Capítulo 3.

Águas Residuais
Biotecnologia Ambiental
Licenciatura em Biotecnologia
2º Semestre, 3º ano
Professora Carla Amarelo Santos
Ano letivo 2021/2022

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3. Águas residuais
Uma água residual é toda a
água que foi utilizada por uma população
e ficou com as características biológicas,
físicas e químicas alteradas.

Origem: doméstica, industrial, pluvial

São canalizadas (através da rede de saneamento básico) para uma Estação de

Tratamento de Águas Residuais (ETAR), antes de serem descarregadas nos rios ou
qualquer meio natural.

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Características das águas residuais:
FISÍCAS: cor, cheiro, temperatura, turvação (teor
em sólidos)
QUÍMICAS ORGÂNICAS: hidratos de carbono,
gorduras, proteínas, compostos fenólicos,
compostos orgânicos voláteis (VOC), pesticidas
QUÍMICAS INORGÂNICAS: pH, cloretos,
carbonato, hidrogenocarbonato, nitratos,
fosfatos, metais pesados
BIOLÓGICAS: microrganismos patogénicos

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A Lei Portuguesa* define os requisitos a observar na utilização da água de acordo
com o fim (utilização), assim como, as normas para descarga de águas residuais em
ambientes naturais (água e solo) definindo os parâmetros a medir:
Parâmetros:
pH, temperatura, cheiro, cor,
SST, CBO5, CBO20, CQO,
Azoto total, azoto de amónia, nitratos, fosforo total,
Metais pesados, sulfatos, fenóis, aldeídos, Cloro livre, cianeto,
óleo/gordura, detergentes.
Análise:
APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater (22 nd edition, 2012)
Online edition: www.standardmethods.org

*Decreto-Lei 236/98 do Ministério do Ambiente

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Principais parâmetros da qualidade das águas residuais:
sólidos, carga orgânica e nutrientes

Sólidos
Os sólidos totais são a matéria seca que permanece como resíduo
após evaporação da água da amostra a 105ºC (ST).
Este resíduo é submetido depois a incineração a 550ºC: Amostra de água residual
a) a parte orgânica dos sólidos totais “volatiliza”, isto significa,
que é queimada e transforma-se em dióxido de carbono e
água, e designam-se de sólidos voláteis (SV)
b) a parte inorgânica dos sólidos totais (essencialmente minerais)
permanece sob a forma de cinzas ou sólidos fixos (SF). Cadinhos de porcelana (ST)

Mas, também podemos usar outra separação de partes!

Os sólidos totais podem ser divididos em
sólidos suspensos (SS) e sólidos dissolvidos (SD). Cápsula de metal para
filtros (SST)
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Principais parâmetros da qualidade das águas residuais:
sólidos, carga orgânica e nutrientes
Sólidos
Os sólidos totais são a matéria que permanece como resíduo após
evaporação da água da amostra a 105ºC (ST).
Este resíduo é submetido a incineração a 550ºC: a parte orgânica dos
sólidos totais volatiliza ou seja os sólidos voláteis (SV) e a parte
inorgânica permanece sob a forma de cinzas ou sólidos fixos (SF).
Os sólidos totais podem ser divididos em sólidos suspensos (SS) e
sólidos dissolvidos (SD).

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 Análise dos Sólidos
Evaporação Incineração Sólidos Sólidos
105ºC, 18 h 550ºC, 1 h Fixos Totais Voláteis
Sólidos (SF, cinzas) totais (SV)
Amostra Totais (ST) +

Sólidos Sólidos Sólidos

Suspensos Suspensos Suspensos
Filtração por Bolo Totais (SST) Fixos (SSF, + Voláteis
membrana cinzas) totais (SSV)
1-1,2 mm Evaporação Incineração
Amostra 105ºC, 18 h 550ºC, 1 h

Sólidos Sólidos
Sólidos
Dissolvidos Dissolvidos
Dissolvidos
Filtrado Totais (SDT) Fixos (SDF, + Voláteis
cinzas) totais (SDV)

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 Análise dos Sólidos
Turvação
Evaporação Incineração Sólidos Sólidos
105ºC, 18 h 550ºC, 1 h Fixos Totais Voláteis
Sólidos (SF, cinzas) totais (SV)
Amostra Totais (ST) +

Sólidos Sólidos Sólidos

Suspensos Suspensos Suspensos
Filtração por Bolo Totais (SST) Fixos (SSF, + Voláteis
membrana cinzas) totais (SSV)
1-1,2 mm Evaporação Incineração
Amostra 105ºC, 18 h 550ºC, 1 h

Sólidos Sólidos
Sólidos
Dissolvidos Dissolvidos
Dissolvidos
Filtrado Totais (SDT) Fixos (SDF, + Voláteis
cinzas) totais (SDV)
Condutividade
(salinidade)

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Relação entre as várias medidas de sólidos
ST = SV + SF

ST = SST + SDT

SV = SSV + SDV

SF = SSF + SDF

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Carla
Santos
Santos 54
Exercícios
1. Verdadeiro ou falso:
A. Uma amostra de água com um valor de condutividade 100 vezes
superior do valor da água para beber, também deve ter um valor de
SST muito superior.
B. Uma amostra de água contaminada com partículas de argila tem a
seguinte relação entre os parâmetros de sólidos: SST > ST.
C. Uma amostra de água tem cor castanha devido à presença de
moléculas de polifenois de elevado peso molecular, mas a sua
turvação é desprezável. Esta amostra terá um valor de SDV não
desprezável.

