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Faculdade de Farmácia
QUÍMICA ANALÍTICA
- Tiago Rodrigues
1. Ácidos monopróticos.
Calcular o pH das soluções aquosas dos ácidos a seguir discriminados e nas
concentrações que são indicadas:
a) Ácido iodídrico (Ka = 1011; pKa = –11): Ca = 5,00 10−3 mol L−1.
b) Ácido azótico (Ka = 25; pKa = –1,4): Ca = 1,00 10−7 mol L−1.
c) Ácido cianoacético (Ka = 3,37 10−3; pKa = 2,472)
Ca = 2,00 10−3 mol L−1.
d) Ácido láctico (Ka = 1,38 10−4; pKa = 3,860)
Ca = 0,100 mol L−1.
e) Ácido arsenioso (Ka = 5,1 10−10; pKa = 9,29)
Ca = 0,0100 mol L−1.
f) Ácido ciânico (Ka = 3,3 10−4; pKa = 3,48)
Ca = 0,0500 mol L−1.
g) o-Cresol (Ka = 8,1 10−11; pKa = 10,09)
Ca = 5,00 10−5 mol L−1.
2. Misturas de Ácidos.
Calcular o pH das soluções aquosas mistas dos dois ácidos mencionados em
cada caso e nas concentrações indicadas:
3. Composição fraccionária.
Para os ácidos referidos, calcule a composição fraccionária (determinando
os alfas respectivos) ao pH indicado em cada caso.
5. Bases monopróticas.
Calcular o pH das soluções aquosas das bases a seguir discriminadas e nas
concentrações referidas:
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Bloco Ácido-Base ___________________________________________________Química Analítica 2022/23
6. Misturas de Bases.
Calcular o pH das soluções aquosas mistas das duas bases consideradas em
cada caso e nas concentrações indicadas:
7. Hidrólise salina.
Calcular o pH das soluções aquosas dos sais referidos nas concentrações que
vão indicadas em cada caso. São dados os valores do pKa das formas protonadas.
Calcular o pH das soluções aquosas (não muito diluídas) dos anfólitos a se-
guir indicados.
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Bloco Ácido-Base ___________________________________________________Química Analítica 2022/23
H3N CH C O
CH2
C O
OH
I
calcule o pH de uma solução 0,100 F do aminoácido nos seguintes casos:
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Bloco Ácido-Base ___________________________________________________Química Analítica 2022/23
Soluções
1. Ácidos monopróticos.
2. Misturas de Ácidos.
a) pH = 1,46; b) pH = 2,91; c) pH = 2,81; [C6H5O−] = 1,7 10−9 mol L−1;
d) pH = 2,72.
3. Composição fraccionária.
a) 1 = 0,137; 0 = 0,863; b) 1 = 0,149; 0 = 0,851;
c) 2 = 0,017; 1 = 0,933; 0 = 0,050.
5. Bases monopróticas.
a) pH = 11,70; b) pH = 7,21; c) pH = 10,68; d) pH = 11,10; e) pH = 8,47;
f) pH = 7,07.
6. Misturas de Bases.
a) pH = 12,18; b) pH = 9,39; c) pH = 10,83; d) pH = 11,48.
7. Hidrólise salina.
a) pH = 8,45; b) pH = 10,99; c) pH = 2,80; d) pH = 6,09; e) pH = 3,15;
f) pH = 6,21; g) pH = 6,49.
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Bloco Ácido-Base _________________________________________________________Química Analítica 2022/2023
Soluções Reguladoras de pH
Exercícios Propostos
5. Calcule o poder tampão máximo de um tampão equimolar (CT = 0,200 mol L−1) de ácido
acético / acetato de sódio.
7. Calcule a variação de pH que ocorre quando se adiciona a 400 mL de uma solução tampão
contendo 0,200 mol L−1 em NH3 e 0,300 mol L−1 em NH4Cl:
a) 100 mL de NaOH 0,050 mol L−1
b) 100 mL de HCl 0,050 mol L−1
Dado: Ka = [NH3] × [H3O+] / [NH4+] = 5,70 10−10
8. Calcule a massa (g) de hidrogenocarbonato de sódio que deve ser adicionada a 4,00 g de
carbonato de potássio para obter um pH = 10,80 quando a mistura é diluída em 500 mL
de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica.
