Comportamento superelastico de

ligas de NiTi envelhecidsa e

termomecanicamente tratadas em Af
+ 10 °C

 Abstrato
A transformação de fase em ligas de NiTi com memória de forma é muito sensível ao
envelhecimento e ao tratamento termomecânico (trabalho a frio e recozimento). Nesta
pesquisa, uma liga rica em Ni foi laminada a frio e, em seguida, submetida a vários tratamentos
de recozimento e também tratamentos de envelhecimento em diferentes temperaturas e
tempos. Para investigar o comportamento superelástico, testes mecânicos foram realizados em
Af + 10 ° C para eliminar o efeito do teste de temperatura nos parâmetros de superelasticidade,
incluindo platô de carga / descarga e histerese mecânica. O efeito de deslocamentos e
precipitados resultantes de tratamentos termomecânicos e de envelhecimento no
comportamento de transformação foi estudado por meio de testes de Calorimetria Diferencial
de Varredura (DSC) e de flexão de três pontos (TPB). Os resultados mostraram que estes
tratamentos são eficazes nas características de transformação de fase induzida por térmicas e
mecânicas. As temperaturas de transformação aumentam e o platô de carga / descarga e as
histerese térmicas e mecânicas diminuem, aumentando o tempo de envelhecimento e
recozimento. O aumento das temperaturas de envelhecimento e recozimento resulta na
diminuição do platô de carga / descarga e histerese térmica e mecânica

1. Introduçao
As ligas Ni – Ti possuem características únicas, exibindo superelasticidade, memória de forma
e efeito de memória de forma bidirecional. Superelasticidade e efeitos de memória de forma
podem ocorrer na mesma amostra, dependendo da temperatura de teste. As transformações
de fase nas ligas de Ni-Ti incluem não apenas as transformações martensíticas termoelásticas,
das quais surgem os efeitos de memória superelástica e de forma, mas também as
transformações difusionais. Transformações difusionais como a precipitação têm sido usadas
efetivamente para melhorar as características superelásticas e de memória de forma [1,2] .
Quando o teste mecânico é realizado entre Af e Md ( a temperatura mais alta para a
transformação da martensite induzida por tensão), um patamar tensão aparece na curva de
tensão-deformação devido à transformação de austenite para martensite. Por descarga
ligeiramente para além da estirpe de planalto, a tensão aplicada pode ser recuperado
completamente; Este fenômeno é chamado superelasticidade[3] . Há uma tensão crítica de
deslizamento na austenita que se é muito baixo, bom ou superelasticidade completa não ocorre
desde o deslizamento que é um processo irreversível, é facilmente introduzida abaixo da
tensão crítica para a transformação martensítica induzida por estresse [4]. O endurecimento
por trabalho e o endurecimento por precipitação resultantes do tratamento termomecânico e do
envelhecimento são tão eficazes na obtenção de um alto estresse crítico para deslizamento
que, por sua vez, melhora a superelasticidade e o efeito da memória de forma [2-5]. Estes
tratamentos também alteram drasticamente as temperaturas de transformação [1,2] . Em ligas
de Ni-ricos, envelhecimento cria finamente dispersos Ni coerente 4 Ti 3 precipita com uma
forma lenticular na austenite [6] . Estes precipitados aumentar a força de matriz e,
consequentemente, evitar o deslizamento durante o carregamento [1] . As temperaturas de
transformação são fortemente dependentes da concentração de Ni tão bem. No lado de Ni-rico
do diagrama de fase, aumentando Ni provoca uma diminuição da temperatura de
transformação [7].Formação de precipitado de Ni4 Ti3 aumentará as temperaturas de
transformação como resultado da diminuição do teor de Ni da matriz [2]. O trabalho a frio
também introduz deslocamentos, que inibem a transformação martensítica e aumentam a força
da austenita. Durante os tratamentos térmicos subseqüentes após o trabalho a frio, a
transformação martensítica é capaz de se regenerar. Portanto, a transformação em múltiplos
estágios do resfriamento ocorre [8–13].

