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Universidade Federal de Ouro Preto

Escola de Minas
Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais

Tratamento Térmico dos


Metais

Capítulo 2 – Sistema Ferro-Carbono

Prof. Dr. Geraldo Lúcio de Faria


e-mail:geraldofaria@ufop.edu.br ou geraldolfaria@yahoo.com.br
Laboratório de Tratamentos Térmicos e Microscopia Óptica (LTM)
https://geraldolfaria.wixsite.com/ltmemufop 1
Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe

1. O Elemento Ferro

• Metal de Transição;
• Número atômico: 26;
• Massa molar: 55,85g/mol;
• Apresenta o fenômeno de alotropia ou polimorfismo;
• Constituinte de ligas metálicas de extrema importância.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe
Alotropia e Polimorfismo do Fe
Resfriamento Aquecimento
(Refroidissement) (Chauffage)
Ferro Líquido
Ar5 Ac5
1538oC
Fe d
(CCC) Ar4 Ac4
1394oC
Temperatura (oC)

Fe g
(CFC) Ar3 Ac3
912oC

Paramagnético
Ar2 Ac2
Fe a
770oC
(CCC)
Ferromagnético

20oC
Tempo Obs.: A - Arrêt

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe

Fe a - CCC

Número de átomos por célula unitária: 1+(1/8)x8 = 2 átomos

Relação entre parâmetro de rede a e raio atômico r :

Fator de empacotamento (F.E.): F.E. = 0,679, ou seja, 68% ocupado por átomos

Os espaços vazios caracterizam interstícios octaédricos e tetraédricos.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe

Fe g - CFC

Número de átomos por célula unitária: 6x(1/2)+(1/8)x8 = 4 átomos

Relação entre parâmetro de rede a e raio atômico r :

Fator de empacotamento (F.E.): F.E. = 0,74 , ou seja, 74% ocupado por átomos

Os espaços vazios caracterizam interstícios octaédricos e tetraédricos.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe

Interstícios

Octaédricos Tetraédricos
Fe a - CCC Fe g - CFC

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C O Elemento Fe
Curva Dilatométrica
Transformação Fe a para Fe g
Calculo do Volume molar (CCC)

Calculo do Volume molar (CFC)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Soluções Sólidas de Fe

2. Soluções Sólidas de Ferro

Sistema de Grande
Sistema Fe-C
Importância

Solvente Soluto

Vejamos algumas características importantes:

Relação (ri/rm)
Estrutura F.E.
Octaédrico Tetraédrico
CFC 0,414 0,225 0,74
CCC 0,154 0,291 0,68
ri – Raio do átomo intersticial;
rm – Raio do átomo da matriz;

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Soluções Sólidas de Fe
Vejamos outras características importantes:

Ferro Carbono

Intersticial Substitucional

Temperatura Raio Fe
Estrutura Raio do
(oC) (Å) Raio do vão Raio do C (Å) a
vão ± 15% do Raio
tetraédrico 15oC
octaédrico do Fe (Å)
(Å)
(Å)

500 CCC 1,25 0,19 0,36 1,06-1,44

1000 CFC 1,29 0,53 0,29 1,10-1,48 0,71

Baixa solubilidade do C:

a – máximo de 0,02% (727oC);


g – máximo de 2% (1148oC);

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Diagrama Ferro-Grafita

3. Diagrama Ferro-Grafita
A combinação de carbono e ferro, em equilíbrio termodinâmico, dará origem a
diferentes fases para as diversas temperaturas avaliadas. Este diagrama de fases de
equilíbrio termodinâmico é o diagrama Ferro-Grafita:

Tempos infinitamente grandes para que os processos difusionais ocorram.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Diagrama Ferro-Cementita

4. Diagrama Ferro-Cementita

Diagrama Ferro-Cementita ≠ Diagrama de Equilíbrio


Fase Metaestável – Cementita (Fe3C)

Baixo coeficiente de Equilíbrio


difusão do C no Fe: Tempo muito longo Termodinâmico
D = 2,9x10-19cm2/s (Grafita)

À Temperatura Ambiente
Equilíbrio
Fase Metaestável
Taxas infinitamente lentas Termodinâmico
Cementita (Fe3C)
(Grafita)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Diagrama Ferro-Cementita

