OTAVIO AUGUSTO BONI LICHT

A GEOQUMICA MULTIELEMENTAR NA GESTO AMBIENTAL

IDENTIFICAO E CARACTERIZAO DE PROVNCIAS GEOQUMICAS NATURAIS, ALTERAES ANTRPICAS DA PAISAGEM, REAS FAVORVEIS PROSPECO MINERAL E REGIES DE RISCO PARA A SADE NO ESTADO DO PARAN, BRASIL.

Tese apresentada como requisito parcial para obteno do grau de Doutor. Curso de Ps-Graduao em Geologia, rea de Concentrao - Geologia Ambiental, Setor de Cincias da Terra, Universidade Federal do Paran. Orientador Principal: Prof. Dr. Andr Virmond Lima Bittencourt. Co-orientador: Prof. Dr. Sidnei Jos Pires Rostirolla.

CURITIBA 2001

Geochemical maps represent the most urgent and important task within geology for todays human society. Kalervo Kauranne (1988, apud Xuejing, 1996)

and one can only hope that these efforts will be the forerunner of future generations of geochemical surveys leading eventually to the compilation of a definitive national atlas. John Webb (1973)

SUMRIO LISTA DE TABELAS ...................................................................................................VII LISTA DE FIGURAS .....................................................................................................XI LISTA DE FOTOGRAFIAS ....................................................................................... XVII LISTA DE ANEXOS ................................................................................................. XVIII RESUMO .................................................................................................................... XIX ABSTRACT ................................................................................................................ XXI AGRADECIMENTOS E CRDITOS ........................................................................ XXIII CAPTULO 1 .................................................................................................................. 1 INTRODUO ............................................................................................................... 1 1.1 OBJETIVOS.............................................................................................................. 4
1.1.1 OBJETIVO GERAL .............................................................................................................. 4 1.1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ................................................................................................ 4

1.2 HIPTESE................................................................................................................ 5 1.3 CONSIDERAES GERAIS.................................................................................... 6

1.3.2 O CICLO GEOQUMICO...................................................................................................... 8 1.3.3 ELEMENTOS MAIORES, MENORES, TRAO, SUB-TRAO ........................................... 9 1.3.4 ABUNDNCIA DOS ELEMENTOS.................................................................................... 10 1.3.5 CLASSIFICAO GEOQUMICA DOS ELEMENTOS...................................................... 11 1.3.6 ASSOCIAES DOS ELEMENTOS ................................................................................. 12 1.3.7 HALOS GEOQUMICOS .................................................................................................... 13 1.3.8 A DISPERSO GEOQUMICA........................................................................................... 14 1.3.9 EQUILBRIO QUMICO, ESPECIAO, DISPONIBILIDADE, MOBILIDADE DOS ELEMENTOS .............................................................................................................................. 14 1.3.9.1 PH E EH .......................................................................................................................... 15 1.3.9.2 XIDOS HIDRATADOS DE FE, MN E AL...................................................................... 15 1.3.9.3 MATRIA ORGNICA .................................................................................................... 17 1.3.9.4 ARGILAS ......................................................................................................................... 18 1.3.9.5 PERMEABILIDADE E POROSIDADE ............................................................................ 19 1.3.10 TCNICAS E MTODOS DE OBTENO DE DADOS GEOQUMICOS...................... 19 1.3.10.1 SEDIMENTOS DE DRENAGEM................................................................................... 20 1.3.10.2 GUA SUPERFICIAL.................................................................................................... 21 1.3.11 GEOQUMICA MULTIELEMENTAR ................................................................................ 22 1.3.11.1 ESTADO-DA-ARTE....................................................................................................... 22 1.3.11.2 APLICAES MULTIPROPSITO PARA OS DADOS GEOQUMICOS.................... 24

ii

1.3.11.2.1 Cartografia geolgica ................................................................................................. 26 1.3.11.2.2 Cartografia pedolgica ............................................................................................... 30 1.3.11.2.3 Prospeco mineral.................................................................................................... 31 1.3.11.2.4 Sade humana e animal ............................................................................................ 34 1.3.11.2.5 Poluio por fontes artificiais impactos geoqumicos ............................................. 39 1.3.11.2.5.1 Poluio urbana ...................................................................................................... 42 1.3.11.2.5.2 Poluio industrial ................................................................................................... 48 1.3.11.2.5.3 Poluio rural .......................................................................................................... 51 1.3.11.2.6 Planejamento do uso do solo urbano......................................................................... 62 1.3.11.2.7 Abastecimento de gua para consumo humano e animal......................................... 63 1.3.11.2.8 Planejamento da produo agrcola .......................................................................... 64 1.3.12 SISTEMAS DE INFORMAES GEOGRFICAS - SIG ................................................ 67 1.3.12.1 BASES DE DADOS GEO-REFERENCIADOS ............................................................. 67 1.3.12.2 BASES CARTOGRFICAS DIGITAIS.......................................................................... 68 1.3.12.2.1 Estrutura de dados vetoriais ...................................................................................... 68 1.3.12.2.2 Estrutura de dados em matriz de pontos - lattice ...................................................... 68 1.3.12.3 FUNDAMENTOS DE UM SIG....................................................................................... 69 1.3.13 CARTOGRAFIA DE DADOS GEOQUMICOS ................................................................ 70

CAPTULO 2 ................................................................................................................ 72 CARACTERIZAO DA REA EM ESTUDO ............................................................ 72 2.1 LOCALIZAO....................................................................................................... 72 2.2 GEOMORFOLOGIA, GEOLOGIA E SOLOS.......................................................... 72 2.3 CLIMA..................................................................................................................... 76 2.4 HIDROGRAFIA....................................................................................................... 77 2.5 USO E OCUPAO DO SOLO.............................................................................. 78 CAPTULO 3 ................................................................................................................ 81 MATERIAIS E MTODOS ........................................................................................... 81 3.1 BASE CARTOGRFICA......................................................................................... 81 3.2 NIVEIS TEMTICOS VETORIAIS.......................................................................... 82
3.2.1 GEOLOGIA ........................................................................................................................ 82 3.2.2 ARCABOUO ESTRUTURAL ........................................................................................... 83 3.2.3 RIFT DA BACIA DO PARAN ........................................................................................... 83 3.2.4 ANOMALIAS DE MAGNETISMO RESIDUAL.................................................................... 83 3.2.5 TIPOS DE SOLOS ............................................................................................................. 83 3.2.6 USO DO SOLO .................................................................................................................. 84

iii

3.2.7 BACIAS HIDROGRFICAS ............................................................................................... 85 3.2.8 SUB-CLULAS GGRN - IGCP 360 UNESCO/IUGS ......................................................... 85 3.2.9 LIMITES POLTICOS MUNICIPAIS ................................................................................... 85

3.3 BASE DE DADOS TABULARES ............................................................................ 87

3.3.1 GEOQUMICA DE BACIAS HIDROGRFICAS................................................................. 87 3.3.1.1 HIDROGEOQUMICA ..................................................................................................... 87 3.3.1.2 GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM........................................ 89 3.3.2 PRODUO AGRCOLA ................................................................................................... 91 3.3.3 DADOS CENSITRIOS SCIOECONMICOS ............................................................ 92 3.3.4 MORTALIDADE HUMANA................................................................................................. 92 3.3.5 APLICAO DE AGROTXICOS..................................................................................... 92

3.4 A IMPLEMENTAO DO SIG................................................................................ 93

3.4.1 HOMOGENEIZAO DA BASE DE DADOS .................................................................... 93 3.4.1.1 RESOLUO ESPACIAL DA MATRIZ DE DADOS....................................................... 95 3.4.1.2 CONVERSO DE DADOS VETORIAIS (POLGONOS) PARA A MATRIZ RASTER.... 95 3.4.1.3 SELEO ESPACIAL POR PROXIMIDADE.................................................................. 96

3.5. ANLISES ESTATSTICAS................................................................................... 97

3.5.1 ESTIMADORES ESTATSTICOS ...................................................................................... 97 3.5.2 ESTATSTICA MULTIVARIADA ........................................................................................ 97 3.5.2.1 ANLISE FATORIAL....................................................................................................... 97 3.5.3 ESCALAS NUMRICAS-CROMTICAS PARA CARTOGRAFIA DAS VARIVEIS ........ 99

3.6 METODOLOGIA PARA O PROCESSAMENTO DOS DADOS .............................. 99 CAPTULO 4 .............................................................................................................. 101 RESULTADOS OBTIDOS.......................................................................................... 101 4.1 COMPORTAMENTO E DISTRIBUIO DAS VARIVEIS FSICO-QUMICAS ANALISADAS ............................................................................................................. 103 4.2 MAPAS DE DISTRIBUIO DAS VARIVEIS FSICO-QUMICAS ANALISADAS .................................................................................................................................... 106 4.3 ABUNDNCIA DOS ELEMENTOS COM RELAO AO CLARKE ..................... 107 4.4 ASSINATURAS GEOQUMICAS.......................................................................... 112
4.4.1 AS PROVNCIAS GEOLGICO-GEOMORFOLGICAS ............................................... 112 4.4.1.1 PLANCIE LITORNEA................................................................................................. 113 4.4.1.2 PRIMEIRO PLANALTO................................................................................................. 114 4.4.1.3 SEGUNDO PLANALTO ................................................................................................ 116 4.4.1.4 TERCEIRO PLANALTO ................................................................................................ 117 4.4.2 O ARCABOUO ESTRUTURAL ..................................................................................... 120

iv

4.4.3 AS ANOMALIAS MAGNTICAS DO NORTE PIONEIRO............................................... 125 4.4.4 O IMPACTO DA OCUPAO HUMANA......................................................................... 130 4.4.4.1 A DENSIDADE POPULACIONAL................................................................................. 130 4.4.4.2 AS FONTES URBANAS................................................................................................ 134 4.4.4.3 AS FONTES INDUSTRIAIS .......................................................................................... 134 4.4.4.4 AS FONTES RURAIS ................................................................................................... 136

4.5 COMPARTIMENTOS GEOQUMICOS DO ESTADO DO PARAN .................... 140

4.5.1 GEOQUMICA DE GUA................................................................................................. 141 4.5.1.1 PROVNCIA GEOQUMICA A-1 ................................................................................... 143 4.5.1.2 PROVNCIA GEOQUMICA A-2 ................................................................................... 144 4.4.1.3 PROVNCIA GEOQUMICA A-3 ................................................................................... 145 4.5.1.4 PROVNCIA GEOQUMICA A-4 ................................................................................... 145 4.5.1.5 PROVNCIA GEOQUMICA A-5 ................................................................................... 146 4.5.1.6 ANOMALIA REGIONAL GEOQUMICA A-6 ................................................................. 146 4.5.1.7 PROVNCIA GEOQUMICA A-7 ................................................................................... 147 4.5.1.8 PROVNCIA GEOQUMICA A-8 ................................................................................... 147 4.5.1.9 PROVNCIA GEOQUMICA A-9 ................................................................................... 148 4.5.1.10 ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL A-10 ............................................................. 149 4.5.1.11 FEIES ANMALAS ISOLADAS ............................................................................ 149 4.5.2 GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM......................................... 150 4.5.2.1 PROVNCIA GEOQUMICA S-1 ................................................................................... 153 4.5.2.2 PROVNCIA GEOQUMICA S-2 ................................................................................... 153 4.5.2.3 PROVNCIA GEOQUMICA S-3 ................................................................................... 155 4.5.2.4 ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL S-4 ................................................................. 155 4.5.2.5 PROVNCIA GEOQUMICA S-5 ................................................................................... 156 4.5.2.6 PROVNCIA GEOQUMICA S-6 ................................................................................... 157 4.5.2.7 ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL S-7 ................................................................. 157 4.5.2.8 PROVNCIA GEOQUMICA S-8 ................................................................................... 158 4.5.2.9 ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL S-9 ................................................................. 159 4.5.2.10 FEIES ANMALAS ISOLADAS ............................................................................ 159

4.6 REAS FAVORVEIS PROSPECO MINERAL NO TERCEIRO PLANALTO .................................................................................................................................... 161

4.6.1 METAIS PRECIOSOS E INTERSECES DE ESTRUTURAS TECTNICAS............. 161 4.6.2 CROMO, NQUEL, ELEMENTOS DO GRUPO DA PLATINA (EGP) E AS ROCHAS GNEAS DO GRUPO SO BENTO .......................................................................................... 163

4.7 GEOQUMICA, SADE E DOENAS.................................................................. 169

4.7.1 MAPAS GEOQUMICOS NA IDENTIFICAO DO RISCO SANITRIO ....................... 169 4.7.2 REAS FLOR-ANMALAS E A OCORRNCIA DE FLUOROSE DENTRIA ............ 174 4.7.3 CLORETOS E BROMETOS COMO DELIMITADORES DE REAS DE RISCO DE NEOPLASIAS HEPTICAS ...................................................................................................... 178

CAPTULO 5 .............................................................................................................. 185 CONCLUSES, CONSIDERAES FINAIS E RECOMENDAES...................... 185 CAPTULO 6 .............................................................................................................. 188 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................... 188 SISTEMAS COMPUTACIONAIS E LINGUAGENS DE PROGRAMAO .............. 200 ANEXOS..................................................................................................................... 201 TABELAS DAS ASSINATURAS GEOQUMICAS .................................................... 201

vi

LISTA DE TABELAS

Volume 1
Tabela Pgina

1.1 - Valores do Indice-I Clarke. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 1.2 - Amplitude e mdia dos teores de alguns metais e metalides em rochas gneas e sedimentares. . . . . . . . . . . . .11 1.3 - Mobilidades de alguns elementos qumicos em relao s condies ambientais de Eh/pH. . . . . . . . . . . . . . . . . .15 1.4 - Comparao de resultados de geoqumica de sedimentos de drenagem e solos, nas reservas de vida selvagem da rea de Samburu-Marsabit, Kenya. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .20 1.5 - Resumo dos parmetros operacionais de alguns projetos de cartografia geoqumica multielementar. . . . . . . . . . .23 1.6 - Critrios de seleo e correspondncias geolgicas supostas para agrupamentos geoqumicos definidos na Guiana Francesa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26 1.7 - Grupos de elementos caractersticos de ambientes geolgicos nas proximidades do leucogranito aluminoso de Blond (rico em albita e muscovita) no Macio Central Francs. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 1.8 - Grupos de elementos caractersticos de ambientes geolgicos nas proximidades de macios granticos a biotita do Macio Central Francs. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 1.9 - Estimadores estatsticos dos elementos maiores e trao em rochas baslticas da Bacia do Paran ou a elas sincronicamente associadas no Brasil meridional e regies adjacentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 1.10 - Exemplos de elementos farejadores tpicos para alguns modelos de depsitos minerais. . . . . . . . . . . . . . . . . . .31 1.11 - Elementos indicadores e farejadores de mineralizaes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33 1.12 - Conseqncias do excesso ou carncia de elementos qumicos nos seres humanos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 1.13 - Contedo mdio dos constituintes qumicos de amostras de gua em regio de ocorrncia do mal de Jashi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39 1.14 - Caracterizao do chorume do Aterro Metropolitano do Rio de Janeiro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42 1.15 - Anlises qumicas na bacia do Rio Passana a montante e jusante do ponto de descarga dos efluentes do antigo depsito de resduos slidos urbanos de Curitiba. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 1.16 - Teores mdios de metais em duas fraes granulomtricas dos sedimentos de fundo da drenagem impactada pelo aterro sanitrio de Wright County, Missouri, EUA e da drenagem de controle. . . . . . . . . . . . . . .44 1.17 - Variao dos teores de metais nobres nas lamas de esgoto urbano nos Estados Unidos e na Repblica Federal da Alemanha. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .45 1.18 - Contedo mdio de metais pesados em lamas de esgoto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46 1.19 - Concentrao de metais no material particulado areo na estao rodoviria de Porto Alegre. . . . . . . . . . . . . . .47 1.20 - Concentraes de elementos trao no carvo da jazida do Leo, Rio Grande do Sul, Brasil. . . . . . . . . . . . . . . .49 1.21 - Teores obtidos pelo emprego da tcnica de extrao seqencial nas amostras de particulados slidos areos produzidos por usinas termoeltricas a carvo mineral no Brasil. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .50 1.22 - Caractersticas fsico-qumicas da drenagem natural (1) e dos efluentes dos depsitos de rejeito da mina de carvo de Figueira, Estado do Paran, antes (2) e depois (3) da adio de cal para neutralizao do pH. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 1.23 - Elementos que compem a molcula dos princpios ativos utilizados como pesticidas, herbicidas, fungicidas, anti-brotantes, reguladores do crescimento vegetal e dessecantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53 1.24 - Produtos empregados na agricultura cujo princpio ativo contm bromo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .54 1.25 - Composio qumica uma amostra de calcrio magnesiano comercializado como corretivo agrcola. . . . . . . . . .55 1.26 - Teores mdios e amplitude da variao de alguns elementos trao em amostras de fosfatitos permianos das Montanhas Rochosas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .56 1.27 - Variao dos teores de alguns elementos trao nas fosforitas do Marrocos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .57 1.28 - Comparao dos teores de alguns elementos trao nos colvios de reas estreis e mineralizadas a fosfato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .57 1.29 - Teores de micronutrientes e alguns metais em alguns adubos comercializados no Brasil. . . . . . . . . . . . . . . . . . .58
(continua)

vii

(continuao)

Tabela

Pgina

1.30 - Caracterizao fsico-qumica de amostras de compostos orgnicos para uso agrcola. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .60 1.31 - Teores de metais nas amostras de composto orgnico produzido a partir de resduos slidos urbanos. . . . . . . .60 1.32 - Composio mdia dos lodos de esgoto urbano do Estado do Paran e as concentraes mximas admissveis para a reciclagem agrcola pela Comunidade Econmica Europia (CEE). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .61 1.33 - Anlises qumicas no aterro da torta produzida pela Estao de Tratamento de Esgotos (ETE) - Barueri, So Paulo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .62 1.34 - Teores de As, Cd, Hg, Pb e Cu, no horizonte A dos solos da Jamaica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .62 1.35 - Limites mximos estabelecidos para elementos ou ons em guas da Classe 1 destinadas ao abastecimento domstico aps tratamento simplificado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .64 1.36 - Dimenses e faixa de variao dos teores dos elementos qumicos nas feies geoqumicas. . . . . . . . . . . . . . .70 2.1 - Coordenadas geogrficas dos pontos extremos do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .72 3.1 - Categorias do mapa de solos simplificado (IAPAR, indito) e os tipos de solo agregados no processo de simplificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .84 3.2 - Categorias do mapa de uso do solo simplificado e os tipos de uso do solo agregados no processo de simplificao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .85 3.3 - Resumo dos resultados analticos obtidos nas 697 amostras de gua da rede hidrogrfica superficial do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .88 3.4 - Quantidade de bacias utilizadas para a composio das amostras representativas de cada sub-clula GGRN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .89 3.5 - Metodologia analtica empregada nas amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem representativas das sub-clulas GGRN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .90 3.6 - Fatores de converso de massa para os teores reportados na forma de xidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .91 3.7 - Parmetros numricos empregados na interpolao dos dados para constituio da matriz regular de pontos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .95 3.8 - Resumo da metodologia adotada para o processamento dos dados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .100 4.1 - Estimadores estatsticos das variveis analisadas nas amostras de gua da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .103 4.2 - Estimadores estatsticos das variveis analisadas nas 39 amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .104 4.3 - Teores das variveis analticas obtidas nas amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem (subclulas GGRN), o ndice Clarke e o Clarke de concentrao (K) para o Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .107 4.4 - Categorizao dos elementos analisados em amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN), segundo o Clarke de concentrao (K). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .108 4.5 - Teores das variveis analticas obtidos nas amostras de gua, o valor mdio das guas da bacia do rio Paran e o respectivo contraste. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .110 4.6 - Comparao entre o contraste dos ons determinados na gua e o Clarke de concentrao dos respectivos elementos determinados nos sedimentos ativos de drenagem. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .111 4.7 - Assinaturas geoqumicas das quatro provncias geolgico-geomorfolgicas do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .112 4.8 - Contraste entre o teor de alguns elementos qumicos considerando as duas direes principais do arcabouo estrutural do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .122 4.9 - Assinatura geoqumica dos lineamentos do arcabouo estrutural do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .123 4.10 - Contraste entre o teor estimado das variveis fsico-qumicas, considerando os pontos da malha regular contidos e no contidos no buffer de 20.000 metros centrado nos contornos das anomalias de magnetismo residual da regio do Norte Pioneiro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .126 4.11 - Assinatura geoqumica da regio localizada sobre as anomalias de magnetismo residual identificadas por Ferreira et al (1996), comparada com o conjunto dos outros ambientes naturais e com influncias antrpicas do restante do Estado do Paran . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .127 4.12 - Resultados de anlises de amostras de gua de fontes termais e atermais de Poos de Caldas. . . . . . . . . . . .129 4.13 - Assinatura geoqumica da densidade populacional (habitantes / km ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .131 4.14 - Persistncia dos pesticidas clorados no solo (tempo para eliminao de 95% dos resduos). . . . . . . . . . . . . . .137
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2

viii

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Tabela

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4.15 - Teores de resduos de inseticidas analisados no perodo maro abril maio de 1983 (expressos em g/l) em trs municpios selecionados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .138 4.16 - Autovalores (eigenvalues) e percentagens da varincia total explicada pelos fatores obtidos com a geoqumica de gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .142 4.17 - Comunalidade e composio dos fatores obtidos com a geoqumica de gua, aps rotao Varimax. . . . . . . .142 4.18 - Escores fatoriais e escore fatorial final calculados para os pontos da malha regular, com a geoqumica de gua (parcial). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .143 4.19 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-1 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .144 4.20 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-2 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .144 4.21 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-3 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .145 4.22 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-4 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .145 4.23 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-5 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .146 4.24 - Fatores e ons constituintes da Anomalia hidrogeoqumica regional A-6 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .147 4.25 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-7 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .147 4.26 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-8 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .148 4.27 - Fatores e ons constituintes da Provncia hidrogeoqumica A-9 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .148 4.28 - Fatores e ons constituintes da Anomalia hidrogeoqumica regional A-10 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .149 4.29 - Fatores e ons constituintes de algumas associaes inicas relacionadas com a densidade de ocupao humana, especialmente ncleos urbanos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .150 4.30 - Autovalores (eigenvalues) e percentagens da varincia total explicada pelos fatores obtidos com a geoqumica de sedimentos ativos de drenagem. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .150 4.31 - Comunalidade e carga das variveis em cada fator obtidos com a geoqumica de sedimentos ativos de drenagem, aps rotao Varimax. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .151 4.32 - Escores fatoriais e escore fatorial final calculados para os pontos da malha regular, com a geoqumica de sedimentos de drenagem (parcial) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .152 4.33 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-1 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .153 4.34 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-2 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .154 4.35 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-3 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .155 4.36 - Fatores e elementos constituintes da Anomalia geoqumica regional S-4 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .156 4.37 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-5 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .156 4.38 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-6 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .157 4.39 - Fatores e elementos constituintes da Anomalia geoqumica regional S-7 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .157 4.40 - Fatores e elementos constituintes da Provncia geoqumica S-8 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .158 4.41 - Fatores e elementos constituintes da Anomalia geoqumica regional S-9 com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .159
(continua)

ix

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Tabela

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4.42 - Fatores e elementos constituintes de feies isoladas, com a localizao das maiores concentraes e sugestes de interpretao gentica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .159 4.43 - Fatores e elementos constituintes de feies isoladas, com a localizao das maiores concentraes e que permanecem sem interpretao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .160 4.44 - Pontos de interseco entre estruturas tectnicas de direo NE com as NW e associaes de elementos farejadores e indicadores de mineralizaes de metais preciosos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .162 4.45 - Estimadores estatsticos de alguns elementos qumicos selecionados e contrastes na Provncia geoqumica S-3 com relao ao territrio investigado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .165 4.46 - Valores obtidos nas guas superficiais do Estado do Paran comparados com os limites estabelecidos pela Resoluo n 20 (Conama, 18/06/1986) para guas de Classe 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .172 4.47 - Resumo do levantamento odonto-epidemiolgico realizado na escola Joo Manoel Munhoz, So Joaquim do Pontal, Municpio de Itambarac, Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .176 4.48 - Categorizao de municpios do Estado do Paran segundo a taxa de bitos por cncer de fgado/ 100.000 habitantes no perodo 1980 1997. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .180 4.49 - Medianas dos valores da safra agrcola 1995 1996 estimados nos pontos da malha regular, categorizadas pelas classes de bito por cncer de fgado/100.000 habitantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .183 4.50 - Mediana e risco potencial dos teores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizados pelas classes de bito por cncer de fgado/100.000 habitantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .184

LISTA DE FIGURAS

Volume 2
Figura Prancha

1.1.a - O ciclo geoqumico (Rose et al, 1979). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 1.1.b - O ciclo geoqumico (Mason, 1960, modif. Fortescue, 1980). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 1.2 - Produtos do intemperismo, forma das associaes elementares e bio-disponibilidade dos elementos. . . . . . . . . . .1 1.3 - Representao esquemtica dos bancos de dados geoqumicos voltados a apenas uma aplicao. . . . . . . . . . . .2 1.4 - Representao esquemtica de uma base de dados geoqumicos com mltiplas aplicaes e finalidades. . . . . . .2 2.1.a - Mapa de localizao do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 2.1.b - Limites polticos do Estado do Paran e principais centros urbanos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 2.2 - Malhas de coordenadas geogrficas e UTM e os limites polticos do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 2.3 - Provncias geolgico-geomorfolgicas do Estado do Paran (Maack, 1968). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 2.4 - Mapa geolgico simplificado do Estado do Paran (modif. MINEROPAR,1986) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 2.5 - Arcabouo estrutural do Estado do Paran (Zaln et al, 1987). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 2.6 - Principais zonas climticas do Estado do Paran (ITCF, 1987; Corra et al, 1994). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 2.7 - Rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 2.8 - Uso e ocupao do solo do Estado do Paran (modif. SEMA, 1995). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 2.9 - Diviso poltica municipal do Estado do Paran vigente em 1996 e alguns centros urbanos selecionados. . . . . . . .5 3.1 - Estrutura de horsts e grbens orientados segundo SW NE na poro nordeste do Estado do Paran (Milani, 1997). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 3.2 - Mapa de solos simplificado do Estado do Paran (IAPAR, 1998). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 3.3 - As cinco macro-bacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 3.4 - Micro-bacias hidrogrficas e as estaes de amostragem (Licht et al, 1997). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 3.5 - Sub-clulas do Global Geochemical Reference Network GGRN do Projeto IGCP 360 UNESCO-IUGS para o Estado do Paran (Licht et al, 1996 a). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 3.6 - Micro-bacias hidrogrficas contidas nas sub-clulas GGRN (Licht et al, 1996 a). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 3.7 - Micro-bacias hidrogrficas e o respectivo baricentro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 3.8 - Malha regular de pontos utilizada na estimao dos teores das variveis geoqumicas e dos dados scioeconmicos e sanitrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 3.9 - Malha regular de pontos e os baricentros das micro-bacias hidrogrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8 3.10 - Malha regular de pontos e os baricentros das sub-clulas GGRN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8 3.11 - Tabela peridica com indicao dos elementos analisados nas amostras de gua da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9 3.12 - Tabela peridica com indicao dos elementos analisados nas amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem representativas das 39 sub-clulas GGRN do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9 3.13 - Representao esquemtica da estrutura lattice da base de dados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .9 3.14 - Variogramas omnidirecionais construdos com os logaritmos dos dados hidrogeoqumicos de Ba , F , NO3 , Cl e Br . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 3.15 - Variogramas omnidirecionais construdos com os logaritmos dos dados de Mo, Se e W, nas sub-clulas GGRN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 3.16 - Representao esquemtica do processo de converso da estrutura de dados em polgonos vetoriais para a matriz regular de pontos (baricentro das clulas). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11 4.1 - Histogramas do Al , Ba , Br , Ca , Cl , F , Fe , K , Li , Mg , Mn , Na , NO2 , NO3 , PO4 , SO4 , Sr , pH e condutividade nas amostras de gua da rede hidrogrfica do Estado do Paran . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .12
(continua)
3+ 2+ 2+ 3+ + + 2+ 2+ + 2222+ -

xi

(continuao)

Figura
3+ + 2+ 2+

Prancha

4.2 - Grficos de probabilidade do Al , F , K , Ba , Cl , Mg , analisados nas amostras de gua da rede hidrogrfica do Estado do Paran . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .13 4.3 - Histogramas da Ag, Al2O3, As, Au, B, Ba, Be, Bi, Br, CaO, Cd, Ce, Cl, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, nas amostras compostas de sedimentos de fundo (sub-clulas GGRN) da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . .14 4.4 - Histogramas do Er, Eu, F, Fe2O3, Ga, Gd, Ge, Hg, Ho, I, K2O, La, Li, Lu, MgO, Mn, Mo, Na2O, nas amostras compostas de sedimentos de fundo (sub-clulas GGRN) da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .15 4.5 - Histogramas de Nb, Nd, Ni, P, Pb, Pd, Pr, Pt, Rb, S, Sb, Sc, Se, SiO2, Sm, Sn, Sr, Tb, nas amostras compostas de sedimentos de fundo (sub-clulas GGRN) da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . .16 4.6 - Histogramas do Te, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, W, Y, Yb, Zn, Zr, nas amostras compostas de sedimentos de fundo (sub-clulas GGRN) da rede hidrogrfica do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .17 4.7 - Grficos de probabilidade de algumas variveis selecionadas, analisadas nas amostras compostas de sedimentos de fundo (sub-clulas GGRN) da rede hidrogrfica do Estado do Paran : Rb, Tm, Yb, Sm, Ni, Eu, P, Ti, Ga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18 4.8 - Mapa geoqumico do Al nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . .19 4.9 - Mapa geoqumico do Ba nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . .19 4.10 - Mapa geoqumico do Br nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . .19 4.11 - Mapa geoqumico do Ca nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .19 4.12 - Mapa geoqumico do Cl nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . .20 4.13 - Mapa da condutividade eltrica das guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . .20 4.14 - Mapa geoqumico do F nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . .20 4.15 - Mapa geoqumico do Fe nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .20 4.16 - Mapa geoqumico do K nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . .21 4.17 - Mapa geoqumico do Mg nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .21 4.18 - Mapa geoqumico do Mn nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .21 4.19 - Mapa geoqumico do Na nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . .21 4.20 - Mapa geoqumico do NO2 nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . .22 4.21 - Mapa geoqumico do NO3 as guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . .22 4.22 - Mapa geoqumico do pH das guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . .. . . . . . . . . . . .22 4.23 - Mapa geoqumico do PO4 nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .22 4.24 - Mapa geoqumico do SO4 nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . .23 4.25 - Mapa geoqumico do Sr nas guas das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . .23 4.26 - Mapa geoqumico da Ag nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23 4.27 - Mapa geoqumico do Al2O3 nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .23 4.28 - Mapa geoqumico do As nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24 4.29 - Mapa geoqumico do Au nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24 4.30 - Mapa geoqumico do B nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24 4.31 - Mapa geoqumico do Ba nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .24 4.32 - Mapa geoqumico do Be nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25 4.33 - Mapa geoqumico do Bi nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25 4.34 - Mapa geoqumico do Br nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25
(continua)
2+ 22+ 2+ 2+ + 3+ 2+ 2+ 3+

xii

(continuao)

Figura

Prancha

4.35 - Mapa geoqumico do CaO nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .25 4.36 - Mapa geoqumico do Cd nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26 4.37 - Mapa geoqumico do Ce nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26 4.38 - Mapa geoqumico do Cl nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26 4.39 - Mapa geoqumico do Co nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .26 4.40 - Mapa geoqumico do Cr nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 4.41 - Mapa geoqumico do Cs nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 4.42 - Mapa geoqumico do Cu nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 4.43 - Mapa geoqumico do Dy nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27 4.44 - Mapa geoqumico do Er nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 4.45 - Mapa geoqumico do Eu nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 4.46 - Mapa geoqumico do F nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 4.47 - Mapa geoqumico do Fe2O3 nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28 4.48 - Mapa geoqumico do Ga nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29 4.49 - Mapa geoqumico do Gd nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29 4.50 - Mapa geoqumico do Ge nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29 4.51 - Mapa geoqumico do Hg nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .29 4.52 - Mapa geoqumico do Ho nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30 4.53 - Mapa geoqumico do I nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30 4.54 - Mapa geoqumico do K2O nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30 4.55 - Mapa geoqumico do La nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30 4.56 - Mapa geoqumico do Li nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .31 4.57 - Mapa geoqumico do Lu nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .31 4.58 - Mapa geoqumico do MgO nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .31 4.59 - Mapa geoqumico do Mn nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .31 4.60 - Mapa geoqumico do Mo nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32 4.61 - Mapa geoqumico do Na2O nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32
(continua)

xiii

(continuao)

Figura

Prancha

4.62 - Mapa geoqumico do Nb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32 4.63 - Mapa geoqumico do Nd nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .32 4.64 - Mapa geoqumico do Ni nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33 4.65 - Mapa geoqumico do P nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33 4.66 - Mapa geoqumico do Pb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33 4.67 - Mapa geoqumico do Pd nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .33 4.68 - Mapa geoqumico do Pr nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 4.69 - Mapa geoqumico do Pt nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 4.70 - Mapa geoqumico do Rb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 4.71 - Mapa geoqumico do S nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 4.72 - Mapa geoqumico do Sb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 4.73 - Mapa geoqumico do Sc nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 4.74 - Mapa geoqumico do Se nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 4.75 - Mapa geoqumico do SiO2 nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .35 4.76 - Mapa geoqumico do Sm nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 4.77 - Mapa geoqumico do Sn nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 4.78 - Mapa geoqumico do Sr nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 4.79 - Mapa geoqumico do Tb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 4.80 - Mapa geoqumico do Te nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37 4.81 - Mapa geoqumico do Th nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37 4.82 - Mapa geoqumico do Ti nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37 4.83 - Mapa geoqumico do Tl nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .37 4.84 - Mapa geoqumico do Tm nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38 4.85 - Mapa geoqumico do U nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38 4.86 - Mapa geoqumico do V nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38 4.87 - Mapa geoqumico do W nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38 4.88 - Mapa geoqumico do Y nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39
(continua)

xiv

(continuao)

Figura

Prancha

4.89 - Mapa geoqumico do Yb nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39 4.90 - Mapa geoqumico do Zn nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39 4.91 - Mapa geoqumico do Zr nos sedimentos de fundo das microbacias hidrogrficas do Estado do Paran (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39 4.92 - Categorizao dos elementos analisados nos sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN) em carentes, normais e abundantes, segundo o Clarke de concentrao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .40 4.93 - Mapa de localizao dos perfis geoqumicos A-A e B-B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .41 4.94 - Perfil geoqumico do Ba , Ca e Mg nas guas das microbacias hidrogrficas, segundo A-A. . . . . . . . . . . . .41 4.95 - Perfil geoqumico do Ba, Zr, Li, Sn, Th, Ti, U e W nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo A-A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .41 4.96 - Perfil geoqumico do Sc, Ti, V nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo A-A. . . . . . . . . . . . . . . . .41 4.97 - Perfil geoqumico do Cr, Cu, Co, Ni, Pd e Pt nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo AA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42 4.98 - Perfil geoqumico do F, Nb, Ti, ETR, P e Zr nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo A-A. . . . . .42 4.99 - Perfil geoqumico do U e Th nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo A-A. . . . . . . . . . . . . . . . . .42 4.100 - Perfil geoqumico das ETR cricas e das ETR tricas nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo A-A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .42 4.101 - Perfil geoqumico do Ba, Zr, Li, Sn, Th, Ti, U e W nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo B-B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 4.102 - Perfil geoqumico do Sc, Ti, V nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo B-B. . . . . . . . . . . . . . . .43 4.103 - Perfil geoqumico do Cr, Cu, Co, Ni, Pd e Pt nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo BB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 4.104 - Perfil geoqumico do F, Nb, Ti, ETR, P e Zr nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo BB. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43 4.105 - Perfil geoqumico do U e Th nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo B-B. . . . . . . . . . . . . . . . .44 4.106 - Perfil geoqumico das ETR cricas e das ETR tricas nos sedimentos ativos de drenagem (GGRN), segundo B-B. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44 4.107 - Mapa do arcabouo estrutural do territrio paranaense (Zaln et al, 1987) e as anomalias hidrogeoqumicas de flor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44 4.108 - Mapa dos pontos da malha regular atingidos pelo buffer de 3.000 m referido aos lineamentos do arcabouo estrutural do territrio paranaense. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .44 4.109 - Categorizao das variveis analticas segundo o arcabouo estrutural. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .45 4.110 - Anomalias de magnetismo residual na regio do Norte Pioneiro (Ferreira et al, 1996). . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46 4.111 - Mapa dos pontos da malha regular atingidos pelo buffer de 20.000 m referido ao contorno das anomalias de magnetismo residual do Norte Pioneiro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .46 4.112 - Categorizao das variveis analticas com base nas anomalias magnticas do Norte Pioneiro. . . . . . . . . . . .47 4.113 - Detalhe do mapa geolgico do Paran na regio do Norte Pioneiro, acrescido dos contornos das anomalias de magnetismo residual. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .48 4.114 - Mapa da densidade populacional no Estado do Paran com a populao estimada em 1995 a partir do censo de 1990. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .48 4.115 - Aumento dos teores de NO3 nas guas das bacias hidrogrficas com quatro categorias de densidade populacional. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .48 4.116 - Grficos de nuvem de pontos relacionando (a) F , (b) K , (c) NO3 , (d) PO4 e (e) SO4 nas guas das bacias hidrogrficas do Estado do Paran com a densidade populacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .49 4.117 - Mapa da distribuio da rea plantada com algodo na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .50 4.118 - Mapa da distribuio da rea plantada com caf na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .50 4.119 - Mapa da distribuio da rea plantada com fumo na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .50 4.120 - Mapa da distribuio da rea plantada com batata na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .50
(continua)
+ 22+2 +2 +2

xv

(continuao)

Figura

Prancha

4.121 - Varincia explicada pelos cinco fatores e as variveis com carga em cada fator na geoqumica de gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 4.122 - Provncias e anomalias geoqumicas regionais delimitadas por anlise fatorial com os dados geoqumicos de gua das microbacias hidrogrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 4.123 - Varincia explicada pelos seis fatores e as variveis com carga em cada fator na geoqumica de sedimentos ativos de drenagem. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 4.124 - Provncias e anomalias geoqumicas regionais delimitadas por anlise fatorial com os dados geoqumicos de sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 4.125 - Identificao dos pontos de interseco dos principais lineamentos do arcabouo estrutural do territrio paranaense. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52 4.126 - Estrutura de horsts e grbens (Milani, 1997) e o mapa geoqumico do Cr em sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52 4.127 - Os dez municpios paranaenses com maiores taxas de mortalidade por neoplasias hepticas e os dez municpios com as menores taxas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52 4.128 - Mapa de distribuio dos bitos por cncer de fgado no Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .52 4.129 - Crescimento da taxa de bitos por neoplasias hepticas com o aumento dos teores de Cl nas guas das bacias hidrogrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53 4.130 - Crescimento da taxa de bitos por neoplasias hepticas com o aumento dos teores de Br nas guas das bacias hidrogrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53
-

xvi

LISTA DE FOTOGRAFIAS

Volume 2
Fotografia Prancha

4.1 - Nveis de gabros que ocorrem nas rochas gneas da Bacia do Paran (Grupo So Bento) na Provncia Geoqumica S-3. Na metade superior da frente de lavra (A) predominam os nveis decimtricos de gabros encaixados em basalto. Na poro inferior, (B), predomina o basalto hospedando poucos nveis centimtricos e decimtricos de gabro. Pedreira Bonetti, proximidades da cidade de Salto do Lontra. Foto: O.A.B. Licht (2000).. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .54 4.2 - Detalhe da fotgrafia 4.1. A seta indica o nvel de gabro mais evidente na poro inferior da frente de lavra. Pedreira Bonetti, proximidades da cidade de Salto do Lontra. Foto: O.A.B. Licht (2000).. . . . . . . . . . . . . . . . . . .54 4.3 Gabro que ocorre nas rochas gneas da Bacia do Paran (Grupo So Bento) na Provncia Geoqumica S3 na forma de nveis horizontais intercalados em basalto. A cristalizao dos minerais no gabro , de forma geral, granodecrescente. Pedreira Bonetti, proximidades da cidade de Salto do Lontra. Foto: O.A.B. Licht (2000).. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .55 4.4 - Fenocristais de clinopiroxnio (augita - diopsdio) (seta amarela) que ocorrem nos gabros da Bacia do Paran (Grupo So Bento) na Provncia Geoqumica S-3. Pedreira Bonetti, proximidades da cidade de Salto do Lontra. Foto: O.A.B. Licht (2000). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 4.5 - Fenocristais de diopsdio augita, isolados ou agregados em cauda-de-andorinha em amostra de gabro coletada na Pedreira Bonetti, proximidades da cidade de Salto do Lontra. Fotografia de amostra de mo. Foto: O.A.B. Licht (2000) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .56 4.6 Gabro com vesculas de obsidiana mostrando alterao incipiente, expressa por um ncleo verde claro, cloritizado, e uma borda avermelhada devida a pigmentao por xido de ferro (no crculo branco). Fotografia de amostra de mo. Foto: O.A.B. Licht (2000). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .56 4.7 - Arcadas dentrias de criana de 12 anos, apresentando os efeitos da ingesto continuada de gua com doses elevadas de fluoretos. A paciente moradora da localidade de So Joaquim do Pontal, municpio de Itambarac, Estado do Paran. Foto : M.C. Morita (1996).. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .57

xvii

LISTA DE ANEXOS

Volume 1
Anexo Pgina

1 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizados segundo as quatro provncias geolgico-geomorfolgicas do Estado do Paran. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .202 2 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizados segundo o buffer de 3.000 m centrado nas duas direes principais dos lineamentos de Zaln et al (1987). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .203 3 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizados segundo o buffer de 20.000 m centrado nos contornos das anomalias de magnetismo residual da regio do Norte Pioneiro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .204 4 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular,categorizados pela 2 densidade populacional (habitantes/km ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .205 5 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizados pelas classes da rea plantada com algodo (hectares) na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .206 6 Assinaturas geoqumicas do plantio de algodo (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .206 7 Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizadas pelas classes da rea plantada com caf (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .207 8 Assinaturas geoqumicas do plantio do caf (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .207 9 - Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizadas pelas classes da rea plantada com batata (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .208 10 Assinaturas geoqumicas do plantio da batata (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .208 11 - Medianas dos valores das variveis analticas estimados nos pontos da malha regular, categorizadas pelas classes da rea plantada com fumo (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .209 12 Assinaturas geoqumicas do plantio do fumo (hectares), na safra 1995-1996. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .209

xviii

RESUMO

As respostas geoqumicas do ambiente so controladas, em primeiro lugar, pelos processos naturais, geolgicos, pedolgicos, climticos e biolgicos. Superpondo-se a essa herana, a presena do homem adquire papel importante pelas possibilidades de alterao que promove no ambiente geoqumico a partir das concentraes urbanas, atividades industriais e agrcolas. Na investigao dos relacionamentos geogrficos da distribuio de elementos qumicos com as feies naturais e as alteraes antrpicas, a geoqumica multielementar apresenta-se como um instrumento de grande capacidade de discriminao. A coleta e a anlise multielementar da gua e dos sedimentos ativos de fundo de bacias hidrogrficas de porte mdio 220 km2 - no Estado do Paran com uma rea de 200.000 km2, propiciou a constituio de uma base de dados geoqumicos para o estudo dos padres de distribuio dos elementos qumicos. Outras variveis numricas como a densidade populacional e as reas plantadas com algodo, caf, batata e fumo, consideradas como capazes de caracterizar e quantificar o impacto da ocupao humana, foram agregadas base de dados. Por outro lado, a taxa de bitos por cncer de fgado (bitos/100.000 habitantes) foi selecionada para testar a hiptese de ser um indicador capaz de evidenciar o impacto dos resduos de agrotxicos nos seres humanos. O mapa das provncias geolgico-geomorfolgicas, o mapa geolgico simplificado, o traado dos principais lineamentos estruturais e o contorno de anomalias de magnetismo residual foram tambm utilizados para a identificao de assinaturas geoqumicas caractersticas. Pela diversidade de formatos vetoriais de cada tema polgonos das bacias hidrogrficas, limites municipais e mapa geolgico, linhas dos lineamentos estruturais e anomalias magnticas a base de dados geoqumicos, geolgicos, scio econmicos e sanitrios foi homogeneizada pela aplicao de equaes multiqudricas e com a tcnica de geoprocessamento de ponto-em-polgono. Dessa forma, os teores das variveis numricas e os atributos das qualitativas foram homogeneizados e regularizados numa malha composta por pontos espaados de aproximadamente 5.000 metros. Assim, assinaturas geoqumicas caractersticas foram estabelecidas para descrever diversas situaes naturais ou antrpicas. Dentre elas, salientam-se as seguintes:

xix

- as significativas diferenas entre as duas direes principais dos lineamentos estruturais, com as estruturas de direo NE-SW representadas por uma grande quantidade de elementos o que reflete os processos de granitognese, de hidrotermalismo e de mineralizao a eles associados. - a assinatura geoqumica das guas superficiais associada as anomalias de magnetismo residual da regio do Norte Pioneiro, que refora a hiptese da presena de corpos ou de complexos alcalinos e/ou alcalino-carbonatticos no aflorantes; - o mapa hidrogeoqumico do fluoreto subsidiou a realizao de estudos epidemiolgicos que identificaram a ocorrncia de fluorose dentria grave nos moradores, em idade escolar, da regio do Norte Pioneiro; - o estabelecimento de um indicador de risco geoqumico para a sade humana a partir da robusta relao entre os teores de cloretos e brometos nas guas e os municpios com as mais altas taxas de mortalidade por cncer de fgado em seres humanos. Isto poderia indicar o passivo ambiental herdado dos resduos dos pesticidas clorados e bromados empregados, por muitas dcadas, nas culturas de caf e algodo do norte do Paran; - o impacto das atividades garimpeiras que vem ocorrendo desde 1565 - na regio litornea, perfeitamente caracterizado pela abundncia relativa de mercrio e de ouro; - o impacto de atividades industriais de extrao de carvo e seu aproveitamento na gerao de termo-eletricidade identificado principalmente pelo sulfato nas guas e pelo cdmio nos sedimentos de fundo, respectivamente. Sob o ponto de vista da indstria mineral, algumas reas relacionadas com as rochas gneas bsicas da Bacia do Paran, demonstraram potencial para a explorao de metais preciosos, principalmente EGP (Elementos do Grupo da Platina) e ouro. Com a aplicao da anlise fatorial sobre os dados geoqumicos de guas e sedimentos ativos de drenagem, o territrio do Estado do Paran foi compartimentado em anomalias regionais e provncias estatstica e geoquimicamente homogneas, refletindo os ambientes naturais e o impacto da ao humana.

xx

ABSTRACT

The geochemical responses from the environment are controlled, firstly, by natural geologic, pedologic, climatic and biological processes. Superimposed on these natural influences, human activity plays an important role due to the possibilities of alteration of the geochemical environment caused by urban centers, as well as by industrial and agricultural activities. In researching the geographical relationships between the distribution of chemical elements and natural patterns or anthropogenic alterations, the multielemental geochemical surveys show it discriminatory capacity. Sampling and performing multielemental geochemical analysis in stream water and bottom sediments from 220 sq. km catchment basins from the 200,000 sq. km territory of the State of Paran allowed the establishment of a database to support the study of the distribution patterns of chemical elements. Other numerical variables, such as population density and the amount of areas cropped with cotton, coffee, potato and tobacco, deemed to be capable of characterizing and quantifying the impact of human occupation, were aggregated to the database. Besides, the liver cancer death rate (death / 100,000 inhabitants) was selected as an indicator capable to show the accumulation of pesticide residues and its impact on human health. The geologicgeomorphological provinces map, the simplified geologic map, the main tectonic structures, the residual magnetic anomalous boundaries were also used to identify characteristic geochemical signatures. Because of the diversity in the vectorial structure of each theme - polygons for the catchment basins, municipal boundaries and geologic map, arcs for the tectonic structures and residual magnetism anomalies - the geochemical, geologic, social, economical and health databases were standardized by means of multiquadric functions and the point-in-polygon geoprocessing technique. With this procedure, the values of all numerical and atributes of qualitative variables were standardized and regularized in a grid composed by points equally spaced, nearly about 5,000 meters. Then, characteristic geochemical signatures were established to describe several natural and anthropogenetic situations. From that it is possible to point out: - the marked differences between the two main structural directions, showing that NE-SW structures are represented by a wide spectrum of chemical elements reflecting granitogenesis, hydrothermalism and mineralizing processes;

xxi

- the geochemical signature of the stream waters asssociated with residual magnetism anomalies in the Norte Pioneiro region, which emphasizes the hypotesis of deep seated alcaline rocks intrusions or alcaline-carbonatitic complexes ; - based on the fluoride hydrogeochemical map, epidemiological investigations showed the occurrence of severe dental fluorosis affecting childhood on the Norte Pioneiro region; - the construction of a human health risk index, built from the robust relationship between chloride and bromide contents in stream waters and the municipalities with the highest rates of human death by liver cancer. This fact could indicate the environmental impact heritage related to residues of chlorinated and brominated pesticides applied on coffee and cotton crops, over decades, in the northern region of the State of Paran; - the environmental impact of small mining activities or "garimpos"- occurring since the year of 1565 - in the coast plain region is quite well identified by the relative abundance of mercury and gold; - the environmental impact of industrial activities related to coal mining and its use in the power production is identified mainly by sulphate anomalies in stream waters and cadmium in stream sediments. From the mineral industry point of view, some areas related to the Paran Basin basic igneous rocks, showed potential and favourability for the exploration of precious metals, like PGM (Platinum Group Metals) and gold. With the application of factor analisys on the stream water and sediments geochemical database, the State of Paran's territory was compartmentalized into regional anomalies and provinces, statistically and geochemically homogeneous, reflecting the natural enviroment and the impact of human activities on it.

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AGRADECIMENTOS E CRDITOS

O autor expressa o agradecimento s pessoas ou organizaes abaixo nominadas, cuja colaborao foi fundamental e reconhece que sem esse apoio teria sido impossvel realizar a pesquisa que deu suporte elaborao da presente tese de doutorado. Ao Professor Dr. Andr Virmond Lima Bittencourt, orientador principal, e ao Professor Dr. Sidnei Jos Pires Rostirolla, co-orientador, ambos do Departamento de Geologia da Universidade Federal do Paran, pelas discusses, sugestes, crticas e auxlio na soluo dos diversos problemas encontrados durante a realizao da pesquisa. Minerais do Paran S.A. - MINEROPAR, pelas oportunidades de desenvolvimento tcnico e cientfico e na realizao de trabalhos de geoqumica exploratria e aplicada a gesto ambiental, como profissional da empresa desde 1982. Diretoria Executiva da Minerais do Paran S.A., em especial a da gesto 19972001, Diretor Presidente Arquiteto Omar Akel, Diretor Tcnico Gelogo M.S. Marcos Vitor Fabro Dias e Diretora Administrativa - Financeira Helosa Montserrat de Almeida Bindo, pela autorizao concedida para realizar a pesquisa com dados da empresa e pela liberao das atividades profissionais durante o perodo necessrio a redao da tese. Professora Dra. Eleonora Vasconcellos do Departamento de Geologia e ao Professor Dr. Luiz Lucchesi do Departamento de Solos, da Universidade Federal do Paran, componentes da banca do exame de qualificao, pelas crticas e correes de forma e contedo. A todos os colegas da Minerais do Paran S.A. MINEROPAR, especialmente aos Geol. M.S. Oscar Salazar Jnior, Geol. Esp. Edir Edemir Arioli, Geol. M.S.Donaldo C. da Silva, Geol. M.S. Gil Francisco Piekarz, Geol. Luciano Cordeiro de Loyola, Anal. Sist. Juarez Palma Torres de Freitas, Anal. Sist. Jos Eurides Langner, Bibl. Marlene Mengarda Martelli, Tc. Min. Miguel Angelo Moretti, Tc. Min. Clvis Fonseca, Desenhista Roseneide Ogleari, Sr. Manoel de Cristo, Sr. Gensio Queirz, aos exestagirios Geol. Alex Bittencourt, Geol. Maria Loreto Romero Encalado, Geol. Heraclides Cordeiro e a estagiria Acad. Geol. Luciana dos Santos Silveira pelo apoio, incentivo e colaborao. Ao pessoal tcnico dos escritrios locais e regionais da EMATER-PR e em especial ao Eng. Agron. M.S. Jos Caldasso, e Eng. Agron. M.S. Oromar Bertol, pela

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colaborao durante a coleta de amostras e sugestes na interpretao dos resultados. Ao Estatstico M.S. Srgio Aparecido Igncio, pela orientao e ao Eng. Flor. M.S.Luciano Budantschaaf, pela colaborao na aplicao da anlise fatorial. Ao Eng. Agr. Reinaldo Skalisz, da Secretaria de Agricultura e do Abastecimento do Paran, Professor M.S. Mario Nieweglowski Filho, da Universidade Federal do Paran e Biloga Maria Lcia Maranho Biscaia de Medeiros, do Instituto Ambiental do Paran, pelas informaes e discusses acerca da composio dos pesticidas e sua utilizao no Estado do Paran. Ao Professor Dr. Joo Bosco da Rocha Strozzi, da Pontifcia Universidade Catlica do Paran, e ao Dr. Luiz Antnio Negro, do Hospital Erasto Gaertner da Universidade Federal do Paran, pelas proveitosas discusses acerca da metodologia para estudo da ocorrncia e distribuio de molstias endmicas no Paran. Professora Dra. Maria Celeste Morita do Departamento de Odontologia da Universidade Estadual de Londrina, pela constante colaborao e apoio nas questes relacionadas a fluorose dentria e pela cesso dos resultados do levantamento epidemiolgico em So Joaquim do Pontal, PR. Ao Professor Dr. Francisco J. F. Ferreira, do Departamento de Geologia da Universidade Federal do Paran, pelas discusses e sugestes apresentadas quanto a metodologia de tratamento dos dados. Ao Arq. Esp. Milton Luiz Brero de Campos, da Coordenadoria da Regio Metropolitana de Curitiba COMEC, pelas proveitosas discusses acerca da metodologia de tratamento de dados em ambiente de sistema de informaes geogrficas. Ao Geol. Idio Lopes Jnior e ao Geol. Carlos Alberto Cavalcanti Lins, da Companhia de Pesquisas de Recursos Minerais CPRM, pela constante colaborao e troca de informaes. Aos componentes do Comit Coordenador do Projeto IGCP-360 UNESCO/IUGS, Dr. Arthur Darnley, Dra. Jane Plant e Dr. Pavel Koval pelas contribuies sobre a importncia dos mapas geoqumicos como instrumento de gesto ambiental. Ao Dr. John Adrian Fortescue pelas crticas e orientaes recebidas nas fases iniciais da pesquisa. Ao Professor Dr. Xie Xuejing, pela acolhida e pelos ensinamentos recebidos durante o curso no Instituto de Explorao Geofsica e Geoqumica de Langfang, Repblica Popular da China. Ao Professor Dr. Reijo Salminen, Dr. Timo Tarvainen e Geol. Toni Eerola pela acolhida e troca de informaes durante o estgio no Servio Geolgico da Finlndia.

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Ao Dr. Claude Roquin pela acolhida e pelos ensinamentos recebidos durante o estgio no Centro de Geoqumica da Superfcie, Universidade Louis Pasteur, Estrasburgo, Frana. Ao Professor Dr. Antnio Jorge Sousa, Professor Dr. Amlcar Soares e Professor Dr. Henrique Garcia Pereira pela acolhida e pela orientao recebida durante o estgio no Centro de Valorizao de Recursos Minerais, Universidade Tcnica de Lisboa, Portugal. Secretaria de Estado da Cincia, Tecnologia e Ensino Superior do Paran pelo suporte financeiro concedido para o estgio no Servio Geolgico da Finlndia. Ao Conselho Superior de Informtica e Informaes da Secretaria de Estado do Planejamento e Coordenao Geral do Paran pelo suporte financeiro concedido para o estgio no Instituto de Explorao Geofsica e Geoqumica, Langfang, Repblica Popular da China. Ao Programa RHAE CNPq pelo suporte financeiro concedido aos estgios no Centro de Valorizao de Recursos Minerais, Universidade Tcnica de Lisboa, Portugal e no Centro de Geoqumica da Superficie, Universidade Louis Pasteur, Estrasburgo, Frana. Ao Econ. Domingos Van Erven do Centro de Cooperao Internacional Escritrio Brasil China da Secretaria de Estado do Planejamento e Coordenao Geral do Paran, pela constante colaborao e apoio. Secretaria de Estado da Sade do Paran, Departamento de Sistemas de Informao em Sade pela cesso de dados de mortalidade humana no Estado do Paran. Secretaria de Estado da Agricultura e do Abastecimento do Paran, Diviso de Estatsticas Bsicas pela cesso do banco de dados de produo agrcola da safra 1995-1996 do Estado do Paran. Ao Instituto Agronmico do Paran IAPAR, pela cesso do arquivo digital com o mapa de solos simplificado do Paran. Companhia de Saneamento do Paran SANEPAR, Setor de Geoprocessamento, pela cesso do mapa digital do uso do solo do Estado do Paran. Companhia Carbonfera do Cambu e ao Eng. de Minas Nilo Scheneider pela cesso de dados analticos dos efluentes do depsito de rejeito da empresa. EMBRACAL - Empresa Brasileira de Calcrio Ltda. e ao Sr. Israel Flavio Velti pela cesso e autorizao para o de uso de dados da empresa. Coordenao da Regio Metropolitana de Curitiba - COMEC e ao Eng. Joo Carlos Fernandes, pela cesso e autorizao de uso de dados da instituio sobre o lixo da Lamenha Pequena.

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Ao Meteorologista Wilson Ferreira, do Sistema de Informaes Meteorolgicas do Paran SIMEPAR, pela cesso dos dados sobre temperatura e pluviosidade do Estado do Paran, na poca da coleta das amostras. Aos qumicos e analistas do LAMIN Laboratrio de Anlises Minerais da CPRM, Companhia de Pesquisas de Recursos Minerais, pela execuo das anlises geoqumicas multielementares nas amostras de gua. Ao Dr. Zhang Qin, do Instituto de Explorao Geofsica e Goequmica de Langfang, Repblica Popular da China e sua equipe de analistas, pela execuo das anlises qumicas multielementares nas amostras compostas de sedimentos de drenagens, representativas das sub-clulas do Global Geochemical Reference Network - GGRN, no Estado do Paran. Aos meus pais Henrique e Amarilli pela formao e pelo constante incentivo. Finalmente, mas principalmente, minha esposa Rosane e s minhas filhas Daniela e Carolina por todo estmulo e auxlio que foram fundamentais para que esse trabalho pudesse ser concludo.

