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Biotecnologia Ambiental

Licenciatura em Biotecnologia
2º Semestre, 3º ano
Professora Carla Amarelo Santos
Ano letivo 2021/2022

21/03/2022 Carla Santos 1


Biografia da professora
1994 Licenciatura em Engenharia Química ramo de Biotecnologia, IST.
1997 Mestrado em Ciência e Tecnologia dos Alimentos, dissertação em
Produção de beta-caroteno a partir da microalga Dunaliella salina, UTL.
2014 Doutoramento em Engenharia do Ambiente, Tese em Biorreactor
Simbiótico para a produção de biodiesel a partir da microalga Chlorella
protothecoides, IST/UL.

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Programa da Unidade Curricular (resumido):

1. Introdução
2. Água para consumo humano: tratamento em ETA
3. Águas residuais: tratamentos em ETAR
4. Águas residuais: tratamentos naturais
5. Resíduos sólidos urbanos
6. Poluição atmosférica
7. Biorremediação de solos e águas subterrâneas
8. Biodegradação de compostos difíceis de degradar na natureza

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Informações
Material necessário para as aulas:
caderno, caneta azul ou preta e calculadora

Livros de apoio:
1. Alan Scragg (2005) Environmental Biotechnology, Oxford University Press.
2. Manuela Fonseca e José Teixeira (2007) Reatores Biológicos - fundamentos e aplicações,
Capítulos 13, 14 e 15, Lidel.
3. Nelson Lima e Manuel Mota (2003) Biotecnologia - fundamentos e aplicações, Cap. XIII – XV,
pp 285 – 338. Ed. Lidel
4. Metcalf & Eddy (1991) Wastewater engineering – Treatment, disposal and reuse. 3rd edition,
McGraw-Hill, Inc., New York.
5. Mackenzie L. Davies, David A. Cornwell (1998) Introduction to Environmental Engineering. 3 rd
ed., McGraw-Hill.

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Avaliação contínua:
1 teste (60%) + 1 trabalho (30%) + participação aula (10%)
Teste escrito em regime presencial: 30/05/2022
Trabalho escrito com apresentação oral: 13 e 20/06/2022
Entrega a 6/6/2022

Avaliação por exame:


100% Exame
ou
80% Exame + 20% Trabalho
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Trabalho
Tema: Efluentes líquidos, efluentes gasosos ou Resíduos Sólidos Industriais
1. Estado atual: existe solução de tratamento ou não?
2. Quais os Impactos ambientais se não for tratado?
3. Há Reciclagem/Reutilização/Tratamentos? Apresentar caso de estudo.
4. Soluções inovadoras ou alternativas às atuais

Bio-resíduos, Resíduos perigosos, Resíduos radioativos, Fitofarmacêuticos, Efluentes


da produção do vinho, produtos químicos
Fontes de dados:
REA da Agência Portuguesa do Ambiente https://rea.apambiente.pt/
INE Portal do INE
Eurostat Home - Eurostat (europa.eu) ESTB-IPS
https://www.eea.europa.eu/pt Eco-Campus do Barreiro
2021-2022 | PROJETOS ECO-ESCOLAS – Eco-Escolas (abae.pt)
https://www.copernicus.eu/en
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1. Introdução à Biotecnologia Ambiental
Por definição é a aplicação da biotecnologia às questões
ambientais:

1. Deteção de contaminantes no solo, na água e na atmosfera,


2. Biorremediação do meio ambiente (solo, água, ar)
contaminado.
3. Tratamento de resíduos sólidos e efluentes líquidos
(industriais, agrícolas e domésticos)
4. Redução da poluição na origem através do uso de Tecnologias
Limpas: exemplo a utilização de biocombustíveis

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1.1. Ar, Água, Solo e Organismos

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1.2. Cadeia alimentar
Produtor (organismo autotrófico): Produtores
organismos capazes de manufaturarem o (Autotróficos)
seu próprio alimento

Consumidor (organismo heterotrófico):