Tensões de carga e descarga, histerese mecânica e deformação residual são os parâmetros

importantes que caracterizam o comportamento superelástico de uma liga com memória de
forma. A temperatura na qual o teste mecânico é feito é muito eficaz no comportamento
superelástico. À medida que a temperatura aumenta acima de Af, torna-se bastante mais difícil
induzir a martensite por tensão, já que a temperatura se aproxima de Md. O platô estressa e a
deformação residual aumenta com o aumento da temperatura, conseqüentemente [5].
Portanto, quando as amostras são testadas a temperatura constante (por exemplo, à
temperatura ambiente), a temperatura será diferente para os espécimes tratados em diferentes
condições e terão diferentes Af. Assim, vale a pena examinar os espécimes a temperaturas
com igual diferença de Af para melhor distinguir de várias variáveis sobre a superelasticidade
das ligas [1-3]. Nessa pesquisa, o efeito do envelhecimento e do tratamento termomecânico
sobre os parâmetros superelásticos foi estudado a um efeito Af + 10ºC das luxações e
precipitados que são introduzidos na estrutura. Na verdade, o efeito da temperatura nos
parâmetros superelásticos foi eliminado pela escolha de uma diferença igual entre a
temperatura de teste e Af de cada amostra. Na verdade, 10 ° C acima de Af não é apenas
mentido na janela de superelasticidade, mas também está abaixo da Md adequadamente, o
que significa que o comportamento superelástico das ligas pode ser examinado muito bem.
Além disso, este trabalho é uma tentativa de otimizar o comportamento superelástico dos
espécimes examinados.

2. Procedimento Experimental
Nesse estudo, uma liga de NiTi com a composição nominal de Ti-50,5 a% de Ni foi preparada
pela técnica de não-consumíveis de fusão a arco a vácuo em um cadinho de cobre resfriado
com água. O Ti puro também foi derretido e usado como absorvedor. Após várias refundições
para homogeneização, os lingotes foram forjados a quente e depois homogeneizados a 1000 °
C por 12 h. Um moinho de barras foi usado para laminação a partir de um tamanho de seção
de 10 mm? 10 mm a 1 mm? 1 mm a 24 passadas. Os cinco passes iniciais ocorreram a 1000 °
C e, em seguida, foi utilizado laminação a frio com recozimento interpasse a 700 ° C. Após o
corte em comprimentos adequados, os fios foram tratados em solução a 1000 ° C por 3 h em
atmosfera de vácuo seguido de resfriamento com água. Um grupo dos fios tratados com
solução foi laminado a frio para obter uma redução de espessura de 15% e depois recozido a
400 e 500 ° C durante 30 e 60 min. Outro grupo foi envelhecido em 400 e 500 ° C por 30 e 60
min. A camada de óxido na superfície dos arames foi removida por polimento após o
recozimento interpasse antes da passagem de laminação subsequente. As temperaturas de
transformação foram medidas por Calorimetria de Varrimento Diferencial (Differential Scanning
Calorimetry - DSC) usando um instrumento TA Q 100 DSC com um acessório de arrefecimento
por azoto líquido. Os espécimes de teste pesam 40-60 mg. A condição de medição foi
escolhida de acordo com o padrão ASTM para ligas com memória de forma [14]. O regime de
aquecimento e resfriamento foi o seguinte: os espécimes foram aquecidos rapidamente a 120 °
C e mantidos isotérmicos por 5 min, resfriados a ~ 90 ° C, e também mantidos isotérmicos por
5 min e então trazidos de volta para 120 ° C novamente . A taxa de resfriamento e aquecimento
foi de 10 C C / min durante o ciclo térmico. Para investigar o comportamento superelástico das
amostras, o teste de flexão de três pontos (TPB) foi realizado em Af + 10 ° C para cada
amostra usando uma máquina universal de ensaios de tração. A velocidade da cabeça cruzada
foi de 1 mm por minuto. Teste de flexão de três pontos foi feito em banho de água quente,
enquanto a temperatura foi controlada com precisão.
3 Resultados e discussao
3.1. Comportamento de transformação térmica

