Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica Qumica Orgnica

Exerccios 7a Solomons Captulo 7 7.1

a) (E)-1-bromo-1-cloro-1-penteno b) (E)-2-bromo-1-cloro-1-iodo-1-buteno c) (Z)-3,5-dimetil-2-hexeno d) (Z)-1-cloro-1-iodo-2-metil-1-buteno e) (Z,4S)-3,4-dimetil-2-hexeno f) (Z,3S)-1-bromo-2-cloro-3-metil-1-hexeno

7.3
a) 2,3-dimetil-2-buteno b) trans-3-hexeno c) cis-3-hexeno d) 2-metil-2-penteno

7.5 a)

Br

K E

O t O

E H

b)

Br

K E

O t O

E H

7.6
Um estado de transio anti periplanar permite a molcula assumir a conformao alternada mais estvel:
H H H H H Br H H H H H H

Entretanto um estado de transio sin periplanar requer que a molcula assuma a conformao eclipsada mais instvel:

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HH

HH

H H Br H

H H H H

7.7
cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano pode assumir um estado de transio anti periplanar no qual o grupo volumoso terc-butil est equatorial:
Br (H3C)3C H H CH3 H3C H3C CH3

B A conformao (acima), devido ela ser relativamente mais estvel, assumida pela maioria das molculas presente, e portanta a reao rpida. Para o trans-1-bromo-4-terc-butilcicloexano o estado de transio anti periplanar, a molcula deve assumir a conformao em que o grupo terc-butil est axial:
Br C(CH3)3 CH3 H H H3C Br

(H3C)3C

Portanto a reao ser muito lenta.

7.8 a)
Br H CH3

CH3

CH3

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b)
Br H
H

CH3

CH3

7.9 a)
H H3C CH3 OH

O H

H3C CH3

O H

H2O

H3C CH3

O H H

H3C

CH2 CH3

H2O

H3C

C CH3

OH2

H3C

CH2 CH3

H O H
+

b) O cido doa um prton para a OH do lcool transformando-a em um bom grupo abandonador (H2O) que uma base fraca.

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7.10
H3C CH3 OH

H3C

CH3 OH2
+

H3C H3C CH3 OH2

+

H3C H3C + CH2 H3C H3C H3C H3C C

+

H2O

H3C H3C + CH2 H3C H3C

CH3

H3C H3C C CH H
+

H3C CH3

H CH3 H

OH2

H3C

O H

7.11
H CH3 CH2 CH CH2 OH CH3 2-metil-1-butanol
+

O H

( -H 2 O (+H 2O

) )

CH3 CH2 CH CH2 CH3

OH2

( -H 2 O (+H 2O

) )

CH3 CH3 CH2 C H

+ CH2

H CH3 CH C H3C
+

CH3

OH2

CH3

H3O+

H3C CH3 2-meil-2-buteno

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H CH3 CH CH2 CH2 OH CH3 3-metil-1-butanol H CH3 CH CH CH3

+ CH2

O H

( -H 2 O ( H 2O
+

) ) CH3 CH CH2 CH2 CH3 OH 2

( -H 2 O ( H 2O
+

) ) CH3

CH3 CH CH2 CH2

H CH3 C CH3 CH
+

CH3

OH2

CH3 C

CH

CH3

H3O+

CH3 2-meil-2-buteno

7.14
a)
CH3 CH CH2

NaNH2

b)
CH3 C C H

NH2 Base forte

CH3 C

NH3 cido fraco

cido forte

Base fraca

c)
CH3 CH2 CH3

NH2

d)
CH3 C C
-

CH3 CH2 O cido forte

CH3 C

CH3 CH2 O

Base forte

cido fraco

Base fraca

e)
CH3 C C
-

NH3

CH3 C

NH3 Base fraca

Base forte

cido forte

cido fraco

7.15
CH3 H3C C CH3 C C H CH3

NH2

- N

H3C

C CH3

H3C
- -I

I H3C

CH3 C CH3 C C CH3

7.16
5

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a) C6H14= frmula do alcano C6H12= frmula do 2-hexeno H2= diferena = 1 par de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=1 b) C6H14= frmula do alcano C6H12= frmula do metilciclopentano H2= diferena = 1 par de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=1 c) No, todos os ismeros de C6H12, possuem o mesmo ndice de deficincia de hidrognio. d) No. e) C6H14= frmula do alcano C6H10= frmula do 2-hexino H4= diferena = 2 pares de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=2 f)

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C10H22= frmula do alcano C10H16= frmula do composto H6= diferena = 3 pares de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=3 As possibilidades estruturais so: 3 duplas ligaes 1 ligao dupla e uma 1 ligao tripla 2 duplas ligaes e um anel 1 dupla e 2 anis 3anis 1 tripla ligao e 1 anel

7.17
a) C15H32= frmula do alcano C15H24= frmula do zingibereno H8= diferena = 4 pares de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=4 b) Desde que 1 mol de zingibereno absorve 3 mols de hidrognio, uma molcula de zingibereno trs duplas ligaes. c) Ela deve possuir 1 anel.

