UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO UNIVERSITRIO NORTE DO ESPRITO SANTO DEPARTAMENTO DE ENGENHARIAS E COMPUTAO ENGENHARIA QUMICA

MATERIAIS CERMICOS E POLIMRICOS

SO MATEUS, 2010

1. Resumo Quando se fala em cermicas e polmeros destacam-se os progressivos avanos tecnolgicos que tem sido feitos no estudo e desenvolvimento de novos materiais dessas duas classes. Tanto as cermicas quanto as substncias polimricas esto presentes no cotidiano da humanidade desde tempos prhistricos; e, nas ltimas dcadas, as necessidades crescentes por materiais que apresentem propriedades fsico-qumicas peculiares resistncia trmica, condutibilidade eltrica, maleabilidade, dureza tm alavancado a protagonizao desses dois materiais no meio cientfico, e conseqentemente, na forma de novos utenslios domsticos, eletrnicos, computacionais, de comunicao, aeroespacial, entre outros. 2. Cermicas 2.1. Introduo Segundo Kingery e Barsoum, a arte, a cincia e a tecnologia de fabricao de compostos slidos, que so formados pela aplicao de calor, e algumas vezes calor e presso, constitudos em grande parte por materiais inorgnicos, no metlicos, denominados materiais cermicos. A palavra Cermica provm do grego Keramos que significa coisa queimada e, de acordo com esse povo a cermica uma combinao perfeita do que os gregos consideravam os quatro elementos que constituam o mundo gua, terra, fogo e ar. Tem-se conhecimento da utilizao da cermica desde pelos seres humanos desde tempos neolticos, aproximadamente dez mil anos atrs, e, nos ltimos tempos, a cincia tm desenvolvido cermicas altamente tecnolgicas, com caractersticas diferenciadas resistentes altas temperaturas e presses, com melhores propriedades mecnicas, caractersticas eltricas especiais e inertes agentes qumicos corrosivos. A maioria dos materiais cermicos composta entre elementos metlicos e no-metlicos para os quais as ligaes interatmicas so ou totalmente inicas ou predominantemente inicas, mas tendo algum carter covalente. So menos densos que a maioria dos metais e suas ligas. Uma grande vantagem na produo e utilizao da cermicas o fato de os materiais usados na sua produo serem abundantes e baratos. 2.2. Estruturas Cermicas Visto que a ligao atmica em materiais cermicos inica ou parcialmente inicas, a maioria das estruturas cermicas pode ser pensada como sendo composta de ons eletricamente carregados ctions e nions em vez de tomos. Suas estruturas cristalinas so geralmente mais complexas do que aquelas de metais, uma vez que so formadas por, no mnimo, dois elementos. 2.2.1.Estruturas Cristalinas A magnitude da carga eltrica em cada um dos ons componentes e os tamanhos relativos dos ctions e nions so fatores determinantes na estrutura cristalina dos

materiais cermicos. Assim, o cristal deve ser eletricamente neutro, ou seja, o nmero de cargas positivas igual ao nmero de cargas negativas. E, analisando a influncia dos raios atmicos na estrutura cristalina, tem-se estruturas estveis quando um nmero mximo de ctions possui um nmero mximo de nions como vizinhos, e vice-versa; como na figura abaixo.

Estvel

Estvel

Instvel

A estabilidade da estrutura cristalina do composto cermico pode ser medida pelo carter inico do composto, dessa forma, quanto maior o carter inico, mais estvel a estrutura cristalina. Os nmeros de coordenao mais comuns para materiais cermicos so 4, 6 e 8. A tabela abaixo mostra o carter inico de alguns compostos cermicos.
Material % Carter Inico

a) Estruturas Cristalinas do Tipo AX Representando o ction por A e o nion por X. Esses compostos com mesmo nmero de ctions e nions so bem comuns e assumem estruturas especficas. Citam-se como exemplos: Sal-gema (NaCl): O nmero de coordenao 6 para ctions e nions. A clula unitria para esta estrutura cristalina gerada a partir de um arranjo CFC de nions com um ction situado no centro do cubo e um no centro de cada uma das 12 arestas do cubo. Uma estrutura cristalina equivalente resulta a partir um arranjo cbico de face centrada de ctions. Assim, pode-se pensar que a estrutura cristalina de sal-gema seja constituda de duas redes CFC interpenetrantes, uma composta de ctions e a outra composta de nions. Alguns dos materiais cermicos comuns que formam esta estrutura cristalina so NaCl, MgO, MnS, LiF e FeO. A seguir, observa-se a clula unitria do NaCl.

Cloreto de Csio (CsCl): o nmero de coordenao 8 para ctions e nions. Os nions esto localizados em cada um dos cantos de um cubo, enquanto que no centro do cubo se encontra um nico ction. H uma intertroca das posies entre os ctions e nions nas clulas unitrias. Esta no uma estrutura CCC porque ons de dois diferentes tipos esto envolvidos. Clula unitria do CsCl representada abaixo.

Blenda de Zinco (ZnS): o nmero de coordenao 4. Todos os ons esto tetraedricamente coordenados. Todas as posies dos cantos e das faces da clula cbica esto ocupadas por tomos de S, enquanto que os tomos de Zn preenchem as posies tetradricas interiores. Uma estrutura equivalente resulta quando as posies dos tomos de Zn e de S forem revertidas. Assim cada tomo de Zn est ligado a 4 tomos de S e vice-versa. Na maioria das vezes, a ligao atmica altamente covalente em compostos exibindo esta estrutura cristalina, os quais incluem ZnS, ZnTe e SiC. A seguir tem-se a clula unitria da blenda de zinco.

b) Estruturas Cristalinas Tipo AmXp Quando as cargas dos ctions e nions no so as mesmas, pode existir um composto com a frmula AmXp, onde m diferente de p. Fluorita (CaF2): Possui nmero de coordenao igual a 8. ons clcio esto posicionados nos centros de cubos, com ons fluoreto nos cantos. Essa estrutura cristalina similar quela do CsCl, exceto pelo fato de apenas a metade das posies de centros dos cubos so ocupadas por ons Ca2+. Outros compostos que tm esta estrutura cristalina incluem UO2, PuO2 e ThO2. Observa-se abaixo o esquema da clula unitria da fluorita.

c) Estruturas Cristalinas do Tipo AmBnXp tambm possvel para compostos cermicos terem mais de um tipo de ction A e B suas frmulas qumicas so AmBnXp. Titanato de Brio (BaTiO3): Possui dois ctions Ba2+ e Ti4+ na estrutura cristalina cbica (em temperaturas superiores a 120oC para este composto) os ons Ba2+ esto situados em todos os 8 cantos do cubo e um nico ction Ti4+ se encontra no centro do cubo, com ons O2- localizados no centro de cada uma da 6 faces. A seguir tem-se a clula unitria do BaTiO3.

2.2.2.Clculo da Massa Especfica de Cermicas

=
Onde, n' = nmero de unidades de frmula molecular do composto contidas na clula unitria AC = soma dos pesos atmicos de todos os ctions da unidade de frmula AA = soma dos pesos atmicos de todos os nions da unidade de frmula VC = volume da clula unitria NA = nmero de Avogadro, 6,023 x 1023 unidades de frmula/mol. 2.2.3.Cermicas Base de Silicatos Os solos, rochas, argilas e areias tem como principais componentes oxignio e silcio. E substncias compostas por esses elementos so chamados silicatos. Caracteriza-se a estrutura cristalina desses compostos atravs de vrios arranjos de um tetraedro de SiO44-. Cada tomo de silcio est ligado a 4 tomos de oxignio, que esto situados nos cantos do tetraedro; os tomos do silcio esto posicionados no centro. Abaixo est representado o tetraedro silcio-oxignio (SiO44-).

