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Departamento de Cienc ,as Exatas e da Tarra

Rua Prof. Arthur Riedel, 275

Ba 1rro Eldorado - CEP 09972-270
Diadem a, SP - Brasi l

Lista de R=visao dosConceitos Basicosde Betroqufmica

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1

&efcicfo .1. Consideramlo as interfaces eletr'odo/ solU(;:ao abaixo, escrev~ a equa980 para a
/ r~ o do eletrodo que ocorre primeiro quando o potendal e deslocado para (1) a dire~o mais
negativa e (2) para a direc;ao mais positiva em relac;ao ao potendal de equilibria. 8n Sl:::gu1da,
para cada reac;ao escreva o potendc1I para a reac;.ao em volts vs. ECS (as..c:;uma que a reac;:ao t--
reversfvel). ½ ~~n k:) OJv 'vOUY\.CiJJJ.J
~ A/ OP (0,01M), Cd 2+ (0,01M ), H28J4(1M) '---> ".?JJJ.Jv 8:.\ 0-9_, u~
/ Hglru 2+ (0,01M), Zn 2+ (0,01M), HO (1M)
f5;:;. CJ}.A.~ JtAi1MCO r. J. ~ uu;_
~ 2. Calrule o potendal da seguinte reluia e indique a rea~o que ocorreria j_J
$nta~eamente sea relula estivesse em rurto drruito. e~
~ 1 2
&4•(0,2oomol L- ), UO:z \ 0,0150 mo! L-\ H• (0,0300 mo! L- )
1
//
2
Fe • (0,01 00 mo! L·\ Fe
3
• (0,0250 mol L
1
)/ A

fas duas semi-reagoes sao: Fe3• + e- - Fe2+ Eo = +0,771V

U~2+ + 4H' + 2e- - u4• + 2H2O Eo = + 0,334V

rJ ~ do 3.. . , Uma pi Iha eletroqufmica e constituida de tal modo que , em um dos Iados, um
0
eletrodo de zinco puro esta em contato com uma soluc;ao contendo ions Zn 2+ em uma
2
concentrac;ao de 10- M. A outra semipilha consiste em um eletrodo de Fb puro imerso em uma
2 4
soluc;ao de fans A:> + com concentrac;ao de 10- M. 8n qual temperatura o potenci al gerado
entre os dais eletrodos sera de +0,568V?

Exercido 4.
(a) Calrule o potendal a 25°C de uma pi Iha eletroqufmica que consiste em chumbo puro
2
imerso em uma soluc;ao 5x10- M de fans Fb2+ e estanho puro em uma solu~o 0,25M
2
de ions 87 +. ,,,.- -? E) Vf {) ?
0
(b) Escreva a rea~o eletroquimica espontanea.
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~ ~ ~ Exe]dck, 1. Conslderando as interfaces eletrodo/solucao abaixo, escreva a equacao para a reacao do s. A Figura 1 mostra as curvas de
,.
e deslocado para (1) a dir~ao mais negativa e (2) para
a~
ncial-corrente para varias velocidades de
~
~trodo que ocorre primeiro quando o potenc,al
a dlrecao mais positiva em relaciio ao potencial de equillbrio . Em seguida, para cada reacao escreva o
p
2
rot a,ao do eletrodo de ni6bio (A=0,45 cm ) obtido ...
,.
para uma solucao contendo SO mg de Pb(II). ~
potencial para a reacao em volts vs. ECS (assuma que a reacao e reverslvel) .
~
poss fvel observar um patamar de redui;ao do

! a) Pt/Cu2• (0,01M), Cd2' (0,01M), H2S04 (1M) R.,.p ,1) Pt/Cu' (O,OlM), H {a=l, aq)/H,(a=l)/Pt, Ee=0,035V vs. chumbo bem defin ido relative a reacao Pb ' + 2e· ➔
2

~ 0
\
F<:S; l.!)Pt,Ccf (0, 1M),H l,aq)/H,1•=il/Pt Ee,0.,cQvvs.ECS Pb0 • Obtenha o grafico de Levich e comente--0, \
Hg/Cd2' (0,01M), Zn 2• (0,01M), HCI (lM) R..p.· (1) Pt/Cd"~{O,OlM), H {a=l. aq)/H 1(a=l)/Pt, Ee= - 0,700V vs
0

b definido o tipo de controle do processo . Em seguida, Ill

0 0
t~S j;) Pt/Zl, {0.0lM), < l"=l, q)/H =,\/Pt Ee= ·l,06C2 V vs ECS calcular o co eficient e de difusao do Pb(II).
lnformai;ao adicio nal: v (viscosidade cinematica) =
clo 2. Os seguintes dados de I vs. E no estado estacionario foram coletados em um eletrodo de 1.10"2 cm2/ s, F = 96500C/ mol. Res~ o c.i nc "' ·11 .t.J ... -G.T ~, 4.!
2
5 2 difu,3o {D) 7.0 .10· cm /s. E /Vv: SCE
isco rotat6rio de carbono vitreo, area de 2.10· m e velocidade de rotacao de 64 s·1, em uma solucao,
3
0,1 mo! dm"3 Ce(IV) + 0,01 mol dm·' Ce(III) + 5 mol dm" H2S0 4: I\
AtJ OW c ... T OUO '-
1,
E/mV aoo
1330 1310 1290 1210 1190 1170 1150 1130 1110 1000 600
115. ECS

