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ÁCIDO SULFÚRICO E ÁCIDO FOSFÓRICO

ÁCIDO SULFÚRICO: INTRODUÇÃO

• Composto químico H2SO4;


• Ácido forte;
• O principal dos ácidos derivados do
enxofre;
• Considerado o produto químico mais
fabricado e consumido no mundo;
• Medidor do potencial de um país.
ÁCIDO SULFÚRICO: ESTRUTURA
E COMPOSIÇÃO QUÍMICA

• Estrutura piramidal;
• Diácido;
• Composição:
• Hidrogênio 2,06%
• Enxofre 32,69%
• Oxigênio 65,25%
Figura 1: Estrutura do Ácido Sulfúrico
Fonte: Scientia • Massa molar 98,078
g mol-1.
ÁCIDO SULFÚRICO:
MATÉRIAS-PRIMAS
• A seleção depende de
alguns fatores como
disponibilidade, custo de
secagem e limpeza do
gás;
• Utilizam piritas e
enxofre;
• Sendo que a preferência
Figura 2: Enxofre
Fonte: Alibaba.com é o enxofre.
http://portuguese.alibaba.com
acesso 20/04/2013
ÁCIDO SULFÚRICO:
MATÉRIAS-PRIMAS

• Enxofre “Bright” teor de impurezas


menor ou igual a 0,02%;
• Enxofre “Dark” teor de impurezas
maior que 0,02%;
• Processo “Frasch”;
• Processo “Clauss”.
ÁCIDO SULFÚRICO: PROCESSO
“FRASCH”
• Criado por Hermam Frasch em 1891;
• Injetar vapor d’água superaquecido
no solo ou jazidas;
• Funde o enxofre que é bombeado
para superfície utilizando ar
comprimido;
• Passa por linhas aquecidas a vapor
ate o separador;
• O enxofre pode ser solidificado em
cubas de deposito;
• O enxofre mantido no estado líquido
nos tanques de armazenamento.

Figura 3: Processo de Obtenção do Enxofre “Frasch”.


Fonte: Processos Industriais Inorgânicos
ÁCIDO SULFÚRICO: PROCESSO
“CLAUSS”

• Carl Friedrich Clauss em 1882;


• Transformava o H2S em enxofre elementar;
• Remoção de H2S na purificação do gás
natural e nas refinarias de petróleo é
exigida;
• Recolhe-se o gás H2S e mistura com ar e
queima-se num forno (forno de Clauss);
• O SO2 produzido reage com o H2S,
produzindo o enxofre elementar.
ÁCIDO SULFÚRICO: PROCESSO
“CLAUSS”

Figura 4: Processo de Obtenção do Enxofre “Clauss”


Fonte: http://www.nelliott.demon.co.uk/company/claus.html
acesso em 21/04/2013.

• Reações:

H2S (g) + 3/2 O2 (g) SO2 (g) + H2O


SO2 (g) + 2 H2S (g)  3S (l) + 2H2O(l)
ÁCIDO SULFÚRICO: ESTÁGIOS
DO PROCESSO DE PRODUÇÃO

• Dois tipos de processo de produção de


ácido sulfúrico (H2SO4);

• Processo de produção por câmaras de


Chumbo;

• Processo de produção por contato.


ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CÂMARAS DE CHUMBO

• Considerado um processo obsoleto;


• Produz ácido sulfúrico (62 a 78%);
• SO2(g) aquecido entra pela parte inferior
de um reator chamado torre de Glover;
• Lavado com vitríolo nitroso e misturado
com NO e NO2 gasosos;
• Parte do SO2 é oxidado a SO3;
• Dissolvido em banho ácido para formar o
ácido de torre (aproximadamente 78%).
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CÂMARAS DE CHUMBO
• Uma mistura de gases ( SO2, SO3, NO, N2, O2 e
vapor) é transferida a uma câmara recoberta
por chumbo;
• É tratada com mais água;
• O H2SO4 é formado por uma série complexa de
reações;
• Condensa nas paredes e acumula no piso das
câmaras;
• O ácido produzido contêm uma concentração de
62% a 68%;
• Conhecido como ácido de câmara ou fertilizante.
ÁCIDO SULFÚRICO: PROCESSO
POR CÂMARAS DE CHUMBO

Figura 5: Processo de Produção do Ácido Sulfúrico por Câmaras de Chumbo.


