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Equilíbrio Químico – Aplicações no Grupo I

Fase IV – Olimpíada Brasileira de Química
Prof. Gabriel Amgarten

Aluno(a): _________________________________________________________________________________ Sede: ________

Assuntos: Equilíbrio ácido-base; equilíbrio de precipitação; equilíbrio de complexação; eletroquímica

EXERCÍCIOS DE NIVELAMENTO

Antes de resolver os problemas que seguem, assegure-se de resolver corretamente os próximos 13 exercícios de revisão e
nivelamento acerca de equilíbrio de solubilidade.
01. Quantos gramas de Ba(IO ! )" podem ser dissolvidos em 500 mL de água a 25 oC?
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Ba(IO ! )" ) = 1,57 ∙ 10−& .
02. Calcule a solubilidade molar do Ba(IO !)" em uma solução contendo 0,0200 M de Ba(NO ! )" .
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Ba(IO ! )" ) = 1,57 ∙ 10−& .
03. A solubilidade molar do CaF " em água pura é 1,89 ∙ 10−' M. Calcule a solubilidade molar deste sal em solução de NaF 0,10
M.
04. Calcule a solubilidade molar do Ba(IO ! )" em uma solução preparada pela mistura de com 200 mL de Ba(NO !)" 0,0100 M e
100 mL de NaIO ! 0,100 M.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Ba(IO ! )" ) = 1,57 ∙ 10−& .
05. 100 mL de solução de Na " SO ' 0,00075 M é misturado com 50 mL de solução de BaCl " 0,015 M. Ocorrerá formação de um
precipitado de sulfato de bário?
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (BaSO ' ) = 1,1 ∙ 10−() .
06. Qual a concentração de íons bário necessária para iniciar a precipitação de BaSO ' numa solução com 0,0015 M de Na " SO ' ?
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (BaSO ' ) = 1,1 ∙ 10−() .
07. Calcule a solubilidade molar do Mg(OH)" em água.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Mg(OH)") = 7,1 ∙ 10−(" .
08. Calcule a solubilidade molar do Fe(OH)! em água.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Fe(OH)! ) = 2 ∙ 10−!& .
09. Calcule a solubilidade do oxalato de cálcio numa solução tamponada a 𝑝𝐻 = 4.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (CaC " O ' ) = 1,7 ∙ 10−& ; 𝐾𝑎( (H " C " O ' ) = 5,6 ∙ 10−" ; 𝐾𝑎" (H " C " O ' ) = 5,4 ∙ 10−+ .
10. Calcule a solubilidade do BaCO ! em água.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (BaCO ! ) = 5,0 ∙ 10−& ; 𝐾𝑎( (H " CO ! ) = 4,45 ∙ 10−, ; 𝐾𝑎" (H " CO ! ) = 4,69 ∙ 10−(( .
11. O produto de solubilidade para o CuI é 1,0 ∙ 10−(" ; a constante de formação para a reação de CuI com iodeto tendo como
produto [CuI " ]− é 7,9 ∙ 10−' . Calcule a solubilidade do CuI numa solução de KI a 10−' 𝑀.
12. Calcule a solubilidade do AgBr em NH ! 0,0200 M.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (AgBr) = 5,0 ∙ 10−(! ; 𝐾𝑓 ([Ag(NH ! )+" ]) = 1,7 ∙ 10, ; 𝐾𝑏 (NH ! ) = 1,75 ∙ 10−+ .
13. Verifique se Fe !+ e Mg "+ (0,10 mol/L cada) podem ser separados quantitativamente como hidróxidos. Caso afirmativo, qual
o intervalo de concentração permitido? Assuma precipitação quantitativa caso a concentração do íon após a precipitação seja
inferior a 10−' M.
Dado: 𝐾𝑝𝑠 (Mg(OH)") = 7,1 ∙ 10−(" ; 𝐾𝑝𝑠 (Fe(OH)! ) = 2 ∙ 10−!& .
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EXERCÍCIOS DE APROFUNDAMENTO

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟏
O calomelano é insolúvel em ácidos diluídos, mas solúvel em água régia.

1.1. Qual a composição da água régia? Por que não pode ser estocada (ou seja, deve ser preparada imediatamente)? Justifique com
base em equações químicas. Explique o papel de cada um dos componentes na água régia.

1.2. Escreva a reação do calomelano com a água régia.

1.3. Metais extremamente nobres, como ouro e platina, também só se dissolvem em água régia. Escreva as reações do ouro e da
platina com essa mistura oxidante.

