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Universidade de Lisboa

Faculdade de Farmácia

QUÍMICA ANALÍTICA

Aulas Práticas – 1º Bloco


Ano letivo 2022/2023

Docentes: - Margarida Maria F. B. e Silva

- Tiago Rodrigues

▪ Volumetria Ácido-Base ………… Pag. 1 – 10

▪ Volumetria de Precipitação ………… Pag.11 – 12

▪ Tabelas para consulta e Formulários ………… Pag.13 – 17

Mestrado Integrado em Ciências Farmacêuticas


(1º ano / 2º Semestre)
Bloco Ácido-Base ___________________________________________________Química Analítica 2022/23

EQUILÍBRIO ÁCIDO - BASE


Exercícios Propostos

A. Escreva o equilíbrio químico relativo à definição de constante de acidez


(Ka) de um composto. Explique como relaciona o valor desta constante com a força
de um ácido e justifique como a classifica.
B. Escreva o equilíbrio químico relativo à definição de constante de basici-
dade (Kb) de um composto. Explique como relaciona o valor desta constante com a
força de uma base e justifique como a classifica.

1. Ácidos monopróticos.
Calcular o pH das soluções aquosas dos ácidos a seguir discriminados e nas
concentrações que são indicadas:

a) Ácido iodídrico (Ka = 1011; pKa = –11): Ca = 5,00  10−3 mol L−1.
b) Ácido azótico (Ka = 25; pKa = –1,4): Ca = 1,00  10−7 mol L−1.
c) Ácido cianoacético (Ka = 3,37  10−3; pKa = 2,472)
Ca = 2,00  10−3 mol L−1.
d) Ácido láctico (Ka = 1,38  10−4; pKa = 3,860)
Ca = 0,100 mol L−1.
e) Ácido arsenioso (Ka = 5,1  10−10; pKa = 9,29)
Ca = 0,0100 mol L−1.
f) Ácido ciânico (Ka = 3,3  10−4; pKa = 3,48)
Ca = 0,0500 mol L−1.
g) o-Cresol (Ka = 8,1  10−11; pKa = 10,09)
Ca = 5,00  10−5 mol L−1.

2. Misturas de Ácidos.
Calcular o pH das soluções aquosas mistas dos dois ácidos mencionados em
cada caso e nas concentrações indicadas:

a) Ácido bromídrico (Ka = 109): Ca = 1,00  10−2 mol L−1.


Ácido iodídrico (Ka = 1011): Ca = 2,50  10−2 mol L−1.
b) Ácido acético (Ka = 1,75  10−5): Ca = 0,0100 mol L−1.
Ácido propiónico (Ka = 1,34  10−5): Ca = 0,100 mol L−1.
c) Ácido fenilacético (Ka = 4,90  10−5): Ca = 0,050 mol L−1.
Fenol: (Ka = 1,05  10−10): Ca = 0,025 mol L−1.
Qual é a concentração do ião fenolato (fenóxido) no meio reaccional?
d) Ácido perclórico Ca = 1,00  10−3 mol L−1.
Ácido acético: (Ka = 1,75  10−5): Ca = 0,100 mol L−1.
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3. Composição fraccionária.
Para os ácidos referidos, calcule a composição fraccionária (determinando
os alfas respectivos) ao pH indicado em cada caso.

a) Ácido benzóico (Ka = 6,28  10−5) a pH = 5,00.


b) Catião amónio (Ka = 5,70  10−10) a pH = 10,00.
c) Ácido oxálico (Ka1 = 5,60  10−2; Ka2 = 5,42  10−5) a pH = 3,00.

4. Cálculo do pH de soluções de Ácidos polipróticos.


Para os ácidos polipróticos considerados, calcule o pH das suas soluções
aquosas nas concentrações indicadas.

a) Ácido maleico (cis-butenodióico): Ka1 = 1,23  10−2; Ka2 = 4,66  10−7.