Silicatos muitas vezes no so considerados inicos, pois h um evidente carter covalente nas ligaes interatmicas Si-O, visto que estas so direcionais e relativamente fortes. a) Slica Trata-se do silicato mais simples. o dixido de silcio (SiO2). A estrutura cristalina do silcio formada atravs do arranjo dos tetraedros de SiO44organizados tridimensionalmente com os tomo de oxignio que esto localizados nos vrtices sendo compartilhados pelos tetraedros adjacentes. H trs formas polimrficas para essa estrutura cristalina: o quartzo, a cristobalita e a tridimita. O carter covalente das ligaes interatmicas Si-O confere alta temperatura de fuso slica. Abaixo apresenta-se a clula unitria da cristobalita (polimorfo do SiO2).

b) Vidros Base de Slica Em alguns compostos a slica se apresenta como um slido no cristalino ou vidro (slica fundida ou slica vtrea), que possui a estrutura desordenada caracterstica de lquidos. A estrutura dos vidros consiste nos tetraedros de SiO44- dispostos de forma desordenada. O esquema bidimensional das estruturas cristalina e nocristalina da slica pode ser observado abaixo.

Esquema bidimensional da estrutura do SiO2 cristalino

Esquema bidimensional da estrutura do SiO2 no-cristalino

c) Os Silicatos

Os silicatos podem conter um, dois ou trs tomos de oxignio dos cantos dos tetraedros SiO44-, os tomos de oxignio so compartilhados por outros tetraedros para formar estruturas bastantes complexas. Porm, sempre mantendo a neutralidade eltrica entre ctions e nions. Os silicatos simples possuem estruturas mais simples formadas pela repetio tetraedros isolados. Seguem abaixo algumas dessas estruturas simples.

Os silicatos em camadas, quando h o compartilhamento de trs ons oxignio em cada um dos tetraedros, so caractersticos das argilas e outros minerais. Sua estrutura consiste em na organizao das unidades (Si2O5)2- em camadas, e a carga negativa 2- gerada por tomos de oxignio no ligados projetando-se para fora do plano das lamelas de (Si2O5)2-; esta carga neutralizada por uma segunda camada (de natureza diferente) que possui excesso de cargas positivas que vo neutralizar esses nions. Observa-se a estrutura cristalina em camadas dos silicatos a seguir, como exemplo, a caolinita [Al2(Si2O5)(OH)4].

Camada de Al2(OH)4

2+

Plano intermedirio de nions

Camada de (Si2O5)

2-

2.2.4.Imperfeies nas Cermicas a) Defeitos Pontuais Atmicos Os tipos de defeitos atmicos que ocorrem nas cermicas podem ocorrer pela presena de lacunas ou por elementos intersticiais. Defeito de Frenkel: caracterizado quando existem lacunas e ctions intersticiais na estrutura, sendo que a proporo entre lacunas e ctions intersticiais considerada 1:1, j que a cermica eletricamente neutra. Defeito de Schottky: Consiste na presena de lacunas geradas pela ausncia de um ction e um nion. O nmero de ctions e nions ausentes considerado igual, j que se trata de uma estrutura sem carga. Abaixo observa-se o esquema dos dois defeitos presentes nas estruturas cermicas Frenkel e Schottky.

Defeito de Schottky

Defeito de Frenkel

b) Impurezas nas Cermicas As impurezas que acabam por formar solues slidas nas cermicas podem se apresentar de duas formas: substitucional ou intersticial.

Impureza intersticial: Ocorre quando o raio inico da impureza relativamente pequeno em comparao com o raio do nion. Impureza substitucional: Este tipo de soluo slida em materiais cermicos se d quando h similaridade de carga entre os ctions e nions da estrutura e as impurezas. Apresentao das formas de impurezas a seguir.

tomo de impureza intersticial

tomo de impureza substitucional

2.2.5.Difuso em Materiais Inicos A difuso em compostos cermicos ocorre de forma mais complexa, por lacunas, visto que exige o movimento de cargas opostas dentro de uma mesma estrutura. Para que a eletroneutralidade seja mantida neste tipo difuso, quando um ons se move, formando uma lacuna, outros ons (impurezas, portadores de eltrons) com a carga de mesma natureza deve ocupar a lacuna gerada. Este processo dificulta a difuso. Um meio de facilit-la atravs da aplicao de um campo eltrico externo atravs de um slido inico, que gera ons carregados que podem difundir pela estrutura do material. 2.2.6.Diagramas de Fases das Cermicas A seguir podem-se observar alguns diagramas de fases de compostos cermicos.

Composio (%mol Cr2O3)

Temperatura (C)

Composio (%p Cr2O3) Composio (%mol Al2O3)

Temperatura (C)

Composio (%p Al2O3)

Temperatura (F)

Temperatura (F)

Composio (%mol CaO)

Temperatura (C)

Composio (%p CaO) Composio (%mol Al2O3)

Temperatura (C)

Composio (%p Al2O3)

Temperatura (F)

Temperatura (F)

2.3. Propriedades Mecnicas Uma grande desvantagem na utilizao das cermicas reside propenso fratura repentina de tipo de material sem necessidade de aplicao de muita energia. 2.3.1.Fratura Frgil das Cermicas Cermicas cristalinas e no-cristalinas, temperatura ambiente, na maior parte dos casos possuem altssimo mdulo de elasticidade, ou seja, so materiais frgeis; logo, sofrem fraturas antes que qualquer deformao plstica possa ocorrer em resposta a uma carga de trao aplicada. O processo de fratura frgil consiste da formao e propagao de trincas atravs da seo reta de material numa direo perpendicular carga aplicada. O crescimento de trincas em cermicas cristalinas ocorre usualmente atravs dos gros e ao longo de planos cristalogrficos especficos. Concomitantemente ao mecanismo inicial de fratura, um processo de corroso sob tenso muitas vezes observado nas pontas das trincas; isto , a combinao de uma tenso de trao aplicada e dissoluo de material conduz a um afilamento e a um alongamento das trincas at que, por fim, uma trinca cresce at um tamanho de rpida propagao. Alm disso, a durao da aplicao da tenso que precede a fratura decresce com o aumento da tenso. Vidros de silicato, porcelanas, cimento portland, cermicas com altos teores de alumina, titanato de brio e nitreto de silcio so especialmente suscetveis a este tipo de fratura. A fractografia consiste num mtodo de anlise de possveis causas de fraturas em uma cermica; para, ento, se tomar medidas para atenuar a possibilidade de acorrer fraturas e, logo, acidentes. Esse tipo de anlise conduzido no caminho de propagao da trinca e pode ser feito, na maior parte da vezes, utilizando-se equipamentos simples e baratos como lentes de aumento ou microscpios pticos de baixa potncia associado a fontes de luz. Quando h a ocorrncia de uma fratura e sua propagao, a trinca formada nesse processo interage com a microestrutura do material; essas interaes produzem caractersticas distintas na superfcie da fratura. Alm disso, essas caractersticas fornecem informaes importantes sobre onde a trinca se iniciou e a fonte do efeito que a produziu. Adicionalmente, a medio da tenso que produziu a fratura pode ser til, servindo como indicativo da fragilidade da pea cermica. 2.3.2.Comportamento Tenso-Deformao Para se avaliar o comportamento tenso-deformao de materiais cermicos empregado um ensaio de flexo transversal, no qual uma amostra em forma de haste tendo uma seo circular ou retangular dobrada at fratura usando uma tcnica de carregamento de 3 ou 4 pontos. Como mostrado no esquema a seguir.