Organismos que se alimentam direta ou Consumidores
Decompositores
primários ou
indiretamente dos produtores herbívoros
(dependentes dos produtores): 1º , 2º, 3º

Decompositor: organismos que se


alimentam de organismos mortos, são
capazes de transformar moléculas
orgânicas complexas em moléculas
simples utilizáveis pelos produtores Consumidores Consumidores
terciários ou secundários ou
Carnívoros 2º grau Carnívoros 1º grau
Exemplo:
Planta -> inseto -> rã -> ganso -> Homem

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1.2. Cadeia alimentar
Os nutrientes circulam de Produtores
uma forma cíclica (linha (Autotróficos)

azul). Reserva de nutrientes

Consumidores
Decompositores
A energia que circula primários ou
herbívoros
(linha amarela) não é
cíclica pois há perdas de
energia entre níveis
tróficos, por exemplo
perda de calor em todos os
organismos. Consumidores Consumidores
terciários ou secundários ou
Carnívoros 2º grau Carnívoros 1º grau

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Elemento Símbolo % ponderal
químico em base seca
Quais são os principais elementos químicos que
constituem a matéria Carbono C 50
dos organismos vivos? Oxigénio O 20
Azoto N 14
Composição química típica de uma
célula bacteriana: Hidrogénio H 8
Fósforo P 3
Fórmula química de bactérias: Enxofre S 1
C17O7N5H3P Potássio K 1

Classificação dos m.o. quanto à fonte de carbono: Sódio Na 1


Cálcio Ca 0,5
1. inorgânica (dióxido de carbono): autotrófico
Magnésio Mg 0,5
2. orgânico (glucose): heterotrófico Cloro Cl 0,5
Ferro Fe 0,2
Todos os Mn, Se, F, 0,3
outros …
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1.3. Ciclo dos elementos: Carbono, Oxigénio, Hidrogénio
Principais elementos que
constituem a matéria dos
organismos vivos (95%) são:
C, O, H, N e P
Os animais obtém:
• O na forma de O2 gasoso
na atmosfera
• H na forma de H2O liquido
nos rios ou lagos…
e libertam:
• C na forma de CO2 gasoso
para a atmosfera
As plantas obtém:
• C na forma de CO2 gasoso
na atmosfera ou na água
e libertam:
• O na forma de O2 gasoso
para a atmosfera
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1.3. Ciclo dos elementos: Carbono e Oxigénio
O dióxido de carbono e o oxigénio
circulam entre a atmosfera e os
seres vivos devido:

• Fotossíntese, e
• Respiração.

O dióxido de carbono é também:

• absorvido pelos oceanos,

• produzido por combustão de


madeiras/biomassa ou
combustíveis fósseis,

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1.3. Ciclo do elemento: Azoto (Nitrogénio)

As plantas obtém os nutrientes


principais:

• N e P na forma de nitrato e fosfato,


respetivamente, que se encontram
no solo ou na água

Estes nutrientes são usados para


produzir proteínas e lípidos.

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1.4. Microrganismos e metabolismos

• Aeróbios: bactérias que crescem na presença de oxigénio


C6H12O6 + O2 → CO2 +H2O+ Energia
• Anaeróbios: bactérias que crescem na ausência de oxigénio
Ex. bactérias metanogénicas:
matéria orgânica → … CH3COOH …→ CO2 +CH4+ Energia
• Fotossintéticos: microalgas crescem na presença de dióxido de
carbono quando expostas à luz produzem oxigénio; na ausência de luz
usam a respiração para se manterem e/ou crescerem
CO2 +H2O+ Luz → C6H12O6 + O2

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1.5. Recursos naturais e Seres Humanos

Recursos → Atividade Humana → Resíduos → ….


