PONTIFÍCIA UNIVERSIDADE CATÓLICA DO PARANÁ

ESCOLA POLITÉCNICA
CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA

ALESSANDRA CRISTINA GERONASSO LACKS

GUILHERME MANSUR FERREIRA DOS SANTOS
GUILHERME PIZZATTO DO LIVRAMENTO
LARISSA RAMOS HUNTER

PRODUÇÃO DE METACRILATO DE METILA A PARTIR DA OXIDAÇÃO DIRETA

DO ISOBUTENO

CURITIBA
2019
 ALESSANDRA CRISTINA GERONASSO LACKS
GUILHERME MANSUR FERREIRA DOS SANTOS
GUILHERME PIZZATTO DO LIVRAMENTO
LARISSA RAMOS HUNTER

PRODUÇÃO DE METACRILATO DE METILA A PARTIR DA OXIDAÇÃO DIRETA

DO ISOBUTENO

Projeto apresentado na disciplina de

Fundamentos de Projetos Químicos
Industriais no curso de Graduação em
Engenharia Química da Pontifícia
Universidade Católica do Paraná como
forma parcial de avaliação para obtenção
do título de Bacharel em Engenharia
Química.

Orientadores: Prof. Dr. Emerson Martim;

Profª. Mônica Buffara Cecato.

Curitiba, novembro de 2019

 SUMÁRIO

1 PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS E TERMODINÂMICAS DAS ESPÉCIES

ENVOLVIDAS NOS PROCESSOS REACIONAIS......................................................9
1.1 METACRILATO DE METILA..................................................................................9
1.2 ISOBUTENO.........................................................................................................10
1.3 METANOL.............................................................................................................11
1.4 AR.........................................................................................................................12
1.4.1 Gás Oxigênio...................................................................................................12
1.4.2 Gás Nitrogênio................................................................................................13
1.5 ÁGUA....................................................................................................................14
1.6 METACROLEÍNA..................................................................................................15
1.7 ÁCIDO METACRÍLICO.........................................................................................16
1.8 ÁCIDO ACÉTICO..................................................................................................17
1.9 DIÓXIDO DE CARBONO.....................................................................................18
 3

1 PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS E TERMODINÂMICAS DAS ESPÉCIES

ENVOLVIDAS NOS PROCESSOS REACIONAIS

A seguir serão apresentadas as propriedades físico-químicas e

termodinâmicas das espécies envolvidas no processo de produção de metacrilato de
metila a partir da oxidação direta do isobuteno, dentre elas, o metacrilato de metila
propriamente dito, o isobuteno e o ar (decomposto em gás oxigênio e gás
nitrogênio).

1.1 METACRILATO DE METILA

O metacrilato de metila é o produto da unidade. A Tabela 4 apresenta

algumas de suas propriedades físico-químicas e termodinâmicas.

Tabela 1 – Propriedades do metacrilato de metila.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão2 224,950 K
Temperatura normal de ebulição1 373,650 K
Temperatura crítica2 564,000 K
Pressão crítica2 36,800 bar
Volume crítico2 323,000 cm³/mol
Fator acêntrico2 0,317 -
Fator de compressibilidade crítico2 0,253 -
Viscosidade dinâmica2 *0,539 mPa.s
Calor específico1 *191,20 J/mol.K
Condutividade térmica2 *0,146 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)3 -382,400 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)3 -348,700 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)2 -241,590 kJ/mol
Calor latente de fusão2 14,400 kJ/mol
Calor latente de vaporização2 34,300 kJ/mol
Massa específica1 *0,937 g/cm³
Massa molar2 100,117 g/mol
1 2 3
Fonte: Lide, 2004; Yaws, 2003; Nist, 2018.
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.
 4

1.2 ISOBUTENO

Isobuteno ou 2-metilpropeno, mais conhecido como isobutileno (nome

comercial), é um gás incolor, inflamável e que possui um odor olefínico e levemente
aromático. É um composto amplamente utilizado pela área de polímeros, sendo
transformado em borracha butílica, poliisobutileno e, inclusive, o polímero do
metacrilato de metila. O seu armazenamento deve ser extremamente controlado em
razão do alto risco de explosão quando submetido a ambientes com altas
temperaturas e alta incidência de luz solar. Aço e policloreto de vinila, vulgo PVC,
são materais adequados para o seu armazenamento. O transporte de isobuteno é
normalmente realizado por caminhões tanques. A Tabela 5 apresenta algumas de
suas propriedades físico-químicas e termodinâmicas (EVONIK, 2019; TRIGAS,
2015).

