- DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA -

LISTA DE EXERCÍCIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA I

Prof. Fernando Vaz

EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE I EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE I

FUNDAMENTOS
1. Explique os principais aspectos, pontos fortes e falhos das teorias de Arrhenius, Brönsted-
Lowry e Lewis.
2. Nas reações químicas descritas abaixo, identifique os pares ácido e base conjugados e escreva
as expressões de constante de equilíbrio:
a. PO43- + H2O ⇌ HPO42- + OH- e. H2PO4- + H2O ⇌ HPO42- + H3O+
b. HPO42- + H2O ⇌ H2PO4- + OH- f. HPO42- + H2O ⇌ PO43- + H3O+
c. H2PO4- + H2O ⇌ H3PO4 + OH- g. HNO2 + H2O ⇌ NO2- + H3O+
d. H3PO4 + H2O ⇌ H2PO4- + H3O+
3. Com base nos pka’s (Harris), estabeleça uma ordem (crescente ou decrescente, especifique)
da força dos ácidos (item a) e de suas bases conjugadas (item b):
a. Ácido acético (4,756), Ácido cloroso (1,96) e Ácido fenílico (fenol) (9,997);
b. Acetato, Clorito e Fenolato.
4. Para os ácidos, como HCl, HNO3... (que são fortes em água) é possível estabelecer a força
relativa entre eles, com base em suas dissociações em água? E em outro solvente prótico,
como ácido acético? Explique.

AUTOPROTÓLISE
5. Escreva a autoionização da água e calcule:
a. [H3O+], pH (-log[H+]), pOH e pkw, quando [OH-] = 1,00·10-7 mol/L; kw = 1,14·10-15 (0 ºC);
b. [H3O+], pH e o pOH, quando [OH-] = 5,92·10-3 mol/L; kw = 1,00·10-14 (25 ºC);
c. [OH-], pH e o pOH, quando [H3O+] = 4,29·10-4 mol/L; kw = 5,47·10-14 (50 ºC);
d. [OH-], pH e o pOH, quando [H3O+] = 1,00·10-7 mol/L; kw = 4,90·10-13 (100 ºC);
e. [H3O+], [OH-], pH e o pOH, quando a água é neutra; kw = 5,47·10-14 (50 ºC).

ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FORTES

6. Use o tratamento sistemático do equilíbrio para
a. Deduzir uma expressão geral para [H+] em solução aquosa de um ácido forte, de concentração
Ca.
b. A partir do resultado do item a, encontre uma segunda expressão (aproximada) para situações
onde Ca >> 4 kw. (Opcional: Deduza uma nova expressão para o erro associado a essa
aproximação).
c. A partir do resultado do item a, encontre uma terceira expressão (aproximada) para situações
onde Ca << 4 kw. (Opcional: Deduza uma nova expressão para o erro associado a essa
aproximação).
7. Use os resultados do Exercício 6-a para encontrar [H3O+], [OH-], [Cl-] e o pH de uma solução
de HCl, para as concentrações analíticas abaixo (desconsidere a força iônica).
a. 2,00 mol/L b. 1,00 mol/L
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c. 0,10 mol/L f. 4,23 · 10-6 mol/L
d. 1,50 · 10-3 mol/L g. 9,40 · 10-8 mol/L
e. 5,80 · 10-5 mol/L h. 4,01 · 10-9 mol/L
8. Repita o Exercício anterior usando a expressão de [H+] obtida em 6-b e calcule o erro
empregado em aula (Slides). (Opcional: calcule os erros com a expressão dessa lista).
9. Repita o Exercício anterior usando as expressões obtidas em 6-c.

