FACULDADE PITGORAS

Aula 2: Estrutura de Slidos Cristalinos

PROF: DIONEI PORTES Email: dimp@ig.com.br

As propriedades de alguns materiais esto diretamente relacionadas s suas estruturas cristalinas. Por exemplo: magnsio e berlio puros, sem deformao, tendo uma certa estrutura cristalina, so muito mais quebradios (isto , fraturam a menores nveis de deformao) do que metais puros e sem deformao, como o ouro e a prata, que j possuem uma outra estrutura cristalina. Existem diferenas significativas nas propriedades apresentadas por materiais cristalinos e no-cristalinos que possuem a mesma composio. Por exemplo: cermicas e polmeros no-cristalinos so normalmente opticamente transparentes; os mesmos materiais em forma cristalina (ou semicristalina) tendem a ser opacos ou, na melhor das hipteses, translcidos.

Veremos o prximo nvel da estrutura dos materiais, especificamente a alguns arranjos que podem ser assumidos pelos tomos no estado slido. Dentro desse contexto, so introduzidos os conceitos de cristalinidade e no-cristalinidade. Para os slidos cristalinos apresentada a noo de estrutura cristalina, especificada em termos de uma clula unitria. As trs estruturas cristalinas usuais encontradas em metais so ento detalhadas, juntamente com o esquema atravs do qual so expressos as direes e planos cristalogrficos. So considerados os materiais monocristalinos, policristalinos e no-cristalinos.

ESTRUTURAS CRISTALINAS
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade segundo a qual os tomos ou ons esto arranjados em relao uns aos outros. Um material cristalino aquele no qual os tomos esto situados em um arranjo repetitivo, de tal modo que quando ocorre a solidificao os tomos se posicionaro em um padro tridimensional repetitivo. Os materiais que no se cristalizam so chamados de materiais amorfos. Algumas das propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina do material, (da maneira segundo a qual os tomos, ons ou molculas esto arranjados espacialmente).

Ao descrever estruturas cristalinas, os tomos (ou ons) so considerados como se fossem esferas slidas que possuem dimetros bem definidos. Isso conhecido como o modelo da esfera rgida atmica, no qual as esferas que representam os tomos vizinhos mais prximos se tocam entre si. O termo retculo utilizado no contexto de estruturas cristalinas; neste sentido, "retculo" significa uma matriz tridimensional de pontos que coincidem com as posies dos tomos (ou centros das esferas).

CLULAS UNITRIAS
A ordenao atmica em slidos cristalinos indica que pequenos grupos de tomos formam um padro repetitivo. Ao descrever estruturas cristalinas, com frequncia torna-se conveniente subdividir a estrutura em pequenas entidades que se repetem, chamadas clulas unitrias.

As clulas unitrias para a maioria das estruturas cristalinas so paraleleppedos ou prismas que possuem trs conjuntos de faces paralelas;

CLULA UNITRIA (unidade bsica repetitiva da estrutura tridimensional)

Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente)

A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina

CLULA UNITRIA !"idad# b$%ica r#p#&i&i'a da #%&r!&!ra &ridim#"%io"al(

Clula Unitria

Os tomos so representados como esferas rgidas

ESTRUTURAS CRISTALINAS DE METAIS

A ligao atmica neste grupo de materiais metlica, de tal modo que sua natureza no-direcional. Consequentemente, no existem restries em relao ao nmero e posio dos tomos vizinhos mais prximos; isto leva a nmeros relativamente grandes de vizinhos mais prximos, bem como a empacotamentos densos dos tomos para a maioria das estruturas cristalinas dos metais. Trs estruturas cristalinas relativamente simples so encontradas para a maioria dos metais mais comuns, elas so: Cbica de faces centradas, Cbica de corpo centrado, Hexagonal compacta.

A ESTRUTURA CRISTALINA CBICA DE FACES CENTRADAS (CFC)

A estrutura cristalina encontrada em muitos metais possui uma clula unitria com geometria cbica, com os tomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros de todas as faces do cubo. Esta adequadamente chamada de estrutura cristalina cbica de faces centradas (CFC). Alguns dos metais mais familiares que possuem essa estrutura cristalina so o cobre, o alumnio, a prata e o ouro (ver tambm a Tabela 3.1).