Tabela 2 - Propriedades do isobuteno.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 132,500 K
Temperatura normal de ebulição3 266,300 K
Temperatura crítica3 417,900 K
Pressão crítica3 40,000 bar
Volume crítico3 238,900 cm³/mol
Fator acêntrico3 0,194 -
Fator de compressibilidade crítico3 0,275 -
Viscosidade dinâmica2 *8,161 μPa.s
Calor específico2 *91,624 J/mol.K
Condutividade térmica2 *0,016 W/m.K
Entalpia padrão de formação (gás)1 -16,900 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (gás)2 58,200 kJ/mol
Calor latente de fusão1 5,920 kJ/mol
Calor latente de vaporização2 22,210 kJ/mol
Massa específica2 *0,589 g/cm³
3
Massa molar 56,108 g/mol
Fonte: 1Lide, 2004; 2Yaws, 2003; 3Smith; Van Ness; Abbott, 2007.
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.
 5

1.3 METANOL

O metanol, a mais simples molécula de função álcool existente, é um líquido

incolor altamente inflamável aplicado em diversas áreas. O álcool metílico, como
também é conhecido, pode ser utilizado como solvente industrial e como matéria
prima e intermediários para diversas sínteses. Também possui aplicação na área de
extração de produtos animais e vegetais. A área da farmacologia também tem o
emprego dessa substância. No processo de preparação de vitaminas, hormônios e
colesterol, o metanol é utilizado como solvente. O seu armazenamento deve ser
realizado longe da luz solar e sob temperatura ambiente. Recipientes constituintes
de policloreto de vinila, alumínio e zinco devem ser evitados. Ferro, aço e vidro são
ideais para o seu armazenamento. A Tabela 6 apresenta algumas de suas
propriedades físico-químicas e termodinâmicas (AQUINO, 2008; COPENOR, 2015).

Tabela 3 - Propriedades do metanol.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 175,620 K
Temperatura normal de ebulição3 337,900 K
Temperatura crítica3 512,600 K
Pressão crítica3 80,970 bar
Volume crítico3 118,000 cm³/mol
Fator acêntrico3 0,564 -
Fator de compressibilidade crítico3 0,224 -
Viscosidade dinâmica2 *0,538 mPa.s
Calor específico2 *79,930 J/mol.K
Condutividade térmica2 *0,202 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)1 -249,200 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)1 -201,000 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)1 -166,600 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (gás)1 -162,300 kJ/mol
Calor latente de fusão1 3,215 kJ/mol
2
Calor latente de vaporização 35,140 kJ/mol
Massa específica1 *0,791 g/cm³
Massa molar3 32,042 g/mol
1 2 3
Fonte: Lide, 2004; Yaws, 2003; Smith; Van Ness; Abbott, 2007.
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.
 6

1.4 AR

O ar possui em sua composição oxigênio, nitrogênio, hidrogênio, dióxido de

carbono, metano, ozônio e diversos gases nobres, dentre eles, o hélio, argônio,
xenônio. A composição varia de acordo com a geografia e condições a qual o
ambiente está submetido. A Tabela 7 apresenta uma tabela da composição geral do
ar, onde nitrogênio e oxigênio são predominantes dentre os demais. Portanto, para
fins de compreensão e descomplicação, a composição do ar será considerada como
21% de oxigênio e 79% de nitrogênio (ATKINS; JONES, 2006).

Tabela 4 - Composição do ar atmosférico.