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CAPTULO 1

INTRODUO

Utilizando de forma livre o que coloca Raynaut (1994), no h mais lugar para abordagens simplistas, sejam elas naturalistas, ecolgicas ou scio-polticas. Para se tentar entender os processos de transformao que esto ocorrendo, (...) a questo tem que ser abordada atravs de modelos analticos complexos, que rejeitam interpretaes lineares e unificadas e que sejam capazes de considerar um sistema global de interaes. (...). Essa complexidade, portanto, tem de ser ordenada de alguma maneira, o que significa delimitar os campos pelos quais se articulam as interaes e diferenciar, ou mesmo hierarquizar, os nveis de realidade onde estes campos se situam. Uma abordagem sistmica da natureza permite que seja amplificada a capacidade de previso dos efeitos com base em causas conhecidas, o que na rea da filosofia ficou convencionado como o determinismo causal. O princpio da causalidade estabelece que todo efeito corresponde a uma causa e a variante de Painlev, define que as mesmas causas transportadas no tempo e no espao produzem os mesmos efeitos (Lakatos e Marconi, 1983). Essas relaes teoricamente to claras sob condies controladas, quando transpostas para o ambiente natural, sujeito s particularidades das condies locais, perdem muito dessa condio cartesiana de causa-efeito. Por esse motivo, na natureza, as mesmas causas podem produzir efeitos diferentes e at mesmo causas diferentes podem produzir o mesmo efeito. Como bem salientou Cordani (1995, apud Cordani 1997), Nos ltimos 20 ou 30 anos, foi sendo despertada a conscincia mundial para as grandes ameaas representadas pela exploso populacional, pelo esgotamento dos recursos naturais do planeta, pela perda da biodiversidade, pela poluio crescente da atmosfera e da hidrosfera e pela vulnerabilidade crescente das aglomeraes urbanas a desastres naturais e tecnolgicos. Mais ainda, neste fim de sculo, as sociedades comearam a sofrer transformaes de grande monta, com o fenmeno da globalizao e da nova ordem econmica mundial impondo novos paradigmas sociedade, no s no aspecto econmico, mas tambm nos planos sociais, polticos e culturais. O novo paradigma de desenvolvimento da moderna sociedade tecnolgica, o desenvolvimento

sustentado ou sustentvel fundamenta-se em trs pilares: o desenvolvimento econmico, o equilbrio ecolgico e o progresso social. Esse equilbrio tem se constitudo inclusive num fator de posicionamento estratgico e da manuteno da competitividade e disputa de mercado para as empresas, seja nos pases desenvolvidos seja nos em desenvolvimento (Stigson, 1998). O desenvolvimento sustentado exige assim um equilbrio entre a conservao e sanidade ambientais e a utilizao racional dos recursos naturais. Sob essa tica, o papel das cincias da terra numa sociedade que busca o desenvolvimento sustentvel deve contemplar o monitoramento contnuo dos processos do Sistema Terra, a busca, gerenciamento e fornecimento de recursos minerais e energticos e hdricos e a conservao e o gerenciamento dos solos agrcolas (Cordani, 1997). O diagnstico ambiental por meio de tcnicas geoqumicas tem sido tentado desde a dcada de 30, quando pesquisadores da ex-URSS iniciaram investigaes geoqumicas voltadas localizao de jazidas minerais. O sucesso da nova metodologia, com uma repetibilidade de causa-efeito, provocou sua rpida disseminao por outros pases, tendo sido intensamente pesquisada e aplicada com xito em todos os ambientes geolgicos e fisiogrficos do planeta. Na dcada de 80, diversos pases como Sucia, Noruega, Finlndia, Frana, Inglaterra e Canad, iniciaram em escala local, regional ou nacional, testes de aplicao para que os mtodos de explorao geoqumica - at ento restritos prospeco mineral - tivessem aplicao mais abrangente, atuando tambm como indicadores ou rastreadores de: variaes na composio litolgica no auxlio cartografia geolgica e pedolgica, servindo como ferramenta de base para estudos geolgicos e de aumento da fertilidade e da produtividade agrcola; variaes naturais ou antropognicas na cobertura pedolgica, massas de gua ou na biota, visando o estabelecimento de bases de conhecimento do quimismo de uma regio e dos eventuais passivos ambientais; focos de poluio industrial, agrcola e domstica, tanto em ambientes rurais quanto urbanos, com finalidades de monitoramento e fiscalizao ambiental; extenso da pluma de contaminao das fontes de poluio sobre as guas superficiais e subterrneas, visando estabelecer as potencialidades e viabilidade no aproveitamento de aqferos. A espacializao dos bancos de dados de morbidade e de mortalidade, obtidos atravs de registros nos rgos de sade pblica humana e animal, possibilita a identificao de estruturas de regionalizao de molstias endmicas, no reconhecidas ou no identificadas por meio do estudo tradicional, e no
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estabelecimento de uma etiologia pela considerao da componente espacial dos dados e das relaes com as fontes ambientais. De maneira similar, o tratamento dos dados censitrios scioeconmicos entendidos como variveis regionalizadas, possibilita a identificao de relaes de interdependncia com certas variveis descritoras do ambiente natural. Essa interrelao pode ser exemplificada pela existncia de certas vocaes regionais, naturais para o desenvolvimento de atividades econmicas agro-pecurias, florestais e da indstria mineral, e por outro lado pelas alteraes impostas ao ambiente pela presena do homem no uso e na ocupao do solo urbano, rural ou industrial. Finalmente, o desenvolvimento da tecnologia dos Sistemas de Informaes Geogrficas, possibilitou a viso abrangente necessria dos sistemas naturais, j que capaz de facilmente integrar dados provenientes das mais diversas fontes e obtidos pelos mais diversos mtodos e tcnicas desde que referidos ao mesmo espao geogrfico. Isso permite que a composio qumica das guas superficiais ou subterrneas possam ser integradas a dados censitrios scioeconmicos, de sade pblica, ou quaisquer outros. A integrao de dados to diversificados possibilita a montagem de modelos complexos que estabeleam robustas relaes de causa e efeito dos processos que ocorrem no sistema ambiental. A presente tese busca demonstrar e comprovar que um dos instrumentos bsicos para essa gesto equilibrada a integrao de bases de dados geoqumicos com dados geolgicos, scioeconmicos e sanitrios. Levando em conta a interao e a aplicao interdisciplinar da geoqumica pretendidas para a metodologia desenvolvida e para os resultados obtidos na presente tese, o autor considerou necessria uma reviso de conceitos bsicos de forma a facilitar a compreenso aos pesquisadores de formao no geolgica, como odontlogos e mdicos epidemiologistas, veterinrios, economistas, socilogos e planejadores.

1.1 OBJETIVOS

1.1.1 OBJETIVO GERAL O objetivo geral da presente tese propor e aplicar uma metodologia de produo, tratamento e interpretao de dados geoqumicos multielementares, buscando identificar relacionamentos desses com feies do ambiente natural e com alteraes produzidas pelo homem. 1.1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS Os objetivos especficos do presente trabalho so: Estabelecer uma metodologia adequada de coleta, arquivamento, recuperao, compatibilizao, tratamento e representao cartogrfica de dados geoqumicos multielementares que descrevam o ambiente em escala regional; Compatibilizar bases de dados geoqumicos com dados scioeconmicos e de sade pblica de modo que seja possvel identificar relaes de causa e efeito; Utilizar a estatstica multivariada e a tecnologia dos Sistemas de Informaes Geogrficas para compartimentar o territrio estudado e para caracterizar assinaturas geoqumicas devidas paisagem natural ou relacionadas com a ao do homem, dando suporte s atividades de gesto do meio fsico e identificando reas de risco para a sanidade dos seres vivos. Fornecer informaes quantitativas para o planejamento e a execuo de projetos voltados ao conhecimento do solo e do subsolo, do aproveitamento agropastoril, do controle e recuperao do meio ambiente, da qualidade dos mananciais e da ocupao e uso dos espaos territoriais.

1.2 HIPTESE
A maioria dos processos, naturais ou antrpicos, que ocorre na superfcie terrestre se expressa pela presena de associaes de elementos qumicos caractersticas do processo gerador e geograficamente associada sua rea de ocorrncia. Entretanto, tais assinaturas geoqumicas, que so singulares, podero estar mascaradas pela superposio de outras, provenientes de outras origens. Com isso, o sinal geoqumico identificvel, por exemplo, nas guas e nos sedimentos ativos de bacias hidrogrficas constitui-se num somatrio de contribuies originadas do ambiente natural e da ao do homem. Na medida em que um sinal geoqumico complexo seja interpretado com apoio em dados e ferramentas que favoream uma abordagem multidisciplinar, haver a possibilidade de que este seja decomposto, podendo ser identificados e isolados os processos geradores, naturais ou antrpicos.

1.3 CONSIDERAES GERAIS

O termo geosfera tem sido utilizado com trs significados. O primeiro deles simplesmente a litosfera; o segundo o conjunto composto pela litosfera, hidrosfera e atmosfera; e o terceiro qualquer das esferas ou camadas terrestres (Hugget, 1995). Fica claro que os conceitos acima relegam a um plano secundrio algumas pores importantes do sistema terrestre, visto que se preocupam apenas com as esferas abiticas. No entendimento do autor desta tese, a geosfera um conjunto integrado de diversos sub-sistemas como a litosfera, hidrosfera, biosfera, atmosfera e tecnosfera constituindo um sistema aberto e de grande complexidade. A maioria dos processos que nela se desenvolvem, sejam naturais ou antropognicos, implicam em interaes e trocas que desempenham influncias - mediatas ou imediatas - no quimismo dos seus componentes. Essas interaes, genericamente denominadas de processos geoqumicos, so responsveis pelos mais diversos eventos naturais relacionados com a litognese, pedognese e biognese. Variaes do ambiente geoqumico que ocorrerem durante o processo de formao deixaro marcas permanentes na estrutura dos indivduos, biticos ou abiticos. De maneira geral, quanto mais complexo for o ambiente geoqumico, mais marcadas e notveis sero as diferenas impressas na natureza. Os processos geoqumicos no ocorrem isolados e livres da influncia das variveis fsicas ambientais como a presso, temperatura e presena de gua, as quais desempenham papel preponderante no seu ritmo e intensidade. Em contrapartida, todos os processos fsico-qumicos inerentes atividade vital, tambm imprimem forte impacto no meio fsico A atmosfera o conjunto de camadas gasosas que envolvem a Terra e que desempenha o papel de interface do planeta com o espao. Cada uma dessas camadas, troposfera, estratosfera, mesosfera, termosfera, exosfera e ionosfera tem suas caractersticas dependentes, principalmente, da presso, temperatura e composio qumica. A camada mais interna, troposfera, composta predominantemente por nitrognio, oxignio, argnio, hidrognio e vapor dgua, faz o contato com os outros sub-sistemas terrestres e confina os fenmenos climticos que os afetam. A hidrosfera o sub-sistema constitudo pelos oceanos, lagos, rios, gua subterrnea, gelo e neve e vapor dgua atmosfrico. Contm aproximadamente 1,4 x 109 km3 de gua nos vrios estados, a maioria dos quais armazenados nos oceanos.

Segundo Hugget (1995) apenas 3 % da hidrosfera so constitudos por gua doce, dos quais cerca de 77 % esto congelados nas calotas polares. A gua subterrnea contida at uma profundidade de 4 km responsvel por outros 22 %. Os restantes e nfimos 0,6 % esto armazenados no solo, lagos, rios, biosfera e atmosfera. A litosfera foi durante muito tempo definida como a poro slida do planeta, as rochas. Essa conceituao simplista vlida antes da teoria das placas foi modificada com base nos conceitos de tectnica global. Segundo os conceitos vigentes, a litosfera inclui a crosta e parte do manto superior, e tem uma espessura mdia de 100 km. composta pelas placas litosfricas, com espessura variando entre 60 km nos oceanos e 150 km nas reas continentais. A litosfera repousa sobre a astenosfera, composta pelas rochas do manto superior em estado de fuso parcial e com caractersticas plsticas que permitem o deslizamento das placas litosfricas. Entre 400 e 650 km de profundidade, as rochas voltam ao estado slido na transio com o manto inferior. De 650 km at 2.900 km o manto inferior responsvel por cerca da metade da massa da Terra. Repousa sobre o ncleo que composto por uma camada externa de material fundido com aproximadamente 2.300 km de espessura e de uma esfera slida com 1.230 km de raio. Processos que ocorrem no ncleo e manto podem eventualmente atuar sobre as placas litosfricas e indiretamente causar modificaes no sistema como um todo (Huggett, 1995). A pedosfera a camada externa da litosfera em contato constante com a hidrosfera e a atmosfera e sede dos processos do intemperismo, formao do solo e principal suporte das atividades biolgicas. A biosfera abrange o conjunto dos seres vivos que povoam a atmosfera, hidrosfera e pedosfera. Os seres humanos, constituem uma espcie essencialmente gregria e suas concentraes, por mais primitivo que seja seu estgio cultural, sempre promoveram e promovero impactos ambientais. Quanto mais avanado for o estgio de desenvolvimento de um grupamento humano, mais diversificadas sero suas atividades, maiores sero as suas necessidades por suprimentos e mais complexa a composio qumica dos seus produtos e em decorrncia, de seus dejetos de origem orgnica/biolgica ou resduos artificiais decorrentes de processos industriais. Por isso, o conceito de tecnosfera tem sido utilizado para identificar a poro da geosfera onde se fazem sentir os efeitos da presena do homem e de suas atividades. A tecnosfera no no tem limites ntidos, fazendo-se presente nos diversos sub-sistemas da geosfera na forma de alteraes climticas globais, na destruio da camada de oznio, na poluio de corpos de gua, de solos e das camadas inferiores da atmosfera, e mesmo alteraes das caractersticas genticas de animais e vegetais.

1.3.1 O AMBIENTE GEOQUMICO A Terra um sistema dinmico onde os materiais so transportados e modificados pela atuao de uma grande quantidade de processos que incluem fuso, cristalizao, eroso, dissoluo, precipitao, vaporizao e decaimento radioativo (Rose et al, 1979). O tempo de residncia dos materiais numa certa posio do sistema pode mostrar enormes variaes. Uma molcula de gua, por exemplo, pode permanecer 100.000 anos numa geleira, 1.000 anos num aqfero, 7 anos num lago, 10 dias numa nuvem ou apenas algumas horas no corpo de um animal (Murck et al, 1995). Essa permanncia pode ser alterada pelas diversas condies ambientais que ocorrem nas vrias posies do sistema, caracterizadas de acordo com a presso, a temperatura e a disponibilidade de gua e oxignio livre. Com base nesse critrio simplificado, Rose et al (1979) caracterizaram dois grandes ambientes geoqumicos: o ambiente profundo e o de superfcie. O ambiente profundo compreende as pores inferiores das crostas continental e ocenica, o manto e o ncleo. Nele predominam os processos magmticos e metamrficos caracterizados por altas presses e temperaturas e escassa circulao de fluidos e baixas propores de oxignio livre. J o ambiente de superfcie localiza-se na poro superior das crostas continental e ocenica, em contato direto ou quase direto com a atmosfera, hidrosfera, biosfera e tecnosfera. Caracteriza-se por baixas presses e temperaturas, oxignio livre abundante e livre circulao de gua. Os processos de eroso, sedimentao, diagnese precoce, dissoluo, hidrlise e oxidao so tpicos e exclusivos desse ambiente. A maioria dos processos biolgicos e antrpicos se desenvolve sob essas condies. 1.3.2 O CICLO GEOQUMICO Considerando a Terra sob uma tica sistmica, a existncia, disponibilidade, mobilidade e circulao dos constituintes geoqumicos dos materiais naturais de um ambiente para outro, podem ser expressas sob a forma de um ciclo. O esquema do ciclo geoqumico proposto por Rose et al (1979) restritivo, j que observa os processos geoqumicos apenas sob o ponto de vista geolgico (Figura 1.1.a). Isso compreensvel j que o modelo proposto pelos autores estava dirigido apenas e exclusivamente a geoqumica aplicada a prospeco mineral. Por esse motivo, nenhum dos processos biognicos, antropognicos ou tecnognicos foi includo. J o modelo de ciclo geoqumico proposto por Mason (1960) e modificado por Fortescue (1967, apud Fortescue, 1992) mais completo, inserindo variveis antrpicas e

biolgicas como agregadoras, captoras e mobilizadoras de elementos. Dessa maneira, foi pela primeira vez considerada com a devida importncia, a ativa participao desses agentes no ciclo geoqumico (Figura 1.1.b). 1.3.3 ELEMENTOS MAIORES, MENORES, TRAO, SUB-TRAO O conceito de elementos maiores, menores, trao e sub-trao tem sido bastante modificado com o correr do tempo, principalmente pelos aperfeioamentos que tm sofrido as tcnicas analticas instrumentais (Darnley et al, 1995). A seleo dos mtodos mais adequados para determinar a presena e abundncia de grupos de elementos, a reduo dos limites de deteo das tcnicas analticas, a disponibilidade de sries de amostras padro (GSD chineses [MGMR, 1986] e STSD canadenses) certificadas para teores extremamente reduzidos, assim como os trabalhos de verificao e calibrao inter-laboratorial, tm contribudo para a flexibilizao desses conceitos. Isso evidentemente no significa que os contedos elementares tenham sido alterados ao longo do tempo, nem que os elementos formadores de rocha ou os que participam do ciclo biolgico como Si, Al, Fe, Ca, K, Na, Mn, C, O, H ou N tenham deixado de ser considerados como elementos maiores, ou que Hg, As, Se e Eu tenham abandonado sua condio de elementos trao ou sub-trao, mas sim que a exatido e a preciso na sua determinao sofreram aperfeioamentos. Com isso, elementos anteriormente reportados como TR (traos) ou N.D. 1 ppm (no detectado com limite de deteco de 1 ppm) ou ainda < 1 ppm (menor que o limite de deteco de 1 ppm) podem hoje serem identificados quase que na sua exata grandeza. Isso faz com que os teores sejam hoje expressos na ordem de ppm (partes por milho = 106), ppb (partes por bilho = 109) ou mesmo ppt (partes por trilho = 1012). Elementos maiores (formadores de rocha, componentes da gua e alguns dos principais constituintes dos organismos) como Na, Mg, Al, Si, K, Ca e Fe so aqueles cuja abundncia mdia nos materiais crustais, excede 1 %. Os elementos maiores so expressos em uma proporo percentual em massa do elemento com relao a massa da amostra. Desse modo, quando um teor reportado como 1,35% K, isto significa que de cem partes da massa da amostra analisada, 1,35 so constitudas exclusivamente por potssio. Ti, P, S e Mn considerados como elementos menores tm uma abundncia mdia na faixa entre 1,0 e 0,01 %. Elementos trao como Be, B, As, Mo e U tm uma abundncia mdia na ordem de 1 parte por milho (ppm ou mg/kg ou g/g). Assim, 8 ppm Cu indicam que em 1.000.000 de gramas da amostra analisada existem 8 gramas de cobre.

Elementos sub-trao como Pt e Pd, frequentemente mostram teores mdios na faixa da parte por bilho (ppb ou g/kg ou g/g). As amostras de gua tm os resultados reportados em relao ao volume, em gramas por litro (g/l), miligramas por litro (mg/L equivalente a ppm), ou microgramas por litro (g/l - equivalente a ppb). 1.3.4 ABUNDNCIA DOS ELEMENTOS A distribuio dos elementos qumicos no planeta est condicionada aos processos geoqumicos de migrao, disperso e redistribuio dos elementos, seja no ambiente profundo quanto no superficial. A unidade Clarke, proposta pelo geoqumico russo A.E.Fersman (1883-1945) em homenagem ao geoqumico americano F.W.Clarke (1847-1934), caracteriza a abundncia mdia dos elementos na crosta terrestre. Fortescue (1985) apresentou o Indice-I Clarke baseado nos dados de abundncia crustal de Ronov e Yaroshevsky (1972) e de Bowen (1979) (Tabela 1.1).
TABELA 1.1 VALORES DO INDICE - I CLARKE.
Elemento Alumnio Antimnio Arsnio Brio Berlio Bismuto Boro Bromo Cdmio Clcio Carbono Crio Csio Chumbo Cloro Cobalto Cobre Cromo Disprsio Enxofre rbio Escndio Estanho Estrncio Eurpio Ferro Smbolo Al Sb As Ba Be Bi B Br Cd Ca C Ce Cs Pb Cl Co Cu Cr Dy S Er Sc Sn Sr Eu Fe Clarke 83600,0 0,2 1,8 390,0 2,0 0,0082 9,0 2,5 0,16 46600,0 180,0 66,4 2,6 13,0 126,0 29,0 68,0 122,0 5,0 340,0 3,46 25,0 2,1 384,0 2,14 62200,0 Elemento Flor Fsforo Gadolnio Glio Germnio Hfnio Hlmio Indio Iodo Irdio trio Lantnio Ltio Lutcio Magnsio Mangans Mercrio Molibdnio Neodmio Nibio Nquel Nitrognio smio Ouro Oxignio Paldio Smbolo F P Gd Ga Ge Hf Ho In I Ir Y La Li Lu Mg Mn Hg Mo Nd Nb Ni N Os Au O Pd Clarke 544,0 1120,0 6,14 19,0 1,5 2,8 1,26 0,24 0,46 0,000002 31,0 34,6 18,0 0,54 27640,0 1060,0 0,086 1,2 39,6 20,0 99,0 19,0 0,00002 0,004 45,60 % 0,015 Elemento Platina Potssio Praseodmio Prata Rnio Rdio Rubdio Rutnio Samrio Selnio Silcio Sdio Tntalo Tlio Telrio Trbio Titnio Trio Tlio Urnio Vandio Wolfrmio Ytrbio Zinco Zircnio Smbolo Pt K Pr Ag Rh Ro Rb Ru Sm Se Si Na Ta Tl Te Tb Ti Th Tm U V W Yb Zn Zr Clarke 0,0005 18400,0 9,1 0,08 0,0007 0,0002 78,0 0,001 7,02 0,05 27,30 % 22700,0 1,7 0,72 0,004 1,18 6320,0 8,1 0,5 2,3 136,0 1,2 3,1 76,0 162,0

Fonte: Ronov e Yaroshevsky (1972) e Bowen (1979) apud Fortescue (1985). Teores expressos em ppm, exceto quando indicado.

Da massa das rochas crustais, 95% so gneas e 5% sedimentares; das ltimas, 80% so folhelhos, 15% arenitos e 5% calcreos (Mason, 1960; Krauskopf, 1972). Evidentemente, a abundncia dos elementos em cada litotipo variar conforme sua composio mineralgica, da mesma forma que a disponibilidade dos elementos

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qumicos no ambiente afetado pelo intemperismo depende do tipo e das caractersticas de resistncia dos minerais constituintes (Tabela 1.2).
TABELA 1.2 SEDIMENTARES.
Elemento As (ppm) Cd (ppm) Cr (ppm) Co (ppm) Cu (ppm) Hg (ppm) Pb (ppm) Mo (ppm) Ni (ppm) Se (ppm) Zn (ppm)

AMPLITUDE

E MDIA DOS TEORES DE ALGUNS METAIS E METALIDES EM ROCHAS GNEAS E

Rochas gneas Baslticas 0,2 10 2,0 0,006 0,6 0,2 40 600 220 24 90 50 30 160 90 0,002 0,5 0,05 2 18 6 0,9 7 1,5 45 410 140 0,05 48 240 110 Granticas 0,2 13,8 2,0 0,003 0,18 0,15 2 90 20 1 15 5 4 30 15 0,005 0,4 0,06 6 30 18 16 1,4 2 20 8 0,05 5 140 40 Folhelhos e argilas 10 0 11 1,4 30 590 120 5 25 20 18 120 50 0,005 0,51 0,09 16 50 20 2,5 20 250 68 0,6 18 180 90

Rochas sedimentares Folhelhos negros < 0,3 8,4 1,0 26 1000 100 7 100 10 20 200 70 0,03 2,8 0,5 7 150 30 1 300 10 10 500 50 34 1500 100 Calcrios 0,1 8,1 1,7 0,05 10 0,1 4 0,01 0,22 0,04 9 0,4 20 0,08 20 Arenitos 0,6 9,7 2,0 0,05 35 0,3 2 0,001 0,3 0,05 <1 31 12 0,2 2 0,05 2 41 16

Fonte : Fleischer e Cannon apud Thornthon (1983).

1.3.5 CLASSIFICAO GEOQUMICA DOS ELEMENTOS Pesquisador pioneiro das regras de distribuio dos elementos qumicos, V.M. Goldschmidt (1937, apud Krauskopf, 1972), sugeriu uma classificao baseada no comportamento geoqumico desses elementos. A classificao proposta fundamentouse principalmente nas experimentaes realizadas com materiais naturais como meteoritos, rochas silicatadas e mineralizaes sulfetadas e materiais artificiais como escrias metalrgicas. Os resultados desses estudos permitiram que Goldschmidt propusesse uma classificao geoqumica dos elementos, dividindo-os em: Siderfilos - com afinidade pelo ferro e se concentrando no ncleo da Terra, como Co, Ni, Mo, Au, Ge, Sn, C, P; Calcfilos - com afinidade pelo enxofre e concentrados nos sulfetos, como Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Ga, In, Tl; Litfilos - com afinidade pela slica e concentrados na crosta terrestre sob a forma de silicatos, como Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba; Atmfilos - presentes como gases na atmosfera, como H, C, N, O, He, Ne, Ar.

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Alm desses quatro grupos, Goldschmidt (1937, apud Levinson, 1974) reconheceu tambm um quinto grupo de afinidade geoqumica: Bifilos - comumente encontrados nos organismos vivos, como C, H, O, N, P, S, Cl e I, assim como certos metais trao como: V, Cu, Mn e B. A classificao de Goldschmidt eficiente para explicar a distribuio dos elementos menores e trao em minerais e rochas principalmente para os elementos litfilos. No entanto, incompatvel com os processos antropognicos e tecnognicos, visto que eles no seguem quaisquer regras ou padres naturais produzindo associaes elementares exticas, controladas pelo quimismo dos processos envolvidos nas atividades urbanas, industriais e agrcolas. 1.3.6 ASSOCIAES DOS ELEMENTOS Sob condies naturais, os elementos qumicos agrupam-se segundo regras de comportamento e de afinidade que possibilitam predizer a presena de um elemento, quando detectada a presena de outro com o qual tenha afinidade geoqumica. Esse um dos princpios que embasam a petrologia, a metalogenia e a geoqumica aplicada explorao mineral. Desses relacionamentos ntimos e previsveis surgiram conceitos como o dos elementos farejadores, apresentado pela primeira vez como aqueles com propriedade ou propriedades particulares, que fornecem anomalias ou halos mais facilmente utilizveis que os dos elementos procurados aos quais eles estejam associados. (Warren e Delavault, 1958). Extremamente utilizado e aplicado sob condies naturais, esse conceito sofre srias restries quando so examinadas situaes onde os processos geoqumicos sofrem a interferncia humana. Na tecnosfera podero ocorrer associaes elementares imprevisveis e at absurdas, j que esses relacionamentos jamais seguiro regras geoqumicas claras como as estabelecidas por Goldschmidt. Visto desse ngulo, no supreende que os solos de uma regio agrcola submetida a aplicao de fertilizantes fosfatados apresentem uma anomalia de urnio, mesmo que o substrato geolgico seja constitudo de basalto como demonstrado por Souza (1998). A associao geoqumica basalto - urnio no razovel se forem consideradas apenas as variveis naturais, porm se ao sistema geoqumico for adicionada uma varivel antropognica como a adio de fertilizantes fosfatados, produzidos com matria prima naturalmente rica em urnio - os resultados ento adquirem coerncia. O mesmo ocorre com a composio qumica dos efluentes de um depsito de resduos slidos urbanos que regida pelas caractersticas e estgio industrial da populao produtora. Assim, quanto mais avanado for o estgio de

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industrializao de uma concentrao humana, mais complexa ser a composio qumica de seus resduos. 1.3.7 HALOS GEOQUMICOS Halo geoqumico a regio que contm teores anormalmente elevados ou reduzidos de elementos qumicos nas rochas encaixantes, solos, vegetao, guas superficiais e subterrneas, de modo a revelar a presena de um alvo geoqumico. A origem do halo geoqumico est relacionada com os processos de formao do alvo (halo geoqumico primrio), ou de sua destruio supergnica (halo geoqumico secundrio). A definio de Beus e Grigorian (1977), apesar de estabelecida para propsitos de explorao mineral, pode ser estendida de forma a abranger outras fraes do espao geoqumico. Assim, alvo pode ser entendido no apenas como um certo tipo de rocha ou depsito mineral, mas tambm como um centro urbano, unidade industrial, depsito de resduos slidos urbanos, ponto de descarga de efluentes domsticos ou industriais, rea agrcola submetida a ao de fertilizantes, pesticidas ou corretivos. Com um conceito assim ampliado, qualquer alvo poder ter seu halo geoqumico ou pluma de disperso estudado e a disperso dos elementos provenientes desse foco pode ser quantificada. Halos geoqumicos primrios so zonas que circundam um alvo e que podem ser enriquecidos ou empobrecidos em vrios elementos qumicos. So o resultado da introduo e/ou redistribuio desses elementos durante os processos de gnese do alvo investigado, como por exemplo um jazimento mineral. Os halos tm grande significado prtico j que so constitudos de elementos tipomorfos da mineralizao e alm disso, geralmente tm dimenses maiores que o prprio alvo (Licht, 1998 a). Os halos geoqumicos secundrios esto relacionados destruio de um alvo sob condies suprgenas, formando zonas que o circundam e que so enriquecidas ou empobrecidas em vrios elementos qumicos. Essa classificao vivel quando o alvo sob investigao tem origem natural, como um litotipo, um jazimento mineral ou mesmo uma rea com vegetao nativa. No entanto, quando o alvo trata-se, por exemplo, de um depsito de resduos slidos industriais, a linha de contato entre os resduos e o embasamento do aterro clara e ntida, e o alvo claramente epigentico. Por esse motivo, no existe um halo geoqumico primrio. Num caso como este ou de um depsito de resduos urbanos, ou de uma unidade industrial, apenas o halo secundrio identificvel.

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1.3.8 A DISPERSO GEOQUMICA O avano dos processos intempricos ocorre no sentido que se estabeleam novas relaes de equilbrio, j que os materiais encontram-se sob condies ambientais diversas daquelas em que foram formados. Essas novas condies caracterizadas por abundncia de oxignio e gua, baixas presses e temperaturas fazem com que os materiais geolgicos - rochas e minerais - ou artificiais - resduos urbanos ou industriais, sofram um impacto destrutivo. Dependendo principalmente das condies climticas prevalentes, esta ao destrutiva ter o predomnio dos fenmenos qumicos ou fsicos. Alguns componentes minerais ou orgnicos mais frgeis ou lbeis liberaro os elementos que os constituem mais rapidamente que outros, mais resistentes. As caractersticas dos modelos de disperso secundria so conseqncia da atuao de uma srie de processos dinmicos. Estes processos e a ampla gama de ambientes nos quais eles agem so extremamente complexos e as feies do material redistribudo tambm mostram diversidades de origem, modo de ocorrncia de seus constituintes e forma fsica. Segundo Rose et al (1979), os modelos de disperso secundria podem ser divididos em clsticos, quando a disperso feita basicamente por partculas slidas em movimento (suspenso, arraste e saltao); hidromrficos, quando o agente dinmico uma soluo aquosa com carga inica (soluo); e biognicos, quando a movimentao o resultado da atividade biolgica (acumulao de detritos da atividade orgnica) (Figura 1.2). 1.3.9 EQUILBRIO QUMICO, ESPECIAO, DISPONIBILIDADE, MOBILIDADE DOS ELEMENTOS A mobilidade de um elemento pode ser definida como a facilidade com que ele se move num certo ambiente. A disperso hidromrfica de um elemento pode ocorrer na forma de ons livres ou ons complexos em soluo, adsorvidos ou coprecipitados em slidos finos (xidos hidratados, argilominerais, matria orgnica) ou em colides. A mobilidade qumica dos elementos, particularmente dos metais, no ambiente supergnico a base da disperso secundria, utilizada pela explorao geoqumica nas mais diferentes escalas. Um guia aproximado para a mobilidade dado pelo potencial inico, obtido pelo quociente da carga inica pelo raio inico. Os elementos com baixo potencial inico como o Cu, Pb, Zn, Cd e Ag so solveis como simples ctions. Os elementos com potencial inico intermedirio, como Ti e Sn, so imveis

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em virtude de sua baixa solubilidade e forte tendncia adsoro em superfcies. Aqueles elementos com potenciais inicos muito elevados combinam-se com o oxignio e formam oxi-nions solveis (PO42-, SO42-, MoO42-). Diferenas no estado de oxidao (valncia) tambm resultam em mobilidades diferentes (Rose et al, 1979). 1.3.9.1 pH e Eh Dos fatores que governam a mobilidade dos elementos em soluo, talvez o conjunto pH e Eh seja o mais importante. Assim, a qumica de muitos elementos no ambiente superficial pode ser representada por meio de diagramas de Eh x pH. Entretanto, como salientado por Plant e Raiswell (1983), o emprego desses diagramas deve ser criterioso, pois em muitas situaes naturais os controles dos estados redox e das reaes de dissoluo/precipitao dependem muito mais da cintica do que dos fatores de equilbrio. Por exemplo, as condies de Eh/pH podem indicar que o Fe2+ seja a forma estvel, mas, se a taxa de dissoluo for baixa o Fe2O3 poder persistir indefinidamente no ambiente considerado. Alm disso, diagramas de Eh/pH so vlidos apenas para condies especiais de temperatura e presso (25C e 1 atm) e com concentraes inicas controladas, desse modo quaisquer variaes na composio inica podem alterar os relacionamentos da estabilidade.
TABELA 1.3 - MOBILIDADES DE ALGUNS ELEMENTOS QUMICOS EM RELAO S CONDIES AMBIENTAIS DE EH/PH.
Mobilidade relativa Altamente mveis Moderadamente mveis Pouco mveis Muito pouco mveis pH 5 - 8 Cl, Br, I, S, Rn, He, C, N, Mo, B Ca, Na, Mg, Li, F, Zn, Ag, U, As, (Sr, Hg, Sb?) K, Rb, Ba, Mn, Si, Ge, P, Pb, Cu, Ni, Co, (Cd, Be, Ra, In, W) Fe, Al, Ga, Sc, Ti, Zr, Hf, Th, Sn, ETR, Platinides, Au, (Cr, Nb, Ta, Bi, Cs?) Condies ambientais pH < 4 Cl, Br, I, S, Rn, He, C, N, B Ca, Na, Mg, Sr, Hg, Cu, Ag, Co, Li, F, Zn, Cd, Ni, U, V, As, Mn, P K, Rb, Ba, Si, Ge, Ra Fe, Al, Ga, Sc, Ti, Zr, Hf, Th, Sn, ETR, Platinides, Au, As, Mo, Se Redutoras Cl, Br, I, Rn, He Ca, Na, Mg, Li, Sr, Ba, Ra, F, Mn K, Rb, P, Si, Fe Fe, Al, Ga, Ti, Hf, Th, Sn, ETR, Platinides, Au, Cu, Ag, Pb, Zn, Cd, Hg, Ni. Co, As, Sb, Bi, U, V, Se, Te, Mo, In, Cr, Nb, Ta

Fonte : Rose et al (1979).

Finalmente, Plant e Raiswell (1983) enfatizam que as relaes de equilbrio entre minerais e soluo so aceitveis no ambiente natural de superfcie, apenas para os elementos maiores, j que o comportamento dos elementos trao muito mais complexo e controlado por outros mecanismos como a co-precipitao, os efeitos de superfcie e a interao com fases orgnicas. 1.3.9.2 xidos hidratados de Fe, Mn e Al Os xidos hidratados ou sesquixidos de Fe, Mn e Al podem ser derivados do intemperismo de minerais formadores de rocha, de minerais-minrio ou de resduos de
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atividades antrpicas. Quantidades importantes de metais podem ser co-precipitadas, oclusas ou adsorvidas aos xidos hidratados de Fe, Mn e Al. O metal retido sob estas formas tanto pode ser residual, quanto adquirido a partir da composio do solo ou de guas subterrneas. A facilidade com que tais metais so liberados ou extrados varia de acordo com a natureza das ligaes e das condies do xido hospedeiro. Os metais simplesmente precipitados ou adsorvidos podem ser facilmente liberados por ataques qumicos suaves como as guas levemente cidas das precipitaes pluviais. A proporo de metal solvel relativa ao metal total tende a decrescer com o tempo e com a progressiva desidratao do hospedeiro, quando ento poder ser liberado apenas por ataques cidos mais fortes. Os xidos hidratados de Fe e Mn so de particular interesse em explorao geoqumica por duas razes. Primeiro, porque durante sua precipitao eles podem incorporar, por coprecipitao, outros ons que no seriam normalmente afetados por modificaes de pH e Eh. Uma vez formados, eles tm a tendncia de capturar ou adsorver elementos com os quais entrem em contato. Adsoro definida como a atrao de ons ou molculas s superfcies de corpos slidos com os quais entrem em contato. O resultado final de ambos os processos que muitos ons como o Cu2+ e o Zn2+, que seriam muito mveis, pelo menos em condies levemente cidas, tendem a se concentrar nos precipitados de Fe e Mn. Normalmente, isto pode ser prejudicial explorao geoqumica, porque a mobilidade dos elementos no ambiente supergnico pode ser reduzida, e tambm porque algumas anomalias no significativas podem ser produzidas pela acumulao de teores de fundo de elementos-trao. Uma outra complicao causada pela dificuldade no reconhecimento dos xidos hidratados de mangans nos solos, e especialmente nos sedimentos de drenagem. Nos solos, por exemplo, os xidos de Mn raramente representam mais que 1% do peso total e, num caso mais geral, talvez cerca de 0,1 a 0,3%. por esta razo que muitos geoqumicos de explorao determinam o teor de Fe e Mn nas amostras, comparando seus teores com os dos metais de interesse, seja por desenho direto em mapas ou por meio de razes entre elementos (Licht, 1998 a). Geralmente, os xidos de Fe e Mn tm uma importncia maior que os de Al e Si, pois tm capacidades de soro mais elevadas, se dissolvendo medida que o potencial redox decresce e reprecipitando medida que o sistema se torna mais oxigenado (Jenne, 1968). Dissolues e precipitaes alternadas tendem a manter os xidos de Fe e Mn num estado amorfo ou com baixo grau de cristalinidade, apesar de extremamente ativos. Um baixo grau de cristalinidade facilita a incorporao no estequiomtrica (soro) de ons estranhos nos xidos (Kuhnel et al, 1975 apud Rose, et al, 1979). Embora os xidos de Mn possam precipitar mais lentamente que os

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xidos de Fe, e mesmo depois deles, a substituio isomrfica e a penetrao de ons estranhos para o interior da estrutura mineralgica extremamente complexa dos xidos de Mn, muito mais ampla que nos xidos de Fe (Chao e Theobald, 1975; Jenne, 1968). Por isso, e pela grande variabilidade no estado de oxidao do Mn, em condies semelhantes, os xidos de Mn tm uma capacidade maior de captura dos metais que os xidos de Fe (Chao e Theobald, 1975). Para que os ons Fe2+ e Mn2+ permaneam em soluo necessrio que as condies sejam redutoras. O Fe2+ oxidado mais facilmente a Fe3+ e o Mn2+ a Mn3+ ou Mn4+ (Garrels e Christ, 1965), assim comum encontrar estes elementos, sob a forma de xidos ou hidrxidos. Jenne (1968), revisando as informaes sobre o Mn, Fe, Co, Ni, Cu e Zn em solos, sedimentos e gua, concluiu que os xidos hidratados de Fe e Mn so os principais controladores da fixao de metais pesados. Nardi e Formoso (1978), num estudo geoqumico realizado nas proximidades de Bag, Rio Grande do Sul, concluram que quando o cobre se apresenta em teores relativamente baixos, sua mobilidade nos solos tambm baixa, devido soro por xidos de Mn e Fe principalmente. No entanto, quando est presente em concentraes elevadas como nas proximidades de mineralizaes, sua mobilidade aumenta pois a capacidade de soro dos solos excedida. 1.3.9.3 Matria orgnica A matria orgnica um dos constituintes importantes de alguns solos, sedimentos de fundo de drenagens, guas naturais superficiais, efluentes domsticos e depsitos de resduos slidos urbanos. Em virtude de suas propriedades singulares quando comparada com outros materiais naturais, mesmo quantidades muito reduzidas de matria orgnica podem mostrar efeitos importantes na qumica dos elementos trao. Tais efeitos incluem a complexao de ons trao por matria orgnica dissolvida, o que resulta em aumento de mobilidade dos elementos, adsoro ou formao de compostos orgnicos, resultando em imobilizao e reduo a estados de valncia mais baixa, com mudanas nas propriedades qumicas. Os compostos orgnicos naturais (Swain, 1970 e Cranwell, 1975, apud Rose et al, 1979) incluem : carboidratos; hidrocarbonetos; alcois, cidos orgnicos, gorduras e graxas; aminocidos, protenas; substncias hmicas;

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porfirinas, vitaminas, pigmentos e outros complexos. Os metais ligam-se matria orgnica de diversas maneiras. cidos orgnicos contendo grupos -COOH, -OH ou similares, podem formar sais orgnicos nos quais os metais ocupam o local do H+ ionizvel, geralmente com ligaes moderadas. Os metais podem ser ligados diretamente ao carbono formando compostos organometlicos, ou ento ao N, O, P ou S com ligaes fortes. Em muitos compostos orgnicos os metais so quelados, ou seja, ligado a duas ou mais posies na molcula por meio de ligaes muito fortes (Martell, 1971 apud Rose et al, 1979). Os metais tambm podem ser atrados eletrostaticamente a partculas coloidais de matria orgnica por meio de ligaes fracas. Provavelmente a maior parte da matria orgnica dos solos, guas e sedimentos de fundo, composta por substncias hmicas (Rose et al, 1979). Formam-se pela degradao dos materiais das plantas e pela atividade microbiana (Gamble e Schnitzer, 1973 apud Rose et al, 1979) e por resntese e dividem-se em trs grupos: cidos hmicos, cidos flvicos e humina. As substncias hmicas so uma mistura complexa de compostos de modo que suas propriedades fsico-qumicas so aquelas da mistura ao invs das de um composto simples (Rose et al, 1979). A abundncia de radicais -COOH e -OH d aos cidos hmicos e flvicos suas propriedades cidas e tambm as de adsorver, complexar e quelar os metais, j que quando dissolvidos na gua, os componentes hmicos e flvicos tm carga negativa (Gamble e Schnitzer, 1973 apud Rose et al, 1979). 1.3.9.4 Argilas O termo argilas fonte de uma certa confuso, j que pode se referir a uma classe granulomtrica sem implicao na constituio mineralgica. No entanto, o termo argilo-mineral diz respeito aos aluminosilicatos que compem a fase coloidal dos solos e guas. Argilas caulinticas (filossilicatos com estrutura do tipo 1:1) mostram capacidades sortivas (ou CTC, capacidade de troca catinica) menores, pois apenas uma camada carregada est exposta aos processos de soro e as posies de troca j esto ocupadas por ons hidrognio. Argilas esmectticas ou montmorilonticas (filossilicatos com estrutura do tipo 2:1) apresentam capacidades de troca maiores, j que tm duas camadas disponveis e maior deficincia de carga. Assim, e de modo geral, solos e sedimentos produzidos em ambientes sob intemperismo monossilico (com predomnio das caulinitas) mostram capacidades sortivas, devidas s argilas, menores que aqueles de intemperismo bissilico (com predomnio das esmectitas) (Bittencourt, 1998).

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1.3.9.5 Permeabilidade e porosidade A circulao e migrao dos fluidos em qualquer meio slido est diretamente relacionada com a capacidade desse meio de armazenar fluidos nos seus vazios estruturais (porosidade), assim como da possibilidade desses fluidos migrarem e circularem atravs desse meio slido (permeabilidade). Quanto mais permevel um meio, maior a possibilidade de migrao dos fuidos contidos e por conseqncia maior a possibilidade de interao desse fluido com o meio slido hospedeiro. A intensidade do ataque (intemperismo qumico) do meio slido pelo fluido circulante e da remoo da carga inica produzida por esse ataque ser uma funo direta da porosidade e da permeabilidade do meio slido, assim como do poder corrosivo da soluo migrante. 1.3.10 TCNICAS E MTODOS DE OBTENO DE DADOS GEOQUMICOS A quantificao do contedo dos elementos qumicos no ambiente de superfcie, pode ser feita em amostras de materiais das mais diversas naturezas. Rochas, solos, sedimentos de fundo de drenagens, guas superficiais e subterrneas, poeiras e aerossis e tecidos de seres vivos (animais e vegetais) podem ser utilizados para essas finalidades. As amostras podem ser analisadas integralmente, ou ento submetidas a processos de laboratrio que visem homogeneiz-las amostra ou isolar fraes especficas que apresentem propriedades mais adequadas ao objetivo da investigao. Essas fraes podem ser exemplificadas com a frao fina dos sedimentos de fundo de cursos dgua, ou com amostras de gua de uma corrente livre da carga em suspenso de particulados slidos eliminados por filtragem. Depois de adequadamente preparadas, as amostras ou fraes especficas so submetidas a ataques ou extraes que visam liberar os elementos qumicos de modo a permitir a sua quantificao. A seleo do ataque ou tcnica de extrao depender da forma de ocorrncia ou especiao dos elementos qumicos na amostra sob anlise. Os elementos podem estar presentes na forma de minerais resistentes ao intemperismo, de elementos fracamente ligados frao orgnica ou ento ligados frao de xidos mal cristalizados de Fe, Mn ou Al. Ataques totais sero empregados na quantificao dos elementos presentes na amostra no conjunto dessas formas. Por outro lado, podem ser empregados ataques seletivos, especficos para cada um dos modos de ocorrncia. Assim, em estudos de fertilidade agrcola, amostras de solo podem ser atacadas por uma soluo de EDTA 0.5M (Sillanp, 1982), visando
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identificar a poro de micronutrientes disponveis ao ciclo vital dos vegetais. Amostras de sedimentos de drenagem coletadas em investigaes ambientais podem ser atacadas por H2O2 visando quantificar a poro dos elementos ligados frao orgnica (Fletcher, 1981). Em estudos de prospeco mineral, as amostras de solo podem ser fundidas com iodeto de amnio para quantificar apenas o Sn ligado cassiterita, desconsiderando a frao relacionada estrutura da biotita e outros minerais (Hoffman e Thompson, 1986). A seleo do mtodo analtico vai depender da sensibilidade do mtodo ao elemento desejado e da prpria capacidade do equipamento e do mtodo em detectar o elemento desejado. Assim, tcnicas instrumentais como a espectrofotometria de absoro atmica (EAA) simples ou acoplada a fornalha de grafite ou ao gerador de hidretos, espectrometria de plasma induzido (ICP-ES), espectrometria de massa com plasma induzido (ICP-MS), cromatografia inica, fluorescncia de raios X, so utilizadas para identificar ctions e nions em teores extremamente baixos. 1.3.10.1 Sedimentos de drenagem A composio de uma amostra de sedimento de fundo de um canal de drenagem natural reflete o quimismo de toda uma bacia hidrogrfica sendo, por isso, um meio amostral muito utilizado e adequado para levantamentos regionais. Alm disso, para os elementos mveis existe uma grande similaridade entre mdias geomtricas, distribuies de freqncia e padres geoqumicos qualitativos em amostras de sedimentos de drenagem e de solo, como j demonstrado por Appleton e Ridgway (1993) para diversas reas (Tabela 1.4).
TABELA 1.4 - COMPARAO DE RESULTADOS DE GEOQUMICA DE SEDIMENTOS DE DRENAGEM E SOLOS, NAS RESERVAS DE VIDA SELVAGEM DA REA DE SAMBURU-MARSABIT, KENYA.
Reserva ambiental Lewa Downs Ol Pejeta Solio Cu (ppm) Sedimento 25 - 35 10 - 15 10 - 15 Solo 32 - 49 10 - 20 7 - 18 Co (ppm) Sedimento 25 - 35 15 - 25 10 - 15 Solo 25 - 48 10 - 17 5 - 13

Fonte : Appleton e Ridgway (1993).

A composio de uma amostra de sedimento de drenagem bastante variada e depende de fatores tais como a constituio geolgica e pedolgica da rea fonte, o vigor da topografia, as caractersticas de drenagem dos perfis de solo, o tipo de clima predominante, o tipo e a intensidade da cobertura vegetal da bacia e o tempo de atuao dos processos fsicos, qumicos e biolgicos. Sob condies climticas onde prevalecem os processos de intemperismo fsico, a granulometria dos sedimentos de um canal de drenagem mostrar um predomnio das fraes grossas. J em regies
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de clima tropical ou sub-tropical midos, sob predomnio dos processos qumicos do intemperismo, a granulometria fina ser a preponderante. De uma maneira bastante genrica, o sedimento de fundo de um canal de drenagem composto por : materiais clsticos, minerais ou fragmentos de rocha resistentes aos processos do intemperismo; materiais orgnicos constitudos por restos de organismos que habitam a bacia, as margens ou o prprio canal de drenagem; material mineral de granulometria predominantemente fina composto por argilominerais, xidos hidratados de Fe, Mn e Al; detritos inorgnicos ou orgnicos produzidos pela atividade antrpica. Alm desses constituintes slidos, h que se considerar a presena de gua intersticial com considervel carga inica. Desse modo, sedimentos ativos de drenagem so os materiais no consolidados que esto sendo continuamente transportados na corrente da drenagem por saltao, trao ou suspenso (Licht, 1998 a). 1.3.10.2 gua superficial A gua que corre no canal de uma bacia hidrogrfica o somatrio de duas pores fundamentais, quais sejam: gua de escorrimento superficial proveniente da migrao das guas pluviais pela superfcie do solo; gua fretica que aps penetrar e percolar pelos horizontes do perfil de solo, migra em direo s zonas de surgncia e aflora nos talvegues. Alm da fase lquida, uma amostra de gua natural de um canal de drenagem superficial composta tambm de diversas fases mineralgicas em soluo e/ou suspenso e de uma carga inica, contendo a assinatura geoqumica caracterstica dos materiais por onde essas guas percolaram.

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1.3.11 GEOQUMICA MULTIELEMENTAR O espao geoqumico multivariado por natureza e as covariaes entre as variveis (elementos e compostos) e sua posio espacial, refletem os diversos processos ativos no espao geogrfico sob investigao. Segundo Mellanger et al (1984), estudos geoqumicos, por maior que seja a quantidade ou diversidade de variveis analisadas, sempre estaro observando a natureza com uma viso parcial. Isto porque so analisados apenas alguns elementos qumicos e a anlise dirigida a apenas uma frao das espcies qumicas alli presentes, seja o teor total do elemento, o teor do elemento ligado a xidos hidratados de Fe e Mn, o elemento fracamente ligado matria orgnica ou o adsorvido aos argilo-minerais. Por isso, alguns processos relativamente raros nem sempre sero detectados ou identificados pela inadequao do plano de amostragem, das tcnicas analticas ou dos elementos qumicos selecionados. Os grandes saltos da cincia ocorreram a partir de novos dados que revelaram a existncia de processos anteriormente insuspeitos (Xuejing, 1996). Na medida que as tcnicas geoqumicas so utilizadas para um conhecimento mais abrangente da natureza, exige-se delas um maior poder de discriminao, porque a vida comeou e evoluiu na Terra, na presena de todos os elementos naturais, mesmo que em concentraes extremamente baixas. Por esse motivo, com o aperfeioamento das tcnicas analticas laboratoriais, a cada dcada, mais e mais elementos so adicionados a lista dos elementos bioativos (Darnley et al, 1995). 1.3.11.1 ESTADO-DA-ARTE Desde seus primrdios, as tcnicas de explorao geoqumica vm sendo testadas, aplicadas e aperfeioadas em todos os ambientes climticos, geogrficos e geolgicos. Estas tcnicas contriburam decisivamente para a compreenso dos processos de migrao, disperso e concentrao dos elementos e por conseqncia, para a descoberta de milhares de ocorrncias e centenas de jazidas minerais em todo o mundo. Uma reviso completa dos primrdios da cartografia geoqumica apresentada por Fortescue (1992). Iniciados em 1956 no Canad por Hawkes e Bloom, em 1964 na Gr Bretanha por Webb e em 1967 na Noruega por Kvalheim, investigaes geoqumicas provaram sua utilidade como instrumento de conhecimento do meio fsico principalmente voltado prospeco mineral.

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Com o aperfeioamento das tcnicas atualmente disponveis, a explorao geoqumica preocupa-se no s em identificar alvos de interesse para a indstria mineral, mas tambm em desenvolver aplicaes para a indstria de transformao, para a agropecuria, indstria florestal, em examinar relaes com a sade humana e dos animais, em monitorar os depsitos de resduos e no planejamento do uso do solo. Com esse intuito, diversos projetos tm sido executados em diversas regies e pases do mundo, como os apresentados na Tabela 1.5.
TABELA 1.5- RESUMO MULTIELEMENTAR.
Projeto Atlas Geoqumico do Alaska DOS PARMETROS OPERACIONAIS DE ALGUNS PROJETOS DE CARTOGRAFIA GEOQUMICA

Meios Executor Laboratrio Nacional de Los Alamos Localizao Alaska rea 1.000.000 km2 Bacias amostrais 1 e 2 ordens SAD e sedimentos de lagos

Quantidade de amostras 61.923

Densidade da amostragem 1 amostra/10 2 km em relevo moderado a forte 1 amostra/23 2 km em relevo plano e lagos 1 amostra/ km2

Referncia bibliogrfica Weaver et al, 1983

Programa Geoqumica Regional Atlas Geoqumico da Fennoscandia Setentrional (Nordkalott) Atlas Geoqumico Quadrculas San Jose y Golfito Imagens geoqumicas da Folha SD-22-Z-D Geoqumica Regional da regio de East Grampians Atlas Geoqumico da Finlndia Atlas Geoqumico da Repblica Popular da China

IPT PROMINRIO

Estado de So Paulo (parte) Norte do Paralelo 66 N

No sistemtico, em cartas 1:50.000 250.000 km2 10 km2 em clulas de 30 km2

SAD

510 amostras / folha 15x 15 7.267

Suslick et al, 1985

Servios Geolgicos da Sucia, Finlndia, Noruega, Groenlndia

Till glacial, sedimento, matria orgnica, musgo e minerais densos de drenagens SAD

Blviken et al, 1986

Servio Geolgico da Costa Rica Laboratrio Nacional de Los Alamos Metais de Gois METAGO

Costa Rica (parcial)

24.700 km2

20 a 50 km2

981

1 amostra / 15-20 km2

Bolivar et al, 1987

Folha Goiansia, Estado de Gois (parte) East Grampians, Esccia

Reanlise e reprocessamento de amostras do Projeto Geofsica Brasil - Canad 15.900 km2

10 km2

SAD

1.649 amostras (total 13.000 amostras) 9920 1 amostra/ 1,6 km2

Borges et al, 1989

Servio Geolgico da Gr Bretanha

1 e 2 ordens

SAD e gua de drenagens Till glacial e gua de drenagens

BGS, 1991

4230 1.057 1 amostra / 300 km2 Variada Koljonen, 1992 Xie Xuejing, com. pessoal, 1996

Servio Geolgico da Finlndia 14 Instituies coordenadas pelo Instituto de Explorao Geofsica e Geoqumica de Langfang

Finlndia

400.000 km2

Repblica Popular da China

10.000.000 km2

Desde 25 km2 at 10.000 km2

SAD e sedimentos de plancies de inundao

Notas : SAD = sedimentos ativos de drenagem.

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1.3.11.2 APLICAES MULTIPROPSITO PARA OS DADOS GEOQUMICOS O tratamento corriqueiro da informao geoqumica feito de forma isolada e dirigida apenas para atender ao fim especfico a que se destina. Assim, dados geoqumicos produzidos a partir de amostras coletadas com a finalidade de explorao mineral, aps seu uso, so considerados como inteis; dados de qumica agrcola gerados pela anlise de amostras de solo, aps a aplicao do fertilizante ou corretivo, so considerados sem valor; dados medindo os impactos geoqumicos sobre o ambiente, originados de amostras coletadas em atividades de monitoramento ambiental so considerados descartveis. Esse modo de encarar bases de dados relevantes para a caracterizao geoqumica ambiental pode ser resumido esquematicamente na Figura 1.3. Abordagens holsticas, sistmicas ou ainda multipropsito de dados geoqumicos pressupem, alm da produo de dados novos com levantamentos especialmente projetados para essa finalidade, tambm a recuperao de dados que tenham, de alguma forma, sido produzidos e utilizados com finalidades especficas. Essa recuperao e agregao de diversas fontes (multifonte), constitui uma maneira de disponibiliz-los para outras abordagens da investigao ambiental para as quais no haviam sido originalmente dirigidos ou planejados. O maior uso da informao possibilita aplicaes mais amplas e abrangentes e de maior significado para a sociedade, e de certa forma reduzindo seu custo de produo. Sob essa conceituao, o modelo genrico de uma base de dados geoqumicos multi-fonte, multielementares e com aplicaes multipropsito, pode ser esquematizado como apresentado na Figura 1.4. As interaes entre as diversas reas no devem ocorrer apenas no fornecimento, mas tambm no uso da base de dados e no suprimento de informao colateral. Desse modo, dados de explorao mineral podem ser utilizados por pesquisadores da sade pblica na delimitao de reas problemticas para a sanidade humana e dados de fertilidade agrcola podero ser utilizados na identificao de reas com altos impactos ambientais (p.ex. urnio em fertilizantes fosfatados). Nos ltimos anos, as tcnicas de explorao geoqumica tm sido submetidas a uma crescente adaptao s novas necessidades da sociedade. Todos os mtodos desenvolvidos para a geoqumica aplicada explorao mineral so teis e aplicveis em estudos da distribuio espacial, da abundncia e carncia de elementos qumicos ou de substncias de origem natural ou artificial, para o conhecimento do quimismo do meio fsico relacionado a diversas reas do conhecimento tais como a agronomia, a

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veterinria, a zootecnia, a sade pblica e o monitoramento ambiental. Diversos tipos de doenas endmicas esto sendo explicadas por este tipo de abordagem, como a ocorrncia de kwashiorkor, doena tropical que, na Jamaica, est relacionada com a carncia de Se. Essa relao foi descoberta aps o exame e interpretao dos dados do levantamento geoqumico multielementar em conjunto com dados epidemiolgicos (Garret e Geddes, 1991). Por outro lado, a carncia em selnio est relacionada, na China, com as molstias de Kaschin-Beck (osteo-artropatia) e Keshan (cardiomiopatia) (Tan et al, 1988 apud Darnley et al, 1995). Essas modernas aplicaes das tcnicas da explorao geoqumica esto sendo facilitadas pelas pesquisas metodolgicas, de campo e laboratrio, com o desenvolvimento de novas tcnicas de amostragem e de isolamento de fraes especficas, como concentrados de protenas de material hmico de solos e sedimentos de drenagem (Juan Goi, com. pessoal, 1982) ou dos musgos que cobrem as margens dos canais das drenagens em regies de clima temperado a frio no hemisfrio norte (Blviken et al, 1986). Tcnicas analticas multielementares empregando fluorescncia de raios X, espectrometria com fonte de plasma induzido e espectrofotometria de absoro atmica com forno de grafite, tm reduzido de forma drstica os limites de deteco dos elementos e substncias, contribuindo para revelar estruturas e anomalias geoqumicas sutis, porm importantes e significativas. Tcnicas modernas de informtica tm possibilitado o tratamento de enormes massas de dados geoqumicos multielementares, em softwares de processamento de imagens e tornando possvel sua interpretao integrada com dados obtidos por sensores geofsicos ou temticos multiespectrais instalados em avies ou satlites. Essa abordagem moderna da explorao geoqumica tem possibilitado a execuo de projetos de abrangncia regional ou nacional em diversas regies ou pases do mundo. Dentre estes, salientam-se os Projetos das Cartas Geoqumicas da Escandinvia Setentrional, da Finlndia, da Gr Bretanha, da Costa Rica, do Alaska e da Repblica Popular da China (Tabela 1.5). Todos eles contriburam para o estabelecimento de padres metodolgicos que confluram nos Projetos IGCP-259 e IGCP-360 (International Geological Correlation Programme) da UNESCO e IUGS. O primeiro, denominado International Geochemical Mapping, estabeleceu os padres metodolgicos para o planejamento e execuo de levantamentos geoqumicos regionais e o segundo, denominado Global Geochemical Baselines, definiu os padres para a coleta de dados em clulas regulares, buscando definir os padres de distribuio dos elementos em escala global.