A curva DSC da liga recozida da solução a 1000 ° C durante 3 h é mostrada na Fig. 1a.
Segundo Ms temperatura da solução recozida amostra em comparação com o diagrama de Ms
versus% Ni de Ni-Ti ligas relatadas por Tang [7], o teor de Ni da liga é de 50,5% a
aproximadamente. Como mostrado na Fig. 1b, após 15% de trabalho a frio, as transformações
reversa e reversa não são observadas nos ciclos de resfriamento e aquecimento na faixa de
temperatura de teste. Não há pico de transformação na curva DSC devido ao alargamento do
pico. A transformação é impedida na grande maioria do material, pois existe alta densidade de
deslocamentos na estrutura após o trabalho a frio [8,10]. A figura 1c-j também mostra as curvas
DSC após envelhecimento e recozimento, seguidas de trabalho a frio. Em comparação com o
estado solubilizado da solução, dois picos bem separados aparecem no arrefecimento,
correspondendo à transformação da austenite para a fase R e ainda para a martensite,
respectivamente. A transformação em múltiplos estágios também aparece no ciclo de
aquecimento após os tratamentos térmicos a 400 ° C.

As temperaturas de transformação direta e reversa e a histerese térmica das amostras obtidas

das curvas DSC estão indicadas na Tabela 1. A histerese térmica é definida como a diferença
entre a temperatura máxima da fase R para a martensita no ciclo de resfriamento e martensita
para austenita (ou fase R para austenite) no ciclo de aquecimento (AP – MP).

Como mostrado na Fig. 1c, e, g e i envelhecimento tratamento resulta em aparência de

transformação de fase R e de dois estágios. Tal comportamento, juntamente com o aumento
da histerese térmica durante o envelhecimento, em comparação com o estado solubilizado,
pode ser relacionado às precipitações que se formam durante o envelhecimento. Esses
precipitados são partículas de Ni4Ti3 em forma lenticular que possuem interface coerente com
a matriz [6,15]. Os campos de tensão destes precipitados encorajam a transformação da fase
R. A distorção de treliça e a alteração de volume associada à formação da fase R é menor que
a fase de martensita adjacente aos precipitados de Ni4Ti3. Portanto, a transformação direta de
austenita em martensita é impedida pela formação desses precipitados [1].

Como resultado do tratamento de envelhecimento, as temperaturas de transformação são

aumentadas com o aumento do tempo de envelhecimento e a histerese térmica é diminuída
com o aumento da temperatura de envelhecimento. A comparação das temperaturas de
envelhecimento mostra que as temperaturas de transformação são menores após o
envelhecimento a 500 ° C do que 400 ° C.

Pela formação de precipitados, a concentração de Ni diminui e também a transformação é

adiada. A diminuição do Ni aumenta as temperaturas de transformação, mas o efeito de
resistência dos precipitados na transformação leva ao aumento da histerese térmica. É
razoável supor que quanto mais tempo o envelhecimento aumenta a redução de Ni da matriz e
a densidade de precipitação. O aumento da histerese térmica parece ser devido a esse
fenômeno. Por outro lado, observa-se que as temperaturas de transformação e a histerese
térmica diminuem com o aumento da temperatura de envelhecimento de 400 para 500 ° C. A
temperaturas de envelhecimento mais elevadas e de acordo com o diagrama de fases do NiTi,
a solubilidade do Ni aumenta e, certamente, formam-se precipitados mais grossos. Os efeitos
combinados acima mencionados reduzem o impacto impeditivo de diferentes variáveis na
transformação que, por sua vez, uma escolha mais nítida e baixa histerese térmica aparecem
após o envelhecimento a 500 ° C.
O mesmo que o tratamento de envelhecimento, o trabalho a frio mais o pós-recozimento levam
à aparência da transformação de fase-R e de dois estágios. Além disso, com base nas curvas
DSC na Fig. 1d, f, h e j, devido a recozimento, os picos de transformação aparecem aquando
do arrefecimento e aquecimento, em comparação apenas com a condição trabalhada a frio. É
bem conhecido que o trabalho a frio inibe a transformação martensítica pela introdução de
defeitos, que são essencialmente deslocamentos. O recozimento após o trabalho a frio induz
diferentes características da transformação martensítica relacionada aos processos de
recuperação e recristalização [8]. É esperado que a recuperação ou recristalização ocorra nas
condições de recozimento mencionadas. Além disso, a formação de precipitados de Ni4Ti3 é
outro fenômeno que ocorre durante o recozimento. Portanto, os precipitados podem inibir a
conclusão do processo de recuperação fixando as luxações [11].