Porcentagem
Componente
Volumétrica Mássica
Nitrogênio (N2) 78,080 75,530
Oxigênio (O2) 20,950 23,140
Argônio (Ar) 0,930 1,280
Dióxido de carbono (CO2) 0,031 0,047
Hidrogênio (H2) 5,000.10-3 2,000.10-4
Neônio (Ne) 1,800.10-3 1,300.10-3
Hélio (He) 5,200.10-4 7,200.10-5
Metano (CH4) 2,000.10-4 1,100.10-4
Criptônio (Kr) 1,100.10-4 3,200.10-4
Monóxido de nitrogênio (NO) 5,000.10-5 1,700.10-6
Xenônio (Xe) 8,700.10-5 1,200.10-5
Ozônio (O3) (verão) 7,000.10-6 1,200.10-5
Ozônio (O3) (inverno) 2,000.10-6 3,300.10-6
Fonte: adaptado de Atkins; Jones, 2006.

1.4.1 Gás Oxigênio

O oxigênio é um gás incolor e inodoro, sendo um excelente acelerador de

processos de combustão e um gás essencial para a vida terrestre. É sensível e
compressível quando submetido a altas pressões. A Tabela 8 apresenta algumas de
suas propriedades físico-químicas e termodinâmicas (WHITE MARTINS, 2013;
GAMAGASES, 2016a).
 7

Tabela 5 – Propriedades do gás oxigênio.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 54,420 K
Temperatura normal de ebulição2 90,200 K
Temperatura crítica2 154,600 K
Pressão crítica2 50,430 bar
Volume crítico2 73,400 cm³/mol
Fator acêntrico2 0,022 -
Fator de compressibilidade crítico2 0,288 -
Viscosidade dinâmica1 *20,600 μPa.s
Calor específico1 *29,378 J/mol.K
Condutividade térmica1 *26,300 mW/m.K
Entalpia padrão de formação (gás)1 0,000 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (gás)1 0,000 kJ/mol
Calor latente de fusão1 0,440 kJ/mol
Calor latente de vaporização1 6,820 kJ/mol
1
Massa específica *1,308 kg/m³
Massa molar2 31,999 g/mol
Fonte: 1Lide, 2004; 2Smith; Van Ness; Abbott, 2007.
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.4.2 Gás Nitrogênio

O gás nitrogênio é o gás mais abundante no planeta Terra. Não é inflamável e

nem tóxico. É incolor e inodoro, por isso possui grande utilidade como gás inerte em
diversas sínteses e reações. Na indústria alimentícia, é utilizado como atmosfera
protetora em embalagens, isto é, tem o objetivo de prolongar a vida útil de alimentos
frescos e processados. É o gás mais utilizado em laboratório como fluido de arraste
em análises cromatográficas. O seu ciclo de vida, inclusive, é um fenômeno muito
importante para o ecossistema terrestre e serve como alimento e fonte de energia
para diversos seres vivos, além de estar presente em diversos nutrientes e
aminoácidos. A Tabela 9 apresenta algumas de suas propriedades físico-químicas e
termodinâmicas (GAMAGASES, 2019b).
 8

Tabela 6 - Propriedades do gás nitrogênio.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 63,150 K
2
Temperatura normal de ebulição 77,300 K
Temperatura crítica2 126,200 K
2
Pressão crítica 34,000 bar
Volume crítico2 89,200 cm³/mol
Fator acêntrico2 0,038 -
2
Fator de compressibilidade crítico 0,289 -
Viscosidade dinâmica1 *17,900 μPa.s
1
Calor específico *29,100 J/mol.K
Condutividade térmica1 *25,900 mW/m.K
Entalpia padrão de formação (gás)1 0,000 kJ/mol
1
Energia Livre de Gibbs padrão (gás) 0,000 kJ/mol
Calor latente de fusão1 0,710 kJ/mol
1
Calor latente de vaporização 5,570 kJ/mol
Massa específica1 *1,144 kg/m³
Massa molar2 28,014 g/mol
1 2
Fonte: Lide, 2004; Smith; Van Ness; Abbott, 2007.
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.5 ÁGUA

A água é o recurso natural mais importante para a manutenção da vida no

planeta Terra. É considerada o solvente universal e é um dos poucos compostos
existentes que pode ser encontrado nos estados sólido, líquido e vapor. Este
elemento ocupa cerca de 70% da superfície da Terra, sendo que 97,5% deste total
compõem água salgada. É incolor, inodora, não é inflamável e nem apresenta
toxicidade. As aplicações da água são amplas e diversas, podendo ser encontrada
tanto no dia a dia dos seres humanos e animais, como para o consumo e atividades
domésticas, quanto em aplicações industriais, como matéria prima, solvente e
removedora de impurezas. Por ser uma substância não inflamável, não há
condições específicas para o armazenamento da água, sugerindo-se apenas o uso
de tanques hermeticamente fechados e em temperaturas ambientes ou próximas às
temperaturas reacionais que serão utilizadas. A Tabela 10 apresenta algumas de
suas propriedades (BRASIL, 2020).
 9