Recursos:
água, ar, solo, Regeneração dos
seres vivos recursos naturais
Resíduos (sólidos,
líquidos, gasosos)

EXTRAÇÃO de
recursos naturais

População
Humana em Rejeição (produção
desenvolvimento de resíduos)

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População mundial 7 400 000 000 seres humanos
2050
9,7 milhares de milhão

1 milhar de milhão Revolução industrial

Fonte: ONU

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População mundial: Previsões de crescimento

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1.5. Recursos naturais e Seres Humanos
Impactos ambientais Acumulação
Recursos → Atividade Humana → Resíduos → …. Poluição de resíduos

Recursos:
água, ar, solo, Regeneração dos
seres vivos recursos naturais
Resíduos (sólidos,
líquidos, gasosos)

EXTRAÇÃO de
recursos naturais

População
Humana em Rejeição excessiva
desenvolvimento

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Principais Poluentes
Tipo Exemplos

Inorgânicos Metais (Cd, Hg, Ag, Co, Pb, Cu, Cr, Fe), Nitratos, Nitritos, fosfatos,
Amianto, Cianeto

Orgânicos Biodegradável: efluente doméstico ou indústria alimentar;


Petroquímicos; petróleo, diesel, BTEX: Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno,
Xileno; Sintéticos: pesticidas, compostos orgânicos halogenados,
hidrocarbonetos poliaromáticos.
Biológicos Microrganismos patogénicos (Bactérias, Vírus)

Gasosos Gases: Dióxido de enxofre, dióxido de carbono, óxidos nitrosos,


metano; Voláteis: CFC – Cloro Flúor Carbono, VOC – Compostos
Orgânicos Voláteis); Partículas.
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2. Água para consumo humano
Fontes de água potável
ou água doce:

1. águas subterrâneas
(lençóis freáticos),
2. barragens e lagos,
3. rios.

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Principais processos do ciclo da água
Evapotranspiração Escoamento
superficial
- é o processo simultâneo de
transferência de água para a
Condensação
Infiltração
atmosfera por evaporação da água do e Precipitação

solo e da vegetação húmida e por


transpiração das plantas. Estas duas
Movimento de água
parcelas são praticamente impossíveis Evaporação e subterrânea e
Evapotranspiração superficial para o
de distinguir em separado e por isso oceano
são determinadas em conjunto.
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Água para consumo humano

Rios, barragens, Água para Águas Rios,


águas subterrâneas consumo residuais oceanos

Os rios têm uma elevada capacidade de autodepuração através de 2


mecanismos:
1. Arrastamento dos detritos depositados no rio até ao oceano;
2. Degradação dos detritos pelos microrganismos ao mesmo tempo
que são arrastados.

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Casos de Poluição do rio ou lago
Descarga de Falta de
1º Crescimento
matéria oxigénio para
de bactérias Morte do rio Verão
orgânica os peixes
por respiração
respirarem

Descarga de Explosão Depósito de Degradação


2º nutrientes demográfica algas mortas por bactérias Eutrofização
de algas à no fundo do anaeróbias no do lago
N, P, K superfície lago fundo do lago

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Caso de Poluição térmica no rio ou mar

Utilização de água Aumento da


do rio ou mar para temperatura média
Alterações do Alteração das
arrefecimento das da água (do rio ou
caudal e da espécies que
torres de zona de mar) no
temperatura do rio povoam esse
refrigeração na local de devolução
ou zona de mar ecossistema
geração de da água ao rio ou
eletricidade ao mar

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2.1. Qualidade da água

a) Biológica
Coliformes (microrganismos indicadores de qualidade higiénica):
- São bactérias aeróbias e facultativas, gram-negativas, não formadoras
de esporos, têm forma de bastonete (rod), que fermentam lactose
com formação de gás em 48 horas a 35ºC.
- Espécies mais abundantes: Escherichia coli (109 células/grama de
fezes humanas) e Aerobacter aerogenes (solo e vegetação)
- Os organismos patogénicos apresentam-se em número muito inferior
- Água é potável se < 1 coliforme /100 ml

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b) Química
Metais pesados: as suas toxicidades adicionam-se!
Elemento Concentração nos Concentração tóxica
oceanos (mg/L) (mg/L)
Cd 0,11 10
Cr 0,05 50
Cu 3,0 100
Fe 10,0 1000
Mn 0,01 50
Ni 2,0 100
Pb 0,03 100
Zn 10,0 5000

