GNE333 – Cinética Química e Reatores

Profa. Zuy Maria Magriotis

Lista de Exercícios #2

1. A reação de condensação da propanona, (CH3)2CO, em solução aquosa, é catalisada por

bases, B, que reagem reversivelmente com acetona e formam o carbânion C 3H5O-. Este
carbânion reage então com uma molécula de propanona para dar o produto. Uma versão
simplificada do mecanismo é:

(1) AH + B → BH+ + A- k1

(2) A- + BH+ → AH + B k2

(3) A- + AH → produto k3
Em que AH simboliza a propanona e A- o carbânion. Com a aproximação do estado estacionário,
determine a concentração do carbânion e deduza a equação da velocidade de formação do
produto.

2. Seja a reação catalisada por ácidos:

(1) HA + H+ HAH+ k1, k’1 (rápidas)

(2) HAH++ B → BH++ AH k2 (lenta)

Deduza a lei de velocidade e mostre que ela pode ser independente da concentração [H+].

3. A enzima -quimotripsina quebra ligações peptídicas de certos aminoácidos. Várias soluções

contendo um peptídeo em diversas concentrações foram preparadas e a uma mesma quantidade
da enzima -quimotripsina foi adicionada a cada uma delas. Em outro experimento com soluções
do mesmo peptídeo, nas mesmas concentrações, foi adicionado um inibidor. Os dados obtidos
das velocidades de formação nos dois experimentos encontram-se na tabela abaixo:

[S]o (mmol L-1) 0,334 0,450 0,667 1,00 1,33 1,67

v (mol L-1 s-1) s/ inibidor 0,152 0,201 0,269 0,417 0,505 0,667

v (mol L-1 s-1) c/ inibidor 0,0842 0,110 0,160 0,230 0,290 0,350

A) Determine a velocidade máxima desta enzimólise.

B) Determine a constante de Michaelis-Menten da -quimotripsina.
C) Determine o tipo de inibição.

4. Os dados seguintes mostram as pressões de CO necessárias para que sejam adsorvidos

10,0 cm3 do gás (corrigidos para 1,00 atm e 273 K) por uma amostra de carvão. Calcular a
entalpia de adsorção isostérica para esse recobrimento superficial.

T (K) 200 210 220 230 240 250

P (kPa) 4,00 4,95 6,03 7,20 8,47 9,85
5. Os dados a seguir são os da adsorção do N2 sobre o rutilo (TioO2) a 75 K.
P (kPa) 0,160 1,87 6,11 11,67 17,02 21,92 27,29
V (mm3) 601 720 822 935 1046 1146 1254

Utilizando a isoterma BET determine:

A) Os parâmetros Vmon e c.
B) A área superficial do rutílio
Dados: Pressão de vapor do N2 a 75K = 76,0 kPa; N2 = 0,165 nm2

6. O volume do oxigênio gasoso, medido a 0°C e 101 kPa, adsorvido na superfície de 1,00 g
de uma amostra de sílica a 0°C é de 0,284 cm 3 a 142,4 Torr e de 1,430 cm3 a 760 Torr. Qual é
o valor de Vmon? Considere a isoterma de Langmuir para os cálculos.

7. O tempo médio de permanência de um átomo de oxigênio adsorvido numa superfície de

tungstênio é de 0,36 s a 2548 K, de 3,49 s a 2362 K e 970 s a 2000 K. Determine:
A) A energia de ativação da dessorção
B) O fator pré-exponencial da dessorção

8. A adsorção de um gás é descrita pela isoterma de Langmuir com K = 0,85 kPa -1 a 25°C.
Calcule a pressão em que o grau de recobrimento da superfície é de (A) 0,15, (B) 0,95.

9. Da tabela seguinte constam os dados da adsorção da amônia sobre o fluoreto de bário.

Verifique se eles seguem a isoterma de BET e estime os valores de c e de Vmon.. T = 0°C, P* =
429,6 kPa:

P (kPa) 14,0 37,6 65,6 79,2 82,7 100,7 106,4

V (cm3) 11,1 13,5 14,9 16,0 15,5 17,3 16,5

10. Os dados seguintes foram obtidos para a adsorção do H2 na superfície de uma amostra de
1,00 g de cobre a 0°C. O volume do H2 está medido nas CNTP (0°C e 1 atm).

P (atm) 0,0500 0,100 0,150 0,200 0,250

V (cm3) 1,22 1,33 1,31 1,36 1,40

Determine:
A) O volume de H2 necessário para formar uma monocamada sobre a superfície da amostra
B) A área superficial dessa amostra.
Dado: a massa específica do hidrogênio líquido é de 0,708 g cm -3.
 Respostas

1. k1[ AH][B]
[ A −] =
+
k 2 [BH ] + k 3 [ AH]
2
d[P] k1k 3 [ AH] [B]
=
dt +
k 2 [BH ] + k 3 [ AH]
1/ 2
2. kk K
r= 1 2 a [ AH]3 / 2 [B]
k' 1
[H + ] 2
Ka =
[HA ]

3. A) vmax = 2,756 mol L-1 s-1

B) Km = 5,766 mmol L-1
C) Inibição mista
4. adHo = -7,495 kJ mol -1
5. A) c = 306,8 e Vmon = 813,6 mm3
B) Asup = 3,609 m2
6. Vmon = 20,52 cm3
7. A) Ed = 610,7 kJ mol-1
B) A = 6,376 x 1012 s-1
8. A) P = 0,21 kPa
B) P = 23,7 kPa
9. c = 165,1
Vmon = 13,06 cm3
10. A) Vmon = 1,44 cm3
B) Asup = 5,28 m2