MISSÃO

“Desenvolver
tecnologia para o uso
sustentável dos
recursos minerais
brasileiros.”
 Uma Revisão da
Metalurgia Extrativa do
Lítio
Paulo F. A. Braga
Eng. Químico, D.Sc.

Rio de Janeiro - agosto de 2018

Histórico da produção de lítio
 Os minerais de lítio petalita e espodumênio foram descobertos
entre 1790 e 1800 por José Bonifácio Andrada e Silva;

 Alemanha - 1ª produtora industrial de minerais de lítio

minérios da Bohemia e Saxônia;

 1886 - França inicia à produção de ambligonita região de Montebras;

 1930 - Foote Mineral Co. carbonato de lítio (via processo alcalino) c/

espodumênio de Kings Moutain, NC, USA;

 1941 - A graxa de lítio tem seu primeiro grande uso durante a II Guerra Mundial;

 1946 - Lithcoa desenvolve o processo ácido c/ espodumênio de Cherryville, NC,

USA, mais eficiente que o alcalino, para produção de carbonato de lítio;

 1986 – produção de lítio de salmouras com alto teor no Chile (Foote

/Chemettal/Rockwood/Albermale) e na Argentina (FMC-Lithium Division);
– fechamento das usinas da Carolina Norte (espodumênio), devido aos
altos custos de processamento, quando comparados com as salmouras.
Histórico da produção de lítio
 1997 – SQM inicia a extração de LiCl no Salar de Atacama e produção de
carbonato e hidróxido no Salar de Carmen em Antofagasta, Chile.
 A partir de 2005:
 o crescimento da demanda (equipamentos de portabilidade, EVs, ferramentas) e dos
preços viabilizaram o aproveitamento econômico dos minerais de lítio;

 novos projetos com base em minerais de lítio estão em desenvolvimento em vários

países, visando produzir carbonato de lítio grau bateria (99,95% Li2CO3);

 2017, as baterias recarregáveis representaram mais de 43% da demanda mundial

de LCE;
 A participação de lítio proveniente de fontes minerais foi de 157 kt LCE no
mercado global estimado de 340 kt LCE (46%).
Demanda de lítio e produção por fonte

Adaptado de http://www.slideshare.net/VictorCantore/nemaska-lithium-corporate-presentation-jan-04-2016-final
Recursos litiníferos mundiais

Maior reserva de Li do mundo Salmouras

9x106 t Li
geotermais 3%
Área = 10.000 km2
Camada pre-sal
3%
Salmouras Jadarita 3%
continentais Hectorito 3%
62%

Pegmatitos 23%
Salar de Uyuni

Fonte: Metal Bulletin Research

58% dos : Argentina e Chile Ambligonita

Espodumênio Petalita
64% das reservas: Argentina, Chile e Bolivia Lepidolita
TECNOLOGIAS
Árvore do lítio – produtos c/ uma ou duas etapas

R ecursos Naturais Li 2 CO 3 Básicos Desem penho

Gases
Fritas Graxas
Vidros
Alumínio Inorgânicos Baterias recarregáveis
Vidros Baterias de Farmacêuticos
Fritas Ar condicionado Especialidade Vários
Químicos
Adesivos Hidróxido
de lítio
LiOH

Lingotes / folhas Baterias não recarregáveis

Minerais Baterias recarregáveis
Ligas de alumínio

Carbonato Cloreto de
Lítio Polímeros
de lítio lítio Butil lítio
metal Farmacêuticos
Li2CO3 LiCl

Salmouras

Orgânicos de Polímeros
Farmacêuticos
especialidade Farmacêuticos
Desumidificação
Fonte: Departamento de Engenharia de Minas, Fundentes
Universidade do Chile
Concentração mineral  Processo clássico utiliza concentração em
meio denso (tambor, ciclone, DWP), flotação
do pegmatito e separação magnética.

Separação em meio denso

Flotação do
espodumênio
Flotação do
feldspato

Laboratório Nacional de
Energia e Geologia -
Portugal
Concentração mineral ROM

Britagem

Peneiramento

2 estágios DMS Conc. espodumênio

undersize
mistos
Moagem
oversize
Classificação

Deslamagem Lama

Flotação Conc. de mica

espodumênio
Desaguamento Água

Atrição

Deslamagem Lama

Flotação Rejeito

Sep. Magnética

Filtração Rejeito

Conc. de espodumênio
Altura Pilgangoora - Process Flow Diagram

https://alturamining.com/wp-content/uploads/2017/07/2016-04-
11-Pilgangoora-Lithium-Excellent-Feasibility-Study-Results.pdf
Fragmentação eletro dinâmica e separação óptica

 Método de concentração que utiliza a propriedade dos minerais (cor,

densidade) para separação dos mesmos.
 É conhecido como separação óptica (optical ore-sorting).
 Duas tecnologias de Pegmatito litinífero Espodumênio
processamento inovadoras
foram integradas no novo
conceito: fragmentação
eletrodinâmica e a
separação óptica.

