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ENEMP 2017 SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE CARVÃO ATIVADO DA PALHA

DE MILHO A PARTIR DA ATIVAÇÃO QUÍMICA COM H3PO4 PARA A ADSORÇÃO
DE ATRAZINA E CARBENDAZIM

Conference Paper · July 2018

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9 authors, including:

Cleuciane Nascimento M. G. A. Vieira

Universidade Estadual do Oeste do Paraná University of Campinas
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Edson Antonio da Silva C. E. Borba

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 XXXVIII Congresso Brasileiro de Sistemas Particulados
ENEMP 22 a 25 de outubro de 2017
Departamento de Engenharia Química
2017 Universidade Estadual de Maringá
Maringá - Paraná

SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE CARVÃO ATIVADO DA PALHA DE MILHO A

PARTIR DA ATIVAÇÃO QUÍMICA COM H3PO4 PARA A ADSORÇÃO DE ATRAZINA E
CARBENDAZIM

NASCIMENTO, C.T¹*, MOREIRA, G.J¹, SPOHR, G.H¹, VIEIRA, M.G.A², SILVA, E.A¹,
BORBA, C.E¹.
¹
Universidade Estadual do Oeste do Paraná, Centro de Engenharias e Ciências Exatas
²
Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química
*e-mail: tcleuciane@yahoo.com.br
.

RESUMO - Os carvões ativados foram produzidos a partir da pirólise da palha de milho ativada
com ácido fósforico nas concentrações de 1 mol L-1 e 1,5 mol L-1. Análise de fissisorção de N2
forneceu área superficial de 747 m² g-1 para o carvão ativado com 1 mol L-1. Análise de Microscopia
eletrônica de varredura (MEV) mostraram estruturas altamente porosas para este mesmo carvão. A
estrutura superficial foi estudada a partir de análises FT-IR, em que, foram observados grupos
funcionais característicos de carvões de biomassas. Análise de picnometria a gás hélio para o carvão
ativado, forneceu uma densidade de 1,70245 g cm-3. Análise de Mastersizer e Microscopia Ótica
mostraram grande distribuição granulométrica para o carvão ativado. Testes de adsorção para o
carvão ativado foram realizadas em sistema fechado e batelada, e apresentaram alta capacidade de
adsorção de atrazina e carbendazim em pH neutro. O carvão ativado com 1 mol L-1 de H3PO4
apresentou capacidade de adsorção de 57,57 e 83,40 mg g-1 para atrazina e carbendazim,
respectivamente. A maior capacidade de adsorção de atrazina foi observada para o carvão ativado
com 1,5 mol L-1 de H3PO4 (68,85 mg g-1).

INTRODUÇÃO fungos em lavouras de feijão, trigo, soja e

Desde 2008, o Brasil é o maior
consumidor mundial de agrotóxicos, com
consumo médio de aproximadamente um
milhão de toneladas por ano. Segundo o
Sindicato Nacional da Indústria de Produtos para
Defesa Vegetal (SINDIVEG), dos US$ 54,6
bilhões vendidos em agrotóxicos no mundo, em
2015, o Brasil consumiu sozinho US$ 9,6
bilhões. O número representa 17,5% do consumo
mundial.
Dentre os pesticidas mais utilizados na
agricultura estão, o herbicida atrazina (6-cloro-
N2-etil-N4-isopropil-1,3,5-triazina-2,4-
diamina), utilizado no controle de ervas
daninhas em culturas de milho e soja, e o
fungicida carbendazim (Carbamato de metil-2-
benzimidazol), empregado na eliminação de
algodão.
Processos de irrigação associados à ação
da chuva fazem com que ocorra a lixiviação
destes pesticidas no solo, provocando a
contaminação do solo e de aquíferos.
Diversos estudos sugerem que a atrazina
é um disruptor endócrino em várias espécies,
incluindo, anfíbios (Hayes et al. 2002, 2010),
peixes (Waring; Moore; 2004), e roedores
(Friedman, 2002; Cooper et al. 2000). Segundo
Fan et al. (2007) a atrazina é um potente
desregulador endócrino também em seres
humanos. Donna et al. (1989) & Maclennan et
al. (2002) observaram que a exposição a
atrazina pode estar relacionada ao aumento da
incidência de câncer de ovário, e câncer de
próstata.