Ca = 1,00  10−2 mol L−1.
b) Ácido sulfídrico: pKa1 = 7,02; pKa2 = 13,9.
Ca = 0,0250 mol L−1.
c) Ácido fosforoso: Ka1 = 3  10−2; Ka2 = 1,62  10−7.
Ca = 5,00  10−3 mol L−1.
d) Ácido arsénico: Ka1 = 5,8  10−3; Ka2 = 1,10  10−7; Ka3 = 3,2  10−12
Ca = 2,00  10−2 mol L−1.
e) Ácido carbónico: pKa1 = 6,352; pKa2 = 10,329.
Ca = 0,0100 mol L−1.

5. Bases monopróticas.
Calcular o pH das soluções aquosas das bases a seguir discriminadas e nas
concentrações referidas:

a) Hidróxido de sódio. Cb = 5,00  10−3 mol L−1.


b) Hidróxido de potássio. Cb = 1,00  10−7 mol L−1.
c) n-Butilamina (Kb = 4,40  10−4)
Cb = 1,00  10−3 mol L−1.
d) Trimetilamina (Kb = 6,35  10−5; pKb = 4,197)
Cb = 0,025 mol L−1.
e) Piridina (pKb = 8,768)
Cb = 5,00  10−3 mol L−1.
f) Anilina (Kb = 4,02  10−10; pKb = 9,396)
Cb = 1,00  10−5 mol L−1.

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6. Misturas de Bases.
Calcular o pH das soluções aquosas mistas das duas bases consideradas em
cada caso e nas concentrações indicadas:

a) Hidróxido de sódio: Cb = 1,00  10−2 mol L−1.


Hidróxido de lítio: Cb = 5,00  10−3 mol L−1.
b) 2,6-Lutidina (Kb = 5,2  10−8): Cb = 1,00  10−3 mol L−1.
2,4,6-Colidina (Kb = 2,7  10−7): Cb = 2,00  10−3 mol L−1.
c) Benzilamina (Kb = 2,24  10−5): Cb = 0,0200 mol L−1.
Anilina (Kb = 4,02  10−10): Cb = 0,0100 mol L−1.
d) Hidróxido de sódio: Cb = 1,00  10−3 mol L−1.
Trimetilamina (Kb = 6,35  10−5): Cb = 0,100 mol L−1.

7. Hidrólise salina.
Calcular o pH das soluções aquosas dos sais referidos nas concentrações que
vão indicadas em cada caso. São dados os valores do pKa das formas protonadas.

a) Benzoato de sódio (pKa = 4,202): C = 0,0500 mol L−1.


b) Arsenito de potássio (pKa = 9,29): C = 0,0500 mol L−1.
c) Cloreto de anilínio (pKa = 4,601): C = 0,100 mol L−1.
d) Nitrato de zinco (pKa = 9,48): C = 2,00  10−3 mol L−1.
e) Sulfato de alumínio (pKa = 5,0): C = 2,50  10−2 mol L−1.
f) Fluoreto de amónio [pKa(NH4+) = 9,244; pKa(HF) = 3,17].
C = 0,0100 mol L−1.
g) Formiato de amónio [pKa(NH4+) = 9,244; pKa(HCO2H) = 3,745].
C = 0,0100 mol L−1.

8. Anfólitos (hidrogeno-sais e aminoácidos).

Calcular o pH das soluções aquosas (não muito diluídas) dos anfólitos a se-
guir indicados.

a) Bicarbonato de sódio (hidrogenocarbonato de sódio).


Dados: Ácido carbónico (pKa1 = 6,352; pKa2 = 10,329).

b) Bitartarato de potássio (hidrogenotartarato de potássio).


Dados: Ácido tartárico (pKa1 = 3,036; pKa2 = 4,366).

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c) Para o ácido aspártico, cuja estrutura (I) a seguir se indica,


O

H3N CH C O

CH2

C O

OH

I
calcule o pH de uma solução 0,100 F do aminoácido nos seguintes casos:

c1) Na forma de cloridrato.


c2) Na forma isoeléctrica.
c3) Na forma de aspartato monossódico.
c4) Na forma de aspartato dissódico.

Dados: Ácido aspártico (pKa1 = 1,990; pKa2 = 3,900; pKa3 = 10,002).