Dados: M(NaHCO3) = 84,007 g mol−1; M(K2CO3) = 138,206 g mol−1;
H2CO3: pK1 = 6,352; pK2 = 10,329
9. Que volumes de HCl 0,020 M e TRIS 0,020 M devem ser misturados para obter 100,0 mL
de uma solução tampão de pH 7,8. Nota: Tris é a designação abreviada do
tris(hidroximetil)aminometano (pKb=5,9).
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Bloco Ácido-Base _________________________________________________________Química Analítica 2022/2023
10. Numa reacção de catálise enzimática no decurso da qual foram produzidos 32 milimoles
por litro de ião hidrónio, o meio reacional foi tamponado recorrendo a um tampão de
TRIS 0,200 M a pH 7,8.
Nota: TRIS é o nome comercial do tris(hidroximetil)aminometano (pKa = 8,1).
Calcule:
a) As concentrações de TRIS e de TRISH+ no início da reacção;
b) O pH no termo da reacção;
c) O pH final na ausência do tampão; comente este resultado em relação à reacção em
estudo;
d) O valor do poder tampão ( ) para a presente solução tampão a pH 7,8;
e) O valor do poder tampão máximo (max) exequível com o tampão de TRIS 0,200 M.
11. Quantos mililitros de solução de hidróxido de potássio 0,800 mol L−1 devem ser
adicionados a 6,24 g de ácido orto-ftálico para obter um pH = 5,60 quando a mistura é
diluída em 500 mL de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica.
Dados: M[C6H4(COOH)2] = 166,13 g mol−1; pK1 = 2,95; pK2 = 5,41
12. Quantos mililitros de solução de hidróxido de potássio 0,800 mol L−1 devem ser
adicionados a 3,38 g de ácido oxálico para obter um pH = 4,40 quando a mistura é diluída
em 500 mL de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica!
Dados: M(H2C2O4) = 90,04 g mol−1; pK1 = 1,252; pK2 = 4,266
1. pH = −3,78
2. 77,6 mL de imidazol + 22,4 mL de HCl
3. pH = 4,76
4. 20% de H2PO4− / 80% de HPO42−
5. M = 0,115 mol L−1
6. pH = 4,14
7. a) pH = ; b) pH = −0,05
8. 0,822 g
9. 40,0 mL de HCl + 60,0 mL de TRIS
10. a) [TRIS] = 0,067 mol L−1; [TRISH+] = 0,133 mol L−1; b) pH = 7,43; c) pH = 1,5;
d) = 0,102 mol L−1 ; e) M = 0,115 mol L−1
11. v = 75,48 mL
12. v = 73,97 mL
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Bloco Ácido-Base _______________________________________________________Química Analítica 2022/23
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Exercícios Propostos
1. Preparou-se uma solução aquosa mista de dois indicadores [o-nitrofenol (pKi = 7,21)
e m-nitrofenol (pKi = 8,39)] a 0,05% (m/v) em cada um deles. Sabendo que a massa
molar comum aos dois indicadores é M(O2NC6H4OH) = 139,11 g mol−1, calcule o pH
da solução.
4. Um indicador ácido com uma massa molar M = 269 g mol−1 e pKi = 3,60 é utilizado
em solução a 0,1 % (m/v). Calcular o pH de 10 mL de água destilada (e recentemente
fervida) após a adição de 0,5 mL da solução do referido indicador.
5. Supondo que tem 100,0 mL de uma solução de NH4Cl [pKb(NH3)=4,756] com a con-
centração de 1,0010−2 mol L−1 e lhe adiciona 2,010−5 moles do indicador 2,5-
dinitrofenol (pKi=5,20), calcule o acréscimo experimentado pelo pH da solução (impu-
tável à presença do indicador).
SOLUÇÕES
INDICADORES ÁCIDO-BASE
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Bloco Ácido-Base _______________________________________________________Química Analítica 2022/23
Nota. Nos exercícios seguintes, para a escolha dos indicadores apropriados, recorra à tabela:
13. Considere a titulação de 100,0 mL de H3PO4 0,200 M com hidróxido de sódio 0,500 M.
Dados: pK1 = 2,21, pK2 = 7,2 e pK3 = 12,3.
a) Esboce a respectiva curva de titulação, calculando os valores do pH no início do ensaio e
no 1.º e 2.º pontos de equivalência.
b) Mencione os indicadores mais apropriados para a titulação do ácido fosfórico ao 1.º e 2.º
pontos de equivalência.
c) Poderá o ácido fosfórico ser titulado directamente como triprótico? Porquê?
