3ª Série de Problemas de Química Física II - superfícies

1) A adsorção de um corante com massa molar 92 gmol-1 num efluente de uma fábrica
de curtumes é feita sobre carvão ativado granular, a 0ºC. Os resultados mostram os
seguintes valores:
[corante]/nM 20 50 100 200 300
Massa adsorvida (mg) 3.0 3.8 4.5 4.7 4.8
por grama de carvão
a) Verificar se a isotérmica de adsorção de Langmuir é aplicável. Calcular a fração de
superfície de carvão coberta para [corante]=100 nM (nM=10-9 M).
b) Se a área ocupada por cada molécula for de 25 Å2, qual a área disponível no carvão
para adsorção de moléculas deste tipo e tamanho?
R: a) 0,87; b) 8,23 m2 / g

2) A tabela seguinte dá o volume de azoto (a 0ºC e 1 bar) adsorvido por grama de

carvão ativado a diferentes pressões:

P/mbar 5,17 17,08 30,18 44,75 73,99

V/cm3.g-1 0,987 3,04 5,08 7,04 10,31

a) Construa um gráfico de forma a verificar a aplicabilidade da isotérmica de Langmuir
b) Determine a área superficial por grama de carvão, admitindo que a área ocupada por
molécula de azoto é 16 Å2.

R: Vm= 152 m2g-1

3) Mediu-se a adsorção de metano em carvão ativado, a 20 º C, obtendo-se os

seguintes resultados:
p/bar 0,133 0,267 0,400 0,533
n ads/mol g-1 4,20E-04 6,38E-04 8,01E-04 9,25E-04
Utilizando a isotérmica de adsorção de Langmuir, calcule a fração de área ocupada pelo
metano, θ(CH4), à pressão de 0,4 bar.
R: θ(CH4)= 0,52

4) Seguiu-se a adsorção de N2 sobre 5,623 g de sílica-gel a 77 K. A esta temperatura,

a pressão de saturação do azoto é de 1021 mbar.
P/mbar 20,4 51,1 81,7 112,3 204,2 306,3 410,7
n /mmol 14,5 18,9 21,2 22,0 25,4 26,5 27,8
4.1. Se a área de uma molécula de N2 for 16 Å2, qual a área disponível para a adsorção
do azoto por grama de sílica-gel prevista pela Teoria de B.E.T.?
4.2. Calcule a área disponível para a adsorção do azoto por grama de sílica-gel
prevista pela Teoria de Langmuir. Continue a usar a área de uma molécula de N2 como
16 Å2
4.3. Considerando que Nm=0,005 mol g-1, e que para se obter 75,4% de cobertura do
adsorvente a 82,5 K a pressão é de 250 mbar, calcule a entalpia de adsorção para
este processo.

5.1 Mediram-se as tensões superficiais a 300K de soluções aquosas do ácido hexanóico

(C5H11COOH), um ácido carboxílico pouco solúvel em água (s=0,09 M). Os resultados
estão representados no gráfico em baixo, sob a forma de tensão superficial γ/mN m-1
em função do logaritmo da concentração ln(c/M). A equação representa o melhor ajuste
aos resultados experimentais.

Calcule a área ocupada por molécula de ácido hexanóico à superfície da solução de

concentração 0,09 M – a solução com maior concentração representada no gráfico.
(Lembre-se que dγ/dc = dγ/dlnc x dlnc/dc e que dlnc/dc = 1/c. Isto no caso de precisar desta

lembrança. Pode não precisar)

5.2. O gráfico em baixo acrescenta as tensões superficiais de soluções aquosas de

ácido butanoico (C3H7COOH) (pontos pretos a cheio) às do hexanoico representado
na pergunta anterior (pontos brancos). O ácido butanoico tem uma cadeia
hidrocarboneto mais pequena e é muito mais solúvel em água que o hexanoico.
Explique porque é que a evolução da tensão superficial com a concentração é muito
diferente para os dois ácidos a concentrações baixas (explique por exemplo, porque
para o ácido butanoico se observa um patamar até lnc=-5 e para o ácido hexanoico
não), mas se torna semelhante (curvas quase paralelas) a concentrações mais elevadas
(por exemplo, relacionar com dγ/dlnc para os 2 ácidos).

Para revisão

6) Dois tubos capilares feitos do mesmo material com diâmetros internos de 2,4 mm e
1,0 mm, respetivamente, são inseridos num líquido de densidade 1,25 gcm-3. Sabendo
que a tensão superficial do líquido é de 37,5 mNm-1 e a diferença entre as ascensões
capilares nos tubos de 6,4 mm, diga como classifica a molhabilidade do líquido na
parede do tubo.

7) A partir de uma solução-mãe de ácido capróico (C5H11COOH) 0,75 M, preparam-se

as seguintes soluções aquosas e mediu-se a tensão superficial de cada uma delas a
35ºC.
1 2 3
VC5H11COOH /cm3 2 125,3 13,3
VTotal/cm3 10 1000 250
γ/mN m-1 55,0 58,1 61,0

Calcule a área superficial ocupada por uma molécula de ácido capróico para uma
concentração de 0,125 M

Auxiliar de memória

c dγ
Γ 2,1 = − Isotérmica de Gibbs
RT dc
V cz
θ= = Isotérmica de BET
Vm (1 − z)[1 + (c − 1)z]
N K A pA
θA = = Isotérmica de Langmuir
N m 1 + K A pA