Sees transversais possveis

Retangular Circular

Suporte

= tenso = Onde: Momento fletor mximo Distncia do centro do corpo-de-prova at as fibras mais externas Momento fletor mximo Carga aplicada

Retangular Circular

2.3.3.Mecanismos de Deformao Plstica Apesar de, na temperatura ambiente, as cermicas sofrerem fratura antes de se deformar plasticamente, vale analisar a diferena entre a deformao plstica em compostos cermicos cristalinos e no-cristalinos. Cermicas cristalinas so conhecidamente duras e frgeis, devido dificuldade de sua estrutura de escorregamento (estrutura rgida). Esta uma consequncia da natureza eletricamente carregada dos ons. Para escorregamento em algumas direes, ons de carga similar so colocados muito prximos entre si; o que restringe o escorregamento da estrutura cristalina devido a repulso eletrosttica. Em estruturas cermicas de carter covalente o escorregamento tambm limitado, pois se tratam de ligaes muito fortes. J os materiais cermicos no-cristalinos se deformam por escoamento viscoso, da mesma forma na qual os lquidos se deformam; a taxa de deformao proporcional tenso aplicada. Em resposta a uma tenso cisalhante aplicada, tomos ou ons se deslizam uns sobre os outros quebrando e recompondo ligaes interatmicas. Contudo, esses compostos possuem valores de viscosidade extremamente altos temperatura ambiente, que so atribudas s forte ligaes. medida que a temperatura elevada, a magnitude da ligao diminuda, o movimento de deslizamento ou fluxo dos tomos ou ons facilitado e, consequentemente, existe uma acompanhante queda na viscosidade. 2.3.4.Consideraes Mecnicas Diversas

a) Porosidade A porosidade residual que existe em muitas peas cermicas como um resultado dos processos de fabricao tem uma influncia nociva sobre as propriedades elsticas. Por exemplo, a magnitude do mdulo de elasticidade E decresce com a frao de volume de porosidade P de acordo com a relao: E = Eo[1 - 1,9P + 0,9P2] onde Eo o mdulo de elasticidade de material no poroso. b) Fluncia Sob condies especiais, materiais cermicos podem sofre deformao de fluncia como um resultado de exposio a tenses (usualmente compressivas) a elevadas temperaturas. c) Dureza Os materiais mais duros conhecidos so os cermicos. Consequentemente, estes so empregados quando uma ao abrasiva ou moedora requerida. A tabela abaixo discrimina materiais cermicos e seus respectivos valores de dureza medidos acordo com a dureza Knoop. Material Carbeto de Boro (B4C) Carbeto de Silcio (SiC) Carbeto de Tungstnio (WC) xido de Alumnio (Al2O3) Quartzo (SiO2) Vidro 2.4. Tipos e Aplicaes das Cermicas 2.4.1.Vidros So cermicas bem presentes no cotidiano. Aplicadas em recipientes, janelas, fibra de vidro representam aplicaes tpicas. Tratam-se de silicatos no-cristalinos contendo outros xidos, como CaO, Na2O, K2O e Al2O3, que influenciam as propriedades do vidro. 2.4.2.Vidrocermicas Vidros, que so cermicas no cristalinas, podem ser transformados em compostos cristalinos, e, ento, passam a ser chamados de vidrocermicas. Nesse processo, chamado Dureza em Knoop 2800 2500 2100 2100 800 550

de cristalizao ou devitrificao, o vidro perde sua transparncia e tenses podem ser introduzidas como um resultado de mudanas de volume que acompanham a transformao, fornecendo um produto material relativamente fraco. Todavia, para alguns vidros esta transformao de devitrificao pode ser administrada na extenso na qual produzido um material finamente granulado que livre de tenses residuais. Citam-se como qualidades das vidrocermicas seu baixo coeficiente de expanso trmica, evitando o efeito de choque trmico presente nos vidros; resistncias mecnicas e condutividades trmicas relativamente altas. Alm disso, esses materiais so facilmente fabricados em larga escala com tcnicas convencionais de conformao de vidro. Os usos mais comuns destes materiais so louas de forno-estufa e de mesa, principalmente por causa de sua excelente resistncia ao choque trmico e sua alta condutividade trmica, alm de serem tambm empregadas como isoladores e como substratos de placas de circuito impresso. 2.4.3.Produtos Base de Argila A argila umas das matrias primas cermicas mais largamente empregadas. Trata-se de um ingrediente barato, encontrado abundantemente na natureza. Quando misturadas nas apropriadas propores, argila e gua formam uma massa plstica que pode ser facilmente moldada. Aps tratamento trmico, melhoram-se suas propriedades mecnicas, formando um slido rgido. Utiliza-se cermicas base de argila como produtos estruturais tijolos, telhas, manilhas e louas brancas porcelana, olaria, louas de mesa, louas sanitrias. 2.4.4.Refratrios As cermicas de refratrios so tambm muitos importantes no dia-a-dia e, portanto, produzidas em larga escala. Sua importncia provm da capacidade desses materiais de suportar altas temperaturas sem fuso ou decomposio, serem timos isolantes trmicos e a capacidade de serem inertes quando expostos a ambientes qumicos adversos. So utilizados como revestimentos de fornos para refino de metais, fabricao de vidro, tratamentos trmicos metalrgicos e gerao de potncia. Porosidade uma varivel da microestrutura que deve ser controlada para produzir um tijolo refratrio adequado. Resistncia mecnica, capacidade de suportar carga, e resistncia ao ataque pelos materiais corrosivos todas elas crescem com a reduo da porosidade. Ao mesmo tempo, caractersticas de isolamento trmico e resistncia ao choque trmico so diminudas com a reduo da porosidade. 2.4.5.Abrasivos Cermicas abrasivas so usadas como material de desgaste, moagem e corte de outros materiais, que devem ser mais macios. Portanto, o principal requisito para este grupo de

materiais a dureza ou resistncia ao desgaste; em adio, um alto grau de tenacidade essencial para assegurar que as partculas abrasivas no se fraturem facilmente. Os abrasivos cermicos mais comuns incluem carbeto de silcio, carbeto de tungstnio (WC), xido de alumnio e areia de slica. 2.4.6.Cimentos Os cimentos so caracterizados por formarem uma pasta que, subsequentemente, se cura e endurece, quando misturados com gua. Os cimentos inorgnicos, muito conhecidos, so o cimento, o gesso e a cal. Estes materiais agem como uma cola, que liga quimicamente agregados particulados numa nica estrutura coesa. A grande vantagem do cimento o fato da ligao cimentcia se desenvolver temperatura ambiente. Desses materiais, o cimento portland , de longe, o mais consumido. O fenmeno de endurecimento se d pela hidratao da cermica com as molculas de gua da pasta formada. Cimento portland usado, principalmente, em argamassa e concreto para coagular numa massa coesa, agregados de partculas inertes (areia e cascalho). 2.4.7.Cermicas Avanadas Este grupo representado por novas cermicas desenvolvidas. H a necessidade de se explorar novos materiais com propriedades eltricas, magnticas e ticas. Esses novos compostos cermicos tem sido estudados para serem utilizados em mquinas de combusto interna e turbinas, em placas de armadura, em embalagens eletrnicas, ferramentas de corte, gerao de energia, entre outros. a) Sistemas Microeletromecnicos (MEMS) Os MEMS so sistemas microprocessadores utilizados como sensores de preciso, dispositivos de armazenamento de dados, entre outros que possuem grandes quantidades de dispositivos mecnicos que esto integrados a grandes quantidades de elementos eltricos em um substrato de silcio. Atualmente, ainda existem certas limitaes quanto ao uso do silcio nos MEMS, uma vez que o silcio possui baixa tenacidade fratura, temperatura de amolecimento relativamente baixa (600C) e reativo na presena de gua e oxignio. Logo, objetiva-se desenvolver materiais cermicos com propriedades melhores que o silcio nos quesitos apontados. Candidatos para serem os constituintes cermicos dos MEMS so as ligas de carbeto de silcio e o nitreto de silcio. b) Fibra tica um exemplo legtimo da importncia do desenvolvimento dos materiais cermicos avanados para a humanidade. A fibra tica, que feita de slica