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Bloco Ácido-Base _______________________________________________________Química Analítica 2022/23
14. Considere a titulação de 25,0 mL de uma solução 0,100 M de carbonato de sódio com
solução decinormal de ácido clorídrico (ácido carbónico: pK1=6,37 e pK2=10,32).
a) Calcule o pH do meio reaccional no início do ensaio e ao 1.º e 2.º pontos de equivalência.
b) Quais os indicadores mais apropriados para assinalar este último ponto?
15. Os ácidos cis- e trans-butenodióico (conhecidos por ácidos maleico e fumárico, respecti-
vamente), apresentam os seguintes valores de pKa (a 25ºC):
Ácido maleico (pK1=1,91 e pK2=6,33); Ácido fumárico (pK1=3,05 e pK2=4,49).
a) Estude em ambos os casos a possibilidade de separar as suas diferentes acididades e a
viabilidade de os titular como mono- ou dipróticos.
b) Posto isto, considere a titulação de 25 mL de ácido maleico 0,500 M com solução hemi-
normal de NaOH, determinando o pH do meio reaccional nos pontos de equivalência, men-
cionando os indicadores mais apropriados para os assinalar.
16. Considere a titulação de 25,0 mL de ácido arsénico 0,500 M com hidróxido de sódio de
igual concentração. Tenha em atenção que o ácido arsénico [AsO(OH)3] é um ácido tripróti-
co apresentando pK1 = 2,24 , pK2 = 6,96 e pK3 = 11,50.
Esboce a respectiva curva de titulação calculando os valores do pH no início do ensaio e no
1.º, 2.º e 3.º pontos de equivalência e mencione os indicadores mais apropriados para os
assinalar (nos casos em que seja exequível a titulação).
SOLUÇÕES
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Volumetria de Precipitação_____________________________________________Química Analítica 2022/23
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Exercícios Propostos
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Volumetria de Precipitação_____________________________________________Química Analítica 2022/23
SOLUÇÕES
2.a) 6,503 10−5 mol/L; b) 2,157 10−3 g/100 mL; c) 14,02 g Ag+ / mL
4. 0,0742 M
5.a) 8,43; b) 8,14; c) 6,59; d) 3,18; e) 1,59
6.a) 9,32; b) 6,15; c) 2,67
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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta
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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta
− K a + K a2 + 4 K a Ca
Ácidos moderadamente fortes: h= pH = −log h
2
− K b + K b2 + 4 K b Cb
Bases moderadamente fortes: [OH−] = pOH = −log [OH−]
2
C − K b + (C + K b ) 2 + 4 K b Cb
Mistura base forte / base fraca [OH−] = pOH = −log [OH−]
Mistura base forte / base ext. fraca 2
Mistura base forte / base mod. forte C + C 2 + 4 K b Cb
[OH ] =
−
pOH = −log [OH−]
2
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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta
( K a C + K w ) K a 1 (Ka C + Kw )𝐾a'
h= pH = - log
K a + C 2 𝐾a' + 𝐶
K a C K a
h= h = K a K 'a
C
4 – Sais envolvendo catiões metálicos de carga elevada (ex: Cloreto de Ferro III)
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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta
( K 2C + K w ) K1 1 (𝐾2 𝐶 + 𝐾w )𝐾1
h=
pH = - log
2 K1 + C
K1 + C
K 2 C K1
h= h= K1 K 2 pH = 12 (pK1 + pK 2 )
C
pH = 12 (p K w + p K1 + log C )
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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta
pH = − log Ca pH = 1 ( p K w + p K a + log C )
2
Ca + Ca 2 + 4 K w pH = 1 ( p K w − p K b − log C )
h= 2
2
− K a + K a2 + 4 K a Ca pH = 1 ( p K w + p K a − p K b )
h= 2
2
( K a C + K w ) K a
pH = 12 (p K a − log Ca ) h=
K a + C
( K 2 C + K w ) K1
pH = − 12 log ( Ka Ca + K w ) h=
K1 + C
Cb
pH = − 12 log ( K1C1 + K 2C2 ) pH = p K a + log
Ca
C − K a + (C + K a ) 2 + 4 K a Ca K Ch K
h= = 2,303 a + w + h
2 (
aK + h ) 2
h
C + C 2 + 4 K a Ca β M = 0,576 CT
h=
2
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