Fonte : http://www.aspiracoesquimicas.net acesso em 21/04/2013.

• Reações:
SO2(g) + NO2(g) → NO(g) + SO3(g) NO(g) + NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO2(aq)
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)    HNO2(aq) + H2SO3(aq) → H2SO4(aq) +
produtos
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CONTATO

• Produz ácido sulfúrico (98 a 100%);


• Inicialmente utilizava platina como
catalisador, substituído por vanádio;
• Com etapas de: purificação e combustão
do enxofre, conversão do SO2 e
absorção do SO3;
• Processo mais utilizado nos complexos
industriais.
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO POR
CONTATO – PURIFICAÇÃO E
COMBUSTÃO DO ENXOFRE
• Inicialmente as operações de fusão,
sedimentação e filtração do enxofre para remover
impurezas;
• O enxofre é queimado (250ºC) em um forno e o
próprio calor da combustão vai vaporizá-lo
(1000ºC);
• Utilizado como agente comburente: o oxigênio ou
o ar seco(sendo mais utilizado nas unidades);
• Reação: S(s ou l) + O2(g) → SO2(g) + Calor
• Forma de vaporização do enxofre: piscina,
cascata e atomizador.
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CONTATO – CONVERSÃO DO
SO2
• O gás resultante da combustão do enxofre (N 2,
O2, SO2, e pequenas quantidades de SO 3);
• Passa através de uma massa catalítica, onde o
SO2 é convertido em SO3;
• Catalisadores: platina, óxido de ferro e
pentóxido de vanádio;
• Realizado em um conversor catalítico de quatro
leitos horizontais;
• Neste leito esta depositado o catalisador.
• Reação: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CONTATO – ABSORÇÃO DO
SO3
• A massa gasosa de SO3 efluente do
conversor;
• Borbulhada em uma ou mais torres
recheadas em contra-corrente com ácido
sulfúrico;
• A água de diluição presente no agente
absorvente reage com o SO3, formando
novas moléculas de ácido sulfúrico;
• Reação: SO3(g) + H20(l)→ H2SO4(aq)
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CONTATO

Figura 6: Fluxograma de Produção do Ácido Sulfúrico por Contato.


Fonte: Avaliação do Ciclo de Vida do Fertilizante Superfosfato Simples
ÁCIDO SULFÚRICO: PRODUÇÃO
POR CONTATO

Figura 7: Esquema do Conversor de Quatro Etapas.


Fonte: Curso Tecnólogo em Processos Químicos
ÁCIDO SULFÚRICO: UTILIZAÇÃO
E CONSUMO
• É o terceiro índice de desenvolvimento de
uma nação;
• É aplicado em fertilizantes (78%),
fabricação de outros produtos químicos
(7%);
• Metalurgia (5%);
• Papel e celulose (3%);
• Tratamento de água e indústria de açúcar
e álcool (1%);
• E outros (4%).
ÁCIDO FOSFÓRICO: INTRODUÇÃO

• Composto químico de fórmula molecular

H3PO4;

• Sendo classificado, dentre os ácidos


minerais como ácido fraco;
• É o ácido mais importante derivado do
fósforo;
• Também é conhecido como ácido
fosfórico V e fosfato de hidrogênio.
ÁCIDO FOSFÓRICO: ESTRUTURA
E COMPOSIÇÃO QUÍMICA

• Composição:
• Hidrogênio
3,1%;
• Fósforo
31,60%;
• Oxigênio
Figura 8: Estrutura do Ácido Fosfórico.
Fonte: Scientia 65,30%;
ÁCIDO FOSFÓRICO: MATÉRIAS -
PRIMAS

• O fósforo não é encontrado na sua forma livre na


natureza;
• Apenas em combinações como os fosfatos;
• As matérias-primas que extrai o fósforo são os
fosfatos de metais alcalino-terrosos;
• Encontrados em depósitos de rochas de fosfato;
• A maioria dos minérios de fósforo dessas rochas
pertence ao grupo da apatita (Ca5(F, Cl, OH)
(PO4)3);
• Reservas sedimentares, ígneas e biogenéticas.
ÁCIDO FOSFÓRICO: MATÉRIAS-
PRIMAS

Figura 9: Reservas de Rochas Fosfáticas.