7.22
a)
( C CH3 CH2 CH2 Cl
3 )H C 3

( C 3 ) 3HC

K H2C O H

CH CH3

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b)
C CH3 CH CH3 Cl C
3HC 3HC 2HO 2HO

a H2C H

CH CH3

c)
+, CH3 CH2 CH2 OH H2C +, CH3 CH CH3 OH H2C CH CH3 CH CH3

d)

e)
Z CH3 CH CH2 Br Br n , 3 CC 2OH N o u H2C CH CH3 a I a c e t o n a

f)
H CH3 C CH N
2 2 -

Bi

(2 P )

H2C

CH CH3

7.23
a)
Br

E E b)
Cl Cl C Z C 3H

t O T O

N H

n H 2O

c)

OH H + ,

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7.24
a)
N

HC

CH
l i q

a 2N .3 N

HC
H

C Na

H3C
- N

I
a I

HC

CH3

b)
HC CH
l i q .3 N

HC
H

C Na

CH3 CH2
- N a I

HC

CH2 CH3

c)
N

CH3 C

CH
l i q

a 2N .3 N

CH3 C
H

C Na

H3C
- N

I
a I

H3C

CH3

d)
H3C C C CH3 N
2

H Bi

2 -

H (2 P ) H3C HH H H3C

H CH3 CH3 H

a partir de c

e)
H3C C C CH3 ( 1 ) L ( 2
3

Ci , 2 H C N

a partir de c

) 4 CN l H

f)
HC C Na
+

CH3 CH2 CH2

Br

HC

CH2 CH2 CH3

Br

g)
N CH3 CH2 CH2 C CH l i q a 2N .3 H CH3 CH2 CH2 C N H C Na
+

C - N

I 3H

CH3 CH2 CH2 C a I H C C CH3 CH3 C C H

CH3

h)
H CH3 CH2 CH2 C C CH3 N
2Bi 2 -

H (2 P )

CH3 CH2 CH2 HH H

i)
( 1 CH3 CH2 CH2 C C CH3 ) L ( 2
3

Ci , 2 H C N lH

) 4N C

CH3 CH2 CH2

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j)
HC C Na
+

H3C

CH2

Br - B
r

HC r

CH2 CH3

N l i q

a 2N .3

HC C N H

CH2 CH3

Na

CH2 CH3

C 3H

B 2H

CH3 CH2 C

CH2 CH3 D 2O

k)
C
-

CH2 CH3

CH2 CH3 CH3 D

m)
D H3C C C CH3
2

H3C

Bi

7.25
CH3 D P
2

H
D

CH3

7.26
A desidratao do trans-2-metilcicloexanol ocorre atravs da formao de carboction e leva preferencialmente ao alceno mais estvel. 1-metilcicloexeno do que o 3metilcicloexeno porque a dupla ligao mais substituda:
CH3 OH CH3 CH3
+

CH3

CH

+
principal

- H2 O

A desalogenao do trans-1-bromo-2-metilcicloexano uma reao E2 e deve possuir estado de transio anti-periplanar. Essa eliminao s possvel para obter o 3metilcicloexeno:
Br H H CH3

CH3

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7.27
a)

b)

c)

d)

7.30
1-pentanol>1-pentino>1-pentene>pentano

7.31
a)

b)

c)

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d)

e)

f)

7.32
a)

b)

c)

d)

e)

12

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7.33
a)

b)

c)

d)

e)

7.34

7.35
a)

b)

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c)

d)

e)

7.40
a) Cariofileno possui a mesma frmula molecular que o zingibereno (problema 7.16), portanto ele ter tambm o ndice de deficincia de hidrognio igual a 4. Como 1 mol de cariofileno absorve 2 mols em hidrogenao cataltica, ele deve possuir duas duplas ligaes por molcula. b) Dois anis.

7.41
a) C30OH62= frmula do alcano C30H50= frmula do esqualeno H12= diferena = 6 pares de tomos de hidrognio ndice de deficincia de hidrognio=6 b) Seis duplas ligaes. c) Nenhum anel.

7.44
Como I e J desviam o plano de luz polarizada na mesma direo portanto eles no so enatimeros um do outro. Deste modo, as seguintes estruturas so possveis para I, J e K. ( O enatimeros de I, J e K podero formar outro conjunto de estruturas, e outras respostas tambm so possveis.):
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7.45
As seguintes estruturas so possveis:

(outras respostas tambm so possveis)

7.46
a) Com o (1R,2R), ou o (1S,2S)-1,2-dibromo-1,2difeniletano, somente uma conformao ir permitir uma arranjo anti periplanar do H- e Br-. Em qualquer caso, a eliminao leva somente a (Z)-1-bromo-1,2-difenileteno:

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b) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformao ir permitir um arranjo anti periplanar do H e Br. Neste caso a eliminao leva a somente (E)-1bromo-1,2-difenileteno:

c) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformao ir permitir um arranjo anti periplanar de ambos tomos de bromo. Neste caso a eliminao leva somente a (E)- 1,2-difenileteno:

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