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No Estado do Paran, o projeto denominado Sistema de Informaes Geoqumicas do Paran - SIGEP, foi institucionalizado pelo governo do Estado em junho de 1994, com o objetivo de recuperar bases de dados geoqumicos antigos e produzir novos dados e informaes, buscando sua integrao com o intuito de darlhes uso multidisciplinar. Participam do SIGEP a Minerais do Paran S.A. MINEROPAR (instituio gestora do sistema), Instituto Agronmico do Paran IAPAR, Empresa Paranaense de Assistncia Tcnica e Extenso Rural EMATER/PR, Instituto Paranaense de Desenvolvimento Econmico e Social IPARDES e Instituto Ambiental do Paran IAP. O autor participa do SIGEP, na funo de gerente-geral, designado pela entidade gestora Minerais do Paran S.A, atuando nas fases de concepo, implementao e execuo. O banco de novos dados geoqumicos produzidos pelo SIGEP serve de base para a presente tese. 1.3.11.2.1 Cartografia geolgica Os processos formadores de rochas, sejam gneos, metamrficos ou sedimentares, so essencialmente processos de redistribuio geoqumica, que atuam no sentido de concentrar ou dispersar os elementos qumicos. Essa redistribuio ocorre sob a forma qumica ou clstica. Assim, as litologias podero refletir a composio original da rea fonte ou serem bastante diferentes, a depender do tipo de processo ou da intensidade com que ocorreu. Zeegers (1979) apresentou os indicadores litolgicos mais teis para as condies ambientais e caractersticas geoqumicas da Guiana Francesa (Tabela 1.6):
TABELA 1.6 - CRITRIOS DE SELEO E CORRESPONDNCIAS GEOLGICAS SUPOSTAS PARA AGRUPAMENTOS GEOQUMICOS DEFINIDOS NA GUIANA FRANCESA.
Grupo geoqumico 1 2 3 4 5 6 7 Critrio de seleo (teores em ppm) B>10; Ba>100; Zn<20; Sr<70 B>10; Ba>100; Zn>20; Sr<70 B<10; Ba<100; 15<Cu<60; 15<Zn<80; 15<Ni<60 B<10; B>150 B>10; Sr>100 B<10; Ba< 100; Ni>60 B<10; Ba<100; Cu<15; Ni<15; Zn<15 Possvel correspondncia geolgica Principalmente arenitos Principalmente folhelhos Rochas intermedirias K-granitos, granitos feldspatizados, migmatitos Rochas vulcnicas sdicas (?) Rochas bsicas Rochas cidas, granitos e riolitos

Fonte : Zeegers (1979).

- teores muito baixos (<20 ppm) de boro nos solos indicam a presena de qualquer tipo de rocha gnea e teores muito elevados indicam ambientes de origem marinha, expressos sob a forma de folhelhos e arenitos muito argilosos, etc.;

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- o brio em teores relativamente elevados (>100 ppm e < 200 ppm) indica a presena de rochas com altos contedos de minerais potssicos, como granitos alcalinos, arenitos arcosianos e folhelhos serictico-ilticos; - rochas com altos contedos de minerais ferromagnesianos e argilosos so enriquecidas em cobre e nquel; - o zinco abundante em alguns folhelhos e rochas vulcano-sedimentares; - o estrncio mostrou-se enriquecido sobre rochas vulcnicas sdicas. Com base em dados obtidos por projetos de prospeco geoqumica regional, Barbier (1979) apresentou os seguintes resultados dos trabalhos de cartografia geoqumica realizados no Macio Central Francs (Tabela 1.7).
TABELA 1.7 - GRUPOS DE ELEMENTOS CARACTERSTICOS DE AMBIENTES GEOLGICOS NAS PROXIMIDADES DO LEUCOGRANITO ALUMINOSO DE BLOND (RICO EM ALBITA E MUSCOVITA) NO MACIO CENTRAL FRANCS.
Associao FeP Ni, Cr, Fe e V (negativos) Ni, Cr e Cu F e Be Ambiente geolgico leucogranito de Blond quartzo dioritos nveis bsicos da srie metamrfica regional no macio granodiortico, coincidem com anomalias gravimtricas negativas, sugerindo uma cpula de leucogranito no aflorante

Fonte : Barbier (1979).

As caractersticas dos granitos biotita, apresentadas na Tabela 1.8, foram resumidas em teores baixos e zonados nos elementos de transio e Ba, valores elevados de Be e geralmente uma aurola de As de dimenses variadas, sobre o contato com as encaixantes. Os granodioritos (Confolentais, Chirac e d'Availles-SaintGermain) mostram fundos geoqumicos muito assemelhados com os das encaixantes, no se distinguindo nos mapas geoqumicos; os quartzo dioritos mostram abundncia em Fe (8%) e V (200ppm), mas so pobres em Ni e Cr.
TABELA 1.8 - GRUPOS DE ELEMENTOS CARACTERSTICOS DE AMBIENTES GEOLGICOS NAS PROXIMIDADES DE MACIOS GRANTICOS BIOTITA DO MACIO CENTRAL FRANCS.
Corpo grantico Granitos de Chtaigneraie Be Cr, Zn e V (negativos) As V, Cr, Zn, Ni, Co, Cu, Mn, Fe e Ba Granitos do Mont Lozre Be As Cr, V, Ni, Co, Zn, Fe, Mn e P Batolito de Margueride Cr, V, Ni, Co, Zn, Fe, Mn e P Be V, Cr, Ni e Co As Elementos V, Cr, Zn, Ni, Co, Cu e Fe Aplicao definem regies com teores mais baixos que os das sries metamrficas encaixantes cartografa as regies dos granitos biotita delimitam as regies leuco e mesocrticas halos perifricos em alguns granitos definem regies com teores mais baixos que os das sries metamrficas encaixantes teores mais altos que as encaixantes aurola no contato dos granitos com os micaxistos teores pouco mais elevados definem um carter menos leucocrtico de um granito profiride teores mais baixos que a encaixante xistosa teores mais altos que as encaixantes zonalidade com a borda mais enriquecida aurola no contato dos granitos com os xistos

Fonte : Barbier (1979)

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No Estado do Paran so raros os trabalhos de cartografia geoqumica abrangendo grandes reas. Regg (1975) elaborou um perfil da gnese e evoluo das rochas baslticas da Bacia do Paran por meio de anlises qumicas de elementos maiores (expressos na forma dos xidos SiO2, Al2O3, Fe2O3, MnO, MgO, CaO, Na2O e K2O) e alguns elementos trao (Ba, Co, Cr, Cu, Ni, Rb, Sr, V, Zn e Zr) (Tabela 1.9).
TABELA 1.9 ESTIMADORES ESTATSTICOS DOS ELEMENTOS MAIORES E TRAO EM ROCHAS BASLTICAS DA BACIA DO PARAN OU A ELAS SINCRONICAMENTE ASSOCIADAS NO BRASIL MERIDIONAL E REGIES ADJACENTES.
Elemento SiO2 (%) Al2O3 (%) TiO2 (%) Fe xido total (%) MnO (%) MgO (%) CaO (%) Na2O (%) K2O (%) Ba (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cu (ppm) Ni (ppm) Rb (ppm) Sr (ppm) V (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) N amostras 236 236 236 236 236 236 236 236 236 155 109 109 155 155 155 155 109 155 155 Mdia aritmtica 51,3 13,4 2,6 13,4 0,17 5,0 8,0 2,7 1,7 535 43 136 149 48 4 429 343 149 254 Mediana 49,6 13,4 2,4 13,4 0,19 4,1 7,8 2,4 1,1 385 38 125 120 38 30 350 325 112 215 Amplitude 43,1-69,1 8,6-19,8 0,25-5,30 5,1-22,1 0 0,49 0,9-13,2 0,9-12,4 0,2-4,9 0,4-4,5 111-2099 5-99 25-500 14-999 2-350 10-195 123-1550 27-751 10-332 52-700

Fonte : Regg (1975). Nota : Os dados referentes a elementos maiores provm de dois grupos amostrais diferentes. A tabela acima no considera as relaces inter-elementos.

Regg (1975) concluiu que as rochas vulcnicas da Bacia do Paran apresentam uma diferenciao generalizada, coexistindo distintas sries desde basaltos alcalinos, toleitos, andesitos, latiandesitos at riolitos. Com base na composio qumica e mineralgica, dividiu as rochas vulcnicas da Bacia do Paran em sub-provncias. No territrio paranaense, encontra-se a II - Anomalia do centrooeste paranaense, constituda por uma elevao dos teores de MgO, CaO, Fe total, Ba, Co, Cu, V, Zn e Zr e por uma depresso nos teores de SiO2, K2O, Na2O, Cr, Ni, Rb e Sr. Os mapas de distribuio geogrfica dos elementos maiores e trao foram produzidos com aplicao de superficies de tendncia de at 6 ordem, tendo sido selecionados os mapas com o melhor grau de ajuste (menores resduos locais) para cada caso. Piccirillo e Melfi (1988), baseados numa robusta base de dados geoqumicos, petrogrficos e geofsicos coletados sobre a Bacia do Paran, subdividiram-na em trs setores principais: (1) Paran meridional (SPB : regio a sul do lineamento do Rio Uruguai), caracterizado por predominncia de basaltos toleiticos, andesitos toleiticos e riodacitos e riolitos (Tipo Palmas) com baixos teores de TiO2 (<2 %); (2) Paran

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setentrional (NPB: regio ao norte do lineamento do Rio Piquiri) caracterizada pela prevalncia de basaltos toleiticos, riodacitos e riolitos (Tipo Chapec) com teores elevados em TiO2 (> 2%) e elementos incompatveis. Litotipos intermedirios so virtualmente ausentes; (3) Paran central (CPB: regio entre os lineamentos do Rio Uruguai e do Rio Piquiri) onde ambas as suites de alto e baixo TiO2 so encontradas, quase com ausncia dos litotipos intermedirios. Os tipos litolgicos foram caracterizados com base na anlise qumica de 1.487 amostras com determinao de elementos maiores expressos na forma de xidos (SiO2, TiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, MnO, MgO, CaO, Na2O, K2O e P2O5) e elementos trao (Cr, Ni, Ba, Rb, Sr, La, Ce, Zr, Y) e 156 amostras com determinao de Elementos Terras Raras (ETR) e elementos trao (Ta, Th, U, Hf, Cs, Sc, Co). Stevaux e Fernandez (1995) caracterizaram a distribuio dos teores de Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cl-, CO3-, a dureza total e o pH das guas subterrneas da Formao Caiu que ocorre na poro noroeste do Estado do Paran. Relacionaram a elevao dos teores de Ca2+ com a presena do Membro Mambor que contm nveis ricos em cimento carbontico, a coincidncia dos teores altos em K+ com o eixo do depocentro da Bacia Caiu no Paran e os de Cl- com a borda da bacia Caiu. Entre as principais concluses, os autores propuseram o modelo gentico tipo playa lake mesozico para evaporitos na Formao Caiu. Licht e Roquin (1992; 1994) apresentaram uma cartografia geoqumica multielementar do prospecto Guaratubinha, situado ao sudeste de Curitiba, numa regio subtropical com densa cobertura vegetal, espesso manto pedolgico e escassez de afloramentos. Composta por uma associao de rochas eo-Paleozicas sedimentares e vulcnicas (de intermedirias a cidas), a Formao Guaratubinha repousa em discordncia sobre os migmatitos e gnaisses proterozicos. A frao <80 mesh de 1.000 amostras de sedimentos ativos de drenagem foi analisada para Cu, Pb, Zn, Co, Ni, Fe, Mn, Be, Ca, Cr, Ga, Mg, Mo, Nb, Sn, Ti, V, Zr, As, Sb e Bi. Para evidenciar o fundo geoqumico de cada tipo litolgico, os teores dos elementos foram padronizados por meio da unidade padro reduzida (zi). Este indicador do contraste geoqumico local caracterizou dois grupos de elementos, um com mdias positivas (abundncia) e outro com mdias negativas (carncia). Os gnaisses e migmatitos so caracterizados por teores altos de Fe, Mn, Mg, Ca, Cr, Ti, Cu, Co, Ni, Zr e V, o que reflete corpos de anfibolitos e diques mficos mesozicos. As rochas sedimentares tm fundo geoqumico pouco contrastado, com baixos teores de As, Ca e Mg, mas com V e Bi elevados. A seqncia vulcnica cida tem um fundo relativamente contrastado, com valores elevados de Nb, As, Sb e Ga e baixos de Co, V, Mg, Ca, Mo, Ti, Fe, Ni, Cr, Zn e Mn. A seqncia vulcnica intermediria caracteriza-se por
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apresentar teores baixos em Nb e As e altos em Zn e Mo. A matriz de correlao aglutinou os elementos qumicos em dois grupos. Um grupo formado por Cu, Ni, Zn, Co, Mo e V caracteriza as litologias de composio bsica e intermediria e mostra coeficientes de correlao sempre maiores que 0,5. O outro grupo formado por As, Sn, Pb, Be, Nb, Bi e Sb, caractersticos dos litotipos cidos, apresenta coeficientes de correlao tnues, sempre inferiores a 0,5. A cartografia geoqumica agrupou os mapas em dois grupos que correspondem s duas grandes tendncias de diferenciao do fundo geoqumico: (a) elementos caractersticos dos fcies bsicos e intermedirios: Fe, Mg, Ca, Ti, Cu, Zr e V, alm de Ni, Co, Zn e Cr; (b) elementos caractersticos dos litotipos cidos: Pb, Be, Sn, Nb e As. Licht e Tarvainen (1996) apresentaram a cartografia geoqumica de uma poro do territrio paranaense, concentrando-se no Arqueano, Proterozico e base da seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran. A base de dados utilizada foi obtida pela integrao de 24 projetos de explorao geoqumica voltados prospeco mineral, sendo apresentados mapas da distribuio de Cu, Pb, Zn, Ni, Co, Fe, Mn, As e F. Os autores buscaram relacionar a abundncia (anomalias positivas) e a carncia (anomalias negativas) dos elementos com a ocorrncia dos diversos litotipos e com a potencialidade mineral, mas preocupando-se em enfatizar as aplicaes ambientais da abundncia ou carncia dos elementos analisados com a sade humana e com a fertilidade do solo para fins agrcolas. 1.3.11.2.2 Cartografia pedolgica Os solos devem refletir, grosso modo, a composio qumica da rocha original, apesar dos processos intempricos e pedognicos que se encarregam de redistribuir os elementos qumicos no ambiente de superfcie, caracterizado pela saturao de oxignio, presena de gua, baixas temperaturas e presses. Nas regies tropicais e subtropicais com predominncia de intemperismo qumico, a pedognese fortemente influenciada por fatores como lixiviao, transporte e eluviao dos elementos trao; nessas regies, a disperso se faz principalmente por meio de compostos qumicos oxidados e hidratados. Os solos resultantes dessa atuao podero apresentar caractersticas geoqumicas compatveis com o quimismo da rocha original, ou que podem ser muito alteradas pela ao dos processos intempricos e pedogenticos.

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1.3.11.2.3 Prospeco mineral Depsitos minerais so concentraes anmalas de elementos qumicos com caractersticas similares e em condies geolgicas favorveis. Sua presena pode ser detectada pela coleta e anlise de amostras de materiais naturais desenvolvidos ou submetidos influncia dessas anomalias. Em levantamentos geoqumicos, um elemento analisado com o objetivo de detectar um corpo de minrio chamado de elemento indicador, que na maioria das situaes, um componente economicamente importante (elemento maior) no minrio procurado, por exemplo Cu para mineralizaes cuprferas, ou U para mineralizaes uranferas. Entretanto, se o componente principal do minrio apresentar dificuldades analticas, tiver mobilidade muito reduzida ou ento produzir dados de interpretao difcil, comum que se utilizem outros elementos associados ao minrio em concentraes mais baixas (elementos menores ou trao) que so denominados farejadores. Elementos farejadores ("pathfinders") teis so aqueles com propriedades geoqumicas e analticas mais adequadas que dos elementos indicadores do minrio procurado. Beus e Grigorian (1977) denominaram de indicadores indiretos os elementos associados (farejadores) e de indicadores diretos os constituintes maiores (indicadores) das mineralizaes. Alguns exemplos de elementos farejadores e os tipos de jazimentos para os quais eles so indicados esto apresentados na Tabela 1.10.
TABELA 1.10 - EXEMPLOS DE ELEMENTOS FAREJADORES TPICOS PARA ALGUNS MODELOS DE DEPSITOS MINERAIS.
Modelo de depsito Au; Ag; filonianos Au-Ag-Co-Cu-Zn; sulfetos complexos W-Be-Zn-Mo-Cu-Pb; skarn Sn-W-Be; veios ou graisen Pb-Zn-Ag; sulfetos complexos W-Sn; metamorfismo de contato U; sedimentar Platina e platinides nas ultramficas Ag-Pb-Zn; sulfetos em geral Cu-Pb-Zn; sulfetos em geral U; todos os tipos sulfetos de todos os tipos Elementos farejadores As As B B Hg Mo Se,V,Mo Pd,Cr,Cu,Ni,Co Zn Zn,Cu Rn (gua e gs do solo) SO4 (gua)
2-

Fonte : Levinson (1974).

O conceito de elemento farejador foi estabelecido por Warren e Delavault (1958), e exemplificado com um caso concreto. Na mina de Britannia, Columbia Britnica, Canad, a associao do cobre com quantidades variveis de zinco j era conhecida. A esfalerita e a calcopirita eram os dois minerais principais, sendo o primeiro deles mais sensvel ao ataque das guas naturalmente cidas. Subindo o curso dgua em direo rea da mina, o zinco foi detectado nas amostras de gua, antes do cobre.
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Na verdade, em muitos casos, o cobre pde ser apenas detectado algumas dezenas de metros jusante, enquanto o zinco, mesmo presente na mineralizao em teores dez vezes menores que os do cobre, apareceu na gua a uma distncia cinco a dez vezes maior. Valendo-se desse fato, a dosagem do zinco foi a responsvel pela descoberta de algumas novas ocorrncias de minerais de cobre. Assim, o zinco foi usado como elemento farejador para a mineralizao de cobre. Warren e Delavault (1958) ainda acrescentaram a aplicao do Mo como farejador de cobre prfiros no Novo Mxico e Columbia Britnica, usando anomalias de Cu e Mo nos vegetais que os continham em teores seis a oito vezes maiores que a vegetao de reas no mineralizadas. Os teores de Mo eram muito mais baixos que os do Cu, mas por outro lado, os contrastes para o Mo eram muito mais intensos. Com isso, a identificao das anomalias fitogeoqumicas ou geobotnicas tornou-se mais clara e evidente. O As foi identificado por Lovering (1955, apud Warren e Delavault, 1958) como farejador de mineralizaes do Co no distrito de Blackbird, Idaho, por ter menor capacidade de migrao no ambiente supergnico que o elemento maior cobalto, que se dispersa com maior facilidade. Finalmente, Warren e Delavault (1958) citam outras possibilidades, como Mn e Zn como farejadores para Au e Ag, Ga para bauxita e Cd para o Zn. O conceito dos elementos farejadores hoje amplamente utilizado em trabalhos de explorao geoqumica, visto que um elemento com elevada mobilidade no ambiente superficial pode detectar de modo mais efetivo uma mineralizao composta de elementos muito pouco mveis. Por exemplo, o molibdnio mais mvel que o cobre na maioria das condies ambientais, e pode ser utilizado como farejador de depsitos de cobre prfiro, que geralmente contm Mo. Em outros casos, o elemento farejador pode produzir padres geoqumicos mais claros e menos confusos que os elementos mais abundantes na mineralizao. Este o caso do Cu, usado como farejador de mineralizaes de Ni-Cu em rochas ricas em Ni, que sempre vo fornecer valores elevados de Ni, estejam ou no mineralizadas. Um elemento farejador pode tambm ser mais facilmente detectado que o elemento procurado, como o caso do As como farejador para depsitos de ouro associado arsenopirita (Rose et al, 1979; Levinson, 1974). A caracterstica essencial exigida para que um elemento seja considerado como farejador que tenha um relacionamento bem consistente com a mineralizao. Sob este aspecto, deve-se observar que os elementos farejadores so normalmente utilizveis apenas para determinados tipos de mineralizaes ou ambientes geoqumicos (Tabela 1.11). Por exemplo, o Mo no um farejador para todos os tipos

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de depsitos cuprferos, mas apenas para os de cobre nos prfiros e o As apenas para os jazimentos aurferos base de arsenopirita. Alguns tipos de depsitos de cobre-nquel do tipo Noril'sk mostram altos graus de diferenciao e enriquecimentos de MgO, Ni, Co e escassez de lcalis. Os corpos mineralizados so acompanhados por anomalias de Ag, Bi, Zn e Pb, que delimitam as estruturas controladoras das mineralizaes (Shipulin et al, 1973). No complexo de Duluth, Minesotta, as mineralizaes de Cu e Ni em rochas ultramficas so apontadas por anomalias de Pb, Be e La, que mostram ntima associao com a mineralizao. J a razo Cu/Ni mostra as modificaes composicionais nos corpos mineralizados situados em profundidade (Overstreet e Marsh, 1981). A priorizao de uma anomalia tambm ser facilitada pela presena de elementos farejadores junto dos indicadores. A esse respeito, Wilhelm e Zeegers (1984) dizem que uma anomalia de Pb ou de Zn poder ser mais valorizada pela presena de elementos farejadores de sulfetos como As, Bi, Sb e Ag.
TABELA 1.11 - ELEMENTOS INDICADORES E FAREJADORES DE
Tipo de depsito
Cromita tipo Bushweld Magnetita estratificada tipo Bushweld Sulfetos Cu-Ni tipo Sudbury Pt-Ni-Co estratificadas tipo Bushweld xidos Fe-Ti tipo Allard Lake Carbonatitos a Nb-Ta (Oka) Pegmatitos de metais raros Cobre prfiro (Bingham) Cobre prfiro (Climax) Skarn a magnetita (Iron Springs) Skarn a cobre (Yerington) Skarn a Pb-Zn (Hanover) Skarn a W-Mo-Sn (Bishop) Veios de metais-base Graisens a Sn-W Veio Sn-sulfeto Veio Co-Ni-Ag (Cobalt) Metais preciosos epitermais Mercrio Veios uranferos Cobre em basalto (Lake Superior) Sulfeto macio de Cu vulcanognico Sulfeto macio de Cu-Zn-Pb vulcanognico Formaes ferrferas ricas em Au-As Pb-Zn tipo Mississipi Valley Fluorita tipo Mississipi Valley Urnio tipo arenito Cu em red-beds Urnio em calcrete Folhelho cuprfero (Kupferschiefer) Arenito cuprfero MINERALIZAES.

Elementos presentes na mineralizao Indicadores Farejadores

Cr Fe Cu, Ni, S Pt, Ni, Cu Fe, Ti Nb, Ta Be, Li, Cs, Rb Cu, S Mo, S Fe Cu, Fe, S Pb, Zn, S W, Mo, Sn Pb, Zn, Cu, S Sn, W Sn, S Co, Ni, Ag, S Au, Ag Hg, S U Cu Cu, S Zn, Pb, Cu, S Au, As, S Zn, Pb, S F U Cu, S U Cu, S Cu, S Ni, Fe, Mg V, Ti, P Pt, Co, As, Au Cr, Co, S P Na, Zr, P B, U, Th, TR Mo, Au, Ag, Re, As, Pb, Zn, K W, Sn, F, Cu Cu, Co, S Au, Ag Cu, Co F, S, Cu, Be, Bi Ag, Au, As, Sb, Mn Cu, Mo, Bi, Li, Rb, Si, Cs, Re, F, B Cu, Pb, Zn, Ag, Sb As, Sb, Bi, U Sb, As, Hg, Te, Se, S, U Sb, As Mo, Pb, F Ag, As, S Zn, Au Ag, Ba, Au, As Sb Ba, F, Cd, Cu, Ni, Co, Hg Ba, Pb, Zn Se, Mo, V, Cu, Pb Ag, Pb V Ag, Zn, Pb, Co, Ni, Cd, Hg Ag, Co, Ni

Fonte : Rose et al (1979).

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1.3.11.2.4 Sade humana e animal A representao cartogrfica da distribuio das molstias humanas e animais tem sido utilizada h muito tempo. Zeiss (1931, apud Lg, 1990) estabeleceu o termo geomedicina como sinnimo de medicina geogrfica, identificando-o como um ramo da medicina onde os mtodos geogrficos e cartogrficos so utilizados para a apresentao de resultados da pesquisa mdica, enfatizando a necessidade da colaborao entre mdicos, veterinrios e botnicos com gegrafos, meteorologistas, cientistas do solo, entomologistas e gelogos. J em 1959, Vinogradov (1959) identificou a significativa importncia dos elementos raros na biologia e, em particular, nas cincias do solo, caracterizando uma lista de elementos raros com funes fisiolgicas conhecidas, bem como outras substncias acessrias - vitaminas, hormnios e enzimas, que contm na sua composio um ou mais elementos qumicos, tais como a hemocuprina que contm Cu, o hormnio da glndula tiride com I, a vitamina B12 contendo Co, dentre outras. Salientou que as conexes entre a vitalidade das plantaes, a sanidade humana e dos animais domsticos com a ocorrncia de diversos elementos no solo estavam se tornando claras, enfatizando que tinha dirigido a ateno para a existncia de uma dependncia entre provncias biogeoqumicas e doenas endmicas, que so especialmente evidentes em regies com excesso ou carncias dos elementos no solo. Por esse motivo, suas investigaes tinham interesse particular na regio da cincia que denominou de ecologia qumica. Webb (1975) salientou que a importncia dos elementos trao para cultivo e na nutrio do gado j havia sido reconhecida h muitos anos. As amplitudes timas de teores no solo ou nas pastagens so normalmente faixas muito estreitas, e a deficincia e/ou excesso de metais como o cobre, zinco, molibdnio, cobalto, selnio, ferro, mangans e cromo podem levar ao fracasso do plantio ou morte dos animais. O termo epidemiologia na medicina foi originalmente utilizado apenas com relao s molstias infecciosas - endemias infecciosas. A incluso das doenas relacionadas com a fisiologia e o ambiente - endemias discrsicas - foi feita depois (Lg, 1990). O potencial dos dados de levantamentos geoqumicos para indicar evidncias primrias de molstias relacionadas a abundncia e carncia de elementos qumicos na cadeia nutritiva, onde os sinais clnicos no so diagnosticamente especficos, foi salientada pela Organizao Mundial da Sade (Mills, 1993). Condies de intemperismo com intensa oxidao, falta de detritos orgnicos e formao de

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minerais secundrios estveis e insolveis, tais como argilas, com o acrscimo da razo Al/Si nos solos, pode levar a severas deficincias em elementos trao. Regies com extensas reas submetidas a intemperismo ferraltico com formao de crostas laterticas so particularmente suscetveis a esses problemas. Elementos como o Se, Mo, Zn e I, essenciais para a sade, podem apresentar severas carncias sob essas condies. A Organizao Mundial da Sade indica que cerca de 800 milhes de pessoas nos pases em desenvolvimento esto sujeitas a riscos de deficincia em iodo (Plant et al, 1993). A predominncia de leguminosas na dieta dos ruminantes, pode aumentar a ingesto de Mo com conseqncias danosas sade desses animais, o que porm no se reflete nas outras espcies (Mills, 1993). Investigaes realizadas por veterinrios do Instituto de Pesquisas Rowett, utilizando mapas geoqumicos do Servio Geolgico da Inglaterra, identificaram na regio de Grampian, Esccia, concentraes anmalas de molibdnio com cerca de 150 km2 - em reas com geologia representada por folhelhos carbonosos marinhos de idade Carbonfera. Essas anomalias, com teores maiores que 8 ppm de Mo em sedimentos ativos de drenagem, esto associadas a severas deficincias de cobre. A anomalia de Mo est intimamente ligada a seis fazendas onde os animais na pastagem desenvolveram uma sndrome caracterizada por flacidez muscular, diarria e um declnio significativo nas condies fsicas, o que afeta o crescimento, maturidade e produtividade. A administrao de Cu aos animais, embora sem apresentar sinais clnicos evidentes, proporcionou uma melhora geral nas condies, com ganhos de 30-70 lb por animal numa temporada de 6 meses de pastagem. Entretanto, a soluo foi promover um rodzio de pastagem, j que em certas reas foram determinados 35 mg Mo/kg de matria seca (Howarth e Thornthon, 1983; Simpson, 1995).
TABELA 1.12 - CONSEQNCIAS DO EXCESSO OU CARNCIA DE ELEMENTOS QUMICOS NOS SERES HUMANOS.
Desordem
Excesso de Hg Excesso de Cd Excesso de Cd Excesso de F Carncia ou excesso de elementos (Se?) e tambm micotoxinas Carncia de Se (selenose) Carncia de Se Carncia de Cu + Zn + Se Carncia de I Carncia de F Carncia de P Carncia de Zn Carncia de Mg Carncia de Cr

Conseqncia
Doena de Minamata Doena de Itai-itai Efeitos destrutivos nos rins e ossos Fluorose dentria e ssea Kashin-Beck, degenerao de ossos e articulaes e deformaes em crianas Keshan Molstias nervosas Artrite devida superproduo de peroxidase Bcio Cries dentrias Osteoporose Nanismo Depresso e doenas nervosas Molstias cardiovasculares e Cr-diabetes

Local do relato
Japo Japo Diversos Diversos China China Diversos Diversos Diversos Diversos Diversos Diversos Diversos Diversos

Fonte : modif. Scharpenseel e Becker-Heidmann (1990).

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Segundo Webb (1975), na indstria da pesca as informaes concernentes aos efeitos das variaes nos elementos trao sobre as espcies so muito escassas, muito embora a evidncia de sintomas de intoxicaes em trutas e larvas de ostras submetidas a concentraes elevadas de metais como zinco, cdmio, cobre e chumbo e a capacidade de algumas espcies em acumular metais pesados, indica que pesquisas mais detalhadas iro acrescentar significado econmico aos elementos trao neste ramo de atividade. Muito pouco se conhece acerca dos danos provocados por concentraes marginais, ou mesmo dos efeitos de teores anormalmente elevados de metais nos organismos inferiores na cadeia alimentar. Em virtude da diluio macia, no oceano as condies adversas relacionadas s variaes das composies qumicas no ambiente aqutico so principalmente limitadas aos rios, esturios e guas interiores. Resumindo, os problemas residem primariamente naqueles ambientes onde o status dos elementos trao nas bacias de captao continentais tem impacto direto. Xuejing (1996) enfatizou que a vida na Terra se desenvolveu e evoluiu na presena de todos os elementos qumicos naturais em condio de normalidade, carncia ou abundncia. Essas condies dependem das caractersticas geoqumicas, climticas e morfolgicas da regio em questo. Alm disso, a quantificao do contedo dos elementos qumicos vem evoluindo nas ltimas dcadas, com tcnicas analticas que hoje alcanam, para alguns elementos qumicos, fraes de parte por bilho. Dessa forma, relaes antes no identificveis entre a ocorrncia de molstias e os nveis de presena de elementos qumicos, podem se tornar claras pela reduo dos limites inferiores de deteco dos modernos mtodos analticos instrumentais. Ainda segundo Webb (1975), a importncia dos elementos trao na sade humana e na nutrio bem conhecida e no existe mais dvida quanto existncia de padres de distribuio geogrfica na incidncia de muitas molstias. Existem, entretanto, muito poucas situaes em que um relacionamento direto entre o ambiente geoqumico tenha sido estabelecido, onde podem ser includas a deficincia de iodo e o bcio, a intoxicao em flor e a fluorose, a deficincia em flor e a crie dentria. Diversas doenas so conhecidas como provocadas pela ingesto desequilibrada de muitos elementos, dentre as quais esto os excessos de cdmio, mercrio e chumbo e as deficincias em ferro e zinco. No entanto, essas esto relacionadas principalmente exposio anormal resultante de certas atividades industriais ou a deficincias alimentares no diretamente relacionadas ao ambiente geoqumico. Correlaes aparentes com nenhum relacionamento de causa e efeito so muito numerosas e controvertidas. Nesta categoria esto a dureza da gua com molstias cardiovasculares, o chumbo com a esclerose mltipla, o cdmio com a hipertenso e

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arterosclerose, o alumnio com o mal de Alzheimer, e uma gama de diversos elementos e diversos tipos de cncer, para mencionar apenas alguns casos daqueles citados na literatura. Um pouco separada das molstias identificveis, existe uma possibilidade concreta de debilitao sub-clnica devida ao desequilbrio de elementostrao que sobretudo tem conseqncias menos srias e das quais, como para o caso da agricultura e da pesca, ainda faltam muitos dados. A ligao entre a distribuio de elementos e a sade humana inevitavelmente torna-se mais tnue medida que aumenta o consumo de alimentos processados e homogeneizados acompanhado por migraes populacionais. No obstante, enquanto correlaes muito fortes podem ser esperadas naquelas comunidades relativamente primitivas cuja dieta tem estreita ligao com a terra em que vivem, bastante surpreendente o grau em que comunidades rurais em sociedades mais avanadas podem de fato optar por produtos locais de um ou de outro tipo; em partes do Reino Unido, por exemplo, mais de 40% da populao recebe leite produzido no local e, em mdia, quantidades considerveis de vegetais consumidos so plantados e colhidos no prprio quintal. Existem por isso, diversas razes para a produo de mapas geoqumicos no interesse da sade humana, os quais em circunstncias adequadas podem ser valiosos para um epidemiologista, mdico sanitarista ou autoridades sanitrias em geral, e no estabelecimento de polticas pblicas de gesto ambiental. Ainda segundo Webb (1975), o reconhecimento geoqumico combinado com o mapa geolgico nacional forneceu uma das bases para seleo de reas num estudo sobre a angstia infantil e o contedo metlico nos solos dos jardins, desenvolvido em colaborao entre o Imperial School of Mines e a Unidade Peditrica do St. Mary's Hospital Medical School de Londres. Os resultados mostraram que no existia correlao entre os teores de chumbo no sangue com os dos solos que continham at 1.000 ppm Pb. Uma correlao significante foi obtida, entretanto, com os resultados de dois grupos amostrais, um dos quais incluiu habitantes das proximidades de antigos trabalhos mineiros onde os solos dos jardins continham at 3% Pb. Mesmo assim, todos os teores de chumbo no sangue estavam bem abaixo do nvel considerado como o "limite de segurana" de 80g/100ml, embora alguns estivessem no limite superior da normalidade (40g/100ml). Bokonbaev et al (1996) apresentou o impacto provocado pelas atividades mineiras e industriais da regio do complexo mineiro de Kemin, Repblica do Kirgisto. Nessa investigao, que incluiu terras arveis e concentraes urbanas, foram encontrados valores elevados de Be, Pb, Zn, ETR, Mo, Sn, Th, Cr, Co, V e Cd, entre outros. Entretanto, eram especialmente elevados os teores de Pb (de 10 a 250 vezes mais elevadas que o normal), Be (10 vezes), Cu (2 a 8 vezes), Zn (2 a 20
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vezes) e Cd (3 a 10 vezes). Como grande parte dos metais encontram-se na forma mvel, extravel por acetato de amnio (at 84% do Pb, at 38% do Cu e at 46% do Zn), foram encontradas concentraes elevadas de Pb, Ni, Y e Mo em culturas de batata, cevada e aveia. Investigaes mdicas mostraram que as concentraes de chumbo no plasma sangneo de mulheres e crianas superava em 2 a 5 vezes os teores normais. O nvel de morbidade geral em crianas e adolescentes tambm elevado, com ocorrncia de molstias crnicas como a pielonefrite, hepatite e anemia. Desse modo, ficou determinada uma clara dependncia da morbidade humana com um ambiente geoqumico desfavorvel. A relao do arsnio nas guas com o cncer de pulmo em adultos masculinos foi relatada por Bergolio (1964, apud Crounse et al, 1983) na regio de Crdoba, Argentina. Os particulados areos ricos em As provenientes de operaes de indstrias qumicas em Baltimore, USA (Mabuchi et al, 1979, apud Crounse et al, 1983) e de fundies de cobre na Sucia setentrional (Axelson et al, 1978, apud Crounse et al, 1983), tambm tm sido associados com cncer de pulmo. Na Repblica Popular da China, a ocorrncia de uma anomalia negativa de selnio com 2.500 quilmetros de extenso e cerca de 200 de largura, alinhada SWNE, no coincide com qualquer tendncia ou unidade geolgica conhecida ou identificvel na mesma escala. Entretanto, esta zona de baixos valores de Se corresponde a ocorrncia de duas doenas srias e s vezes fatais: Keshan (cardiomiopatia) e Kashin-Beck (osteo-artropatia) (Tan et al, 1988, apud Darnley et al, 1995). O contraste em Se entre a anomalia negativa e as reas com teores normais no excede 3 ppm. (Darnley et al, 1995). Vinogradov (1959) identificou as regies de fumarolas cidas com altos teores de HF, como uma significativa fonte de F da atmosfera. Por esse motivo, em todas as regies com vulcanismo recente ou contemporneo, como a Indonsia, Vesvio, Katmai, Islndia, Hawa, Mxico e Cordilheira dos Andes, todas as guas e solos contm quantidades apreciveis de F. Seriam precisamente estas regies, especialmente aps a erupo, as associadas com a fluorose que afeta pessoas e animais. Os processos naturais do intemperismo, atuando sobre ocorrncias e jazimentos minerais, podem promover um enriquecimento no contedo metlico dos solos e das guas naturais superficiais e subterrneas. Esse fato pode ser claramente demonstrado pelos teores elevados de flor nos solos na Mina de Volta Grande, Estado do Paran, que atingem at 10.000 ppm (Licht et al, 1996 b), e as guas do Rio Paraba na regio de Itabaiana e So Flix, Estado da Paraba, que mostram teores de 0,6 a 0,8 ppm F-, dependendo do regime de chuvas locais (Sampaio, 1993).

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Esse aumento dos teores de flor provocado, em ambas as situaes, pelo ataque dos agentes do intemperismo sobre os jazimentos de fluorita (CaF2), mineral que apesar de no apresentar elevada solubilidade, libera quantidades significativas de Fpara o ambiente. A regio seca do Sri Lanka abriga uma populao pobre, em ntima relao com o ambiente e que dele depende para sua sobrevivncia. Estudos hidrogeoqumicos em guas superficiais e subterrneas identificaram teores de flor que no raramente atingiam 10 mg/L F-. A perfurao de cerca de 13.000 poos profundos nas ltimas dcadas, aumentou os problemas de qualidade da gua, com teores superando o limite de 1,5 mg/L F-, o que propiciou o desenvolvimento de fluorose dentria em 40-70 % da populao em idade escolar. Estatisticamente, indivduos de faixas etrias superiores, que na poca da constituio da dentio permanente, se alimentaram de guas de rios e lagos com teores aceitveis de fluoretos, no mostram sintomas de fluorose (Dissanayake,1993). Na China, a infertilidade endmica - ou mal de Jashi - outra molstia relacionada com a biogeoqumica. Nas guas potveis das reas de ocorrncia da molstia, os teores de Mg, SO4, Na, K e Sr so muito elevados, contrastando com os de Zn e Mn que so extremamente baixos (Tabela 1.13). Quando os indivduos afetados pela doena mudam a fonte de gua ou migram para outras regies, os efeitos da molstia so atenuados e a esterilidade no perdura (Jie e Nianfeng, 1995).
TABELA 1.13 - CONTEDO MDIO DOS CONSTITUINTES QUMICOS DE AMOSTRAS DE GUA EM REGIO DE OCORRNCIA DO MAL DE JASHI.
Rio Reservatrio Poo Amostras 15 3 30 Na 213,75 640,98 133,64 Ca 225,16 359,83 113,22 Mg 77,75 152,28 40,67 SO4 782,94 1559,94 433,35 Sr 2,8132 3,8666 2,7108 Zn 0,0085 0,0057 0,2176 Mn 0,0145 0,0130 0,0658

Fonte : Jie e Nianfeng (1995). Teores em ppm.

1.3.11.2.5 Poluio por fontes artificiais impactos geoqumicos Cannon e Anderson, citados por Webb (1975), enfatizaram a importncia de acumular bases de dados com os teores de fundo dos elementos que podem ser esperados nos agrupamentos geolgicos naturais, de forma a comparar os efeitos das contaminaes antropognicas e aumentar o entendimento dos fatores que influenciam a disperso dos metais e a concentrao nas rochas, solos, vegetaes e na atmosfera. Webb (1975), enfatizou o valor evidente que tm os mapas geoqumicos nessa conexo e salientou que muitos dos problemas ambientais resultam de variaes naturais das concentraes metlicas que podem abranger reas muito extensas, incluindo mesmo aquelas relacionadas mineralizaes ainda no
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perturbadas pelo homem. Em certas regies da Gr Bretanha, onde a minerao e a fundio de metais amplamente disseminada e ocorre desde antes da ocupao pelo Imprio Romano, isso tem sido detectado. A poluio do ambiente aumentar inevitavelmente com o crescimento das populaes, suas demandas por alimentos, metais e outros recursos necessrios sua sobrevivncia e pela demanda mundial por padres mais elevados de vida. Para serem efetivos na avaliao da influncia das atividades industriais contemporneas, os mapas geoqumicos devem, preferencialmente, mostrar no apenas os padres de variao dos metais naturais, mas tambm aqueles resultantes de atividades humanas. A identificao de passivos ambientais uma das aplicaes concretas dos levantamentos geoqumicos. Appleton e Ridgway (1993) mostraram que mapas geoqumicos regionais podem ser utilizados para identificar os riscos potenciais, associados com a implantao de uma mina de ouro, pela identificao de um nvel de referncia de As anterior implantao da lavra. Os efeitos decorrentes da explotao podero ser monitorados com base nesse mapa referencial. O mapeamento geoqumico regional na Bolvia oriental, baseado numa densidade mdia de amostragem de 1 amostra/7 km2 (Appleton e Llanos, 1985, apud Appleton e Ridgway, 1993), forneceu dados de referncia geoqumica pr-avaliao e prexplotao para o greenstone belt mineralizado a ouro de San Ramn (Biste, 1985, apud Appleton e Ridgway, 1993). A mineralizao aurfera ocorre principalmente numa formao ferrfera, expressa em amostras de sedimentos de drenagem por teores elevados de As, Cu e Fe. As ocorrncias mais importantes de Au esto relacionadas aos teores mais elevados de As. Levantamentos mais detalhados, baseados em 1 amostra/2 km2 (Bennm, 1986, apud Appleton e Ridgway, 1993), confirmaram os nveis de referncia regionais, ilustrando assim o potencial da amostragem de baixa densidade para determinar referncias ambientais. Ainda segundo Appleton e Ridgway (1993), avaliaes de maior detalhe - envolvendo a coleta de amostras de solos, guas e solo - so certamente necessrias antes do incio das atividades de lavra, mas os mapas geoqumicos de baixa densidade fornecem uma indicao segura acerca dos nveis de referncia regionais. A presena do homem e suas atividades produzem impactos geoqumicos sensveis no ambiente natural, identificveis de forma muito clara nos sedimentos de fundo da rede hidrogrfica, mesmo que os componentes tecnognicos sejam muito variados. Osovetskiy (1996) identificou a presena de fragmentos clsticos metlicos, materiais de construo civil, vidro, escrias, carvo, cinzas, fertilizantes, etc. Esta lista pode ser acrescida de outros produtos, dependendo da rea fonte e de sua proximidade. Por outro lado, to ou mais importantes que os constituintes clsticos,

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so os constituintes qumicos, cuja forma de ocorrncia e disperso esto fundamentalmente relacionadas aos processos de soro em argilas, xidos hidratados de Al, Fe e Mn e matria orgnica. Princpios de hidrodinmica, transporte e deposio, fazem com que haja acumulao desses resduos em determinadas posies dos canais da rede de drenagem natural. A regio dos Montes Urais uma das mais vastas regies onde ocorre uma intensa presso tecnognica sobre o ecossistema, j que existem muitas aglomeraes urbanas-industriais, centros industriais e intensa e prolongada atividade mineira (Osovetskiy, 1996). Amostras de silte e argila de pequenas bacias hidrogrficas, mostraram uma associao elementar composta por Mn, P, Cu, Pb, Zn, Cd, Ni, Bi, Ba, W, Co e Mo, considerada por Osovetskiy (1996) como indicadores de poluio. O mesmo autor utilizou tcnicas de separao gravimtrica (separadores em espiral) nos mesmos sedimentos de fundo e encontrou a associao Cr-Pb-Sn-Cu-W como tpica para a frao densa dos sedimentos dos rios dos Montes Urais. A migrao desses componentes qumicos est francamente condicionada presena e atuao de barreiras geoqumicas que podem interromper bruscamente o deslocamento, provocando uma rpida deposio e concentrao. Sob essas condies ambientais, novos compostos podero se formar e at mesmo cristalizar. Shimanovich e Matveyeva (1996), estudando essas condies em regies urbanizadas da Bielorssia, encontraram uma ampla diversidade de minerais neo-formados (ecominerals): Ferruginosos (xidos de ferro, pirita, jarosita, siderita, limonita, goethita, hidrogoethita e hidrotroilita); Carbonticos (calcita e dolomita); Silicosos (calcednia, quartzo e opala), agregados consolidados de argila, etc. Tambm encontraram silicatos de clcio (allita e belita) inexistentes nos litotipos locais, aluminosilicatos de composio varivel (brownmillerita) e trs espcies (wavellita, fluorapatita e fosfoferrita) atribudas exclusivamente ao impacto industrial. A coleta e anlise de amostras de precipitao e de drenagem pluvial, constituem uma tcnica segura para a identificao dos poluentes em suspenso na atmosfera. Por meio de 23 estaes e cinqenta campanhas semanais de coleta, De Luca et al (1990) caracterizaram quimicamente a poluio atmosfrica da Grande Porto Alegre, Rio Grande do Sul, regio onde existe uma refinaria de petrleo, um polo petroqumico, siderrgicas e metalrgicas, cimenteiras, fabricas de celulose e papel, txteis, curtumes e regies densamente povoadas. Constataram a significativa ocorrncia de chuvas qumicas e de chuvas cidas, com o pH atingindo valores menores que 4,0 e identificaram sulfatos, cloretos e amnio como os principais poluentes atmosfricos, superiores aos valores mdios encontrados nas regies industrializadas da Amrica do Norte e da Europa.

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1.3.11.2.5.1 Poluio urbana A diversidade de aes empreendidas pelo homem no ambiente urbano responsvel pela produo e pela emisso de incontveis, complexos e pouco conhecidos resduos slidos e principalmente efluentes lquidos e gasosos. Os depsitos de resduos slidos urbanos constituem concentraes excepcionais de materiais orgnicos ou inorgnicos, industrializados ou em bruto que, ao longo do tempo, so capazes de produzir efluentes lquidos (chorume) e depsitos slidos de composio qumica complexa. Esses depsitos de resduos so muitas vezes construdos sem qualquer critrio tcnico de isolamento dos aqferos superficiais ou profundos, aos quais inevitavelmente iro contaminar. O aterro Metropolitano de Lixo do Rio de Janeiro, conhecido como Aterro do Gramacho, por exemplo, produz um chorume com pH alcalino e alcalinidade elevada (COPPE/UFRJ, 1992, apud COMEC, 1996) (Tabela 1.14).
TABELA 1.14 - CARACTERIZAO DO CHORUME DO ATERRO METROPOLITANO DO RIO DE JANEIRO.
Parmetro analtico pH Alcalinidade Cd Cu Cr Fe Valor mdio 8,2 0,11mg/L 0,09 mg/L 0,25 mg/L 1,6 mg/L 15,3 mg/L Parmetro analtico Mg Mn Ni Zn cloretos sulfatos Valor mdio 150,7 mg/L 0,25 mg/L 0,74 mg/L 0,5 mg/L 9090 mg/L 1855 mg/L

Fonte : modificado de COPPE/UFRJ, 1992 (apud COMEC, 1996).

Uma anlise da srie histrica disponvel sobre o quimismo do antigo lixo da Lamenha Pequena, em Curitiba, mostra que as investigaes foram realizadas de forma incompleta e assistemtica. Em certos momentos, diversos metais foram analisados, e em outros, apenas os parmetros utilizados para estabelecer o ndice de Qualidade da gua - IQA, como nitritos, nitratos, DBO e DQO. Em nenhuma ocasio as anlises das guas dos rios, dos chorumes e efluentes das lagoas de decantao foram acompanhados de coleta e anlise dos sedimentos e material em suspenso, nem investigada a especiao dos metais. Nas anlises disponveis de metais, nas guas e mesmo nos chorumes, verifica-se que os teores esto muito abaixo dos esperados para os efluentes de um depsito de resduos mistos (residenciais e industriais), antigo e mal construdo (Tabela 1.15). No entanto, um fato que deve ser considerado, que no lixo da Lamenha Pequena no foi construdo um sistema de drenagem, o que provocava uma grande circulao das guas da chuva atravs do corpo do depsito. Antes da construo do sistema de lagoas de decantao, essas guas, percolaram livremente, descarregando sua carga inica na bacia do rio Passana.

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TABELA 1.15 - ANLISES QUMICAS NA BACIA DO RIO PASSANA A MONTANTE E JUSANTE DO PONTO DE DESCARGA DOS EFLUENTES DO ANTIGO DEPSITO DE RESDUOS SLIDOS URBANOS DE CURITIBA.
Ponto Perodo ou data Parmetro analtico pH turbidez ntu alcalinidade mg/L PO4 mg/L Cloretos mg/L Fluoretos mg/L Sulfato mg/L Al mg/L Fe mg/L Cu mg/L Pb mg/L Hg mg/L Cr mg/L Zn mg/L Ag mg/L Mg mg/L As mg/L Ba mg/L Cd mg/L Mn mg/L Ni mg/L Ca mg/L K mg/L Na mg/L SiO2 mg/L 7,78 (13) 1,9 (13) 118,1 (13) 0,021 (13) 1 (13) 0,1 (13) 2,28 (13) 14,24 (13) 24,76 0,88 0,78 6,02 0.95 (6) ND (1) <0,05 (1) < 0,05 (1) 15,96 (14) ND (1) ND (1) 0,03 (1) < 0,10 (1) 26,34 (14) 0,92 (14) 1,47 (14) 1A 7/92 a 8/93 7/92 a 8/93 1 8/96 a 9/96 2 18/95 Chorume at 12/85 Mximo 6,9 (1) 0,075 (2) 7,2 (2) 0,625 (2) 0,2 (2) 0,33 (2) 0,10 11,40 0,0002 0,25 0,40 0,152 (4) 0,096 (4) ND (4) 0,181 (4) 0,335 (4) 0,036 (4) ND (4) 1,75 (4) 0,027 (4) 0,049 (3) 0,101 (3) ND (4) 0,056 (4) 0,498 (4) 0,074 (2) ND (1) 2,465 (3) 0,009 (3) 2,13 (4) 0,856 (3) 6,9 Efluente 25/02/8 5 Efluente 10/86 a 12/86 3 8/96 a 9/96 4 9/96 7/92 a 8/93 5 8/96 6 8/96 a 9/96

Valor mdio (quantidade de medidas) 8,13 (14) 7,9 (14) 123,7 (14) 0,028 (14) 1 (13) 0,1 (13) 3,47 (14) 7,8 (2) 25 (1) 118,7 (2) 0,065 (2) 10 (2) 0,925 (2) 20,8 (2) 0,025 (2) ND (2) 10,28 (2) ND (2) 0,255 (2) -

Valor mdio (quantidade de medidas) 7,6 (2) 229 (1) 300,3 (2) 1,87 (2) 465,8 6 (2) 0,23 (2) 138 (2) 0,017 5 (2) ND (2) 0,5 (2) 0,105 (2) 0,33 (2) 8,3 (2) 88 (1) 578,2 (2) 1,08 (2) 454,5 (1) ND (1) 20 (1) 0,031 (1) ND (1) 0,032 (1) 0,062 (1) 3,14 (1) 7,85 (13) 3,88 (13) 117,5 (12) 0,100 (11) 3,69 (13) 0,1 (13) 3,75 (13) 21,43 (5) 15,13 (12) 23,54 (6) 2,51 (6) 2,97 (12) 7,85 (12) 7,9 (1) 115,6 (1) 0,91 (1) ND (1) 4,4 (1) 0,017 (1) ND (1) 1,43 (1) 0,006 (1) 0,485 (1) 8,2 (3) 186 (1) 2843 (3) 14,54 (3) 1363 (2) 10,33 (2) 121 (2) 0,497 (2) 0,2 (2) 1,131 (2) 1,549 (2) 1,326 (2) -

Fonte : dados das colunas 1a 4 e 8 a 12 (COMEC, 1996); colunas 6 e 7 (Aisse e Santos, 1988); coluna 5, (SUREHMA apud Aisse e Santos, 1988). Observaes : nascente do Rio Passana (Pontos 1 e 1A); imediatamente a montante do lixo da Lamenha Pequena, (Ponto 2), imediatamente a jusante do ponto de descarga dos efluentes do lixo (Ponto 3), cerca de 600 m a jusante do ponto de descarga (Ponto 4). Os dados indicados como Chorume referem-se a descarga do chorume a montante da bacia de decantao. As colunas de Efluentes referem-se descarga no Rio Passana. Os pontos 5 e 6 se localizam fora da influncia do lixo, na bacia do Rio Cachoeirinha.

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O pH extremamente alcalino do chorume, situando-se sempre acima de 7, ultrapassa o pH de hidrlise da maioria dos ctions analisados, o que provoca a deposio dos metais na lama das lagoas de decantao e nos sedimentos de fundo do Rio Passana. Alm disso, a abundncia de matria orgnica nos efluentes desse tipo de depsito atua de maneira preponderante na quelao dos metais. No entanto, no esto disponveis quaisquer dados acerca da especiao metlica, quais sejam as fases sorvidas, co-precipitadas ou inclusas na matria orgnica, hidrxidos de Fe, Mn e Al ou argilas e mesmo minerais neo-formados. Nos sedimentos dos rios contaminados por chorumes, o enriquecimento dos metais sempre ocorre nas fraes de granulometria fina. Mantei e Sappington (1994) utilizaram as fraes <0,0625 mm (silte ou mais fino que silte) e <0,25 >0,149mm (areia fina) para investigar a distribuio do Cu, Pb, Zn e Cr no aterro sanitrio de Wright County, Missouri, EUA (Tabela 1.16). Concluiram que o pH no desempenhava qualquer papel na concentrao dos metais, visto que era neutro a alcalino tanto na drenagem afetada quanto na drenagem de controle, variando entre 7,11 a 7,63. A concentrao dos metais, principalmente do cobre, nos sedimentos do rio que recebe os efluentes ocorreu em ambas as fraes granulomtricas estudadas, sendo muito mais altos na frao fina comparada grossa.
TABELA 1.16 TEORES MDIOS DE METAIS EM DUAS FRAES GRANULOMTRICAS DOS SEDIMENTOS DE FUNDO DA DRENAGEM IMPACTADA PELO ATERRO SANITRIO DE WRIGHT COUNTY, MISSOURI, EUA E DA DRENAGEM DE CONTROLE.
Silte ou mais fino (<0,0625 mm) Elemento Cu (g/g) Zn (g/g) Pb (g/g) Cr (g/g) Rio impactado 139 59,9 66,9 14 Rio de controle 52,5 28,0 46,0 8,5 Areia fina (<0,25 >0,149mm) Rio impactado 11,2 41,6 50,1 12 Rio de controle 5,7 17,9 43,1 8,5

Fonte : modif. Mantei e Sappington (1994).

As lamas de esgoto podem ser enriquecidas em metais nobres, com teores que atingem at 56 ppm Au, tendo sido tambm detectadas altas concentraes de Pd, conforme relatado por Lottermoser (1993, apud Lottermoser e Morteani, 1993). Outros metais nobres detectados mas em baixas concentraes, incluem Pt, Ru, Rh, Os e Ir (Tabela 1.17). As fontes mais importantes de metais nobres nas lamas de esgoto urbanas, incluem descargas industriais, gabinetes odontolgicos, indstria de jias, catalizadores a base de platina para reduo das emisses em automveis, e, em menor grau, a corroso das tubulaes da rede de abastecimento de gua, guas de infiltrao dos sistemas de esgoto cloacal, guas de escorrimento superficial e os baixssimos teores (ultra-trao) das prprias guas para abastecimento domstico.

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TABELA 1.17 - VARIAO DOS TEORES EM METAIS NOBRES NAS LAMAS DE ESGOTO URBANO NOS ESTADOS NA REPBLICA FEDERAL DA ALEMANHA.
Elemento Au Pt Pd Ru Rh Os Ir Mnimo 0,08 0,05 0,23 0,05 0,08 0,06 0,05 EUA Mximo 12,90 0.,4 16,20 7,05 2,70 3,18 0,46 N 87 15 44 44 31 15 15 Mnimo 0,28 < 0,01 0,04 < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 Alemanha Mximo 56,00 1,07 4,70 0,39 0,35 0,05 0,03

UNIDOS E

N 26 26 26 13 13 13 13

Fonte : Furr et al (1976), Mumm et al (1983, 1984, 1988) e Lottermoser (1993), citados por Lottermoser e Morteani (1993). A unidade mg/kg de matria seca.

Gabinetes odontolgicos que usam ouro, mercrio e prata para a restaurao dentria, podem liberar importantes quantidades desses metais, acompanhando seus efluentes lquidos, apesar dos sifes de segurana instalados nos pontos de descarga. Tubos de lmpadas florescentes ou lmpadas de vapor de mercrio, liberam significativas quantidades de mercrio para os aterros sanitrios. Estimativas da National Electrical Manufactures Association mostram que 600 milhes de lmpadas fluorescentes so descartadas anualmente nos Estados Unidos, produzindo cerca de 30.000 toneladas de resduos contaminados com mercrio (Mason, 1991, apud Envirosense, 1997). Rajwanshi et al (1997) apresentaram uma completa reviso do conhecimento disponvel sobre a lixiviao do alumnio, a partir de utenslios domsticos, principalmente de cozinha. Apesar das severas crticas apresentadas metodologia e abordagem utilizadas pelos autores pesquisados por Rajwanshi et al (1997), alguns dados podem ser utilizados, mesmo que com alguma reserva, como por exemplo: guas originalmente de-ionizadas acrescidas de cido ctrico (pH = 3,0) aps fervura por 10 a 30 minutos em panelas de alumnio, apresentaram teores que variaram entre 4,5 a 63,0 ppm Al3+ (Rajwanshi et al, 1997); panelas com gua - originalmente de-ionizada - com pH = 3.0 por 10 minutos e na presena de 1g/ml F-, apresentaram teores de 200, 18,2, 4,9, 8,1, 16,8 e 8,0 g/ml Al3+ (respectivamente Tennakone e Wickramanayake, 1987; Savory et al, 1987; Tennakone et al, 1988; Watanabe e Dawes, 1988; Rao e Radhakrishnamurty, 1990; Moody et al, 1990; apud Rajwanshi et al, 1997). O transporte desses metais pode ocorrer sob a forma de partculas slidas transporte clstico - ou ento como elementos adsorvidos ao material particulado em suspenso, como colides ou como complexos orgnicos ou inorgnicos dissolvidos transporte hidromrfico. (Lottermoser e Morteani, 1993) (Tabela 1.18). A produo mdia de dejetos estimada em 180 gramas de matria seca por pessoa, por dia. Considerando uma populao de 5 bilhes de pessoas, das quais

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25% pertencem ao ambiente industrializado e servidos por rede de coleta de esgotos, a produo estimada de lama de esgoto seca de aproximadamente 82 milhes de toneladas/ano (Bowen, 1985, apud Lottermoser e Morteani, 1993). Segundo os teores de metais nobres, publicados por diversos autores, Lottermoser e Morteani (1993) estimaram que o contedo nesse material, implicaria em 100 t Au, 8 t Pt, e 80 t Pd, acumulando-se anualmente e passveis de recuperao por processos industriais. Isso seria viabilizado pelo fato desse material no exigir operaes de lavra, britagem, moagem e transporte, constituindo-se num minrio de metais nobres bastante atrativo. No entanto, todas as investigaes realizadas na obteno de metais a partir das lamas de esgoto, ainda se revelam anti-econmicas.
TABELA 1.18 - CONTEDO MDIO DE METAIS PESADOS EM LAMAS DE ESGOTO.
Elemento Pb Cd Cr Cu Ni Zn Hg EUA 1.380 74 2.031 1.024 371 3.315 ---Gr Bretanha 820 ---980 970 510 4.100 ---Sucia 281 13 872 791 121 2.055 ---Itlia 210 2 62 360 42 1.540 4

Fonte : Lottermoser e Morteani (1993).