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Iões ou substâncias causadoras de problemas de saúde ou características
organoléticas desagradáveis
Substância Concentração indicada Efeito
(mg/L)
Fluoreto 1,5 > 3mg/L fluorose e < 1mg/L cáries
Nitrato 45 Metahemoglobinemia (lactentes)
Cobre 0,05 Gosto desagradável
Ferro 0,1 Cor e sabor
Manganês 0,01 Depósito e sabor
Sulfato 250 Efeito laxativo > 600mg/L
Substâncias fenólicas 0,001 Reage com o cloro e dá cheiro e sabor
Zinco 0,5 Gosto e turvação
Cloreto 250 Valor próximo do sabor salgado

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c) Física

Turvação – turbidímetro fotométrico


Cor – medida por comparação
Cheiro – análise sensorial diluições sucessivas até encontrar a
concentração sem cheiro

A água é uma substância incolor, inodora e insípida.

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Medida da qualidade da água bruta
Parâmetro Água Excelente Água Boa Água Poluída

CBO5 (mg/L)* 0,75 - 1,5 1,5 – 2,5 > 2,5

Coliformes/100 mL 50 – 100 50 – 5000 > 5000

O2 dissolvido/ 100 mL 4,0 – 7,5 4,0 – 6,5 4,0

Cl- (mg/L) < 50 50 – 250 > 250

Tratamento Desinfeção Filtração e desinfeção Várias operações e


necessário: desinfeção
*CBO5 é Carência Bioquímica de Oxigénio (BOD5 is Biological oxygen demand) após 5 dias.
Quantidade de oxigénio necessária para as bactérias oxidarem aerobicamente a matéria biodegradável presente
numa amostra de água, ao fim de 5 dias.
Ou seja, é uma medida indireta da matéria passível de ser decomposta pela atividade de microrganismos aeróbios.

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2.2. Estação de Tratamento de Água (ETA)
Impureza a remover Operação unitária de tratamento
CO2, H2S, Fe2+ Arejamento

Matéria em suspensão Floculação, sedimentação,


(turbidez) filtração

Matéria orgânica dissolvida Adsorção em carvão ativado,


(cor, cheiro, sabor) Oxidação

Inorgânicos dissolvidos (dureza, Precipitação, oxidação, permuta iónica


alcalinidade, Ferro, Manganês…)

Microrganismos (patogénicos) Desinfeção

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1. Arejamento
Impureza a Operação unitária
Água bruta remover
CO2, H2S, Arejamento
Fe2+ Oxidação do ferro solúvel

Reduzir a alcalinidade
CO32- <-> HCO3- <-> HCO3 <-> CO2 (g) + H2O

Remoção de ácido sulfídrico


H2S (diss.) + O2 (g) <-> SO42+

Remoção de ferro solúvel


Água arejada Fe2+ + O2 (g) -> Fe3+ +OH- (aq) -> Fe(OH)3 (pp)
Cascata de tanques com 4 degraus é normalmente suficiente para eliminar os cheiros.

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2. Floculação

Agentes de floculação ou floculante:


• Sulfato de Alumínio (Al2(SO4)3)
• Sulfato de ferro (Fe SO4)
Determinar a quantidade de floculante
necessária por teste experimental: Jar test

Etapas da floculação:
1. Adição do floculante com agitação rápida
(1 a 2 min)
2. Agitação lenta para formação de flocos
e crescimento destes(15 a 30 min.)
3. Sedimentação dos flocos (2 a 4 h)

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3. Filtração em filtro de areia

Entrada de água a tratar

Água (~1 m)
Há degradação da matéria
orgânica dissolvida logo na
camada sobrenadante, no Areia fina (~1 m)
topo do filtro.
Areia grossa (~1 m)

