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3. Explique porque a condutividade elétrica de um metal diminui com o aumento da
temperatura, mas aumenta no caso dos semicondutores.
A condutividade térmica de qualquer que seja o material é determinada pelo
movimento dos elétrons livres e das vibrações moleculares. Para os metais, a
condutividade térmica depende do fluxo dos elétrons livres. Logo, à medida que a
temperatura aumenta as vibrações moleculares também aumentam provocando
um crescimento no caminho livre médio dos elétrons. Desse modo, ocorre uma
obstrução no fluxo dos elétrons livres, diminuindo a condutividade. No caso dos
semicondutores, com a elevação de temperatura os elétrons presentes na banda de
valência passam para a banda de condução pelo aumento na vibração, e assim, os
semicondutores possuem sua capacidade em conduzir eletricidade acrescida.
4. Explique o empacotamento compacto de esferas.
O empacotamento compacto de esferas é uma característica bastante específica de
compostos metálicos e iônicos que assumem um determinado arranjo adotado
pelos átomos ou íons que formam um cristal. Além disso, arranjos de esferas
rígidas é a representação mais comum na representação do arranjo de átomos ou
íons em estruturas simples. No empacotamento, ocorre uma transferência real de
elétrons entre um determinado átomo outro e cada esfera é representada por um
átomo neutro já que cada cátion está rodeado pelos seus elétrons complementares.
Como no empacotamento compacto de esferas não há ligações covalentes
direcionais, as esferas eletricamente neutras estão livres para se empacotarem tão
próximas quanto a geometria permite, na qual há o mínimo desperdício de espaço
e energia possíveis.
5. Defina:
a) cristal;
É um material sólido cujos constituintes principais (átomos, moléculas ou íons)
estão dispostos em uma estrutura microscópica altamente ordenada, formando
uma rede cristalina que se estende em todas as direções.
b) célula unitária;
É a menor unidade de uma estrutura cristalina que pode ser usada para dividir o
espaço e fazer a estrutura macroscópica maior.
c) espaço de rede;
É o padrão formado pelos pontos que representam as localizações desses elementos
estruturais. Também, pode ser descrito como um arranjo de pontos
tridimensional, infinito, onde cada um está rodeado de forma idêntica por seus
pontos vizinhos, os quais definem a estrutura básica do cristal.
d) célula unitária primitiva;
É uma célula unitária de área mínima e deve conter apenas um ponto de rede.
e) buraco tetraédrico
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Quando há quatro ânions dispostos nos cantos de um tetraedro temos o que é
chamado de buraco tetraédrico. Compõem os cátions menores.
f) buraco octaédrico;
É formado por seis átomos nos vértices de um octaedro regular e ocorre quando
uma depressão em uma camada coincide com uma depressão na camada
adjacente. Compõem os cátions maiores.
g) politipismo
Um elemento ou composto é caracterizado como politípico quando há várias
modificações estruturais, em que uma das quais pode ser considerada como
construída por camadas de empilhamento de estrutura e composição quase
idênticas. Politipismo é um caso especial de polimorfismo, onde as translações
bidimensionais dentro das camadas são essencialmente preservadas.
h) número de coordenação;
É o número de átomos, íons ou moléculas que um átomo central ou íon mantém
como seus vizinhos mais próximos em um complexo ou composto de coordenação
ou em um cristal.
i) difratometria de raios-X.
É uma importante e técnica comum que determina a composição ou estrutura
cristalina. Nessa técnica há o envio de feixes de raios X através de uma estrutura
cristalina. Os feixes de raios X são escolhidos porque seu comprimento de onda é
semelhante ao espaçamento entre átomos na amostra, de modo que o ângulo de
difração será afetado pelo espaçamento dos átomos na molécula, em oposição ao
uso de comprimentos de onda muito maiores, que não seriam alterados pelo
espaçamento entre átomos.
6. Represente e explique as seguintes células unitárias:
a) Estrutura cúbica de corpo centrado (ccc);
Essa estrutura possui um átomo centrado no corpo do cubo, e por isso recebe esse
nome. É uma maneira bem eficiente de agrupar esferas e é mais comum entre os
elementos puros. A estrutura cúbica de corpo centrado consiste em uma única
camada de esferas em contato umas com as outras e alinhadas de modo que seus
centros estejam nos cantos de um quadrado. Uma segunda camada de esferas
ocupa os "buracos" em forma de quadrado acima das esferas na primeira camada.
A terceira camada de esferas ocupa os buracos quadrados formados pela segunda
camada, de modo que cada uma fica diretamente acima de uma esfera na primeira
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camada, e assim por diante. Todos os metais alcalinos, bário, rádio e vários dos
metais de transição têm estruturas cúbicas centradas no corpo.
b) Estrutura cúbica primitiva;
Esta estrutura é uma das estruturas cristalinas mais estáveis e que possui uma
densidade de empacotamento grande. Pode ser configurada como um cubo com
um átomo em cada canto e um átomo em cada face. Além disso, este tipo de
estrutura é bastante comum na maioria dos metais.
7. Descreva como pode ser calculado o número de íons em uma célula unitária
(contribuição de cada íon numa célula unitária).
O número de íons presentes em uma célula unitária pode ser calculado pela
N N
seguinte fórmula: N=N i+ f + v , em que N i representa a quantidade íons
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presente no interior da célula unitária; N f mostra a quantidade íons na face; e N v a
quantidade de íons nos vértices da célula.
8. Explique a contribuição dos íons nas seguintes estruturas;
a) Cloreto de césio, CsCl;
Há uma formação de cubos simples entre íons cloreto e íons de césio.
b) Esfarelita (blenda de zinco), ZnS;
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Este composto possui dois arranjos cristalinos comuns, ambos com número de
coordenação igual a 4. Este importante minério de zinco tem a mesma geometria
do diamante com camadas alternadas de zinco e sulfeto. Seus íons estão dispostos
em redes de face centrada, para que cada íon se situe numa cavidade da outra
estrutura tetraédrica.
c) Cloreto de Sódio, NaCl
É composto por cubos de face centrada de íons sódio e cubos de face centrada de
íons cloreto, compensados pela metade do comprimento da célula unitária em uma
direção, para que os íons de sódio sejam centrados nas bordas da rede de cloreto e
vice-versa. Nesta estrutura, cada íon sódio é circundado por seis íons cloreto e cada
íon cloreto por seis íons de sódio.