A existência de deslocamentos e precipitações de Ni4Ti3 após o tratamento termomecânico

pode ser a razão da transformação em dois estágios. Além disso, a histerese térmica de vários
tratamentos mostra que ela aumenta extremamente com o tratamento termomecânico. Pode
ser como resultado do efeito de combinação de luxações e precipitações. Os resultados
indicam que as temperaturas de transformação aumentam aumentando o tempo de
recozimento. Este fenômeno pode ser devido à aniquilação de deslocamentos durante a
recuperação e diminuição do teor de Ni da matriz como resultado da precipitação.

Aumentar a temperatura de recozimento de 400 a 500 ° C aumenta as temperaturas de

transformação após o arrefecimento e diminui as temperaturas de transformação aquando do
aquecimento. Em outras palavras, a histerese térmica diminui extremamente. A temperatura de
recristalização das ligas de Ni-Ti é de cerca de 500ºC [8]. Nessa condição, espera-se que as
luxações e a densidade de precipitados sejam menores a 500 ° C do que 400 ° C; portanto, sua
resistência à transformação também diminui. Ao aumentar a temperatura e o tempo de
recozimento, os picos de transformação tornam-se mais próximos uns dos outros em cada ciclo
e a histerese térmica é reduzida à medida que o tempo de recozimento e a temperatura
aumentam. Os resultados de DSC após o recozimento a 400 ° C não mostram qualquer fase R
para o pico de transformação de martensite após arrefecimento. Os autores acreditam que
essa transformação ocorrerá fora do intervalo de temperatura do teste DSC. O primeiro pico
está relacionado à austenita para transformação de fase. A baixa histerese dos picos de
arrefecimento e aquecimento confirma esta questão. Ao aumentar as temperaturas de
transformação como resultado da diminuição da histerese térmica, aparece o segundo pico
após o arrefecimento (Fig. 1h e j), o que significa transformação da fase R em martensite
durante o recozimento a 500 ºC.

Temperaturas de transformação e histerese térmica de amostras envelhecidas e tratadas

termomecanicamente se desviam do comportamento de amostras tratadas em solução, como
mostrado na Tabela 1. Entretanto, esse desvio é mais pronunciado para amostras
termomecanicamente tratadas de tal forma que o alargamento de pico e a histerese térmica
obviamente são maiores nos resultados de DSC. destas amostras. De acordo com a figura 1b,
pode-se supor que as luxações são mais impressionantes na prevenção da transformação.
Uma análise mais aprofundada é apresentada após a explicação dos resultados do TPB.

3.2. Comportamento de transformação mecânica

As curvas de flexão de três pontos estão ilustradas na Fig. 2. A carga e descarga de platô,
histerese mecânica e conjunto permanente também são mostradas na Tabela 2. A amostra foi
carregada em deflexão de 7 mm e todas as amostras mostram recuperação quase total nessa
deflexão, o que significa as amostras mostram um comportamento superelástico à temperatura
de teste, uma vez que a temperatura de teste é 10 ° C acima de Af de cada amostra.

De acordo com a Fig. 2a-d, que mostra o efeito do envelhecimento no comportamento