Cascalho (~0,5 m)
Saída de água limpa
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4. Desinfeção
Objetivo: Inativação ou destruição de microrganismos patogénicos e manutenção de uma quantidade residual de
desinfetante.
Processo mais comum é a cloragem: adição de Cloro gasoso ou Hipoclorito de cálcio, ClO2 (dióxido de cloro)

Cl2 (g)+ H2O <=> HOCl + HCl (g)


HOCl <=> OCl- (aq.) + H+

Ácido hipocloroso (HOCl) + ião hipoclorito (OCl-) = Cloro livre


Operação a pH < 7 aumenta o poder de desinfeção do Cloro livre

Desvantagem: o cloro gasoso e o Hipoclorito reagem com a amónia produzindo cloraminas que são cancerígenas, mas
nas águas não poluídas não existe amónia!
O ClO2 não reage com a amónia!

Métodos alternativos:
ozono ou por radiação ultravioleta

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2.2. Estação de Tratamento de Água (ETA)
Adição de
floculante
e/ou cal

Mistura água em
Água bruta Arejamento Floculação Sedimentação tratamento
rápida

Adição de
cloro, cal, Lama
fluoretos

água em
Filtração Desinfeção Armazenamento Água potável
tratamento
(continuação)

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http://www.adp.pt/pt/atividade/o-que-fazemos/o-ciclo-urbano-da-agua/?id=28

Em Portugal:
2016 - foram produzidos
581 milhões de m3 de
água para consumo
humano (Grupo AdP)

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3. Águas residuais
Água residual é toda a
água que foi utilizada pela população
e ficou com as características biológicas,
físicas e químicas alteradas.

Origem: doméstica, industrial, pluvial

São canalizadas (através da rede de saneamento básico) para uma Estação de Tratamento de
Águas Residuais (ETAR), antes de serem descarregadas nos rios ou outros meios naturais.

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3. Águas residuais
Água residual é a
água que foi utilizada pela população
e ficou com as características biológicas,
físicas e químicas alteradas.

Origem: doméstica, industrial, pluvial

São canalizadas (através da rede de saneamento básico) para uma Estação de


Tratamento de Águas Residuais (ETAR), antes de serem descarregadas nos rios.

21/03/2022 Carla Santos 40


Características das águas residuais:
FISÍCAS: cor, cheiro, temperatura, turvação (teor
em sólidos)
QUÍMICAS ORGÂNICAS: hidratos de carbono,
gorduras, proteínas, compostos fenólicos,
compostos orgânicos voláteis (VOC), pesticidas
QUÍMICAS INORGÂNICAS: pH, cloretos,
carbonato, hidrogenocarbonato, nitratos,
fosfatos, metais pesados
BIOLÓGICAS: microrganismos patogénicos

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A Lei Portuguesa* define os requisitos a observar na utilização da água de acordo
com o fim (utilização), assim como, as normas para descarga de águas residuais em
ambientes naturais (água e solo) definindo os parâmetros a medir:
Parâmetros:
pH, temperatura, cheiro, cor,
SST, CBO5, CBO20, CQO,
Azoto total, azoto de amónia, nitratos, fosforo total,
Metais pesados, sulfatos, fenóis, aldeídos, Cloro livre, cianeto,
óleo/gordura, detergentes.
Análise:
APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater (22 nd edition, 2012)
Online edition: www.standardmethods.org

*Decreto-Lei 236/98 do Ministério do Ambiente

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Principais parâmetros da qualidade das águas residuais:
sólidos, carga orgânica e nutrientes

Sólidos
Os sólidos totais são a matéria seca que permanece como resíduo
após evaporação da água da amostra a 105ºC (ST).
Este resíduo é submetido depois a incineração a 550ºC: Amostra de água residual
a) a parte orgânica dos sólidos totais “volatiliza”, isto significa,
que é queimada e transforma-se em dióxido de carbono e
água, e designam-se de sólidos voláteis (SV)
b) a parte inorgânica dos sólidos totais (essencialmente minerais)
permanece sob a forma de cinzas ou sólidos fixos (SF). Cadinhos de porcelana (ST)

Mas, também podemos usar outra separação de partes!