Estudos relacionados ao efeito do
carbendazim na saúde animal e humana ainda
são escassos, contudo, alguns pesquisadores já
relacionam este pesticida a efeitos deletérios
marcantes em sistemas reprodutores masculinos
em mamíferos (Hess & Nakai, 2000; Akbarsha
et al. 2001). Rajeswary et al. (2007) e Adedara
et al. (2013) relacionaram a exposição ao
carbendazim com a insuficiência
espermatogênica em ratos.
Novas tecnologias que busquem a
remoção completa ou a minimização destes
pesticidas no solo e água são fundamentais.
Inúmeros métodos são aplicados para
remover pesticidas de soluções aquosas, como,
eletroquímicos, fotoquímicos, biodegradação
microbiológica, e adsorção. Dentre os vários
tipos de tratamento citados, o processo de
adsorção utilizando carvão ativado apresenta
diversas vantagens, como, a facilidade de
aplicação e alta eficiência.
O carvão ativado pode ser definido como
um material carbonáceo altamente poroso e de
elevada área superficial. Sua produção é
realizada a partir da pirólise de um material rico
em carbono e oxigênio, como, lignita, carvão
mineral e madeira. Suas características físico-
químicas e morfológicas são dependentes do
tipo de matéria-prima, do processo, e do tipo de
ativação empregados (Hayashi et al. 2002;
Ismadji et al. 2005).
A elevada área superficial e alta
porosidade fazem do carvão ativado um
material muito aplicado em diversos processos,
como, remoção de corantes e íons de metais
pesados de águas industriais (Mahmoud et al.
2016; Ruthiraan et al. 2015), Desodorização da
água, remoção de cor, sabor e impurezas de
águas residuais domésticas e industriais,
purificação de produtos farmacêuticos e
alimentares, e na adsorção de agrotóxicos de
águas de consumo (Dehkhoda, 2010; Dias et al.
2009; Stavropoulos; Zabaniotou, 2005).
A produção de carvão ativado pode ser de
alto custo devido à origem e valor da matéria-
prima empregadas (Baccar et al. 2009). Nesse
sentido, a utilização de materiais alternativos,
de baixo custo que possam ser utilizados na
produção de carvão ativado são particularmente
importantes.
2
Resíduos agroindustriais são matérias-
primas muito atrativas na produção de carvão
ativado, devido ao baixo custo e simplicidade
de produção, e ao aproveitamento de biomassas
descartas pelo setor agrícola sem pretensão de
utilização.
Inúmeras pesquisas envolvendo a
utilização de resíduos agroindustriais na
produção de carvão têm sido relatadas.
Matérias-primas como, cascas de coco (Cazetta
et al. 2011), casca de nozes (Bansode et al.
2003), casca de grão de café (Baquero et al.
2003), caroço de algodão (Kadirvelu;
Namasivayam, 2003), e casca de arroz (Guo et
al. 2002; Kennedy et al. 2005) têm sido
empregadas.
Dentre as biomassas que podem ser
aplicadas na produção de carvão, a palha de
milho apresenta alto potencial, pois contém em
sua estrutura, aproximadamente 98% de
carbono e oxigênio, o que é primordial na
obtenção de um carvão de alta qualidade. O
Brasil é o terceiro maior produtor mundial de
milho, a aplicabilidade da palha de milho
descartada no processo de colheita ainda é
pouco estudada (USDA, 2016; Demirbas, 2004;
El-Hendawy et al. 2001; Wang et al. 2016).
A produção de carvão ativado pode ser
realizada a partir de processos de ativação física
ou química. A rota de ativação física consiste
na carbonização prévia da matéria-prima,
seguida pela gaseificação a altas temperaturas,
empregando vapor, CO2, ar, ou uma mistura de
gases. A rota de ativação química é realizada a
partir da impregnação com um reagente
químico, em que, posteriormente o material é
submetido a pirólise para obtenção do carvão
ativado. Reagentes como, H2SO4, H3PO4,
ZnCl2, NaOH, e KOH, têm sido empregados na
produção de carvão ativado, entre estes, o
H3PO4 tem sido associado a formação de
carvões altamente porosos (Njoku; Hameed,
2011; Puziy et al. 2003; Puziy et al. 2005).
Neste trabalho foi realizada a síntese de
carvão ativado da palha de milho a partir da
ativação química com H3PO4. As
caracterizações químicas e morfológicas dos
adsorventes foram determinadas, e estudos de
capacidade de adsorção de atrazina e
carbendazim foram realizadas para os carvões
produzidos.