Feldspato Quartzo
Processo ácido p/ minério de ambligonita (Nuclemon)
 Carbonato de lítio
Ambligonita
3,5 a 4,2 % Li2O

Pré-Calcinação 10% Li2SO4

Moagem Na2CO3 Purificação

H2SO4 Maceração Filtração

Calcinação Evaporação
20% Li2SO4
Moagem Precipitação

Lixiviação Aquosa Evaporação Centrifugação Transformação

Resíduo Filtração Cristalização Secagem LiCl, LiF, LiOH.H2O

Na2SO4. H2O Li2CO3

Processo ácido p/ minério de ambligonita (Nuclemon)
 Sub produtos: aluminato e fosfato de sódio
Resíduo
(insolúvel em H2SO4)

NaOH Digestão Alcalina

Resíduo
Filtração
(insolúvel NaOH)
Sol. NaAlO2 + Na3PO4

Cristalização Fracionada Na3PO4.12H2O

Evaporação

Cristalização

NaAl(OH)4
 Processo ácido p/ minério de espodumênio
Espodumênio(5% Li2O)

Britador Primário Filtração Resíduo Fe,Al

Purificação Ca,
Moagem Mg CaCO3

H2SO4 Filtração Resíduo Ca, Mg

Sulfatação
10% Li2SO4
Evaporação
H2 O Lixiviação
20% Li2SO4
10% Li2SO4
Precipitação Na2CO3
Filtração H2O.Al2O3.4SiO2
Centrifugação Evaporação
Ca(OH)2 Purificação Fe, Al
Secagem Cristalização

Li2O.Al2O3.4SiO2 + H2SO4 ⇒ H2O.Al2O3.4SiO2 + Li2SO4

Li2CO3 Na2SO4.10H2O
Li2SO4 + Na2CO3 ⇒ Li2CO3 (insolúvel) + Na2SO4 (solúvel)
Produção do hidróxido de lítio

Li2CO3(Úmido)

Ca(OH)2 Caustificação

CaCO3 Filtração

Evaporação

Cristalização

Centrifugação

LiOH.H2O

Li2CO3 + Ca(OH)2  2 LiOH + CaCO3

 Processo ácido p/ espodumênio: Galaxy – usina de
carbonato de lítio Jiangsu, 17.000 t/a Li2CO3 GB
Spodumene
6%Li2O; 5%H2O
Sulphuric Acid
αβ
Spodumene
Caustic Soda
Sulphating
Calciner Cooler Pressure Filter
Ball Mill pH
Water
Adjustment
Leaching
Sodium Sulphate Tank
Removal Plant Residue
Residue Removal
H2O.Al2O3.4SiO2
Lithium Carbonate Soda Ash
Product Dryer

International Sales Filter Li2CO3 Pressure

Ion
Preciptation Filter
Exchange
Residue
Ca, Mg, Fe, Al
Galaxy – Mount Cattlin, Austrália Ocidental fonte: www.galaxyresources.com.au
Processo ácido p/ minério de espodumênio (inovação)

Li2SO4

http://www.nemaskalithium.com/en/whabouchi/proprietary-processes/

Nemaska Lithium – Whabouchi, Quebec, Canadá

Processo ácido p/ minério de espodumênio (inovação)

Fonte: http://www.neometals.com.au/reports/574-lithium-patent.pdf

Li2O.Al2O3.4SiO2 + HCl ⇒ H2O.Al2O3.4SiO2 + 2LiCl

LiCl ⇒ ⇒ LiOH + H2 + Cl2

Neometals – Mount Marion, Austrália Ocidental

Tecnologia p/ minerais (inovação ???????)

 Lithium Austrália NL anunciou em 2016 para a Australian Stock Exchange (ASX)

processo para revolucionar a produção de lítio.
 O processo é conhecido como "Sileach” e é realizado a baixa temperatura e
pressão atmosférica. Tem baixo consumo de energia e é ambientalmente seguro.
 Testes em laboratório independente mostraram que o processo Sileach é capaz
de extrair 92% de lítio do alfa espodumênio em até 4 horas.
 Pode viabilizar ocorrências espodumênio de baixo teor, devido ao menor custo
operacional (transformar depósito em jazida).
 O processo também foi testado outros minérios de lítio, como as mica e as argilas.
Sileach process
 SiLeach® é um processo hidrometalúrgico e não pirometalúrgico. A energia necessária é
gerada na produção de H2SO4. Existe uma combinação H2SO4 e haletos que é usada para
dissociar as ligações na estrutura cristalina do silicato à pressão atmosférica. As reações
ocorrem a 90˚C.
Enxofre Ácido sulfúrico
Energia
Co-geração de Reagentes e polpas
energia Vapor
Descarga de produtos