Tabela 7 - Propriedades da água.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 273,150 K
Temperatura normal de ebulição1 373,150 K
Temperatura crítica1 647,140 K
Pressão crítica1 228,000 bar
Volume crítico1 56,000 cm³/mol
Fator acêntrico1 0,345 -
Fator de compressibilidade crítico1 0,229 -
Viscosidade dinâmica1 *0,890 mPa.s
Calor específico1 *75,300 J/mol.K
Condutividade térmica1 *0,607 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)1 -285,800 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)1 -241,800 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)1 -237,100 kJ/mol
Calor latente de fusão1 6,010 kJ/mol
1
Calor latente de vaporização 40,650 kJ/mol
Massa específica1 *1,000 g/cm³
Massa molar1 18,015 g/mol
1
Fonte: Lide, 2004
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.6 METACROLEÍNA

A metacroleína é uma modificação polimérica do composto acroleína, obtida

por aquecimento. É uma substância cristalina e inflamável, com um odor aromático.
É um dos principais produtos da reação do isopreno (um dos principais monômeros
da borracha) com a atmosfera e está presente nos cigarros. Em escala industrial, a
metacroleína é utilizada principalmente para síntese de polímeros e resinas. O
armazenamento deste composto deve ser feito em tanques completamente
fechados, em locais secos e ventilados, distante de calor, superfícies quentes, fontes
de luz e fontes de ignição. A temperatura de armazenamento deve estar entre 2 e 8
°C. A Tabela 11 apresenta algumas de suas propriedades (MONTZKA et al., 1993).
 10

Tabela 8 - Propriedades da metacroleína.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 192,150 K
Temperatura normal de ebulição1 341,550 K
Temperatura crítica1 520,000 K
Pressão crítica2 42,500 bar
Volume crítico2 250,000 cm³/mol
Fator acêntrico1 0,245 -
Fator de compressibilidade crítico2 0,241 -
Viscosidade dinâmica1 *0,490 mPa.s
Calor específico2 *130,280 J/mol.K
Condutividade térmica2 *0,148 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)1 -138,600 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)1 -106,400 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)2 -57,600 kJ/mol
Calor latente de fusão1 5,470 kJ/mol
1
Calor latente de vaporização 32,200 kJ/mol
Massa específica1 *0,840 g/cm³
Massa molar1 70,090 g/mol
1 2
Fonte: Lide, 2004; Yaws, 2003
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.7 ÁCIDO METACRÍLICO

O ácido metacrílico é um líquido claro, de odor irritante e altamente corrosivo

em condições ambientes. É utilizado em variadas aplicações da indústria química,
como na produção de tintas e adesivos, tratamentos têxtis processamento de papel
e resinas. É solúvel em água e miscível com a maioria dos solventes orgânicos. É o
precursor na produção de ésteres como o metacrilato de metila e o poli metil
metacrilato. Em sua forma natural, o ácido metacrílico é encontrado em pequenas
quantidades no óleo de camomila. A principal rota de obtenção deste ácido ocorre
via acidificação da acetona cianidrina na presença de ácido sulfúrico. Seu
armazenamento deve ser feito em locais frescos e arejados, em tanques
hermeticamente fechados e com adição de estabilizantes para garantir a
durabilidade deste composto. A Tabela 12 apresenta algumas de suas propriedades
(BAUER, 2011; UNIGEL, 2017c).
 11