10 ../ A 230 150 ·145 -225 -350 -475 -725 · 1130 ·3030 -14940 -14940
350

A, 0 ~ --";> e, ,v
Tracar o grafico log I vs.Ee estImar os valores para: Ee, Ee", lo, ks en para o s1stema Ce(IV)/Ce(III). \
Para encontrar o valor de ks usar a seguinte equacao: Jo= n.F.ks.(C0 )°".(C,)°". Oica: Quando a inclinacao
das retas 3_ J!r 1/120 mV significa que n=0,5. Resp. l o r • , Eo=l~ < ECS; E,~ V vs. ECS; ks _::),,!'.fo'
m/ a;~ _

s:v/4o 3. A rea,ao, O + e ~ R, tern um potencial padrao de equilibrio de Ee' = +400 mV vs. ENH, uma
Zo~;:~te de velocidade padrao de ks = 10-• m s·1, e coeficiente de transferencia, n = 0,5. Para uma
solucao de o (10 mmol dm-a) + R (1 mmol dm"3) e tambem contendo eletr6Iito inerte, calcule:

Apotencial de equilibrio vs. ECS. O potencial de ECS e+246 mV vs. ENH . Resp.: 214mV
~ A densidade de corrente de troca, i0 Resp. · 3.0S.10 'A/m'
r s e a equacao de Tafel para estimar a densidade de corrente em: +226, +334 e +574 mV vs: ECS
_K Compare os resultados do item C com as densidades de corrente calculadas com a equacao de
Butler-Volmer. Comente-as diferencas . R-.. Em 226 mV a Eq. Tofel e imprecisa: em 334 mV a Eq. Tafel e
,atisfaLOna em '=.7.i · v a~- ,el~ SU' !'f' Vcl~I'" er ,:ordflm bem, mas o processo e controlado per TM.

jarddo 4. Continuando o exerclcio 2 e admitindo i0 = 3, 7 A m·2; Ee= 1250 mV; ks = 1,2 10.. m s"' en =
/""' o,s. Discuta a influencia da velocidade de rota,ao do disco sabre a densidade de corr~nte de 1150, 1000
e 800 mV. Pela estimativa do coeficiente de transporte de massa do dado expenmental, faca uma
comparacao do valor de km com o valor de ks. lnforma,ao: w (rotacao) sera sempre em rad/s. Para isso
1
devemos fazer: w = 2n.f, onde f = s· ou rpm .
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Lista de Exercido 3 V ().,

Exe':960 1. Dentro de uma tubula;ao de niquel drrula uma 001u900 desaerada o, 1M de SJlfato de
niquel de pH= 6,5. Verificar sea tubul~ ira oofrer oorrosao. Most re oomo ctiegou a wa oondusao.

~> ~U~9 Q,t,l()JiW

Ex~o 2. Um reservat6rio de oobre, aberto ao ar, oontem uma ooluc;ao 0,2M de SJlfato de oobre de
pH= 6, 7. Verificar se o reservat6rio ira oofre oorrosao. Demonstre oomo ctieg>u a SJa oondusao.

Exerckfu 3. Quando uma dlapa de Aluminio for merg.ilhada numa oolu930 adda aerada as rea¢es mais
prtv~~;s serao: An6dica = 2AI D2A1+ + 6 e e ~t6dica =6~ + 2 eITJ3 H2. C"'2rto ou errado? C.Omente.
3

Exeyfuo 4. Slbre asafirma,;iies abiixo esreva oorto (Q ou errado {E). :fD'.

a) ~ &n fun9lo da umida:!e relativa do ar as atmoo'eras podem ffir dassficadas em Za, ~J

normal, umida ou molhada, sendo que a primeira delas ea mais agre&<:iva para os metais que
exibem passv~.
b) ....E_ A oorrosao e dita de oorrosoo pelo rolo quc11do o meio oorrosivo esta no estado Sllido,
oomo o oofo. ~ 00~9' J-,o,rJ ~ ~°""-\
k>-itA.W.. '\ill~ dJJJJ:ivA~
"Y'IO ~ -
c) :i_Ador~ em meiosaquooose o uoo de bacteriddassao osmeiosmaisuwaisno oombate .
a oorrosao miaobil6gira em m ~ f.'..tq.ul-vC ~,.v.t.\-~ ..t. ~ -p,'(A~ded.£
d) _j_ A diferen9c1 entre pitting e aveolo esta nas dimenoo~ da regiao deteriorada, embora _
ambasasformasde oorrosao sejam local~ ~ · OJ.d.u.t--t~ ~ ~"f'0. 1 ft\.O\ 1A YdJ-
e) ~ Pa-a que o procesoo oorrosivo seja possivel eneoossario que alem do oontato do meta <i.OJ:U ·
oom um meio oorrosivo, exista uma diferen93 de potendal SJfidente pa-a provocar a
movimenta;ao dasca-gaseletriraspresentes. .,,Lu.):n.l. \O()' I '?~ :. Cf;)JJ.J,;/\<:f,.p

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Exergd'o 5. Cbnstrua um es:Juema da pilha de oorrosao formada num tanque de arma2enamento de
aad6 wlfurico diluido, oonstruido oom ctiapas de niquel, identifique as rea;oes de oorrosao mais
provaveis e most re no e&1uema da pilha a movimentay30 de cargas. Cm o meio seja aerado at raves de
aeradores localizados no fundo do tanque a corrosao aumenta ou diminui? R>rque?
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