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Exercícios
2. Um efluente industrial tem a seguinte carga de contaminantes:

Componente Concentração
NaCl 10 g/L
Sacarose 5 g/L
Sílica 1 g/L
Lubrificante (óleo) 0,5 g/L
Etanol 2 g/L
Apresente uma estimativa dos valores dos seguintes parâmetros da análise dos
sólidos de uma amostra deste efluente: ST, SV, SF, SST, SSV, SSF, SDT, SDV, SDF.

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 Resolução
2. Um efluente industrial tem a seguinte carga de contaminantes:
Apresente uma estimativa dos valores
dos parâmetros da análise dos sólidos de Componente Concentração
uma amostra deste efluente. NaCl 10 g/L
Sacarose 5 g/L
Resolução: Sílica 1 g/L
ST=NaCl+Sacarose+Si+óleo=10+5+1+0,5=16,5g/L
Lubrificante (óleo) 0,5 g/L
SV=Sacarose+óleo=5+0,5=5,5g/L
Etanol 2 g/L
SF=NaCl+Si=10+1=11g/L
SST=óleo+Si=0,5+1=1,5g/L
SSV=óleo=0,5g/L
SDT=sacarose+NaCl= 10+5=15g/L
SDV =sacarose=5g/L

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Carga orgânica
Carência Bioquímica de Oxigénio (CBO 5): Quantidade de oxigénio necessária para as
bactérias oxidarem aerobicamente a matéria orgânica biodegradável presente numa
amostra de água, ao fim de 5 dias. Expressa em mg O2/L
Compostos orgânicos-C + O2 → CO2 + outros óxidos

Determinação experimental:
• 65% da matéria orgânica é degradada ao fim de 5 dias
• Compostos orgânicos difíceis de oxidar biologicamente
demoram mais tempo → aclimatização do inóculo
ao efluente industrial.
• Pode-se prolongar o ensaio até 20 dias: CBO 20

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 8

Bactérias nitrificantes: Azoto orgânico → NH3 + O2 → NO2 - → NO3 –

Solução para evitar esta interferência no resultado: Adição de um inibidor específico das
bactérias nitrificantes TCMP (2-chloro-6-(trichloromethyl)-pyridine)
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CBO: limitações
1. Tempo longo (5 dias)
2. Não é exato se houver compostos orgânicos difíceis de oxidar
biologicamente, pois a sua oxidação demora mais de 5 dias
3. Variação dos inóculos usados para fazer o teste

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Carência Química de Oxigénio (CQO): quantidade de oxidante químico, expressa em equivalentes de oxigénio, necessária para
oxidar completamente a matéria orgânica presente numa amostra de água, em condições definidas. Expressa em equivalentes
mg O2/L.

Reação global de oxidação redução da matéria orgânica pelo dicromato:

[Compostos orgânicos de C] + Cr2O72- → CO2 + Cr3++ [outros óxidos]
Condições de reação:
1. Dicromato (Cr2O72-) é um oxidante forte
2. Ácido sulfúrico concentrado (meio ácido) aquecimento a 100ºC, 2 horas
3. Sulfato de prata (catalisador)

No final faz-se a titulação do dicromato que não foi reduzido a crómio 3+, na reação com a amostra.
Existe uma relação equivalente entre o dicromato e o oxigénio que seria consumido nesta reação.
Interferências:
Cloreto também é oxidado --> logo resulta num aumento do CQO
Até pequenas concentrações de cloreto, esta interferência pode ser eliminada se for
adicionado Sulfato de mercúrio, que reage com o cloreto formando um complexo estável.
Inconvenientes:
Resíduos da reação com Cr/Ag/Hg

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Razão entre CBO5 e CQO
Origem das águas residuais CBO5/CQO

• CBO5/CQO ≥ 0,5 Água residual doméstica (bruta) 0,60

Água residual doméstica (após tratamento biológico) 0,20
maior ou igual a 0,5 Matadouros 0,57
muito biodegradável Destilarias 0,50
Lacticínios 0,50
Borrachas 0,66
• CBO5/CQO ~ 0 Curtumes 0,10

aproximação a Zero Tinturarias (bruta) 0,48

Tinturarias (após tratamento biológico) 0,04
pouco biodegradável Papel kraft (bruto) 0,36
Papel kraft (após tratamento biológico) 0,12

