UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Programa de Pós-Graduação em Química – PPGQ

Química Inorgânica Avançada – Lista de Exercícios - Organometálicos

1) O nome oficial do Fe(C5H5)2 é bis( 5-ciclopentadienilferro(II). Tendo por base esse nome, desenhe a
estrutura desse composto. Explicite detalhadamente o significado de cada parte do bis(5-
ciclopentadienilferro(II)).

2) Explique por que os organometálicos são difíceis de ser sintetizados em atmosfera ambiente. Quais
cuidados especiais podem ser tomados para as sínteses desses compostos organometálicos?

3) Calcule a quantidade de elétrons e discuta a estabilidade dos organometálicos segundo a regra dos
18/16 elétrons.

a) [IrBr2(CH3)(CO)(PPh3)2]

b) [Cr(5-C5H5)(6-C6H6)]

c) Hexacarbonilcrômio(0)

d) [Mn2(CO)10]

4) Dê os nomes oficiais para os compostos abaixo:

a) Ferroceno

b) [RhMe(PMe3)4]

5) Esboce uma interação 6 do benzeno com um átomo metálico. É possível outro tipo de interação
utilizando como ligante o benzeno?

6) Usando a regra dos 18 elétrons, indique o número provável de ligantes carbonila nos compostos
abaixo:

a) [W(n6-C6H6)(CO)n]

b) [Rh(n5-C5H5)(CO)n]

c) [Ru3(CO)n]

7)A ligação sigma entre um átomo metálico e o ligante CO é em geral fraca. O que explique que
compostos carbonílicos sejam estáveis?

8) Qual composto seria mais estável: [Rh(5-C5H5)2] ou [Ru(5-C5H5)2]? Explique.

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9) Utilizando o diagrama de OMs do sistema  do benzeno e os orbitais d do metal, explique as possíveis

sobreposições para formar interações ligantes. Quais os tipos de interações ligantes formadas?

10) Forneça argumentos plausíveis para as diferenças no número de onda no espectro de infravermelho
para os seguintes compostos organometálicos: [Mo(PF3)3(CO)3] em 2040 e 1991 cm-1 e
[Mo(PMe3)3(CO)3] em 1945 e 1851 cm-1. Dados: C0 livre em 2143 cm-1.

11) Proponha geometrias para bis-, -tris e tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0). Quais dos complexos
obedecem à regra dos 18 elétrons? Comparando com a geometria do [PdCl4]2-, qual é a diferença com o
complexo tetraquis(trifenilfosfina)paládio(0)?

12) Proponha um mecanismo para as reações de substituição de um monóxido de carbono por uma
fosfina nos complexos, partindo-se do metal no estado de oxidação zero, dos ligantes e os reagentes que
achar necessário.

Rh Pt

OC CO
OC CO
CO
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13) Esquematize a reação de adição oxidativa de um composto organometálico [ML4] com a molécula de
dihidrogênio. Escreva a equação e explique o que ocorre.

14) O esquema abaixo apresenta o ciclo catalítico da produção de ácido acético desenvolvido pela
Monsanto. Analise o ciclo catalítico e explique as principais reações envolvendo complexos
organometálicos durante o processo.

15) Complexos contendo o ligante fosfínico Ph2PCH2CH2PPh2 são abundantes. Utilize a regra dos 18
elétrons para propor as estruturas dos complexos abaixo:
a) [W(CO)5(Ph2PCH2CH2PPh2)]
b) [W(CO)4(Ph2PCH2CH2PPh2)]
c) [W(CO)4(Ph2PCH2CH2PPh2)2]
d) [W2(CO)10(Ph2PCH2CH2PPh2)]
e) [W2(CO)8(Ph2PCH2CH2PPh2)2]

16) Explique por que não é possível sintetizar o complexo [W2(CO)10(Ph2PCH2PPh2)], porém o complexo
[W2(CO)10(Me2PCH2PMe2)] é conhecido.

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17) Sugira uma rota sintética plausível para a obtenção dos complexos, partindo de reagentes que você
achar conveniente.
a) [Mo(6-C6H6)(CO)3]
b) [Pt(C2H4)(PPh3)2]

18) Explique o aumento da força do campo ligante na série espectroquímica em relação ao caráter
receptor e doador dos ligantes. Utilize seus conhecimentos de TCC e TOM para propor uma justificava
adequada.
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3- , F- < uréia, < ox, O2- < H2O
< NCS- < < py, NH3 < en < bpy, phen < NO2-< CN- < CO
b) Com base na sua explicação do item anterior, justifique por que muitos ligantes organometálicos são
ligantes de campo forte.

19) O ciclopentadieno (C5H6) é levemente ácido e pode ser desprotonado por uma base forte para formar
o ânion ciclopentadienil (C5H5-), segundo o esquema abaixo. Justifique e demonstre a estabilidade na
formação de ligações com o centro metálico com hapticidades 1, 3 e 5.

b) Exemplifique e dê a nomenclatura de complexos com as diferentes hapticidades desse ligante.

20) Discuta as diferenças entre os complexos com a fórmula [Cr(C6H6)2] com as seguintes nomenclaturas:
dibenzenocrômio(0) e bis(6-ciclohexatrieno)crômio(0). Faça a representação estrutural do bis(6-
ciclohexatrieno)crômio(0) e discuta um método experimental para distinguir os dois complexos.

Dibenzenocrômio(0)

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21) Exemplifique e discuta as diferenças entre os tipos de reações em compostos organometálicos:

a) Reações de substituição associativas e dissociativas.
b) Reações de adição oxidativa e eliminação redutiva.