Apesar desses fatos, Lottermoser e Morteani (1993) indicam que a produo de lixo e de lamas de esgoto no so as fontes mais importantes de poluio por metais pesados, mas sim a deposio atmosfrica, j que na Alemanha, Hni (1991, apud Lottermoser e Morteani, 1993) caracterizou que a deposio atmosfrica de Cd da ordem de 90 t/ano, enquanto as lamas de esgoto contribuem com apenas 13 t/ano. Em ambientes urbanos, a poluio atmosfrica um problema complexo, em primeiro lugar porque se deve incontrolvel atividade humana e em segundo lugar porque difcil identificar e caracterizar a fonte de poluio. Shrivastava e Tripathi (1996) mostram que o Fe pode estar presente nos particulados slidos atmosfricos, em diferentes espcies e formas. Pode se originar de fontes geolgicas ou de atividades humanas, como a indstria cimenteira, metalrgicas, emisses dos veculos, plantas de termo-eletricidade, entre outras. O Fe tem sido identificado nos particulados areos sob vrias formas, como -Fe2O3, -Fe2O3, magnetita, hidrxidos ou ferritas. Essa variedade de formas vai depender diretamente da fonte contaminante. Assim, ferro compondo minerais silicatados, sugeriria uma origem geolgica, enquanto que xidos, hidrxidos ou ferro metlico, indicariam uma fonte antropognica. Entretanto, o ferro pode desempenhar um papel importante na acumulao de outros elementos, tais como V, Ti, Pb e Se que acumulam-se de cinco a dez vezes mais na presena do Fe.

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O material particulado e os aerossis atmosfricos produzidos em reas urbanas, foram includos numa investigao realizada por Fiedler e Solari (1991) no Estado do Rio Grande do Sul. Dentre os locais selecionados para coleta de dados, sobressai a estao rodoviria da cidade de Porto Alegre, onde o impacto ambiental representado apenas pelo trfego rodovirio urbano intenso e distante de emisses industriais. Essa estao de amostragem foi a que apresentou os teores mais elevados, igualando e at mesmo superando as amostras coletadas no Polo Petroqumico de Triunfo e na regio industrializada de Caxias do Sul. Esses resultados (Tabela 1.19), segundo os autores, evidenciam a poluio do ar proveniente de veculos automotores, e que se encontra freqentemente fora dos padres brasileiros de qualidade do ar, quanto ao material particulado em suspenso, estabelecidos na Portaria N 231 (27/4/1976) do Ministrio do Interior brasileiro.
TABELA 1.19 - CONCENTRAO DE METAIS NO MATERIAL PARTICULADO AREO NA ESTAO RODOVIRIA DE PORTO ALEGRE.
Data de coleta das amostras Elemento Fe Ca Al Mn Cu Co Cd Cr Ni Pb Zn Zr 10/12/1984 6790 27000 22100 73 47 24 ND 20 43 23 157 50
3

16/12/1984 3480 28200 18000 51 37 13 ND 16 19 9 90 38

22/12/1984 5450 28400 26200 60 63 18 ND 23 8 5 69 51

Fonte : modif. Fiedler e Solari (1991). Nota : teores em ng/m .

Investigaes realizadas em Richmond upon Thames, nas proximidades de Londres, Inglaterra, mostraram uma forte correlao entre anomalias positivas de Pb nos horizontes superficiais do solo e de Pt na poeira da estrada e nos solos superficiais com o traado da rede rodoviria, principalmente com as intersees rodovirias principais (Richmond e Kew, apud Simpson, 1995). Esses resultados foram atribudos tanto ao impacto ambiental das antigas emisses de motores exploso contendo chumbo, utilizado na gasolina como anti-detonante, quanto das modernas emisses com EGP (Elementos do Grupo da Platina), utilizados na manufatura dos catalisadores (Simpson, 1995). Johnson et al (1996) mostraram que teores elevados de chumbo nos solos superficiais e sedimentos de drenagem da Jamaica, podem estar relacionados a fontes antropognicas importantes, devidas precipitao de Pb atmosfrico, produzido pela combusto de gasolina com chumbo anti-detonante. Salminen (1976,

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apud Tarvainen, 1996) tambm mostrou que nas proximidades da cidade de Kuopio, Finlndia, o intenso trfego rodovirio e martimo provocou anomalias antropognicas de Pb, Zn e Cu, detectadas por um levantamento geoqumico baseado em amostras de material orgnico, contido nos sedimentos de drenagens naturais. 1.3.11.2.5.2 Poluio industrial As atividades industriais so responsveis por alteraes no panorama geoqumico, pela atuao de processos projetados para transformao de insumos ou produo de bens de consumo. Nesses processos - onde a matria prima pode ser constituda por minrios de composies variadas, subprodutos de outras operaes industriais ou mesmo detritos e resduos urbanos - so utilizados compostos qumicos orgnicos e/ou inorgnico, em ambientes de extrema acidez ou alcalinidade, que geram efluentes lquidos ou gasosos, ou resduos slidos de composio qumica complexa e alta periculosidade aos seres vivos. Pequenas unidades industriais de reciclagem de materiais industriais, como baterias e acumuladores de energia, metalrgicas, oficinas mecnicas, postos de abastecimentos de combustveis, operando sem controle ambiental rgido, liberam efluentes enriquecidos em metais e resduos de hidrocarbonetos. Salminen (1981, apud Tarvainen, 1996) mostrou que elevadas concentraes de Cu em Outokumpu e Zn em Vihanti, na Finlndia, estavam relacionadas a efluentes lquidos liberados durante dcadas pelas atividades de minerao. Pires e Teixeira (1991) identificaram a presena de Al, Fe, Ca, Ti, Mg, K, Co, Mn, Ni e V associados frao mineral (inorgnica) e elementos trao como As, Cd, Mo, Pb, Zn, Cu, Mn, Cr, Ni e Co associados frao orgnica e sulfetada dos carves da jazida do Leo, Rio Grande do Sul (Tabela 1.20). Os teores elevados de As, Cd, Cr, Cu, Mo, Pb e Zn nas fraes sulfetada e orgnica, sugerem uma volatilidade importante, j que tambm h um enriquecimento desses elementos nas partculas mais finas, produzidas no processo de queima do carvo. Desse modo, recomendaram a instalao de precipitadores eletrostticos, que teriam capacidade de reter 99,9% da emisso de 7.200 t/ano de particulados slidos produzidas pela Usina Termoeltrica Jacu I.

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TABELA 1.20 - CONCENTRAES BRASIL.

Elemento As (ppm) Cd (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cu (ppm) Mo (ppm) Mn (ppm) Ni (ppm) Pb (ppm) V (ppm) Zn (ppm)

DE ELEMENTOS TRAO NO CARVO DA JAZIDA DO

LEO, RIO GRANDE

DO

SUL,

Frao orgnica 15.3 0.10 10.2 28.2 62.9 1.6 33.9 26.4 0.6 71.3 55.7

Frao sulfeto 624.0 29.85 844.6 3522.2 217 1198.5 855.3

Frao inorgnica 1.2 0.02 12.2 34.5 9.4 1.4 62.4 29.2 2.9 122.0 46.4

Fonte : modif. Pires e Teixeira (1991).

Fernandez-Turiel et al (1994) realizaram investigaes sobre as caractersticas mineralgicas e geoqumicas dos particulados slidos, capturados nos precipitadores eletrostticos das usinas termoeltricas de Candiota, Charqueadas, Jorge Lacerda no Brasil, Dou He e New District, ambas na China, e Teruel na Espanha. Seis unidades industriais utilizam carvo mineral proveniente de fontes diversas. A mineralogia das cinzas foi identificada por difratometria de raios X, acompanhando as tcnicas de extrao seqencial empregadas para identificar a quantidade de Cd, Cu, Pb, Sb, Zn, Co e Ni extravel por gua (extrao com gua destilada), ctions trocveis (extrao por acetato de amnio em pH 7,0), ctions sorvidos superfcie dos xidos (extrao por acetato de amnio em pH 5,0), ctions ligados aos xidos de Fe (extrao em cloreto de amnio e cido actico) e ctions residuais (digesto com cido fluordrico, cido perclrico e cido ntrico). A tcnica de extrao seqencial foi empregada no sentido de simular os processos naturais a que esto submetidas as cinzas quando depositadas e avaliar o potencial de mobilizao e de biodisponibilizao dos metais (Tabela 1.21). Os autores observaram que a composio dos particulados slidos areos depende, no s da composio do carvo, mas tambm da tecnologia de combusto empregada na usina. Sobretudo a associao dos metais pesados, estudados com as diferentes fases minerais, deve estar relacionada tecnologia de combusto, principalmente com a temperatura da caldeira que controla a volatilizao dos metais e com o resfriamento dos gases no processo de descarga da caldeira. Sobre o comportamento dos metais pesados, Fernandez-Turiel et al (1994) concluram que: (a) Cd, Cu, Co e Zn so os elementos que apresentam as maiores propores trocveis; (b) o Cd o elemento mais mobilizvel (extrao com gua) medida que as cinzas se depositam no solo ou em depsitos especficos; (c ) Cu, Co e Zn aumentam sua mobilidade ou disponibilidade medida que a severidade do meio aumenta (pH progressivamente mais cido); (d) Ni e Pb tem baixas taxas de

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mobilizao principalmente sob extrao por gua; (e) Sb apresenta comportamento similar ao do Ni e Pb mas com disponibilizao um pouco mais elevada; (f) Co, Ni, Pb e Zn so principalmente sorvidos superfcie dos xidos ou ligados aos xidos de Fe.
TABELA 1.21 - TEORES
OBTIDOS PELO EMPREGO DA TCNICA DE EXTRAO SEQENCIAL NAS AMOSTRAS DE PARTICULADOS SLIDOS AREOS PRODUZIDOS POR USINAS TERMOELTRICAS A CARVO MINERAL NO BRASIL. Elementos analisados Usina Tipo de amostra extravel por gua ctions trocveis Jorge Lacerda, Brasil ctions sorvidos superfcie dos xidos ctions ligados aos xidos de Fe ctions residuais Total extravel por gua ctions trocveis ctions sorvidos superfcie dos xidos ctions ligados aos xidos de Fe ctions residuais Total extravel por gua ctions trocveis Candiota, Brasil ctions sorvidos superfcie dos xidos ctions ligados aos xidos de Fe ctions residuais Total Cd (ppm) 24 40 50 43 1.152 1.309 113 40 108 163 3.402 3.825 34 36 27 42 635 774 Co (ppm) 7 9 35 86 8.467 8.604 7 2.596 3.490 3.588 11.625 21.207 273 9 7 34 7.232 7.555 Cu (ppm) 133 1.189 1.415 607 24.851 28.195 33 1.397 2.684 823 32.265 37.201 2.651 291 310 394 22.198 25.844 Ni (ppm) 42 151 281 305 15.673 16.451 31 213 3.776 566 60.693 65.279 565 42 46 114 29.524 30.291 Pb (ppm) 124 126 222 514 34.368 35.355 237 85 1.095 1.112 38.358 40.887 69 53 378 456 22.234 23.189 Sb (ppm) 38 4 7 3 2.230 2.281 5 11 11 3 1.899 1.929 90 6 19 10 1.888 2.012 Zn (ppm) 113 687 2.046 1.215 63.786 67.847 225 562 4.347 850 34.192 40.176 2.266 363 701 383 35.841 39.554

Charqueadas, Brasil

Fonte : modif. Fernandez-Turiel et al (1994).

Efluentes de depsitos de rejeito de atividades de minerao tambm produzem impactos geoqumicos ambientais significativos. Entretanto, simples aes como a neutralizao do pH, imobilizando os elementos numa bacia de decantao que receba os efluentes, antes que sejam lanados no ambiente, produz redues significativas, em certos casos anulando os efeitos perniciosos (Tabela 1.22). evidente que se no forem tomadas medidas corretivas paralelas, como um selamento dos depsitos de rejeito piritoso, restringindo sua exposio s guas superficiais e freticas, com a subseqente produo abundante de H2SO4, a medida de neutralizao do pH exigir cada vez maiores recursos para que venha a ser efetiva. Essas medidas de isolamento dos rejeitos piritosos so fundamentais, pois os recursos minerais so finitos e no momento da exausto da jazida, a empresa mineradora retira-se de cena, no existindo mais qualquer responsvel que promova as operaes paliativas de neutralizao da acidez dos efluentes.

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TABELA 1.22 - CARACTERSTICAS FSICO QUMICAS DA DRENAGEM NATURAL (1) E DOS EFLUENTES DOS DEPSITOS DE REJEITO DA MINA DE CARVO DE FIGUEIRA, ESTADO DO PARAN, ANTES (2) E DEPOIS (3) DA ADIO DE CAL PARA NEUTRALIZAO DO PH.
Parmetro fsico / qumico pH Slidos totais Nitratos Slica solvel Cu K Zn Al Fe Ca Mg PO42Ag As Cr Ba Se Cd NO2Rio das Pedras (1) 7,7 125,5 0,6 19,8 0,02 3,9 0,062 0,62 0,48 17,4 3,5 < 0,2 < 0,04 < 0,05 < 0,02 < 0,1 < 0,02 < 0,01 < 0,1 Poo tubular na Mina (2) N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 3,50 40,00 165,15 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. < 0,01 N.A. Efluente Neutralizado (3) 8,5 882,5 4,0 7,8 0,014 4,9 1,28 1,66 0,54 171,1 10,0 < 0,2 < 0,04 < 0,05 < 0,02 0,14 < 0,02 0,024 < 0,1

Fonte : Companhia Carbonfera do Cambu (dados inditos). As anlises foram realizadas em laboratrios diversos. Todos os valores, exceto o pH, esto expressos em mg/L.

O Atlas Geoqumico Wolfson (Howarth e Thornthon, 1983) salientou na Inglaterra e no Pas de Gales, extensas reas agricultadas contaminadas por Pb, relacionadas s mineralizaes de Derbyshire, no centro da Esccia, onde os solos contm at 3% Pb nas proximidades de antigas minas e fundies, contrastando com o contedo normal de Pb dos solos no contaminados da Gr Bretanha, que situa-se na faixa de 10-150 ppm Pb. 1.3.11.2.5.3 Poluio rural As atividades do homem, visando atender s exigncias crescentes de maior produtividade agrcola, so responsveis por intensos e extensos impactos geoqumicos ambientais. Isso ocorre pela adio de fertilizantes para suprimento de carncias especficas em micro e macronutrientes, pelo uso de calcrio visando a neutralizao do pH e imobilizao do Al3+, e pelo uso de agrotxicos clorados, fosforados, mercuriais e bromados, entre outros, para controle e eliminao de pragas, para acelerar a colheita pela secagem das plantas e para preservao dos produtos armazenados. O tratamento de sementes por pesticidas metil-mercuriais foi muito comum em dcadas passadas. Na Sucia, essa tcnica foi utilizada desde 1940. Na dcada seguinte, foram identificados teores elevados de mercrio em aves e outros animais mortos, bem como foram detectados teores de 0,029 ppm Hg em ovos produzidos na Sucia, contra 0,007 ppm Hg nos produzidos em pases vizinhos (Taylor, 1978 apud

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Eysink et al, 1988). Aps a proibio do tratamento de sementes por esses pesticidas, ocorrida em 1966, o nvel de mercrio nas aves decresceu sensivelmente (Peterson, 1973, apud Eysink et al, 1988). No Brasil, a despeito das Portarias do Ministrio da Agricultura n 393 (05/10/1972), n 2 (06/01/1975) e n 357 (14/10/1971) que proibiram o uso de pesticidas organo-clorados na cultura do fumo, dos pesticidas contendo etil- e metilmercrio e dos pesticidas organo-clorados nas pastagens, e do avano das pesquisas de tcnicas biolgicas de controle de pragas, a agricultura ainda continua aplicando desses compostos. O controle da aplicao dessas substncias s foi possvel no Brasil em 1989, com a Lei n 7802 (11/07/1989) que entre outras medidas (Artigo 13), implantou o Receiturio Agronmico. Antes dessa data, a comercializao e aplicao dessas substncias ocorria livremente ou com controle incipiente. At hoje no existem bases de dados confiveis que agreguem a informao contida nos receiturios agronmicos, documentos obrigatrios pela legislao brasileira para a comercializao desses produtos. Estimativas conservadoras - baseadas apenas nos dados dos receiturios agronmicos - indicam que a agricultura do Estado do Paran j consumiu cerca de 20.000 toneladas/ano de pesticidas dentre os quais se incluem organo-clorados e organo-fosforados (Reinaldo Skalisz, com. pessoal, 1997; Andreoli et al, 1997). Organo-clorados como o BHC, DDT e Paration, sozinhos ou combinados, foram utilizados extensivamente no combate s pragas das culturas do soja e do algodo; a cultura do caf consumiu em pocas passadas, grandes quantidades de BHC em p. A identificao de reas contaminadas por pesticidas algo que preocupa a todos os que se envolvem nas questes ambientais. No entanto, a coleta de amostras de solos, sedimentos de fundo e guas com essa finalidade, extremamente complexa e delicada. Isso porque alguns ingredientes ativos (principalmente os organo-fosforados) sofrem uma rpida degradao e at mesmo foto-decomposio. O material construtivo do recipiente para armazenagem da amostra, a preservao imediata em condies de baixa temperatura e a remessa imediata ao laboratrio, so exigncias que muitas vezes inviabilizam investigaes desse tipo. No entanto, muitos dos agrotxicos contm na molcula elementos como Cl, F, Na, B, Br, Sn, Mg, Al, Cu, K, I, Mn e Zn (Tabela 1.23), que podem ser perfeitamente identificados atravs de anlises qumicas instrumentais, como a espectrofotometria de absoro atmica, cromatografia inica e espectrometria de plasma induzido. Isso permite que numa primeira abordagem do problema, a anlise especfica de alguns princpios ativos orgnicos seja evitada e substituda por tcnicas mais simples e de menor custo. Certamente, esta abordagem preliminar e simplificada no substitui a identificao
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direta do ingrediente ativo - mais sofisticada e completa - mas uma alternativa operacional para uma primeira caracterizao do problema e para delimitao geogrfica da rea impactada. A persistncia temporal dos princpios ativos organoclorados e organo-fosforados bastante diferente. Enquanto os organo-fosforados degradam-se rapidamente em questo de horas, os organo-clorados persistem ntegros por dcadas. No entanto, os elementos que participam da composio do ingrediente ativo, permanecero no ambiente, seja na molcula original, seja nas substncias secundrias ou mesmo sorvidos matria orgnica, xidos hidratados de Fe, Mn ou Al e argilo-minerais do solo ou dos sedimentos de fundo da rede hidrogrfica. Anlises desses materiais e da gua superficial, podero apresentar teores desses elementos. A questo diz respeito interpretao dos resultados, j que esses elementos tambm podem ocorrer isolados ou associados tambm na natureza, originados por exemplo por fatores geolgicos, como jazimentos minerais ou rochas enriquecidas, ou pedolgicos como solos ricos em matria orgnica. A Portaria n 10 (08/03/1985) do Ministrio da Sade - Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria, relaciona as substncias com ao txica sobre animais e plantas. Um resumo da composio dos princpios ativos constantes dessa Portaria, apresentada Tabela 1.23, ilustra claramente a possibilidade de identificao de reas contaminadas por pesticidas, por meio de tcnicas analticas alternativas. evidente que a Tabela 1.23 tem uma condio apenas qualitativa, visto que na maioria dos estados brasileiros, na qual se inclui o Paran, no existe um controle rgido da distribuio geogrfica da comercializao e da aplicao desses agroqumicos.
TABELA 1.23 - ELEMENTOS QUE COMPEM A MOLCULA DOS PRINCPIOS ATIVOS UTILIZADOS COMO PESTICIDAS, HERBICIDAS, FUNGICIDAS, ANTI-BROTANTES, REGULADORES DO CRESCIMENTO VEGETAL E DESSECANTES.
Elemento C H N O P S Cl N 224 228 155 195 56 96 87 Elemento F Na B Br Sn Mg Al N 12 3 1 11 4 1 1 Elemento Cu K I Mn Zn N 7 1 2 2 5

Fonte : Portaria n 10 (08/03/1985) do Ministrio da Sade - Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria. A coluna N identifica a quantidade de vezes que o elemento citado.

Apesar do receiturio agronmico ter como um de seus objetivos o suporte fiscalizao sobre os insumos prescritos e comercializados, esse importante documento vem sendo descartado, sem arquivamento de seus dados, visando a identificao e caracterizao das regies onde so aplicadas as maiores quantidades. O Centro Nacional de Meio Ambiente CNMA/EMBRAPA, desenvolveu um sistema computacional destinado a essa finalidade, que vem sendo aplicado ao

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cadastramento dos dados contidos nos receiturios agronmicos do Estado de So Paulo (Cludio Spadotto, com. pessoal, 1995). Uma observao mais detalhada apenas dos princpios ativos que contm bromo, apresentada Tabela 1.24. O bromo aqui salientado por ser um elemento relativamente raro na natureza, mostrar uma grande mobilidade e possibilidade de disperso, sob quaisquer condies ambientais sejam redutoras ou oxidantes e, principalmente, por apresentar toxidez elevada.
TABELA 1.24 - PRODUTOS EMPREGADOS NA AGRICULTURA CUJO PRINCPIO ATIVO CONTM BROMO.
Nome tcnico ou comum Brodifacum Bromacil Bromofs Bromofs etlico Bromoxinil Bromopropylate Brometo de metila Sinonmia Klerat Hyvar Nexion 40 EC, Nexion Unexan Brittox, Brominal, Brominex, Buctril Neoron 500CE, Acarol Brometila, Bromo Flora Frmula bruta C13H23BrO3 C9H13BrN2O2 C8H8BrO3PS C10H12Cl2BrO3PS C7H3Br2ON C17H16Br2O3 CH3Br Classe raticida do grupo das cumarinas herbicida do grupo das uracilas inseticida fitossanitrio organofosforado inseticida fitossanitrio organofosforado herbicida do tipo HBN acaricida benzilatos do grupo dos Emprego Domissanitrio Abacaxi, citros e reas no cultivadas Algodo, cebola, milho e trigo. Armazenamento do milho Algodo, arroz, caf, milho e soja Algodo Citros, algodo, beringela mamo e

inseticida, fungicida, nematicida

Abacaxi, ameixa, caf, citros, ma, mamo, manga, pssego, uva, dentre outros. Canteiros de fumo e como formicida. Algodo, alho, beringela, caf, cebola, citros, soja, tomate, trigo, dentre outros Abacaxi, banana, beterraba, caf, cebola, citros, feijo, dentre outros Algodo, alfafa, arroz, batata, cebola, citros, feijo, fumo, pastagens, soja dentre outros. Algodo e soja.

Deltametrina

Decis, K-obiol, K-othrine Reglone

C22H19Br2NO3

inseticida fitossanitrio do grupo dos piretrides sintticos herbicida e dessecante grupo do dipiridlio do

Diquat

C12H12Br2N2

Naled

Dibrom

C4H7Br2Cl2O4P

inseticida acaricida fitossanitrio halgeno fosforado inseticida acaricida fitossanitrio halgeno fosforado

Profens

Curacron

C11H15ClBrO3PS

Fonte : Portaria n 10 (08/03/1985) do Ministrio da Sade - Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria.

As normas brasileiras que definem a especificao dos calcrios agrcolas utilizados na correo da acidez e neutralizao do alumnio trocvel dos solos, no do ateno presena de elementos em quantidades trao. Isso ocorre por diversos motivos, como o fato da legislao ser de uma poca em que as questes ambientais ainda no estavam muito claras, as tcnicas analticas eram de baixa sensibilidade para elementos trao e o conhecimento da ao dos elementos trao na fisiologia vegetal era ainda muito incipiente. Por esse motivo, as especificaes estabelecidas na Portaria N 03 (12/06/1986) da Secretaria Nacional de Defesa Agropecuria para corretivos de acidez do solo, restringem-se granulometria, teor de MgO e PRNT (capacidade de neutralizao do pH e Al3+). Esta especificao no condiz com a complexidade geoqumica dos calcrios, empregados como corretivos, como mostrado na Tabela 1.25, o que permite que metais de alta toxidez como o Pb e Cd sejam

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adicionados ao solos das lavouras sem qualquer controle. Mais recentemente, na redao do Decreto no 86.955 (18/02/1982), algum cuidado foi adotado, j que a definio para corretivo agrcola a de um produto que promova a modificao da acidez ou alcalinidade do solo, sem trazer nenhuma caracterstica prejudicial. evidente que enquanto o pH se mantiver alcalino, pela ao do calcrio magnesiano (dolomtico), isso far com que os elementos fiquem imobilizados. Entretanto, medida que os processos vitais ocorrerem, a acidez aumentar, provocando como conseqncia uma maior mobilizao e bio-disponibilizao, no s dos ctions considerados como macro e micro-nutrientes, mas tambm dos elementos txicos.
TABELA 1.25 COMPOSIO QUMICA DE UMA AMOSTRA DE CALCRIO MAGNESIANO COMERCIALIZADO COMO CORRETIVO AGRCOLA.
Constituinte CaO (%) MgO (%) Fe (%) Al (%) Ti (ppm) Mo (ppm) Zn (ppm) Pb (ppm) Co (ppm) Mn (ppm) Teor 25,8 18,8 0,2 0,3 44,9 79,6 157,9 102,1 0,0 1154,6 Constituinte Cr (ppm) Cu (ppm) Ni (ppm) V (ppm) Sr (ppm) P (ppm) Ba (ppm) Cd (ppm) B (ppm) Teor 0,0 66,3 1,4 0,0 444,5 481,0 108,5 33,8 114,5

Fonte : EMBRACAL (dados inditos).

Os instrumentos legais existentes tambm restringem-se a alguns poucos elementos, ao se referirem aos fertilizantes e seus constituintes. O Decreto no 86.955 (18/02/1982), em seu Artigo 3o, considera como fertilizante a substncia mineral ou orgnica, natural ou sinttica, fornecedora de um ou mais nutrientes s plantas, dividindo-os conforme sua origem e complexidade, em fertilizantes simples, mistos, orgnicos, organominerais, compostos e complexos. Os elementos so identificados como macronutrientes primrios (N, P, K), macronutrientes secundrios (Ca, Mg, S) e micronutrientes (B, Co, Fe, Mn, Mo, Zn, Co). Entretanto, os fertilizantes se constituem tambm em importantes fontes de contaminao ambiental. Materiais naturais ricos em potssio, como salitre do Chile e trona, utilizados como matria prima desses fertilizantes, so enriquecidos em Ba, Pb, Na, Rb, Cs e Tl. Os fosfatos, tambm utilizados na manufatura desses produtos, provm de carbonatitos que so naturalmente enriquecidos em Al, Na, Zr, Ti, Nb, Ta, F, P e ETR ou de depsitos sedimentares de fosforitas (Rose et al, 1979). Nas fosforitas, pode ocorrer o enriquecimento em diversos elementos como V, As, Si, Mn, Cr, U e ETR. Algumas dessas concentraes pode at apresentar interesse econmico, j que os teores elevados justificam a obteno dos elementos em escala comercial como produto ou sub-produto.

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A substituio pelo F uma feio importante das apatitas sedimentares, j que na frmula Ca5(PO4)3(OH,F,Cl), os ons flor, cloro e hidroxila podem substituir-se mutuamente de modo a constituir os membros terminais puros da srie isomorfa fluorapatita, cloro-apatita, hidroxi-apatita e carbonato-apatita. (Deer et al, 1961; 1992). De fato, a cela unitria da fluor-apatita levemente menor e mais estvel que a da hidroxiapatita, sendo um precipitado natural. Assim, a apatita dos ossos dos animais superiores rapidamente convertida a fluor-apatita em qualquer sistema aberto com presena de flor. Para Krauskopf (1972), a abundncia de elementos trao nas rochas fosfticas, pode ser explicada pela associao com a matria orgnica ou pela interao desses elementos com a estrutura da apatita. As concentraes de Ag, As, Mo, Ni, Zn, Cr, Cu, Sb, Se e Cd so principalmente atribudas matria orgnica, enquanto que as de Sr, Th e ETR so atribudas ao retculo da apatita. O V e o U podem estar associados tanto ao retculo das apatitas, quanto matria orgnica. Prevot e Lucas (1980) apontam ainda para uma possvel associao entre o Ti e as argilas associadas s rochas fosfticas. Deer et al (1992) mostram que na srie isomrfica das apatitas, flor, cloro e hidroxila podem substituir-se mutuamente para formar os membros puros da srie. Ainda mais, teores de Sr e ETR substituem comumente o Ca com predomnio do grupo do Y, e os teores dos ETR leves podem ser elevados em apatitas de rochas alcalinas e carbonatitos.
TABELA 1.26 - TEORES MDIOS E AMPLITUDE DA VARIAO DE ALGUNS ELEMENTO TRAO EM AMOSTRAS DE FOSFATITOS PERMIANOS DAS MONTANHAS ROCHOSAS, EUA.
teor (ppm) Elemento Ag As B Ba Be Cd Co Cr Cu Ga La Mn Mo mnimo 0,1 < 10 < 10 30 10 30 mdio 3 40 < 50 100 < 0,5 < 50 < 10 1.000 100 < 10 300 30 30 mximo 10 200 300 30 300 30 3000 300 10 1.000 300 100 - 300 Elemento Nd Ni Pb Sb Sc Se Sr U V Y Yb Zn Zr mnimo 30 <5 1 300 30 100 300 3 10 teor (ppm) mdio 300 100 < 10 7 10 13 1.000 90 300 1.000 10 300 30 mximo 300 > 30 > 15 30 70 130 1.000 30 100

Fonte : modif. Guldbransen (1966). O trao indica valores no apresentados pelo autor.

Os teores de U podem atingir valores elevados, tais como os encontrados na Formao Phosphoria (Permiano das Montanhas Rochosas dos Estado Unidos) (Tabela 1.26). As grandes dimenses desse cinturo fosfatado-uranfero, que se estende por cerca de 1.500 km, com espessura que varia entre 100 e 300 metros, com

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teores de urnio entre 0,0001% U e 0,01% U, do origem a acumulaes de cerca de 600.000 toneladas de urnio (Guldbransen, 1966). Para Prevot e Lucas (1980), os elementos trao habituais nos fosfatos marroquinos, so essencialmente Sr, Ba, V, Ni, Cr, Zn, Cu, Mo, Ag, Se, U e ETR (Tabela 1.27).
TABELA 1.27 - VARIAO DOS TEORES DE ALGUNS ELEMENTOS TRAO NAS FOSFORITAS DO MARROCOS.
teor (ppm) Elemento Sr Ba V Ni mnimo 617 64 42 21 mdio 974 104 98 43 mximo 1288 155 191 64 Elemento Cr Zn Cu mnimo 149 144 22 teor (ppm) mdio 220 213 39 mximo 298 279 56

Fonte : modif. Prevot e Lucas (1980).

A anlise qumica de sete amostras do minrio (fosforita) de Tariba, Senegal, forneceu resultados semelhantes para Cr, Cu, Ni, U e Co, e mais altos para Pb (260 a 320 ppm) e para Zn (500 a 1.000 ppm) (Prevot et al, 1979). Lotspeich (1958, apud Rose et al, 1979) observou um enriquecimento em Zn, Cr, P e V no colvio de 0,5 a 1,3 metros de espessura, que recobria camadas de fosfato com teores elevados nesses metais, quando comparado com o colvio sobre reas no mineralizadas (Tabela 1.28).
TABELA 1.28 - COMPARAO MINERALIZADAS A FOSFATO.
Elemento V Cr Zn P (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) DOS TEORES DE ALGUNS ELEMENTOS TRAO NOS COLVIOS DE REAS ESTREIS E

Rocha fosftica 5.000 5.000 3.500 10.000 ambiente rido 800 500 500 7.000

Colvio ambiente sub-mido 150 200 500 12.000 estril 65 35 100 1.000

Fonte : dados de Lotspeich (1958, apud Rose et al, 1979).

Roquin e Zeegers (1987) mostraram que os solos cultivados de algumas reas da Bretanha, Frana, so geralmente muito enriquecidos em P. Na regio de Loudeac, o teor mdio em solos no cultivados de 315 ppm P, contra 770 ppm P nos solos cultivados, o que evidencia a contaminao por fertilizantes. Fertilizantes fosfatados tm sido considerados como uma fonte importante de contaminao ambiental de elementos trao, presentes em teores elevados na matria prima fosftica. Na regio de Araras, So Paulo, Souza (1998) identificou importantes enriquecimentos que alcanam cerca de 3,5 vezes o teor de fundo em urnio, dos solos formados s expensas das rochas vulcnicas bsicas do Grupo So Bento. Como U e Th so facilmente adsorvidos nos minerais de argila e tambm coprecipitados nos xidos de ferro durante o intemperismo das soleiras de diabsio, as

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anomalias encontradas so a resposta desses processos, somados aplicao dos fertilizantes fosfatados, uma vez que os teores mdios nos solos, decorrentes da alterao das rochas vulcnicas mficas (aproximadamente 2 ppm U), so inferiores mdia dos teores dos latossolos roxos analisados (aproximadamente 7 ppm U) que sofreram adio de fertilizantes fosfatados (Souza, 1998). A constituio multielementar dos fertilizantes fosfticos bem salientada por Malavolta (1994) (Tabela 1.29). No entanto, o autor minimiza o problema, mostrando que os teores de elementos txicos so baixos e muito inferiores aos limites legais e aos prprios limites de toxidez dos vegetais. Essa abordagem parcialmente correta, mesmo considerando que os teores sejam baixos e que o perodo entre plantio e colheita no permita a bio-acumulao em teores maiores que os limites de toxidez. necessrio considerar, porm, que a aplicao dos fertilizantes numa lavoura repetese anualmente e a soma dos processos vitais e dos fsico-qumicos inerentes ao solo, vai gradativamente aumentar a bio-disponibilidade dos elementos. Adicionalmente, os processos erosivos que atuam sobre as camadas arveis e cultivveis dos solos, transportaro nas guas superficiais uma grande carga de elementos qumicos em suspenso ou na forma inica, que iro se concentrar nos sedimentos dos locais onde ocorra quebra da energia de transporte ou mudana das condies de pH e Eh, como acontece nos lagos das barragens e nos esturios.
TABELA 1.29 - TEORES DE MICRONUTRIENTES E ALGUNS METAIS EM ALGUNS ADUBOS COMERCIALIZADOS NO BRASIL.
Produto Sulfato de amnio Uria Fosfato diamnico Fosfato monoamnico RF. Arax (MG) RF. Catalo (GO) RF. Jacupiranga (SP) RF. Patos (MG) RF. Tapira (MG) Superf. simples Arax (MG) Superfosfato simples Jacupiranga (SP) Superfosfato triplo Termofosfato Yoorin Cloreto de potssio B 45 74 100 44-204 Co 3 3 11 23 22 21 8-9 Cu 12 <1 7 72 30 30 13 44 4-17 Fe 29.590 6.565 38.410 Mn 26 26 235 3.915 449 529 328 300 2.220 22-32 Mo 1,1 3,4 11 0,2-1,4 Ni 117 26 26 14 24 3.300 Zn 5 2 122 740 40 82 22 810 374 11-26 As 2 2 2 Cd < 0,03 6,7 <2 < 0,03 <2 2 0,6 < 0,003 4,4 3,1 Cr 1,9 14 26 4 0,9 10 Hg < 0,05 0,26 < 0,05 Pb 36 36 30 28 18 65 -

Fonte : modif. Malavolta (1994). Nota : RF. = rocha fosftica. Teores em ppm.

Os solos cultivados tm normalmente um pH alcalinizado pela adio de calcrio, visando neutralizar o alumnio trocvel e reduzir a lixiviao e mobilidade dos nutrientes, tornando-os disponveis para os vegetais. Entretanto, o pH alcalinizado desses solos gradativamente neutralizado e at acidificado pelos processos biolgicos, pela decomposio da matria orgnica e pela adio de cido carbnico

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pela chuva, alm de outros cidos que, em certas regies submetidas aos efeitos adicionais da poluio industrial adquirem importncia. Esses processos podem promover uma efetiva mobilizao e transporte inico da maioria dos tomos presentes, como elementos trao nos corretivos e fertilizantes, tais como Ag, As, Zn, Pb, Cu, Ni e Co, j que a maioria dos elementos mvel ou muito mvel sob condies ambientais cidas. Essa caracterstica de mobilidade, regida pela relao carga/raio inico, faz com que elementos se dispersem nas guas superficiais e subterrneas, promovendo anomalias artificiais (antropognicas) de grandes dimenses e elevados teores. No entanto, mesmo sob condies ambientais de pH alcalino, outros elementos tambm presentes em insumos agrcolas, so facilmente mobilizados e transportados, como o caso do Mo e do F. Entretanto, as anomalias produzidas pela disperso desses elementos mveis em condies alcalinas, podem ser minimizadas pela condies de acidez natural, pelo menos naqueles ambientes onde h abundncia de chuva e de matria orgnica. Uma das mais importantes alternativas para a destinao dos resduos slidos urbanos a compostagem: processo biolgico de caractersticas anaerbicas que visa promover a estabilizao da matria orgnica contida para uso como insumo agrcola. O composto orgnico utilizado no aproveitamento agrcola considerado um fertilizante orgnico e como tal, deve obedecer os limites estabelecidos para a comercializao e inspeo de fertilizantes na Lei 86955/82 e na Portaria 01 de 04/03/83, do Ministrio da Agricultura. Entretanto, esta regulamentao foi estabelecida considerando apenas o aproveitamento da matria orgnica proveniente dos resduos agrcolas, ou da agroindstria, e no aos resduos domiciliares urbanos, muito mais ricos em metais pesados. A Portaria 84 (29/03/1982) do Ministrio da Agricultura, diz somente que no requerimento de registro, o produto (fertilizante) dever apresentar declarao expressa de ausncia de agentes fitotxicos, agentes patognicos ao homem, animais e plantas, assim como metais pesados, agentes poluentes, pragas e ervas daninhas, sem estabelecer limites tolerveis para sua aplicao no solo, onde podem ter efeito cumulativo (Pressinotti e Fernandes Jr., 1995). Pressinotti e Fernandes Jr. (1995) investigaram o quimismo dos compostos orgnicos produzidos por 13 usinas localizadas no Estado de So Paulo, das quais 11 praticavam compostagem pelo mtodo natural. Dessas, 5 tinham capacidade nominal de processamento de lixo de 50 t/dia, 3 estavam entre 60 e 100 t/dia e 3 acima de 100 t/dia mas operando abaixo desse nvel. A anlise das amostras de composto orgnico produzido pelas 13 usinas, mostrou teores elevados de muitos metais com alto grau

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de toxidez como o mercrio e fortes tendncias acumulao nos organismos (Tabela 1.30).
TABELA 1.30 - CARACTERIZAO FSICO-QUMICA DE AMOSTRAS DE COMPOSTOS ORGNICOS PARA USO AGRCOLA.
Parmetro analtico Umidade (%) Matria Orgnica (%) Teor de cinzas (%) Carbono total (%) Nitrognio total (%) C/N pH Fsforo total (% P O )
2 5

Mdia 42,0 18,7 39,3 9,9 0,63 15,3 7,6 0,37 0,28 0,16 1,11 0,12 106 262 112 35 12,7 2,2 6,5

Faixa de variao 14,8 - 58,8 8,9 - 30,4 18,6 - 63,4 4,9 - 16,9 0,20 - 1,15 11 - 22 7,2 - 8,0 0,24 - 0,60 0,18 - 0,51 0,11 - 0,23 0,64 - 1,67 0,09 - 0,18 43 - 264 145 - 499 37 - 246 11 - 87 6 - 24 0,34 - 5,7 0 - 21,0

Legislao brasileira

(1)
At 40 Mnimo 40 Mnimo 1,0 At 18 Mnimo 6,0 -

Potssio total(% K O)
2

Enxofre total (%) Clcio (%) Magnsio (%) Cobre (mg/Kg) Zinco (mg/Kg) Chumbo (mg/Kg) Cromo (mg/Kg) Nquel (mg/Kg) Mercrio (mg/Kg) Inertes (%)

Fonte : modif. Pressinotti e Fernandes Jr. (1995). Nota : Material in natura , aps separao dos inertes; (1) limites especificados pela legislao para comercializao e inspeco de compostos orgnicos.

A mdia dos teores dos metais analisados nessas usinas, ultrapassa os limites legais de outros pases para alguns metais pesados e considerados como txicos (Tabela 1.31).
TABELA 1.31 - TEORES DE METAIS NAS AMOSTRAS DE COMPOSTO ORGNICO PRODUZIDO A PARTIR DE RESDUOS SLIDOS URBANOS.
Limites legais Elemento Cu Zn Pb Cr Ni Hg Mdia 190 431 184 59 23 4 Faixa de variao 103 - 310 257 - 976 89 - 289 20 - 124 8 - 42 0,5 - 11 Frana Austrlia 1000 1500 900 300 200 4 Itlia 600 2500 500 500 200 10 Suia 150 500 150 Alemanha 100 400 150 100 50 1,5

800 200 8

Fonte : modif. Pressinotti e Fernandes Jr. (1995). Nota : Teores expressos em mg/kg (ppm), em base seca a 100C

A busca de alternativas viveis para a disposio final do lodo de esgoto urbano, est entre as preocupaes mundiais, no que se refere gesto adequada de resduos. Andreoli et al (1997) estimam que o Estado do Paran produza cerca de 54 t/ms de lodo de esgoto (base seca) e indicam que o lodo de esgoto tem grande interesse agrcola, no s em funo de seu contedo em macronutrientes, principalmente fsforo e nitrognio e micro-nutrientes, mas principalmente pelo teor de matria orgnica. Os teores em metais so considerados baixos por Andreoli et al

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(1997), quando comparados com os limites estabelecidos pela Espanha com base na regulamentao da Comunidade Econmica Europia (Tabela 1.32).
TABELA 1.32 - COMPOSIO MDIA DOS LODOS DE ESGOTO URBANO DO ESTADO DO PARAN E AS CONCENTRAES MXIMAS ADMISSVEIS PARA A RECICLAGEM AGRCOLA PELA COMUNIDADE ECONMICA EUROPIA (CEE).
Lodo Varivel analtica pH Matria orgnica (%) C (%) N total (%) P2O5 total (%) K2O (%) Ca (%) Mg (%) Cd (mg/kg) Cu (mg/kg) Cr (mg/kg) Hg (mg/kg) Ni (mg/kg) Pb (mg/kg) Zn (mg/kg) aerbico 5,9 69,4 32,1 4,91 3,70 0,36 1,59 0,60 nd 439 178 1,0 73 123 824 anaerbico 6,1 36,2 20,1 2,22 0,95 0,34 0,83 0,30 nd 89 58 0,5 40 64 456 pH < 7 20 1.000 1.000 16 300 750 2.500 Valor limite (CEE) pH > 7 40 1.750 1.500 25 400 1.200 4.000

Fonte : modif. Andreoli et al (1997).

Sgolo e Assuno (1995) caracterizaram o produto (torta) da Estao de Tratamento de Esgotos (ETE- Barueri) da cidade de So Paulo, bem como a contaminao provocada por esse material no solo subjacente (Tabela 1.33). "Os metais Pb, Cd, Ni, Cr, Zn, Ag, Cu e Mn foram quantificados por meio de extrao com gua deionizada e por ataque cido quente. Os resultados obtidos mostraram que existe um evidente comportamento de migrao de metais para o solo (no caso aterro) com consequente contaminao do mesmo. Ficou tambm claro que nos primeiros 45 cm do material (torta seca arenizada), h lixiviao de todos os metais da superfcie, exceto o chumbo, os quais vo concentrar-se na base, em propores de cerca de 50% do valor inicial. No caso da torta mida, h uma concentrao crescente de todos os metais, exceto o Mn, desde a profundidade 0,70 m at a de 1,70 m. Aps esta profundidade, os valores de concentrao de todos os metais estabilizam-se, exceto o Zn que cresce at quase 100% de seu valor. (Sgolo e Assuno, 1995). Os autores concluem que no h a menor dvida de que a disposio da torta em superfcie, mesmo sobre aterro impermevel, promove a contaminao do substrato com aporte de metais pesados. Adicionalmente, concluem que a identificao de mobilidade e disponibilidade de metais pesados, neste tipo de material, quando dosados com emprego de gua deionizada, portanto inerte, demonstram o grau de possibilidade de contaminao do solo subjacente, e o quanto fundamental a escolha do ataque para anlises qumicas em problemas deste tipo, envolvendo metais pesados com possibilidade de contaminao do substrato.

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TABELA 1.33 - ANLISES QUMICAS NO ATERRO DA TORTA PRODUZIDA PELA ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTOS (ETE) - BARUERI, SO PAULO.
Prof. (m) 0,10 2,90 2,90 6,10 Tipo Torta pH 7,51 Cu 606,67 Pb 166,67 Zn 1.645,00 Ni 312,83 Cr 646,17 Ag 24,58 Cd 9,02 Fe 41.983,33 Mn 483,33

Solo

5,83

66,20

21,53

35,47

9,93

19,00

0,60

0,00

10.193,33

21,33

Fonte : Sgolo e Assuno (1995). Nota : Tempo de exposio da torta e contato torta-solo 16 meses. Ataques cidos fortes a quente e determinao por absoro atmica; teores em ppm.

1.3.11.2.6 Planejamento do uso do solo urbano As atividades de planejamento do uso e ocupao do solo urbano, devem sempre estar subsidiadas por uma grande quantidade de informaes acerca das caractersticas do meio fsico. Dentre essas, a geoqumica das guas e dos solos constituem-se em dados da mais alta importncia. A identificao de reas com formaes superficiais inconsolidadas, submetidas a enriquecimentos geoqumicos naturais, caracterizando passivos ambientais possibilitam a restrio dessas regies para atividades de alta sensibilidade, como horticultura ou as bacias hidrogrficas que atuaro como mananciais para consumo humano e/ou animal. Johnson et al (1996) apresentaram teores de As, Cd, Hg, Pb e Cu, obtidos no horizonte A dos solos da Jamaica, observando que, como a anlise multielementar dispendiosa, esses elementos poderiam agir como filtros geogrficos, indicando as regies merecedoras de maior ateno. Os valores consistentemente elevados nos solos da Jamaica, parecem estar associados aos solos bauxticos que compreendem cerca de 60% dos solos daquele pas. Excetuando o Cu, a distribuio dos metais pesados est intimamente associada com a ocorrncia de bauxita (Tabela 1.34).
TABELA 1.34 - TEORES DE AS, CD, HG, PB E CU, NO HORIZONTE A DOS SOLOS DA JAMAICA.
Elemento As (mg/kg) Cd (mg/kg) Cu (mg/kg) Hg (mg/kg) Pb (mg/kg) Amplitude 3,5 - 373,4 0,2 - 408,9 20 657 0,04 - 0,83 10 897 Mdia 25 19,9 96 0,22 44,5 Mediana 16,2 3,9 80 0,20 36 Mdia mundial 5 0,5 20 0,01 10

Fonte : Johnson et al (1996).

Os maiores teores de As acompanham as ocorrncias de bauxita. Embora os calcrios sejam tipicamente pobres em As, os solos sobre os calcrios so mais ricos que a mdia mundial de 1,8 mg/kg. Valores maiores que 30 mg/kg cobrem reas extensas no centro da Jamaica, sobressaindo uma rea na parquia de St. Elizabeth, junto a uma comunidade agrcola. As razes para isso no so conhecidas, embora a

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rea esteja prxima de uma grande linha de falha. O grupo de dados maiores que o percentil 98 (2% mais altos) tem teores excepcionalmente elevados. As duas maiores concentraes (307 e 409 ppm Cd) nas parquias de Trelawny e Manchester, esto associadas ao principal cinturo de bauxita, sem qualquer mineralizao de Cd conhecida. Altos nveis de Cd esto associados mineralizaes de galena, na antiga Hope Mine, regio de St Andrew, que tornou-se um distrito residencial. Todos os teores elevados de Cu esto associados a mineralizaes e ocorrncias de Cu, que foram objeto de minerao no sculo passado. Amostras de sedimentos ativos de drenagem nessas regies, tambm indicaram teores elevados de Cu. Praticamente todos os teores elevados de mercrio e chumbo esto associados a depsitos de bauxita. Entretanto, existem teores altos de Pb associados antiga Hope Mine em St. Andrews, com teores entre 6 e 38.000 mg/kg, que por sua vez se refletem nos teores de Pb no sangue de crianas residentes na rea. 1.3.11.2.7 Abastecimento de gua para consumo humano e animal A proteo dos aqferos representam uma exigncia relacionada ao suprimento de gua para o abastecimento domstico, industrial e de irrigao para a agricultura. Assim, o contedo em metais pesados representa um importante aspecto da qualidade da gua (Durcov, 1996). Durcov (1996), estudando a regio das montanhas Nzke Tatry, Eslovquia, identificou a elevao dos teores de metais pesados nos aqferos profundos, provocado pela percolao das guas atravs de depsitos minerais. Esses teores elevados mostraram tendncia de decrscimo com o aumento da distncia das fontes de contaminao. A legislao brasileira (p.ex. Resoluo n 20 - CONAMA, 18/06/1986) que define padres de qualidade da gua para consumo humano, estabelece limites para a presena e concentrao de microorganismos, de alguns ctions e nions e de substncias txicas utilizadas na agricultura e hidrocarbonetos. Segundo essa resoluo, guas da Classe Especial destinam-se ao abastecimento domstico, sem prvia ou com simples desinfeco, e guas da Classe 1 destinam-se ao abastecimento domstico aps tratamento simplificado. A gua fornecida pelas empresas de tratamento e abastecimento pblico, segue um controle rgido, no entanto, no que diz respeito s guas subterrneas, a legislao raramente seguida. A gua de poos artesianos raramente recebe uma caracterizao completa, conforme determina a legislao para uma gua de Classe Especial. Isso ocorre por vrios motivos, entre os quais a escassez de recursos laboratoriais capacitados, custos

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analticos extremamente elevados se forem seguidas as especificaes legais, e a crena popular de que a gua subterrnea totalmente isenta de impurezas e contaminantes. Alm do mais, a qualidade da gua produzida por um poo, raramente monitorada, j que isso implica em custos elevados com anlises qumicas, somado a crena de que a pureza da gua perdura eternamente, independente das oscilaes provocadas pelo ciclo hidrogeolgico, contaminao das reas de realimentao dos aqferos e rebaixamento do lenol pela abertura de outros poos nas proximidades. Assim, as guas subterrneas so caracterizadas e liberadas para o abastecimento por meio de uma anlise simplificada, que verifica apenas pH, cor, turbidez, DBO (demanda biolgica de oxignio), OD (oxignio dissolvido), cloreto, fosfato, sulfato, nitrito e nitrato, ao invs da anlise legalmente especificada (Tabela 1.35).
TABELA 1.35 - LIMITES MXIMOS ESTABELECIDOS PARA ELEMENTOS OU ONS EM GUAS DA CLASSE 1 DESTINADAS AO ABASTECIMENTO DOMSTICO APS TRATAMENTO SIMPLIFICADO.
Elemento ou on Alumnio Arsnio Brio Berlio Boro Cdmio Chumbo Cloretos Cloro residual Cromo Trivalente Cromo Hexavalente Estanho Ferro solvel Fluoretos Limite mximo 0,1 mg/L Al 0,05 mg/L As 1,0 mg/L Ba 0,1 mg/L Be 0,75 mg/L B 0,001 mg/L Cd 0,03 mg/L Pb 250 mg/L Cl 0,01 mg/L Cl 0,5 mg/L Cr 0,05 mg/L Cr 2,0 mg/L Sn 0,3 mg/L Fe 1,4 mg/L F Elemento ou on Fosfato total Ltio Mangans Mercrio Nquel Nitrato Nitrito Prata Selnio Sulfatos Urnio total Vandio Zinco Limite mximo 0,025 mg/L P 2,5 mg/L Li 0,1 mg/L Mn 0,0002 mg/L Hg 0,025 mg/L Ni 10 mg/L N 1,0 mg/L N 0,01 mg/L Ag 0,01 mg/L Se 250 mg/L SO4 0,02 mg/L U 0,1 mg/L V 0,18 mg/L Zn

Fonte : Resoluo n 20 (CONAMA, 18/06/1986).

1.3.11.2.8 Planejamento da produo agrcola As tcnicas tradicionais de estabelecimento dos nveis de abundncia e de carncia de elementos qumicos, visando a prescrio de neutralizadores de acidez ou fertilizantes, se baseiam em uma gama relativamente estreita de parmetros analticos. Alm das caractersticas fsicas, so quantificados os macronutrientes Ca, Mg, K, P e N e micronutrientes como Zn, Mn, Fe, Mo e B. Apenas recentemente as investigaes voltadas ao aumento da fertilidade e, por conseguinte, da produtividade agrcola, voltaram-se para a quantificao de uma gama maior de microelementos (Sillanp, 1982), apesar da importncia dos elementos trao na nutrio do gado e das culturas vegetais ter sido reconhecida h muitos anos. As amplitudes timas de variao dos teores no solo ou nas pastagens, so normalmente muito estreitas, e a deficincia e/ou excesso de metais como o cobre,

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zinco, molibdnio, cobalto, selnio, ferro, mangans e cromo, podem levar ao fracasso do plantio ou morte dos animais. Essas condies extremas geralmente so reconhecidas e tratadas adequadamente (Webb, 1975). Existem, porm, aquelas reas onde um equilbrio tnue e marginal responsvel por condies sub-clnicas que resultam na infertilidade, perda de produo e reduo da lucratividade. Nessas circunstncias, o problema pode no ser reconhecido, com srias conseqncias no apenas para os agricultores isoladamente, mas tambm para a economia agrcola numa escala regional ou nacional, dependendo das dimenses das reas afetadas. Existem, alm disso, os problemas potenciais ou latentes, onde o status dos elementos trao no solo tal, que os distrbios clnicos ou sub-clnicos podem se tornar aparentes apenas quando ocorrerem mudanas nas prticas da gesto da fazenda ou das tcnicas agrcolas. Alm do mais, a importncia das interaes multielementares em relao produtividade agrcola, est tambm recebendo cada vez maior ateno. O valor da produo de mapas multielementares apenas para propsitos agrcolas evidente em si mesmo (Webb, 1975). Na mesma direo, Sillanp (1982) identifica que as deficincias no aparentes em micronutrientes, so muito mais disseminadas e comuns do que se possa imaginar. O caso comum que, mesmo que as necessidades dos cultivares sejam altas, os teores em micronutrientes so normalmente mais que suficientes. Casos de deficincias primrias, causadas principalmente por baixos teores totais de micronutrientes, e por isso muito raros em solos agrcolas normais, podem ocorrer, entretanto, em solos severamente lixiviados ou em alguns solos turfosos. J as deficincias secundrias em micronutrientes so muito mais comuns e causadas por fatores pedolgicos que reduzem a disponibilidade desses elementos para as plantas. Enquanto as deficincias primrias podem ser corrigidas pela aplicao de sais contendo os micronutrientes deficientes, a correo das deficincias secundrias muito mais complicada. A aplicao direta dos sais pode no trazer a soluo, pois o problema original persiste e faz com que o elemento adicionado permanea indisponvel. A menos que se conheam perfeitamente as causas da deficincia, ser impossvel minorar seus efeitos. Os fatores pedolgicos podem atuar de modo inverso sobre certos micronutrientes, como por exemplo a textura e capacidade de troca de ctions (CTC) sobre o Cu. O aumento do ndice da textura aumenta a disponibilidade do cobre; j o aumento da CTC provoca uma reduo da disponibilidade do elemento. Por outro lado, o mesmo fator pedolgico poder afetar de maneira diversa a disponibilidade de dois micronutrientes diferentes, como o caso do efeito do pH sobre o Mn e o Mo. A disponibilidade do Mo aumenta em solos alcalinos, enquanto

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que a do Mn maior nos cidos. Xuejing e Tianxiang (1993) mostraram que a produo de soja e amendoim na Provncia de Hebei, Repblica Popular da China, independente do substrato geolgico, bastante influenciada pelos teores de molibdnio, pois regies com Mo < 0,65 ppm nos sedimentos de drenagem, apresentam baixa produtividade dessas culturas.