Estrutura Cristalina da Cementita (Fe3C):

A cementita possui uma estrutura


cristalina ortorrômbica. Na figura
ao lado os átomos de ferro são
representados pelas esferas azuis e
os de carbono pelas pretas.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Diagrama Ferro-Cementita

A4

Acm

A3
A1

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Diagrama Ferro-Cementita

Significado das Linhas:

A1 – Temperatura de reação eutetóide g  a + Fe3C;

A2 – Transformação magnética da fase a a 770oC;

A3 – Transformação da fase g para a fase a;

Acm – Indica a transformação da fase g para Fe3C;

A4 – Transformação da fase g em d;

Liquidus – Acima desta linha existe somente líquido;

Solidus – Abaixo desta linha todo o material está no estado sólido.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Soluções Sólidas de Fe

Hipoeutetóide
Aço

Aço Ferro Fundido Ferro Fundido


Hipereutetóide Hipoeutético Hipereutético

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aços e Ferros Fundidos

5. Aços e Ferros Fundidos

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aços e Ferros Fundidos

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aços e Ferros Fundidos

Classificação Teor de C
Aço Extra Doce < 0,15%
Aço Doce 0,15% - 0,30%
Aço Meio-doce 0,30% - 0,40%
Aço Meio-Duro 0,40% - 0,60%
Aço extraduro 0,60% - 1,20%

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

6. Constituintes do Aço Resfriado Lentamente e Suas


Propriedades Mecânicas

Aços Hipoeutetóides (C < 0,76%);

FOCO Aços Eutetóides (C = 0,76%);

Aços Hipereutetóides (C > 0,76%).

Neste sub-capítulo iremos estudar alguns resfriamentos bem lentos para três
composições distintas de aços, porém não lentas o suficiente para tornar
possível a formação da grafita.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente
Resfriamento 1: Aço Hipoeutetóide – 99,5% de Fe e 0,05% de C inicialmente a 1100oC.
Supondo que Co = 0,5% de C, teremos:

• c – Existe apenas a fase g em equilíbrio


com 0,5% de C.

• d – Co-existem as fases g e a nucleada.

• e – Co-existem as fases g e a.

• f – A fase g se transforma em lamelas


alternadas de a e Fe3C.

• Este constituinte formado de lamelas


alternadas de a e Fe3C é denominado
PERLITA.

• À temperatura ambiente, teremos a


primário (ou proeutetóide) e perlita.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Imagem de Aço Hipoeutetóide Resfriado “Lentamente”

Micrografia obtida com o auxílio de um microscópio óptico


de luz refletida (600X).

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente
Resfriamento 2: Aço Eutetóide – 99,23% de Fe e 0,76% de C inicialmente a 1100oC.

Supondo que Co = 0,76% de C, teremos:

• a – Existe apenas a fase g em equilíbrio


com 0,76% de C.

• b –A fase g se transforma em lamelas


alternadas de a e Fe3C.

• Este constituinte formado de lamelas


alternadas de a e Fe3C é denominado
PERLITA.

• À temperatura ambiente, teremos apenas


a perlita.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Imagens de Aço Eutetóide Resfriado “Lentamente”

Imagem obtida com microscópio óptico de Imagem obtida com microscópio eletrônico
luz refletida (500X). de varredura (12000X).

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente
Resfriamento 3: Aço hipereutetóide – 98,5% de Fe e 1,5% de C inicialmente a 1100oC.

Supondo que Co = 1,5% de C, teremos:

• g – Existe apenas a fase g em equilíbrio


com 1,5% de C.

• h – Co-existem as fases g e Fe3C nucleada.

• i – A fase g se transforma em lamelas


alternadas de a e Fe3C.

• Este constituinte formado de lamelas


alternadas de a e Fe3C é denominado
PERLITA.

• À temperatura ambiente, teremos Fe3C


primário (ou proeutetóide) e perlita.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Imagem de Aço Hipereutetóide Resfriado “Lentamente”

Micrografia obtida com o auxílio de um microscópio óptico


de luz refletida (1000X).