RAIOS ATMICOS

A Fig. 3.1a mostra um modelo de esferas rgidas para a clula unitria CFC, enquanto na Fig. 3.1b os centros dos tomos esto representados por pequenos crculos com o objetivo de proporcionar melhor perspectiva das posies dos tomos. O agregado de tomos na Fig. 3.1c representa uma seo de cristal que consiste em muitas clulas unitrias CFC.

Estas esferas ou ncleos inicos se tocam umas s outras atravs de uma diagonal da face; O comprimento da aresta do cubo a e o raio atmico R esto relacionados atravs da expresso

Para a estrutura cristalina CFC, cada tomo em um vrtice compartilhado por oito clulas unitrias, enquanto um tomo centrado em uma face pertence a apenas duas. Portanto, um oitavo de cada um dos oito tomos em vrtices e metade de cada um dos seis tomos localizados nas faces, ou um total de quatro tomos inteiros, pode ser atribudo a uma dada clula unitria. 1/8 de tomo

1/2 tomo inteiro

Duas outras caractersticas importantes de uma estrutura cristalina so o nmero de coordenao e o fator de empacotamento atmico (FEA). Para os metais, cada tomo possui o mesmo nmero de vizinhos mais prximos ou de tomos em contato, o que se constitui no seu nmero de coordenao. No caso das estruturas cristalinas cbicas nas faces centradas, o nmero de coordenao 12. O fator de empacotamento atmico - FEA representa a frao do volume de uma clula unitria que corresponde a esferas slidas, assumindo o modelo da esfera atmica rgida, ou

Para a estrutura CFC, o fator de empacotamento de 0,74, que consiste no mximo empacotamento possvel para um conjunto de esferas onde todas possuem o mesmo dimetro.

ESTRUTURA CRISTALINA CBICA DE CORPO CENTRADO - (CCC)

Outro tipo comum de estrutura cristalina encontrada em metais tambm possui uma clula unitria cbica, com tomos localizados em todos os oito vrtices e um nico tomo localizado no centro do cubo. Esta conhecida por estrutura cristalina cbica de corpo centrado (CCC). 1/8 de tomo

1 tomo inteiro Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8.

Os tomos no centro e nos vrtices tocam-se ao longo da diagonal do cubo , e o comprimento da clula unitria a e o raio atmico R esto relacionados atravs da expresso

O cromo, o ferro, o tungstnio, bem como diversos outros metais listados na Tabela 3.1, exibem estrutura cristalina do tipo CCC. O nmero de coordenao para a estrutura cristalina CCC 8; Cada tomo central possui como vizinhos mais prximos os seus oito tomos localizados nos vrtices do cubo. Uma vez que o nmero de coordenao menor, o fator de empacotamento atmico na CCC tambm menor sendo de 0,68.

A ESTRUTURA CRISTALINA HEXAGONAL COMPACTA - (HC)

Nem todos os metais possuem clulas unitrias com simetria cbica. A ltima estrutura cristalina comumente encontrada nos metais que vamos discutir possui uma clula unitria com o formato hexagonal. A Figura abaixo mostra uma clula unitria com esferas reduzidas para esta estrutura, que conhecida como hexagonal compacta (HC); As faces superior e inferior da clula unitria so compostas por seis tomos que formam hexgonos regulares e que se encontram em torno de um nico tomo no centro. Um outro plano que fornece trs tomos adicionais para a clula unitria est localizado entre os planos superior e inferior. Os tomos nesse plano intermedirio possuem como vizinhos mais prximos os tomos em ambos os planos adjacentes.

O equivalente a seis tomos est contido em cada clula unitria; um sexto de cada um dos 12 tomos localizado nos vrtices das faces superior e inferior, metade de cada um dos dois tomos centrais localizados nas faces superior e inferior, e todos os trs tomos interiores no plano intermedirio. O nmero de coordenao e o fator de empacotamento atmico para a estrutura cristalina HC so os mesmos que para a estrutura CFC, ou seja: 12 e 0,74.

Exemplos de metais HC so cdmio, magnsio, titnio e zinco. Alguns destes esto listados na Tabela 3.1.

PROBLEMA-EXEMPLO 3.1
Calcule o volume de uma clula unitria CFC em termos do raio atmico R.

PROBLEMA-EXEMPLO 3.1 Calcule o volume de uma clula unitria CFC em termos do raio atmico R.