ÁCIDOS MONOPRÓTICOS FRACOS

10. Deduza uma expressão geral para [H+] em uma solução aquosa de um ácido fraco HA.
11. Deduza uma expressão para [H+] em solução de HA em concentração capaz de alterar o pH
(pelo menos uma unidade). Deduza o erro associado às suas suposições.
12. Calcule o pH e os erros pertinentes de uma solução de:
a. HCN (ka = 6,20·10-10), 0,025 mol/L; d. Ácido bromoacético, (ka = 1,25·10-3), 0,103
mol/L;
b. HAc (ka = 1,75·10-5), 2,00 mol/L;
c. Ácido benzoico (ka = 6,28·10-5), 3,5 mmol/L;

BASES MONOÁCIDAS FORTES

13. Use o tratamento sistemático do equilíbrio para:
a. Deduzir uma expressão geral para [H+] em solução aquosa de uma base forte, de concentração
Cb.
b. Avalie essa expressão quando Cb é muito alta.
14. Use o tratamento sistemático do equilíbrio para deduzir uma expressão para [H+] para uma
base forte e concentrada e o erro pertinente.
15. Use os resultados do Exercício 13-a para encontrar [H3O+], [OH-], [Na+] e o pH de uma solução
de NaOH, para as concentrações analíticas do Exercício 7.
16. Use os resultados do Exercício 14 para encontrar [H3O+], [OH-], [Na+], pH e os erros para uma
solução de NaOH, para as concentrações analíticas do Exercício 7.

BASES MONOÁCIDAS FRACAS

17. Deduza uma expressão geral para [H+] em uma solução aquosa de uma base fraca, B.
18. Deduza uma expressão para [H+] em solução de B(aq) em concentração capaz de altera o pH.
Deduza o erro associado às suas suposições.
19. Calcule o pH e os erros pertinentes de uma solução de:
a. Amônia (ka = 5,69·10-10), 0,420 mol/L; c. Fenol (ka = 1,01·10-10), 77,0 mmol/L;
b. Dietilamina (ka = 1,00·10-11), 2,85·10-6
mol/L;

PREPARO DE SOLUÇÕES
20. Qual a concentração analítica do composto abaixo é necessária para se preparar soluções com
pH 5,00; 6,00 e 6,50? O que faz com que as respostas entre os itens sejam diferentes?
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a. Ácido clorídrico c. Cianeto de hidrogênio (ka = 6,2 · 10-10)
b. Ácido acético (ka = 1,75 · 10-5)
21. Qual a concentração do composto abaixo necessária para se preparar uma solução com pH
9,00; 8,00 e 7,50?
a. NaOH b. Amônia (ka = 1,75·10-5)

SAIS ÁCIDOS, BÁSICOS E MISTOS

22. Explique como funcionam (dissolução, hidrólise, etc.) os sais neutros, ácidos, básicos e
“mistos”.
23. Use o tratamento sistemático de equilíbrio (TSE) para deduzir uma expressão aproximada para
[H+] das soluções abaixo. Deduza expressões para as demais espécies em solução, a partir de
k, C e [H+] (ou outra incógnita recém deduzida). Faça as considerações pertinentes e expresse
os erros oriundos das aproximações necessárias.
a. Sal ácido; b. Sal básico; c. Sal misto.
24. Com os resultados do Exercício 2, calcule o pH, a concentração de equilíbrio de todas as
espécies presentes e os erros oriundos de aproximações para as soluções abaixo:
a. NH4Cl (ka = 5,69·10-10), 0,319 mol/L; i. NH4Ac (ka(NH4+) = 5,69·10-10;
b. Idem ao anterior, 2,00 mol/L; ka(HAc) = 1,75·10-5), 0,280 mol/L;
j. Idem, 2,00 ·10-6 mol/L;
c. HTris+Cl- (ka = 8,51·10-9), 151 mmol/L;
d. Idem, 1,00·10-4 mol/L; k. NH4NO2 (ka(NH4+) = 5,69·10-10;
ka(HNO2) = 7,10·10-4), 3,17·10-3 mol/L;
e. NaAc (ka = 1,75·10-5), 5,20·10-4 mol/L;
l. Idem, 1,50·10-5 mol/L;
f. Idem, 1,86 mol/L;
m. NH4CN (ka(NH4+) = 5,69·10-10;
g. KCN (ka = 6,20·10-10), 1,00 mol/L; -10 -3
ka(HCN) = 6,20·10 ), 1,00·10 mol/L.
h. Idem, 7,13·10-2 mol/L; n. Idem, 2,00 mol/L;
25. Com as equações deduzidas nos Exercícios 2a e 2b, construa um gráfico de pH versus C para
NH4Cl e para KCN (C = 100 a 10-10 mol/L).
26. Nos gráficos do Exercício 4, indique em quais regiões as equações deduzidas são válidas ou
não.