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1.3.12 SISTEMAS DE INFORMAES GEOGRFICAS - SIG A investigao baseada na superposio de mapas transparentes (overlays) uma fronteira na anlise de dados multivariados (Mellanger et al, 1984). Isso est diretamente relacionado com o limite da capacidade humana em combinar os dados necessrios para a construo de modelos interpretativos complexos. O tratamento da informao na forma analgica assim limitado por condicionantes simplrios, tal como a transparncia de um conjunto de mapas desenhados em papel vegetal. Alm disso, para que a interpretao multivariada de um certo espao geogrfico seja efetiva, necessrio que os dados tabulares sejam espacializados, de modo que se torne clara a regionalizao das variveis relacionadas aos processos investigados. Sob essas exigncias, o tratamento dos dados multivariados e a subseqente produo da informao, tm que ser feitos em ambiente de Sistemas de Informaes Geogrficas SIG. Esses sistemas constituem uma tecnologia computacional destinada captura, arquivamento, recuperao, modelagem e representao de dados geo-referenciados, visando a obteno de informaes que subsidiem a tomada de decises. Em virtude desses atributos e caractersticas, um SIG pode fornecer as ferramentas analticas necessrias gesto, manipulao e avaliao de grupos complexos (multivariados) de dados geo-referenciados (com referncia espacial). Dados geo-referenciados podem ser genericamente considerados como contendo trs diferentes componentes: espacial ou de localizao, temtico ou de contedo e temporal. 1.3.12.1 BASES DE DADOS GEO-REFERENCIADOS Um software SIG tem a capacidade de espacializar dados e de promover a conexo entre os dados espaciais (grficos) com os atributos descritivos (tabulares). Segundo ESRI (1992), existem trs caractersticas notveis nessa conexo: a. relacionamento um para um ou um para vrios, entre as entidades geogrficas do mapa digital e os registros da tabela de atributos; b. a ligao entre a feio e os registros correspondentes mantida por meio de um identificador nico atribudo a cada feio geogrfica; c. um identificador nico arquivado fisicamente em dois lugares: nos arquivos contendo os pares de coordenadas x, y e nos correspondentes registros na tabela de atributos. O projeto da estrutura do banco de dados depende tanto das necessidades identificadas de informao, quanto da base de informaes existente. Os dados na
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base de dados do SIG consistem de informaes espaciais e atributos interconectados. Para produzir um SIG eficaz, necessrio projetar e desenvolver cuidadosamente a estrutura de atributos e o estilo da componente espacial (Dangermond e Harnden, 1990). 1.3.12.2 BASES CARTOGRFICAS DIGITAIS A base cartogrfica digital a unidade bsica para o georeferenciamento das entidades geogrficas de um SIG. O estabelecimento do sistema de coordenadas, o modelo estrutural (vetorial ou raster) da base e a escala bsica para captura de dados (que estabelece o detalhe e a resoluo dos dados) so atributos conceituais da base cartogrfica de um SIG. 1.3.12.2.1 Estrutura de dados vetoriais Quando um mapa desenhado em papel (formato analgico) convertido para o formato digital, o arquivo resultante ser composto por um conjunto complexo de pares de coordenadas. Esses pares de coordenadas podero representar pontos se estiverem isolados, arcos se estiverem conectados, ou polgonos se delimitarem o espao por meio de um conjunto fechado de arcos. Quando as coordenadas de um dos pontos de um arco forem alteradas, alm de ser alterada a sua prpria posio, ser tambm alterada a forma da linha ou do polgono do qual aquele ponto faz parte. Esta a caracterstica fundamental dos arquivos vetoriais. Esse tipo de arquivo denominado vetorial porque todas as entidades lineares geroreferenciadas apresentam as propriedades fundamentais dos vetores, quais sejam: mdulo (comprimento), direo (orientao espacial) e sentido (sentido da digitalizao). 1.3.12.2.2 Estrutura de dados em matriz de pontos - lattice Arquivos matriciais formados por uma malha regular de pontos so denominados de lattice. Cada ponto da matriz representa um local com posicionamento conhecido na superfcie terrestre, referenciado a um sistema de coordenadas. O ponto assume um valor nico para cada varivel medida na rea investigada. Dessa maneira, os arquivos de matriz de pontos podem representar diversos nveis de informao temtica, sendo cada nvel a expresso quantitativa ou qualitativa de uma varivel, como o teor de um determinado elemento ou substncia, a unidade geolgica, a intensidade de uma varivel scio-econmica, ou novos temas criados pelo usurio pela combinao dos nveis originais com dados provenientes de diversas fontes.
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Com base nessa estrutura de arquivamento de dados, matrizes regulares de pontos podem ser manipuladas por meio de diversos operadores: aritmticos (soma, subtrao, multiplicao, etc.); booleanos (verdadeiro ou falso); relacionais (maior que, menor que, igual, diferente, etc.); combinatrios (superposio de arquivos considerando os valores digitais). 1.3.12.3 FUNDAMENTOS DE UM SIG Um SIG totalmente baseado no conceito de relacionamento. Esse conceito de relacionamento pode dizer respeito ao relacionamento espacial, expresso na adoo de um sistema homogneo de coordenadas que identificam a posio dos objetos numa poro do espao. Pode tambm referir-se ao relacionamento que existe entre objetos geo-referenciados e seus atributos bsicos, arquivados na forma de tabelas. Expressa tambm o relacionamento entre as tabelas contendo atributos bsicos dos objetos georeferenciados, com outras tabelas contendo dados complexos que descrevem as caractersticas daqueles objetos. Finalmente, expressa o relacionamento topolgico, presente na forma de procedimentos matemticos que definem as conexes entre as entidades como a adjacncia (vizinhana e proximidade), conectividade e pertinncia (Rubio, 1990, Cmara, 1994 e ESRI,1997). O conceito da topologia est estruturado na seguinte seqncia bsica: pontos tm pares de coordenadas, uma seqncia de pontos conectados define um arco e arcos podem definir polgonos. Criar e arquivar os relacionamentos topolgicos tem diversas vantagens. Uma delas a forma eficiente de arquivamento de dados, bem como processamentos mais rpidos e com grandes massas de dados. Quando existe o relacionamento topolgico, possvel ainda executar funes de anlise tais como combinar polgonos adjacentes com caractersticas similares e superpor entidades geogrficas variadas. (ESRI,1997). Um Sistema de Informaes Geogrficas - SIG tem a capacidade de responder s seguintes questes: - localizao : descobrir o que existe em uma determinada posio; - condio : encontrar uma localizao onde uma certa condio seja satisfeita; - padres : identificar padres para a distribuio espacial da varivel; - tendncias : verificar as alteraes numa rea, pela anlise de sries histricas de dados; - modelagem : determinar o que aconteceria se um grupo de condies fosse alterado ou se uma nova varivel fosse acrescentada ao sistema.

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1.3.13 CARTOGRAFIA DE DADOS GEOQUMICOS A identificao de anomalias geoqumicas tem relao direta com a escala da investigao. Assim, levantamentos geoqumicos regionais de baixa densidade de amostragem, podem ser incapazes de identificar anomalias locais, relacionadas a fontes restritas. Por outro lado, um levantamento geoqumico de detalhe, executado no domnio de uma anomalia de expresso regional ou de uma provncia geoqumica, pode ser incapaz de discriminar-lhes os contornos. Xuejing (1996) classificou as feies geoqumicas segundo suas dimenses, como apresentado na Tabela 1.36.
TABELA 1.36 - DIMENSES GEOQUMICAS.
Dimenses 0,n km2 a n 100 km2 n 101 km2 a n 102 km2 n 103 km2 a n 104 km2 n 105 km2 a n 106 km2 ? E FAIXAS DE VARIAO DOS TEORES DOS ELEMENTOS QUMICOS NAS FEIES

Feio geoqumica Anomalia local

Teores n103 ppm a n101 % n102 ppm

Anomalia regional

n 101 ppm

Provncia geoqumica

n 100 ppm

Mega provncia geoqumica Padro global

n 100 ppb n 100 ppt

Fonte : modif. Xuejing (1996).

Essas feies geoqumicas expressam cartograficamente a distribuio e os padres de variao espacial de abundncia dos elementos, possibilitando o reconhecimento de feies incomuns que possam estar geograficamente associadas com litotipos, mineralizaes ou fontes de contaminao. Assim, a construo de mapas de distribuio das variveis uma exigncia nas investigaes de geoqumica aplicada, como bem salientado por diversos autores, dentre os quais Howarth e Thornthon (1983). Em levantamentos geoqumicos baseados na amostragem de linhas dgua, a distribuio espacial dos pontos de coleta de amostras no obedece a um padro regular. A aplicao de processos matemticos permite que sejam estimados valores em pontos no amostrados e obtidas representaes grficas da distribuio da varivel no espao amostral como mapas de iso-concentrao onde, semelhana dos mapas topogrficos, curvas de isovalores representam elevaes (abundncia) e vales (escassez) da varivel analtica. Tais mapas constituem-se em ferramentas de grande utilidade na delimitao de regies onde existam concentraes diferenciadas

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de

determinados

elementos,

constituindo

anomalias

relacionadas

corpos

mineralizados ou litologias de diferentes composies qumicas ou refletindo o impacto da interveno humana.

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CAPTULO 2

CARACTERIZAO DA REA EM ESTUDO

Territrio com uma ocupao iniciada em 1565, mas que se consolidou de maneira efetiva apenas na primeira metade do sculo XX, o Estado do Paran hoje um dos maiores produtores agrcolas do Pas. As condies atuais de ocupao e uso do solo, so baseadas na atividade agro-pastoril que se implantou h cinco dcadas, acompanhada pela indstria de transformao e de produo de bens de consumo que comeou a se impor nos meados da dcada de 90. Alm disso, uma malha bem distribuda de ncleos urbanos com mais de 200.000 habitantes, vem imprimindo a esse territrio um forte stress ambiental.

2.1 LOCALIZAO
O Estado do Paran situa-se na Regio Sul do Brasil e ocupa uma superfcie de 199.575 km2 (ITCF, 1987). Ao norte limita-se com o Estado de So Paulo; a leste com o Oceano Atlntico; ao sul com o Estado de Santa Catarina; a sudoeste com a Repblica da Argentina; a oeste com a Repblica do Paraguai e a noroeste com o Estado de Mato Grosso do Sul (Figuras 2.1.a, 2.1.b e 2.2). Os pontos extremos desse territrio ocupam as coordenadas geogrficas apresentadas na Tabela 2.1.
TABELA 2.1 - COORDENADAS GEOGRFICAS DOS PONTOS EXTREMOS DO ESTADO DO PARAN.
Extremo Norte Leste Sul Oeste Municpio Jardim Olinda Guaraqueaba General Carneiro Foz do Iguau Latitude 22 30' 58" S 25 19' 07" S 26 43' 00" S 25 27' 16" S Longitude 52 06' 47" W 48 05' 37" W 51 24' 35" W 54 37' 08" W

Fonte : ITCF (1987).

2.2 GEOMORFOLOGIA, GEOLOGIA E SOLOS

O territrio do Estado do Paran caracterizado por um relevo de planaltos sucessivos (Figura 2.3). De leste para oeste, exibe quatro compartimentos: Plancie Litornea, Primeiro, Segundo e Terceiro Planaltos (Maack, 1968). A caracterizao

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suscinta dessas quatro provncias que ser feita a seguir, ser baseada na geomorfologia de ITCF (1987), geologia de MINEROPAR (1989) geologia econmica (autores indicados no texto) e pedologia de ITCF (1987). Plancie Litornea uma regio rebaixada situada entre o Oceano Atlntico e os contrafortes da Serra do Mar, com altitudes mdias de 200 metros. Exibe uma largura mdia de 10 a 20 km, atingindo o mximo de 50 km na zona da baa de Paranagu. A orla martima recortada por duas baas, a de Paranagu e a de Guaratuba. Nesta provncia podem ser estabelecidas duas subdivises (1) a zona montanhosa litornea, relacionada poro mais interior, marcada pela presena de plancies interrompidas por morros cristalinos, em forma de "meias laranjas"; (2) a plancie litornea relacionada s reas mais rebaixadas e mais prximas ao mar, formada por uma sucesso de manguezais, antigas restingas, terraos, praias e cordes arenosos, holocnicos, de origem fluvial e marinha. Concentraes de minerais pesados como ilmenita e rutilo em cordes de areia dispostos ao longo de antigas linhas de costa e depsitos de ouro encaixados em veios de quartzo (shear zones) e em aluvies fluviais (Salazar Jr., 1992) so os recursos minerais mais importantes dessa provncia. Os solos so principalmente podzlicos e ao "p dos morros" encontram-se os solos mais frteis do litoral, os hidromrficos. A transio da Plancie Litornea para o Primeiro Planalto feita pela Serra do Mar que destaca-se como uma escarpa abrupta, com altitudes compreendidas entre 1.000 metros e a cota mxima de 1.922 metros do Pico Paran, formando um conjunto de blocos isolados com diferentes altitudes. Estes blocos so designados localmente como serras, de diferentes denominaes, como do Capivari Grande, da Virgem Maria, lbitiraquira (Serra Verde); da Graciosa, da Farinha Seca, do Marumbi (onde se destaca o Pico Marumbi, com 1.547 metros); da Igreja, dos Castelhanos, Araatuba e lqueririm. A Serra do Mar composta por rochas arqueanas (Complexo Serra Negra) e proterozicas (Complexo Pr Setuva), principalmente granulitos, noritos, migmatitos, gnaisses, magnetita quartzitos, mrmores dolomticos, xistos magnesianos, anfibolitos, metabasitos, metapiroxenitos, granitos e granodioritos de anatexia (Figura 2.4). Alguns depsitos de ouro encaixados em veios de quartzo (shear zones) com sulfetos complexos (Salazar Jr., 1992) alm da brita para construo civil e rochas ornamentais constituem os recursos minerais conhecidos na Serra do Mar. Nela predominam os cambissolos, litossolos e afloramentos rochosos. O Primeiro Planalto ou Planalto de Curitiba, mostra um predomnio de terras altas, com cotas variando entre 800 e 1000 metros. Limita-se a leste com a Plancie Litornea, a oeste com a escarpa Devoniana, a sul-sudoeste, desaparece sob a seqncia de rochas sedimentares paleozicas da bacia do Paran e a norte-

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nordeste, tem continuidade no Estado de So Paulo. O Primeiro Planalto composto por unidades do Proterozico Inferior (Grupo Setuva) como migmatitos e gnaisses, xistos pelticos, clcio-xistos e mrmores, quartzitos e metabasitos, do Proterozico Superior (Grupo Aungui) como metaconglomerados, metarenitos, quartzitos, filitos, metacalcrios e metadolomitos, metabasitos e anfibolitos e lavas e tufos bsicos metamorfisados. So conspcuos os corpos anatxicos de grandes dimenses, granticos, granitides alcalinos, granodiorticos, monzonticos e alasquticos de idade brasiliana. Do Paleozico, os ambientes sedimentares da Formao Camarinha so representados por siltitos, arenitos e conglomerados, e os vulcano-sedimentares da Formao Guaratubinha e do Grupo Castro por siltitos, arenitos e conglomerados, andesitos, riolitos macios e fluidais, ignimbritos, piroclastitos e tufos cinerticos, brechas e aglomerados vulcnicos. A Bacia de Curitiba preenchida pelos sedimentos clsticos tercirios da Formao Guabirotuba, representada por cascalhos, areias, arcsios, siltes e argilas (Figura 2.4). O Escudo Paranaense, exposto na Serra do Mar e no Primeiro Planalto, compreende a poro mais meridional do Cinturo Mvel Ribeira, formado durante o Ciclo Brasiliano, de Cordani e Britto Neves (1982) ou a faixa de dobramentos Apia de Hasui et al (1975) da regio sul-sudeste do Brasil (Soares, 1987). A principal estruturao tectnica obedece a uma tendncia nordeste (Figura 2.5). A feio mais proeminente a Falha Transcorrente da Lancinha, qual esto associados eventos de granitognese e mineralizaes importantes a F, Sn, W e Au. considerado como o compartimento de maiores potencialidade minerais do Estado do Paran, com ocorrncias, jazimentos minerais e minas, incluindo Au em veios de quartzo sulfetados no Povinho de So Joo (Piekarz, 1992) e em Marqus de Abrantes (Biondi, 1985; Ribas, 1986), Au em nveis de chert na seqncia vulcnica do Grupo Castro (Digenes Vial, com. pessoal, 1999), depsitos de sulfetos de Pb-Zn-Cu-Ag-Cd em rochas meta-carbonticas na regio do Vale do Ribeira (minas do Perau, Panelas, Barrinha, Paqueiro e Rocha) (JICA, 1983; Daitx et al, 1997), mineralizaes de Sn-W em rochas granticas greisenizadas nas bacias dos rios Capivari e Pardo, nas localidades do Paraso, Cantagalo e Nagib Silva (Fritzons et al, 1985; Licht e Oliveira, 1989), minas e ocorrncias de talco em dolomitos em Castro e Itaiacoca (Lima, 1993; Ribas et al, 1999) e fluorita em rochas metacarbonticas encaixadas como roof pendant no granito Trs Crregos em Cerro Azul (Biondi e Felipe, 1984). Na regio metropolitana de Curitiba, nos municpios de Almirante Tamandar, Rio Branco do Sul e Campo Largo, uma intensa atividade mineral est apoiada na explotao de metadolomitos proterozicos, utilizados na produo de corretivos agrcolas e metacalcrios calcticos proterozicos, empregados na fabricao de cal e cimento (Oliveira

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et al, 1999). Na regio do Vale do Ribeira ocorrem inmeros corpos e plugs de rochas alcalinas, de dimenses variadas, compostos por sienitos, lcali-sienitos, pulaskitos, nordmarkitos, gabros alcalinos, foiatos, ijolitos, malignitos, urtitos e fonolitos (Vasconcelos, 1995), por vezes acompanhados de manifestaes carbonatticas, como nos maicos de Itapirapu e de Mato Preto, com mineralizaes de Fe, F, P e ETR (Silva e Oliveira, 1984). Na borda setentrional da Bacia de Curitiba, na Formao Guabirotuba, ocorrem concentraes suprgenas de carbonato de neodmio e lantnio, cimentando arenitos de gro grosso e em gretas de contrao dos nveis argilosos (Coutinho, 1955; Fortin, 1989). No Primeiro Planalto os solos mostram um perfil profundo, maturo e frtil. Em alguns locais, o manto de intemperismo pode atingir dezenas de metros, com a ocorrncia de solos podzlicos e latossolos vermelhos mas tambm cambissolos e litossolos (Figura 3.2). O Segundo Planalto ou Planalto de Ponta Grossa apresenta um predomnio de cotas entre 600 e 800 metros. A leste, alcana altitudes de 1.100 a 1.200 metros, inclinando-se suavemente para o oeste em altitudes mdias de 700 a 800 metros. Este compartimento constitudo pela seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran, na forma de camadas sub-horizontais, com inclinao geral para oeste. Na base da seqncia, o Grupo Paran (Devoniano) representado por conglomerados, arenitos e siltitos e folhelhos. coberto pelo Grupo Itarar, composto por arenitos grossos, siltitos, folhelhos, ritmitos e diamictitos, apresentando raras camadas de carvo. seguido pelo Grupo Guat composto por arenitos, siltitos, folhelhos, com intercalaes de calcrios, folhelhos carbonosos e camadas de carvo. Segue o Grupo Passa Dois, com sedimentos clsticos finos e qumicos, como arenitos, siltitos, folhelhos, argilitos, calcrios e calcarenitos e folhelhos piro-betuminosos (Figura 2.4). Os recursos minerais incluem calcrios (Formao Irati nas proximidades de Guapirama) (Lima e Falcade, 1992), carvo (Formao Rio Bonito nas proximidades das cidades de Joaquim Tvora, Figueira, Telmaco Borba) (Cava, 1981), folhelhos piro-betuminosos (com unidade industrial da Petleo Brasileiro S/A, para recuperao de leo, na cidade de So Mateus do Sul) e urnio (jazida de Figueira) (Saad, 1974). Os solos apresentam um perfil pouco profundo e de baixa fertilidade, com predomnio dos litossolos, cambissolos, podzols e latossolos, desenvolvidos na sua grande maioria s expensas de rochas sedimentares. O Terceiro Planalto ou Planalto de Guarapuava, tem a atitude geral de um plano inclinado para oeste, com altitudes prximas dos 1.200 metros na Serra da Esperana, at as margens do Rio Paran onde predominam altitudes prximas dos 300 metros. O substrato geolgico composto pelo Grupo So Bento, constitudo por arenitos

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conglomerticos, arenitos e siltitos, intercalados em espessos derrames de rochas efusivas bsicas a intermedirias com exposies de diferenciados cidos (dacitos, riodacitos e riolitos) da Bacia do Paran. A noroeste, ocorrem os arenitos finos, siltitos e lamitos da Formao Caiu (Grupo Bauru) de idade cretcica (Figura 2.4). As ocorrncias minerais restringem-se a ametistas, zelitas e cobre nativo (Arioli, 1980), na forma de geodos e amgdalas includas nas rochas vulcnicas, principalmente na regio de Mangueirinha e Laranjeiras do Sul. Diversas fontes termais, as vezes sulfurosas, ocorrem no Terceiro Planalto com aproveitamento econmico na forma de estaes balnerias (Licht et al, 1999). O Terceiro Planalto apresenta solos profundos, desenvolvidos s expensas de rochas vulcnicas bsicas e com alta fertilidade. So os latossolos vermelho-escuros, roxos e brunos, a terra roxa estruturada e os podzols vermelho/amarelos (Figura 3.2). a regio onde est desenvolvida a agropecuria de alta produtividade, apoiada em tecnologia moderna de plantio e conservao do solo. Todos esses compartimentos esto cortados por um denso enxame de diques de quimismo bsico (diabsios), de direo geral SE-NW, relacionados com o Arco de Ponta Grossa e com o vulcanismo continental, toleitico e alcalino da Bacia do Paran. O arcabouo tectnico do Paran, definido por magnetometria composto por duas direes principais: SE-NW e SW-NE (Zaln et al, 1987). So estruturas de grande porte, verdadeiras geosuturas, com reativaes sucessivas desde o Arqueano at o Cretceo. A direo SE-NW dessas linhas de fraqueza crustal, provavelmente de idade arqueana, representada pela falha de Guaxup, falha da Jacutinga, zona de falha de Taxaquara e zona de falha da Lancinha-Cubato com movimentao transcorrente. A direo SW-NE, de idade Brasiliana (Proterozico Superior at o Ordoviciano), representada pela zona de falha de Guapiara, falha de Santo Anastcio, falha de So Jernimo Curiva, falha do Rio Alonso, zona de falha de Cndido de Abreu Campo Mouro e lineamento do Piquiri (Figura 2.5).

2.3 CLIMA
O clima predominante sub-tropical, com a temperatura mdia do ms mais frio, menor que 18 C, exceo ao litoral e a certas pores do extremo norte do estado, onde as temperaturas mdias anuais so superiores a 22C. O volume das chuvas diminui para o norte, com mdias situadas entre 1.200 e 1.300 mm anuais. A regio mais chuvosa situa-se na vertente oriental da Serra do Mar, com mdia de 4.000 mm anuais (ITCF, 1987). ITCF (1987) e Corra et al (1994) seguindo a classificao de Kppen, identificaram no Estado do Paran (Figura 2.6) os seguintes tipos climticos:
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O clima Cfa (C = chuvoso com inverno frio, f = precipitaes pluviomtricas durante o ano todo; a = veres quentes) - subtropical mido mesotrmico, com veres quentes e geadas pouco freqentes, com tendncia de concentrao das chuvas nos meses de vero, porm sem estao seca definida. Predomina no norte, oeste e sudoeste, o que equivale a quase todo o Terceiro Planalto, a Serra do Mar e o vale do Ribeira. A mdia das temperaturas dos meses mais quentes superior a 22C, e a dos meses mais frios inferior a 18C. O clima Cfb (C = chuvoso com inverno frio, f = precipitaes pluviomtricas durante o ano todo; b = veres amenos) - subtropical mido mesotrmico, com veres frescos e com ocorrncia de geadas severas e freqentes, sem estao seca, ocorre no Primeiro, Segundo e parte do Terceiro Planaltos. A mdia das temperaturas dos meses mais quentes inferior a 22C, e as dos meses mais frios inferior a 18C, com mdia da umidade relativa do ar entre 80% e 85%. As chuvas diminuem nos meses de inverno (maio a agosto) e so mais intensas nos meses de vero (novembro a fevereiro). Em linhas gerais, o volume das chuvas diminui do sul para o norte, com mdias pluviomtricas situadas entre 1.200 mm e 1.300 mm anuais O clima Af (A = chuvoso sem estao fria; f = precipitaes pluviomtricas durante o ano todo) - tropical supermido, sem estao seca e geadas, predomina na Plancie Litornea. A mdia das temperaturas dos meses mais quentes superior a 22C e a dos meses mais frios superior a 18C, com mdia da umidade relativa do ar superior a 85%. a regio mais chuvosa do estado com aproximadamente 4.000 mm anuais.

2.4 HIDROGRAFIA
O Paran contm uma rede hidrogrfica densa e perene. O mega divisor de guas a Serra do Mar que separa as bacias da Plancie Litornea dos outros compartimentos geomorfolgicos do estado. Essa estrutura associada tendncia geral de caimento de leste para oeste, faz com que a maioria dos rios como Iguau, Iva, Piquiri e Tibagi e seus afluentes tenham esse curso e sejam afluentes diretos ou indiretos do Rio Paran. As excees so as bacias Ribeira e Litoral, cujos rios desguam nas baas de Guaratuba e de Paranagu ou diretamente no Oceano Atlntico (Figura 2.7). A interferncia humana na rede hidrogrfica notvel, pela construo de um colar de grandes barragens para gerao de energia, como Guaricana e Vossoroca na bacia do Litoral, Capivari na bacia do Ribeira, Foz do Areia, Salto Santiago e Salto Osrio na bacia do Iguau, Xavantes, Capivara e Rosana na bacia do Paranapanema
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e Itaipu na bacia do Paran. Alm dessas, h as represas para abastecimento dgua dentre as quais salientam-se as de Piraquara, Ira, Passana e Verde na bacia do Iguau e de Alagados na bacia do Tibagi.

2.5 USO E OCUPAO DO SOLO

A ocupao do territrio paranaense pelo colonizador europeu, iniciou-se pelo litoral j no sculo XVI, a partir da vila de Canania, em So Paulo com expedio enviada por Martim Afonso de Souza em busca de ouro aluvionar (Carneiro, 1962; Martins, 1969). A fundao das cidades de Antonina, Morretes e Paranagu est relacionada com as minas e garimpos de Pantanal, Panajias, Limoeiro, Tagaaba, Serra Negra, etc. Ainda no sculo XVII, a penetrao em direo ao Primeiro Planalto foi feita pelos caminhos da Graciosa, de Itupava e do Arraial que, desde o litoral cruzam a Serra do Mar. A cidade de Curitiba foi originada dos garimpos do Barigui e Atuba, a de Bocaiva do Sul dos garimpos do Arraial Queimado e a de So Jos dos Pinhais das minas do Arraial Grande. Alm dessas, havia os garimpos e minas do rio Tibagi e dos rios Aungui e Ribeirinha (Negro, 1920; Wachowicz, 1988). O interior foi desbravado pela expedio de Don Alvaro Nuez Cabeza de Vaca em 1541, que por duas vezes, usando o caminho do Peabiru, atravessou o Paran e chegou at Assuno. Diversas vilas e cidades foram criadas pelos espanhis, como a Ciudad Real del Guayra (a atual cidade de Guara) em 1557 e a Villa Rica del Espiritu Santo em 1576 (situada entre as atuais cidades de Barbosa Ferraz e So Joo do Iva). A presena dos padres jesutas espanhis na primeira metade do sculo XVII, criou nas regies central, norte e oeste as redues de Loreto, S. Ignacio, S. Jose, S. Francisco Javier, Encarnacin, S. Antonio, S. Miguel, Jesus Maria, dentre outras. No sculo XVIII, a abertura do Caminho de Viamo que ligava Viamo, na Provncia de So Pedro do Rio Grande do Sul Sorocaba na Provncia de So Paulo, passando por Lages, Lapa, Castro, Pira, Jaguariava e Itapetininga, possibilitou o comrcio de mercadorias e o desenvolvimento da atividade econmica. At o sculo XX, a ocupao territorial restringiu-se timidamente ao Primeiro e Segundo Planaltos, delimitada pelas cidades de Palmas, Chopim, Laranjeiras do Sul, Pitanga, Jataizinho e Jacarezinho, apoiada pelo fluxo migratrio de ucranianos, poloneses, franceses, alemes e italianos O norte do estado foi ocupado no final do sculo XIX, com migraes dos Estados de So Paulo e Minas Gerais, visando a implantao de grandes plantaes de caf, assim como nas primeiras dcadas do sculo XX, as regies norte e noroeste receberam importantes fluxos migratrios de japoneses. A criao de empresas de

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colonizao que receberam concesso de terras devolutas outro fato importante. A criao de cidades como Cianorte, Londrina, Maring e Paranava, est relacionada com esse ciclo. Na dcada de 1950, migraes provenientes dos Estados do Rio Grande do Sul e Santa Catarina produziram no sul e no sudoeste, uma agricultura diversificada e o surgimento de cidades como Pato Branco, Francisco Beltro, Cascavel e Toledo (Figuras 2.8 e 2.9). A regio central do estado, delimitada pelas cidades de Guarapuava, Laranjeiras do Sul, Cascavel, Campo Mouro, Ivaipor e Ponta Grossa, permanece com uma baixa densidade populacional, e atividades econmicas relacionadas principalmente com a pecuria (Figuras 2.8 e 2.9). De acordo com Carneiro (1962) no perodo colonial, a atividade econmica esteve baseada nas fases do ouro, da agricultura de subsistncia baseada no trigo e do transporte de mercadorias por tropas de mulas. No perodo monrquico iniciou-se o predomnio do Primeiro Planalto sobre o Litoral, com as fases da erva-mate, a criao de pequenos centros urbanos e do incio do extrativismo florestal. J no perodo republicano, a fase do caf no norte do estado, marca o incio a preponderncia econmica do interior com a implantao e desenvolvimento de uma poderosa agroindstria. O Paran um estado de economia predominantemente agrcola, em funo da fertilidade natural de seus solos, que em razo do clima, em grande parte quente e mido, so originados por intemperismo qumico de natureza latertica. Excetuando-se as regies das serras, praticamente todo territrio agricultvel (Figura 2.8). O Paran se destaca no cenrio nacional por ser o maior produtor de gros, ter o stimo maior rebanho do pas e ser responsvel por 10% da produo nacional de leite, ser o terceiro produtor brasileiro de carne de frango e ovos e o terceiro produtor brasileiro de sunos. No setor industrial h uma forte concentrao na agro-indstria (leo bruto, farelo de soja, lcool e fertilizantes), de produtos alimentares, da metal mecnica e no complexo da madeira (madeira e mobilirio). Destacam-se tambm as indstrias papeleira, txtil e mecnica. A indstria mineral se destaca pelo talco (maior produtor nacional), mrmore para fins ornamentais (terceiro produtor nacional) brita (quarto produtor nacional), granito ornamental (quinto produtor brasileiro), cermica vermelha, calcrio, folhelho pirobetuminoso, dolomita e gua mineral (SEID, 1999). O Paran possua, at fins do sculo passado, uma cobertura vegetal exuberante, onde destacavam-se florestas ricas em espcies como o pinheiro, imbuia, perobas, cedros, canelas, ips e paus-marfins. Essas florestas abrigavam uma fauna riqussima, tanto em quantidade como em variedade de espcies como antas, caitetus, capivaras, veados, onas, pacas, papagaios e araras (ITCF, 1987).

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A cobertura vegetal primitiva do Paran obedecia a distribuio das principais zonas climticas e era constituda pelas seguintes formaes florsticas (ITCF, 1987): Matas Pluviais Tropical acompanhando as zonas de clima Tropical Supermido (Af) e Subtropical mido Mesotrmico (Cfa); Matas de Araucria, nos Planaltos e na regio da Mata Subtropical dos 500 m de altitude, coincidente com a zona de clima Subtropical mido Mesotrmico (Cfb); Campos Limpos e Campos Cerrados; Vegetao das Vrzeas e Pntanos, Vegetao das Praias, Ilhas, Restingas e Vegetao das Regies Altas da Serra; Vegetao Mangrfila das Orlas das Praias. A vegetao dos campos limpos e cerrados, naturais e primitivos, ocorre ainda na regio centro-sul do Segundo Planalto, e na regio de Guarapuava, no Terceiro Planalto. A influncia que o relevo do Paran exerce pode ser observada no s sobre os demais aspectos naturais do estado, como tambm nos de ordem cultural. H uma estreita relao entre determinadas zonas de mesma altitude, com zonas de mesmas temperaturas, chuvas e cobertura florestal. Coincidentes, tambm, so os aspectos de que as zonas de menores altitudes correspondem s zonas de maiores temperaturas, onde esto implantadas as culturas agrcolas de clima tropical, como o caf, a canade-acar, o algodo, identificando uma regio de caractersticas scio-econmicas diferentes das outras existentes no estado. De certa forma, o relevo exerceu influncia, tambm na organizao social do espao paranaense (ITCF, 1987).

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CAPTULO 3

MATERIAIS E MTODOS

Os materiais utilizados na elaborao desta tese foram obtidos por compilao de bases cartogrficas e temticas, e de bases de dados alfanumricas disponveis em meio digital, em instituies pblicas federais e do sistema estadual do Paran. A dificuldade de integrar uma base de dados de grande complexidade foi equacionada com a constituio de um Sistema de Informaes Geogrficas e com a adoo de uma estrutura mista vetor matriz de pontos (lattice). Essa soluo permitiu a integrao de bases de dados tabulares espacializadas na forma de temas vetoriais de pontos, linhas e polgonos, com dados em estrutura matricial de pontos. O processamento dos dados foi realizado com os seguintes sistemas computacionais comerciais: ArcView GIS v 3.1, ARC/INFO Workstation v 7.03, Statistica for Windows v 5.1-D, Geo-EAS v 1.2.1, SAEG v 5.0, SAS v 6.12, Surfer v 6.04, ProbPlot v 1.01 CO, com suporte de aplicativos especficos desenvolvidos nas linguagens de programao e desenvolvimento QuickBasic v 4.0, Clipper V com Nantucket Tools II, Avenue e GS-Scripter v 2.01.

3.1 BASE CARTOGRFICA

Considerando a abrangncia geogrfica da investigao, foi selecionada a base cartogrfica em escala 1:250.000 produzida pelo Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica, dividida nas cartas SF-22YA (Loanda), SF-22YB (Presidente Prudente), SF-22ZA (Marlia), SF-21ZD (Amambai), SF-22YC (Umuarama), SF-22YD (Londrina), SF-22ZC (Cornlio Procpio), SG-21XB (Guara), SG-22VA (Cascavel), SG-22VB (Campo Mouro), SG-22XA (Telmaco Borba), SG-22XB (Itarar), SG-21XD (Foz do Iguau), SG-22VC (Guaraniau), SG-22VD (Guarapuava), SG-22XC (Ponta Grossa), SG-22XD (Curitiba), SG-22YA (Pato Branco), SG-22YB (Porto Unio), SG-22ZA (Mafra) e SG-22ZB (Joinville). A base cartogrfica digital, foi cedida pelo Instituto Paranaense de Desenvolvimento Econmico e Social IPARDES, sendo composta pelos seguintes nveis temticos: - contorno do estado;

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- rodovias principais; - rodovias secundrias; - cidades; - localidades; - hidrografia. Foi adotado o sistema de coordenadas planas UTM (Universal Transversa de Mercator), agregando-se a malha de coordenadas geogrficas constantes das cartas originais do IBGE como simples referncia. Para facilitar o tratamento dos dados, considerando que o Estado do Paran abrangido pelas zonas (fusos) 22 e 21, com meridianos centrais 51 W e 57 W respectivamente, as coordenadas planas UTM foram expandidas com os parmetros cartogrficos da zona 22 (meridiano central 51 W) que abrange praticamente 90% do territrio considerado. Dessa forma, para toda a rea de investigao foi adotado um nico sistema de coordenadas planas, o que facilitou a integrao dos dados e a interpretao dos resultados (Figura 2.2).

3.2 NIVEIS TEMTICOS VETORIAIS

3.2.1 GEOLOGIA Pela compatibilidade do detalhe com a escala de trabalho da presente tese, foi adotado o mapa geolgico do Estado do Paran em escala 1:1.400.000 (MINEROPAR, 1986) (Figura 2.4). Pequenas alteraes foram introduzidas a partir de Sartori (1984), no que diz respeito ao traado das ocorrncias do Membro Nova Prata (Formao Serra Geral, Grupo So Bento). No entanto, foram mantidas as denominaes constantes da coluna estratigrfica apresentada junto ao mapa geolgico do Estado do Paran (MINEROPAR, 1986), sendo consideradas as seguintes unidades litoestratigrficas: Qs Aluvies (Quaternrio); Qg Formao Guabirotuba (Quaternrio); Kb Grupo Bauru (Cretceo); Kls Intruses de rochas alcalinas (Cretceo); JKnp Grupo So Bento (Membro Nova Prata) (Jurssico-Cretceo); JKsg Grupo So Bento (Formao Serra Geral) (Jurssico-Cretceo); Pb Gabros alcalinos (Permiano); Ppd Grupo Passa Dois (Permiano); Pg Grupo Guat (Permiano);

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Pi Grupo Itarar (Carbonfero); Dp Grupo Paran (Devoniano); Oc Grupo Castro (Ordoviciano); Cg Formao Guaratubinha (Cambriano); Cc Formao Camarinha (Cambriano); CPsg Granitides (agrupamento, em funo da escala de trabalho, dos granitos-gnissicos de anatexia (Ps) e dos batlitos granticos, granitos alcalinos, granodioritos e monzonitos (C); Psa Grupo Aungui (Proterozico superior); Pis Grupo Setuva (Proterozico inferior); Pips Complexo Pr Setuva (Proterozico inferior); Asn Complexo Serra Negra (Arqueano). 3.2.2 ARCABOUO ESTRUTURAL Os lineamentos apresentados por Zaln et al (1987) como elementos fundamentais do arcabouo estrutural da Bacia do Paran, foram digitalizados em ambiente ArcView (Figura 2.5), apenas no domnio do territrio paranaense. 3.2.3 RIFT DA BACIA DO PARAN A estrutura de rift do embasamento da Bacia do Paran, com escalonamento de blocos tectnicos crustais, em uma seqncia de horsts e grabens, proposta por Milani (1997) para a poro nordeste do territrio paranaense, foi digitalizada em ambiente ArcView (Figura 3.1). 3.2.4 ANOMALIAS DE MAGNETISMO RESIDUAL As estruturas circulares identificadas por Ferreira et al (1996) como anomalias de magnetismo residual na regio do Norte Pioneiro do Paran, foram digitalizadas em ambiente ArcView (Figuras 4.110 e 4.111). 3.2.5 TIPOS DE SOLOS O mapa de solos do Estado do Paran em escala 1: 600.000 produzido em 1981 pela Empresa Brasileira de Pesquisas Agropecurias EMBRAPA e Fundao Instituto Agronmico do Paran IAPAR (Larach et al, 1984), foi utilizado como base para digitalizao e converso para shapefile do ArcView 3.0, pela equipe do IAPAR. Para compatibilizao das unidades pedolgicas com a escala 1: 5.000.000, foram
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necessrias algumas generalizaes e agrupamentos realizadas pela equipe daquele instituto de pesquisas. A denominao adotada para as onze unidades resultantes (Terra roxa, Latossolo argiloso norte, Latossolo sul, Latossolo textura mdia, Podzlico norte, Cambissolo, Litlico, Litlico bom, Orgnico, Sedimentar eutrfico) no obedece a nomenclatura oficial, j que foi estabelecida para finalidades agronmicas (Figura 3.2). Os tipos de solos agrupados nessa simplificao esto identificados na Tabela 3.1.
TABELA 3.1 CATEGORIAS DO MAPA DE SOLOS SIMPLIFICADO NO PROCESSO DE SIMPLIFICAO.
Mapa de solos simplificado Terra roxa Latossolo argiloso norte Latossolo sul Latossolo textura mdia Podzlico arenoso Podzlico norte Cambissolo Litlico Litlico bom Orgnico Sedimentar eutrfico

(IAPAR,

INDITO) E OS TIPOS DE SOLO AGREGADOS

Tipos de solos agregados LRe1; TRe1-9; TRd1-5; Re9; Re11; TRe3LEd2; LEe12; PV3 LRe1; TRe2-3; LRe1-2; LRd2; LRa1-6; LRd1-8; Lre1-3; Re9-11; TRe1-7 LEe1-16; PVa9; PVa13-14; LBa1-2; LBa3-4; LVa4; PVa24;Cd2; LVa1-14; HO; HG1-5; PVa12; LEe3-9; LEa10-14; Ca1-39 LEd2; PV3; PE2; LEa1-5; PV2-4 PV3; LEd2 P, PE2-3; PV2-5; PE3-4; PV8-9; PVa1-27; RE1-13; RA2-3 Ca1-39; TBa2; PVa21; PV8-9; TRd5; TRa1-2; LEd4 AR2; Ra1-19; Rd1-4; SM RE13; LRd1-8; PVa1-27; TBSa2; PVa10-15 HO Ae; Ad

Nota : LVa Latossolo vermelho-amarelo lico; LEe Latossolo vermelho escuro eutrfico; LRe Latossolo roxo eutrfico; LRd Latossolo roxo distrfico; LRa Latossolo roxo lico; LBa latossolo bruno lico; TRe Terra roxa estruturada eutrfica; TRd Terra roxa estruturada distrfica; TRa Terra roxa estruturada lica; TBe Terra bruna estruturada eutrfica; TBd Terra bruna estruturada distrfica; TBa Terra bruna estruturada lica; TBSa Terra bruna estruturada similar lica; PE Podzlico vermelho-amarelo eutrfico; PV Podzlico vermelho-amarelo distrfico; PVa Podzlico vermelho-amarelo lico; Ce Cambissolo eutrfico; Cd Cambissolo distrfico; Ca Cambissolo lico; AQa Areia quartzosa lica; P Podzol; HG Hidromrficos gleyzados indiscriminados; SM Solos indiscriminados de manguezais; HO Solos orgnicos; HOa Solos orgnicos licos; Ae Solos aluviais eutrficos; Ad Solos aluviais distrficos; Re Litlicos eutrficos; Rd Litlicos distrficos; Ra Litlicos licos; AR Afloramento de rocha. O algarismo identifica as vrias ocorrncias do mesmo tipo de solo (Larach et al, 1984).

3.2.6 USO DO SOLO O mapa de uso do solo do Estado do Paran foi produzido pelo Laboratrio de Sensoreamento Remoto - LISERP do Instituto Ambiental do Paran - IAP em 1994 (SEMA, 1995). Sobre reprodues fotogrficas em escala 1:100.000 das imagens do satlite LANDSAT IV, foram identificados visualmente e os polgonos de contorno das classes de uso do solo digitalizados em sistema CartoCAD. O arquivo digital foi convertido para o formato de coverage (ARC/INFO) pelo Setor de Geoprocessamento da Companhia de Saneamento do Paran - SANEPAR. Esse arquivo digital, convertido para shapefile do ArcView, foi utilizado como base para as generalizaes e simplificaes exigidas pela escala de trabalho da presente tese (Figura 2.8). As 33 classes e sub-classes caracterizadas no mapa original, foram agrupadas em sete categorias segundo o uso predominante e esto identificadas na Tabela 3.2.

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TABELA 3.2 CATEGORIAS DO MAPA DE USO DO SOLO SIMPLIFICADO E OS TIPOS DE USO DO SOLO AGREGADOS NO PROCESSO DE SIMPLIFICAO.
Mapa de uso do solo simplificado Manguezais Restinga Vegetao secundria Reflorestamento Pastagem Agricultura cclica Tipos de uso do solo agregados M F+VS; F+R; F+R+RE; F+VS+AC VS+F; VS+R; VS+P; VS+AC; VS+F+R+; VS+F+P; VS+F+AC; VS+P+AC; VS+AC+F; VS+AC+R; VS+AC+P R+VS P+VS; P+AC; P+F+AC; P+VS+AC; P+AC+VS AC+VS; AC+P; AC+VS+P; AC+P+VS

Nota : M = manguezais; F = floresta; RE = restinga; VS = vegetao secundria; R = reflorestamento; P = pastagem; AC = agricultura cclica, (SEMA, 1995).

3.2.7 BACIAS HIDROGRFICAS A rede hidrogrfica, obtida pela digitalizao das cartas em escala 1:250.000 do IBGE (Figura 2.7), foi utilizada como base para a delimitao das macro e microbacias hidrogrficas (Figuras 3.3 e 3.4) e para o planejamento da coleta das amostras de gua e de sedimentos ativos de drenagem do Levantamento Geoqumico Multielementar de Baixa Densidade realizado pelo Sistema de Informaes Geoqumicas do Estado do Paran SIGEP. 3.2.8 SUB-CLULAS GGRN - IGCP 360 UNESCO/IUGS Para produo desse nvel temtico o Sistema de Informaes Geoqumicas do Estado do Paran SIGEP adotou os padres estabelecidos pelo Comit Coordenador do Projeto IGCP 360 UNESCO / IUGS (Darnley et al, 1995), que tratam da diviso das clulas denominadas Global Geochemical Reference Network GGRN para obteno dos Nveis Geoqumicos de Referncia Global (Global Geochemical Baselines) e elaborao da Carta Geoqumica do Mundo. No entanto, as clulas de 1 30 de lado (aproximadamente 160 km, na latitude da rea de estudo) dimensionadas para uma escala global, foram consideradas muito amplas para representar adequadamente os padres geoqumicos do territrio paranaense. Desse modo, cada clula GGRN, foi subdividida em quatro sub-clulas analticas de 45 de lado (aproximadamente 80 km), perfazendo um total de 39 sub-clulas (SIGEP, indito) (Figura 3.5). 3.2.9 LIMITES POLTICOS MUNICIPAIS O mapa da diviso poltica (limites municipais) vigente em 1996, poca dos trabalhos de campo para coleta das amostras, digitalizado pelo Setor de

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Geoprocessamento do Instituto Paranaense de Desenvolvimento Econmico e Social IPARDES (Figura 2.9), foi utilizado para espacializao dos dados scio econmicos e sanitrios.

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3.3 BASE DE DADOS TABULARES

3.3.1 GEOQUMICA DE BACIAS HIDROGRFICAS Os dados analticos que compem essa base de dados foram cedidos pela Minerais do Paran S.A., MINEROPAR, entidade gestora do Sistema de Informaes Geoqumicas do Paran SIGEP. A amostragem foi planejada pela equipe de geoqumica da MINEROPAR, de modo a proporcionar uma completa cobertura do Estado do Paran - com cerca de 200.000 km2. As equipes dos escritrios da EMATER/PR aps treinamento e sob coordenao da equipe da MINEROPAR, e de posse dos materiais necessrios, realizaram os trabalhos de campo num perodo aproximado de 45 dias. A coleta das amostras foi realizada em duas campanhas: a primeira, executada pelos escritrios da EMATER/PR aconteceu entre 15/outubro/1995 e 15/dezembro/1995, produziu cerca de 90% das amostras; a segunda, foi realizada por equipe da MINEROPAR entre 28/abril/1997 e 24/maio/1997 para complementao da amostragem. A rea total amostrada foi de 165.646 km2, correspondendo a 83% do territrio do Paran. A rea das bacias amostradas variou de 26,48 km2 at 940,81 km2 com mdia de 222,87 km2 (Licht, indito). 3.3.1.1 HIDROGEOQUMICA A base de dados de hidrogeoqumica foi constituda por meio de coleta e anlise qumica de amostras de gua de drenagens naturais superficiais. As amostras foram obtidas com uma nica coleta no local de maior fluxo da calha dos rios, onde a gua est sujeita a uma constante homogeneizao. As amostras foram acondicionadas sem acidulao, em recipiente de polietileno de um litro com tampas de presso e de rosca. No laboratrio, foram filtradas em milipore (abertura de 90 m) analisadas por leitura direta em espectrmetro de plasma induzido ICP-ES e cromatgrafo inico (Tabela 3.3 e Figura 3.11).

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TABELA 3.3 RESUMO DOS RESULTADOS ANALTICOS OBTIDOS NAS HIDROGRFICA SUPERFICIAL DO ESTADO DO PARAN.
on Al3+ Ba2+ BrCa2+ ClFFe3+ In3+ Mtodo analtico ICP-ES ICP-ES CI ICP-ES CI CI ICP-ES ICP-ES Limite de deteco (mg/L) 0,02 0,25 0,05 0,02 0,20 0,02 0,001 0,02 0,005 0,02 0,02 0,05 0,10 0,10 0,001 0,01 0,05 0,05 0,001 0,002 0,02 0,25 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,1 0,002 0,02 0,01 L (menor que o LD) 79 463 429 217 1 9 230 8 37 208 11 442 81 1 29 514 118 1 45 114 359 3 444 7 106 37 29 15 4 505 113 H (interferncia) 1 2 38

697

AMOSTRAS DE GUA DA REDE

N (no detectado) 69 -

No analisadas 46

Valores vlidos 155 268 410 696 688 457 452 79

K+ Li+

ICP-ES ICP-ES

696 36

Mg2+ Mn2+

ICP-ES ICP-ES

696 179

Na+ NO2NO3PO42SO42Sr2+ Zn2+

ICP-ES CI CI CI CI ICP-ES ICP-ES

3 3 -

153 3 455 3 -

694 97 687 133 657 653 75

pH Condutividade eltrica

Milivoltmetro Milivoltmetro

697 697

Fonte: Licht (indito). Nota : Anlises realizadas em 1996, no Laboratrio de Anlises Minerais - LAMIN / CPRM; leitura direta em amostras de gua, aps filtragem em milipore. ICP-ES = espectrometria de plasma induzido; CI = cromatografia de ons.

No clculo dos estimadores estatsticos, as interferncias analticas e os teores menores que o limite de deteo dos mtodos analticos no foram considerados., Entretanto, para a produo dos mapas geoqumicos, s amostras com interferncias e teores menores que o limite de deteco, foram arbitrados valores equivalentes metade do limite de deteco, o que significa atribuir 0,05 mg/L a uma amostra onde a rotina analtica determinou < 0,1 mg/L. Com esse procedimento, foram eliminadas do processo de elaborao dos mapas, apenas as estaes sem amostras coletadas, no analisadas ou com teores no detectados. poca das anlises, o Laboratrio LAMIN/CPRM estava buscando melhorar as marchas analticas de amostras de gua no equipamento de espectrometria de plasma ICP, recm instalado. Isso justifica a existncia de dois ou trs limites de deteco. para alguns ons.

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As anlises foram realizadas no Laboratrio de Anlises Minerais LAMIN / CPRM, por meio de convnio firmado entre a Minerais do Paran S.A. - MINEROPAR e a Companhia de Pesquisas de Recursos Minerais CPRM. 3.3.1.2 GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM As amostras de sedimentos ativos de drenagem foram coletadas na calha dos rios, onde o fluxo d'gua submete o material transportado a uma constante homogeneizao. Foram obtidas nos mesmos pontos utilizados para coleta de gua, pelas mesmas equipes e no mesmo perodo. Para aumentar a homogeneidade e representatividade, as amostras foram compostas por no mnimo cinco tomadas, espaadas de alguns metros, totalizando dez litros de material. As amostras foram secas temperatura ambiente, desagregadas em almofariz de porcelana e pistilo de borracha e peneiradas em malha 80 mesh (0,162 mm) de nilon, tendo sido adotados procedimentos para proteo das amostras e para eliminar as possibilidades de contaminao. Pelo padro estabelecido pelo Comit Coordenador do Projeto IGCP-360 Global Geochemical Baselines (Darnley et al, 1995), as amostras de sedimentos ativos de drenagem devem ser representativas de clulas com 1 30 geogrficos de lado. Buscando uma resoluo espacial que representasse de forma mais acurada os 200.000 km2 do territrio paranaense, as clulas GGRN foram sub-divididas em subclulas de 45 de lado, totalizando 39 sub-clulas (Figura 3.5).
TABELA 3.4 - QUANTIDADE DE BACIAS UTILIZADAS PARA A COMPOSIO DAS AMOSTRAS REPRESENTATIVAS DE CADA SUB-CLULA GGRN.
Subclula 312 A 312 B 312 C 312 D 313 A 313 B 313 C 313 D 314 A 314 B Quantidade de bacias 3 12 12 17 18 21 19 25 17 6 Subclula 314 C 314 D 320 B 320 D 321 A 321 B 321 C 321 D 322 A 322 B Quantidade de bacias 29 23 7 11 17 15 18 23 24 26 Subclula 322 C 322 D 323 A 323 B 323 C 323 D 324 A 324 C 324 D 326 A Quantidade de bacias 32 22 20 11 22 20 6 28 12 17 Subclula 326 B 327 A 327 B 327 C 327 D 328 A 328 B 329 A 329 B Quantidade de bacias 18 22 23 6 9 14 22 22 3

As amostras de 100 g, representativas das 39 sub-clulas, resultaram da soma de pores iguais das amostras das bacias contida na sub-clula (Figura 3.6). Assim, por exemplo, para a sub-clula 312-B (Tabela 3.4), cada uma das 12 bacias contidas contribuiu com 8,33 g de frao peneirada (< 80 mesh).

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As 39 amostras compostas de sedimentos ativos de drenagem foram submetidas a procedimentos de laboratrio (Desun, 1996; Daxing, 1996; Jufen, 1996; Juncheng, 1996; Fanglun e Yichiang, 1996; Guohui, 1996; Xunzhen, 1996; Zipei e Longmao, 1996), no Laboratrio do Instituto de Explorao Geofsica e Geoqumica IGGE, localizado na cidade de Langfang, Repblica Popular da China, laboratrio de referncia do Projeto IGCP-360 UNESCO-IUGS (Tabela 3.4 e Figura 3.12) sob contrato com a Minerais do Paran S.A. MINEROPAR. Os padres analticos utilizados pelo laboratrio contratado foram os constantes da srie GSD 9-12 (MGMR, 1986). Os dados analticos que compem essa base de dados foram cedidos pela Minerais do Paran S.A., entidade gestora do Sistema de Informaes Geoqumicas do Paran - SIGEP.
TABELA 3.5 METODOLOGIA ANALTICA EMPREGADA NAS AMOSTRAS COMPOSTAS DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM REPRESENTATIVAS DAS SUB-CLULAS GGRN.
Elementos / compostos Ba, Co, Cr, Mn, Nb, Ni, P, Pb, Sr, Th, Ti, V, Zn, SiO2, Al2O3, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O, K2O, Rb, Br, Ce, Ga, Cl Ag, Cd, Tl Cs Cu, Li U I As, Sb, Bi Hg Se Te Ge W, Mo F B, Be, Sn N S CO2, C org Au, Pt, Pd La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y, Sc Digesto / tcnica analtica Pastilha de p prensado Espectrometria de fluorescncia de raios X (XRF) HF-HNO3-HClO4 Forno de grafite, Espectrofotometria de absoro atmica (GF-AAS) HF-HNO3-H2SO4 Espectrometria de absoro atmica de chama (FAAS) HF-HNO3-HClO4v Espectrometria de absoro atmica de chama (FAAS) HF-HNO3-HClO4 Colorimetria(COL) Fuso (ZnO-Na2CO3) Colorimetria (COL) gua-Regia Gerao de hidretos, Espectrometria de fluorescncia atmica (HG-AFS) gua-Regia Espectrometria de fluorescncia atmica de vapor frio (CV-AFS) Fuso (C-MgO-NaCO3) Gerao de hidretos, Espectrometria de fluorescncia atmica (HG-AFS) HF-HNO3-HClO4 Gerao de hidretos, Espectrometria de fluorescncia atmica (HG-AFS) HF-HNO3-H2SO4-H3PO4 Gerao de hidretos, Espectrometria de fluorescncia atmica (HG-AFS) Fuso(Na2O2) Polarografia de catlise de onda (CWPOL) Fuso(Na2O2) Eletrodo de on especfico (SIE) Espectrometria atmica de emisso quantitativa de p (QA-AES) Volumetria com digesto cida (VOL) Volumetria ao fogo (VOL) Analisador de carbono em p (CANA) gua-Rgia Espectrometria quantitativa de emisso atmica (QA-AES) Fuso (Na2O2) Espectrometria de plasma induzido (ICP-ES)

Nota : Anlises realizadas em 1997, no Laboratrio do Instituto de Explorao Geofsica e Geoqumica - IGGE, Langfang, Repblica Popular da China.

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Para a obteno dos valores dos elementos, a partir dos teores reportados na forma de xidos, foram empregadas as correes de massa apresentadas Tabela 3.6.
TABELA 3.6 FATORES DE CONVERSO DE MASSA PARA OS TEORES REPORTADOS NA FORMA DE XIDOS.
Al = Al2O3 x 0,52913 Fe = Fe2O3 x 0,69944 Mg = MgO x 0,60317 Si = SiO2 x 0,46720 Ca = CaO x 0,71469 K = K2O x 0,83013 Na = Na2O x 0,74191

Fonte: Rankama e Sahama (1954).

Os teores dos Elementos Terras Raras - ETR - foram utilizados sem normalizao pelos condritos ou pelos folhelhos, j que os valores foram obtidos em amostras de sedimentos ativos de drenagem, tendo sofrido diluies e concentraes pela atuao dos processos intempricos, incompatveis com os valores de referncia dos meteoritos ou de rochas sedimentares. Humphris (1984), j salientou que o comportamento dos ETR bastante modificado sob atuao dos processos de intemperismo que envolvem reaes qumicas sob baixas temperatura e presso. Com relao ao comportamento dos ETR no ambiente superficial poucos trabalhos tem sido feitos, no entanto Balashov et al (1964, apud Humphris, 1984) afirmam que os lantandeos dissolvidos so transportados principalmente na forma de carbonatos e talvez complexos orgnicos. Segundo Hermann (1978, apud Humphris, 1984), elevados teores de HCO3- em guas naturais causaro uma elevada solubilidade dos ETR pesados, relativamente aos ETR leves. O pH tambm desempenha um papel predominante no comportamento dos ETR. O pH da gua da chuva associado ao CO2 atmosfrico de 5,7. Um decrscimo do pH favorecer a soluo e o transporte dos ETR, seja na forma complexada, seja na forma inica. Para algumas interpretaes e vises de conjunto, os dados analticos dos ETR foram agrupados utilizando-se os somatrios dos teores dos ETR leves (La ao Eu com massas atmicas variando entre 138,905 e 141,96) e dos ETR pesados (Gd ao Lu com massas atmicas compreendidas entre 157,2 e 174,97): ETR leves (cricas) = La+Ce+Pr+Nd+Sm+Eu ETR pesadas (tricas) = Gd+Tb+Dy+Ho+Er+Tm+Yb+Lu 3.3.2 PRODUO AGRCOLA Os dados de produo agrcola foram obtidos junto ao Departamento de Economia Rural, Diviso de Estatsticas Bsicas da Secretaria de Estado da Agricultura e do Abastecimento do Paran. Foi selecionada a safra do perodo 1995/1996 para que houvesse concordncia entre os dados produzidos pelo

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levantamento geoqumico (coleta de amostras no final de 1995) e os efeitos da agricultura. 3.3.3 DADOS CENSITRIOS SCIOECONMICOS Os dados populacionais por municpio - projees com base nos censos de 1980 e 1990 e da amostragem por domiclio de 1996 do Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica IBGE, foram obtidos junto ao Instituto Paranaense de Planejamento Econmico e Social IPARDES. 3.3.4 MORTALIDADE HUMANA Os dados relativos mortalidade humana foram obtidos junto ao Departamento de Sistemas de Informao em Sade da Secretaria de Estado da Sade do Paran, extrados da base de dados do Ministrio da Sade. Dessa base de dados foi selecionada a causa de bito por cncer de fgado (Neoplasma Maligno do Fgado e das Vias Biliares Intra-Hepticas), com o Cdigo Internacional de Doenas (CID) 9 Reviso para a seleo no perodo 1979 a 1995, e o CID 10 Reviso para os anos 1996 e 1997. Os dados de 1979-95 foram corrigidos pelo Ministrio da Sade com excluso dos bitos ocorridos fora do Paran. J o perodo de 1996-1997 refere-se a dados parciais da Secretaria de Sade do Paran, aguardando a mesma correo do Ministrio da Sade. Foi considerada a mdia anual dos bitos por municpio no perodo de 1979 a 1997 relativamente populao mdia anual do municpio no perodo considerado, com padronizao por 100.000 habitantes. 3.3.5 APLICAO DE AGROTXICOS Com base nos dados histricos de aplicao de agrotxicos (herbicidas, nematicidas, fungicidas e inseticidas) e nos dados de produo agrcola do perodo 1995/1996, foram identificadas qualitativamente as regies de aplicao mais intensiva desses produtos. As informaes qualitativas foram obtidas junto ao Departamento de Fiscalizao DEFIS da Secretaria de Estado da Agricultura e do Abastecimento do Paran SEAB, com dados complementares do levantamento realizado por Medeiros et al (1984).