Tabela 9 - Propriedades da ácido metacrílico.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 289,150 K
Temperatura normal de ebulição1 435,500 K
Temperatura crítica1 638,400 K
Pressão crítica1 49,052 bar
Volume crítico2 270,000 cm³/mol
Fator acêntrico2 0,468 -
Fator de compressibilidade crítico2 0,237 -
Viscosidade dinâmica1 *1,350 mPa.s
Calor específico1 *159,700 J/mol.K
Condutividade térmica2 *0,155 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)1 -434,800 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)1 -367,300 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)2 -281,820 kJ/mol
Calor latente de fusão1 8,062 kJ/mol
1
Calor latente de vaporização 47,500 kJ/mol
Massa específica1 *1,015 g/cm³
Massa molar1 86,090 g/mol
1 2
Fonte: Lide, 2004; Yaws, 2003
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.8 ÁCIDO ACÉTICO

O ácido acético é um dos mais simples ácidos carboxílicos existentes. É um

importante reagente químico e industrial usado principalmente na produção de
garrafas plásticas, filmes fotográficos, fibras sintéticas e têxtis, agente de limpeza e
regulador de acidez. Naturalmente, o ácido acético é produzido e excretado por
bactérias como a Acetobacter genus e a Clostridium acetobutylicum. Em condições
ambientes, é um líquido incolor, volátil, com odor forte e miscível em água. Deve ser
armazenado em temperaturas ambientes, em locais secos e arejados, em tanques
fechados, mantendo distância de materiais oxidantes e substâncias alcalinas. A
Tabela 13 apresenta algumas de suas propriedades (NATIONAL CENTER FOR
BIOTECHNOLOGY INFORMATION, 2020).
 12

Tabela 10 - Propriedades da ácido acético.

Propriedades Valor Unidade
Ponto de fusão1 289,640 K
Temperatura normal de ebulição1 390,900 K
Temperatura crítica1 593,000 K
Pressão crítica1 57,810 bar
Volume crítico1 171,230 cm³/mol
Fator acêntrico1 0,463 -
Fator de compressibilidade crítico1 0,208 -
Viscosidade dinâmica1 *1,056 mPa.s
Calor específico1 *123,440 J/mol.K
Condutividade térmica1 *0,158 W/m.K
Entalpia padrão de formação (líquido)1 -483,520 kJ/mol
Entalpia padrão de formação (gás)1 -433,000 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (líquido)1 -389,900 kJ/mol
Calor latente de fusão1 11,730 kJ/mol
1
Calor latente de vaporização 23,700 kJ/mol
Massa específica1 *1,049 g/cm³
Massa molar1 60,052 g/mol
1
Fonte: Lide, 2004
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.

1.9 DIÓXIDO DE CARBONO

O dióxido de carbono é um gás incolor, com odor fraco e gosto ácido. Apesar
de ser pouco encontrado na atmosfera, com apenas 3 volumes a cada 10.000, é um
dos gases mais influentes e relacionado com o aquecimento global no planeta,
sendo responsável por parte da destruição da camada de ozônio. Ele é formado
principalmente pela combustão de componentes, fermentação e respiração de seres
vivos. Industrialmente, é aplicado em diversas rotas como na preparação de
hidrogênio e síntese de amônia. O armazenamento do dióxido de carbono deve ser
feito em cilindros ou tanques de alta pressão, em áreas ventiladas e distantes de
locais de fluxo de pessoas. A temperatura não deve ultrapassar os 52 °C e o tanque
deve estar a no mínimo 6 metros de gases inflamáveis. A Tabela 14 apresenta
algumas de suas propriedades (MANN, 2020).
 13

Tabela 11 - Propriedades da ácido acético.

Propriedades Valor Unidade
Temperatura normal de sublimação1 194,600 K
Temperatura crítica1 304,180 K
Pressão crítica1 73,800 bar
Volume crítico1 91,900 cm³/mol
Fator acêntrico1 0,224 -
Fator de compressibilidade crítico1 0,277 -
Viscosidade dinâmica1 *0,015 mPa.s
Calor específico1 *37,137 J/mol.K
Condutividade térmica1 *16,800 W/m.K
Entalpia padrão de formação (gás)1 -393,510 kJ/mol
Energia Livre de Gibbs padrão (gás)1 -394,400 kJ/mol
Calor latente de vaporização1 16,700 kJ/mol
Massa específica1 *1,799 kg/m³
Massa molar1 44,010 g/mol
1
Fonte: Lide, 2004
*Propriedades apresentadas à 25 ºC e 1 atm.