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Carência Teórica de Oxigénio (calculada): Quantidade de oxigénio estequiometricamente
necessária para a reação de oxidação da matéria orgânica presente na amostra. Expressa em
mg O2/L.
Exemplo: Qual é a C.Teo.O de uma água contaminada com 2 g/L de benzeno (C6H6)?
1º Escrever a equação de oxidação completa do composto orgânico
C6H6 + O2 → CO2 + H2O
2º Acertar a equação:
C6H6 + 7,5 O2 → 6 CO2 + 3 H2O
por cada mole de Benzeno há um consumo de 7,5 moles de Oxigénio.
C.Teo.O = 7,5 mol x 32 g/mol x (nº mol Benzeno)/Litro
𝑔
7,5 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚á𝑠𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 ( ) 32 𝑔
𝐶. 𝑇𝑒𝑜. 𝑂 = 𝑥 𝐿 𝑥
1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
𝑀𝑀 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜 ( )
𝑚𝑜𝑙
Resposta: C.Teo.O (água com benzeno) =?
Relação típica: CQO = 0,95 x C.Teo.O.

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Carbono Orgânico Total (TOC): Quantidade de carbono (CO2)
produzido na combustão total da matéria orgânica à temperatura de 800ºC.
Expresso em mg C / L.

Compostos orgânicos-C + O2 → CO2 + outros óxidos

Determinação experimental (15 min.)

método instrumental de análise

Mas, o carbono inorgânico também se transforma em dióxido de carbono

TIC – Carbono Inorgânico Total (determina-se à parte ou num aparelho incorporado)
Assim o que se determina é o Carbono total (TC):
TC = TOC+ TIC  TOC = TC - TIC

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Nutrientes: N (azoto)
Azoto amoniacal (N-NH4)
Determinação: destilação NH4 + titulação NH4

Azoto de Kjeldahl (TKN) = azoto orgânico + azoto amoniacal

Método de Kjeldahl: digestão/mineralização da amostra [onde os
Compostos orgânicos-N + H2SO4 → NH4+ ] Destilador de amónia
+ destilação NH4 + titulação NH4
Por diferença obtemos o Azoto orgânico = TKN – azoto amoniacal

Azoto total (N-total) = TKN + nitratos (N-NO3-) + nitritos (N-NO2-)

Cromatografia iónica: nitratos e nitritos
Digestor/ mineralização

22/03/2022 Carla Santos 73

Nutrientes: P
Fósforo total Kit para análise de fósforo

Fosfato inorgânico total

1º Hidrólise ácida com ácido sulfúrico (digestão da amostra)
2º Método espetrofotométrico colorimétrico:
curva de calibração com concentrações crescentes
de fosfato que por reação forma compostos
corados com absorvância proporcional
à concentração de fosfato.
Leitura da absorvância no espectrofotómetro.

22/03/2022 Carla Santos 75

Efeito dos nutrientes nos cursos de água:
eutrofização

22/03/2022 Carla Santos 77

Exemplos de cargas poluentes em águas residuais
Limite para descarga de águas
Parâmetro Águas residuais
residuais
domésticas da Industria dos em ambiente industriais em
(1) lacticínios (2) natural (3) ETAR (4)
TSS (mg/l) 100 - 350 420 - 1100 35 -60 1000
COD (mg O2/l) 250 – 1000 1700 - 12 000 125 2000
BOD 5 20 (mg O2/l) 100 - 400 1400 - 5400 25 1000
Total N (mg N/l) 20 – 90 50 - 160 10-15 -
Total P (mg P/l) 5 – 15 10 - 110 1-2 -

(1) Metcalf & Eddy, 2003; (2) Inquérito à Industria de lacticínios Portuguesa, 2001;
(3) Diretiva águas residuais Urbanas; (4) Regulamento das águas residuais do
Município de Almada.
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Exercícios
3. Classifique em verdadeiro ou falso.
A. O parâmetro CBO 5 é a medida da concentração global de todos os
compostos orgânicos presentes numa amostra de água residual.
B. O parâmetro CBO 5 pode dar resultados incorretos quando se trata
de águas residuais industriais.
C. O risco de esgotamento do oxigénio dissolvido num rio, causado
por uma descarga de águas residuais domésticas, pode ser avaliado
com o parâmetro CQO.
D. A análise de TOC é mais demorada do que a análise de CQO.

22/03/2022 Carla Santos 79

Exercícios
4. Uma água contém duas espécies de azoto:
5 mg/L NO3- e 30 mg/L NH4+. Qual é a concentração total de azoto?

5. Um efluente industrial tem a seguinte composição em compostos de

azoto: NH4NO3 = 1 g/L; Proteína = 3 g/L; (NH4)2SO4 = 20 g/L.
Em média o teor de azoto na proteína é 6,5 g proteína/g N.
Estime os valores dos seguintes parâmetros que se obteriam após
análise: azoto amoniacal (N-NH4), Azoto total de Kjeldahl (TKN), Azoto
total (N-total).

22/03/2022 Carla Santos 80

Exercícios

6. Uma amostra de água contaminada tem a seguinte composição:

20 mg/L de um composto cuja composição elementar é C8H24O4.
a) Qual é a carência teórica de oxigénio desta amostra?
b) Estime o CQO desta amostra?

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