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Comparativo:

• Quanto menor o teor de C, maior a


fração de ferrita proeutetóide;

• Quanto mais próximo da composição


eutetóide, maior a fração de perlita;

• Quanto maior o teor de C (<2,14,


>0,76) maior a fração de cementita
proeutetóide.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Falemos um pouco sobre as fases g, a, Fe3C e do constituinte Perlita:

g – Austenita: Solução sólida intersticial de C no Fe no sistema CFC. Se caracteriza por ser


dúctil, paramagnético e estável em temperaturas elevadas;

a – Ferrita: Solução sólida intersticial de C no Fe no sistema CCC. Se caracteriza por ser


dúctil, ferromagnético em temperaturas inferiores a 770oC, e estável em baixas
temperaturas;

Fe3C – Cementita: É um carboneto de ferro. Se caracteriza por ser um material duro e


quebradiço;

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Perlita: A perlita não é uma fase, e sim uma mistura de duas fases, ferrita e cementita,
que ocorre sob a forma de lamelas alternadas e paralelas. Se caracteriza por ser
resistente e tenaz;

Modelo de Mehl

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Modelo de Mehl para a decomposição da Austenita


Austenita em Perlita

a
Fe3C

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

É importante ressaltar que o diagrama Fe-Fe3C apresentado é o de ligas livres de


outros elementos químicos que não o Fe e o C. A presença de outros elementos
pode implicar em alterações das linhas de contorno dos campos austeníticos e
ferríticos.

Elementos Elementos
Estabilizadores da Estabilizadores da
Austenita Ferrita

Elementos Elementos
g-gêneos a-gêneos

A2 – Campo B1 – Campo B2 – Campo


A1 – Campo
Austenítico Austenítico Fechado Austenítico
Austenítico Aberto
Expandido Contraído
(Ni, Mn e Co) (Si, Al, Be, P, Ti, V e
(C e N) Mo) (B, S, Ta, Zr e Nb)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

A-I) Campo Austenítico Aberto;

A-II) Campo Austenítico Expandido;

B-I) Campo Austenítico Fechado;

B-II) Campo Austenítico Contraído.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Efeito de Elementos de Liga no campo de


estabilidade de g em um sistema binário.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Efeito de Elementos de Liga na Efeito de Elementos de Liga na


Composição Eutetoide. Temperatura Eutetoide.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Efeito de Elementos de Liga no campo


de estabilidade da austenita (a) Mn,
(b) Mo, (c) Cr e (d) Ti.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Elementos Fortes Formadores de Carbonetos:

Os carbonetos do grupo I possuem


estruturas cristalinas complexas,
semelhantes à da cementita. Em
geral eles são formados por
elementos metálicos
substitucionais, como por exemplo
o Cr que pode formar o Cr23C6. As
estruturas do grupo II são mais
Representação esquemática das posições simples e são geralmente formadas
na tabela periódica de elementos fortes por metais instersticiais, como
formadores de carbonetos em aços. exemplo pode-se citar:TiC, WC,
NbC, Mo2C.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Em geral, a morfologia dos compostos de


estruturas cristalinas mais simples se
formam de forma mais finamente
dispersas (VC, NbC, TiC, TaC)
Morfologias típicas de carbonetos em um
aço com elevada concentração destes
compostos intermetálicos. Em geral, a morfologia dos compostos de
estruturas cristalinas mais complexas se
formam de forma mais grosseira (M7C3,
M6C e M23C6)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Aço Resfriado Lentamente

Entalpias de formação de boretos,


carbonetos e nitretos a 298,15K
DHf/kJMol-1

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Alterações nas Linhas de Transformação

7. Efeito de Resfriamento e Aquecimento nas Linhas de


Transformação

Ac – Arrêt de Chauffage

Ar – Arrêt de Refroidissement

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Alterações nas Linhas de Transformação

8. Efeito de Elementos de Liga nas Linhas de


Transformação – Temperaturas Críticas

Geralmente as temperaturas críticas de um dado aço são determinadas


experimentalmente, por exemplo por meio de experimentos de dilatometria. No
entanto, algumas equações empíricas têm sido desenvolvidas por meio de regressões
para se calcular estas temperaturas. Abaixo são apresentadas duas importantes
equações:

Ac3 = 910 – 203.(C)1/2 – 15,2Ni + 44,7Si +104V + 31,5Mo + 31,1W

Ac1 = 723 – 10,7Mn – 16,9Ni + 29,1Si +16,9Cr + 290As + 6,38W

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Frações Volumétricas das Fases

9. Determinação das Frações em Peso das Fases

Informação Importante Fração de Ferrita e de


Cementita na Perlita
Tomemos:

Fração de Ferrita:

Fração de Cementita:

Conclusão:
A perlita é constituída por 89% de
ferrita e 11% de cementita.