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Soluções

1. Ácidos monopróticos.

a) pH = 2,30; b) pH = 6,79; c) pH = 2,85; d) pH = 2,43; e) pH = 5,65;


f) pH = 2,39; g) pH = 6,93.

2. Misturas de Ácidos.
a) pH = 1,46; b) pH = 2,91; c) pH = 2,81; [C6H5O−] = 1,7  10−9 mol L−1;
d) pH = 2,72.

3. Composição fraccionária.
a) 1 = 0,137; 0 = 0,863; b) 1 = 0,149; 0 = 0,851;
c) 2 = 0,017; 1 = 0,933; 0 = 0,050.

4. Cálculo do pH de soluções de Ácidos polipróticos.


a) pH = 2,18; b) pH = 4,31; c) pH = 2,36; d) pH = 2,08 e) pH = 4,18.

5. Bases monopróticas.
a) pH = 11,70; b) pH = 7,21; c) pH = 10,68; d) pH = 11,10; e) pH = 8,47;
f) pH = 7,07.

6. Misturas de Bases.
a) pH = 12,18; b) pH = 9,39; c) pH = 10,83; d) pH = 11,48.

7. Hidrólise salina.
a) pH = 8,45; b) pH = 10,99; c) pH = 2,80; d) pH = 6,09; e) pH = 3,15;
f) pH = 6,21; g) pH = 6,49.

8. Anfólitos (hidrogeno-sais e aminoácidos).


a) pH = 8,34; b) pH = 3,70;
c1) pH = 1,56; c2) pH = 2,94; c3) pH = 6,95; c4) pH = 11,51.

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Soluções Reguladoras de pH
Exercícios Propostos

1. Defina capacidade de tamponamento (poder tampão) de uma solução reguladora de pH.


Calcule a variação de pH experimentada por um litro de água destilada (isenta de CO2)
quando se lhe adiciona uma gota (1/20 ml) de ácido clorídrico 37% (m/m) d = 1,19.

2. A base orgânica imidazole (pKb = 7,09) é utilizada na preparação de tampões cobrindo a


faixa de pH [6,2 − 7,8]. Que volumes das soluções 0,0200 M em HCl e 0,0200 M naquela
base devem ser misturados para obter 100 mL de uma solução de pH 7,30?
Nota: negligenciam-se aqui as correções para o efeito da força iónica.

3. Calcular o pH (a 25 ºC) de uma solução tampão equimolar de ácido acético / acetato de


sódio com uma concentração total de 0,200 mol L−1.
Dado: Ka (CH3COOH) = 1,753  10−5

4. Calcular as proporções em que se acham presentes no sangue as espécies iónicas H2PO4−


e HPO42−. Dados: pH do sangue = 7,4; pK2 (à temperatura do organismo e nas condições
de força iónica do plasma) = 6,8.

5. Calcule o poder tampão máximo de um tampão equimolar (CT = 0,200 mol L−1) de ácido
acético / acetato de sódio.

6. Calcule o pH de uma solução 0,400 M em ácido fórmico e 1,00 M em formiato de sódio.


Dados: Ka (HCOOH) = 1,8  10−4; Kb (HCOO−) = 5,56  10−

7. Calcule a variação de pH que ocorre quando se adiciona a 400 mL de uma solução tampão
contendo 0,200 mol L−1 em NH3 e 0,300 mol L−1 em NH4Cl:
a) 100 mL de NaOH 0,050 mol L−1
b) 100 mL de HCl 0,050 mol L−1
Dado: Ka = [NH3] × [H3O+] / [NH4+] = 5,70  10−10

8. Calcule a massa (g) de hidrogenocarbonato de sódio que deve ser adicionada a 4,00 g de
carbonato de potássio para obter um pH = 10,80 quando a mistura é diluída em 500 mL
de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica.
Dados: M(NaHCO3) = 84,007 g mol−1; M(K2CO3) = 138,206 g mol−1;
H2CO3: pK1 = 6,352; pK2 = 10,329

9. Que volumes de HCl 0,020 M e TRIS 0,020 M devem ser misturados para obter 100,0 mL
de uma solução tampão de pH 7,8. Nota: Tris é a designação abreviada do
tris(hidroximetil)aminometano (pKb=5,9).