extremamente pura, simplesmente, revolucionou as telecomunicaes na ltima dcada, aumentando exponencialmente a velocidade de transmisso de dados. 2.5. Fabricao e Processamento 2.5.1.Vidros e Vidrocermicas a) Propriedades dos vidros: Sendo um composto cermico de estrutura no-cristalina, o vidro se torna mais e mais viscoso de modo contnuo com o decrscimo da temperatura. No existe nenhuma temperatura definida na qual o lquido se transforma em um slido como acontece com os materiais cristalinos. Dessa forma, na escala de viscosidade vrios pontos especficos devem ser destacados na fabricao e processamento de vidros: O ponto de fuso: Corresponde temperatura na qual o vidro fluido suficiente para ser considerado como um lquido. O ponto de trabalho: Representa a temperatura na qual a viscosidade permite que o vidro seja facilmente deformado. O ponto de amolecimento: a temperatura mxima na qual uma pea de vidro pode ser manuseada sem causar significativas alteraes dimensionais. O ponto de recozimento: Nesta temperatura a difuso atmica suficientemente rpida, de tal maneira que quaisquer tenses residuais so extintas em poucos minutos. O ponto de deformao: Para temperaturas menores do que o ponto de deformao, a fratura ocorrer antes do estabelecimento da deformao plstica. A temperatura de transio vtrea estar acima do ponto deformao. Muitas operaes de conformao de vidros so realizadas dentro da faixa de trabalho entre as temperaturas de trabalho e de amolecimento. Contudo, a temperatura na qual ocorre cada um destes pontos depende da composio do vidro. b) Conformao do vidro Vidro produzido por aquecimento das matrias primas at uma temperatura elevada acima da qual ocorre a fuso. A maioria dos vidros comerciais so de uma variedade de slica-sodaclcia. So usados quatro diferentes mtodos de conformao para fabricar produtos de vidro: prensagem, sopro, estiramento e conformao de fibra.

Na prensagem, a pea de vidro conformada por aplicao de presso num molde de ferro fundido revestido com grafita. Essa tcnica usada usada na fabricao de peas de parede relativamente grossa tais como pratos e tigelas. Na conformao por sopro a pea inserida dentro de um molde de acabamento ou de sopro e forada a conformar-se aos contornos do molde pela presso criada por um sopro de ar. Abaixo observa-se o esquema das tcnicas conformao por prensagem e por sopro.
Operao de prensagem

Tarugo Molde do parison

Ar comprimido Parison suspenso Molde de acabamento

Estiramento usado para formar peas longas de vidro tais como chapa, vidro, tubo e fibras, que tm uma seo reta constante. Observa-se o processo de estiramento abaixo.
Cilindro de Conformao Chapa de vidro Cilindro rotativo Barreira resfriada a gua

Queimador Vidro fundido

c) Tratamentos trmicos Recozimento: A vidraria aquecida ao ponto de recozimento e a seguir resfriamento lentamente at temperatura ambiente. O objetivo desse tratamento consiste em eliminar tenses trmicas, que so geradas quando um material cermico resfriado a partir de uma temperatura elevada (choque trmico). Tmpera do vidro: Consiste em melhorar a resistncia mecnica de uma pea de vidro pela introduo intencional de tenses superficiais residuais compressivas. Neste tratamento a vidraria aquecida at uma temperatura acima da regio de transio vtrea porm abaixo do ponto de amolecimento. Ela a seguir resfriada at a temperatura ambiente num jato de ar ou, em alguns casos, num banho de leo. As tenses residuais surgem das diferenas nas taxas de resfriamento para as regies da superfcie e do interior. Inicialmente, superfcie se resfria mais rapidamente e, uma vez trazidas at uma temperatura abaixo do ponto de deformao, se tornam rgidas. Neste momento, o interior, tendo se resfriado menos rapidamente, estar numa temperatura maior (acima do ponto de deformao) e, portanto, se encontra ainda plstico. Com o continuado resfriamento, o interior tenta contrair-se num grau maior do que permite o exterior agora rgido. Assim, o interior tende a puxar o exterior para dentro, ou a impor tenses radiais para dentro. Vidro temperado utilizado em aplicaes que requerem resistncia mecnica elevada; estas incluem portas grandes, pra-brisas de automveis e lentes de culos. 2.5.2.Produtos Base de Argila a) Caractersticas da Argila Duas caractersticas essenciais da argila so destacadas: possuem hidroplasticidade, ou seja, tornam-se plsticos quando gua adicionada; alm disso, argila se funde ao longo de uma faixa de temperatura, essa caracterstica est em funo da composio da argila e imprescindvel para se manter a forma da cermica durante o processo chamado queima, no qual no ocorre fuso do material devido a essa propriedade. Argilas so aluminossilicatos, sendo compostas de alumina (Al2O3) e slica (SiO2), que contm gua quimicamente combinada, as impurezas comuns incluem compostos (usualmente xidos) de brio,clcio, sdio, potssio e ferro, e tambm alguma matria orgnica. A estrutura cristalina predominante nesses compostos a estrutura em camadas, Assim, quando gua adicionada, as molculas da gua se ajustam no meio destas folhas em camadas e formam um filme fino ao redor das partculas da

argila, permitindo que as partculas fiquem livres para se mover entre si, conferindo a hidroplasticidade. b) Tcnicas de Fabricao O material minerado tem que passar por operao de moagem na qual o tamanho da partcula reduzido; isto realizado por peneiramento ou classificao granulomtrica para fornecer produto pulverizado tendo desejadas faixas de tamanhos de partculas. Para sistemas multicomponentes, ps devem ser integralmente misturados com gua e outros ingredientes para dar caractersticas de escoamento que sejam compatveis com a particular tcnica de conformao. A pea conformada deve ter suficiente resistncia mecnica para permanecer intacta durante as operaes de transporte, secagem e queima. Conformao: Destacam-se duas tcnicas de conformao: a conformao hidroplstica e a fundio em suspenso. A conformao hidroplstica geralmente caracterizada pela utilizao da tcnica de extruso, na qual uma massa cermica plstica de partida forada atravs de um orifcio de uma matriz tendo a desejada geometria de seo transversal. Tijolos, tubos, blocos cermicos e telhas so todos comumente fabricados usando essa tcnica. Na fundio em suspenso em suspenso uma mistura de argila e outros materiais no plastificveis suspensos em gua derramada em um molde poroso, no qual a gua da mistura absorvida para dentro do molde, deixando para trs uma camada slida na parede do molde cuja espessura depende do tempo. Este processo pode ser continuado at que toda a cavidade do molde se torne slida (moldagem slida) ou, ento, pode ser encerrado quando a casca na parede atinge a espessura desejada, mediante inverso do molde e o vazamento do excesso de lama (moldagem por drenagem).