Os sólidos totais podem ser divididos em
sólidos suspensos (SS) e sólidos dissolvidos (SD). Cápsula de metal para
filtros (SST)
21/03/2022 Carla Santos 45
Principais parâmetros da qualidade das águas residuais:
sólidos, carga orgânica e nutrientes
Sólidos
Os sólidos totais são a matéria que permanece como resíduo após
evaporação da água da amostra a 105ºC (ST).
Este resíduo é submetido a incineração a 550ºC: a parte orgânica dos
sólidos totais volatiliza ou seja os sólidos voláteis (SV) e a parte
inorgânica permanece sob a forma de cinzas ou sólidos fixos (SF).
Os sólidos totais podem ser divididos em sólidos suspensos (SS) e
sólidos dissolvidos (SD).

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Análise dos Sólidos
Evaporação Incineração Sólidos Sólidos
105ºC, 18 h 550ºC, 1 h Fixos Totais Voláteis
Sólidos (SF, cinzas) totais (SV)
Amostra Totais (ST) +

Sólidos Sólidos Sólidos


Suspensos Suspensos Suspensos
Filtração por Bolo Totais (SST) Fixos (SSF, + Voláteis
membrana cinzas) totais (SSV)
1-1,2 mm Evaporação Incineração
Amostra 105ºC, 18 h 550ºC, 1 h

Sólidos Sólidos
Sólidos
Dissolvidos Dissolvidos
Dissolvidos
Filtrado Totais (SDT) Fixos (SDF, + Voláteis
cinzas) totais (SDV)

21/03/2022 Carla Santos 50


Análise dos Sólidos
Turvação
Evaporação Incineração Sólidos Sólidos
105ºC, 18 h 550ºC, 1 h Fixos Totais Voláteis
Sólidos (SF, cinzas) totais (SV)
Amostra Totais (ST) +

Sólidos Sólidos Sólidos


Suspensos Suspensos Suspensos
Filtração por Bolo Totais (SST) Fixos (SSF, + Voláteis
membrana cinzas) totais (SSV)
1-1,2 mm Evaporação Incineração
Amostra 105ºC, 18 h 550ºC, 1 h

Sólidos Sólidos
Sólidos
Dissolvidos Dissolvidos
Dissolvidos
Filtrado Totais (SDT) Fixos (SDF, + Voláteis
cinzas) totais (SDV)
Condutividade
(salinidade)

21/03/2022 Carla Santos 51


Relação entre as várias medidas de sólidos
ST = SV + SF

ST = SST + SDT

SV = SSV + SDV

SF = SSF + SDF

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Carla
Santos
Santos 53
Exercícios
1. Verdadeiro ou falso:
A. Uma amostra de água com um valor de condutividade 100 vezes
superior do valor da água para beber, também deve ter um valor de
SST muito superior.
B. Uma amostra de água contaminada com partículas de argila tem a
seguinte relação entre os parâmetros de sólidos: SST > ST.
C. Uma amostra de água tem cor castanha devido à presença de
moléculas de polifenois de elevado peso molecular, mas a sua
turvação é desprezável. Esta amostra terá um valor de SDV não
desprezável.

21/03/2022 Carla Santos 55


Exercícios
2. Um efluente industrial tem a seguinte carga de contaminantes:

Componente Concentração
NaCl 10 g/L
Sacarose 5 g/L
Sílica 1 g/L
Lubrificante (óleo) 0,5 g/L
Etanol 2 g/L
Apresente uma estimativa dos valores dos seguintes parâmetros da análise dos
sólidos de uma amostra deste efluente: ST, SV, SF, SST, SSV, SSF, SDT, SDV, SDF.