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10. Numa reacção de catálise enzimática no decurso da qual foram produzidos 32 milimoles
por litro de ião hidrónio, o meio reacional foi tamponado recorrendo a um tampão de
TRIS 0,200 M a pH 7,8.
Nota: TRIS é o nome comercial do tris(hidroximetil)aminometano (pKa = 8,1).
Calcule:
a) As concentrações de TRIS e de TRISH+ no início da reacção;
b) O pH no termo da reacção;
c) O pH final na ausência do tampão; comente este resultado em relação à reacção em
estudo;
d) O valor do poder tampão ( ) para a presente solução tampão a pH 7,8;
e) O valor do poder tampão máximo (max) exequível com o tampão de TRIS 0,200 M.

11. Quantos mililitros de solução de hidróxido de potássio 0,800 mol L−1 devem ser
adicionados a 6,24 g de ácido orto-ftálico para obter um pH = 5,60 quando a mistura é
diluída em 500 mL de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica.
Dados: M[C6H4(COOH)2] = 166,13 g mol−1; pK1 = 2,95; pK2 = 5,41

12. Quantos mililitros de solução de hidróxido de potássio 0,800 mol L−1 devem ser
adicionados a 3,38 g de ácido oxálico para obter um pH = 4,40 quando a mistura é diluída
em 500 mL de água destilada.
Nota. Despreze as correções para o efeito da força iónica!
Dados: M(H2C2O4) = 90,04 g mol−1; pK1 = 1,252; pK2 = 4,266

Soluções dos Exercícios Propostos

1. pH = −3,78
2. 77,6 mL de imidazol + 22,4 mL de HCl
3. pH = 4,76
4. 20% de H2PO4− / 80% de HPO42−
5. M = 0,115 mol L−1
6. pH = 4,14
7. a) pH = ; b) pH = −0,05
8. 0,822 g
9. 40,0 mL de HCl + 60,0 mL de TRIS
10. a) [TRIS] = 0,067 mol L−1; [TRISH+] = 0,133 mol L−1; b) pH = 7,43; c) pH = 1,5;
d)  = 0,102 mol L−1 ; e) M = 0,115 mol L−1
11. v = 75,48 mL
12. v = 73,97 mL

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INDICADORES ÁCIDO-BASE
Exercícios Propostos

1. Preparou-se uma solução aquosa mista de dois indicadores [o-nitrofenol (pKi = 7,21)
e m-nitrofenol (pKi = 8,39)] a 0,05% (m/v) em cada um deles. Sabendo que a massa
molar comum aos dois indicadores é M(O2NC6H4OH) = 139,11 g mol−1, calcule o pH
da solução.

2. O vermelho de metilo {ácido 2-[4-(dimetilamino)fenilazo]benzóico]} possui uma


zona de transição 4,2 − 6,3 (vermelho a amarelo). Sabendo que nos extremos da zona de
viragem a forma básica do vermelho de metilo está presente como 11 % e 94 % da con-
centração total do indicador, calcule o pKi respectivo.

3. O vermelho de clorofenol (3,3’-diclorofenolsulfonoftaleína) possui uma zona de tran-


sição 4,8 - 6,4 (amarelo a púrpura) e apresenta um pKi = 6,00 a 20 ºC. Calcule os valo-
res que assume a razão do indicador nos extremos da sua zona de viragem e dê uma
explicação para a assimetria desta em relação ao pKi respectivo.

4. Um indicador ácido com uma massa molar M = 269 g mol−1 e pKi = 3,60 é utilizado
em solução a 0,1 % (m/v). Calcular o pH de 10 mL de água destilada (e recentemente
fervida) após a adição de 0,5 mL da solução do referido indicador.

5. Supondo que tem 100,0 mL de uma solução de NH4Cl [pKb(NH3)=4,756] com a con-
centração de 1,0010−2 mol L−1 e lhe adiciona 2,010−5 moles do indicador 2,5-
dinitrofenol (pKi=5,20), calcule o acréscimo experimentado pelo pH da solução (impu-
tável à presença do indicador).