Planta ácida

Reagentes/Catalisadore Pré-lixiviação
s Digestão
Silicatos de lítio Remoção de
Rejeitos e sub-produtos impurezas
Geração de
produtos

Li2CO3
Fonte: https://lithium-au.com/about-sileach/ LiOH
Na2SO4
Processo alcalino p/ minério de espodumênio
Calcário Concentrado 5% Li2O

Moagem úmida Moagem úmida

Lixiviação
Polpa 65% Sólidos Misturador

Calcinação 850 °C Espessamento Rejeito

Pré-Lixiviação Evaporação

Moagem úmida Centrifugação

Classificação Secagem

LiOH. H2O
Li2O.Al2O3.4SiO2 + 8CaO ⇒ Li2O.Al2O3 + 4(2CaO.SiO2)
CaO + H2O ⇒ Ca(OH)2
Li2O.Al2O3 + Ca(OH)2 ⇒ 2LiOH + CaO.Al2O3
Fluxograma geral p/ extração de lítio de salmoura
FLUXO DAS SALMOURAS
Poços de Piscina
extração de lítio Piscina
Piscina Piscina Piscina Piscina de ppt de de concentração
de halita de silvita de carnalita de borato carbonatos de lítio
FLUXO DE SÓLIDOS

Usina
de
lítio

Mg + Ca
Carbonatos e Cloretos

KCl Planta
NaCl
Usina de Hidróxido de Carbonato de
(Sal)
potássio borato lítio lítio

Cloreto de
lítio

Na2SO4 K2SO4 KCl Boratos H3BO3

Fonte: adaptado de http://aheadoftheherd.com/Newsletter/2011/Brine-Mining-for-Potash-and-Lithium.htm

Extração de salmoura de lítio no Atacama

Fonte: adaptado de sqm.com

Piscinas de evaporação solar no Atacama
SALAR DE ATACAMA
Triângulo do lítio – Plateau de Puna Salar Uyuni
Comibol (Gov. Boliviano)
420 ppm Li; 8.640 ppm K
18,6 Mg:Li

Salar de Olaroz-Cauchari
Orocobre; Outros
800 ppm Li; 6.600 ppm K
2,8 Mg:Li

Salar Salinas Grandes

Orocobre; Outros
1.409 ppm Li; 16.394 ppm K
2,6 Mg:Li

Salar de Atacama
Salar de Rincon
SQM; Rockwood
Admiralty Resources
1.800 ppm Li; 22.200 ppm K
408 ppm Li; 7.440 ppm K
6,5 Mg:Li
8,6 Mg:Li
Produção de LCE: 50.000 tpa

Salar de Hombre Muerto

FMC
744 ppm Li; 7.440 ppm K
1,5 Mg:Li
Produção de LCE: 15.500 tpa
Produção de Li2CO3 de salmoura (SQM, Rockwood e FMC)
Salmoura ~6% LiCl

Extração SX
Remoção de Boro
HCl
LiCl 6%
Processamento Na2CO3
Químico Purificação (não reagido)
CaO Magnésio

Precipitação
Na2CO3
Li2CO3

(Li2CO3 úmido)

Produção de
Secagem
LiOH

Processamento Micronização Peneiramento

Granulação
(Grau bateria)
Físico

Empacotamento
Expedição

Li2CO3
Obtenção de lítio da água do mar (Saga University)

Fonte: Institute of Ocean Energy, Saga University & University of Kitakyushu

Obtenção de lítio da água do mar (Saga University)

LiCl

Fonte: Institute of Ocean Energy, Saga University & University of Kitakyushu

Considerações sobre os custos de produção e processos

Inserir texto Salmouras

ou Minérios
imagem
Baixo custo porém as reservas são difíceis Alto custo devido a sondagens
Pesquisa mineral
de calcular porém de fácil mensuração
Austrália, Canadá, Portugal,
Localização America do Sul (Plateau de Puna)
Brasil, Zimbabwe
Bombeamento de salmouras p/ piscinas de
evaporação e concentração (12 a 18 Usinas modernas e atualizadas
meses)
Processo É necessário a conversão mineral
Produção de coproduto (KCl)
a 1050°C
Precipitação do lítio em outra região

Vantagens baixo OPEX Baixo CAPEX

Alto OPEX devido a intensidade
Não escalonável
de energia e o custo de lavra
Desvantagens Tempo de implantação
Baixa recuperação
Depende de condições climáticas
Inferior devido a presença de diversos íons Superior (preferido por
Qualidade do produto final
(K+, Na+, Mg2+, Cl-, SO42+ fabricantes de baterias)
Custos de produção US$/t LCE

minérios

salmouras
OBRIGADO
P aulo Fernando Alm eida Braga
CETEM/MCTIC
pbraga@cetem.gov.br