Uma pea cermica que foi conformada hidroplasticamente ou por fundio em suspenso retm significativa porosidade e insuficiente resistncia mecnica para a maioria das aplicaes, alm disso, pode conter algum lquido que foi adicionado para ajudar nas operaes de conformao. O lquido removido nos processos secagem e queima, atravs dos quais a densidade e a resistncia mecnica so melhoradas. Secagem: Nos estgios iniciais de secagem as partculas da argila esto virtualmente circundadas e separadas entre si por um filme de gua. medida que a secagem progride e gua removida, a separao entre

as partculas decresce, ocasionando a contrao do material. Devia a esse efeito, para que no ocorram fraturas no material, deve-se controlar a taxa de remoo da gua. Outros fatores que influenciam na contrao da cermica durante a secagem so a espessura do corpo e o tamanho das partculas de argila. Cozimento: Aps a secagem, um corpo usualmente cozido em altas temperaturas (entre 900C e 1400C), sendo que a temperatura de queima depende da composio e das desejadas propriedades desejadas. Um dos fenmenos observados no cozimento a vitrificao, isto , a formao gradual de um vidro lquido que se escoa preenchendo os poros. O grau de vitrificao aumenta medida que a temperatura de queima sobe. No resfriamento, esta fase fundida forma uma matriz vtrea que resulta num corpo denso e forte. As propriedades, temperatura ambiente, dos utenslios cermicos resistncia mecnica, durabilidade e densidade so melhoradas medida que o grau de vitrificao aumenta. Completa vitrificao evitada durante a queima, uma vez o corpo se torna demasiado macio e entra em colapso.

2.5.3.Prensagem de Ps Outro importante mtodo de conformao cermica a prensagem de p. Consiste em compactar (presso) uma massa em p usualmente contendo uma pequena quantidade de gua ou outro ligante at uma forma desejada. Posteriormente, aplicada uma fonte de calor para vitrificao do material prensado. Essa tcnica empregada para fabricar composies tanto de argila quanto de no-argila, incluindo cermicas eletrnicas e magnticas, bem como alguns tipos de tijolos refratrios. 2.5.4.Fundio em Fita Nesta tcnica, lminas finas de uma fita flexvel so produzidas atravs de um processo de fundio. Essa lminas so separadas a partir de suspenses, semelhante fundio em suspenso. Essa tcnica largamente utilizada na produo dos substratos cermicos usados em circuitos integrados e capacitores multicamadas. Observa-se a seguir o processo de fundio em fita.

Fonte de ar quente Fonte de suspenso

Lmina afilada

Estrutura de suporte Bobina do filme do substrato

Bobina de coleta do material

3. Polmeros 3.1. Introduo Assim como as cermicas, polmeros naturais presentes em plantas e animais so utilizados desde os primrdios da civilizao. No ltimo sculo iniciou-se uma revoluo no desenvolvimento de polmeros sintticos possibilitada por modernas ferramentas para determinao de estruturas moleculares deste grupo de materiais. Em algumas aplicaes partes de metal e de madeira foram substitudas por plsticos, que tm propriedades satisfatrias e podem ser produzidos a um custo mais baixo. Muitos dos nossos teis plsticos, borrachas e materiais de fibras so polmeros sintticos. No diferentes dos outros tipos de materiais, as propriedades dos polmeros esto intrinsecamente relacionadas a sua microestrutura. Os polmeros so compostos qumicos, em geral orgnicos, de elevada massa molecular (macromolcula) resultantes de reaes qumicas de polimerizao; esta reao consiste na ligao em cadeia das sub-unidades dos polmeros, chamados monmeros. O nmero de unidades estruturais repetidas numa macromolcula chamado grau de polimerizao. Em geral, os polmeros contm os mesmos elementos nas mesmas propores relativas que seus monmeros, mas em maior quantidade absoluta. 3.2. Molculas Polimricas As molculas nos polmeros so macromolculas. Dentro de cada molcula, os tomos esto ligados entre si por ligaes interatmicas covalentes. Para a maioria dos polmeros, estas molculas esto na forma de cadeias longas e flexveis, cuja cadeia principal constituda por uma sequncia de tomos de carbono. Estas molculas longas so compostas de entidades estruturais denominadas meros, que so sucessivamente repetidas ao longo da cadeia; um nico mero denominado monmero. 3.3. A Qumica das Molculas Polimricas

Toma-se como exemplo a reao de polimerizao do etileno, para formar o polietileno. Observa-se abaixo.
Unidade de Repetio

Onde R representa ou um grupo orgnico (CH3, C2H5, C6H5, ...) ou um tomo (H, Cl, F, ...).

Algumas definies acerca da organizao das cadeias polimricas devem ser destacadas: Homopolmeros: denominao dada a cadeia polimrica na qual todas as unidades repetitivas ao longo de uma cadeia so todas do mesmo tipo. Copolmeros: cadeias polimricas compostas de duas ou mais diferentes unidades de meros so chamadas copolmeros. 3.4. Peso Molecular O peso molecular dos polmeros comumente expresso como peso molecular numrico ( ) e peso molecular ponderal ( ). Seguem a equaes: = xiMi = wiMi
Onde Mi representa o peso molecular mdio (central) da faixa de tamanho i, xi a frao do nmero de total das cadeias na faixa de tamanhos correspondente e wi a frao em peso das molculas do mesmo intervalo de tamanhos.

O grau de polimerizao, ento, calculado da seguinte forma: GP =

Onde o peso molecular da unidade repetida.

3.5. Forma Molecular Ligaes simples de cadeia so capazes de rotao e flexo nas trs dimenses. Assim, uma nica molcula de cadeia composta de muitos tomos de cadeia pode apresentar flexes, tores, que esto em funo da estrutura e natureza qumica dos meros. Isto conduz a um intenso emaranhamento das molculas de cadeias vizinhas. Estes emaranhados moleculares so responsveis por importantes caractersticas de polmeros, que incluem as grandes extenses elsticas exibidas por materiais de borracha, alm de algumas caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros. A seguir so apresentados exemplos de rotaes da cadeia e uma cadeia polimrica emaranhada.

distncia de ponta-a-ponta

3.6. Estrutura Molecular Observam-se abaixo as estruturas moleculares de cadeias polimricas mais comuns.

Polmeros Lineares

Polmeros Ramificados

Polmeros com ligaes cruzadas

Polmeros em rede tridimensional

3.7. Polmeros Termoplsticos e Termofixos Classificam-se os polmeros em termoplsticos ou termofixos (termorgidos) de acordo com sua resposta aplicao de foras mecnicas em temperaturas elevadas. Termoplsticos: amolecem e se liquefazem quando so aquecidos e endurecem quando so resfriados; caracterizando processos reversveis e que podem ser repetidos. Estruturalmente, quando fornecido calor s molculas, primeiramente as ligaes intermoleculares (ligaes secundrias) so quebradas, ocasionando o amolecimento do polmero. Posteriormente, com a contnua aplicao de calor, o composto liquefeito pela quebra das ligaes intramoleculares (ligaes primrias). Termofixos: estes se tornam permanentemente rgidos quando so formados e no amolecem com um aquecimento subseqente. Isso pode ser explicado pelo fato desses compostos possurem uma alta densidade de ligaes secundrias covalentes entre as cadeias (ligaes cruzadas). Dessa forma, durante tratamentos trmicos, essas ligaes prendem as cadeias polimricas umas s outras, minimizando os movimento vibracionais gerados pelo aumento da temperatura, logo, no amolecem. 3.8. Copolmeros Copolmeros podem ser classificados de trs formas diferentes, de acordo com a sequncia dos monmeros nas cadeias polimricas. Observam-se abaixo os trs tipos (os crculos laranjas e azuis representam monmeros distintos).