6. O verde de bromocresol (3,3’,5,5’-tetrabromo-m-cresolsulfonoftaleína) possui uma


zona de transição 3,8 − 5,4 (amarelo a azul) e apresenta um pKi = 4,90. Calcule os valo-
res da razão do indicador nos extremos da sua zona de viragem e justifique o facto desta
não estar centrada no pKi respectivo.

SOLUÇÕES

INDICADORES ÁCIDO-BASE

1. pH = 4,81; 2. pKi = 5,1; 3. 1/16 e 2,5; 4. pH = 3,91;


5. pH = −1,2; 6. 1/13 e 3.

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CURVAS DE TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

Nota. Nos exercícios seguintes, para a escolha dos indicadores apropriados, recorra à tabela:

TABELA DE INDICADORES ÁCIDO-BASE


(Zonas de Viragem)
Tropeolina OO 1,3 - 3,2
Amarelo de metilo 2,9 - 4,0
Heliantina 3,1 - 4,4
Azul de bromofenol 3,0 - 4,6
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4
Vermelho de metilo 4,2 - 6,3
Púrpura de bromocresol 5,2 - 6,8
Azul de bromotimol 6,0 - 7,6
Vermelho de fenol 6,4 - 8,0
Vermelho neutro 6,8 - 8,0
−naftolftaleína 7,3 - 8,7
Fenolftaleína 8,0 - 10,0
Timolftaleína 9,4 - 10,6
Nitramina 11 - 13,0

11. Considere a titulação de 100,0 mL de uma solução 0,100 N de ácido m-nitro-benzóico


(Ka = 3,2  10−4) com soda cáustica (NaOH) seminormal (0,5 N).
Calcule o pH do meio reaccional:
a) No início do ensaio.
b) Após a adição de 8,0 mL da solução alcalina.
c) No ponto de equivalência.
Qual o indicador mais apropriado para assinalar o termo do ensaio?

13. Considere a titulação de 100,0 mL de H3PO4 0,200 M com hidróxido de sódio 0,500 M.
Dados: pK1 = 2,21, pK2 = 7,2 e pK3 = 12,3.
a) Esboce a respectiva curva de titulação, calculando os valores do pH no início do ensaio e
no 1.º e 2.º pontos de equivalência.
b) Mencione os indicadores mais apropriados para a titulação do ácido fosfórico ao 1.º e 2.º
pontos de equivalência.
c) Poderá o ácido fosfórico ser titulado directamente como triprótico? Porquê?

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14. Considere a titulação de 25,0 mL de uma solução 0,100 M de carbonato de sódio com
solução decinormal de ácido clorídrico (ácido carbónico: pK1=6,37 e pK2=10,32).
a) Calcule o pH do meio reaccional no início do ensaio e ao 1.º e 2.º pontos de equivalência.
b) Quais os indicadores mais apropriados para assinalar este último ponto?

15. Os ácidos cis- e trans-butenodióico (conhecidos por ácidos maleico e fumárico, respecti-
vamente), apresentam os seguintes valores de pKa (a 25ºC):
Ácido maleico (pK1=1,91 e pK2=6,33); Ácido fumárico (pK1=3,05 e pK2=4,49).
a) Estude em ambos os casos a possibilidade de separar as suas diferentes acididades e a
viabilidade de os titular como mono- ou dipróticos.
b) Posto isto, considere a titulação de 25 mL de ácido maleico 0,500 M com solução hemi-
normal de NaOH, determinando o pH do meio reaccional nos pontos de equivalência, men-
cionando os indicadores mais apropriados para os assinalar.

16. Considere a titulação de 25,0 mL de ácido arsénico 0,500 M com hidróxido de sódio de
igual concentração. Tenha em atenção que o ácido arsénico [AsO(OH)3] é um ácido tripróti-
co apresentando pK1 = 2,24 , pK2 = 6,96 e pK3 = 11,50.
Esboce a respectiva curva de titulação calculando os valores do pH no início do ensaio e no
1.º, 2.º e 3.º pontos de equivalência e mencione os indicadores mais apropriados para os
assinalar (nos casos em que seja exequível a titulação).