superelástico, o carregamento e o descarregamento do platô aumentam devido ao aumento do
tempo de envelhecimento, mas diminuem com o aumento da temperatura de envelhecimento.
Além disso, observa-se que a histerese mecânica diminui com o aumento da temperatura de
envelhecimento. Isso pode estar relacionado ao efeito de precipitados na transformação
induzida pelo estresse, conforme explicado na seção anterior.
O tratamento do envelhecimento leva a uma boa superelasticidade, devido ao endurecimento
por precipitação. A força da matriz aumenta devido à existência de precipitados finos de Ni4Ti3
com interfaces coerentes, e o deslizamento não ocorre na austenita antes da transformação
induzida pelo estresse consequentemente. Se sistemas de deslizamento ou geminação são
ativados em austenita, persistem algumas deformações que não são recuperadas durante o
descarregamento [1]. No entanto, parece que a existência de precipitados pode aumentar o
nível de força de transformação induzida por estresse e histerese mecânica por causa do efeito
de resistência dos precipitados na transformação. Estes resultados confirmam os resultados do
comportamento térmico da transformação explicada na seção anterior. Nível de platô e
histerese mecânica após envelhecimento a 500 ° C é muito menor do que o envelhecimento a
400 ° C, porque a solubilidade de Ni na matriz é maior e a densidade de precipitações é menor,
embora pareça que a austenita tenha sustentado sua resistência. Condies de envelhecimento a
500 durante 30 e 60 min podem ser definidas como o tratamento adequado para aplicar a esta
liga devido a uma elevada recuperao de deformao e superelasticidade temperatura ambiente e
corporal respectivamente.

Curvas TPB de amostras recozidas após o trabalho a frio são mostradas na Fig. 2e-h. Os
resultados indicam que, aumentando a temperatura de recozimento e o tempo, os níveis de
platô e a histerese mecânica diminuem. Com referência às literaturas [1–4], o efeito combinado
da densidade de deslocamentos e da fração e morfologia do volume de precipitação controla o
comportamento de transformações em ligas de Ni-Ti. Está bem estabelecido que, na taxa de
recozimento de temperatura mais alta, a aniquilação e a taxa de formação de partículas são
maiores do que a temperatura mais baixa. Portanto, pode-se concluir que a menor densidade
de deslocamento e os precipitados mais grossos reduzem a histerese mecânica e o limiar de
força de platô. Nessa análise, a interação de deslocamento e precipitações em diferentes
tratamentos térmicos foi ignorada, enquanto que, em uma descrição precisa, essa questão
também deve ser levada em consideração. Parece que o aumento da temperatura de
recozimento de 400 para 500 ° C leva a mais aniquilação de deslocamentos durante a
recuperação, a dissolução e o espessamento dos precipitados.

O recozimento a 500 ° C por 30 min mostra a melhor superelasticidade entre amostras tratadas
termomecanicamente e parece que é um procedimento adequado para aplicações médicas
que a superelasticidade à temperatura corporal seja necessária.

A comparação do comportamento mecânico de amostras tratadas com idade e termomecânica

indica que os níveis de força de carga e descarga e a histerese mecânica após o trabalho a frio
mais o recozimento são maiores. Todas essas observações declaram que a combinação de
luxações e precipitações são mais impressionantes na prevenção das transformações.

4. Conclusoes
Os efeitos do tratamento termomecânico e do envelhecimento de ligas com memória de forma
NiTi ricas em Ni na transformação induzida por calor e mecânica foram investigados por DSC e
TBB e os seguintes resultados foram obtidos. As temperaturas de transformação aumentam
aumentando o tempo de envelhecimento. As temperaturas de transformação após o
envelhecimento a 500 ° C são inferiores a 400 ° C devido ao maior teor de Ni na matriz e a
histerese térmica diminui com o aumento da temperatura de envelhecimento. O tratamento de
recozimento provoca a ocorrência de picos de transformação aquando do arrefecimento e
aquecimento, em comparação com o estado trabalhado a frio. Aumentar a temperatura de
recozimento leva a diminuir a histerese térmica. O patamar de carga e descarga que está
relacionado à transformação induzida pelo estresse é afetado pelo envelhecimento e pelo
tratamento termomecânico. Parece que a formação de precipitados e deslocamentos após
tratamento termomecânico pode aumentar o nível de força de transformação induzida por
estresse e histerese mecânica por causa do efeito de resistência destes na transformação. A
propriedade superelástica ideal obtém após o envelhecimento a 500 ° C durante 30 e 60 min à
temperatura ambiente e corporal, respectivamente, enquanto o trabalho a frio e o recozimento
a 500 ° C durante 30 min são adequados à temperatura corporal para aplicação médica.