Ouro + água régia

Platina + água régia

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𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟐
AgCl pode ser solubilizado pela adição de NH3 sobre o precipitado, pela formação do complexo [Ag(NH ! )+" ].
Dados: 𝐾𝑝𝑠 (AgCl) = 1,8 ∙ 10−() ; 𝐾𝑝𝑠 (AgI) = 8,3 ∙ 10−(, ; 𝛽(Ag(NH ! )+" ) = 1,6 ∙ 10, .

2.1. Escreva a equação de dissolução do AgCl pela adição de NH3, calculando a constante para o equilíbrio envolvido.

2.2. Calcule a solubilidade do AgCl em água pura.

S = _______________ mol ∙ L−(

2.3. Considere que se dissolva 14,33g do sal (0,1 mol) em 1 L de água. Calcule a quantidade (mol) de NH3 que deve ser adicionada
à solução para que o precipitado seja completamente dissolvido.

𝑛(NH ! ) = _________________ mol

2.4. Calcule qual seria a quantidade de NH3 necessária para solubilizar a mesma quantidade (0,1 mol) de AgI.

𝑛(NH ! ) = _________________ mol

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𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟑
Os íons prata forma um complexo com os íons tiossulfato.
3.1. Escreva a equação de formação do complexo.

3.2. Quantos gramas de AgBr dissolvem-se em 125 mL de uma solução de Na " S " O ! cuja concentração é 1,20 M?
Dados: 𝐾𝑝𝑠 (AgBr) = 5 ∙ 10−(! ; 𝐾𝑓 (complexo) = 2 ∙ 10(! .

𝑚(AgBr) = __________________ g

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟑
No esquema de separação de cátions, é necessária que toda a prata seja precipitada como cloreto no Grupo I, pois o sulfeto de prata
também é insolúvel. Calcule a solubilidade do sulfeto de prata em água. Também calcule a solubilidade do sulfeto de prata em uma
solução tamponada em 𝑝𝐻 = 10.
Dados: 𝐾𝑝𝑠 (Ag " S) = 8,0 ∙ 10−+( ; 𝐾/( (H " S) = 9,6 ∙ 10−0 ; 𝐾/" (H " S) = 1,3 ∙ 10−(' ; 𝐾𝑤 = 10−(' .

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S = _______________ mol ∙ L−(

𝑆 (𝑝𝐻 = 10) = _______________ mol ∙ L−(

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟒
Considere um sistema formado por uma solução aquosa contendo íons chumbo (II), íons brometo e íons iodeto em equilíbrio com os
respectivos sólidos PbI " e PbBr " . Determine os valores de *Pb"+ +, [I − ] e [Br − ].
Dados: 𝐾𝑝𝑠 (PbBr " ) = 2 ∙ 10−2 ; 𝐾𝑝𝑠 (PbI " ) = 8 ∙ 10−& .

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𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟓
O gráfico abaixo representa a solubilidade do AgCl em solução de amônia. A uma solução 3 M de amônia, adiciona-se cloreto de
prata em excesso, formando o complexo [Ag(NH ! )+" ]. Desprezando a formação de hidróxido de prata e considerando que todo o
experimento é realizado a 25 oC, mesma temperatura na qual os dados do gráfico foram obtidos, calcule a concentração de Ag+ em
solução.

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟔
Qual a concentração de amônia, NH ! , deve estar presente em uma solução de volume 250 mL com 0,1 M de AgNO ! para prevenir a
precipitação de AgCl por meio da adição de 4,0 g de NaCl?
Dados: 𝐾𝑝𝑠 (AgCl) = 2 ∙ 10−() ; 𝐾𝑓 ([Ag(NH ! )+" ]) = 10, .

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𝐶(NH ! ) = __________________ mol/L

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟕
O oxalato de prata, Ag " C " O ' , é um precipitado utilizado para identificar íons prata. Com o intuito de determinar o produto de
solubilidade deste sal, o seguinte procedimento foi efetuado: Um eletrodo padrão de hidrogênio, EPH, com [H + ] = 1,0 M e 𝑝(H " ) =
1 bar é conectado a um eletrodo de prata que se encontra mergulhado em uma solução saturada de oxalato de prata. A força
eletromotriz medida foi de 0,589 V. Determine o produto de solubilidade para o oxalato de prata.
Dado: 𝐸𝑜 (Ag + /Ag) = 0,80 V.

𝐾𝑝𝑠 (Ag $ C $ O % ) = __________________

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𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟖
O produto de solubilidade do PbI " a 17 ℃ é 7,47 ∙ 10−& , enquanto a 27 ℃ é 1,4 ∙ 10−0 . Calcule a entalpia padrão de dissolução do iodeto
de chumbo e a solubilidade deste sal a 77 ℃.