SOLUÇÕES

CURVAS DE TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

11. a) pHo = 2,24; b) pH = 3,31; c) pH = 8,20;


13. a) pHo = 1,45, pH1 = 4,71, pH2 = 9,75;
14. a) pHo = 11,66, pH1 = 8,35, pH2 = 3,92;
15. b) pH1 = 4,12, pH2 = 9,78;
16. pHo = 1,3, pH1 = 4,6, pH2 = 9,2, pH3 = 12,3.

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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO

Exercícios Propostos

1. Deduza a fórmula que utiliza para o cálculo de solubilidades, e que a seguir se


transcreve.
KS
S = a +b a
a  bb
2. Calcule a solubilidade do Ag2CrO4 em água, expressa em:
a) mol/L
b) g/100 mL
c) g Ag+ / mL
Dados: M(Ag2CrO4) = 331,73 g mol−1; MAg = 107,87 g mol−1;
Ks(Ag2CrO4) = 1,1  10−12.

3. Identifique os 2 compostos pouco solúveis que se formam no método de Mohr, e


compare as respectivas solubilidades.
Dados: Ks(AgCl) = 1,8  10−10; Ks(Ag2CrO4) = 1,1  10−12.

4. Uma solução problema de cloretos foi doseada pelo método de Volhard. A


50,00 mL de solução problema foram adicionados 25,00 mL de AgNO3 0,250 M.
A solução obtida foi filtrada e ao filtrado foi adicionada solução de Fe3+ 0,100 M.
Esta nova solução foi então titulada com 10,67 mL de KSCN 0,2380 M. Calcule
a concentração em cloretos da solução problema.

5. Considere a titulação de 50,00 mL de uma solução 0,05 M de NaCl com uma


solução 0,102 M de AgNO3. Calcule o valor de pAg da solução após adição dos
seguintes volumes de AgNO3 e esboce a respectiva curva de titulação.
a) 0,500 mL; b) 10,00 mL; c) 24,00 mL; d) 25,00 mL; e) 50,00 mL.
Dados: Ks(AgCl) = 1,8  10−10

6. Considere a titulação de 20,00 mL de uma solução 0,0532 M de KBr com solu-


ção 0,0511 M de AgNO3. Calcule o valor do pAg da solução após adição dos
seguintes volumes de AgNO3.
a) 20,00 mL; b) Veq; c) 22,60 mL.
Dados: Ks(AgBr) = 5,0  10−13.

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Volumetria de Precipitação_____________________________________________Química Analítica 2022/23

SOLUÇÕES

2.a) 6,503  10−5 mol/L; b) 2,157  10−3 g/100 mL; c) 14,02 g Ag+ / mL
4. 0,0742 M
5.a) 8,43; b) 8,14; c) 6,59; d) 3,18; e) 1,59
6.a) 9,32; b) 6,15; c) 2,67

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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta

Classificação dos ácidos em função da sua força relativa


Ácidos fortes Ka > 1 p Ka < 0

Ácidos moderadamente fortes 10 3 < Ka  1 0  pKa < 3
− −
Ácidos fracos 10 8 < Ka  10 3 3  pKa < 8
− −
Ácidos extremamente fracos 10 14 < Ka  10 8 8  pKa < 14

Classificação das bases em função da sua força relativa


Bases fortes Kb > 1 p Kb < 0

Bases moderadamente fortes 10 3 < Kb  1 0  pKb < 3
− −
Bases fracas 10 8 < Kb  10 3 3  pKb < 8
− −
Bases extremamente fracas 10 14 < Kb  10 8 8  pKb < 14

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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta

Fórmulas para cálculos de pH envolvendo ácidos

Ácidos fortes: pH = −log Ca


2
C + Ca + 4 K w
Ácidos fortes (c/ autoprotólise) h= a  pH = −log h
2

− K a + K a2 + 4 K a Ca
Ácidos moderadamente fortes: h=  pH = −log h
2

Ácidos fracos ou extremamente fracos: pH = 12 (p Ka − log Ca )

Ácidos fracos ou extremamente fracos h = K a Ca + K w


(c/ autoprotólise):
pH = − 12 log ( Ka Ca + K w )