METODOLOGIA
Preparação do carvão ativado
A palha de milho utilizado foi coletada
em região agrícola de Toledo-PR, moída em
moinhos de facas, lavada, e submetida a
secagem a 105 ºC para remoção da água.
Posteriormente, a biomassa seca foi submetida
a separação granulométrica em peneiras da
série Tyler. Em seguida, a palha foi ativada
quimicamente com solução de H3PO4 (PM-
H3PO4) na concentração de 1 mol L-1,
empregando razão 1:10 (m/v). A mistura
palha/ativante permaneceu sob agitação a 100
rpm, e temperatura de 25 ºC por um período de
2 h, em seguida, a mistura foi filtrada, e levada
a estufa a 105 ºC durante 24 h.
A ativação da palha de milho com
H3PO4 na concentração de 1,5 mol L-1 também
foi realizada, empregando o mesmo
procedimento experimental.
A palha de milho ativada com H3PO4
foi pirolisada em forno de aquecimento com
fluxo de N2 (EDG-10PS) na temperatura de 400
ºC, com taxa e tempo de aquecimento de 30 ºC
min-1 e 6 h, respectivamente.
O carvão ativado produzido da pirólise
da palha ativada com H3PO4 (CA-H3PO4) foi
lavado exaustivamente com água destilada até
pH constante, e posteriormente seco em estufa
a 105 ºC durante 24 h. Sequencialmente, o
carvão ativado foi empregado em processo de
adsorção de atrazina e carbendazim em sistema
fechado e batelada.
Caracterização do carvão
A palha de milho e o carvão ativado com
H3PO4 (1 mol L-1) obtido foram caracterizados
pelas técnicas de Termogravimetria (TGA),
Difratometria de Raio X (DRX), Microscopia
eletrônica de varredura e espectroscopia de
energia dispersiva (MEV/EDS), Fisissorção de
N2, Espectroscopia de Infravermelho com
transformada de Fourier (FT-IR), Picnometria
de gás hélio, Mastersizer, Microscopia ótica
(MO).
3
Termogravimetria (TGA)
A palha de milho não ativada foi
caracterizada por análise termogravimétrica em
TGA 4000-Perkinelmer, sobre fluxo de N2 (30
mL min-1). A TGA foi realizada com taxa de
aquecimento de 30 ºC min-1, e faixa de
temperatura de 30 a 900 ºC. Análises
termogravimétricas também foram realizadas
para a palha de milho ativada com H3PO4.
Difratometria de raio-X (DRX)
Análise de Difratometria de raio X da
palha de milho não ativada foi realizada para
observar a estrutura do retículo cristalino da
biomassa. As fases cristalinas foram
identificadas utilizando difratômetro de raio-X
(Bruker AXS-D2 Phaser). Os difratogramas
foram obtidos no intervalo de 10 – 80º
utilizando o modo contínuo, com passo de 0,02,
radiação Cu-Ka (λ = 1,54 Å), Ni filtrada, 40kV
e 40 mA.
Microscopia eletrônica de varredura (MEV)
e espectroscopia de energia dispersiva (EDS)
As micrografias da palha de milho não
ativada, PM-H3PO4, CA-H3PO4, e carvão após
processo de adsorção com atrazina (CAD-
H3PO4) foram obtidas em microscópio
eletrônico de varredura (LEO-440i). Os
adsorventes foram fixados em porta amostra
por uma fita adesiva de carbono, e recoberta
com uma fina camada de ouro por um
metalizador (SPUTTER COATER EMITECH,
K450).
O equipamento contém um sistema de
espectroscopia de raios X por energia
dispersiva (EDS) (LEO-Oxford-6070), o qual
permite a quantificação dos elementos
constituintes. As análises de MEV e EDS
foram realizadas no Laboratório de Recursos
Analíticos e Calibração
LRAC/FEQ/UNICAMP.
Fisissorção de nitrogênio
A área superficial específica do carvão
ativado com H3PO4 foi obtida a partir da
isoterma de adsorção com Nitrogênio (N2) a
77K e pressão parcial de 10-6 a 1 mbar e dos