(a): copolmeros aleatrios (b): copolmeros alternados (c): copolmeros em blocos (d): copolmeros exertados 3.9. Cristalinidade dos Polmeros

Devido ao seu tamanho e complexidade, as molculas de polmeros so muitas vezes apenas parcialmente cristalinas (ou semicristalinas), possuindo regies cristalinas dispersas dentro do remanescente material amorfo. Qualquer desordem da cadeia ou desalinhamento da cadeia resultar numa regio amorfa, uma condio que bastante trivial, visto que tores e emaranhamentos das cadeias previnem o ordenamento das estruturas cristalinas. A densidade de um polmero cristalino ser maior do que aquela de um polmero amorfo do mesmo material e mesma massa molecular, uma vez que as cadeias esto mais estreitamente empacotadas entre si para a estrutura cristalina. Pode-se, a partir dessa propriedade, calcular o grau de cristalinidade da seguinte forma: % cristalinidade =

x 100

Onde a densidade de uma amostra para a qual a porcentagem de cristalinidade se quer determinar, a densidade do polmero totalmente amorfo e a densidade do polmero perfeitamente cristalino. O grau de cristalinidade pode variar desde completamente amorfo at quase inteiramente cristalino (at cerca de 95%). O grau de cristalinidade de um polmero depende da taxa de resfriamento durante a solidificao bem como da configurao da cadeia. Durante a cristalizao no resfriamento atravs da temperatura de fuso, as cadeias, que so altamente randmicas e emaranhadas no lquido viscoso, devem assumir uma configurao ordenada. Para que isto ocorra, suficiente tempo deve ser permitido para as cadeias se movam e se alinhem. A qumica molecular, bem como a configurao de cadeia tambm influenciam a capacidade de um polmero de se cristalizar. Cristalizao no favorecida em polmeros com estruturas complexas de meros. Por outro lado, a cristalizao ocorre facilmente em polmeros quimicamente simples, mesmo para velocidades de resfriamento muito rpidas. Para polmeros lineares, cristalizao facilmente realizada porque virtualmente no existem restries para prevenir o alinhamento da rede. Quaisquer ramos laterais interferem na cristalizao, de maneira que polmeros ramificados nunca so altamente cristalizados, alm disso, quanto mais volumosos ou quanto maiores forem os grupos de tomos ligados lateralmente menor ser a tendncia cristalizao. Para copolmeros alternados e em bloco existe alguma probabilidade de cristalizao. Por outro lado, copolmeros aleatrios e enxertados so normalmente amorfos. Polmeros cristalinos so usualmente mais fortes e mais resistentes dissoluo e amolecimento por calor. 3.10.Cristais Polimricos Alguns modelos foram propostos para descrever o arranjo especial de cadeias moleculares em cristais de polmeros. No modelo de miscela-franjeada foi proposto que um polmero semicristalino consiste de pequenas regies cristalinas (micelas), cada uma tendo um alinhamento preciso, embutidas dentro de uma matriz amorfa composta de molculas aleatoriamente orientadas. No modelo

da cadeia dobrada, as estruturas cristalinas podem tambm podem se organizar em lamelas regulares e se dobram em camadas. Muitos polmeros volumosos que so cristalizados a partir de um lquido formam esferulitas, cada esferulita pode crescer para se tornar esfrica em forma. Esta estrutura consiste em um agregado de lamelas de cadeia dobrada que se irradia a partir do centro de cada unidade esferultica. Mostram-se abaixo as estruturas dos modelos de cadeia dobrada e as esferulitas.
Direo do crescimento da esferulita Cristalito lamelar com cadeias dobradas Material amorfo

Molcula de ligao

Stio de nucleao Contorno interesferultico

Estrutura da cadeia dobrada

3.11.Comportamento Mecnico dos Polmeros 3.11.1. Comportamento Tenso-Deformao As caractersticas mecnicas de polmeros, em sua maior parte, so altamente sensveis taxa de deformao, temperatura e natureza qumica do ambiente (a presena de gua, oxignio e solventes orgnicos). De forma geral o comportamento tensodeformao pode ser descrito pelas trs curvas do grfico a seguir.

Deformao

Curva A: Carter tensa-deformao para um polmero frgil, o material sofre fraturas com a deformao elstica. Curva B: A deformao inicial elstica, a qual seguida pelo escoamento e por uma regio de deformao plstica. Caracteriza o comportamento de materiais plsticos. Curva C: Esta deformao exibida totalmente elstica. Esta elasticidade, caracterizada por grandes deformaes recuperveis produzidas sob baixas tenses, exibida por uma classe de polmeros denominada elastmeros. relevante ressaltar tambm que as caractersticas mecnicas de polmeros so muito sensveis a mudanas de temperatura ao redor da temperatura ambiente. Observa-se o comportamento mecnico dos polmeros com a mudana de temperatura no grfico abaixo.

Deformao

3.11.2. Deformao Macroscpica

Tenso (10 psi)

Tenso (MPa)

Tenso (10 psi)

Tenso (MPa)

A curva do grfico tenso-deformao a seguir ilustra o comportamento da deformao macroscpica de materiais polimricos semi-cristalinos.

Tenso

Deformao

No ponto superior de escoamento, forma-se um pequeno pescoo dentro da seo de extenso da amostra. Dentro deste pescoo, as cadeias ficam orientadas, o que conduz ao fortalecimento (pico). Consequentemente existe uma resistncia continuada deformao neste ponto, e o alongamento da amostra por propagao desta regio de pescoo ao longo do comprimento de extenso; o fenmeno de orientao da cadeia acompanha esta extenso do pescoo. E, evidente que, uma vez formado o pescoo, toda a subsequente deformao estabelecida dentro da regio do pescoo. 3.11.3. Deformao Viscoelstica A viscoelsticidade a denominao do comportamento sob tenso pequenas de slidos semi-cristalinos que esto submetidos a temperaturas intermedirias temperatura de transio vtrea e a temperatura de fuso. Esse comportamento caracterizado pelas borrachas. Quando tenses so aplicadas, a deformao elstica instantnea, o que significa que a deformao total ocorre no instante em que a tenso aplicada ou aliviada, isto , a deformao independente do tempo. Aps o alvio da tenso externa, a deformao totalmente recuperada. O comportamento viscoelstico de polmeros est diretamente relacionado tanto com tempo quanto com a temperatura. Medies de relaxao de tenso so utilizadas para quantificar essa dependncia. Com estes testes, uma amostra inicialmente deformada rapidamente em trao at um predeterminado e relativamente baixo nvel de deformao. A tenso necessria para manter esta deformao medida como uma funo do tempo, enquanto a temperatura mantida constante. Verifica-se que a tenso decresce com o tempo devido a processos de relaxao molecular que ocorrem dentro do polmero. Ns podemos definir um mdulo de relaxao Er(t), que um mdulo elstico dependente do tempo para polmeros viscoelsticos, como Er(t) =

Onde a tenso dependente do tempo que est sendo medida e o nvel de deformao mantido constante. Alm disso, a magnitude do mdulo de relaxao uma funo da temperatura. Para representar essa dependncia, medies isotrmicas de relaxao de tenso devem ser conduzidas ao longo de uma faixa de temperaturas. Abaixo se observa um grfico do mdulo de relaxao em funo da temperatura.
Temperatura (F)

Vtreo Mdulo de Relaxao, Er (10)(MPa)

Coriceo

Borrachoso

Escoamento borrachoso

Escoamento viscoso (lquido)

Temperatura (F) Onde Tg a temperatura de transio vtrea e Tm a temperatura de fuso.

3.11.4. Fratura de Polmeros Resistncias fratura de materiais polimricos so baixas em relao quelas de metais e de cermicas. Como uma regra geral, o modo de fratura em polmeros termorrgidos frgil. Ligaes covalentes no reticulado ou na estrutura cruzadamente ligada so quebradas durante a fratura. Para polmeros termoplsticos, so possveis tanto o modo dctil quanto o modo frgil e muitos desses materiais so capazes de experimentar um comportamento intermedirio entre dctil e frgil. Citam-se como fatores que favorecem a fratura dctil a reduo na temperatura, o aumento na taxa de deformao e a presena de entalhe abrupto. Termoplsticos vtreos so frgeis a temperaturas relativamente baixas; medida que a temperatura aumentada, eles se tornam dcteis na vizinhana de suas temperaturas de transio vtrea e experimentam escoamento plstico antes da fratura.

