UFRRJ – IQ – DQA - IC 610 – Química Analítica II - LISTA DE EXERCÍCIO No.

EQUILÍBRIO EM MISTURAS ÁCIDO-BASE

(1) Utilizando a planilha EXCELL disponibilizada no quiosque, fazer o diagrama LogCxpH para
os sistemas ácido-base abaixo. Após, retirar de cada diagrama, na interseção de interesse, a
concentração de todas as espécies em equilíbrio e o pH das seguintes soluções. Checar se o
pH lido nos diagramas satisfazem a equação geral e exata de ácidos dentro de um erro relativo
de 10%.

(a) HAc 0,0053 mol/L, Ka= 1,75x10-5.

R: [HAc]=0,0053mol/L; [H3O+]=[Ac-]=2,96x10-4 mol/L; [-OH]=3,38x10-11mol/L; pH=3,53.
(b) HAc 0,40 mol/L.
R: [HAc]=0,40 mol/L; [H3O+]=[Ac-]=2,64x10-3 mol/L; [-OH]=3,79x10-12mol/L; pH=2,58.
(c ) HCN 0,1 mol/L, Ka= 4,8x10-10.
R: [HCN]=0,1 mol/L; [H3O+]=[CN-]=6,9x10-6mol/L; [-OH]=1,45x10-9mol/L; pH=5,16.
(d) HF 1,0x10-6 mol/L, Ka= 6,75x10-4.
R: [HF]=1,48x10-9 mol/L; [H3O+]=[F-]=1,0x10-6 mol/L; [-OH]=1,0x10-8mol/L; pH=6,0.
(e) HAc 1,0x10-6 mol/L.
R: [HAc]=5,2x10-8mol/L; [H3O+]=9,6x10-7mol/L; [Ac-]=9,5x10-7mol/L; [-OH]=1,04x10-8 mol/L; pH=6,02.
(f) NH30,01 mol/L, dado Kb=1,78x10-5

0,0

-1,0

-2,0

-3,0

-4,0

C -5,0
g
o
L -6,0
-7,0

-8,0

-9,0

-10,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

(f) Resolução: pKb=4,75pKa=9,25

Linhas: Verde: H3O+; roxa: -OH; Vermelha: NH4+; Azul: NH3
- Resolução gráfica:
A equação do balanço de cargas (3) é que tem que ser satisfeita. (3) [H3O+]+[NH4+]=[-OH].

(Prof. Cristina Maria Barra) – Lista 04

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Pela análise de predominância, seguindo a linha de [-OH], pode-se ver que ela encontra a linha
de [NH4+] antes da linha de [H3O+]. Então, a interseção vermelho=roxa entre [NH4+] e [-OH ] é a
resposta gráfica. Nesse ponto traçar uma perpendicular. Onde essa perpendicular corta cada
linha, fazer a leitura.
pH=10,6
Log[-OH]=Log[NH4+]=-3,4 [NH4+]=[-OH]=4,0x10-4mol/L
Log[NH3]=-2,0 [NH3]=1,0x10-2 mol/L
Log[H3O+]<-10 [H3O+]<10-10mol/L
- Checando na equação geral:
C=(4,0x10-4)2/1,78x10-5+4,0x10-4+1,0x10-14/4,0x10-4+1,0x10-14/1,78x10-5
C=0,0090+4,0x10-4=0,0094mol/L (ER=6%)
- Resolução numérica:
(1) [NH4+][-OH]=1,78x10-5[NH3]
(2) [H3O+]+[-OH]=1,00x10-14
(3) [H3O+]+[NH4+]=[HO-]
(4) [NH4+]+[NH3]=1,0x10-2
- Primeira aproximação: Solução é básica, desprezar [H3O+] em (3):
(3a) [NH4+]=[-OH]
- Segunda aproximação, base pouco dissociada, desprezar [NH4+] em (4):
(4a) [NH3]=1,0x10-2 mol/L
Que substituindo em (1):
[NH4+]x[-OH]=1,78x10-5[NH3]
[-OH]x[-OH]=1,78x10-5x1,0x10-2=[-OH]2
[-OH]=4,2x10-4 mol/L
De (2): [H3O+]=2,4x10-11mol/L
De (3): [NH4+]=4,2x10-4mol/L
- Checando na equação geral:
C=(4,2x10-4)2/1,78x10-5+4,2x10-4+1,0x10-14/4,0x10-4+1,0x10-14/1,78x10-5
C=0,0099mol/L (ER=1%)