Fonte: Uma Fosfateira no Togo, África.
http://j3sael.blogspot.com.br/2010_08_01_archive.html
acesso em 21/04/2013.
ÁCIDO FOSFÓRICO: ESTÁGIOS
DO PROCESSO DE PRODUÇÃO

• Dois processos distintos;


• O primeiro processo é por via térmica
ou seca (redução em forno elétrico);
• O segundo processo é por via úmida
(acidulação);
• Há ainda um terceiro processo,
denominado Kiln, que é pouco
utilizado.
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA SECA OU TÉRMICA

• Antes de iniciar o processo precisa produzir o


fósforo elementar através da rocha fosfática;
• O fósforo é produzido pelo método de redução
em forno elétrico;
• Matérias-primas utilizadas, rocha fosfática,
sílica e coque.
• Reação:
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C → CaSiO3 + P4 +
10CO
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA SECA
• O fósforo elementar, ao término de sua produção, é
levado a torre de oxidação;
• Onde será queimado gerando pentóxido de fósforo.
• 4P + 5O2(g) → 2P2O5(s)
• O pentóxido de fósforo é resfriado e hidratado em
um hidratador inoxidável ou torre com água ou ácido
fosfórico diluído;
• P2O5(s) + 3H2O(l) → 2H3PO4(aq)
• A névoa de ácido é precipitada, filtrada e purificada;
• O ácido fosfórico produzido (75% a 85%);
• Esse ácido produzido por essa técnica atinge o grau
farmacêutico (alto grau de pureza).
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA SECA

Figura 10: Fluxograma de Produção do Ácido Fosfórico por Via Seca ou Térmica
Fonte: Artigo - Fósforo, Fosfatos e Superfosfatos
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA ÚMIDA

• Responsável pela maior parte da produção


industrial;
• Conhecido como acidulação;
• O processo consiste na reação de fosfato de
cálcio (apatita) com o ácido sulfúrico;
• Reação: CaF2 ・ 3Ca3(PO4)2 + 10H2SO4 +
20H2O → 10CaSO4 ・ 2H2O + 2HF↑ + 6H3PO4
• Subprodutos: CaSO4 (gesso, anidrita ou

gipsita) e ácido fluossílico.


ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA ÚMIDA
• O minério é misturado com ácido fosfórico de
reciclagem do resfriador de lama e ácido sulfúrico
em um tanque;
• Agitador garante reação homogênea;
• O tanque deve ser revestido de chumbo;
• A temperatura do tanque deve ser baixa, para
garantir a precipitação do gesso e não da anidrita;
• A massa da lama é reciclada pelo resfriador de
lama;
• O resto da lama vai para o tanque filtro Bird-
Prayon.
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA ÚMIDA – FILTRO BIRD-
PRAYON

• Ácido fosfórico na
saída das bandejas
apresenta
30 a 32% de P2O5;
• Pode ser usado dessa
forma ou ainda ser
concentrado.

Figura 11: Filtro Bird-Prayon, bandeja basculante para produção do ácido fosfórico
Fonte: Artigo – Fósforo, Fosfato e Superfosfato
ÁCIDO FOSFÓRICO: PRODUÇÃO
POR VIA ÚMIDA

Figura 12: Fluxograma da produção do ácido fosfórico por via úmida.


Fonte: Artigo – Fósforo, Fosfato e Superfosfato.
ÁCIDO FOSFÓRICO: CONSUMO E
UTILIZAÇÃO

Nos principais usos destacam-se:


• Indústria de fertilizante;
• Indústria de produção sal mineral para
animais;
• Indústrias de bebidas;
• Usina de chocolate;
• Indústria farmacêutica;
• Formulação de detergentes, abrilhantador
de alumínio, decapante entre outros.
ÁCIDO SULFÚRICO E ÁCIDO
FOSFÓRICO

Figura 13: Complexo Industrial da Vale Fertilizantes – Uberaba (MG).


Fonte: Vale Fertilizantes.