Mdulo de Relaxao (psi)

3.11.5. Caractersticas Mecnicas Diversas a) Resistncia ao Impacto: Polmeros cristalinos e amorfos so frgeis a baixas temperaturas e ambos tm relativamente baixas resistncias ao impacto. Entretanto, eles experimentam um comportamento intermedirio, entre dctil e frgil, ao longo de uma faixa de temperatura relativamente estreita. De forma geral, a resistncia ao impacto decresce gradualmente com o aumento da temperatura, uma vez que o polmero comea a se amolecer. b) Fadiga: Fadiga ocorre em nveis de tenso que esto abaixo do limite de escoamento. Polmeros podem experimentar falha por fadiga sob condies de carregamento cclico. Como poderia ser esperado, resistncias fadiga e limites de fadiga de materiais polimricos so muito menores do que aqueles de metais. c) Resistncia ao Rasgamento e Dureza: Capacidade de resistir ao rasgamento uma importante propriedade de alguns plsticos, especialmente daqueles usados para filmes finos em embalagem. O parmetro mecnico que medido a energia requerida para rasgar (romper) uma amostra. 3.12.Fatores que Influenciam as Propriedades Mecnicas dos Polmeros Semicristalinos Peso Molecular: A magnitude do mdulo de trao no influenciado diretamente pelo peso molecular. Contudo, o limite de resistncia trao aumenta com o aumento da molecular. Grau de cristalinidade: O grau de cristalinidade pode ter uma influncia bastante significativa sobre as propriedades mecnicas de polmeros, uma vez que ele afeta a extenso das ligaes secundrias. Nas regies cristalinas, onde as cadeias moleculares esto densamente compactadas em um arranjo ordenado e paralelo, existe normalmente uma grande quantidade de ligaes secundrias entre os segmentos adjacentes das cadeias. Essas ligaes secundrias so muito menos influentes nas regies amorfas, em virtude do desalinhamento das cadeias. Dessa forma, o mdulo de trao dos polmeros semicristalinos aumenta significativamente com o grau de cristalinidade. Alm disso, o aumento da cristalinidade de um polmero geralmente tambm aumenta a sua resistncia, o que torna o material mais frgil. Pr-deformao por estiramento: O estiramento nada mais do que o endurecimento do material aps a aplicao de uma trao pr-determinada. uma importante tcnica de enrijecimento e aumento da resistncia mecnica, que empregada na produo de fibras e filmes.

Tratamento trmico: Tambm denominado recozimento, esse procedimento em polmeros semicristalinos pode levar a um aumento na porcentagem de cristalinidade e no tamanho e na perfeio das lamelas e das esferulitas da microestrutura. O tratamento trmico tem como resultados o aumento no mdulo de trao, aumento no limite de escoamento e reduo da ductilidade. 3.13. Tipos de Polmeros 3.13.1. Plsticos Possivelmente grande parte dos materiais polimricos se enquadra dentro da classificao de plsticos. Polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestireno e os fluorcarbonos, epoxes, fenlicos e polisteres podem ser todos classificados como plsticos. Alguns plsticos so muito rgidos e frgeis; outros so flexveis, exibindo deformaes tanto elsticas quanto plsticas quando tensionados e, s vezes, apresentam considervel deformao antes da fratura. Polmeros classificados como plsticos podem possuir qualquer grau de cristalinidade e todas as estruturas e configuraes moleculares so possveis para essa classe. Materiais plsticos podem ser termoplsticos ou termorrgidos; de fato, esta a maneira na qual eles so usualmente sub-classificados. Uma caracterstica bem explorada dos plsticos a sua transparncia tica, presente em materiais de estrutura predominantemente amorfa, como a do poliestireno e polimetilmetacrilato. Esses compostos polimricos tambm so utilizados como revestimento em utenslios de cozinha antiaderentes, em mancais e buchas, e para componentes eletrnicos. Essa caracterstica est presente nos fluorcarbonos, que possuem baixo coeficiente de frico e so extremamente resistentes ao ataque de reagentes qumicos, mesmo em temperaturas relativamente altas. 3.13.2. Elastmeros A propriedade mais evidente dos materiais elastomricos a sua elasticidade semelhante de uma borracha. Ou seja, possuem a habilidade de sofrerem grandes deformaes e voltarem ao estado inicial rapidamente. Isso resulta de ligaes cruzadas no polmero, que proporcionam uma fora para que as cadeias retornem s suas conformaes no deformadas. Seus mdulos de elasticidade so muito pequenos e, alm disso, variam em funo da deformao, uma vez que a curva tenso-deformao desses materiais no linear. Para a obteno de polmeros elastomricos h a necessidade de haver uma alta densidade de ligaes cruzadas na estrutura do material. Dessa forma, muitas vezes essas ligaes cruzadas so adquiridas atravs de reaes qumicas de vulcanizao. Que consistem em reagir, sob fonte de calor, compostos de enxofre, onde as molculas de enxofre so responsveis pela formao das ligaes intermoleculares cruzadas. A seguir observa-se o efeito da vulcanizao no grfico tenso-deformao.

Vulcanizada

No vulcanizada

Deformao

3.13.3. Fibras Os polmeros em fibras so capazes de ser estirados em longos filamentos tendo pelo menos uma razo comprimento-dimetro de 100:1. Muitos polmeros em fibras comerciais so utilizados na indstria txtil, sendo tranados em forma de telas ou tecidos. Para ser til como um material txtil, um polmero fibra deve resistir aplicao de uma variedade de deformaes mecnicas - estiramento, toro, cisalhamento e abraso. Ou seja, elas devem ter uma alta resistncia trao e um alto mdulo de elasticidade. Estas propriedades so governadas pela qumica das cadeias de polmeros e tambm pelo processo de estiramento de fibra. Para atender a todas essas qualidades, espera-se de uma fibra: alta massa molecular, alto grau de cristalinidade e cadeias lineares e noramificadas que sejam simtricas e tenham unidades mero regularmente repetitivas. Devido a sua utilizao na manufatura de tecidos, polmeros fibra devem exibir estabilidade qumica a uma bastante extensa variedade de ambientes, incluindo cidos, bases, descorantes (alvejantes), solventes de lavagem a seco e luz do sol. Alm disso, esses materiais devem ser relativamente no-inflamveis e acessveis secagem. 3.13.4. Aplicaes Diversas a) Revestimentos: Revestimentos so frequentemente aplicados s superfcies de materiais para proteg-las do ambiente em que est inserida (ambientes qumicos corrosivos), melhorar sua aparncia, como item de acabamento, agir como isolante eltrico. Os materiais de revestimentos polimricos so, de forma geral, de origem orgnica. Estes compostos so apresentados no dia-a-dia das seguintes formas : tintas, vernizes, esmaltes e lacas.