RESPOSTAS:
5) temper. (ºC) kw [H+] [OH-] pH pOH pkw
a 0 1,14E-15 1,14E-08 1,00E-07 7,94 7,00 14,94
b 25 1,00E-14 1,69E-12 5,92E-03 11,77 2,23 14,00
c 50 5,47E-14 4,29E-04 1,28E-10 3,37 9,89 13,26
d 100 4,90E-13 1,00E-07 4,90E-06 7,00 5,31 12,31
e 50 5,47E-14 2,34E-07 2,34E-07 6,63 6,63 13,26
Obs.: 1,14E-15 é o mesmo que 1,14 x 10-15.
√
6) a) [H+] = ;
√
b) [H+] = ; Erro em 4kw: x = 100 · 4 kw / (C2 + 4 kw)
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√
c) [H+] = √ ; Erro em C2: x = 100 · C2 / (C2 + 4 kw).

7) C [H+] (2º G) [OH-] [Cl-] pH

a 2,00 2,00 5,00E-15 2,00 -0,30
b 1,00 1,00 1,00E-14 1,00 0,00
c 1,00E-01 1,00E-01 1,00E-13 1,00E-01 1,00
d 1,50E-03 1,50E-03 6,67E-12 1,50E-03 2,82
e 5,80E-05 5,80E-05 1,72E-10 5,80E-05 4,24
f 4,23E-06 4,23E-06 2,36E-09 4,23E-06 5,37
g 9,40E-08 1,57E-07 6,35E-08 9,40E-08 6,80
h 4,01E-09 1,02E-07 9,80E-08 4,01E-09 6,99

8) C [H+] = C [OH-] pH E% lista E% aula

a 2,00 2,00 5,00E-15 -0,30 1,00E-12 2,50E-13
b 1,00 1,00 1,00E-14 0,00 4,00E-12 1,00E-12
c 1,00E-01 1,00E-01 1,00E-13 1,00 4,00E-10 1,00E-10
d 1,50E-03 1,50E-03 6,67E-12 2,82 1,78E-06 4,44E-07
e 5,80E-05 5,80E-05 1,72E-10 4,24 1,19E-03 2,97E-04
f 4,23E-06 4,23E-06 2,36E-09 5,37 0,22 0,056
g 9,40E-08 9,40E-08 1,06E-07 7,03 81,91 113
h 4,01E-09 4,01E-09 2,49E-06 8,40 99,96 62189
Obs.: Questão escondida! A partir de: x = 100·4kw / (Ca2 + 4kw), encontre Ca, para que possamos
aceitar a aproximação ([H+] = Ca), dentro do limite de 5%. R.: Ca = 8,72·10-7 mol/L.

9) C [H+] = [OH-] pH E% lista E% aula

...
e 5,80E-05 1,00E-07 7,00 100,0 5,80E+04
f 4,23E-06 1,00E-07 7,00 99,8 4,23E+03
g 9,40E-08 1,00E-07 7,00 18,1 94
h 4,01E-09 1,00E-07 7,00 0,0402 4,01
Obs.: aqui, apenas no item h é razoável empregar esta aproximação.
10) Caso 3) [H+]3 + ka [H+]2 – (KaCa + kw) [H+] – ka kw = 0