(2) Utilizando como base as características dos diagramas Log C x pH (Figura 13 – aula 06) em
concentração 0,01 mol L-1, faça uma análise do efeito da diluição nos cálculos de pH (resolução
numérica). Tomar como exemplo para a discussão, 0,001mol L-1, 0,0001mol L-1 e
0,0000001mol L-1.
Observação: Quando as soluções são diluídas, as relações entre as concentrações variam e
estas interpretações podem ser diferentes. Checar na equação geral, e quando o erro for maior
que 10%, equacionar o método matemático para resolver o problema.

(3) O diagrama abaixo foi construído para um diácido (H2A) cujos valores de pka1=1,25 e
pKa2=4,28.

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0,0

-1,0

-2,0

-3,0

-4,0

-5,0
C
g
o -6,0
L
l

-7,0

-8,0

-9,0

-10,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

(a) Assinalar no diagrama acima as espécies representadas em cada linha. Retirar a linha base
que representa a concentração analítica desse sistema ácido-base.
(b) Calcule todas o pH e as concentrações das espécies em equilíbrio numa solução aquosa do
sal Na2A na concentração expressa pelo diagrama.
(c) Calcular o pH de uma solução aquosa de H2A na concentração expressa pelo diagrama.
Checar na equação geral se o valor é aceitável dentro de erro relativo de 10%. Em função
do diagrama, que aproximações devem ser feitas no método matemático para resolver
numericamente este problema.
(d) Calcular o pH do hidrogenossal representado nesse diagrama. Checar o resultado utilizando
a equação geral para hidrogenossais.

(4) O diagrama abaixo foi construído para ácido fosfórico.

(a) Assinalar no diagrama as espécies ácido-base representadas em cada linha. Retirar do
diagrama a linha base que representa a concentração analítica do diagrama ácido-base.
(b) Retirar do diagrama todas as concentrações das espécies em uma solução aquosa do sal
Na3PO4 na concentração expressa pelo diagrama. Qual é o pH dessa solução? A [-OH]
satisfaz a equação geral para bases dentro de um erro relativo de 10%?
(c) Retirar do diagrama o pH de uma solução aquosa de H3PO4 na concentração expressa pelo
diagrama. A [H3O+] satisfaz a equação geral para ácidos dentro de um erro relativo de 10%?
(d) Retirar do diagrama o pH de uma solução aquosa de NaH2PO4 na concentração expressa
pelo diagrama. A [H3O+] satisfaz a equação geral para hidrogenossais dentro de um erro
relativo de 10%?
(e) Retirar do diagrama o pH de uma solução aquosa de Na2HPO4 na concentração expressa
pelo diagrama. A [H3O+] satisfaz a equação geral para hidrogenossais dentro de um erro
relativo de 10%?
Observação: Como base de estudo comparar os resultados obtidos com os da aula 05 (método
matemático).

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 UFRRJ – IQ – DQA - IC 610 – Química Analítica II - LISTA DE EXERCÍCIO No. 4

0
-1
-2
-3
-4
-5
-6
-7
C
g -8
o -9
L
-10
-11
-12
-13
-14
-15
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

(5) O diagrama abaixo foi construído para o gás carbônico. Retirar do diagrama a concentração
analítica (linha de base) e os pKs. Indicar a linha de cada espécie desse diácido. Destacar
cada interseção de importância, indicando o que cada interseção representa.
(a) Retirar do diagrama o pH de uma solução aquosa de Na2CO3 na concentração expressa
pelo diagrama. A [-OH] satisfaz a equação geral para bases dentro de um erro relativo de
10%?
(b) Retirar do diagrama o pH de uma solução aquosa de NaHCO3 na concentração expressa
pelo diagrama. A [H3O+] satisfaz a equação geral para hidrogenossais dentro de um erro
relativo de 10%?

(Prof. Cristina Maria Barra) – Lista 04

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0,0

-1,0

-2,0

-3,0

-4,0

C -5,0
g
o
L -6,0

-7,0

-8,0

-9,0

-10,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

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