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3.4 A IMPLEMENTAO DO SIG

3.4.1 HOMOGENEIZAO DA BASE DE DADOS Um fato a ser considerado com relao aos dados compilados, a sua diversidade de origem, formato, dimenso e representatividade espacial. Dados obtidos por levantamentos geoqumicos em bacias hidrogrficas, representam a composio qumica mdia das guas e dos sedimentos de fundo, j as clulas regulares do Global Geochemical Reference Network - GGRN foram obtidas pela mistura de amostras das micro-bacias nelas contidas, e os dados scioeconmicos e sanitrios esto relacionados a polgonos que representam municpios, setores censitrios ou divises operacionais das Secretarias de Sade e da Agricultura. No caso das amostras que representam bacias hidrogrficas, h dois pontos a considerar. O primeiro que, por fora do padro da rede hidrogrfica natural, as estaes de amostragem concentram-se ao longo dos grande cursos dgua, o que constitui um fator complicador no tratamento dos dados (Figura 3.4). O segundo que conceitualmente, o teor determinado para uma varivel analtica numa amostra de gua ou de sedimento de fundo de drenagem, no representa apenas o ponto amostrado mas sim um polgono, composto por todos os pontos montante e que compem a bacia de captao. Assim, do segundo enunciado acima, fica claro que a disposio dos pontos de coleta de amostras pode ser alterada, respeitados os limites da bacia hidrogrfica, sem prejuzo dos resultados finais. Desse modo, cada ponto de coleta de amostras de gua e de sedimentos ativos de drenagem foi deslocado de sua posio real para o baricentro (centro geogrfico) da bacia hidrogrfica correspondente, produzindo uma distribuio espacial mais homognea para os pontos (Figura 3.7). Esse conceito foi aplicado generalizadamente, tanto aos dados geoqumicos (polgonos representando bacias hidrogrficas) quanto aos scio, econmicos e sanitrios (polgonos representando municpios ou setores censitrios). Alm disso, em funo da diversidade de caractersticas amostrais, houve a necessidade de representar a base de dados em uma resoluo espacial homognea, ou matriz de pontos (lattice) (Bonham-Carter, 1996) (Figura 3.8). Para isso, os valores desconhecidos dos pontos da estrutura matricial foram calculados (estimados) por meio de funes de interpolao a partir dos valores conhecidos nos pontos da malha de amostragem original. Para que o processo de estimao seja efetivo, o ajuste da superfcie matemtica aos pontos da malha original deve ser o melhor

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possvel (os resduos entre o valor real e o calculado devem ser mnimos), preservando os contrastes. Dentre as tcnicas disponveis, a krigagem e as funes multiqudricas atendem a essas exigncias. uma exigncia para a aplicao da krigagem, que a varivel estudada possua estacionaridade (Clark, 1979), isto , que seja representada por uma populao normal ou log-normal unimodal, ou melhor, que os dados representem um nico processo. No caso da presente pesquisa, os dados geoqumicos, scioeconmicos e sanitrios so todos compostos por mais de uma populao (cada qual representando um ambiente geolgico ou geoqumico ou uma realidade social especfica). Esse fato acarreta a ausncia de estacionaridade dos dados, impedindo a utilizao da krigagem. J a interpolao de superfcies por meio de equaes multiqudricas proporciona um ajuste exato pois as funes passam exatamente sobre os pontos de dados (Hardy, 1971 apud Yamamoto, 1996). Segundo Yamamoto (1996) a hiptese bsica da anlise multiqudrica que qualquer (...) superfcie arbitrria suave pode ser aproximada (...) pela soma de uma grande variedade de superfcies regulares matematicamente definidas (...). Devido a essas consideraes, a tcnica de interpolao por funes multiqudricas foi selecionada para a estimao dos valores das variveis, nos pontos da estrutura matricial de pontos. Alm disso, considerando que na rea de estudo, as variveis geoqumicas, scio econmicas e sanitrias representam uma grande quantidade de fenmenos naturais ou artificiais, com orientaes espaciais variadas, foi adotado um raio de busca circular ou busca istropa. Com isso, procurou-se no conferir qualquer tendncia espacial ao processo de interpolao, evitando assim mascarar qualquer fenmeno natural ou antropognico, de dimenso local ou regional. O parmetro de suavizao da funo multiqudrica foi obtido, caso a caso, como o valor intermedirio entre o espaamento mdio e a metade do espaamento mdio das amostras originais conforme estabelecido por Carlson e Foley (1991, apud Golden Software, 1997). Ao final do processo de estimao dos valores geoqumicos, scio econmicos e sanitrios, a base de dados foi reduzida a um suporte homogneo e representada como uma matriz de dados tridimensional, o que possibilitou a comparao entre as variveis (Figura 3.13). Pormenores com relao s bases tericas do mtodo das equaes multiqudricas, e procedimentos para sua utilizao, pode ser obtidos em Yamamoto (1996), onde se encontra tambm a bibliografia pertinente ao assunto.

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3.4.1.1 Resoluo espacial da matriz de dados O espaamento dos pontos da matriz regular contendo os dados estimados, foi estabelecido arbitrariamente com base na rea do polgono da menor bacia hidrogrfica amostrada. Como a rea da menor bacia amostrada foi de 26,47 km2, ficou estabelecido que o espaamento dos pontos deveria ser o mais prximo possvel de 5.000 x 5.000 metros, cada qual representando uma rea de 25 km2 (Figuras 3.8, 3.9 e 3.10). Ao final do processo, e devido aos ajustes necessrios para compatibilizar os limites geogrficos da rea de estudo com o espaamento entre os pontos, as caractersticas da matriz de pontos so as resumidas na Tabela 3.7.
TABELA 3.7 PARMETROS NUMRICOS EMPREGADOS NA INTERPOLAO DOS DADOS PARA CONSTITUIO DA MATRIZ REGULAR DE PONTOS.
Limites do Paran - coordenadas UTM E (m) 136.000 W (m) 800.000 S (m) 7.040.000 N (m) 7.512.000 Interpolao e estimao Algoritmo Anisotropia Leste (m) 4.955,22 Norte (m) 5.021,28 Matriz de pontos Leste Norte Total Contidos no Paran 7.874

Funes multiquadrticas

Isotrpica

135

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12.825

O raio de busca foi estabelecido a partir da explorao da estrutura variogrfica dos logaritmos de algumas variveis analticas. Clark (1979) recomenda a adoo de 2/3 da medida obtida para o alcance do semi-variograma para o raio de busca a ser empregado no processo de interpolao e estimao de valores por krigagem. No caso da hidrogeoqumica, exemplificada com o Ba2+, F-, NO3-, Cl- e Br(Figura 3.14), os alcances so sempre maiores que 120 quilmetros. Segundo a regra estabelecida por Clark (1979), o raio de busca no deve exceder 80 km. Assim, a adoo de um raio de busca de 35 km fica justificada e encontra suporte nos variogramas omnidirecionais Para os dados geoqumicos obtidos nas sub-clulas GGRN, exemplificado com Mo, Se e W (Figura 3.15), os alcances esto situados prximo dos 300 quilmetros. Desse modo, comparado com a regra de Clark (1979), o raio de busca adotado de 150 quilmetros conservador e adequado. 3.4.1.2 Converso de dados vetoriais (polgonos) para a matriz raster A necessidade de constituir uma estrutura de dados em matriz de pontos, exigiu que algumas estruturas de dados vetoriais fossem convertidas para matriciais (lattice). Entidades espaciais expressas no modelo vetorial como polgonos representando unidades geolgicas, pedolgicas ou do uso do solo, foram reestruturados na forma de grupos de pontos contidos no polgono considerado. Essa transformao foi efetuada

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com emprego da funo juno espacial (spatial join) do sistema ArcView 3.1, como apresentado na Figura 3.16. 3.4.1.3 Seleo espacial por proximidade Para a avaliao do comportamento das variveis analticas com relao ao arcabouo estrutural da rea de estudo (Zaln et al, 1987) e das anomalias magnticas do Norte Pioneiro (Ferreira et al, 1996), foi utilizada a funo seleo por tema (select by theme) do sistema ArcView para estabelecimento de uma zona de abrangncia ou buffer. Usando como referncia o nvel temtico dos lineamentos do arcabouo estrutural ou dos contornos das anomalias de magnetismo residual, foram selecionados os pontos da matriz regular, contidos a uma distncia determinada a partir dos lineamentos ou contornos.

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3.5. ANLISES ESTATSTICAS

3.5.1 ESTIMADORES ESTATSTICOS Na anlise dos dados obtidos, principalmente nas comparaes com ndices estabelecidos na literatura, como o Clarke, que mede a abundncia mdia dos elementos nos materiais crustais, foram adotados os estimadores estatsticos mdia aritmtica e desvio padro (Davis, 1973; Coppens, 1977). Em virtude desses estimadores serem muito influenciados pela presena de valores aberrantes (outliers), foram adotadas as medidas de posio mediana, quartis e percentis, menos sensveis a essas infuncias, visando identificar as relaes entre as variveis geoqumicas, ou entre essas e as variveis scio econmicas ou epidemiolgicas. 3.5.2 ESTATSTICA MULTIVARIADA A Anlise Estatstica Multivariada aquela que se ocupa de conjuntos de dados oriundos de diversas medidas obtidas sobre uma mesma amostra, e leva em conta, na busca de seus resultados, no somente as caractersticas individuais de cada uma das medidas obtidas sobre uma dada amostra, mas tambm as relaes porventura existentes entre as diversas variveis utilizadas na investigao. Pressupe, pois, a existncia de diversas observaes e, nelas, diversas variveis. (Andriotti, 1997). Quando so buscadas associaes de elementos de modo a caracterizar o ambiente geoqumico, Andriotti (1997) recomenda o uso da anlise fatorial, j que essa tcnica orientada para a correlao entre as variveis. Melhor explicando, a anlise fatorial trabalha com a comunalidade das variveis envolvidas, o que vale dizer a varincia que elas partilham em comum. Assim, excetua-se a varincia de mensurao e a varincia especfica de cada varivel (Menezes et al, 1978). 3.5.2.1 Anlise fatorial A anlise fatorial tem como objetivo principal a reduo das dimenses de uma matriz que contenha todos os dados analticos, obtidos em todas as amostras, investigando suas estruturas de relacionamento. Para isso, a tcnica reduz a quantidade de variveis originais a um nmero muito menor de fatores (que expressam combinaes lineares das variveis), que resumem as caractersticas de varincia do grupo amostral original (Menezes et al, 1978).

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A anlise fatorial exige um grupo homogneo de dados, assim, a presena de outliers um problema que deve ser considerado com muito cuidado, pois eles podem mascarar os resultados e prejudicar as interpretaes. Uma observao cuidadosa da distribuio de freqncia dos grupos amostrais com eliminao de outliers, por meio de filtragens ou transformaes, o primeiro passo para uma anlise fatorial consistente e bem executada (Lindqvist et al, 1987). Menezes et al (1978), recomendam a padronizao das variveis que sero submetidas anlise fatorial por meio da unidade padro reduzida (

z ).
i

Entretanto, quando a anlise fatorial

realizada sobre a matriz de correlao, procedimento adotado na presente tese, essa necessidade fica atendida, visto que os coeficientes de correlao so valores adimensionais e padronizados. Na execuo de uma anlise fatorial, os pontos representativos das m observaes - as amostras - so colocados num sistema complexo de n eixos (espao de n dimenses ou hiperespao), sendo n a quantidade de variveis. Resulta que a nuvem de m pontos define um hiper-elipside, cujos eixos so colocados ortogonalmente entre si, por meio de uma rotao da matriz de dados, aplicada para maximizar as varincias (rotao Varimax). Cada eixo desse hiper-elipside ou fator, resume ou explica uma parte da varincia comum ao grupo de dados (comunalidade), e expresso sob a forma de uma equao matemtica, onde cada termo a proporo com que cada varivel contribui para o fator (carga ou loading). Para efeitos de interpretao, os fatores so ordenados numa srie decrescente, de acordo com a proporo (expressa em porcentagem) da varincia total que cada um explica. De posse desse modelo, para cada ponto calculado um escore fatorial, que resume a informao do fator correspondente no ponto dado. Entretanto, apesar de uma significativa reduo das dimenses da matriz de dados, ao final do processo permanecem algumas novas variveis - os fatores - que mesmo resumindo as informaes e a varincia dos dados, ainda podem dificultar a tarefa de compartimentao. Para equacionar esse impasse, mas buscando uma soluo simples, no sentido de hierarquizar os 371 municpios paranaenses com 67 variveis scio-econmicas, Igncio (1998) construiu um nico ndice a partir de uma ponderao dos escores fatoriais, resumindo a informao multivariada num nico valor em cada ponto de coleta de dados. Esse ndice, escore fatorial final, que permitiu agregar os municpios em grupos homogneos com critrios scioeconmico, obtido da seguinte maneira : a) execuo de anlise fatorial com todas as variveis, sendo eliminadas aquelas cuja comunalidade (proporo da varincia total de cada varivel que explicada pelo conjunto de fatores comuns) seja menor que 0,60 (valor arbitrrio);
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b) execuo de nova anlise fatorial, apenas com as variveis selecionadas no passo (a); c) clculo dos escores fatoriais para cada ponto da malha regular, atravs da matriz dos fatores; d) clculo do escore fatorial final para cada ponto da malha regular, obtido da ponderao dos escores fatoriais pela proporo da varincia explicada um a um. A compartimentao do territrio investigado foi estabelecida com o escore fatorial final, dividido em quatro faixas de valores, delimitadas pelo 1o quartil, mediana e 3o quartil. A interpretao foi feita com auxlio dos escores fatoriais, dos mapas geoqumicos das variveis individuais, com o mapa geolgico e o de uso e ocupao do solo. 3.5.3 ESCALAS NUMRICAS-CROMTICAS PARA CARTOGRAFIA DAS

VARIVEIS Para diferenciar e salientar as reas com valores altos nos mapas geoqumicos, scioeconmicos e sanitrios, foram selecionados os percentis 5, 15, 25, 40, 50, 65, 75, 85, 90, 91, 93, 95, 97, 98 e os valores mnimo e mximo do conjunto de clulas. O emprego de escalas de valores com base nos percentis, foi adotado e recomendado por Weaver et al (1983), Blviken et al (1986), Bjrklund e Gustavsson (1987) e BGS (1991). A vantagem da utilizao desse procedimento que a escala de valores no sofre a influncia de valores excepcionalmente elevados, porventura existentes no grupo amostral, j que conceitualmente os percentis so calculados e comportam-se de forma semelhante mediana. Para salientar as reas anmalas negativas e positivas, foi adotada uma escala cromtica variando desde cores frias (cinza, preto e azul escuro) at cores quentes (amarelo, laranja e vermelho), correspondendo variao dos valores baixos at altos, respectivamente. Para automatizar o processo de elaborao da escala para todas as variveis analticas, bem como para os dados scio econmicos e sanitrios, foi desenvolvido um aplicativo em linguagem Clipper V.

3.6 METODOLOGIA PARA O PROCESSAMENTO DOS DADOS

A seqncia da metodologia adotada para a integrao dos dados de diversos formatos e origens, e para o tratamento numrico, estatstico e grfico desses dados est resumida na Tabela 3.8.

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TABELA 3.8 RESUMO DA METODOLOGIA ADOTADA PARA O PROCESSAMENTO DOS DADOS.

Procedimento 1. Aquisio de nveis temticos: contorno do estado, hidrografia, centros urbanos, estrutura viria. 2. Digitalizao do contorno das bacias hidrogrficas e estaes de amostragem. 3. Agregao dos dados analticos tabela de atributos do shapefile das bacias hidrogrficas. 4. Seleo das variveis analticas a serem utilizadas. 5. Converso dos dados alfanumricos para numricos. 6. Clculo das coordenadas dos baricentros das bacias hidrogrficas, das clulas GGRN e dos municpios. 7. Exportao experimentais. de arquivos para elaborao de semi-variogramas Tipo de arquivo Vetoriais (pontos, linhas e polgonos) Vetorial (pontos e polgonos) Shapefile (tabela de atributos) Shapefile (tabela de atributos) Shapefile (tabela de atributos) Shapefile e macro Avenue ASCII .PCF ASCII .STA .DBF e .DAT .DAT ASCII .GRD .GRD e .DXF .DBF .DBF Shapefile Vetoriais (pontos, linhas e polgonos) Shapefile Ambiente computacional MaxiCAD, AutoCAD, ARC/INFO e ArcView 3.1 MaxiCAD, AutoCAD, ARC/INFO e ArcView 3.1 ArcView 3.1 ArcView 3.1 ArcView 3.1 ArcView 3.1 ArcView 3.1 GEOEAS ArcView 3.1 STATISTICA Aplicativo CLIPPER, Harward Graphics ProbPlot ArcView 3.1 SURFER SURFER Aplicativo CLIPPER ArcView 3.1 ArcView 3.1 MaxiCAD, AutoCAD, ARC/INFO e ArcView 3.1 ArcView 3.1

8. Elaborao de semi-variogramas experimentais, omnidirecionais. 9. Exportao de arquivos para tratamento estatstico (grfico e numrico). 10. Elaborao das tabelas resumo dos estimadores estatsticos e histogramas. 11. Elaborao de histogramas de distribuio das variveis fsicoqumicas. 12. Elaborao e interpretao dos grficos de probabilidade. 13. Formatao de arquivos para o processo de interpolao e estimao. 14. Aplicao do processo de interpolao e estimao das variveis em matriz raster por equaes multiqudricas 15. Aplicao de filtro geogrfico para eliminao das clulas localizadas fora da rea de trabalho. 16. Clculo dos percentis dos arquivos matriciais para elaborao da escala de valores / cores. 17. Importao dos arquivos matriciais com os valores estimados. 18. Constituio de uma nica base de dados numricos pela agregao das variveis estimadas, com emprego da funo spatial join. 19. Converso dos arquivos vetoriais de geologia, pedologia, uso do solo, arcabouo estrutural e anomalias geofsicas para uma estrutura matricial compatvel com a base de dados numricos. 20. Categorizao dos pontos da matriz regular (lattice), segundo as unidades geolgicas, pedolgicas, de uso do solo, e direes estruturais, com uso das funes spatial join e seleo por tema. 21. Clculo dos estimadores estatsticos das variveis numricas e identificao das assinaturas geoqumicas das provncias geolgicosgeomorfolgicas, do arcabouo estrutural e das anomalias de magnetismo residual. 22. Delimitaco dos compartimentos geoqumicos da rea de trabalho, com aplicao de anlise de componentes principais sobre os pontos do lattice. 23. Cartografia e interpretao dos compartimentos geoqumicos, com os escores fatoriais, escore fatorial final e mapas geoqumicos individuais.

.STA e .WKS

STATISTICA e Excel

.DBF Shapefile

SAS ArcView

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CAPTULO 4

RESULTADOS OBTIDOS

Os resultados obtidos sero apresentados partindo da situao global para a particular, buscando discriminar, sob a tica geoqumica, no s as caractersticas originais dos ambientes e feies naturais, como tambm os efeitos da ao antrpica. Numa primeira abordagem, as variveis analticas sero caracterizadas numericamente por meio de seus estimadores estatsticos, e graficamente com histogramas e grficos de probabilidade mostrando a distribuio dos dados. A abundncia mdia das variveis analticas no territrio investigado ser comparada com o ndice Clarke, identificando as abundantes, as carentes e as de abundncia normal na rea estudada, com relao mdia das rochas da crosta terrestre. Com base em tcnicas de anlise espacial em ambiente SIG e de estatstica univariada, algumas feies conhecidas e identificadas no mapa de provncias geolgico-geomorfolgicas, de estruturas lineares do arcabouo estrutural, de anomalias de magnetismo residual e de densidade populacional, tero suas assinaturas geoqumicas caracterizadas. Com os resultados obtidos pela aplicao da tcnica estatstica multivariada de anlise fatorial, proposta uma compartimentao geoqumica do territrio paranaense. A delimitao desses compartimentos - provncias geoqumicas ou anomalias geoqumicas regionais - estatisticamente homogneos, no considerou a priori qualquer diviso existente nos mapas geolgicos, pedolgicos ou de uso do solo. J o diagnstico e a interpretao desses compartimentos so feitos com base no s no conhecimento geolgico mas tambm com o apoio de outros dados que possibilitam identificar o impacto antrpico (urbano, agrcola ou industrial). Relacionamentos importantes e at inequvocos, entre os dados geoqumicos e feies naturais e antrpicas, e at mesmo algumas relaes de causa-efeito entre a geoqumica e a sade humana, surgiram no decorrer da pesquisa. Alguns deles j foram comprovados e esto sendo estudados, e outros esto espera de investigaes de maior detalhe. Por outro lado, resultados expressos nos mapas de distribuio das variveis analticas isoladas, como por exemplo a estrutura geoqumica de dimenses regionais evidenciada no mapa de distribuio do mercrio

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em sedimentos ativos de drenagem (Figura 4.51), no encontram explicao ou justificativa no conhecimento disponvel. Isso se deve no s escassez de trabalhos geolgicos de detalhe na regio coberta pelas rochas vulcnicas da Bacia do Paran, como tambm atividade agrcola intensa e implantada h cerca de 50 anos, acompanhada pela aplicao de fertilizantes, corretivos, inseticidas, fungicidas e herbicidas, ricos em elementos-trao estranhos ao ambiente natural, aos quais podem ser imputados o surgimento de algumas anomalias mono e multi-elementares. Considerados sob o interesse da explorao mineral, os elementos indicadores ou farejadores de depsitos minerais podero ser identificados no s de acordo com modelos exploratrios conhecidos e comprovados na regio, mas tambm com alguns no considerados. A finalidade bsica de um mapa previsional a de limitar, sobre um determinado territrio, reas favorveis presena de um elemento ou um conjunto de elementos de interesse econmico, ou seja limitar reas sobre as quais aconselhado o desenvolvimento posterior da prospeco mineral (Ribeiro, 1978). No entendimento do autor, perfeitamente vivel adequar o conceito acima, ampliandolhe a abrangncia, de forma a interpretar mapas geoqumicos com propsitos diversos e mais abrangentes que a explorao mineral, com o seguinte enunciado: um mapa geoqumico capaz de indicar e caracterizar as relaes (geogrficas e numricas) entre variveis (geoqumicas, geolgicas, sociais, econmicas e sanitrias), servindo como documento bsico para a realizao de investigaes que busquem comprovaes e o detalhamento dessas relaes. Sob o ponto de vista da cartografia geolgica, a presena ou associao de alguns elementos pode ser de grande valia na compartimentao de regies que, pela ausncia de afloramentos, densa cobertura vegetal ou manto de intemperismo, so equivocadamente consideradas como homogneas. Regies com abundncia ou carncia de macro ou micronutrientes podem ser identificadas para que a atividade agrcola promova o aproveitamento de vocaes naturais, ou para a prescrio de corretivos ou fertilizantes com formulao adequada. Observados sob a perspectiva da sade humana e dos animais, a presena de elementos potencialmente txicos pode delimitar regies de risco para a realizao de investigaes epidemiolgicas que identifiquem os efeitos e deem o embasamento proposio de medidas para minimiz-los. Sob a tica do monitoramento e fiscalizao ambiental, algumas regies podem ser delimitadas em virtude de sua fragilidade geoqumica, j que os ecossistemas de regies com baixos teores so mais sensveis a impactos do que aquelas com teores naturalmente elevados.

102

4.1 COMPORTAMENTO E DISTRIBUIO DAS VARIVEIS FSICOQUMICAS ANALISADAS

A avaliao estatstica das variveis geoqumicas com mais de 30 valores vlidos (entendendo-se como vlidos, os valores maiores que o limite inferior de deteco analtica), foi feita com base nos estimadores de tendncia central mdia aritmtica e mediana, nos estimadores de disperso varincia e desvio padro, nas medidas de posio percentis e nos teores mximo e mnimo (Tabelas 4.1 e 4.2). Essa avaliao foi realizada apenas para definio de uma referncia, pela impossibilidade de considerar de maneira uniforme, massas de dados geoqumicos to heterogneas, j que representam ambientes geolgicos diversos, mesclados a influncias antrpicas das mais variadas origens. A estatstica univariada possibilita calcular estimadores da srie de dados, baseados no pressuposto fundamental da unimodalidade, caracterstica essa praticamente ausente nos dados geoqumicos da presente tese.
TABELA 4.1 Varivel fisico-qumica Al3+ (mg/L) Ba2+ (mg/L) Br- (mg/L) Ca2+ (mg/L) Cl- (mg/L) F- (mg/L) Fe3+ (mg/L) K+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Mn2+ (mg/L) Na+ (mg/L) NO2- (mg/L) NO3- (mg/L) PO42- (mg/L) SO43- (mg/L) Sr2+ (mg/L) pH Condutividade (S) ESTIMADORES ESTATSTICOS DAS VARIVEIS ANALISADAS NAS AMOSTRAS DE GUA DA REDE HIDROGRFICA DO ESTADO DO PARAN. N 155 268 410 696 688 457 452 696 696 179 694 97 687 133 657 653 697 697 Mnimo 0,02 0,007 0,02 0,41 0,008 0,001 0,01 0,11 0,18 0,001 0,29 0,02 0,02 0,02 0,02 0,006 3,30 7,40 1 Quartil 0,0400 0,0150 0,0200 2,3150 0,4500 0,0300 0,0400 0,6000 1,2100 0,0200 1,0100 0,0200 0,5900 0,0200 0,1600 0,020 6,30 30,800 Mediana 0,1200 0,0245 0,0300 3,8250 0,8100 0,0460 0,0900 0,8900 1,8400 0,0300 1,6800 0,0300 1,3100 0,0300 0,3700 0,030 6,70 45,100 Mdia 0,3424 0,0508 0,0687 6,0373 7,8203 0,2937 0,1568 1,3335 3,0347 0,0706 5,6950 0,0345 2,0536 0,0759 2,0563 0,0423 6,59 83,464 3 Quartil 0,4100 0,0800 0,0400 7,2100 1,5000 0,0880 0,2000 1,3300 3,2950 0,0600 2,8300 0,0400 2,5000 0,0700 0,7400 0,050 6,90 79,80 Mximo 3,86 0,27 8,50 48,61 2530,0 0,98 2,35 102,6 159,3 1,44 1244,0 0,23 32,40 0,83 330,0 0,70 7,70 7540,0 Varincia 0,3592 0,0022 0,2615 39,963 14091,06 21,857 0,0464 18,682 59,7809 0,0308 3396,265 0,00060 6,0375 0,0146 321,868 0,00269 0,1692 126529,8 Desvio Padro 0,5993 0,0473 0,5114 6,3217 118,706 4,6752 0,2154 4,3223 7,7318 0,1756 58,278 0,0245 2,4571 0,1209 17,941 0,0519 0,4113 355,710

Nota : Consideradas apenas as amostras com teores maiores que o limite de deteo analtico. Anlises realizadas no Laboratrio LAMIN / CPRM.

Todas as variveis analticas determinadas nas guas superficiais, exceto o pH, mostram forte assimetria positiva, comportando-se como log-normais. Esse comportamento assimtrico, expresso pelo grande afastamento entre a mediana e a mdia aritmtica, aquela sempre maior que esta, provocado pela abundncia de baixos teores e escassez dos elevados. Esse fato, comum em dados geoqumicos (Lepeltier, 1969; Koch e Link, 1971; Sinclair, 1976), tambm responsvel pela
103

presena constante de uma moda, significativamente elevada, no primeiro intervalo de classe da maioria dos histogramas. Os histogramas (Figura 4.1) apresentam, na maioria dos casos, uma sutil bimodalidade, que reflete no s a heterogeneidade na composio qumica do material amostrado, como sugere tambm a existncia de locais com ocorrncia de concentraes anormais desses elementos. Essa caracterstica de bimodalidade bem exemplificada pelo histograma do Ba2+. Os grficos de probabilidade, interpretados segundo a tcnica de Sinclair (1976) tornam mais evidente essa caracterstica de bi e polimodalidade dos dados, como bem mostram os grficos do Al3+ , F- e K+ bimodais- (Figura 4.2 a, b, c), e Ba2+, Cl- e Mg2+ polimodais (Figura 4.2 d, e, f). O comportamento das variveis analticas determinadas nas 39 amostras de sedimentos ativos de drenagem representando as sub-clulas GGRN, bastante heterogneo, refletindo a complexidade do quadro geolgico do territrio investigado.
TABELA 4.2 - ESTIMADORES ESTATSTICOS DAS VARIVEIS ANALISADAS NAS SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM (SUB-CLULAS GGRN).
Varivel Ag Al2O3 As Au B Ba Be Bi Br CaO Cd Ce Cl Co Cr Cs Cu Dy Er Eu F Fe2O3 Ga Gd Ge Hg Ho I K2O La Li Lu MgO Mn Unidade (ppb) (%) (ppm) (ppb) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (%) (ppb) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (%) (ppm) (ppm) (ppm) (ppb) (ppm) (ppm) (%) (ppm) (ppm) (ppm) (%) (ppm) Mnimo 31,00 0,94 1,00 0,00 3,30 94,00 0,98 0,05 1,00 0,14 10,00 6,70 5,00 1,70 14,00 1,00 5,30 0,67 0,62 0,10 100,00 0,83 3,50 0,45 0,70 4,10 0,18 0,40 0,12 1,90 3,60 0,16 0,04 161,00 1 Quartil 53,00 6,98 1,13 1,44 8,70 169,00 1,27 0,10 2,90 0,34 41,00 29,30 21,00 11,60 39,00 2,50 18,30 3,82 2,40 0,92 134,00 5,14 10,20 4,08 0,83 23,90 0,83 1,60 0,28 23,70 12,70 0,42 0,35 578,00 Mediana 62,00 12,29 1,91 2,26 23,40 264,00 1,69 0,14 6,10 0,68 69,00 48,80 42,00 43,00 78,00 4,10 110,70 5,15 3,07 1,33 174,00 11,54 18,60 5,55 0,87 35,60 1,09 3,00 0,40 29,30 14,90 0,47 0,56 1883,00 Mdia 62,487 10,893 2,019 2,992 31,733 311,153 1,812 0,137 6,287 0,689 74,846 67,136 44,538 63,754 92,641 4,767 163,785 5,167 3,176 1,311 185,128 12,047 19,338 5,595 0,923 33,338 1,109 3,385 0,695 35,577 18,269 0,531 0,522 1761,846 3 Quartil 70,00 14,43 2,60 3,90 43,20 320,00 2,25 0,16 9,40 0,96 104,00 82,40 49,00 118,70 134,00 7,30 303,40 5,82 3,48 1,79 220,00 19,76 29,20 6,66 0,96 40,80 1,23 5,30 0,90 37,70 21,70 0,55 0,66 2665,00 Mximo 94,00 20,35 4,65 14,56 206,60 1064,00 3,40 0,31 16,50 1,47 300,00 373,70 391,00 172,20 213,00 10,40 491,40 19,70 12,90 3,10 322,00 24,61 38,40 19,00 1,46 56,50 4,38 8,40 3,98 139,00 53,00 2,09 1,22 4755,00

39

AMOSTRAS COMPOSTAS DE

Varincia 219,362 26,577 0,842 8,027 1358,016 50744,555 0,369 0,003 16,748 0,160 2600,870 4256,929 3550,887 3403,751 3946,447 7,691 26050,273 9,508 3,602 0,441 3392,536 63,925 112,303 10,386 0,028 186,485 0,435 4,699 0,539 728,372 114,345 0,092 ,069 1323584,976

Desvio Padro 14,811 5,155 0,9173 2,833 36,851 225,265 0,607 0,058 4,092 0,400 50,998 65,245 59,589 58,341 62,820 2,773 161,401 3,083 1,897 0,664 58,245 7,995 10,597 3,223 0,168 13,656 0,659 2,167 0,734 26,988 10,693 0,304 0,263 1150,471 (continua)

104

Varivel Mo Na2O Nb Nd Ni P Pb Pd Pr Pt Rb S Sb Sc Se SiO2 Sm Sn Sr Tb Te Th Ti Tl Tm U V W Y Yb Zn Zr

Unidade (ppm) (%) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppb) (ppm) (ppb) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (%) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)

Mnimo 0,30 0,04 4,70 2,20 4,40 57,00 4,60 0,00 0,74 0,00 4,10 0,01 0,12 1,10 0,04 30,89 0,39 0,59 11,00 0,14 10,00 0,00 0,22 0,04 0,13 0,50 33,00 0,32 4,60 0,88 4,10 280,00

1 Quartil 0,60 0,10 18,40 21,80 13,30 367,00 14,30 0,23 5,72 0,62 14,10 0,01 0,23 8,30 0,13 41,19 4,22 2,06 31,00 0,73 16,00 7,70 1,31 0,13 0,39 0,80 120,00 0,42 20,80 2,59 38,20 444,00

Mediana 0,86 0,15 42,50 27,90 31,20 807,00 20,80 1,12 7,14 1,12 24,10 0,02 0,35 20,50 0,28 57,36 5,62 2,56 45,00 0,92 24,00 10,20 2,74 0,22 0,47 1,30 491,00 0,70 25,70 3,08 121,80 662,00

Mdia 0,890 0,201 39,620 30,731 39,931 799,154 20,682 2,593 8,026 3,297 29,695 0,023 0,329 22,915 0,260 59,945 5,927 2,820 54,589 0,946 27,077 13,231 2,827 0,288 0,514 1,797 576,538 0,807436 26,513 3,297 128,151 948,667

3 Quartil 1,14 0,24 53,50 34,30 59,40 1210,00 28,20 5,19 8,66 5,38 41,10 0,03 0,41 37,80 0,37 79,63 6,76 3,16 64,00 1,07 35,00 12,50 4,26 0,37 0,53 2,00 1004,00 0,98 29,10 3,45 192,20 1002,00

Mximo 1,61 0,70 82,20 110,00 108,10 1664,00 52,00 11,73 28,90 14,01 148,40 0,05 0,60 48,30 0,49 90,86 20,40 7,63 200,00 3,35 69,00 74,40 6,17 1,12 2,09 10,00 1509,00 2,60 116,00 13,40 280,70 4175,00

Varincia 0,120 0,026 462,147 382,772 942,597 230284,081 104,860 8,523 26,106 15,706 625,157 0,0001 0,013 251,340 0,020 431,891 12,694 2,244 1679,248 0,280 181,862 169,664 2,814 0,049 0,093 2,956 233063,045 0,242 293,282 3,715 8316,486 777354,281

(continuao) Desvio Padro 0,346 0,161 21,497 19,564 30,702 479,879 10,240 2,919 5,109 3,963 25,003 0,011 0,116 15,854 0,143 20,782 3,563 1,498 40,978 0,529 13,485 13,025 1,677 0,221 0,305 1,719 482,766 0,492 17,125 1,927 91,195 881,677

Nota : Anlises executadas no Laboratrio do IGGE, R.P. China.

Os histogramas mostram que nenhuma das variveis analisadas unimodal. Algumas caracterizam um comportamento claramente log-normal, com forte assimetria e uma clara moda concentrada nos trs primeiros intervalos de classe, como o caso do K2O (Figura 4.4.l), Pt (Figura 4.5.h), Th (Figura 4.6.b) e Zr (Figura 4.6.m). Todas apresentam, no mnimo, duas modas como o Rb (Figura 4.5.i), Tm (Figura 4.6.e), Y (Figura 4.6.i) e Yb (Figura 4.6.j) ou so polimodais, como o caso do Eu (Figura 4.4.b), Ni (Figura 4.5.c), Pd (Figura 4.5.f), Sm (Figura 4.5.p) e Tb (Figura 4.5.s) ou ento como o Ga (Figura 4.4.e), Mo (Figura 4.4.r), P (Figura 4.5.d) e Ti (Figura 4.6.c) mostram uma distribuio pouco clara pela presena de diversas modas dispersas no histograma. Entretanto, os grficos de probabilidade enfatizam a complexidade do sinal geoqumico, provocada pela diversidade de ambientes naturais, principalmente os geolgicos. Essa resultante geoqumica provoca a polimodalidade em praticamente todas as variveis analticas, como exemplificado pelo Rb (Figura 4.7.a), Tm (Figura 4.7.b), Yb (Figura 4.7.c), Sm (Figura 4.7.d), Ni (Figura 4.7.e), Eu (Figura 4.7.f), P (Figura 4.7.g), Ti (Figura 4.7.h) e Ga (Figura 4.7.i).

105

4.2 MAPAS DE DISTRIBUIO DAS VARIVEIS FSICO-QUMICAS ANALISADAS

A distribuio geogrfica das variveis analisadas nas guas e nos sedimentos ativos das bacias hidrogrficas, aps a aplicao dos algoritmos de regularizao de malha e estimao dos teores, foi expressa na forma de mapas geoqumicos. Os mapas geoqumicos dos ons, elementos e outras variveis analisadas na rede hidrogrfica do territrio investigado, esto apresentados nas Figuras 4.8 a 4.25 para a gua e nas Figuras 4.26 a 4.91 para os sedimentos ativos de drenagem (sub-clulas GGRN). So claramente identificveis alguns relacionamentos entre o padro de distribuio geogrfica de variveis analticas isoladas com feies naturais ou originadas da presena do homem. Entretanto, a interpretao das estruturas e anomalias geoqumicas, ser feita de forma integrada luz das feies naturais e antropognicas e quantificada numericamente nos tens 4.3 Abundncia dos elementos com relao ao Clarke, 4.4 Assinaturas geoqumicas, 4.5 Compartimentos geoqumicos do Estado do Paran, 4.6 reas favorveis prospeco mineral no Terceiro Planalto e 4.7 Geoqumica e doenas. Paralelamente, na medida da necessidade e buscando a clareza da interpretao, o texto poder conter referncias aos mapas de algumas variveis analticas isoladas.

106

4.3 ABUNDNCIA DOS ELEMENTOS COM RELAO AO CLARKE

A distribuio dos elementos qumicos no planeta est condicionada aos processos geoqumicos de migrao, disperso e redistribuio dos elementos no ambiente profundo e no superficial. A unidade Clarke foi proposta por A. E. Fersman (1883-1945) em homenagem ao geoqumico americano F.W. Clarke (1847-1934), para estabelecer uma linha de referncia para a abundncia dos elementos nos materiais crustais. Fortescue (1985) apresentou valores para o Clarke baseados nos dados de abundncia crustal de Ronov e Yaroshevsky (1972), e Bowen (1979), e que foram adotados na presente tese como referncia para os nveis de abundncia dos teores dos elementos determinados nos sedimentos de fundo na rea investigada (Tabela 1.1). O Clarke de concentrao (K) um ndice obtido pela diviso do valor mdio do elemento no ambiente considerado (Clarke local) pelo valor do Clarke, ou seja uma padronizao das determinaes analticas, relativamente aos nveis mdios de abundncia crustal. Desse modo, esse ndice possibilita a identificao de enriquecimentos ou carncias (anomalias positivas ou negativas, respectivamente) com relao aos padres globais. Os valores do Clarke local e do Clarke de concentrao (Tabela 4.3) no devem ser tomados como absolutos, mas considerados como referenciais, j que o Clarke foi estabelecido a partir de resultados analticos em amostras de rocha e os valores obtidos para a presente tese por terem sido obtidos em amostras de sedimentos ativos de drenagem - certamente sofreram a influncia dos processos de migrao e disperso atuantes no ambiente superficial.
TABELA 4.3 TEORES DAS VARIVEIS ANALTICAS OBTIDAS NAS AMOSTRAS COMPOSTAS DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM (SUB-CLULAS GGRN), O NDICE CLARKE E O CLARKE DE CONCENTRAO (K) PARA A REA DE TRABALHO.
Teores reportados Ag ppb Al2O3 % As ppm Au ppb B ppm Ba ppm Be ppm Bi ppm Br ppm CaO % Cd ppb Ce ppm Cl ppm Co ppm Cr ppm Cs ppm Teores Clarke local calculados (ppm) (*) Ag Al As Au B Ba Be Bi Br Ca Cd Ce Cl Co Cr Cs 0,06249 57622,7 2,02 0,00345 31,73 311,15 1,81 0,14 6,29 4917,09 0,07485 67,14 44,54 63,75 92,64 4,77 Clarke (ppm) (**) 0,08 83600 1,8 0,0040 9 390 2 0,0082 2,5 46600 0,16 66 126 29 122 2,6 K (***) 0,78 0,69 1,12 0,8 3,52 0,79 0,91 17,07 2,52 0,11 0,49 1,01 0,35 2,19 0,76 1,83 Teores reportados Mn ppm Mo ppm Na2O % Nb ppm Nd ppm Ni ppm P ppm Pb ppm Pd ppb Pr ppm Pt ppb Rb ppm S% Sb ppm Sc ppm Se ppm Teores Clarke local calculados (ppm) (*) Mn Mo Na Nb Nd Ni P Pb Pd Pr Pt Rb S Sb Sc Se 1761,85 0,89 1483,8 39,62 30,73 39,93 799,15 20,68 0,00299 8,03 0,00380 26,69 200 0,33 22,92 0,26 Clarke (ppm) (**) 1060 1,2 22700 20 40 99 1120 13 0,02 9,1 0,0005 78 340 0,20 25 0,05 K (***) 1,66 0,74 0,06 1,98 0,77 0,40 0,71 1,59 0,15 0,88 7,6 0,34 0,59 1,65 0,92 5,2 (continua)

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(continuao) Teores reportados Cu ppm Dy ppm Er ppm Eu ppm F ppm Fe2O3 % Ga ppm Gd ppm Ge ppm Hg ppb Ho ppm I ppm K2O % La ppm Li ppm Lu ppm MgO % Teores Clarke local calculados (ppm) (*) Cu Dy Er Eu F Fe Ga Gd Ge Hg Ho I K La Li Lu Mg 163,78 5,17 3,18 1,31 185,13 84282,2 19,34 5,60 0,92 0,03334 1,11 3,38 5810,9 35,58 18,27 0,53 3136,5 Clarke (ppm) (**) 68 5,0 3,5 2,1 544 62200 19 6,1 1,5 0,09 1,3 0,46 18400 35 18 0,54 27640 K (***) 2,41 1,03 0,91 0,62 0,34 1,35 1,01 0,92 0,61 0,37 0,85 7,35 0,32 1,02 1,01 0,98 0,11 Teores reportados SiO2 % Sm ppm Sn ppm Sr ppm Tb ppm Te ppb Th ppm Ti % Tl ppm Tm ppm U ppm V ppm W ppm Y ppm Yb ppm Zn ppm Zr ppm Teores Clarke local calculados (ppm) (*) Si Sm Sn Sr Tb Te Th Ti Tl Tm U V W Y Yb Zn Zr 280086,5 5,93 2,82 54,59 0,95 0,027 13,23 28300 0,29 0,51 1,80 576,54 0,81 26,51 3,30 128,16 948,67 Clarke (ppm) (**) 273000 7 2,1 384 1,2 0,0040 8,1 6320 0,72 0,5 2,3 136 1,2 31 3,1 76 162 K (***) 1,03 0,85 1,34 0,14 0,79 6,77 1,63 4,48 0,40 1,02 0,78 4,24 0,68 0,86 1,06 1,68 5,86

(*) mdia aritmtica. Os teores dos elementos reportados na forma de xidos foram recalculados pela aplicao dos fatores de converso gravimtrica (Rankama e Sahama, 1954); (**) Clarke com valores expressos em ppm (segundo Fortescue, 1985); (***) Clarke de concentrao (K) obtido pela diviso do Clarke local pelo Clarke.

A abundncia dos elementos determinados nos sedimentos de fundo da rede hidrogrfica do territrio investigado, foi dividida em trs categorias arbitrrias segundo o valor do Clarke de concentrao (K) (Tabela 4.4 e Figura 4.92).
TABELA 4.4 CATEGORIZAO DOS ELEMENTOS ANALISADOS EM AMOSTRAS COMPOSTAS DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM (SUB-CLULAS GGRN), SEGUNDO O CLARKE DE CONCENTRAO (K).
Carentes K < 0,25 Na Mg Ca Sr Pd 0,06 0,11 0,11 0,14 0,15 K Rb F Cl Hg Ni Tl Cd S Ge Eu W Al P Mo Cr Nd Ag U Ba Tb Au Sm Ho Y Pr Be Er 0,32 0,34 0,34 0,35 0,37 0,40 0,40 0,49 0,59 0,61 0,62 0,68 0,69 0,71 0,74 0,76 0,77 0,78 0,78 0,79 0,79 0,8 0,85 0,85 0,86 0,88 0,91 0,91 Normalidade 0,25 < K < 5,0 Gd Sc Lu Ce Ga Li La Tm Si Dy Yb As Sn Fe Pb Th Sb Mn Zn Cs Nb Co Cu Br B V Ti 0,92 0,92 0,98 1,01 1,01 1,01 1,02 1,02 1,03 1,03 1,06 1,12 1,34 1,35 1,59 1,63 1,65 1,66 1,68 1,83 1,98 2,19 2,41 2,52 3,52 4,24 4,48 Se Zr Te I Pt Bi Abundantes K > 5,0 5,2 5,86 6,77 7,35 7,6 17,07

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Na primeira categoria, encontram-se o Na, Mg, Ca, Sr e Pd, elementos considerados como carentes, j que tm valores de K menores que 0,25, ou seja 5 vezes menores que o valor estabelecido para o Clarke. A incluso do Ca, Mg e Na no grupo dos elementos carentes, desperta a ateno, visto a abundncia de rochas carbonticas proterozicas e paleozicas e a presena conspcua de calcita e de outros minerais clcicos (calcita e zeolitas) e sdicos (zeolitas) prenchendo amgdalas nas rochas vulcnicas do Grupo So Bento. No entanto, a solubilidade dos carbonatos e a lixiviao do clcio e magnsio pela atuao dos processos do intemperismo, so intensas e assim, a despeito da abundncia de fontes primrias, os sedimentos de fundo das drenagens so pobres nesses elementos. O segundo grupo, com valores de K variando entre 0,25 e 5, ou seja, compreendendo uma faixa de valores cinco vezes menor e maior que o Clarke respectivamente, foi considerado como de abundncia normal. O menor Clarke de concentrao desse grupo o do potssio, um dos primeiros elemento a sofrer lixiviao e mobilizao pela atuao dos processos do intemperismo. Os maiores valores de K, desse grupo de elementos considerados de abundncia normal, so os do V e do Ti, que por efeito dos processos de migrao secundria sofrem enriquecimentos significativos, na forma de concentraes de minerais resistatos como a ilmenita, a magnetita e a titano-magnetita. Esses minerais so abundantes no territrio estudado, no s como constituintes de rochas de filiao bsica arqueanas e proterozicas, mas tambm das rochas vulcnicas bsicas paleozicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento), expressas como derrames, diques e soleiras. Zn, Co e Cu, constituintes importantes de minerais mficos como elementos maiores, menores ou trao, esto tambm vinculados a esses ambientes geolgicos. O grupo dos ETR est colocado na faixa de normalidade do Clarke de concentrao, variando entre 0,62 (Eu) at 1,06 (Yb), a despeito das ocorrncias de rochas alcalinas e de complexos alcalino-carbonatticos que ocorrem na regio do Vale do Ribeira. As mineralizaes de fluorita, tambm na regio do Vale do Ribeira, associadas a metassedimentos carbonticos (Volta Grande) ou a complexos alcalinocarbonatticos (Mato Preto), foram incapazes de elevar o Clarke de concentrao do F, que trs vezes menor que o Clarke. Na poro superior desse grupo, esto alguns elementos presentes ou associados a mineralizaes conhecidas, como o caso do Nb (K=1,98) e Sn (K=1,32) ligados aos fenmenos de greisenizao dos vales dos rios Capivari e Pardo (Fritzons et al, 1985; Licht e Oliveira, 1989). O terceiro grupo, aqui identificado como de elementos abundantes, j que o valor de K maior que 5, significando concentraes cinco vezes maiores que o Clarke, agrupa elementos de interesse econmico, cuja ocorrncia na regio investigada ainda no conhecida de forma a justificar essa abundncia. Exemplifica-se com o Se

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e Te, elementos freqentemente associados mineralizaes epitermais de metais preciosos (Rose et al, 1979), porm nas mineralizaes dessa tipologia, conhecidas na regio de Castro, no esto disponveis dados sobre a presena ou abundncia desses elementos. Por outro lado, sabe-se que o Bi est associado s mineralizaes plumbo-zincferas do Vale do Ribeira em teores que no ultrapassam 10 ppm (Daitx et al, 1997) e tambm aos fenmenos de greisenizao conhecidos nos vales dos rios Capivari e Pardo, em teores que atingem at 6 ppm nos solos (Licht, 1986). Apesar de baixos e associados a fenmenos geograficamente bem localizados, esses teores so suficientes para situar o bismuto como elemento abundante no Paran. A classificao do Zr como elemento abundante, se explica pelos teores elevados encontrados nas rochas vulcnicas da Bacia do Paran, onde Regg (1975) determinou teores mdios de 254 ppm Zr mas que atingem at 700 ppm Zr, e por Piccirillo e Melfi (1988) com teores maiores que 200 ppm Zr nos litotipos bsicos e maiores que 400 ppm Zr nos cidos. A elevada abundncia da Pt (K =7,6) no encontra explicao no conhecimento geolgico atual, porm, em tens subseqentes, ser examinada a associao encontrada entre a platina e algumas regies de exposio de rochas vulcnicas bsicas da Bacia do Paran. Salienta-se que esse um fato novo e que pode ter grandes implicaes e reflexos econmicos, merecendo por isso, investigaes mais detalhadas. Com relao ao iodo, tambm no existem dados que permitam uma tentativa de relacionamento da abundncia desse halognio (K =7,35) com qualquer feio, seja natural, seja vinculada atividade humana no Paran. Entretanto, a correlao espacial observvel nos mapas do F (Figura 4.46), Cl (Figura 4.38), Br (Figura 4.34) e I (Figura 4.53) em sedimentos ativos de drenagem, sugere a ocorrncia de processos tardios de migrao de fluidos, associados aos litotipos cidos do vulcanismo da Bacia do Paran, com participao dos halognios. Para os resultados analticos das amostras de gua, o mesmo conceito de Clarke de concentrao foi utilizado, porm com dados de referncia obtidos de UNEP (2000) para a mdia dos teores obtidos na bacia do Rio Paran (Tabela 4.5).
TABELA 4.5 - TEORES DAS VARIVEIS ANALTICAS OBTIDOS NAS AMOSTRAS DE GUA, BACIA DO RIO PARAN E O RESPECTIVO CONTRASTE.
on N Teor mdio (mg/L) 6,0373 7,8203 1,3335 3,0347 Valor de referncia (mg/L) 5,4 14,3 2,5 3,4 Contraste on N O VALOR MDIO DAS GUAS DA

Teor mdio (mg/L) 5,6950 2,0536 0,0759 2,0563

Ca2+ (mg/L) Cl (mg/L) K+ (mg/L) Mg2+ (mg/L)

-

696 688 696 696

1,12 0,55 0,53 0,89

Na+ (mg/L) NO3- (mg/L) PO42- (mg/L) SO42(mg/L)

694 687 133 657

Valor de referncia (mg/L) 10,4 0,30 0,07 4,1

Contraste

0,55 6,85 1,08 0,50

Notas : valor de referncia das guas da bacia do Rio Paran, seg. UNEP (2000); o contraste foi obtido pela diviso do teor mdio do elemento pelo valor de referncia; N.D. = no disponvel.

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A comparao dos teores mdios - obtidos nos rios paranaenses - com a mdia dos teores das guas da bacia do rio Paran, mostra uma boa coerncia pois, apenas PO42-, Ca2+ e NO3- sobressaem, com contrastes maiores que 1 (Tabela 4.5). Todos os outros ons comparados, apesar da elevada solubilidade sob a atuao dos processos intempricos, mostram teores menores que os valores de referncia (contraste <1). Essa carga inica baseada no fosfato, clcio e nitrato, est indicando uma ocupao humana iniciada h cerca de cinco dcadas e distribuda de forma relativamente homognea. A atividade agrcola e a distribuio dos ncleos urbanos contribuem para a elevao da concentrao mdia desses trs ons (ver tem 4.4.4 - O impacto da ocupao humana) Quando so comparados os contrastes entre as determinaes na gua dos ons com os respectivos elementos analisados nos sedimentos ativos de drenagem (Tabela 4.6), notvel a coerncia dos dados. Os elementos considerados nos sedimentos ativos de drenagem esto abaixo dos nveis mdios de abundncia crustal, e em decorrncia desse fato, as guas tambm apresentam cargas inicas abaixo dos valores mdios de referncia considerados, sendo essas relaes alteradas, apenas no caso do P e Ca como decorrncia da interferncia antrpica.
TABELA 4.6 COMPARAO ENTRE O CONTRASTE DOS ONS DETERMINADOS NA GUA E O CLARKE DE CONCENTRAO DOS RESPECTIVOS ELEMENTOS DETERMINADOS NOS SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM.
gua Elemento S K Cl Na Mg P Ca Contraste 0,50 0,53 0,55 0,55 0,89 1,08 1,12 Sedimentos ativos de drenagem Clarke de concentrao 0,59 0,32 0,35 0,06 0,11 0,71 0,11

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4.4 ASSINATURAS GEOQUMICAS

4.4.1 AS PROVNCIAS GEOLGICO-GEOMORFOLGICAS As quatro grandes provncias do Estado do Paran - Plancie Litornea, Primeiro, Segundo e Terceiro Planaltos - apresentam caractersticas geolgicas e geomorfolgicas singulares, que foram consideradas por Maack (1968) na sua delimitao. s caractersticas geoqumicas originais dessas macro-unidades, superpem-se as decorrentes de uma ocupao humana com densidades populacionais e uso do solo diversificados (ver tens 4.4.4.1 A densidade populacional; 4.4.4.2 As fontes urbanas; 4.4.4.3 As fontes industriais; 4.4.4.4 - As fontes rurais). Ser visto que cada unidade apresenta uma assinatura geoqumica bastante caracterstica e coerente com essa complexidade (Tabelas 4.7).
TABELA 4.7 ASSINATURAS GEOQUMICAS DAS PROVNCIAS GEOLGICO-GEOMORFOLGICAS DO PARAN.
Provncia geolgicogeomorfolgica Plancie Litornea Primeiro Planalto Segundo Planalto Terceiro Planalto Assinatura geoqumica Br -, Ca2+, Cl -, condutividade, Fe 3+, K+, Mg2+, Mn2+, Na+, SO42-, Sr2+ Al2O3, Au, B, Ba, Be, Bi, Cl, Cr, F, Ge, Hg, K2O, Li, MgO, Na2O, Nb, Pb, Rb, S, Sn, Sr, Th, Tl. FCe, Er, Gd, Ho, La, Lu, Nd, Pr, Sm, Tb, Tm, U, W, Y, Yb, Zr, ETR leves, ETR pesadas Al 3+ As, SiO2 NO3 -, pH, PO4 3Ag, Br, CaO, Cd, Co, Cs, Cu, Dy, Eu, Fe2O3 , Ga, I, Mn, Mo, Ni, P, Pd, Pt, Sb, Sc, Se, Te, Ti, V, Zn.

Nota : (a) Assinaturas geoqumicas construdas com as maiores medianas dos teores estimados; (b) as variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

Para obteno da assinatura geoqumica dessas quatro grandes unidades, foi adotado um critrio qualitativo de forma a eliminar rudos criados artificialmente pelo processo matemtico de interpolao e estimao, com a preservao do sinal geoqumico e evidenciando os componentes mais representativos da assinatura de cada provncia. Os componentes das assinaturas geoqumicas foram selecionados de acordo com o critrio exposto a seguir : 1. Categorizao dos 7.874 pontos da malha regular utilizados para estimao dos teores no territrio do Paran, em Plancie Litornea, Primeiro, Segundo e Terceiro Planaltos; 2. Clculo da mediana das variveis analticas para cada provncia; 3. Seleo do maior valor da mediana para cada varivel analisada;

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4. Adoo do grupo de variveis analticas com os maiores valores da mediana (elementos naturalmente abundantes ou artificialmente enriquecidos), como a assinatura geoqumica de cada provncia geolgico-geomorfolgica. Na constituio da assinatura geoqumica, no foram considerados as variveis analticas com valores baixos para a mediana (elementos carentes ou empobrecidos). Para a lista completa dos valores, sugere-se-se ao leitor consultar o Anexo 1. 4.4.1.1 Plancie Litornea A Plancie Litornea (Figura 2.3), desde o limite com o Estado de So Paulo, passando pelas cidades de Guaraqueaba, Antonina, Morretes, Paranagu, at o limite com o Estado de Santa Catarina e o sop da Serra do Mar, identificada por uma assinatura hidrogeoqumica fortemente marcada pela proximidade das guas do Oceano Atlntico, com a participao dos manguezais e dos aerossis marinhos com a devida diluio promovida pelas guas doces do sistema fluvial continental (Tabela 4.7). Teores elevados de Br- (Mediana=0,1964 mg/L) (Figura 4.10), Ca2+ (Md=6,0445 mg/L) (Figura 4.11), Cl- (Md=48,369 mg/L) (Figura 4.12), K+ (Md=2,2456 mg/L) (Figura 4.16), Mg2+ (Md=5,4196 mg/L) (Figura 4.17), Na+ (Md=26,078 mg/L) (Figura 4.19), SO42- (Md=7,2983 mg/L) (Figura 4.24), Mn2+ (Md= 0,0760 mg/L) (Figura 4.18), e Sr2+ (Md=0,0476 mg/L) (Figura 4.25), acompanhados por alta condutividade eltrica (Md=223,34 S) (Figura 4.13), podem ser considerados como caractersticos da interface ambiente marinho - ambiente fluvial, como mostram os teores mdios da gua do mar apresentados por Rsler et al (1972) : Br- = 65 ppm, Ca2+ = 400, Cl- = 18.980 ppm, K+ = 380 ppm, Mg2+ = 1.272 ppm, Na+ = 10.561 ppm, S = 884 ppm, Sr2+ = 13 ppm. Os perfis geoqumicos do Ca2+ e do Mg2+ (Figura 4.94) ilustram claramente esse enriquecimento da Plancie Litornea relativamente aos outros componentes. No entanto, a assinatura geoqumica obtida com as variveis determinadas nos sedimentos de fundo, encerra alguns componentes que identificam situaes muito caractersticas da Plancie Litornea. Um dos exemplos mais evidentes o Au (Md=5,12 ppb) (Figura 4.29), motivo da ocupao humana do litoral paranaense que se iniciou no sculo XVI, (ver tem 2.5 Uso e ocupao do solo), fundada na garimpagem do ouro de ocorrncias e jazimentos de ouro primrio e aluvionar tais como So Joo, Pantanal, Faisqueira e Anhaia, nas proximidades de Antonina e Morretes. Compondo tambm a assinatura geoqumica da Plancie Litornea, est o Hg (Md=39,7 ppb) (Figura 4.51), utilizado pelos garimpeiros no processo de recuperao do ouro por amalgamao. Somando-se a esse passivo ambiental, construdo ao longo de praticamente 350 anos, a atividade garimpeira ainda hoje

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exercida de maneira localizada e espordica por alguns habitantes da regio, o que contribui para manter elevados os teores de mercrio no ambiente. A maioria dos outros componentes da assinatura geoqumica da Plancie Litornea, como Al2O3 (Md=13,72 %) (Figura 4.27), B (Md=106,66 ppm) (Figura 4.30), Ba (Md=877,92 ppm) (Figura 4.31), Be (Md=2,97 ppm) (Figura 4.32), F (Md=313,56 ppm) (Figura 4.46), K2O (Md=3,09 %) (Figura 4.54), Li (Md=32,14 ppm) (Figura 4.56), Na2O (Md=0,67 %) (Figura 4.61), Nb (Md=52,72 ppm) (Figura 4.62), Pb (Md=35,85 ppm) (Figura 4.66), Sn (Md=5,12 ppm) (Figura 4.77) e Th (Md=28,89 ppm) (Figura 4.81), indicam a preponderncia de rochas de filiao grantica. Os conhecimentos disponveis no permitem explicar a incluso de alguns elementos como o Pb, F, Sn, Tl e Nb na assinatura da Plancie Litornea, j que seria admissvel que estivessem caracterizando o Primeiro Planalto, o Pb e o Tl relacionados com as minas e ocorrncias de Pb-Zn e o F com as mineralizaes de fluorita de Cerro Azul e com os complexos alcalino-carbonatticos, todos situados no Vale do Ribeira. Por sua vez, Sn e Nb esto presentes nos greisens do vale dos rios Capivari e Pardo, nas ocorrncias do Cantagalo, Paraso e Nagib Silva todos no Primeiro Planalto. Entretanto, a atividade nos portos de Paranagu e Antaonina podem produzir impactos geoqumicos considerveis. O Cr (Md=120,40 ppm) (Figura 4.40) e o MgO (Md=0,83 %) (Figura 4.58) esto indicando a contribuio de rochas de filiao bsica e ultrabsica como noritos, charnockitos, kinzigitos, xistos magnesianos, anfibolitos, metabasitos e metapiroxenitos do Complexo Serra Negra (MINEROPAR, 1989), conhecidas no extremo norte da Serra do Mar no limite com o Estado de So Paulo, na regio de Morretes e no extremo sul do Primeiro Planalto, na regio de Pin (Girardi, 1974), como bem ilustra o perfil geoqumico dos elementos associados a esses tipos litolgicos (Figura 4.97). Em virtude da proximidade do ambiente marinho, alguns elementos podem estar enriquecidos nos sedimentos ativos de drenagem na forma de sais reprecipitados a partir dos aerossis marinhos, salinos. Nesse grupo se incluem o B (Figura 4.30), Ba (Figura 4.31), Cl (Figura 4.38), F (Figura 4.46), K2O (Figura 4.54), Li (Figura 4.56), MgO (Figura 4.58), Na2O (Figura 4.61), S (Figura 4.71) e Sr (Figura 4.78). 4.4.1.2 Primeiro Planalto A assinatura hidrogeoqumica do Primeiro Planalto (Tabela 4.7) marcada pela presena das mineralizaes fluorita da regio do Vale do Ribeira. Os teores elevados de F- (Md=0,043 mg/L) (Figura 4.46) so devidos principalmente

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intemperizao da fluorita, mineral de baixa resistncia aos agentes do ambiente superficial (Andrews-Jones, 1968). Entretanto, fontes de impacto geoqumico significativas so geradas pela populao da regio metropolitana e da conurbao de Curitiba, estimada em 1997 em cerca de 3.000.000 habitantes. As guas fluoretadas para abastecimento pblico e os resduos de produtos dentifrcios utilizados pela populao, se constituem em fontes importantes de contaminao das guas superficiais visto que dentifrcios fluoretados contm cerca de 1.300 ppm F- e o consumo de flor - na forma de flor-silicato de sdio - pela SANEPAR no processo de tratamento das guas da regio metropolitana de Curitiba, aproximadamente 200 toneladas/ano (Heloise Motter, com. pessoal, 1999) Os componentes da assinatura geoqumica do Primeiro Planalto, obtida a partir das amostras de sedimentos ativos de drenagem U (Md=3,03 ppm) (Figura 4.85), W (Md=1,58 ppm) (Figura 4.87) e Zr (Md=1,58 ppm) (Figura 4.91), mais a maioria dos ETR como Ce (Md=131,01 ppm) (Figura 4.37), Er (Md=3,85 ppm) (Figura 4.44), Gd (Md=6,42 ppm) (Figura 4.49), Ho (Md=1,26 ppm) (Figura 4.52), La (Md=73,48 ppm) (Figura 4.55), Lu (Md=0,77 ppm) (Figura 4.57), Nd (Md=48,22 ppm) (Figura 4.63), Pr (Md=12,78 ppm) (Figura 4.68), Sm (Md=7,95 ppm) (Figura 4.76), Tb (Md=1,17 ppm) (Figura 4.79), Tm (Md=0,71 ppm) (Figura 4.84) e Yb (Md=4,43 ppm) (Figura 4.89) expressam um sinal geoqumico composto pela influncia dos corpos granitides, dos complexos alcalino-carbonatticos e as mineralizaes de carbonatos de La e Nd da bacia de Curitiba, hospedadas nos sedimentos areno-argilosos da Formao Guabirotuba. Essas relaes geogrficas esto bem caracterizadas nos perfis geoqumicos apresentados nas Figura 4.98, Figura 4.99 e Figura 4.100. No Primeiro Planalto so conhecidos diversos corpos e complexos alcalinos, compostos por sienitos, lcali-sienitos, pulaskitos, nordmarkitos, gabros alcalinos, foiatos, malignitos, ijolitos, essexitos, urtitos, fonolitos, tinguatos, nefelina-sienitos, fenitos e lamprfiros. Em alguns deles ocorrem fases carbonatticas mineralizadas a fluorita, ETR, fosfato, e vermiculita. Nesses diques e plugs alcalinos localizados na regio do Vale do Ribeira, os teores mdios so: 115,07 ppm La; 183,03 ppm Ce; 52,77 ppm Nd; 6.07 ppm Sm; 2,52 ppm Eu; 1,27 ppm Tb; 4,74 ppm Dy; 1,00 ppm Ho; 2,82 ppm Er; 0,64 ppm Tm; 2,45 ppm Yb; 0,56 ppm Lu (mdias dos valores apresentados por Vasconcellos, 1995). Alm disso, nos carbonatitos do complexo alcalino do Mato Preto, os teores alcanam 9.545 ppm Sr e 285 ppm Y (Ruberti et al, 1997). J no complexo alcalino-carbonattico de Jacupiranga, So Paulo, nas proximidades do Primeiro Planalto Paranaense, foram identificados por Cullen e Paschoa (1978 apud Souza, 1998) teores que alcanam 30 ppm U3O8.