modelos de Brunauer-Emmett-Teller (BET)
(Brunauer et al. 1938), Barrett-Joyner-Halenda
(BJH) (Barrett et al.1951) e DH (Dollimore-
Heal).
Análises de área superficial foram
realizadas para a palha de milho não ativada,
PM-H3PO4 e CA-H3PO4. Estas análises foram
realizadas em um analisador de área superficial
Micromeritic Gemini III 2375 pertencente ao
Laboratório de Recursos Analíticos e
Calibração LRAC/FEQ/UNICAMP. O tempo
de equilíbrio de 30 segundos foi utilizado
nestas análises.
Espectrofotometria de infravermelho com
transformada de Fourier (FT-IR)
A espectroscopia no Infravermelho com
Transformada de Fourier foi realizada para a
determinação dos grupos funcionais na
superfície dos adsorventes. O espectro de FT-
IR (Frontier- PerkinElmer) foi obtido entre
4000 e 650 cm-1, com resolução de 1 cm-1, e 32
acumulações por amostra. Foi empregada o
modo de reflexão total atenuada (ATR).
Análises de IV-TF foram realizadas
para, a palha de milho não ativada, e CA-
H3PO4.
Picnometria de gás hélio
A densidade real do carvão ativado foi
determinada utilizando a técnica de
Picnometria a gás hélio, utilizando um
picnômetro de hélio Micromeritics®, modelo
AccuPyc II 1340. Para determinação do volume
e densidade do carvão ativado, as condições
experimentais de pressão, temperatura, massa
de carvão ativado, volume da célula e taxa de
equilíbrio foram 19,5 psig, 22,3 °C, 1,17 g,
11,78 cm3 e 0,05 psig min-1, respectivamente.
A massa da amostra introduzida no picnômetro
a gás foi obtida utilizando uma balança digital
analítica.
Analisador de distribuição de tamanhos de
partículas (Mastersizer)
A amostra de carvão foi analisada
quanto à distribuição de tamanho de partículas
pela técnica de espectroscopia de espalhamento
a laser (difração de raio laser) em analisador
4
Malvern Instruments, modelo Mastersizer-3000
acoplado a um acessório Hydro-EV.
Para a análise do CA-H3PO4 a amostra
foi diluída em água a uma concentração de
0,1651%.
Microscopia ótica (MO)
Com o objetivo de avaliar a morfologia
e características visuais do CA-H3PO4 foram
realizadas microscopias ópticas, com o
microscópio LEICA – DMLM no Laboratório
de Recursos Analíticos e Calibração
LRAC/FEQ/UNICAMP. Foram realizadas
medidas no modo de luz incidente e em campo
escuro.
Testes de adsorção em sistema fechado e
batelada
Testes de adsorção de atrazina e
carbendazim em carvão ativado com 1 mol L-1
H3PO4 foram realizados para sistema fechado e
batelada. Aproximadamente 0,1 g de
adsorvente foi misturado com 75 mL de
solução de cada pesticida, a mistura
permaneceu sob agitação de 100 rpm, e
temperatura de 25 ºC durante 24 h, após isto,
foi filtrada e armazenada para posterior
quantificação. Testes de adsorção de atrazina
em carvão ativado com 1,5 mol L-1 H3PO4
foram realizados empregando as mesmas
condições experimentais.
Testes de adsorção de atrazina em carvão
da palha de milho não ativada, palha de milho
não ativada, e carvão comercial (Guaramex)
também foram realizados. Nos processos de
adsorção foram utilizadas atrazina e
carbendazim comerciais (Nortox-500 g L-1).
Espectroscopia UV-VISÍVEL foi
empregada para a quantificação de atrazina e
carbendazim. As análises foram realizadas em
espectrofotômetro de varredura (Lambda, 35-
Perkinelmer), na região de 190 a 400 nm. Para
a quantificação utilizou-se padrão de atrazina
(Fluka®-99%) e carbendazim (Sigma-
Aldrich®-99%).
RESULTADOS E DISCUSSÃO
O termograma da palha de milho não
ativada é apresentado na Figura 1. A análise de