∆𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 𝑜 = __________________ kJ/mol

𝑆(77 ℃) = ________________ mol/L

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟎𝟗
O íon Pb"+ forma uma série de substâncias insolúveis. Em determinado experimento, uma solução de nitrato de chumbo (II) é
lentamente adicionado numa mistura de 20,00 mL contendo Na " SO ' /𝑐 = 0,02 mol ∙ L−( 1; Na " C " O ' /𝑐 = 5,0 ∙ 10−! mol ∙ L−( 1; KI /𝑐 =
9,7 ∙ 10−! mol ∙ L−( 1; KCl /𝑐 = 0,05 mol ∙ L−( 1 e KIO ! (𝑐 = 0,0010 mol ∙ L−( ). Quando o precipitado amarelo de PbI " começa a se formar,
21,60 cm ! da solução de Pb(NO ! )" foi consumida.
Dados: 𝑝𝐾𝑝𝑠 (PbSO ' ) = 7,66; 𝑝𝐾𝑝𝑠 (Pb(IO ! )" ) = 12,61; 𝑝𝐾𝑝𝑠 (PbI " ) = 7,86; 𝑝𝐾𝑝𝑠(PbC " O ' ) = 10,05; 𝑝𝐾𝑝𝑠 (PbCl " ) = 4,77.

9.1. Qual a ordem de precipitação dos sais?

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Ordem:

9.2. Determine a concentração da solução de nitrato de chumbo.

𝐶(Pb(NO ! )" ) = ______________________ mol ∙ L−(

𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟏𝟎
Você dispõe de uma solução saturada de PbCO3 em pH = 6,35.

Dados: 𝐾𝑝𝑠 (PbCO ! ) = 7,4 ∙ 10−(' ; 𝑝𝐾/( (H " CO ! ) = 6,35; 𝑝𝐾/" (H " CO ! ) = 10,33.

10.1.Determine as concentrações molares de Pb2+ e CO2-

3 em uma solução saturada de PbCO3 no pH anterior (pH = 6,35).

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*Pb"+ + = __________________ mol/L *CO !"− + = __________________ mol/L

10.2.Se a 50 mL da solução do item 5.1. adicionam-se 2 ∙ 10−' mols de Na " SO ' (𝑠) (sem mudança no volume da solução), determine a
concentração de SO2-
4 na solução. Suponha desprezível a hidrólise do íon sulfato.

Dado: 𝐾𝑝𝑠 (PbSO ' ) = 6,3 ∙ 10−, .

*SO '"− + = __________________ mol/L

10.3.A solubilidade do PbSO4 em 𝑝𝐻 = 4 é 7,94 ∙ 10−' M na temperatura de estudo. Ainda, a concentração de CO2-
3 em uma solução

saturada de PbCO3 em 𝑝𝐻 = 4 é igual a 1,24 ∙ 10−(( M. Indique qual(is) das seguintes afirmações é(são) correta(s).

Dado: 𝑝𝐾𝑎 (HSO '− ) = 2.

As concentrações de Pb2+ e SO2−

4 em uma solução saturada de PbSO4 em pH = 6 são praticamente iguais e valem 7,94 ∙

10−' M.
A concentração de CO2-
3 em uma solução de PbCO3 em pH = 2 vale 1,24∙10 M
-11

Em pH = 10,35, a concentração de CO2-

3 em uma solução saturada de PbCO3 vale a metade da concentração de Pb
2+

A solubilidade do PbSO4 é maior que a do PbCO3 a qualquer pH.

Em uma solução ajustada em pH = 4, a solubilidade do PbSO4 é menor que a solubilidade do PbCO3.

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10.4.Tem-se disponível uma solução 1 M em SO2- 2-

4 e 1∙10 M em CO3 . Se a 250,0 mL desta solução adiciona-se Pb(NO3)2(s) (sem
-8

alterações no volume), quanto valem as concentrações de SO2- 2-

4 e CO3 na solução quando começa a precipitar o segundo sal?

*SO '"− + = __________________ mol/L *CO !"− + = __________________ mol/L

O nitrilotriacetato (NTA3-) é um amino tricarboxilato (N(CH2CO-2 )3) que coordena geralmente a íons metálicos bivalentes numa
proporção 1:1. Trata-se de um importante agente quelante a nível industrial, e vem sendo amplamente utilizado em diversas áreas,
com ênfase na indústria de detergente. Em particular, com o Pb2+ forma um íon complexo muito estável, de acordo com a seguinte
reação:
Pb"+(𝑎𝑞) + NTA!− (𝑎𝑞) ⇄ [Pb(NTA)]− (𝑎𝑞) 𝐾𝑓 = 2,96 ∙ 10(( (𝑇 = 25 ℃)
10.5.A 100,0 mL de uma solução de Pb(NO3)2 de concentração 2,2∙10-2 M adicionam-se 100,0 mL de uma solução de NTA3- de
concentração 2,0∙10-2 M. Determine a máxima quantidade de Na2SO4 sólido (em gramas) que pode-se adicionar à solução
resultante de maneira a não surgir precipitado. Suponha desprezível a hidrólise do sulfato, que os volumes são aditivos e que a
adição de sólido praticamente não altera o volume da solução.