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A Formao Guabirotuba, de idade Cenozica, composta por argilitos, arcsios, margas, areias e cascalhos que preenchem a Bacia de Curitiba, contm nveis mineralizados a carbonato hidratado de Nd e La (Lantanita-(Nd), Fortin,1989) que proporcionam teores de at 16,99% La2O3, 15,41% Nd2O3, 0,088% CeO2, 2,81% Sm2O3, 0,55% Eu2O3, 1,30% Gd2O3 e 5.360 ppm Y em amostras de rocha (MINEROPAR, dados inditos). Esses teores elevados contribuem de modo significativo para a elevao dos teores de fundo em ETR no Primeiro Planalto e incluso desses elementos como componentes da assinatura geoqumica desse compartimento. Alm desses, os processos de metassomatismo que ocorreram nos vales do rios Capivari e Pardo, com a ocorrncia de greisens, albititos e granitos albitizados mineralizados a Sn-Nb-W das localidades do Paraso, Cantagalo e Nagib Silva (Fritzons et al, 1985), devem ter contribudo para que os ETR compusessem a assinatura geoqumica do Primeiro Planalto. 4.4.1.3 Segundo Planalto A assinatura geoqumica do Segundo Planalto caracterizada por um escasso conjunto de componentes, restrito ao Al3+ na guas e As e SiO2 nos sedimentos de drenagem (Tabela 4.7). A faixa de ocorrncia das unidades sedimentares paleozicas da Bacia do Paran bem caracterizada pelo Al3+ nas guas (Md=0,16 mg/L) (Figura 4.8), que mostra uma concentrao de valores elevados concordantes com a faixa de ocorrncia dessas unidades geolgicas. Dos poucos dados disponveis, Anjos (1991) indica para os calcrios da Formao Irati (Grupo Passa Dois) em So Mateus do Sul, o valor mdio de 3,82 % Al2O3 obtidos em amostras de rocha. O arsnio (Md=2,41 ppm) (Figura 4.28) foi includo na assinatura dos sedimentos ativos de drenagem, provavelmente pela influncia das rochas sedimentares paleozicas da Bacia do Paran, principalmente as do Permiano Superior (Grupo Passa Dois), ricas em material carbonoso e piritoso. Poucas determinaes de arsnio nessas litologias esto disponveis, mas Porto Alegre (1995) indica que os folhelhos piro-betuminosos da regio de So Mateus do Sul, contm at 70 ppm As, o que pode ser considerado como uma indicao para a anomalia positiva deste elemento na faixa das rochas sedimentares ricas em material carbonoso. Na regio de Telmaco Borba e Figueira, uma anomalia positiva coincide com a ocorrncia de mineralizaes e atividades mineiras de carvo, cujos teores variam entre 2,28 e 3,02 ppm As. Essa anomalia estende-se em direo ao sul com teores de 2,49 a 2,72 ppm As,

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acompanhando a exposio das rochas sedimentares paleozicas da Bacia do Paran e chegando regio de So Mateus do Sul, com teores de at 3,3 ppm As. A relao existente entre o arsnio e as reas de minerao de carvo e de folhelho pirobetuminoso, concordam com a literatura, que indica para os folhelhos os maiores teores mdios, de 12 ppm As (Rose et al, 1979). Alm disso, a caracterstica fortemente calcfila do arsnio, faz com que os teores desse elemento sejam mais elevados onde as formaes paleozicas so mais ricas em enxfre. O componente SiO2 (Md=78,97 %) (Figura 4.75), por outro lado, est identificando a presena das rochas sedimentares clsticas, conspcuas na seqncia paleozica como arenitos mdios, grossos e conglomerticos, folhelhos e siltitos cinzentos escuro, localmente betuminososos do Grupo Paran; arenitos finos a grossos, siltitos, ritmitos, diamictitos, folhelhos e siltitos cinzentos do Grupo Itarar; arenitos finos e grossos, conglomerados, siltitos e folhelhos do Grupo Guat e argilitos e folhelhos cinzento a cinzento escuros, macios a microlaminados do Grupo Passa Dois (MINEROPAR, 1986; MINEROPAR, 1989). 4.4.1.4 Terceiro Planalto A assinatura hidrogeoqumica do Terceiro Planalto est indicando a extenso e a intensidade do uso do solo voltado para a agricultura, j que nitrato, fosfato e pH alcalino esto relacionados e so decorrentes dessa atividade (Tabela 4.7). O NO3(Md=1,68 mg/L) (Figura 4.21) e o PO42- (Md=0,021 mg/L) (Figura 4.23), produzidos pela atividade orgnica em si, somam-se poro adicionada artificialmente na forma de fertilizantes nitrogenados e fosfatados. Regies de pH (Md=6,70) alcalino so oriundas do processo de calagem (adio de calcrio magnesiano em p), promovido pela intensa e extensiva atividade agrcola, visando a neutralizao da acidez do solo e a imobilizao do alumnio trocvel. O robusto conjunto representado por CaO (Md=0,83 %) (Figura 4.35), Co (Md=93,38 ppm) (Figura 4.39), Cu (Md=246,91 ppm) (Figura 4.42), Fe2O3 (Md=17,86 %) (Figura 4.47), Mn (Md=2.395,49 ppm) (Figura 4.59), Ni (Md=49,85 ppm) (Figura 4.64), P (Md=1.092,78 ppm) (Figura 4.65), Pd (Md=4,69 ppb) (Figura 4.67), Pt (Md=4,59 ppb) (Figura 4.69), Sc (Md=35,21 ppm) (Figura 4.73), Ti (Md=3,99 %) (Figura 4.82), V (Md=851,19 ppm) (Figura 4.86), e Zn (Md=193,33 ppm) (Figura 4.90), coerente com as rochas gneas de filiao bsica da Bacia do Paran. Dos dados litogeoqumicos fornecidos por Piccirillo e Melfi (1988) para os litotipos bsicos (basaltos andestico, toleitico e transicional) das vulcnicas da Bacia do Paran, so obtidos os seguintes valores mdios 8,88 % CaO, 13,40 % Fe2O3+FeO, 0,20% MnO,

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2,55 % TiO2, 0,45 % P2O5 e 52 ppm Ni. Os valores de CaO e P so, respectivamente, 10 e 40 vezes menores nos sedimentos de drenagem com relao litogeoqumica, refletindo os processos de dissoluo dos minerais clcicos e fosfticos, sob a atuao dos processos intempricos. J a magnificao de cerca de 2 vezes dos teores de Ti, expressa a concentrao de minerais como titanita, titano-magnetita e ilmenita nos sedimentos de drenagem, durante os processos de eroso e transporte. Os perfis geoqumicos desses elementos bem caracterizam esses relacionamentos como ilustrado nas Figura 4.96, Figura 4.97, Figura 4.102 e Figura 4.103. O antigo Membro Nova Prata (Formao Serra Geral, Grupo So Bento) composto por dacitos, riodacitos e riolitos foi subdividido por Piccirillo e Melfi (1988) em cidas tipo Chapec (ATC) e cidas tipo Palmas (ATP). Essa denominao foi adotada tambm por Nardy (1996) que props para a Formao Serra Geral, uma sub-diviso em Membro Palmas e Membro Chapec, ambos de natureza cida. A anlise dos dados litogeoqumicos permitiu a Nardy (1996) distinguir na poro meridional do Estado do Paran e na ocidental do Estado de Santa Catarina (Regio Central da Bacia do Paran), duas associaes distintas de rochas: Associao Toleitica (caracterizada por rochas bsicas-intermedirias com TiO2 < 2% e rochas cidas do tipo Palmas) e Toleitica-Transicional (representada por rochas bsicas com TiO2 > 2% e litotipos cidos do tipo Chapec) que se mostra, no geral, mais enriquecida em elementos incompatveis (Nardy, 1996). A incluso do Eu (Md=1,59 ppm) (Figura 4.45) na assinatura geoqumica do Terceiro Planalto encontra suporte nos dados apresentados por Picirillo e Melfi (1988) que afirmam no existir anomalia negativa de eurpio nos dados litogeoqumicos obtidos nos basaltos de alto titnio (HTiB) da Bacia do Paran. Segundo os mesmos autores, mesmo nas rochas vulcnicas de filiao cida do tipo Chapec, a anomalia negativa de eurpio muito sutil. Desse modo, o contraste dos teores de eurpio com as litologias que ocorrem nas outras provncias, parece ser suficiente para inclu-lo como componente dessa assinatura geoqumica. O mesmo fato ocorre com o Dy (Md=5,35 ppm ) (Figura 4.43). Os componentes Ag (Md=64,83 ppb) (Figura 4.26), Cd (Md=97,15 ppb) (Figura 4.36), I (Md=4,18 ppm) (Figura 4.53), Sb (Md=0,37 ppm) (Figura 4.72), Se (Md=0,35 ppm) (Figura 4.74) e Te (Md=31,95 ppm) (Figura 4.80) no encontram explicao no conhecimento geolgico e exigem investigaes mais detalhadas, j que revestem-se de especial interesse vinculado explorao mineral pois so elementos indicadores ou farejadores de depsitos minerais de metais preciosos. Entretanto o Cd, pode ser, em parte, devido a presena nos fertilizantes fosfatados sendo assim um reflexo da ocupao humana.

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Alm dos teores elevados, inerentes ao prprio quimismo dos litotipos bsicos, deve ser considerada a ocorrncia bastante comum de cobre nativo, na forma de amgdalas e como dendritos preenchendo fraturas das rochas gneas bsicas da Bacia do Paran. Essas mineralizaes cuprferas, acompanhadas de teores de Au e Ag (Luciano Cordeiro de Loyola, com. pessoal, 1999) so freqentes na regio sul, sudoeste e oeste do estado, contribuindo para a incluso do Cu e Ag na assinatura geoqumica do Terceiro Planalto.

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4.4.2 O ARCABOUO ESTRUTURAL Os lineamentos do arcabouo estrutural do territrio paranaense podem ser reunidos em duas direes principais : NE-SW (N40-50E) e NW-SE (N30-50W). A direo nordeste inclui os grandes lineamentos do pr-Cambiano paranaense, com extenses de centenas de quilmetros e de idade brasiliana superior, j que afeta os granitos intrudidos nesse perodo. As falhas principais do sistema nordeste, tipicamente anastomosadas, so transcorrentes com movimentos da ordem da centena de quilmetros, o que teria provocado o desenvolvimento de cataclasitos e lenticularizao de corpos geolgicos e formas estreitas e alongadas dos granitos sin e tardi-tectnicos, intrusivos nas imediaes (Fiori et al, 1984; Fiori, 1985). A direo noroeste, apesar de ocupada pelos diques de diabsio, deve constituir zonas de fraqueza antigas, reativadas no mesozico. Seriam fraturas tensionais proterozicas, originadas concomitantemente com o desenvolvimento do sistema nordeste, sem atingir, porm, nveis crustais profundos, o que justificaria a ausncia de intruses granticas (Fiori et al, 1984; Fiori, 1985). Esses autores, tambm caracterizaram, para o sistema nordeste, falhas sintticas (N60-70E), sub-paralelas zona de falha, o que d ao conjunto um carter anastomosado, e falhas antitticas (N30-50W), de ngulos altos em relao a falha principal, com direo coincidente com os diques mesozicos. Nos lineamentos visveis na Bacia do Paran Um marcante padro de feies lineares em forma de X pode ser observado. Estas feies podem ser divididas em trs grupos de acordo com suas orientaes (NW-SE, NE-SW e E-W). As duas mais importantes so as orientaes NW-SE e NE-SW, que podem constituir falhas simples ou extensas zonas de falha (centenas de quilmetros de comprimento e poucas dezenas de quilmetros de largura). (...) so zonas de fraqueza antigas que foram recorrentemente ativas durante a evoluo da bacia. (Zaln et al, 1987) (Figura 2.5). Segundo Soares et al (1982, apud Zaln et al, 1987) essas zonas estruturais representariam reas de maior mobilidade tectnica, com a presena conspcua de diques de diabsio associados direo NW-SE, enquanto o trend NE-SW notavelmente carente dessas litologias. Ainda segundo Zaln et al (1987), as falhas de direo NE-SW so geralmente constitudas por uma nica falha larga ou uma zona de falha retilnea, com freqentes evidncias de movimentaes transcorrentes. J os milhares de lineamentos de direo NW-SE associados zona de falha Curitiba / Maring esto normalmente preenchidos por diques de diabsio do arqueamento de Ponta Grossa, relacionados ao vulcanismo fissural continental da Bacia do Paran.

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Quanto s mineralizaes vinculadas a processos hidrotermais, Fiori et al (1984) enfatizam que as reas mais favorveis situam-se nas interseces dos lineamentos NE (profundo) com os do NW (tensional), especialmente nas vizinhanas de intruses granticas. Os mesmos autores dividiram o pr-Cambriano paranaense em oito compartimentos ou blocos tectnicos, relacionando-os com intruses de granitides, diques de diabsio e complexos alcalinos mesozicos e mineralizaes. Alguns lineamentos ficam perfeitamente individualizados nos mapas de distribuio de alguns elementos isolados, como o caso da poro nordeste da Falha da Jacutinga nos mapas hidrogeoqumicos de Ba2+ (Figura 4.9), F- (Figura 4.14) e Sr2+ (Figura 4.25). Por outro lado, a simples superposio do mapa do arcabouo estrutural (Zaln et al, 1987) com o mapa hidrogeoqumico de flor (Figura 4.107) mostra uma robusta e consistente associao dos lineamentos estruturais com as reas floranmalas e, como bem salientado por Fiori et al (1984), com alguns pontos de interseco entre lineamentos de direo NE com os NW. Em virtude dessas marcantes diferenas tectnicas, litolgicas, geoqumicas e de mineralizaes associadas, foi adotado o seguinte critrio para a selecionar os componentes da assinatura geoqumica de cada um dos trends, visando salientar suas diferenas geoqumicas: 1. Seleo dos pontos da malha regular atingidos por um buffer de 3.000 metros centrado nos lineamentos das duas direes principais (NW-SE e NE-SW) do arcabouo estrutural do mapa de Zaln et al (1987) (Figura 4.108); 2. Categorizao dos pontos selecionados, relacionando-os uma dessas direes; 3. Clculo da mediana das variveis analticas para os pontos abrangidos pelo buffer para cada direo (NW-SE e NE-SW); 4. Clculo do contraste entre os valores medianos das duas direes, obtido pela diviso da mediana da direo NE-SW pela mediana da direo NW-SE; 5. Seleo das variveis analticas em trs grupos (Tabela 4.8), segundo o valor do contraste: a. assinatura geoqumica dos lineamentos de direo NW-SE, composta pelas variveis com valor de contraste menor que 0,90; b. assinatura geoqumica dos lineamentos de direo NE-SW, composta pelas variveis com contraste maior que 1,10; c. grupo de variveis analticas incapazes de discriminar ou caracterizar as duas direes consideradas, com contrastes variando entre 0,90 e 1,10;

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6. Adoo de assinatura geoqumica dos lineamentos NW-SE e NE-SW pela seleo das variveis analticas com contrastes mais elevados para cada direo (Tabela 4.9).
TABELA 4.8 CONTRASTE
ENTRE O TEOR DE ALGUNS ELEMENTOS QUMICOS CONSIDERANDO AS DUAS DIREES PRINCIPAIS DO ARCABOUO ESTRUTURAL DO PARAN. Assinatura geoqumica dos lineamentos NW-SE Varivel NO3- (mg/L) Fe (mg/L) PO42- (mg/L) B (ppm) Br- (mg/L) Cl- (mg/L) Zr (ppm) Contraste 0,55 0,62 0,74 0,75 0,79 0,83 0,89 Variveis no caractersticas Varivel Sr2+ (mg/L) SiO2 (%) Lu (ppm) Al3+ (mg/L) Ba2+ (mg/L) Mn (mg/L) NO2- (mg/L) Au (ppb) Tm (ppm) Mo (ppm) W (ppm) Be (ppm) Ge (ppm) Yb (ppm) Na (mg/L) K+ (mg/L) Condutividade pH Te (ppm) Ag (ppb) Ca2+ (mg/L) Sb (ppm) Mg2+ (mg/L) La (ppm) Tb (ppm) SO42- (mg/L) Er (ppm) Pr (ppm) Nd (ppm) Th (ppm) Y (ppm) Li (ppm) ETR pesadas Contraste 0,92 0,97 0,99 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,01 1,01 1,01 1,01 1,01 1,02 1,02 1,02 1,03 1,03 1,03 1,05 1,05 1,05 1,06 1,06 1,06 1,07 1,07 1,07 1,07 1,08 1,08 1,08 1,09 Assinatura geoqumica dos lineamentos NE-SW Varivel As (ppm) Fe2O3 (%) P (ppm) Sm (ppm) Ho (ppm) Ba (ppm) Pt (ppb) Na2O (%) Dy (ppm) Gd (ppm) Rb (ppm) Al2O3 (%) K2O (%) ETR leves Ti (%) Co (ppm) Sc (ppm) Sn (ppm) Pd (ppb) MgO (%) Bi (ppm) F (ppm) Cs (ppm) Sr (ppm) Ga (ppm) Nb (ppm) Tl (ppm) V (ppm) Hg (ppb) Pb (ppm) I (ppm) S (%) U (ppm) Cl (ppm) Mn (ppm) Eu (ppm) CaO (%) Se (ppm) Cr (ppm) Br (ppm) Ni (ppm) Ce (ppm) Cd (ppb) Zn (ppm) F- (mg/L) Cu (ppm) Contraste 1,10 1,10 1,10 1,10 1,10 1,11 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,13 1,13 1,13 1,13 1,14 1,14 1,15 1,16 1,16 1,16 1,16 1,19 1,19 1,20 1,20 1,21 1,24 1,24 1,25 1,26 1,26 1,27 1,29 1,30 1,30 1,33 1,34 1,37 1,38 1,39 1,39 1,43 1,43 1,46 1,55

Observao : Contraste = mediana do teor estimado dos lineamentos NE-SW / mediana do teor estimado dos lineamentos NW-SE

122

Na constituio das assinaturas geoqumicas, no foram considerados os elementos com valores baixos para a mediana (elementos carentes ou empobrecidos). Para a lista completa dos valores, indica-se ao leitor a consulta ao Anexo 2. As diferenas bem marcadas entre as assinaturas geoqumicas das duas direes, assim como a complexidade da assinatura geoqumica dos lineamentos que seguem a direo NE-SW, coerente com a atualidade do conhecimento geolgico e estrutural.
TABELA 4.9 ASSINATURA GEOQUMICA DOS LINEAMENTOS DO ARCABOUO ESTRUTURAL DO PARAN.
Estruturas de direo NW-SE NO3-, Fe3+, PO42-, Br -, Cl B, Zr Estruturas de direo NE-SW FAs, Fe2O3, P, Sm, Ho, Ba, Pt, Na2O, Dy, Gd, Rb, Al2O3 ,K2O, ETR leves, Ti, Co, Sc, Sn, Pd, MgO, Bi, F, Cs, Sr, Ga, Nb, Tl, V, Hg, Pb, I, S, U, Cl, Mn, Eu, CaO, Se, Cr, Br, Ni, Ce, Cd, Zn, Cu

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

Os lineamentos orientados segundo a direo NW-SE, de natureza distensional, esto na grande maioria das situaes preenchidos com diques de diabsio. Os processos envolvidos nesse preenchimento parecem ter sido suficientes para tamponar a maioria dessas estruturas NW-SE, reduzindo a migrao de fluidos e a carga inica j que a assinatura geoqumica restrita a poucos elementos, alguns dos quais podem ser tambm relacionados atividade antrpica, como o Cl-, Br-, NO3- e PO42- , como ser visto adiante (ver tem 4.4.4 - O impacto da ocupao humana). J direo NE-SW, do sistema da Falha da Lancinha/Cubato, esto associados os fenmenos de granitognese, acompanhados ou no de mineralizaes, como a fluorita do Vale do Ribeira, greisens mineralizados Sn-W dos vales dos rios Capivari e Pardo e shear zones aurferas situados no Primeiro Planalto e na interface Serra do Mar-Plancie Litornea. Essa abundncia de eventos mineralizadores e o fato dos lineamentos com essa direo estarem relativamente permeveis, o que facilita a circulao de fluidos acompanhados de carga inica, como salientado por Fiori et al (1984) e Zaln et al (1987), concorda com a complexa assinatura geoqumica dos lineamentos associados essa direo. Os contrastes de alguns elementos selecionados por se relacionarem com mineralizaes conhecidas (Cu, F, Cd, Zn, Ni, Se, S, Pb, Nb, Sn) e com a granitognese ou corpos e plugs alcalinos (U, Na2O, ETR leves), salientam o enriquecimento geoqumico dos falhamentos antigos e profundos NE-SW e suas reativaes, com relao aos lineamentos de direo NW-SE (Tabela 4.9). importante enfatizar que os contrastes apresentados Tabela 4.8, dizem respeito toda a rea investigada, no se restringindo ao Primeiro Planalto, onde a

123

associao dos lineamentos NE-SW com mineralizaes e com a granitognese notvel.

124

4.4.3 AS ANOMALIAS MAGNTICAS DO NORTE PIONEIRO Como produto do reprocessamento dos dados magnticos, oriundos dos levantamentos aerogeofsicos - Projetos Botucatu e Rio Iva - dirigidos explorao de petrleo da Bacia do Paran, realizados em 1981 pela empresa Paulipetro, Ferreira et al (1996) identificaram algumas anomalias de magnetismo residual na regio do Norte Pioneiro (Figuras 4.110). Essas anomalias de dimenses regionais abrangem, entre outras, as cidades de Cornlio Procpio, Jacarezinho, Joaquim Tvora e Figueira, prximas do domo de Quatigu. Tais estruturas circulares no so controladas nem limitadas por qualquer unidade ou estrutura geolgica aflorante, e alm disso A anlise da distribuio circular ou radial de diques mapeados, em correspondncia aos dados magnticos, leva interpretao de que esses diques podem representar cpulas de estruturas dmicas em subsuperfcie. (Ferreira et al, 1996) . Nos mapas hidrogeoqumicos de alguns elementos ou compostos isolados, ficou claramente evidenciada uma regio com teores elevados de Ba2+ (Figura 4.9), F(Figura 4.14), Ca2+ (Figura 4.11), Sr2+ (Figura 4.25), K+ (Figura 4.16), Na+ (Figura 4.19) e SO42- (Figura 4.24). Por suas dimenses e segundo os critrios de Xuejin (1996) (Tabela 1.36), essa grande rea anmala foi classificada como Provncia Geoqumica A-6 (ver captulo 4.5 - Compartimentos Geoqumicos do Estado do Paran). Licht et al (1997) mostraram a robusta correlao espacial entre a anomalia hidrogeoqumica multielementar do Norte Pioneiro e as anomalias de magnetismo residual identificadas por Ferreira et al (1996), e sugeriram como fonte para ambas, intruses de rochas alcalinas, no aflorantes. Licht (1998 b), mostrou que apesar das diferenas notveis entre os Grupos Passa Dois e So Bento, o comportamento geoqumico das guas superficiais que drenam essas unidades geolgicas expostas na regio anmala muito semelhante. Concluiu que (...) um evento geolgico extensivo tenha sido responsvel pela distribuio anmala dos elementos qumicos na regio do Norte-Norte Pioneiro no Estado do Paran. A assinatura geoqumica dessa anomalia que pode ser resumida a Ba-Sr-Ca-Mg-K-F, indica que as guas superficiais estejam recebendo uma carga inica sugestiva de rochas de filiao alcalina no aflorantes. Para melhor identificar a expresso geoqumica superfcie das anomalias magnticas residuais da regio do Norte Pioneiro, e salientar as diferenas com relao ao restante do territrio investigado, foi adotado o seguinte procedimento para a seleo dos componentes da assinatura geoqumica:

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1. Seleo dos pontos da malha regular atingidos por um buffer de 20.000 metros centrado nos lineamentos das anomalias magnticas (Figura 4.111); 2. Clculo da mediana das variveis analticas para os pontos relacionados s anomalias e os restantes; 3. Identificao dos maiores valores da mediana para cada varivel analtica, para os pontos relacionados e no relacionados s anomalias magnticas; 4. Clculo do contraste entre os valores medianos dos pontos relacionados e no relacionados s anomalias magnticas (Tabela 4.10);
TABELA 4.10 CONTRASTE ENTRE O TEOR ESTIMADO DAS VARIVEIS, CONSIDERANDO OS PONTOS DA MALHA REGULAR CONTIDOS E NO CONTIDOS NO BUFFER DE 20.000 METROS CENTRADO NOS CONTORNOS DAS ANOMALIAS DE MAGNETISMO RESIDUAL DA REGIO DO NORTE PIONEIRO.
Outros ambientes naturais e antrpicos Pd (ppb) Pt (ppb) Fe (mg/L) Cu (ppm) Ni (ppm) Co (ppm) Au (ppb) Sc (ppm) Cr (ppm) Fe2O3 (%) Br (ppm) NO3- (mg/L) V (ppm) Ga (ppm) CaO (%)_ I (ppm) Al2O3 (%) Cl (ppm) Te (ppm) Eu (ppm) MgO (%) Zn (ppm) Pb (ppm) Nb (ppm) Sr (ppm) 0,16 0,26 0,32 0,42 0,54 0,55 0,58 0,62 0,63 0,66 0,67 0,68 0,69 0,70 0,71 0,71 0,75 0,75 0,80 0,85 0,85 0,86 0,87 0,87 0,89 Ba Variveis no caractersticas Sb (ppm) Mn (ppm) P (ppm) Dy (ppm) Ag (ppb) Ho (ppm) Er (ppm) Y (ppm) ETR pesadas Sn (ppm) Yb (ppm) Mo (ppm) Lu (ppm) Tm (ppm) Gd (ppm) Ti (%) pH Al3+ (mg/L)
2+

Anomalias magnticas Be (ppm) La (ppm) Bi (ppm) Nd (ppm) SiO2 (%) Pr (ppm) B (ppm) ETR leves Tl (ppm) Zr (ppm) U (ppm) Ba (ppm) Ce (ppm) S (%) Rb (ppm) Mn (mg/L) K+ (mg/L) Br- (mg/L) Na2O (%) Cd (ppb) PO42- (mg/L) K2O (%) Sr2+ (mg/L) Cl- (mg/L) Mg2+ (mg/L) Condutividade Ca2+ (mg/L) Na (mg/L) SO42- (mg/L) F- (mg/L) 1,10 1,10 1,15 1,16 1,17 1,18 1,18 1,22 1,25 1,26 1,27 1,30 1,34 1,35 1,40 1,43 1,49 1,58 1,65 1,85 1,89 1,95 2,16 2,26 2,38 2,52 2,73 2,80 3,62 4,48

0,90 0,90 0,92 0,92 0,93 0,93 0,94 0,94 0,94 0,95 0,96 0,97 0,98 0,98 0,98 0,98 0,99 1,00 1,00 1,00 1,00 1,01 1,01 1,01 1,02 1,02 1,04 1,06 1,06 1,06 1,06

(mg/L)

NO2- (mg/L) Se (ppm) Tb (ppm) Cs (ppm) As (ppm) Li (ppm) Ge (ppm) F (ppm) Hg (ppb) Th (ppm) W (ppm) Sm (ppm)

Observao : Contraste = mediana do teor estimado dos lineamentos NE-SW / mediana do teor estimado dos lineamentos NW-SE

5. Seleo das variveis analticas em trs grupos, segundo o valor do contraste: a. assinatura geoqumica dos pontos no relacionados s anomalias magnticas composta pelas variveis com valor de contraste menor que 0,90; b. assinatura geoqumica dos pontos relacionados s anomalias magnticas, composta pelas variveis com contraste maior que 1,10;

126

c. grupo de variveis analticas incapazes de discriminar as anomalias magnticas dos outros ambientes naturais e antrpicos, com contrastes variando entre 0,90 e 1,10 (Tabela 4.11 e Figura 4.112). Na constituio da assinatura geoqumica, no foram considerados os elementos com valores baixos para o contraste (elementos carentes ou empobrecidos). Para a lista completa dos valores, indica-se ao leitor a consulta ao Anexo 3.
TABELA 4.11 ASSINATURA GEOQUMICA DA REGIO LOCALIZADA SOBRE AS ANOMALIAS DE MAGNETISMO RESIDUAL IDENTIFICADAS POR FERREIRA ET AL (1996), COMPARADA COM O CONJUNTO DOS OUTROS AMBIENTES NATURAIS E INFLUNCIAS ANTRPICAS DO RESTANTE DO TERRITRIO INVESTIGADO.
Conjunto dos outros ambientes naturais e influncias antrpicas Fe2+, NO3Assinatura geoqumica das anomalias magnticas Mn2+, K+, Br-, PO42-, Sr2+, Cl-, Mg2+, condutividade, Ca2+, Na+, SO42-, FBe, La, Bi, Nd, SiO2, Pr, B, ETR leves, Tl, Zr, U, Ba, Ce, S, Rb, Na2O, Cd, K2O

Pd, Pt, Cu, Ni, Co, Au, Sc, Cr, Fe2O3, Br, V, Ga, CaO, I, Al2O3, Cl, Te, Eu, MgO, Zn, Pb, Nb, Sr

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

A partir do exame da Tabela 4.11, ficam evidentes as diferenas entre as duas reas, no que tange principalmente hidrogeoqumica de superficie. Na regio coincidente com as anomalias de magnetismo residual, os contrastes geoqumicos apresentados pelas guas de superfcie, situam-se entre 1,4 at 4,5 vezes relativamente ao restante do territrio investigado, englobando Mn2+ (Figura 4.18), K+ (Figura 4.16), Br- (Figura 4.10), PO42- (Figura 4.23), Sr2+ (Figura 4.25), Cl- (Figura 4.12), Mg2+ (Figura 4.17), condutividade (Figura 4.13), Ca2+ (Figura 4.11), Na+ (Figura 4.19), SO42- (Figura 4.24) e F- (Figura 4.14). Nos sedimentos ativos de drenagem, os contrastes so algo menores, mas atingem 1,95 e agrupam Be (Figura 4.32), La (Figura 4.55), Bi (Figura 4.33), Nd (Figura 4.63), SiO2 (Figura 4.75), Pr (Figura 4.68), B (Figura 4.30), ETR leves, Tl (Figura 4.83), Zr (Figura 4.91), U (Figura 4.85), Ba (Figura 4.31), Ce (Figura 4.37), S (Figura 4.71), Rb (Figura 4.70), Na2O (Figura 4.61), Cd (Figura 4.36) e K2O (Figura 4.54). A elevada concentrao em solo e mesmo a mineralizao em rocha para Zn, Pb, Mo, V e eventualmente U que ocorre (...) entre Ortigueira e Sarutai., citadas por Soares et al (1996), no se manifesta na assinatura geoqumica dos sedimentos de corrente exceo feita ao urnio. At o momento, no foram realizados trabalhos de geologia na regio do Norte Pioneiro, que tivessem evidenciado alteraes hidrotermais, ocorrncias minerais ou mineralizaes. Na observao do mapa geolgico simplificado (MINEROPAR, 1986) (Figura 2.4), despertam a ateno a grande quantidade de estruturas de tectonismo rptil que afetam as unidades do topo da seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran

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e o prprio domo de Quatigu, este, uma estrutura circular com cerca de 10 km de dimetro, construdo pela exposio do Grupo Itarar, contornado pelas Formaes Rio Bonito e Palermo (Grupo Passa Dois). A geologia exposta superficie, no impe qualquer limitao nem soluo de continuidade s estruturas circulares, que circunscrevem as anomalias magnticas interpretadas por Ferreira et al (1996) como cpulas de estruturas dmicas em subsuperfcie (Figura 4.113). Dardenne e Savi (1984), estudando as mineralizaes do distrito de fluorita de Santa Catarina, apresentaram dados acerca da distribuio e padres de ETR, istopos de S e O, bem como estudos das incluses fluidas, discordando da fonte mineralizadora relacionada a fases finais alcalino-carbonatticas, como proposto por outros autores. Os dados estariam evidenciando, segundo Dardenne e Savi (1984), que os fluidos mineralizadores seriam guas metericas, aps percolarem profundamente na crosta teriam sido aquecidos por granitos clcio-alcalinos e retornado superfcie enriquecidos em F, Ba e Si, e provocado as mineralizaes fluorita, barita e calcednia. Os padres de ETR apresentados por Dardenne e Savi (1984) no mostram nenhuma semelhana com padres clssicos de ETR em rochas alcalinas ou carbonatitos, j que so enriquecidos nos ETR pesados relativamente aos ETR leves. Pelo contrrio, se assemelhariam com os padres apresentados por granitos clcio-alcalinos existentes na literatura. Scheibe e Formoso (1982) enfatizaram que os carbonatitos se caracterizam por abrigar os maiores teores de ETR, superiores a quaisquer rochas conhecidas. Concluram, com base na dosagem de ETR em amostras do carbonatito da Fazenda Varela em Lages, Estado de Santa Catarina, que os elevados teores absolutos e relativos de ETR cricas, junto a outras caractersticas geoqumicas e mineralgicas, sugerem que aquelas litologias representem os estgios finais de um fracionamento da fase carbonattica. Os autores indicam que os dados sugerem a existncia, em profundidade, de carbonatitos representativos das fases iniciais da diferenciao no distrito alcalino de Lages. A concentrao dos ETR, La, Nd, Pr, Ce e ETR leves, indicam, na regio do Norte Pioneiro, a existncia de fontes relacionadas a rochas alcalinas com possibilidade de ocorrncia de carbonatitos. Os dados analticos das guas de fontes termais e atermais do macio alcalino de Poos de Caldas, servem como referncia para delinear a assinatura hidrogeoqumica desse contexto geolgico. Mesmo considerando que os teores so bastante diversos, as guas da anomalia magntica do Norte Pioneiro seguem uma tendncia geral como apresentada na Tabela 4.12.

128

TABELA 4.12 RESULTADOS CALDAS.

Fonte Pedro Botelho Macacos Quississana sulfurosa Frahya Sinhazinha Quississana ferruginosa Temperatura C 45 37 27 22 23 20

DE ANLISES DE AMOSTRAS DE GUA DE FONTES TERMAIS E ATERMAIS DE K+ (mg/L) 6,8 7,2 5,0 1,4 6,0 5,5 Na+ (mg/L) 210,7 214,9 137,9 0,9 217,5 6,5 SO42(mg/L) 56,2 65,5 43,1 0,5 77,0 < 0,1 Cl(mg/L) 5,6 4,0 2,6 0,7 4,3 5,3 F(mg/L) 24,4 24,8 17,0 0,1 33,1 0,1

POOS DE

Ca2+ (mg/L) 1,1 1,2 2,6 2,4 4,2 1,3

pH 9,75 9,77 9,51 6,02 9,60 5,17

Condutividade (S) 985 1010 505 10 830 120

Fonte : Bonotto (1996).

O esclarecimento desse problema no foi alcanado com a metodologia utilizada na presente investigao, j que a constituio das assinaturas geoqumicas em ambos os meios amostrais, no mostra uma relao clara que permita caracterizar com segurana a composio ou filiao das litologias constituintes das estruturas dmicas subsuperficiais. No entanto, a associao de fatores, como a composio da assinatura geoqumica nos sedimentos ativos de drenagem e nas guas superficiais, os contrastes geoqumicos e a no obedincia aos limites da geologia exposta, reforam a hiptese dessas feies circulares de magnetismo residual, serem a expresso de corpos de rochas alcalinas, que exemplo dos macios de Jacupiranga, Lages e Anitpolis, esto posicionadas na borda da Bacia do Paran. Alm disso, a presena relativamente prxima de plugs e intruses alcalino-carbonatticas, como Tunas, Mato Preto e Barra do Itapirapu, localizadas na regio do Vale do Ribeira, servem para dar nfase a essa hiptese.

129

4.4.4 O IMPACTO DA OCUPAO HUMANA A ocupao e o uso do solo pelo homem so capazes de provocar intensos impactos geoqumicos ambientais. Isso ocorre pela produo de resduos orgnicos, relacionados com os processos vitais, domsticos, urbanos, industriais e agrcolas. Por exemplo, o aumento dos teores de fsforo e nitrognio nas guas, acompanhando a atividade humana, um fato normal e conhecido, tanto que o UNEP (2000), considera que as formas oxidadas, fosfato (PO42-) e nitrato (NO3-) podem ser utilizadas como indicadores dos impactos populacional e agrcola no ambiente. Nunca desconsiderando as limitaes inerentes ao processo de produo dos dados utilizados na presente tese, que representam um momento nico de coleta e no uma srie histrica, que permitiria evidenciar as alteraes sazonais, relacionadas com os perodos de safra agrcola, no presente captulo sero apresentados alguns exemplos de aplicao da geoqumica multielementar na identificao e na caracterizao de impactos antropognicos. 4.4.4.1 A densidade populacional O mapa de densidade populacional do Estado do Paran (Figura 4.114), construdo com os dados de estimativa populacional de 1995, fornecidos pelo Instituto de Pesquisas e Desenvolvimento Econmico e Social - IPARDES, mostra uma mediana de 20,62 habitantes/km2. As densidades populacionais mais elevadas esto concentradas na regio metropolitana de Curitiba, na regio de Londrina e Maring e, na regio do sudoeste, Toledo, Cascavel e Foz do Iguau. As regies menos povoadas so o vale do Ribeira, a Serra do Mar, o extremo norte da Plancie Litornea, a regio de Palmas Mangueirinha, a de Laranjeiras Pitanga Figueira e o noroeste do estado, onde esto as cidades de Paranava, Umuarama e Loanda. razovel supor que haja uma associao direta entre a distribuio geogrfica dos valores elevados da carga inica nas guas superficiais, com o aumento da densidade populacional. Para selecionar os componentes da assinatura geoqumica que registrassem a ocupao humana, identificada pela densidade populacional (habitantes/km2), foi adotado o seguinte critrio: 1. Categorizao dos 7.874 pontos da malha regular em quatro grupos de densidade populacional: (a) < 1o quartil (13,113 hab/km2); (b) > = 1o quartil (13,113 hab/km2) e < mediana (20,619 hab/km2); (c) > = mediana (20,619 hab/km2); e < 3o quartil (31,154 hab/km2);
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(d) > = 3o quartil (31,154 hab/km2); 2. Clculo da mediana das variveis analticas para cada categoria de densidade populacional; 3. Identificao do conjunto de variveis analticas cujas medianas acompanham o crescimento da densidade populacional. Para a lista completa dos valores das medianas, independente do comportamento, indica-se ao leitor a consulta ao Anexo 4. O resultado desse processo est apresentado na Tabela 4.13.
TABELA 4.13 ASSINATURA GEOQUMICA DA DENSIDADE POPULACIONAL (HABITANTES / KM2).
Variveis analticas cujos valores crescem regularmente com a densidade populacional Ca2+, Cl -, condutividade, Mg2+, NO3-, PO42Ag, Br, Co, Cr, Cs, Cu, Fe2O3, Hg, Mn, Ni, P, Pd, Sc, Se, Ti, V, Zn

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

O aumento da ocupao humana (habitantes/km2) (Figura 4.114), mostra uma relao direta com os teores de Br- (Figura 4.10), Ca2+ (Figura 4.11), Cl- (Figura 4.12), Mg2+ (Figura 4.17), NO3- (Figura 4.21), PO42- (Figura 4.23) nas guas e Ag (Figura 4.26), Br (Figura 4.34), Co (Figura 4.39), Cr (Figura 4.40), Cs (Figura 4.41), Cu (Figura 4.42), Fe2O3 (Figura 4.47), Hg (Figura 4.51), Mn (Figura 4.59), Ni (Figura 4.64), P (Figura 4.65), Pd (Figura 4.67), Sc (Figura 4.73), Se (Figura 4.74), Ti (Figura 4.82), V (Figura 4.86) e Zn (Figura 4.90) nos sedimentos de fundo. O aumento dos teores de NO3- (Figuras 4.115 e 4.116) e PO42- (Figura 4.116) nas guas, acompanhando a atividade humana, um fato normal e conhecido. A distribuio geogrfica do nitrato (Figura 4.21) evidencia os processos biolgicos que ocorrem tanto na rea urbana quanto na rural: as concentraes urbanas e tambm as regies agrcolas, onde so aplicadas grandes quantidades de produtos qumicos e orgnicos nitrogenados para a fertilizao do solo. O ciclo do nitrognio dominado pelos processos biolgicos, que transformam o nitrognio (N2) em compostos orgnicos nitrogenados, como amnio (NH3), nitrito (NO2-), nitrato (NO3-), aminocidos e protenas. Esse ciclo ocorre tanto nesse sentido quanto no reverso, desde a decomposio das protenas, reestabelecendo o nitrognio (N2) originalmente utilizado. A converso do on amnio em nitrato fundamental para o desenvolvimento vegetal, j que as plantas so capazes de absorver nitrato mas no o amnio ou a amnia. Entretanto, como o nitrato muito solvel em gua, facilmente lixiviado, o que impede a formao de um estoque de nitrato nos solos (ONeill, 1993). Ainda que a aplicao de nitrato seja drasticamente

131

reduzida, altas concentraes de NO3- continuaro a ser medidas por 10 a 20 anos, antes que um decrscimo notvel seja observado (UNEP, 2000). A poluio por fosfato ocorre como resultado da lixiviao de fertilizantes (NPK), de pesticidas (organo-fosforados) agrcolas, de muitos detergentes e dos processos de fosfatizao para proteo de superfcies metlicas. Cerca da metade do fosfato nos esgotos urbanos produzido pelos detergentes fosfatados e a outra metade pelos detritos humanos e animais (UNEP, 2000). Os fosfatos so tambm usados na fabricao de vidros especiais, como os usados nas lmpadas de vapor de sdio para iluminao urbana e rodoviria (Winter, 1998). O aumento dos teores do cloro est relacionado no ambiente urbano com o processo de tratamento de gua para abastecimento pblico. tambm muito empregado como agente na produo de papis, txteis, produtos do petrleo, antisspticos, solventes, tintas, agentes clorados de limpeza, desinfetantes, clorofrmio, plsticos e em tubos de PVC. Na rea rural, foi muito empregado na forma de inseticidas organoclorados, hoje proibidos, mas cujos resduos esto ainda presentes no ambiente. O clcio empregado em processos industriais na desulfurizao e decarbonizao de ligas ferrosas e no ferrosas (Winter, 1998). A cal (CaO) usada na construo civil, tratamento de gua e muitos outros processos industriais. O clcio obtido de calcrios um componente importante do cimento Portland. Na rea rural, o clcio empregado na forma de calcrio aplicado como corretivo agrcola. Por sua vez, o bromo pode estar relacionado com o emprego de pesticidas organoclorados diretamente na lavoura ou na preservao de gros durante a armazenagem (brometo de metila). Tambm utilizado na produo de inibidores de chama em plsticos, produtos fotogrficos e medicamentos (Winter, 1998). Alguns dos metais presentes nos sedimentos de fundo, tanto na forma clstica quanto hidromrfica como Co, Cr, Sc, Ni, Ti, V e Zn, devem estar relacionados com insumos e resduos de atividades industriais. O cobalto bastante empregado na produo de ao inoxidvel (Co-Cr-Fe), magnetos permanentes (Al-Ni-Co e Sm-Co), para a sinterizao de carbeto de W utilizado no aumento da resistncia de ao de ferramentas, para usos qumicos e cermicos (Koljonen, 1992). O cromo usado na produo de ao inoxidvel, no endurecimento do ao e na cobertura de superfcies metlicas para evitar a corroso, na indstria txtil e como agente oxidante nos processos de curtimento de couros. Devido ao seu elevado ponto de fuso, pequena expanso sob o calor e estrutura cristalina estvel, a cromita

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utilizada na indstria de refratrios para a produo de tijolos e revestimentos, (Winter, 1998). O iodeto de escndio um componente das lmpadas de vapor de mercrio, adicionado para a produo de uma luz mais intensa e eficiente (Winter, 1998). O nquel principalmente empregado em aos inoxidveis, ligas no ferrosas, aos especiais para ferramentas e materiais para a indstria automotiva. importante por causa de sua resistncia corroso e por sua qualidade de aumentar a resistncia corroso, dureza e propriedades especficas das ligas em que participa (Koljonen, 1992). Tintas domsticas e industriais com pigmento de xido de titnio, so responsveis pela maior aplicao desse elemento. Ligas de titnio com outros metais so usadas na indstria automotiva, por terem peso reduzido e capacidade de resistir a elevadas temperaturas. Cerca de 80% do vandio produzido usado como ferrovandio ou como aditivo de aos, sendo um estabilizador importante dos carbetos para a manufatura de ferramentas. O pentxido de vandio usado na indstria cermica, tambm como mordente na indstria grfica e na manufatura da anilina negra (Winter, 1998). O zinco tem uma grande variedade de usos, sendo o mais importante deles a galvanizao, a produo do lato e o xido para pigmentos brancos. A pasta de zinco tem sido muito usada em produtos mdicos, como desinfetante e como forma de aumentar a produo de clulas em ferimentos. A prata pode estar presente na forma clstica, proveniente da indstria joalheira ou de gabinetes odontolgicos. Sais de prata so empregados pela indstria fotogrfica, qumica e farmacutica. O mercrio tem como fonte artificial as atividades industriais, relacionadas reciclagem de acumuladores de energia, aparelhos eltricos, tintas anti-mofo, fungicidas mercuriais (hoje proibidos), garimpos de ouro e alguns produtos mdicos e odontolgicos. Gabinetes dentrios manipulam mercrio metlico em razoveis quantidades na obteno de amlgama de prata e/ou ouro durante os procedimentos de restaurao e obturao. O ferro o principal metal industrial, sendo destinado metalurgia de ferro e ao. O Fe2O3, pode compor os resduos de diversas atividades como indstrias metalmecnicas ou pelo simples desgaste, oxidao e transporte de resduos de ferramentas industriais e utenslios domsticos ou urbanos. O fsforo tambm tem origem complexa, podendo ser originado da atividade da indstria metalrgica ou at de simples resduos alimentares. O fsforo importante na metalurgia do ao e do bronze, na produo de palitos de fsforo e fogos de

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artifcio. Os fosfatos so usados na fabricao de vidros especiais, como os usados nas lmpadas de vapor de sdio. A farinha de osso usada para produzir porcelana de qualidade e na obteno de fosfato monoclcico, usado na indstria cervejeira (Winter, 1998). A utilizao principal do cobre continua sendo a indstria eletro-eletrnica mas seu uso em moedas, indstria qumica e pigmentos tambm importante (Koljonen, 1992). O mangans um constituinte importante de quase todos os aos e utilizado nas ligas de alumnio, alm de ser empregado na indstria do vidro (Koljonen, 1992). A incluso do Pd, Se e Cs no pode ser explicada com os dados disponveis, merecendo investigaes de maior detalhe. 4.4.4.2 As fontes urbanas No exame dos mapas hidrogeoqumicos do NO3- (Figura 4.21), K+ (Figura 4.16), Br - (Figura 4.10), Cl - (Figura 4.12), notvel a coincidncia geogrfica de anomalias geoqumicas com a regio de alta densidade populacional de Curitiba e municpios vizinhos. Esse fato tambm observvel nas cidades de Cambar, Bandeirantes, Cornlio Procpio, Jataizinho, Londrina, Camb, Rolndia, Arapongas, Mandaguari e Maring, alinhadas ao longo das rodovias BR-369, PR-444 e BR-376. Essas anomalias hidrogeoqumicas multielementares refletem o impacto das atividades humanas com uso extensivo e intensivo de produtos de variados empregos domsticos e industriais anteriormente citados. 4.4.4.3 As fontes industriais Na constituio das anomalias multi-elementares associadas s concentraes urbanas, as fontes industriais desempenham um papel importante. Alm disso, algumas anomalias isoladas, mono ou multielementares, podem ser correlacionadas e atribudas influncia direta de unidades industriais de grande porte, responsveis por emisses de quimismo conhecido. A maior fonte de poluio de cdmio provm da queima de combustveis fsseis (tais como carvo ou leo), da incinerao de resduos slidos urbanos e de emisses areas de fundies de zinco, chumbo e cobre. (ATSDR, 1995). Como foi apresentado Tabela 1.20, o cdmio um componente metlico importante das cinzas volantes de usinas termo-eltricas a carvo. No mapa de distribuio do cdmio em sedimentos de drenagem (Figura 4.36), salienta-se a intensidade dos teores que alcanam 299,76 ppb Cd, a anomalia positiva localizada no norte do estado, entre as cidades de
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Figueira, Telmaco Borba, Londrina, Cornlio Procpio e Joaquim Tvora. Essa feio anmala mostra uma estreita correlao geogrfica com as principais minas de carvo do estado, localizadas em Figueira, Cambu, Curiva, Telmaco Borba e Joaquim Tvora, e com a usina termoeltrica de Figueira que consome exclusivamente carvo local. Essa anomalia parece estar geneticamente relacionada com os resduos provenientes dos depsitos de rejeito e do transporte da matria prima, mas principalmente com os particulados slidos (cinzas volantes - flying ashes) que acompanham as emisses areas da chamin da usina termoeltrica de Figueira em operao h mais de 40 anos. Precipitadores eletrostticos e filtros manga, recentemente instalados e que fazem parte do plano de reduo de impacto ambiental, elaborado pela Companhia Carbonfera do Cambu, operadora da usina, retm grande parte das cinzas volantes produzidas na combusto do carvo. Anlises feitas nas cinzas retidas nesses equipamentos, no detectaram cdmio (% CdO), porm na fuligem das caldeiras foram determinados teores de 0,002% CdO (Nilo Scheneider, com. pessoal, 2000) o que equivale a 20.000 ppb CdO, justificando plenamente a existncia e a intensidade da anomalia identificada nos sedimentos de fundo das bacias hidrogrficas. Acompanhando e superpondo-se ao impacto originado na queima do carvo para gerao de energia, o sulfato tambm responsvel por uma mancha de grandes propores que atinge as cidades de Reserva, Ortigueira, Sapopema, Curiva, Figueira e Joaquim Tvora, todas conhecidas pelas ocorrncias e depsitos de carvo (Figura 4.24). Os carves das jazidas e ocorrncias da Formao Rio Bonito (Grupo Passa Dois) contm quantidades significativas de pirita que variam de 5 a 10% (Gilmar Paiva Lima, com. pessoal, 2000) e necessitam de processos de separao gravimtrica para seu beneficiamento. A pirita atacada pelos agentes do intemperismo, seja associada ao carvo ainda no jazimento, seja concentrada nos depsitos de rejeito originados do processo de beneficiamento do carvo, libera grandes quantidades de SO42-. Em decorrncia disso, a anomalia mais intensa que atinge at 234 mg/L SO42-, relaciona-se com a atividade mineira da Companhia Carbonfera do Cambu, no municpio de Figueira, onde os processos naturais do intemperismo dos nveis carbonosos e piritosos foram acelerados e concentrados pela ao do homem. O mapa geoqumico do S nos sedimentos ativos de drenagem (Figura 4.71), reflete claramente esse impacto industrial com uma anomalia que atinge 0,05 ppm S. Dando suporte a esse fato, esto os teores de 1% S determinados na fuligem das caldeiras e 1,44% SO3- no material retido nos filtros manga (Nilo Schneider, com. pessoal, 2000). Acompanhando esse impacto ambiental, uma intensa anomalia de arsnio atinge 2,98 ppm As nos sedimentos de drenagem na regio de Figueira (Figura 4.28). Esses

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teores elevados representam passivos ambientais relacionados com as cinzas volantes emitidas pela chamin da Usina Termoeltrica de Figueira, durante a operao nas ltimas cinco dcadas. Anlises das cinzas retidas nos filtros manga instalados em 1998, mostram teores de 500 ppm As (Nilo Schneider, com. pessoal, 2000). Outra intensa anomalia hidrogeoqumica de clcio (Figura 4.11) e magnsio (Figura 4.17) marca as unidades carbonticas do Grupo Aungui, proterozico do Escudo Paranaense, localizadas entre as cidades de Adrianpolis, Cerro Azul, Rio Branco do Sul e Curitiba. Essa faixa de rochas calcrias vem sendo submetida h dcadas a uma intensa atividade de lavra, transporte, e beneficiamento (moagem, pulverizao, calcinao e fabricao do cimento) de calcrio calctico e magnesiano, e responsvel pela produo de grandes volumes de cal e cimento e de corretivos agrcolas. No ano de 1997, foram lavradas nessa regio cerca de 6 x 106 t de rochas calcrias para produo de cimento, 4,5 x 106 t para fabrico de cal e 4,8 x 106 t para corretivos agrcolas (Oliveira et al, 1999). Em resposta a esse impacto, a mancha anmala localizada a norte de Curitiba, atinge valores de 10,49 mg/L Mg2+ e de 25,53 mg/L Ca2+ nas guas superficiais. J a anomalia de ouro (Figura 4.29) e mercrio (Figura 4.51), localizada na regio litornea, que alcana valores de 40,56 ppb Hg e 11,35 ppb Au nos sedimentos de fundo, interessante sob o ponto de vista histrico mas preocupante sob o ponto de vista ambiental. Como salientado no tem 2.5 Uso e ocupao do solo, a penetrao e ocupao pelos colonizadores europeus no territrio paranaense iniciouse no sculo XVI, com expedies portuguesas baseadas na vila de Canania em busca do ouro de Morretes e Antonina. Tambm a penetrao da Serra do Mar e a fundao da vila de Nossa Senhora da Luz dos Pinhais, atual Curitiba, foi baseada nos garimpos dos rios Barigui e Atuba. A tcnica de recuperao do ouro por amalgamao com mercrio, empregada durante muito tempo e perdurando at hoje, deixou a sua marca na forma de uma intensa anomalia de mercrio, cujos efeitos sobre a biota so pouco conhecidos. 4.4.4.4 As fontes rurais Os mapas geoqumicos do clcio nas guas (Figura 4.11) e nos sedimentos ativos de drenagem (Figura 4.35), so capazes de identificar algumas caractersticas das rochas vulcnicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento), e divid-las em trs compartimentos distintos: a norte, delimitado pelas cidades de Porecatu, Cornlio Procpio, Londrina, Apucarana, Campo Mouro, Cianorte e Maring, teores medianos

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de clcio nos sedimentos de drenagem variando desde 0,91 at 1,29 % CaO so acompanhados por teores elevados nas guas, que atingem at 31,3 mg/L Ca2+; no centro-sul e sudoeste, teores mais elevados que oscilam entre 0,92 e 1,59 % CaO, so acompanhados por teores nas guas que variam entre 0,45 e 12,85 mg/L Ca2+. J na regio sul, delimitada pelas cidades de Laranjeiras do Sul, Guarapuava, Unio da Vitria, Palmas e Francisco Beltro, uma depresso na superfcie geoqumica do clcio, tanto na gua - variando entre 0,45 e 4,76 mg/L Ca2+ -, quanto nos sedimentos de drenagem - oscilando entre 0,48 e 1,21 % CaO - , coincide com a presena de rochas de filiao cida (riolitos granofricos), identificadas por Sartori (1984). No entanto, apesar da correlao robusta entre a abundncia de clcio e as rochas vulcnicas de tipos bsicos no centro-sul e sudoeste, e dos teores mais baixos com os litotipos cidos, tambm necessrio considerar que no compartimento norte, alm da ocorrncia de litotipos bsicos e intermedirios (Jos Paulo Pinese, com. pessoal, 1999) a atividade agrcola vem sendo exercida h pelo menos quatro dcadas de forma extensiva. Assim, grandes quantidades de calcrio em p, utilizado como corretivo da acidez do solo, vm sendo repetidamente adicionadas ao ambiente, provocando uma elevao do teor de fundo em clcio. J o mapa hidrogeoqumico do cloro (Figura 4.12) delimita e identifica com bastante nitidez o impacto provocado pela atividade agrcola. Pesticidas organoclorados, agora com uso proibido, tiveram aplicao continuada e intensiva por quatro a cinco dcadas, principalmente nas lavouras do caf e do algodo. Resduos desses produtos permanecem no ambiente por dcadas, na forma de um estoque geoqumico que lenta e progressivamente liberado durante o processo de degradao dessas molculas orgnicas. Apesar da proibio de aplicao de compostos organoclorados na agricultura, estabelecida na legislao brasileira, necessrio considerar que esses compostos apresentam caractersticas de elevada persistncia no ambiente (Tabela 4.14).
TABELA 4.14 RESDUOS). PERSISTNCIA
DOS PESTICIDAS CLORADOS NO SOLO

(TEMPO

PARA ELIMINAO DE

95%

DOS

Produto DDT BHC ALDRIN DIELDRIN LINDANE HEPTACLORO

Tempo (anos) 4 30 16 2 25 3 10 3-5

Tempo mdio (anos) 10 3,5 3,0 8,0 6,0 3,0

Fonte : Larini (1975, apud Marzochi et al, 1976)

Por outro lado, a liberao dos componentes dos princpios ativos de pesticidas organoclorados acumulados durante anos de aplicao na agricultura, feita

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lentamente a partir do estoque armazenado nos sedimentos de fundo dos cursos dgua, onde tais compostos orgnicos se fixam s argilas por mecanismos de soro (Tabela 4.15). Os teores dos pesticidas analisados (SUREHMA, 1984) so magnificados nos sedimentos de fundo e nos sedimentos retidos nas estaes de tratamento, deixando muito evidente que o processo de liberao dos compostos perniciososo feito a partir de um estoque geoqumico, vinculado aos suspensides de argilas, xidos hidratados de ferrro, mangans e alumnio e matria orgnica.
TABELA 4.15 TEORES DE RESDUOS DE INSETICIDAS ANALISADOS (EXPRESSOS EM G/L) EM TRS MUNICPIOS SELECIONADOS.
Bandeirantes Pesticida BHC DDT Lindane Clordane Aldrin DDE Endrin Dieldrin TDE Heptachlor 1 0,0048 0,0055 0,0135 ND 0,0007 0,0005 ND ND ND ND 2 2,040 28,600 ND ND 0,900 3,460 0,770 4,160 9,050 ND 3 0,560 254,10 ND ND 1,180 2,590 1,870 2,290 6,670 ND 4 0,0027 ND 0,0007 ND 0,0005 ND ND ND ND ND 1 0,0043 0,0047 0,003 ND ND 0,0013 ND ND ND ND 2 1,020 8,800 ND ND 0,760 2,360 ND 3,940 3,600 ND NO PERODO MARO

ABRIL

MAIO DE

1983

Campo Mouro 3 0,480 8,800 ND ND 0,670 0,940 ND 1,970 4,230 ND 4 0,0025 0,0003 0,0013 ND 0,0003 ND ND ND ND 0,0002 1 0,005 0,0013 0,0046 ND ND ND ND ND ND 0,0023

Umuarama 2 1,020 46,200 0,350 ND 0,420 2,120 0,880 2,790 1,800 ND 3 1,790 49,500 ND ND 0,340 2,510 1,050 2,300 7,190 ND 4 0,0028 ND 0,0013 ND 0,0003 ND ND ND ND 0,0023

Notas: 1=gua bruta; 2=lodo in natura; 3=lodo ETA; 4=gua tratada. As colunas 1 e 4 representam mdias dos teores a a a a de quatro amostras quinzenais (1 quinzena de abril/83; 2 quinzena de abril/83; 1 quinzena de maio/83; 2 quinzena de maio/83). Limite de deteco = 0,001 g/l. Fonte : modif. SUREHMA (1984).