21/03/2022 Carla Santos 56


Resolução
2. Um efluente industrial tem a seguinte carga de contaminantes:
Apresente uma estimativa dos valores
dos parâmetros da análise dos sólidos de Componente Concentração
uma amostra deste efluente. NaCl 10 g/L
Sacarose 5 g/L
Resolução: Sílica 1 g/L
ST=NaCl+Sacarose+Si+óleo=10+5+1+0,5=16,5g/L
Lubrificante (óleo) 0,5 g/L
SV=Sacarose+óleo=5+0,5=5,5g/L
Etanol 2 g/L
SF=NaCl+Si=10+1=11g/L
SST=óleo+Si=0,5+1=1,5g/L
SSV=óleo=0,5g/L
SDT=sacarose+NaCl= 10+5=15g/L
SDV =sacarose=5g/L

21/03/2022 Carla Santos 57


Carga orgânica
Carência Bioquímica de Oxigénio (CBO 5): Quantidade de oxigénio necessária para as
bactérias oxidarem aerobicamente a matéria orgânica biodegradável presente numa
amostra de água, ao fim de 5 dias. Expressa em mg O2/L
Compostos orgânicos-C + O2 → CO2 + outros óxidos

Determinação experimental:
• 65% da matéria orgânica é degradada ao fim de 5 dias
• Compostos orgânicos difíceis de oxidar biologicamente
demoram mais tempo → aclimatização do inóculo
ao efluente industrial.
• Pode-se prolongar o ensaio até 20 dias: CBO 20

21/03/2022 Carla Santos 58


8

Bactérias nitrificantes: Azoto orgânico → NH3 + O2 → NO2 - → NO3 –


Solução para evitar esta interferência no resultado: Adição de um inibidor específico das
bactérias nitrificantes TCMP (2-chloro-6-(trichloromethyl)-pyridine)
21/03/2022 Carla Santos 60
CBO: limitações
1. Tempo longo (5 dias)
2. Não é exato se houver compostos orgânicos difíceis de oxidar
biologicamente, pois a sua oxidação demora mais de 5 dias
3. Variação dos inóculos usados para fazer o teste

21/03/2022 Carla Santos 62


Carência Química de Oxigénio (CQO): quantidade de oxidante químico, expressa em
equivalentes de oxigénio, necessária para oxidar completamente a matéria orgânica presente
numa amostra de água, em condições definidas. Expressa em mg O2/L.

[Compostos orgânicos de C] + Cr2O72- → CO2 + Cr3++ [outros óxidos]


Condições do ensaio:
1. Dicromato (Cr2O72-) é um oxidante forte
2. Ácido sulfúrico concentrado (meio ácido) aquecimento a 100ºC, 2 horas
3. Sulfato de prata (catalisador)

Interferências:
Cloreto também é oxidado --> logo resulta num aumento do CQO
Até pequenas concentrações de cloreto, esta interferência pode ser eliminada se for
adicionado Sulfato de mercúrio, que reage com o cloreto formando um complexo estável.

21/03/2022 Carla Santos 63


Razão entre CBO5 e CQO
Origem das águas residuais CBO5/CQO

• CBO5/CQO ≥ 0,5 Água residual doméstica (bruta) 0,60


Água residual doméstica (após tratamento biológico) 0,20
maior ou igual a 0,5 Matadouros 0,57
muito biodegradável Destilarias 0,50
Lacticínios 0,50
Borrachas 0,66
• CBO5/CQO ~ 0 Curtumes 0,10

aproximação a Zero Tinturarias (bruta) 0,48


Tinturarias (após tratamento biológico) 0,04
pouco biodegradável Papel kraft (bruto) 0,36
Papel kraft (após tratamento biológico) 0,12

21/03/2022 Carla Santos 65


Carência Teórica de Oxigénio (calculada): Quantidade de oxigénio estequiometricamente
necessária para a reação de oxidação da matéria orgânica presente na amostra. Expressa em
mg O2/L.
Exemplo: Qual é a C.Teo.O de uma água contaminada com 2 g/L de benzeno (C6H6)?
1º Escrever a equação de oxidação completa do composto orgânico
C6H6 + O2 → CO2 + H2O
2º Acertar a equação:
C6H6 + 7,5 O2 → 6 CO2 + 3 H2O
por cada mole de Benzeno há um consumo de 7,5 moles de Oxigénio.
C.Teo.O = 7,5 mol x 32 g/mol x (nº mol Benzeno)x (concentração de benzeno g/Litro)
𝑔
7,5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚á𝑠𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 ( ) 32 𝑔
𝐶. 𝑇𝑒𝑜. 𝑂 = 𝑥 𝐿 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑀𝑀 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 ( )
𝑚𝑜𝑙
Resposta: C.Teo.O (água com benzeno) =?
Relação típica: CQO = 0,95 x C.Teo.O.