Erro em [OH-]: 100 [H+]2

a kw
11) Caso 2) [H+] =

12) Ácido ka C [H+] Caso 2 pH E [OH-] %

a HCN 6,20E-10 0,0250 3,94E-06 5,40 6,45E-02
b HAc 1,75E-05 2,00 5,91E-03 2,23 2,87E-08
c HBen 6,28E-05 3,50E-03 4,38E-04 3,36 5,20E-06
d HBro 1,25E-03 0,103 1,07E-02 1,97 8,67E-09
√
13) a) Caso 2) [H+] = .
√
b) [H+] = → 0. Esta aproximação permite apenas estimar que [H+] é muito
pequena, mas não permite calculá-la;
Erro em [H+]: 100
[H+]2
14) Caso 1) [H+] = kw / Cb kw
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15) C [H+] (2º G) [OH-] [Na+] pH
a 2,00 4,88E-15 2,05E+00 2,00 14,31
b 1,00 9,99E-15 1,00E+00 1,00 14,00
c 1,00E-01 1,00E-13 1,00E-01 1,00E-01 13,00
d 1,50E-03 6,67E-12 1,50E-03 1,50E-03 11,18
e 5,80E-05 1,72E-10 5,80E-05 5,80E-05 9,76
f 4,23E-06 2,36E-09 4,23E-06 4,23E-06 8,63
g 9,40E-08 6,35E-08 1,57E-07 9,40E-08 7,20
h 4,01E-09 9,80E-08 1,02E-07 4,01E-09 7,01

16) C [H+] = kw/C [OH-] [Na+] pH E%

a 2,00 5,00E-15 2,00E+00 2,00 14,30 2,50E-13
b 1,00 1,00E-14 1,00E+00 1,00 14,00 1,00E-12
c 1,00E-01 1,00E-13 1,00E-01 1,00E-01 13,00 1,00E-10
d 1,50E-03 6,67E-12 1,50E-03 1,50E-03 11,18 4,44E-07
e 5,80E-05 1,72E-10 5,80E-05 5,80E-05 9,76 2,97E-04
f 4,23E-06 2,36E-09 4,23E-06 4,23E-06 8,63 5,59E-02
g 9,40E-08 1,06E-07 9,40E-08 9,40E-08 6,97 113
h 4,01E-09 2,49E-06 4,01E-09 4,01E-09 5,60 62189

17) Caso 3) kb [H+]3 + (kb C + kw) [H+]2 – kb kw [H+] – kw2 = 0;

[H+]3 + (Cb + ka) [H+]2 – kw [H+] – ka kw = 0; dentre outras possibilidades.
[H+]: 100
[H+]2
18) Caso 2) [H+] =
kw

19) Base ka kb C [H+] Caso 2 pH E [H+] %

a NH3 5,69E-10 1,76E-05 0,4200 3,69E-12 11,43 1,36E-07
b Die 1,00E-11 1,00E-03 2,85E-06 3,52E-09 8,45 1,24E-01
d Fen 1,01E-10 9,90E-05 0,077 3,69E-12 11,43 1,36E-07
Obs.: veja que é necessário mais NH3 do que fenol para se obter um mesmo pH, por que?

[H+] [OH-] [A-] [HA] C C [H+], Caso

Ác. pH ka
20) (=10-pH) (=kw/[H+]) (BC) (ka) (BM) (=[H+]) 1, Ác. fraco
a HCl 5,00 - 1,00E-05 1,00E-09 1,00E-05 - 1,00E-05 1,00E-05 -
6,00 - 1,00E-06 1,00E-08 9,90E-07 - 9,90E-07 1,00E-06 -
6,50 - 3,16E-07 3,16E-08 2,85E-07 - 2,85E-07 3,16E-07 -
b HAc 5,00 1,75E-05 1,00E-05 1,00E-09 1,00E-05 5,71E-06 1,57E-05 - 5,71E-06
6,00 1,75E-05 1,00E-06 1,00E-08 9,90E-07 5,66E-08 1,05E-06 - 5,71E-08
6,50 1,75E-05 3,16E-07 3,16E-08 2,85E-07 5,14E-09 2,90E-07 - 5,71E-09
c HCN 5,00 6,20E-10 1,00E-05 1,00E-09 1,00E-05 1,61E-01 1,61E-01 - 1,61E-01
6,00 6,20E-10 1,00E-06 1,00E-08 9,90E-07 1,60E-03 1,60E-03 - 1,61E-03
6,50 6,20E-10 3,16E-07 3,16E-08 2,85E-07 1,45E-04 1,45E-04 - 1,61E-04
Obs.: na coluna [A-] (BC): [A-] = [H+] – [OH-]; na coluna [HA] (ka): [HA] = [A-] [H+]/ka; a coluna C
(BM) contém os resultados mais exatos, pois não há aproximação (C = [HA] + [A-]); as duas
últimas colunas foram obtidas com o Caso 1 para ácidos fortes e o Caso 1 para ácidos fracos.
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[H+] [OH-] [HB+] [B] C
pH ka kb
21) Base (=10-pH) (=kw/[H+]) (BC) (ka) (BM)
a NaOH 9,00 - - 1,00E-09 1,00E-05 1,00E-05 - 1,00E-05
8,00 - - 1,00E-08 1,00E-06 9,90E-07 - 9,90E-07
7,50 - - 3,16E-08 3,16E-07 2,85E-07 - 2,85E-07
b NH3 9,00 5,69E-10 1,76E-05 1,00E-09 1,00E-05 1,00E-05 5,69E-06 1,57E-05
8,00 5,69E-10 1,76E-05 1,00E-08 1,00E-06 9,90E-07 5,63E-08 1,05E-06
7,50 5,69E-10 1,76E-05 3,16E-08 3,16E-07 2,85E-07 5,12E-09 2,90E-07