Mistura de dois ácidos fortes: pH = − log (Ca + Ca )

Mistura de dois ácidos fracos: pH = − 12 log ( K1C1 + K2C2 )


C − K a + (C + K a ) 2 + 4 K a Ca
Mistura ácido forte / ácido fraco h=  pH = −log h
2
Mistura ácido forte / ácido ext. fraco
Mistura ácido forte / ácido mod. forte C + C 2 + 4 K a Ca
h=  pH = −log h
2

Fórmulas para cálculos de pH envolvendo bases (pH + pOH = pKw)

Bases fortes: pOH = −log Cb


2
Cb + Cb + 4 K w
Bases fortes (c/ autoprotólise) [OH−] =  pOH = −log [OH−]
2

− K b + K b2 + 4 K b Cb
Bases moderadamente fortes: [OH−] =  pOH = −log [OH−]
2

Bases fracas ou extremamente fracas: pOH = 12 (p K b − log Cb )


Bases fracas ou extremamente fracas
[OH−] = K b C b + K w
(c/ autoprotólise):
pOH = − 12 log ( K bCb + K w )

Mistura de duas bases fortes: pOH = − log (Cb + Cb )

Mistura de duas bases fracas: pOH = − 12 log ( K1C1 + K 2C2 )

C − K b + (C + K b ) 2 + 4 K b Cb
Mistura base forte / base fraca [OH−] =  pOH = −log [OH−]
Mistura base forte / base ext. fraca 2
Mistura base forte / base mod. forte C + C 2 + 4 K b Cb
[OH ] =

 pOH = −log [OH−]
2

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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta

HIDRÓLISE SALINA - EXPRESSÕES PARA CÁLCULO DE PH

1 – Sal derivado de ácido forte / base forte


(pH ≈ neutro)

2- a) Sal derivado de ácido fraco/base forte (ex: CH3COONa)

pOH = ½ (pKb – log C)  pH = 12 (p K w + p Ka + log C)

2- b) Sal derivado de ácido forte/base fraca (ex: NH4Cl)

pH = ½ (pKa – log C)  pH = 12 (p K w − p Kb − log C )

3 - Sal derivado de ácido fraco/base fraca (ex CH3COONH4)

( K a C + K w ) K a 1 (Ka C + Kw )𝐾a'
h=  pH = - log
K a + C 2 𝐾a' + 𝐶

▪ Quando C >> Ka’ e KaC >> Kw

K a C K a
h=  h = K a K 'a
C

pH = 12 (pKa + pKa )  pH = 12 (pK w + pKa − pK b )

4 – Sais envolvendo catiões metálicos de carga elevada (ex: Cloreto de Ferro III)

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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta

ANFÓLITOS - EXPRESSÕES PARA CÁLCULO DE PH

( K 2C + K w ) K1 1 (𝐾2 𝐶 + 𝐾w )𝐾1
h= 
pH = - log
2 K1 + C
K1 + C

• Quando C >> K1 e K2C >> Kw

K 2 C K1
h=  h= K1 K 2  pH = 12 (pK1 + pK 2 )
C

• Quando K2C << Kw

pH = 12 (p K w + p K1 + log C )

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Aulas Práticas (Ácido-Base) - Tabelas para consulta

pH = − log Ca pH = 1 ( p K w + p K a + log C )
2

Ca + Ca 2 + 4 K w pH = 1 ( p K w − p K b − log C )
h= 2
2

− K a + K a2 + 4 K a Ca pH = 1 ( p K w + p K a − p K b )
h= 2
2
( K a C + K w ) K a
pH = 12 (p K a − log Ca ) h=
K a + C

( K 2 C + K w ) K1
pH = − 12 log ( Ka Ca + K w ) h=
K1 + C

pH = − log (Ca + Ca ) pH = 12 (p K1 + p K 2 )

Cb
pH = − 12 log ( K1C1 + K 2C2 ) pH = p K a + log
Ca

C − K a + (C + K a ) 2 + 4 K a Ca  K Ch K 
h=  = 2,303   a + w + h
2 (
 aK + h ) 2
h 
C + C 2 + 4 K a Ca β M = 0,576  CT
h=
2

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