Ca (0,008%C) C0 (0,76%C) Ccm (6,67%C)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Frações Volumétricas das Fases

Ao estudarmos um aço hipoeutetóide com 0,5% de C teremos:

Fração Total de Ferrita e de Cementita (A):

Ferrita total = 93%


B
Cementita = 7%
c
Fração de Ferrita Proeutetóide e Perlita (B):
A
c
Ca (0,008%C) C0 (0,5%C) Ccm (6,67%C)

Como, assim:
Ferrita Proeutetóide = 35%
Logo, teremos 35% de ferrita proeutetóide, 58% Perlita= 65%
de ferrita eutetóide e 7% de cementita.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Velocidade de Resfriamento

10. Efeito da Velocidade de Resfriamento na Fração em


Peso da Ferrita e da Perlita
Se um aço for resfriado lentamente, mas não o suficiente para a formação da grafita, com
o auxílio da microscopia óptica e com a aproximação da fração volumétrica pela fração
em peso, pode-se estimar o teor de carbono do mesmo:
a - proeutetóide

Sabemos que:

Se Ce = 0,76% de C, podemos escrever que


Perlita

Portanto, conhecendo a fração de perlita proeutetóide,


podemos calcular o teor de carbono da liga (C0).

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Velocidade de Resfriamento

Entretanto se o resfriamento for mais rápido, esta estimativa não poderá ser feita, pois a
quantidade de ferrita será menor do que a prevista pelo diagrama Fe-Fe3C.

Modelo comparado e validado experimentalmente para um aço hipoeutetóide com


0,4% de C.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

11. Ferro Fundido – EXTRA


Como vimos:

Hipoeutetóide

Hipereutetóide
Aço

Ferro Fundido Ferro Fundido


Aço
Hipoeutético Hipereutético

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

Resfriemos três composições de Ferro Fundido:

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

Ferro Fundido Eutético: Ferro Fundido Branco (4,3% de C)

T = 1147oC: Temperatura Eutética

L (4,3%C)  Ledeburita (Nódulos de austenita em matriz de cementita). 1147oC

T = 727oC: Temperatura Eutetóide


g+Fe3C
g (0,76%C)  Ledeburita (Nódulos de perlita em matriz de cementita).

727oC

a+Fe3C

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

Ferro Fundido Hipoeutético: (2,11<%C<4,3)

g+Fe3C

727oC

a+Fe3C

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

Ferro Fundido Hipereutético: (%C>4,3)

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Ferro Fundido

Ferro Fundido Cinzento Ferro Fundido Nodular

3,4%C, 2,5%Si 3,4%C, 2,5%Si, 0,03%Mg


A adição de Si favorece A adição de Mg ajuda
a decomposição da na formação da grafita
cementita em grafita. na forma nodular.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Termodinâmica Inoxidáveis

12. Termodinâmica Inoxidáveis – EXTRA

1600 L+d L
1500 1,00
Ferrita Austenita Ferrita
1400
d
1300

Fração em massa
Temeperatura (°C)

1200 0,10
1100
g a+g
1000
M23C6
900
0,01
800
M23C6
700

600 a
0,00
500 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600
7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
Cr (% em peso)
T (°C)

Diagramas de Fases no Equilíbrio do aço inoxidável ferrítico 410D: 0,011%C 11,1%Cr, 0,533%Mn, 0,526%Si, 0,305%Ni, 0,013%N.

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Capítulo 2 –Sistema Fe-C Termodinâmica Inoxidáveis

Diagrama de Fases Primárias no Equilíbrio do aço inoxidável Duplex UNSS32304: 0,02%C, 1,35%Mn, 0,39%Si, 22,45%Cr,
3,63%Ni, 0,44%Mo e 0,13%N.

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