TGA apresentou três eventos térmicos mais
pronunciados. O primeiro ocorreu entre 90 a
100 ºC, o segundo entre 220 a 280 ºC, e o
terceiro entre 350 a 400 ºC. Segundo Mansaray
& Ghaly (1999) a perda de massa entre 90-100
ºC está relacionada a remoção de água, e
materiais voláteis de baixo peso molecular em
biomassas em geral.
De acordo com Kumar et al. (2008), a
região de 220 até 400 ºC é denominada pirólise
ativa, devido a degradação intensa de material
lignocelulósico. Manasray & Ghaly (1998), e
Vargehi et al. (1997) sugerem ainda, que no
intervalo de 220-280, e 350-400 ºC ocorre a
decomposição da hemicelulose, celulose, e a
degradação parcial da lignina, componentes
predominantes na palha de milho.
Figura 1: Análise termogravimétrica da PM-
não ativada a uma taxa de 30ºC min-1
Na TGA da palha não ativada foi
observado uma redução de massa de 66% no
intervalo de temperatura de 30-400 ºC,
enquanto a redução observada na análise
termogravimétrica da palha de milho ativada
com H3PO4 foi de 84%, para este mesmo
intervalo de temperatura. A redução mais
pronunciada observada na PM-H3PO4 pode
estar relacionada a hidrólise de ligações
glicosídicas em polissacarídeos (hemicelulose e
celulose), e a clivagem das ligações de éter de
arila da lignina. O ácido reage primeiramente
com hemicelulose e lignina, possivelmente
devido a um acesso mais fácil a estes
biopolímeros amorfos, do que para a celulose
cristalina (Jagtoyen; Derbyshire, 1998).
Na Figura 2 é apresentado o
difratograma da palha de milho não ativada, em
5
que se observa comportamento pouco
cristalino. Segundo De Souza et al. (2008), os
picos de difração para a celulose nativa
(celulose I) aparecem em 2θ = 14,67º, 16,39º e
22,53º, para os planos (110), )e ).
Dois picos de difração principais podem
ser vistos na palha de milho. O primeiro ocorre
em 2θ = 16º, e o segundo 2θ = 22º o qual
corresponde a planos cristalográficos (110) e
(200) de um tipo de polimorfo da celulose
(Alemdar, et al. 2008; Teixeira et al. 2010).
Costa et al. (2015) observou no DRX da palha
de milho, um pico de baixa intensidade em
torno de 2θ = 34º, o que corresponde ao plano
(040) de celulose.
Figura 2: Difratometria de raio X para a palha
de milho não ativada
As análises de MEV para a palha de
milho não ativada revelaram uma estrutura
íntegra e fibrosa, como pode ser observado na
Figura 3. O mesmo comportamento foi
observado por Ouyang et al. (2015) e, segundo
os mesmos autores, uma expressiva formação
dos poros ocorre após a pirólise.
Figura 3: Micrografias da palha de milho não
ativada com ampliação de 2000 vezes