PROBLEMA-EXEMPLO 3.2
Mostre que o fator de empacotamento atmico para a estrutura cristalina CFC de 0,74.

PROBLEMA-EXEMPLO 3.2
Mostre que o fator de empacotamento atmico para a estrutura cristalina CFC de 0,74. O FEA definido como sendo a frao do volume que corresponde s esferas slidas em uma clula unitria, ou

CLCULOS DE MASSA ESPECFICA

Um conhecimento da estrutura cristalina de um slido metlico permite o clculo da sua massa especfica terica , que obtida atravs da relao:

n = nmero de tomos associados a cada clula unitria A = peso atmico Vc = volume da clula unitria NA = nmero de Avogadro (6,023 X 10-23 tomos/mol)

PROBLEMA-EXEMPLO 3.3
O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm, uma estrutura cristalina CFC, e um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a sua massa especfica terica e compare a resposta com a sua massa especfica medida.

PROBLEMA-EXEMPLO 3.3
O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm, uma estrutura cristalina CFC, e um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a sua massa especfica terica e compare a resposta com a sua massa especfica medida.

O valor encontrado na literatura para a densidade do cobre de 8,94 g/cm3, que est em boa concordncia com o resultado.

POLIMORFISMO E ALOTROPIA

Alguns metais, bem como alguns no metais, podem ter mais do que uma estrutura cristalina, um fenmeno conhecido por polimorfismo. Quando encontrado em slidos elementares, esta condio frequentemente conhecida por alotropia. A estrutura cristalina que prevalece depende tanto da temperatura como da presso externa. Um exemplo familiar encontrado no carbono: A grafita o polimorfo estvel nas condies ambientes, enquanto o diamante formado a presses extremamente elevadas. Ainda, o ferro puro possui uma estrutura cristalina CCC temperatura ambiente, que se altera para uma estrutura CFC temperatura de 912C (1674F).

SISTEMAS CRISTALINOS
Como existem muitas estruturas cristalinas diferentes possveis, algumas vezes conveniente dividi-las em grupos, de acordo com as configuraes das clulas unitrias e/ou arranjos atmicos. Um desses esquemas est baseado na geometria da clula unitria, isto , no formato do paraleleppedo apropriado para a clula unitria, independente das posies atmicas na clula. Um sistema de coordenadas x, y, z estabelecido com a sua origem localizada em um dos vrtices da clula unitria. Cada um dos eixos x, y e z coincide com um dos trs vrtices do paraleleppedo que se estende a partir deste vrtice, conforme est ilustrado na Fig. 3.4.

A geometria da clula unitria completamente definida em termos de seis parmetros: Os comprimentos das trs arestas, a, b e c, e os trs ngulos entre os eixos, , e . (Algumas vezes chamados de parmetros de rede de uma estrutura cristalina). Com base neste princpio, so encontrados cristais que possuem sete possveis combinaes diferentes, cada um dos quais representa um sistema cristalino distinto. Estes sete sistemas cristalinos so os sistemas cbico, tetragonal, hexagonal, ortorrmbico, rombodrico, monoclnico e triclnico. As relaes para os parmetros de rede e as configuraes das clulas unitrias para cada um esto representadas na Tabela 3.2.

Trabalho (Capitulo 3):

1. Descrever a diferena nas estruturas atmicas/ moleculares de materiais cristalinos e no-cristalinos. 2. Desenhar clulas unitrias para as estruturas cristalinas cbica de faces centradas, cbica de corpo centrado e hexagonal compacta. 3. Desenvolver relaes entre o comprimento da aresta da clula unitria e o raio atmico para as estruturas cristalinas cbica de faces centradas e cbica de corpo centrado. 4. Calcular as densidades para metais com estruturas cristalinas cbica de faces centradas e cbica de corpo centrado, dadas as dimenses das suas clulas unitrias.

5. Dados trs ndices inteiros de direo, esboar a direo que corresponde a esses ndices em uma clula unitria. 6. Especificar os ndices de Miller para um plano que tenha sido traado no interior de uma clula unitria. 7. Descrever como as estruturas cristalinas cbica de faces centradas e hexagonal compacta podem ser geradas pelo empilhamento de planos compactos de tomos. 8. Fazer distino entre monocristais e materiais policristalinos. 9. Definir isofropia e anisotropia em relao s propriedades dos materiais.