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Carbono Orgânico Total (TOC): Quantidade de carbono (CO2)
produzido na combustão total da matéria orgânica à temperatura de 800ºC.
Expresso em mg C / L.

Compostos orgânicos-C + O2 → CO2 + outros óxidos

Determinação experimental (15 min.)


método instrumental de análise

Mas, o carbono inorgânico também se transforma em dióxido de carbono


TIC – Carbono Inorgânico Total (determina-se à parte ou num aparelho incorporado)
Assim o que se determina é o Carbono total (TC):
TC = TOC+ TIC  TOC = TC - TIC

21/03/2022 Carla Santos 70


Nutrientes: N (azoto)
Azoto amoniacal (N-NH4)
Determinação: destilação NH4 + titulação NH4

Azoto de Kjeldahl (TKN) = azoto orgânico + azoto amoniacal


Método de Kjeldahl: digestão/mineralização da amostra [onde os
Compostos orgânicos-N + H2SO4 → NH4+ ] Destilador de amónia
+ destilação NH4 + titulação NH4
Por diferença obtemos o Azoto orgânico = TKN – azoto amoniacal

Azoto total (N-total) = TKN + nitratos (N-NO3-) + nitritos (N-NO2-)


Cromatografia iónica: nitratos e nitritos
Digestor/ mineralização

21/03/2022 Carla Santos 72


Nutrientes: P
Fósforo total Kit para análise de fósforo

Fosfato inorgânico total


1º Hidrólise ácida com ácido sulfúrico (digestão da amostra)
2º Método espetrofotométrico colorimétrico:
curva de calibração com concentrações crescentes
de fosfato que por reação forma compostos
corados com absorvância proporcional
à concentração de fosfato.
Leitura da absorvância no espectrofotómetro.

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Efeito dos nutrientes nos cursos de água:
eutrofização

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Exemplos de cargas poluentes em águas residuais
Limite para descarga de águas
Parâmetro Águas residuais
residuais
domésticas da Industria dos em ambiente industriais em
(1) lacticínios (2) natural (3) ETAR (4)
TSS (mg/l) 100 - 350 420 - 1100 35 -60 1000
COD (mg O2/l) 250 – 1000 1700 - 12 000 125 2000
BOD 5 20 (mg O2/l) 100 - 400 1400 - 5400 25 1000
Total N (mg N/l) 20 – 90 50 - 160 10-15 -
Total P (mg P/l) 5 – 15 10 - 110 1-2 -

(1) Metcalf & Eddy, 2003; (2) Inquérito à Industria de lacticínios Portuguesa, 2001;
(3) Diretiva águas residuais Urbanas; (4) Regulamento das águas residuais do
Município de Almada.
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Exercícios
3. Classifique em verdadeiro ou falso.
A. O parâmetro CBO 5 é a medida da concentração global de todos os
compostos orgânicos presentes numa amostra de água residual.
B. O parâmetro CBO 5 pode dar resultados incorretos quando se trata
de águas residuais industriais.
C. O risco de esgotamento do oxigénio dissolvido num rio, causado
por uma descarga de águas residuais domésticas, pode ser avaliado
com o parâmetro CQO.
D. A análise de TOC é mais demorada do que a análise de CQO.

21/03/2022 Carla Santos 78


http://www.adp.pt/pt/atividade/o-que-fazemos/o-ciclo-urbano-da-agua/?id=28

Água residual:
etapas do tratamento
em ETAR

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