Na Figura 4 é possível observar a
mudança ocorrida na palha de milho ativada
com H3PO4, em relação a palha de milho não
ativada, mostrando o início de um processo de
formação de poros, contudo, ainda com
inúmeras parcelas do material apresentando
estrutura fibrosa.
Figura 4: Micrografia da palha de milho ativada
com H3PO4 com ampliação de 2000 vezes
Na micrografia do carvão ativado com
H3PO4 (Figura 5) é possível observar elevada
formação de poros de diferentes tamanhos. Isto
é altamente recomendado para processos de
adsorção. O carvão ativado com ácido fosfórico
é poroso, com aspecto similar a favos de mel,
contudo, sua estrutura é irregular. A medida
que a biomassa de milho é carbonizada, forma-
se uma estrutura tubular. As larguras de poros
do CA-H3PO4 variaram de 3-100 µm.
Figura 5: Micrografia do carvão ativado com
H3PO4 com ampliação de 2000 vezes
Além da microscopia eletrônica de
varredura do material adsorvente, foi realizada
a determinação da área superficial específica,
6
pelo método da fisissorção de N2. Os resultados
obtidos para a palha não ativada, ativada, e
carvão ativado foram 0,36, 0,58, e 747 m2 g-1,
respectivamente. Os resultados obtidos estão de
acordo com as micrografias, em que não foram
observadas estruturas porosas nas palhas de
milho ativada e não ativada. Contudo, aspecto
poroso foi observado para o CA-H3PO4. Pôde-
se observar o aumento significativo da área
superficial para o carvão obtido, o que é
particularmente importante em processo de
adsorção.
Análises de fisissorção realizadas por
Sych et al. (2012) obtiveram área superficial de
2071 m2 g-1 para o carvão ativado com H3PO4
produzido do sabugo de milho. Já Njoku &
Hameed (2011), observaram área superficial de
1273,91 m2 g-1 para o carvão do sabugo de
milho, também empregando o ativante H3PO4.
Na Figura 6-a, é possível observar o
espectro na região do infravermelho da palha de
milho não ativada. Bandas de baixa intensidade
são observadas, entre 2900 e 2850 cm-1, entre
1750 e 1600 cm-1 e entre 1200 e 1300 cm-1.
Segundo Suárez-García et al. (2002) as bandas
entre 2924 e 2842 cm-1, representam ligações
C–H simétricas e assimétricas em alifáticos,
bandas próximas de 1736 cm-1 são
características de ligações C=O, e bandas
próximas de 1239 cm-1 caracterizam ligações de
C– O em ésteres, éteres e álcoois aromáticos.
Segundo o mesmo autor, essas bandas
presentes em espectros são típicas de
componentes orgânicos de biopolímeros de
vegetais. Bandas entre 3488 e 3100 cm-1 são
correspondentes a grupos OH- de água ligada
na estrutura da palha não ativada. Sun et al.
(2007) associa bandas em 1630, 1040 e 898 cm-
1
à celulose, hemicelulose e lignina, e
complementa que bandas em 1600, 1510, 1420
e 835 cm-1 são características de esqueleto
aromático de macromoléculas de lignina.
Além disso, observou-se na palha não
ativada banda característica de estiramento C–
O (1184 cm-1), entretanto, não se observa esta
banda para carvão ativado, isto pode estar
relacionado a quebra de ligações provocadas
pela ativação da palha de milho e pirólise.
Bandas em 1564 e 1361 cm-1 relacionadas a
estiramento C–C de aromáticos e deformações
de CH2 e CH3 ocasionados pela pirólise foram