Tenso (10 psi)

Tenso (MPa)

b) Adesivos Um adesivo uma substncia usada para unir superfcies de duas superfcies slidas para produzir uma junta com uma alta resistncia ao cisalhamento. As foras de ligao entre o adesivo e as superfcies aderentes so de natureza eletrosttica, similares s foras de ligao secundrias entre as cadeias moleculares nos polmeros termoplsticos. Uma desvantagem desses materiais polimricos sua baixa resistncia ao calor. c) Filmes Caractersticas importantes dos materiais produzidos e usados como filmes incluem baixa densidade, um alto grau de flexibilidade, uma alta resistncia trao e ao rasgamento, resistncia ao ataque pela umidade e outros produtos qumicos e baixa permeabilidade a alguns gases, especialmente vapor de gua. Alguns dos polmeros que atendem estes critrios e so fabricados na forma de filmes so polietileno, polipropileno, celofane e acetato de celulose. So usados extensivamente como bolsas para embalagens de produtos alimentares e produtos txteis. d) Espumas Materiais plsticos muito porosos so produzidos num processo chamado espumao.Tanto materiais termoplsticos quanto materiais termorrgidos podem ser produzidos em forma de espuma mediante incluso na batelada de um agente soprador que, no aquecimento, se decompe com a liberao de um gs. Bolhas de gs so geradas atravs de toda a massa agora fluda, que remanescem como poros no resfriamento e do origem a uma estrutura esponjosa. O mesmo efeito produzido pelo borbulhamento de um gs inerte atravs de um material enquanto estiver num estado fundido. Alguns dos polmeros espumados comuns so poliuretano, borracha, poliestireno e cloreto de polivinila. Espumas so comumente usadas como colches em automveis e mveis bem como em embalagem e isolamento trmico. 3.14. Sntese e Processamento de Polmeros 3.14.1. Polimerizao A sntese dos polmeros de grande massa molecular denominada polimerizao; ela simplesmente o processo pelo qual unidades monomricas so juntadas entre si e sobre o produto da polimerizao anterior, a fim de gerar as macromolculas. a) Polimerizao por adio: um processo pelo qual unidades monomricas so anexadas uma de cada vez na forma de uma cadeia para formar uma

macromolcula linear; a composio da molcula produto resultante um exato mltiplo daquela do monmero reagente original.

b) Polimerizao por condensao: Polimerizao por condensao consiste na formao de polmeros por reaes qumicas intermoleculares em etapas que normalmente envolvem mais de uma espcie monomrica; existe usualmente um subproduto de pequena massa molecular tal como gua, que eliminado. Nenhuma das espcies reagentes tem a frmula qumica unidade repetidora do mero e reao intermolecular ocorre cada vez que uma unidade repetidora do mero se forma.

3.14.2. Aditivos para Polmeros a) Cargas: So adicionados aos polmeros para melhorar suas resistncias trao, compresso, abraso; aumentar a tenacidade, a estabilidade dimensional e trmica. Materiais usados como cargas incluem o p de serra, farinha de slica, areia de slica, vidro, argila, talco, calcrio, entre outros. b) Plastificantes: A flexibilidade, ductilidade e tenacidade de polmeros podem ser melhoradas com a ajuda de aditivos chamados plastificantes. Sua presena tambm produz redues na dureza e rigidez. Plastificadores so geralmente lquidos tendo baixas presses de vapor e pequenas massas moleculares. As pequenas molculas de plastificantes ocupam posies entre as grandes cadeias do polmero, efetivamente aumentando a distncia entre as cadeias polimricas, reduzindo, assim, a densidade de ligaes intermoleculares secundrias. Plastificadores so

comumente usados em polmeros que so intrinsecamente frgeis temperatura ambiente, tais como cloreto de polivinila e alguns copolmeros acetatos. c) Estabilizadores: Impedem que os polmeros sejam degradados naturalmente principalmente pelo oxignio do ar e pela radiao ultravioleta. d) Corantes: Conferem uma cor especfica aos polmeros. e) Retardadores de chama: A flamabilidade de materiais polimricos uma grande preocupao, especialmente na manufatura de tecidos e de brinquedos de crianas. Muitos polmeros so inflamveis em sua forma pura. Estes retardantes podem funcionar interferindo no processo de combusto atravs da fase gasosa, ou iniciando uma reao qumica que causa um resfriamento da regio de combusto e a cessao da queima. 3.14.3. Tcnicas de Conformao para Plsticos Fabricao de materiais polimricos normalmente ocorre a elevadas temperaturas e s vezes por aplicao de presso. Termoplsticos so conformados acima de sua temperatura de transio vtrea, e uma presso aplicada deve ser mantida enquanto a pea resfriada at abaixo de Tg de maneira que o artigo conformado retenha sua forma enquanto ainda macio e esteja num estado plstico. Um benefcio econmico do uso de termoplsticos que eles podem ser reciclados: sucatas de peas termoplsticas podem ser refundidas e remodeladas. Fabricao de polmeros termorrgidos realizada em dois estgios. Primeiro vem a preparao de um polmero linear como um lquido, tendo uma pequena massa molecular. Este material convertido no produto final duro e rgido durante o segundo estgio, que normalmente realizado num mold. Este segundo estgio, denominado "cura", pode ocorrer durante aquecimento, eventualmente com a adio de catalisador, e s vezes sob presso. Durante a cura, mudanas qumicas e estruturais ocorrem num nvel molecular; uma estrutura cruzadamente ligada ou de rede se forma. Aps a cura, polmeros termorrgidos podem ser removidos do molde enquanto ainda quente, uma vez que so agora dimensionalmente estveis. Termorrgidos no podem ser reciclados, no se fundem, so usveis a temperaturas maiores do que os termoplsticos, e so quimicamente mais inertes. a) Moldagem por Compresso e Transferncia: Para moldagem por compresso, as apropriadas quantidades de inteiramente misturados polmero e os necessrios aditivos so colocados entre os membros

macho e fmea do molde, como ilustrado na Figura 16.15. Ambas as peas de molde so aquecidas; entretanto, apenas uma mvel. O molde fechado e calor e presso so aplicados, causando o material plstico a se tornar viscoso e ser conformado forma do molde. Esta tcnica de moldagem presta-se para a fabricao de polmeros tanto termoplsticos quanto termorrgidos. Observa-se essa tcnica no esquema abaixo.

Cursor Aquecimento e resfriamento Macho Pino-guia Composto a ser moldado Cavidade do molde Cursor Pisto hidrulico

Aquecimento e resfriamento Base do molde

b) Moldagem por Injeo: a tcnica mais largamente usada para a fabricao de materiais termoplsticos. O material carregado para dentro de um cilindro pelo movimento de um mbolo ou pisto. Esta carga empurrada para dentro de uma cmara de aquecimento, onde o material termoplstico se funde para formar um lquido viscoso. A seguir, o plstico fundido impelido, de novo movimento do mbolo, atravs de um bocal para dentro da cavidade de um molde vedado; presso mantida at que o material em moldagem tenha se solidificado. Finalmente, o molde aberto, a pea ejetada, o molde fechado e todo o ciclo repetido. Provavelmente, o fato mais evidente desta tcnica a velocidade na qual peas podem ser produzidas. Polmeros termorrgidos podem tambm ser moldados por injeo. Segue a seguir o esquema dessa tcnica.
Moega de alimentao Molde Cmara de aquecimento Presso hidrulica Bico injetor Espalhador

Cmara de aquecimento

c) Extruso: O processo de extruso simplesmente a moldagem por injeo de um termoplstico viscoso atravs de uma matriz de extremidade aberta. Um parafuso mecnico propele atravs de uma cmara o material peletizado, que sucessivamente compactado, fundido e conformado numa contnua carga de fluido viscoso. Extruso ocorre medida em que esta massa fundida forada atravs do orifcio de uma matriz. A solidificao do material acelerada por sopradores ou gua justo antes de passar num transportador mvel. A tcnica especialmente adaptada para produzir comprimentos contnuos tendo geometrias de seo reta constantes, como hastes, tubos, canais de mangueira, folhas e filamentos. Observa o esquema abaixo.
Moega de alimentao Pletes de plstico Aquecedores Matriz de conformao

Rosca transportadora

Tambor

Plstico fundido

Extrusado

4. Referncias Stios eletrnicos acessados ente os dias 13 e 17 de junho de 2010: http://www.cdcc.usp.br/exper/medio/quimica/9bpolimerosg.pdf

http://www.ima.ufrj.br/uploads/2010/01/30/o-que-sao-polimeros-sinteticos.pdf

CALLISTER, W. D., Jr. Cincia e Engenharia de Materiais: uma Introduo. 7 Edio. Rio de Janeiro: LTC, 2008. Richerson, D. W. Modern Ceramic Engineering: properties, processing, and use in design. 2 Edio.