23) Para a e b, foi feito o Caso 2.

a [H+] [OH-] [B] [HB+] [Cl-] Erro [OH-]

k k 4k Ca !OH-%
100
kw Ca -
2 [H+] [H+] & [OH ]
-
[H+] Ca
[H+] [OH-] [A-] [Na+] +

2kw
b [HA] Erro [H ]

!) %
k k 4k Cb 100
kw
* !) %
- -
[H+] Cb - [OH ] [OH ] Cb
c [H+] [OH-] [A-] [HA] [HB+] [B] Erro [H+] Erro [OH-]

3 !) % !) % !5) %
&,-./ 0
+ 3
100 100
!) % !) %
kw
!) % !)4 % !5) % !6 %
Cs -
*,12 0 [H+] *,120 [A-] &,-./0 Cs - [HB+]

24)
[H+] = [OH-] = [B] = [HB+] = [Cl-] = pH Erro [OH-]
a 1,35E-05 7,42E-10 1,35E-05 0,319 0,319 4,87 2,33E-07
b 3,37E-05 2,96E-10 3,37E-05 2,00 2,00 4,47 1,48E-08
c 3,58E-05 2,79E-10 3,58E-05 0,151 0,151 4,45 1,85E-07
d 9,18E-07 1,09E-08 9,18E-07 9,91E-05 1,00E-04 6,04 1,09E-02
[H+] = [OH-] = [A-] = [HA] = [M+] = pH Erro [H+]
e 1,84E-08 5,45E-07 5,19E-04 5,45E-07 5,20E-04 7,74 3,53E-03
f 3,07E-10 3,26E-05 1,86 3,26E-05 1,86 9,51 1,65E-08
g 2,49E-12 4,01E-03 0,996 4,01E-03 1,00 11,60 2,49E-10
h 9,40E-12 1,06E-03 7,02E-02 1,06E-03 7,13E-02 11,03 1,32E-08
[H+] = [OH-] = [A-] = [HA] = [HB+] = [B] = pH Erro [H+] Erro [OH-]
i 9,98E-08 1,00E-07 2,78E-01 1,59E-03 2,78E-01 1,59E-03 7,00 3,58E-05 3,60E-05
j 9,98E-08 1,00E-07 1,99E-06 1,13E-08 1,99E-06 1,13E-08 7,00 4,78 4,80
k 6,36E-07 1,57E-08 3,17E-03 2,84E-06 3,17E-03 2,84E-06 6,20 2,01E-02 4,97E-04
l 6,36E-07 1,57E-08 1,50E-05 1,34E-08 1,50E-05 1,34E-08 6,20 4,07 1,05E-01
m 5,94E-10 1,68E-05 5,11E-04 4,89E-04 5,11E-04 4,89E-04 9,23 1,16E-04 3,19
n 5,94E-10 1,68E-05 1,02 9,79E-01 1,02 9,79E-01 9,23 5,81E-08 1,65E-03