observadas para o CA-H3PO4 (Figura 6-b).
Segundo Kumar et al. (2009), bandas em 1585
e 1300 cm-1, estão relacionadas a anéis
aromáticos formados no processo de remoção
da lignina e remoção da banda de C–O devido a
clivagem de grupos acetila, respectivamente.
Observa-se no espectro do CA-H3PO4
banda em 1250 cm-1 características do fósforo e
compostos fosfocarbonáceos (hidrogênio
ligados a grupos P=O; P-O-C (aromáticos), e
P=OOH) presentes no carvão ativado com
ácido (PUZIY et al. 2005; PUZIY et al. 2007;
PUZIY et al. 2003; SOLUM et al. 1995).
Figura 6: Análises FT-IR para a palha de milho
não ativada (a), e CA- H3PO4 (b).
A densidade real do CA-H3PO4 obtida
pela técnica de picnometria de gás hélio foi de
1,70245 g cm-3, consistente com as densidades
de carvões de biomassas. Pinto et al. (2012),
produziu carvão a partir da pirólise de caroço
de buriti, e obteve densidade real de 1,7594 g
cm-3. Ferraz & Lisbôa (2001) avaliaram a
densidade real de carvão comercial, e
obtiveram um valor de 2,06 g/cm³ em uma
granulometria de 0,855 mm.
Piza et al. (2008), obtiveram a
densidade real de carvões produzidos a partir
de biomassas de Coco, Babaçu, e de ossos, e
encontraram valores de 2,7594, 2,7719, 2,4229
g cm-3, respectivamente.
Os resultados da disposição dos
tamanhos de partículas do carvão obtido são
demonstrados nas curvas de distribuição na
Figura 7. As amostras apresentaram grande
7
variação granulométrica, e ampla faixa de
distribuição compreendida de 120 a 500 µm
para o CA-H3PO4, com tamanho médio de
partícula de cerca de 289 µm.
A análise também fornece os valores
dos diâmetros médios inferiores a 90, 50, e
10% das partículas. Foi observado que 90%
das partículas do CA-H3PO4 estão abaixo de
480 µm, 50% são inferiores a 260 µm, e 10%
são menores que 132 µm.
O comportamento apresentado pelo
carvão nesta técnica sugere a presença de
partículas com formatos irregulares não
perfeitamente esféricos. As análises de MEV
para o carvão produzido, também revelaram
aspecto irregular e não esférico.
Figura 7: Distribuição granulométrica por
difração a laser do CA-H3PO4
Tamanhos das classes granulométricas (µm)
Análises de microscopia ótica do CA-
H3PO4 foram realizadas empregando luz
incidente em campo escuro. A seguir
apresentam-se a micrografia do CA-H3PO4
(Figura 8).
Figura 8: Imagens obtidas por microscopia
ótica da CA-H3PO4 em campo escuro

É visível que o carvão apresenta
formato irregular e não esférico. Além disso,
verifica-se que o tamanho máximo de partícula
encontrado foi de 500 µm, certificando as
informações obtidas por análise Mastersizer.
Os carvões produzidos foram
submetidos a testes de adsorção com atrazina e
carbendazim.
Foram obtidas capacidades de adsorção
de atrazina e carbendazim de 57,57 e 83,40 mg
g-1, para o carvão ativado com 1 mol L-1 de
H3PO4, respectivamente. A capacidade de
adsorção de atrazina no carvão ativado com 1,5
mol L-1 de ácido foi de 68,85 mg g-1 (eficiência
de 99%).
O carvão não ativado também foi
submetido a testes de adsorção com atrazina, e
foi obtido capacidade de adsorção de 20,3 mg
g-1. A palha de milho apresentou baixa
capacidade de adsorção deste herbicida (0,68
mg g-1).
Os testes de adsorção de atrazina em
carvão comercial forneceram eficiência de
remoção de 99%. É possível observar a
similaridade entre o CA-H3PO4 ativado com
1,5 mol L-1 e o carvão comercial na remoção de
atrazina.
A boa eficiência do CA-H3PO4 ativado
com 1 mol L-1 de ácido na remoção de atrazina
e carbendazim pode estar relacionado a elevada
área superficial (747 m2 g-1), e alta porosidade,
observadas a partir de análises de fisissorção e
microscopia eletrônica de varredura,
respectivamente. Análise de EDS para o CAD-
H3PO4, revelaram a presença do elemento cloro
presente na estrutura da atrazina, na superfície
do carvão.
A maior eficiência de remoção para o
carvão ativado com 1,5 mol L-1 pode estar
associada com o aumento da área superficial, e
volume de poros, bem como o aumento de
grupos ácidos na superfície do carvão.
Os resultados encontrados indicam que os
carvões ativados com H3PO4 se mostraram
eficientes na remoção de atrazina e
carbendazim, indicando ser um material com
boa capacidade de remoção destes pesticidas. A
palha de milho não ativada apresentou baixa
eficiência de remoção da atrazina, revelando a
necessidade de processos que melhorem sua
capacidade de adsorção.
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