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𝐏𝐫𝐨𝐛𝐥𝐞𝐦𝐚 𝟏𝟏 − 𝐃𝐄𝐒𝐀𝐅𝐈𝐎
Um dos reagentes utilizados na rota analítica de identificação de Pb"+ é o cromato de potássio, K " CrO ' , que dá um precipitado
amarelo de PbCrO ' , solúvel em excesso de NaOH. A solubilidade do PbCrO ' depende não somente do pH, mas também da presença
de espécies coordenantes. Calcule o produto de solubilidade do PbCrO ' se a solubilidade desse sal numa solução de ácido acético
(𝑐 = 1 mol ∙ L−( ) é 𝑆 = 2,9 ∙ 10−+ mol ∙ L−( .
Dados: 𝑝𝐾𝑎 (CH ! COOH) = 4,78; log 𝛽(Pb(CH ! COO)+ ) = 2,68; log 𝛽(Pb(CH ! COO)" ) = 4,08; 𝑝𝐾𝑎(HCrO '− ) = 6,50
∗
Pb"+ + H " O ⇌ PbOH + + H + 𝛽 = 10−,,0
Cr " O ,"− + H " O ⇌ 2CrO '"− + 2H + 𝐾 = 10−(',2'

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GABARITO DOS EXERCÍCIOS DE NIVELAMENTO

01 0,178 g 06 7,3 ∙ 10−0 M 11 8,9 ∙ 10−0 M
−'
02 1,4 ∙ 10 M 07 1,21 ∙ 10−' M 12 5,9 ∙ 10−+ M
03 2,7 ∙ 10−& M 08 2 ∙ 10−(0 M 13 Sim, 3 ∙ 10−(" < [OH − ] < 8,4 ∙ 10−2
04 3,93 ∙ 10−2 M 09 7 ∙ 10−+ M
05 Sim 10 1,3 ∙ 10−' M

GABARITO DOS PROBLEMAS DE APROFUNDAMENTO

P1 1.1 Mistura de ácido nítrico e ácido clorídrico numa proporção 3:1, respectivamente.

1.2 3Hg " Cl " + 2HNO ! + 6HCl → 3HgCl " + 2NO + 4H " O (posteriormente há formação do complexo)

1.3 Au + HNO ! + 4HCl → H[AuCl ' ] + 4H " O + 2NO

3Pt + 4HNO ! + 18HCl → 3H " [PtCl 2 ] + 8H " O + 4NO

P2 2.1 AgCl(𝑠) + 2NH ! (𝑎𝑞) ⇌ [Ag(NH ! )" ]+ (𝑎𝑞) + Cl − (𝑎𝑞), 𝐾 = 2,9 ∙ 10−!

2.2 𝑆 = 1,34 ∙ 10−+ M

2.3 2,06 mol de amônia

2.4 2744,3 mol de amônia

P3 𝑆 = 3 ∙ 10−(+ M
𝑆(pH = 10) = 2,5 ∙ 10−(2

P4 [Br −] = 1,586 ∙ 10−" M; [I − ] = 10−! M; *Pb"+ + = 7,93 ∙ 10−! M

P5 𝑆 = 1,13 ∙ 10−& mol/L

P6 𝑐(NH ! ) = 13,87 M

P7 𝐾𝑝𝑠 = 9,3 ∙ 10−("

P8 ∆𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 = 45,43 kJ ∙ mol −( e 𝑆(77 ℃) = 3,3 ∙ 10−! M

P9 9.1 Ordem de precipitação: PbC " O ' , Pb(IO ! )" , PbSO ' , PbI " e PbCl "

9.2 𝑐 = 0,025 mol ∙ L−(

P10 10.1 *Pb"+ + = 3,76 ∙ 10−+ M e *CO !"− + = 1,97 ∙ 10−& M

10.2 *SO '"− + = 4 ∙ 10−! M

10.3. VFVFV
10.4 *SO '"− + = 8,5 ∙ 10−" M e *CO !"− + = 1 ∙ 10−0 M

10.5 𝑚 = 0,018 g

P11 𝐾𝑝𝑠 = 1,99 ∙ 10−('

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