O passivo ambiental provocado pelos resduos desses compostos organoclorados, expresso na forma de teores de cloretos que atingem 7,77 mg/L Cl- e coincidem com as regies do Norte Pioneiro, Norte Novo, Noroeste, Costa Oeste e Sudoeste (Figura 4.12), relacionadas com uma intensa atividade agrcola. Deve, porm, ser considerada outra fonte importante para os elevados teores de cloro nas guas, relacionada com a aplicao de cloreto de potssio na atividade agrcola. A principal anomalia positiva identificada nas anlises de bromo nas guas (Figura 4.10), coincide com a regio de atividade agrcola tradicional e contorna o territrio paranaense desde o limite de nordeste (rio Itarar e barragem de Xavantes), passando pelas regies do Norte Pioneiro, Norte Novo, Noroeste, Costa Oeste e Sudoeste (Figura 2.8). Os teores dessa grande anomalia atingem 0,16 mg/L Br-, concentrados principalmente na regio norte, coincidindo com as cidades de Paranava, Cianorte, Campo Mouro, Apucarana, Londrina, Cornlio Procpio, Jacarezinho e Porecatu. A continuidade dessa anomalia, porm com teores mais baixos, atingindo apenas 0,051 mg/L Br -, a regio sul, onde se situam as cidades de Unio da Vitria e So Mateus do Sul.

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As regies bromo-anmalas evidenciadas pela hidrogeoqumica, encontram explicao adequada quando associadas e interpretadas com dados relativos a ocupao e uso do solo e principalmente atividade agrcola. A coincidncia desta anomalia com a regio da agricultura, sugere que seja a expresso do impacto ambiental de produtos usados nessa atividade e que contm bromo na molcula do princpio ativo. A elevada concentrao no norte do estado, coincide com a regio de plantio de algodo, em cuja cultura grandes quantidades de organoclorados bromados foram aplicados legalmente no passado, principalmente para combater a broca-daraiz-do-algodoeiro (Eutinobothrus brasiliensis) que ataca a razes e as partes inferiores do caule, e o bicudo (Antononus grandis), responsvel por grandes quebras de safra por atacar e destruir as flores. Dentre esses produtos, destacam-se o Bromofs, Bromofs etlico, Bromoxinil, Bromopropylate, Deltametrina, Naled e Profens (Ministrio da Sade, 1985) comercializados sob outras denominaes, especficas de cada fabricante. Outro produto bromado o brometo de metila, utilizado principalmente como formicida (Reinaldo Skalisz e Mrio Niewglowski, com. pessoais, 1999) mas tambm na preparao dos canteiros de mudas de fumo. Corroborando esse relacionamento geogrfico, significativa a coincidncia nas regies central e sul do estado, de baixos teores de bromo nas guas com uma atividade agrcola menos intensa e, em decorrncia, com menor aplicao de agrotxicos (Figuras 4.117, 4.118, 4.119, 4.120).

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4.5 COMPARTIMENTOS GEOQUMICOS DO ESTADO DO PARAN

Por necessidades surgidas nos trabalhos de cartografia geoqumica,

A.E.Fersman estabeleceu na dcada de 1930, o seguinte conceito de provncias geoqumicas: reas quimicamente homogneas e com uma certa associao de elementos qumicos. Essa conceituao foi ampliada por Beus (1976, apud Fortescue, 1992), de forma a englobar as provncias metalogenticas e petrogenticas, racionalizando o relacionamento natural na distribuio dos elementos formadores de rocha e de minrios e elementos-trao na crosta terrestre. Mais recentemente, Xuejing (1996) atribuiu critrios numricos arbitrrios para a categorizao dos compartimentos, que podem ser definidos em investigaes geoqumicas em diversas escalas de trabalho (Tabela 1.36). Com essa abordagem, uma provncia geoqumica abrange reas que variam entre milhares e dezenas de milhares de quilmetros quadrados, sendo expressa por teores medidos em ppm ou ppb, como o caso da maioria dos compartimentos geoqumicos definidos na presente tese. Em razo da escala de investigao, no foram considerados os resultados obtidos em bacias hidrogrficas isoladas - que teriam condies de identificar anomalias locais - j que um dos objetivos da pesquisa foi o de caracterizar padres regionais de distribuio e de associao, estabelecendo a extenso e a magnitude das variaes regionais dos elementos maiores e trao. A individualizao e caracterizao dos compartimentos geoqumicos no territrio investigado, fundamentou-se em dois pressupostos : a) o espao geogrfico multivariado por natureza e as covariaes entre variveis e amostras refletem os diversos processos ativos na rea sob investigao (Mellanger et al, , 1984); b) um compartimento geoqumico, independente de suas dimenses, deve ser estatisticamente homogneo e caracterizado por um grupo de elementos que definam a sua assinatura geoqumica. Para essa caracterizao, foram utilizados os valores estimados por interpolao, pela tcnica de equaes multiqudricas normalizadas, nos 7.874 pontos da malha regular, contidos nos limites do Estado do Paran (ver captulo 3 - Materiais e Mtodos). Por esse motivo, necessrio enfatizar que os teores das variveis analticas provm de um processo de estimao matemtica, devendo por isso ser considerados como referenciais e no como valores absolutos. A assinatura geoqumica - mormente a hidrogeoqumica - de alguns compartimentos, de grande complexidade, j que foi construda pela interao e

140

superposio de fatores naturais e antrpicos. Isso significa que o sinal geoqumico num certo local, a resultante do somatrio de um complexo e variado conjunto de formas de ocorrncia do elemento, oriundas de fontes naturais: litotipos, estruturas geolgicas, ocorrncias minerais, tipos de solo, vegetao; ou artificiais: depsitos de resduos slidos urbanos, efluentes industriais, resduos de pesticidas e outros insumos agrcolas. Os compartimentos caracterizados pela hidrogeoqumica adquirem especial interesse, pois representam os domnios da frao passvel de agregao imediata ao ciclo biolgico, refletindo a composio ou identificando as possibilidades de contaminao de aqferos superficiais ou subterrneos. Apesar dos resultados hidrogeoqumicos terem a capacidade de identificar variaes na composio qumica dos solos e rochas, com aplicaes no planejamento agrcola e na indstria mineral, essas so melhor definidas pelos mapas geoqumicos produzidos pela anlise das amostras de sedimentos ativos de drenagem. A identificao e caracterizao dos compartimentos geoqumicos devem ser feitas sem qualquer hiptese a priori, no levando em considerao qualquer diviso prvia, como os limites de unidades geolgicas, pedolgicas ou de uso do solo. Isso se justifica pelo fato de que unidades geolgicas macroscpica ou petrograficamente assemelhadas, podem ter uma expresso diferente num mapa geoqumico. Vice versa, unidades macroscpica ou petrograficamente diferentes podem, num mapa geoqumico, ser expressas de modo muito semelhante. Por esse motivo, a compartimentao geoqumica do territrio investigado foi obtida pela aplicao da tcnica estatstica multivariada de anlise fatorial sobre os dois grandes grupos de dados analticos - guas e sedimentos ativos de drenagem. 4.5.1 GEOQUMICA DE GUA Nessa compartimentao do Estado do Paran, foram consideradas 16 variveis exceto NO2- e pH, eliminadas do processo por terem valor de comunalidade menor que 0,6. Com a aplicao do critrio de excluso dos autovalores menores que 1,00, foram retidos 5 fatores que explicam em conjunto, 86,75 % da varincia total (Tabela 4.16 e Figura 4.121). O primeiro fator, composto por 8 variveis - Br-, Cl-, condutividade, K+, Mg2+, Na+, SO42-, Mn e Sr2+ - todas com cargas (loadings) maiores que 0,7, explica 50,24 % da varincia total do grupo de dados (Tabela 4.17).

141

TABELA 4.16 AUTOVALORES (EIGENVALUES) E PERCENTAGENS DA VARINCIA TOTAL EXPLICADA PELOS FATORES OBTIDOS COM A GEOQUMICA DE GUA.
Fator 1 2 3 4 5 Quantidade de variveis 8 2 2 2 1 Autovalores 8,0376 1,9543 1,6742 1,1667 1,0475 Percentagem da varincia total 50,24 12,21 10,46 7,29 6,55 Percentagem acumulada 50,24 62,45 72,91 80,21 86,75

O segundo fator, composto por duas variveis, Ca2+ e F-, explica 12,21 % da varincia, com ambas variveis mostrando cargas elevadas, maiores que 0,7, sobre esse fator (Tabela 4.17). O terceiro fator, composto tambm por duas variveis - Al3+ e Fe3 - explica 10,46 % da varincia. As cargas das duas variveis, maiores que 0,90, so elevadas (Tabela 4.17). O quarto fator, composto por duas variveis - PO42- e NO3- - explica 7,29 % da varincia. Ambas variveis mostram cargas elevadas, maiores que 0,80 (Tabela 4.17). O quinto fator composto por apenas uma varivel - Ba2+ - e explica 6,55 % da varincia com carga elevada de 0,96 (Tabela 4.17).
TABELA 4.17 COMUNALIDADE E COMPOSIO DOS FATORES OBTIDOS COM A GEOQUMICA DE GUA, APS ROTAO VARIMAX.
Varivel Al3+ (mg/L) Ba2+ (mg/L) Br- (mg/L) Ca2+ (mg/L) Cl- (mg/L) Condutividade (S) F- (mg/L) Fe3+ (mg/L) K+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Mn2+ (mg/L) Na+ (mg/L) NO3- (mg/L) PO42- (mg/L) SO42- (mg/L) Sr2+ (mg/L) Explicao (%) Comunalidade 0,897114 0,942041 0,910887 0,819356 0,981295 0,982617 0,754491 0,851922 0,940234 0,970185 0,616981 0,983365 0,753267 0,741485 0,891312 0,843807 Fator 1 0,00689 -0,00664 0,95326 0,39560 0,98949 0,98818 -0,06694 0,03419 0,96667 0,96413 0,74182 0,99105 -0,02681 0,00028 0,92851 0,72833 50,24 Fator 2 0,09569 0,04866 -0,03229 0,78789 -0,02527 0,06864 0,86391 -0,15436 0,03709 0,19344 0,21769 -0,00026 -0,00255 0,17056 0,13305 0,55014 12,21 Fator 3 0,94124 -0,02334 -0,01441 -0,11076 -0,01368 -0,03253 0,02271 0,90879 -0,00153 -0,04988 0,12423 -0,01161 0,01993 -0,04001 0,09808 -0,03313 10,46 Fator 4 0,00408 0,03607 -0,02703 0,17241 -0,03228 -0,00866 0,04365 -0,02440 0,02445 0,01859 0,06031 -0,02702 0,82710 0,81695 -0,03837 0,00556 7,29 Fator 5 -0,04424 0,96839 -0,01420 -0,00974 -0,01847 -0,01676 0,03541 0,02061 0,06170 -0,01970 -0,01476 -0,01805 0,26087 -0,20828 -0,01955 0,09777 6,55

Observao : esto salientadas as variveis que compem cada fator.

Com os coeficientes padronizados para cada varivel nos cinco fatores, foram calculados o escore fatorial e o escore fatorial final, considerando a soma das varincias explicadas pelos cinco fatores - 86,75 % - como a varincia do sistema. A Tabela 4.18 apresenta uma amostra dos escores fatoriais e o escore fatorial final calculado para os 7.874 pontos da malha regular.

142

TABELA 4.18 - ESCORES FATORIAIS E ESCORE FATORIAL FINAL CALCULADOS PARA OS PONTOS DA MALHA REGULAR, COM A GEOQUMICA DE GUA (PARCIAL).
Observao 1 2 3 4 5 6 7 7868 7869 7870 7871 7872 7873 7874 Escore do fator 1 2,5992 2,5802 -0,0656 -0,0543 -0,0510 -0,0512 -0,1210 0,0133 -0,0735 -0,0828 -0,0954 -0,1107 -0,0836 -0,0936 Escore do fator 2 -2,6022 -2,5507 -0,4573 -0,4781 -0,5367 -0,5834 -0,7061 -0,1514 -0,4800 -0,4714 -0,5562 -0,6413 -0,5248 -0,5746 Escore do fator 3 0,3032 -0,0569 0,3360 0,4274 0,4287 0,3375 -0,4305 (...) -0,2022 -0,0240 -0,0058 0,0688 0,0952 0,0239 0,0740 0,9182 -0,7999 -0,8936 -0,9421 -0,9446 -0,8770 -0,9406 3,2141 1,7863 1,7924 1,8611 2,0207 1,8187 1,8578 0,2818 -0,0453 -0,0548 -0,0639 -0,0697 -0,0558 -0,0649 Escore do fator 4 0,3289 -0,2417 -0,2186 0,0976 0,3877 0,5698 -0,6828 Escore do fator 5 -0,0754 -0,2703 -0,0887 0,0170 0,1035 0,1525 -0,5065 Escore fatorial final 1,1976 1,0877 -0,0869 -0,0377 -0,0130 -0,0117 -0,3170

As variveis correlacionadas com os cinco fatores, sugerem a ocorrncia e a superposio de fenmenos com gnese e significado bastante diverso (Tabela 4.17 e Figura 4.121). Alguns fatores ou grupos de variveis, relacionadas com um dado fator, expressam o quimismo de unidades litolgicas que, sob ao do intemperismo, liberam significativas cargas inicas para as guas superficiais. Outros expressam os processos que se desenvolvem no ambiente urbano, sejam relacionados aos processos vitais, sejam s atividades industriais ou, no ambiente rural, evidenciam os impactos provocados pela agricultura. Os compartimentos geoqumicos provncias e anomalias geoqumicas regionais (Figura 4.122) foram obtidos pela classsificao dos escores fatoriais finais em quatro categorias (<1 quartil, >= 1 quartil e < Mediana, >= Mediana e <3 Quartil, >= 3 Quartil) e sero descritos a seguir, relativamente sua localizao e composio (assinatura geoqumica) e interpretados luz do conhecimento disponvel. As tabelas resumem os riscos e impactos geoqumicos delineados pela anlise dos fatores, no entanto algumas variveis foram interpretadas isoladamente, quando padres de distribuio delineados nos seus mapas geoqumicos ficaram mascarados pela anlise fatorial. A leitura das tabelas deve ser acompanhada do mapa dos compartimentos geoqumicos (Figura 4.122) e pelos mapas geoqumicos das variveis analticas isoladas, indicados no respectivo rodap. 4.5.1.1 Provncia geoqumica A-1 Est localizada na regio norte noroeste do estado, ocupa uma grande superfcie de 46.556 km2 e engloba cidades como Cornlio Procpio, Cianorte, Londrina, Maring, Paranava e Umuarama (Figura 4.122). Abrange usos de solo

143

diversificados, principalmente pastagens, agricultura e vegetao secundria e pequenas manchas remanescentes de florestas nativas. Situa-se sobre unidades geolgicas bastante diversas sob a tica geoqumica, como a seqncia de rochas sedimentares clsticas da Formao Caiu e as rochas vulcnicas bsicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento).
TABELA 4.19 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 2 3 4 5 5 Variveis Cl-, BrCondutividade, K+, Mg2+, SO42Ca2+ Al3+ NO3-, PO42Ba
2+

A-1

COM A LOCALIZAO DAS

Interpretao gentica Atividade agrcola : resduos de pesticidas Atividade agrcola : fertilizantes e corretivos Atividade agrcola : resduos de corretivos agrcolas Fonte natural : matriz argilosa da seqncia sedimentar clstica do Grupo Bauru Atividade agrcola : atividade orgnica e fertilizantes Fonte natural : seqncia sedimentar da Formao Caiu Fonte desconhecida
-

Localizao Norte Pioneiro, Norte Novo e Noroeste Norte Pioneiro, Norte Novo e Noroeste Norte Pioneiro, Norte Novo e Noroeste Paranava, Umuarama, Cianorte Norte Pioneiro, Norte Novo e Noroeste: Londrina, Maring, Apucarana, Cornlio Procpio, Paranava, Noroeste Norte Pioneiro e Norte Novo: Londrina, Maring, Arapongas, Cornlio Procpio
+ 2+ 2-

Ba2+
-

Observao : Cl (Figura 4.12), Br (Figura 4.10), Condutividade (Figura 4.13), K (Figura 4.16), Mg (Figura 4.17), SO4 2+ 2+ 2(Figura 4.24), Ca (Figura 4.11), NO3 (Figura 4.21), PO4 (Figura 4.23), Ba (Figura 4.9).

4.5.1.2 Provncia geoqumica A-2 Essa provncia, de forma alongada e orientao geral NE-SW, atravessa o Estado do Paran desde o limite com Santa Catarina at So Paulo, ocupando uma rea de 19.832 km2 (Figura 4.122). Bandeirantes, Itambarac, Nova Tebas, Realeza e Quedas do Iguau, so algumas das cidades situadas nessa provncia hidrogeoqumica. O uso do solo bastante variado, predominando a agricultura, e subsidiariamente com vegetao secundria, manchas de pastagens e remanescentes de florestas nativas.
TABELA 4.20 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 2 Variveis Condutividade, Cl-, SO42FInterpretao gentica Fonte natural : Falhas de Guaxup e da Jacutinga Fonte natural : Falhas de Guaxup e da Jacutinga
2-

A-2

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Coincidente com o lineamento das Falhas de Guaxup e da Jacutinga Coincidente com o lineamento das Falhas de Guaxup e da Jacutinga
-

Observao : Condutividade (Figura 4.13), Cl (Figura 4.12), SO4 (Figura 4.24), F (Figura 4.14)

Milani (1997), interpretou o embasamento da Bacia do Paran na poro centro noroeste do territrio investigado, como um grande rift de orientao geral NE-SW, constitudo por uma seqncia de grabens e horsts (Figura 3.1). Dentre essas estruturas tectnicas, o grben de Foz do Iguau Araatuba, salienta-se pela notvel coincidncia com a Provncia Geoqumica A-2 (Figura 4.122) e mesmo com as

144

estruturas geoqumicas regionais salientes nos mapas do Ca2+ (Figura 4.11), condutividade (Figura 4.13), F- (Figura 4.14), K+ (Figura 4.16), Mg2+ (Figura 4.17), Na+ (Figura 4.19) e Sr2+ (Figura 4.25) que contriburam para delinear essa provncia. 4.4.1.3 Provncia geoqumica A-3 A provncia A-3, de grandes dimenses, est situada na poro central, oeste e sul e ocupa uma superfcie de 36.749 km2 (Figura 4.122). Na regio sul predomina a vegetao secundria, com manchas de florestas nativas e pequena atividade agrcola, porm no oeste a agricultura predominante, com pequenas ilhas de vegetao nativa e secundria. Assis Chateaubriand, Candi, Clevelndia, Coronel Vivida, Guara, Guarapuava, Palmas e Unio da Vitria so algumas das cidades includas nessa provncia hidrogeoqumica.
TABELA 4.21 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 3 4 5 Variveis Al3+ NO3-, PO42Ba2+
3+

A-3

COM A LOCALIZAO DAS

Interpretao gentica Fonte natural : litotipos aluminosos da seqncia vulcnica cida do Grupo So Bento Atividade agrcola : atividade orgnica e fertilizantes Fonte desconhecida
2-

Localizao Centro e Sul : General Carneiro, Palmas, Mangueirinha e Guarapuava Centro : Cascavel, Toledo, Umuarama, Guarapuava Sudoeste : Marechal Cndido Rondon, Laranjeiras do Sul

Observao : Al (Figura 4.8), NO3 (Figura 4.21), PO4

(Figura 4.23), Ba (Figura 4.9)

2+

4.5.1.4 Provncia geoqumica A-4 Essa provncia, de 13.820 km2, tem forma alongada e est orientada segundo NW-SE (Figura 4.122). Est localizada na regio sudoeste do estado e abrange os municpios de General Carneiro, Laranjeiras do Sul, Cascavel, Toledo, e Marechal Cndido Rondon, entre outros. Abrange as seguintes classes de uso do solo: agricultura, vegetao secundria e florestas.
TABELA 4.22 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 3 4 +

A-4

COM A LOCALIZAO DAS

Variveis K+ Br-, Cl-, SO42Al3+ NO3 e PO4 NO22-

Interpretao gentica Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : Zona de Falha de Caador e o Lineamento do Rio Iguau Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte artificial : atividade agrcola Fonte artificial : atividade agrcola
23+

Localizao Centro sul Centro-sul e Oeste Centro sul Oeste Centro-sul e Oeste

Observao : K (Figura 4.16), Br (Figura 4.10), Cl (Figura 4.12), SO4 (Figura 4.24), Al 24.21), PO4 (Figura 4.23), NO2 (Figura 4.20)

(Figura 4.8), NO3 (Figura

145

Est localizada integralmente sobre litologias do Grupo So Bento, sobretudo gneas bsicas, mas englobando tambm algumas exposies de rochas vulcnicas cidas nas proximidades dos municpios de Candi e Pinho. Mostra uma perfeita coincidncia espacial com a Zona de Falha de Caador e com o Lineamento do Rio Iguau 4.5.1.5 Provncia geoqumica A-5 Essa provncia ocupa o extremo sudoeste do estado e tem uma rea de 11.175 km (Figura 4.122). Abrange 34 municpios, como Capanema, Capito Lenidas Marques, Francisco Beltro, Medianeira e Foz do Iguau, entre outros. Agricultura, vegetao secundria e o Parque Nacional do Iguau, so as unidades de uso do solo abrangidas por esse compartimento, posicionado exclusivamente sobre as rochas vulcnicas bsicas do Grupo So Bento.
TABELA 4.23 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 2 4 5 Variveis Cl-, BrCondutividade, K+, Mg2+, SO42Ca2+ NO3-, PO42Ba2+
-

A-5

COM A LOCALIZAO DAS

Interpretao gentica Atividade agrcola : resduos de pesticidas Atividade agrcola : fertilizantes e corretivos Atividade agrcola : resduos de corretivos agrcolas Atividade agrcola : atividade orgnica e fertilizantes Fonte desconhecida

Localizao Sudoeste Sudoeste Sudoeste Sudoeste : So Miguel do Iguau, Medianeira, Pato Branco, Francisco Beltro Sudoeste : Marechal Cndido Rondon, Santa Helena, Missal, Capanema, Francisco Beltro
+ 2+

Observao : Cl (Figura 4.12), Br (Figura 4.10), Condutividade (Figura 4.13), K (Figura 4.16), Mg 2+ 22SO4 (Figura 4.24), NO3 (Figura 4.21), PO4 (Figura 4.23), Ba (Figura 4.9)

(Figura 4.17),

4.5.1.6 Anomalia regional geoqumica A-6 Esse compartimento foi considerado como uma anomalia regional de acordo com os critrios estabelecidos por Xuejing (1996), j que ocupa uma rea de 9.715 km2 (Figura 4.122). Est localizada na regio do Norte Pioneiro, numa rea essencialmente agrcola e engloba municpios como Figueira, Quatigu, Ibait, Jacarezinho, Joaquim Tvora, Santo Antnio da Platina e Wenceslau Braz. Mostra uma perfeita coincidncia com as anomalias de magnetismo residual identificadas nessa regio por Ferreira et al (1996) (ver tem 4.4.3 As anomalias magnticas do Norte Pioneiro).

146

TABELA 4.24 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA ANOMALIA HIDROGEOQUMICA REGIONAL LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator Variveis 2 F-, Ca2+ 4 5 PO42Ba2+
-

A-6

COM A

Interpretao gentica Fonte natural : estruturas magnticas associadas ao domo de Quatigu Fonte natural : limite norte das estruturas magnticas associadas ao domo de Quatigu Fonte natural : estruturas magnticas associadas ao domo de Quatigu
2+ 22+

Localizao Norte Pioneiro e Norte Novo : Londrina, Figueira, Cornlio Procpio, Jacarezinho Norte Pioneiro : Cornlio Procpio, Jacarezinho Norte Pioneiro e Norte Novo : Londrina, Figueira, Cornlio Procpio, Jacarezinho

Observao : F (Figura 4.14), Ca (Figura 4.11), PO4 (Figura 4.23), Ba (Figura 4.9)

4.5.1.7 Provncia geoqumica A-7 A provncia hidrogeoqumica A-7 se estende por aproximadamente 20.140 km2 (Figura 4.122), desde o limite com o estado de Santa Catarina, passando pelas cidades de Prudentpolis, So Joo do Triunfo, Cndido de Abreu e Ortigueira, e chega at So Jernimo da Serra e Sapopema com predominncia da vegetao secundria e com atividade agrcola reduzida. Seus limites mostram uma boa concordncia com os contatos das unidades do topo da seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran, como os Grupos Guat (Fm. Rio Bonito), Passa Dois (Fm. Teresina e Fm. Rio do Rasto) e a base do Grupo So Bento (Fm. Botucatu e Fm. Serra Geral).
TABELA 4.25 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 1 2 3 5 Variveis Condutividade e SO42Condutividade e Mg2+ Condutividade e SO42Ca2+ Al3+ Ba2+ Interpretao gentica Fonte natural : camadas carbonosas com pirita e de folhelhos betuminosos Fonte natural : rochas sedimentares qumicas do Grupo Passa Dois Atividade industrial : minerao de carvo e depsitos de rejeitos piritosos Fonte natural : rochas sedimentares qumicas do Grupo Passa Dois Fonte natural : rochas sedimentares clsticas dos Grupos Guat e Passa Dois. Fonte natural : rochas sedimentares qumicas dos Grupos Passa Dois e Guat
22+

A-7

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao 2o Planalto: Ortigueira, Figueira, Irati 2o Planalto 2o Planalto : Figueira, Telmaco Borba 2o Planalto 2o Planalto 2o Planalto
2+ 3+

Observao : Condutividade (Figura 4.13), SO4 (Figura 4.24), Mg 2+ Ba (Figura 4.9)

(Figura 4.17), Ca

(Figura 4.11), Al

(Figura 4.8),

4.5.1.8 Provncia geoqumica A-8 Essa provncia geoqumica ocupa uma rea de 14.658 km2 (Figura 4.122), desde o limite com o Estado de Santa Catarina, comeando nas cidades de Rio Negro e Pin, passando por Campo do Tenente e Ponta Grossa, chegando at Telmaco Borba e Curiva. O uso do solo baseado na agricultura, porm so comuns os reflorestamentos e as manchas de vegetao secundria. Inclui predominantemente o
147

Grupo Itarar, porm atinge pequenas pores dos Grupos Guat (Fm. Rio Bonito) e Passa Dois (Fm. Teresina).
TABELA 4.26 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator Variveis 3 4 5 Al3+ PO42Ba2+
3+

A-8

COM A LOCALIZAO DAS

Interpretao gentica Fonte natural : rochas sedimentares clsticas dos Grupos Itarar e Paran Fonte natural : rochas sedimentares qumicas do Grupo Itarar Fonte natural : rochas sedimentares qumicas dos Grupo Itarar
22+

Localizao 2o Planalto 2o Planalto : Lapa, Palmeira, Telmaco Borba e Wenceslau Brs 2o Planalto

Observao : Al (Figura 4.8), PO4 (Figura 4.24), Ba (Figura 4.9)

4.5.1.9 Provncia geoqumica A-9 Essa provncia, com rea de 23.624 km2, abrange todo o Primeiro Planalto Paranaense, englobando cidades como Agudos do Sul, Tijucas do Sul, Curitiba, Rio Branco do Sul, So Jos dos Pinhais, Pinhais, Colombo, Castro, Adrianpolis e Cerro Azul (Figura 4.122).
TABELA 4.27 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA PROVNCIA HIDROGEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Variveis Condutividade e Mg2+ Interpretao gentica Fonte natural : corpos de calcrio magnesiano do Grupo Aungui

A-9

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Vale do Ribeira, Castro-Itaiacoca, Almirante Tamandar Rio Branco do Sul Castro e Ponta Grossa Castro e Ponta Grossa Castro-Itaiacoca, Campo Largo, Almirante Tamandar Rio Branco do Sul Vale do Ribeira, Castro-Itaiacoca, Almirante Tamandar Rio Branco do Sul Cerro Azul, Adrianpolis Castro e Ponta Grossa Castro-Itaiacoca, Campo Largo Almirante Tamandar Rio Branco do Sul Plancie Litornea, Serra do Mar e extremo sul do Primeiro Planalto Bacia de Curitiba Ponta Grossa, Castrolanda Curitiba, So Jos dos Pinhais, Pinhais Vale do Ribeira, Cerro Azul e Adrianpolis
2+ 2-

1 1 1

Cl-, BrCondutividade, K+, Mg2+, SO42Condutividade e Mg2+ Ca2+

Atividade agrcola : resduos de pesticidas Atividade agrcola : fertilizantes e corretivos Atividade industrial : lavra, beneficiamento e transporte de calcrio magnesiano Fonte natural : corpos de calcrio magnesiano do Grupo Aungui Fonte natural : mineralizaes de fluorita do Vale do Ribeira associadas a rochas metacarbonticas e a carbonatitos Atividade agrcola : resduos de corretivos agrcolas Atividade industrial : lavra, beneficiamento e transporte de calcrio calctico Fonte natural : anfibolitos do Complexo Pr-Setuva, metabsicas dos Grupos Setuva e Aungui e mficasultramficas de Pin Fonte natural : sedimentos argilosos da Formao Guabirotuba Atividade agrcola : atividade orgnica e fertilizantes Fonte natural : seqncia sedimentar da Formao Guabirotuba Fonte natural : mineralizaes filonianas a barita e fluorita em rochas metacarbonticas do Grupo Aungui
+

2 2 2

F-, Ca2+ Ca
2+

Ca2+

Fe3+

3 4 5 5

Al3+ NO3-, PO42Ba2+ Ba2+

-

Observao : Cl (Figura 4.12), Br (Figura 4.10), Condutividade (Figura 4.13), K (Figura 4.16), Mg (Figura 4.17), SO4 2+ 2+ 3+ 2(Figura 4.24), Ca (Figura 4.11), NO3 (Figura 4.21), PO4 (Figura 4.23), Ba (Figura 4.9), Fe (Figura 4.15).

148

A geologia representada pelo Complexo Pr-Setuva, Complexo Serra Negra (Complexo mfico-ultramfico de Pin e Complexo Serra Negra), Grupo Aungui, Grupo Setuva, os granitides alcalinos, subalcalinos e sieno-granitos, o Grupo Castro, Grupo Camarinha, a Formao Guabirotuba, os complexos alcalinos e alcalinocarbonatticos e o Grupo Paran (Fm. Furnas e Fm Ponta Grossa). O uso do solo, alm da intensa urbanizao, representado pela vegetao secundria, pela agricultura e por florestas naturais situadas na face oeste da Serra do Mar. 4.5.1.10 Anomalia geoqumica regional A-10 A anomalia regional A-10 ocupa uma pequena rea de 4.153 km2, praticamente restrita Plancie Litornea (Figura 4.122), abrangendo as cidades de Antonina, Matinhos, Morretes, Paranagu e Guaratuba. A geologia representada pelos Complexo Pr Setuva, Complexo Serra Negra, Grupo Setuva (Fm. Perau) e Grupo Aungui, de idades arqueanas e proterozicas. As florestas nativas da Serra do Mar so a feio predominante, com agricultura pouco expressiva, restingas e manguezais.
TABELA 4.28 FATORES E ONS CONSTITUINTES DA ANOMALIA HIDROGEOQUMICA REGIONAL LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 2 4 Variveis Cl-, Br-, SO42-, K+, Mg2+, Mn2+, Na+ condutividade Ca2+ PO42-

A-10

COM A

Interpretao gentica Fonte natural : influncia do ambiente marinho Fonte natural : influncia do ambiente marinho Fonte natural : influncia do ambiente marinho
+

Localizao Baas de Paranagu e Guaratuba Baas de Paranagu e Guaratuba Baas de Paranagu e Guaratuba
2+ 2-

Observao : Cl (Figura 4.12), Br (Figura 4.10), Condutividade (Figura 4.13), K (Figura 4.16), Mg (Figura 4.17), SO4 22+ 2+ 2+ (Figura 4.24), Ca (Figura 4.11), NO3 (Figura 4.21), PO4 (Figura 4.23), Ba (Figura 4.9), Mn (Figura 4.18)

4.5.1.11 Feies anmalas isoladas Alm das provncias e anomalias regionais acima descritas, so notveis alguns fortes relacionamentos de teores elevados de elementos isolados ou agrupados, com as reas de densa ocupao humana, especialmente com ncleos urbanos. Em funo da ampla distribuio dessas reas urbanizadas, no possvel vincular essa associao a qualquer provncia ou anomalia geoqumica regional, por esse motivo, essas correlaes geogrficas esto apresentadas Tabela 4.29.

149

TABELA 4.29 - FATORES

Fator 1 Variveis Cl-, Br-, SO42-, K+, Mg2+, Mn2+, Na+ condutividade Ca2+, FNO3-, PO42-

E ONS CONSTITUINTES DE ALGUMAS ASSOCIAES INICAS RELACIONADAS COM A DENSIDADE DA OCUPAO HUMANA, ESPECIALMENTE NCLEOS URBANOS. Interpretao gentica Atividade urbana : guas cloradas, desinfetantes, dejetos animais e humanos, construo civil, combustveis, medicamentos, pesticidas, conservantes de madeira Atividade urbana : guas fluoretadas, dentifrcios, construo civil, medicamentos Atividade urbana : atividade biolgica, detergentes Localizao Curitiba, Londrina, Maring, Ponta Grossa, Apucarana, Mafra, Cascavel, Toledo, Paranava

2 4

Curitiba, Londrina, Maring, Ponta Grossa, Apucarana, Cornlio Procpio, Paranava Curitiba, Londrina, Maring, Ponta Grossa, Apucarana, Cornlio Procpio, Paranava, Cascavel, Toledo, So Miguel do Iguau, Medianeira, Umuarama, Pato Branco, Francisco Beltro, Guarapuava
+ 2+ 2+

Observao : Cl (Figura 4.12), Br (Figura 4.10), SO4 (Figura 4.24), K (Figura 4.16), Mg (Figura 4.17), Mn (Figura + 2+ 24.18), Na (Figura 4.19), Condutividade (Figura 4.13), Ca (Figura 4.11), F (Figura 4.14), NO3 , (Figura 4.21), PO4 (Figura 4.23).

2-

4.5.2 GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM Na compartimentao geoqumica do territrio paranaense proposta com base nos dados analticos de sedimentos ativos de drenagem, foram consideradas todas as variveis, inclusive o Cd, com um valor limtrofe para a comunalidade de 0,5804. Com a aplicao do critrio de 1,00 para mnimo autovalor, foram retidos 6 fatores, que explicaram mais que 90 % da varincia total dos dados (Tabela 4.30).
TABELA 4.30 AUTOVALORES (EIGENVALUES) E PERCENTAGENS DA VARINCIA TOTAL EXPLICADA PELOS FATORES OBTIDOS COM A GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM.
Fator 1 2 3 4 5 6 Quantidade de variveis 30 18 11 4 2 1 Autovalores 28.6642 19.2867 5.0451 3.8612 1.7481 1.1415 Explicao da varincia total (%) 43,43 29,22 7,64 5,85 2,65 1,73 Explicao acumulada da varincia (%) 43,43 72,65 80,30 86,15 88,80 90,53

O primeiro fator, composto por 30 variveis - Zn, Fe2O3, Sc, Ga, Co, V, Ti, P, Ni, Mn, Se, Cu, I, Cs, Al2O3, CaO, Br, Mo, Pd, Cr, Hg, Nb, Eu, Pt, Cd, Te, Sb e mais SiO2, B e Zr com carga negativa no fator - explica ou resume 44,43 % da varincia total desse sistema geoqumico. O segundo fator, composto por 18 variveis - Tm, Yb, Er, Lu, Y, Ho, Tb, Pr, Nd, Th, Sm, Dy, Ce, Gd, La, U, W e Bi - explica 29,22 % da varincia. Os ETR homogeneamente, contribuem com valores elevados de correlao com o fator 2, todos maiores que 0,86. O terceiro fator, composto por 11 variveis - Na2O, Sr, K2O, Ba, Rb, F, Cl, MgO, Sn, Pb e S - resume 7,64 % da varincia.

150

O quarto fator, composto por 4 variveis - As, Li, Tl e Be - explica 5,85 % da varincia. O quinto fator composto por 2 variveis - Ag e Au - explica 2,65 % da varincia. O sexto fator composto apenas pelo Ge e resume 1,73 % da varincia. A Tabela 4.31 e a Figura 4.123 apresentam um resumo dos resultados numricos do processo.
TABELA 4.31 COMUNALIDADE E CARGA DAS VARIVEIS NOS FATORES OBTIDOS COM A GEOQUMICA DE SEDIMENTOS ATIVOS DE DRENAGEM, APS ROTAO VARIMAX.
Comunalidade Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%) Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (ppm) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) 0.816392 0.951603 0.892830 0.708246 0.760681 0.970345 0.896024 0.752920 0.909855 0.926831 0.580487 0.953577 0.611826 0.985265 0.949323 0.888518 0.974881 0.982431 0.993099 0.963731 0.798583 0.992916 0.980565 0.984666 0.766251 0.850548 0.990879 0.926211 0.941330 0.979405 0.798090 0.985848 0.930179 0.892344 0.847244 0.945720 0.909049 0.987218 0.973321 0.963401 0.924639 0.866731 0.985609 0.920364 0.892212 0.634426 0.878988 0.993560 0.935449 Fator 1 0,34832 0,87261 0,23057 0,23238 -0,82008 -0,25128 -0,22785 0,16295 0,86866 0,86917 0,67384 -0,25195 0,27548 0,96335 0,84122 0,89290 0,91125 0,37459 0,17620 0,81486 0,21450 0,98133 0,96448 0,38522 0,01017 0,82408 0,25905 0,89787 -0,35111 -0,01546 0,47991 -0,07060 0,59546 0,91751 0,86485 -0,24050 0,81892 0,16399 0,92600 0,93957 0,43628 0,84966 0,12199 0,80997 -0,27577 0,44068 0,55002 0,97677 0,91525 Fator 2 -0,00724 0,19240 0,31065 0,08585 0,25021 0,31415 0,43850 0,51252 0,18738 0,11834 0,03524 0,87480 0,14962 -0,00258 0,08662 0,10143 -0,08044 0,88880 0,97161 0,41159 0,40704 0,04136 0,12362 0,87003 0,28512 0,20760 0,94736 0,18592 0,24400 0,85966 0,15846 0,96677 0,25561 0,03998 0,12177 0,22942 0,33151 0,89966 -0,00920 0,13453 0,45199 -0,07414 0,90625 -0,05510 0,31881 0,27273 0,34313 0,04315 0,04578 Fator 3 -0,17852 0,11017 0,07290 0,37813 0,02879 0,82702 0,41993 0,23446 0,04412 0,34828 0,13411 0,30426 0,70850 -0,09500 0,29835 0,01949 -0,17167 0,01108 0,05580 0,05327 0,73001 -0,08821 -0,00974 0,11436 0,32026 0,19068 0,03949 -0,01410 0,86376 0,47396 0,06884 0,15171 0,69802 0,02173 -0,13916 0,90849 0,24669 0,30858 0,07393 0,04143 0,49804 -0,17514 0,32488 -0,15328 0,80470 0,47377 -0,05589 -0,14765 0,03175 Fator 4 -0,23362 0,35377 0,84916 0,02462 -0,13209 0,07535 0,62172 0,45417 0,32265 -0,13413 0,26317 0,10269 0,02388 -0,08820 -0,30734 0,27670 -0,17381 0,22624 0,09286 0,31300 0,22896 -0,01236 0,17497 0,25342 0,08842 0,30171 0,14455 0,25990 0,05735 0,08950 0,72357 -0,07233 0,01308 0,03148 0,21713 0,05027 0,14878 0,21034 -0,17199 0,19342 0,26080 -0,16517 0,19000 -0,20857 0,25502 0,32234 0,57184 0,03509 0,29029 Fator 5 0,72189 -0,02595 -0,07848 0,70761 0,08529 0,11624 -0,25307 -0,01108 -0,09708 0,10877 -0,14152 -0,12479 0,03204 0,18113 0,22492 -0,06230 0,25777 0,02895 0,07692 -0,12475 0,02096 0,14179 0,04237 -0,03995 0,10582 -0,01675 0,06192 -0,03303 -0,02697 -0,03799 -0,04047 0,09112 0,12330 0,20266 -0,07126 -0,02873 -0,08163 -0,08786 0,26257 -0,14081 0,28929 0,28487 -0,07742 0,41348 -0,03869 0,18283 0,35640 0,11937 -0,09671 Fator 6 0,29571 0,12317 -0,10308 -0,05068 0,00078 0,32460 0,15781 0,44981 0,06852 -0,07908 -0,13384 0,07830 -0,09991 -0,08716 -0,01021 0,01167 -0,10915 -0,00289 0,01935 0,11815 -0,03342 -0,01255 0,05053 0,02036 0,75052 0,02610 0,00012 0,12898 0,09174 0,07782 0,11287 0,09829 -0,08754 0,07989 0,11340 0,08084 0,19715 0,06131 -0,10852 0,05967 0,36091 -0,01453 0,04242 -0,15268 0,02128 -0,06368 0,03979 0,01850 -0,03238 (continua)

151

Comunalidade SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppb) Th (ppm) Ti (ppm) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) Explicao (%) 0.987298 0.985524 0.906649 0.941115 0.994016 0.649607 0.966967 0.916030 0.883250 0.994521 0.804028 0.983535 0.899877 0.984551 0.991427 0.980767 0.932967 -

Fator 1 -0,98489 0,27366 0,41310 0,08608 0,26265 0,63551 -0,12235 0,94769 0,07165 0,01109 -0,17235 0,95444 -0,19342 0,17931 0,02168 0,98452 -0,59511 43,43

Fator 2 -0,06745 0,88922 0,44109 0,33174 0,92828 0,06548 0,89712 0,11174 0,26724 0,98583 0,76220 -0,03052 0,63999 0,96182 0,98494 0,07749 0,61317 29,22

Fator 3 0,02248 0,21863 0,54890 0,87894 0,13067 -0,42292 0,37334 0,01030 0,50382 0,11502 0,35335 -0,11432 0,37461 0,02779 0,09011 0,04310 0,34388 7,64

Fator 4 -0,08269 0,25608 0,32085 -0,07835 0,21003 0,14530 -0,02227 -0,04014 0,70530 0,00393 -0,09122 -0,14156 0,35055 0,12929 -0,00977 -0,00017 -0,25193 5,85

Fator 5 -0,06365 -0,07425 -0,09660 0,00129 -0,02519 0,20291 0,08474 0,00530 -0,08857 0,07915 -0,19012 0,16721 0,20184 0,09513 0,09018 0,05769 -0,02388 2,65

(continuao) Fator 6 -0,03660 0,03205 0,35759 0,21209 0,03876 0,01732 0,01085 0,06071 0,21812 0,05506 0,15508 -0,10286 0,38590 -0,02779 0,06705 -0,01718 0,14332 1,73

Observao : esto sombreadas as clulas das variveis com maior carga em cada fator.

Com os coeficiente padronizados para cada varivel, foram calculados os seis escores fatoriais e o escore fatorial final. Esse, resume a informao multivariada considerando 90,53 % da varincia como a varincia total do sistema. A Tabela 4.32 apresenta uma amostra dos escores fatoriais e do escore fatorial final, calculados para os 7.874 pontos da malha regular.
TABELA 4.32 - ESCORES FATORIAIS E ESCORE FATORIAL FINAL CALCULADOS PARA OS PONTOS DA MALHA REGULAR, COM A GEOQUMICA DE SEDIMENTOS DE DRENAGEM (PARCIAL).
Ponto 1 2 3 4 5 6 7 7867 7868 7869 7870 7871 7872 7873 7874 Escore do fator 1 0.5452 0.5738 0.5590 0.5342 0.4989 0.4542 0.4993 -1.3506 -1.3374 -1.0722 -1.0172 -0.9569 -0.8922 -1.0702 -1.0175 Escore do fator 2 0.6626 0.6739 0.6489 0.6211 0.5907 0.5582 0.8232 -0.9979 -1.0172 -1.0814 -1.0572 -1.0257 -0.9875 -1.0647 -1.0415 Escore do fator 3 -0.4670 -0.4960 -0.4625 -0.4299 -0.3984 -0.3680 -0.8063 (...) -1.0889 -1.0752 -0.9414 -0.9309 -0.9215 -0.9130 -0.9496 -0.9390 -1.0295 -1.0366 -1.0808 -1.0960 -1.1141 -1.1346 -1.0906 -1.1063 -0.5512 -0.5786 -0.6639 -0.6389 -0.6063 -0.5673 -0.6456 -0.6227 0.1772 0.1823 0.2229 0.2407 0.2621 0.2865 0.2164 0.2340 -1.1411 -1.1411 -1.0279 -0.9927 -0.9526 -0.9083 -1.0224 -0.9888 Escore do fator 4 2.3389 2.4106 2.2835 2.1695 2.0696 1.9827 3.6832 Escore do fator 5 -0.0961 -0.1519 -0.0954 -0.0523 -0.0238 -0.0092 -0.8902 Escore do fator 6 0.5159 0.6298 0.4365 0.2754 0.1485 0.0535 2.8297 Escore fatorial final 0.5942 0.6143 0.5917 0.5644 0.5323 0.4959 0.7032

Os mapas de distribuio dos escores fatoriais delimitam principalmente compartimentos, que descrevem as influncias preponderantes do substrato geolgico e de ocorrncias minerais. Entretanto, interferncias antrpicas so tambm identificveis. As Tabelas 4.33, 4.34, 4.35, 4.36, 4.37 e 4.38, apresentam um resumo da distribuio geogrfica desses compartimentos, as variveis analticas que delimitam e uma interpretao gentica com base no conhecimento disponvel sobre o

152

meio fsico e de ocupao humana. Nessas tabelas, algumas variveis foram interpretadas isoladamente, visto que alguns padres geoqumicos delineados nos seus mapas geoqumicos ficaram mascarados pela anlise fatorial, por esse motivo, a leitura das tabelas deve ser acompanhada dos mapas indicados no respectivo rodap. Os compartimentos geoqumicos provncias geoqumicas e anomalias geoqumicas regionais - (Figura 4.124), foram obtidos pela classificao dos escore fatorial final em quatro categorias (< 1 quartil, >= 1 quartil e < Mediana, >= Mediana e < 3 Quartil, >= 3 Quartil) e sero descritos a seguir quanto localizao e estrutura (assinatura geoqumica) e interpretados com base no conhecimento disponvel. A leitura das tabelas deve ser acompanhada do mapa dos compartimentos geoqumicos (Figura 4.124) e pelos mapas geoqumicos das variveis analticas isolados indicados no respectivo rodap. 4.5.2.1 Provncia geoqumica S-1 Ocupa uma rea de 31.453 km2 (Figura 4.124), restrita regio noroeste do estado, relacionando-se exclusivamente com a seqncia sedimentar do Grupo Bauru (Formao Caiu). Abrange as cidades de Cianorte, Goio-er, Loanda, Paranava, Terra Rica e Umuarama. O uso do solo tem a pecuria e as pastagens como atividades predominantes. A atividade agrcola restrita e pouco desenvolvida, ocorrendo ainda pequenas manchas de vegetao secundria e de matas nativas.
TABELA 4.33 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 1 Varivel Zr (carga negativa no Fator 1) SiO2 (carga negativa no Fator 1) B (carga negativa no Fator 1) Interpretao gentica Fonte natural : arenitos da Formao Caiu (Grupo Bauru) Fonte natural : arenitos da Formao Caiu (Grupo Bauru) Fonte natural : arenitos da Formao Caiu (Grupo Bauru)

S-1

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Loanda, Umuarama, Paranava Loanda, Umuarama, Paranava Loanda, Umuarama, Paranava

Observao : Zr (Figura 4.91), SiO2 (Figura 4.75), B (Figura 4.30)

4.5.2.2 Provncia geoqumica S-2 Ocupa uma extensa rea de 50.308 km2 - praticamente 25 % do Estado do Paran (Figura 4.124). Seu formato de concorda com os limites do Grupo So Bento (Fm. Botucatu, Fm. Serra Geral e vulcnicas cidas dos Mb. Chapec e Mb. Palmas). A extremidade superior est no limite com o Estado de So Paulo, o extremo inferior esquerdo na fronteira com o Paraguai e o extremo inferior direito no limite com Santa Catarina. Engloba cidades como Assis Chateaubriand, Bandeirantes, Campo Mouro,

153

Cornlio Procpio, Foz do Iguau, Guara, Guarapuava, Itambarac, Londrina, Marechal Cndido Rondon, Maring, Toledo e Unio da Vitria. A agricultura o uso do solo predominante, subsidiariamente com vegetao secundria e pequenas manchas de matas nativas e reflorestamentos.
TABELA 4.34 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Varivel Al2O3, Br, Cd, Cs, Hg, I, Mo, Nb, P, Sb, Se, Te Al2O3, Br, Cd, Cs, Hg, I, Mo, Nb, P, Sb, Se, Te Al2O3, Br, Cd, Cs, Hg, I, Mo, Nb, P, Sb, Se, Te Eu Interpretao gentica Fonte natural : litotipos cidos do Grupo So Bento Fonte natural : litotipos cidos do Grupo So Bento Fonte natural : litotipos intermedirios a cidos do Grupo So Bento Fonte natural : litologias intermedirias e cidas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos das vulcnicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte artificial : depsitos de rejeito e cinzas volantes dos processos industriais de queima de carvo Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : ouro e prata associados a rochas vulcnicas do Grupo So Bento Fonte natural : germnio associado a rochas vulcnicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte industrial : depsitos de rejeitos piritosos da mina de carvo de Figueira e cinzas volantes da usina termoeltrica de Figueira.

S-2

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Regio Sul : Guarapuava, Gen. Carneiro, Palmas, Pato Branco, Laranjeiras do Sul Regio Oeste : Guara, Cascavel, Foz do Iguau

Regio Norte : Maring, Arapongas, Londrina, Primeiro de Maio Assis Chateubriand, Bandeirantes, Campo Mouro, Cornlio Procpio, Foz do Iguau, Guara, Guarapuava, Londrina, Marechal Cndido Rondon, Maring, Pitanga, Toledo, Unio da Vitria Palmas, Bituruna, Unio da Vitria; Foz do Iguau, Toledo, Marechal Cndido Rondon

Ce, Dy, Er, Gd, Ho, La, Lu, Nd, Pr, Sm, Tb, Th, Tm, U, W, Y, Yb Bi W Th U Ba, Cl, F, K2O, Na2O, MgO, Rb, S, Sn, Sr, e Rb As

2 2 2 2 3

Palmas, Bituruna, Unio da Vitria Foz do Iguau, Toledo, Mal Cndido Rondon Palmas, Bituruna, Unio da Vitria ; Foz do Iguau, Toledo, Mal Cndido Rondon Palmas, Bituruna, Unio da Vitria ; Foz do Iguau, Toledo, Mal Cndido Rondon Palmas, Bituruna, Unio da Vitria ; Foz do Iguau, Toledo, Mal Cndido Rondon Palmas, Bituruna, Unio da Vitria ; Foz do Iguau, Toledo, Mal Cndido Rondon Figueira

4 4 5 6

Li Tl Au e Ag Ge

Guara, Toledo, Cascavel, Medianeira, Foz do Iguau Guara, Toledo, Cascavel, Medianeira, Foz do Iguau Guara, Toledo, Cascavel, Foz do Iguau Guara, Toledo, Cascavel

Ge

Figueira

Observao : Al2O3 (Figura 4.27), Br (Figura 4.34), Cd (Figura 4.36), Cs (Figura 4.41), Hg (Figura 4.51), I (Figura 4.53), Mo (Figura 4.60), Nb (Figura 4.62), P (Figura 4.65), Sb (Figura 4.72), Se (Figura 4.74), Te (Figura 4.80), Eu (Figura 4.45), Ce (Figura 4.37), Dy (Figura 4.43), Er (Figura 4.44), Gd (Figura 4.49), Ho (Figura 4.52), La (Figura 4.55), Lu (Figura 4.57), Nd (Figura 4.63), Pr (Figura 4.68), Sm (Figura 4.76), Tb (Figura 4.79), Th (Figura 4.81), Tm (Figura 4.84), U (Figura 4.85), W (Figura 4.87), Y (Figura 4.88), Yb (Figura 4.89), Bi (Figura 4.33), W (Figura 4.87), Ba (Figura 4.31), Cl (Figura 4.38), F (Figura 4.46), K2O (Figura 4.54), Na2O (Figura 4.61), MgO (Figura 4.58), Rb (Figura 4.70), S (Figura 4.71), Sn (Figura 4.77), Sr (Figura 4.78), As (Figura 4.28), Li (Figura 4.56), Tl (Figura 4.83), Au (Figura 4.29), Ag, (Figura 4.26) e Ge (Figura 4.50).

necessrio ainda considerar a possibilidade dos impactos causados por fertilizantes agrcolas, produzidos com matria prima proveniente de jazidas de fosfatos, ricos em elementos trao, tais como o Cd.

154

4.5.2.3 Provncia geoqumica S-3 Ocupa uma rea de 45.912 km2 nas regies sul e sudoeste avanando para o centro-norte do estado, englobando cidades como Palmas, Pato Branco, Francisco Beltro, Capanema, Medianeira, Cascavel, Iretama, Palmital, Candi, Capito Lenidas Marques, Salto do Lontra, Medianeira e Matelndia (Figura 4.124). Est posicionada quase que exclusivamente sobre litologias gneas bsicas do Grupo So Bento (Formao Serra Geral) mas atingindo ainda algumas manchas de litotipos cidos (Mb. Palmas). O uso do solo equilibrado entre a agropecuria e ocorrncia de vegetao secundria. Na regio de Palmas ocorrem algumas manchas de matas nativas e de pastagens.
TABELA 4.35 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Varivel CaO, Co, Cr, Cs, Cu, Eu, Fe2O3, Ga, I, Mn, Ni, P, Pd, Pt, Sc, Ti, V, Zn e mais SiO2, B e Zr ( carga negativa no fator) Eu Interpretao gentica Fonte natural : rochas de quimismo mfico do Grupo So Bento

S-3

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Rochas vulcnicas da Bacia do Paran, no sudoeste do estado

Fonte natural : litologias mficas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural (?) : coincidente com lineamento estrutural de direo NW-SE : Lineamento do Rio Iguau e Falha de Caador Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) Fonte natural : ouro e prata associados a rochas vulcnicas do Grupo So Bento Fonte natural : germnio associado a rochas vulcnicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento)

Cantagalo, Capanema, Coronel, Lenidas Marques, Casvael, Clevelndia, Dois Vizinhos, Francisco Beltro, Laranjeiras do Sul, Mangueirinha, Medianeira, Palmas, Pato Branco, Salto do Lontra, So Miguel do Iguau Toledo, Cascavel, Mangueirinha, General Carneiro

Hg

As

Unio da Vitria, Palmas, Francisco Beltro, Laranjeiras do Sul, Mangueirinha e Guarapuava General Carneiro, Palmas, Mangueirinha, Guarapuava.

Be

Li

General Carneiro, Francisco Beltro, Mangueirinha Guarapuava General Carneiro, Francisco Beltro, Mangueirinha Guarapuava Francisco Beltro, Capanema, Medianeira

Tl

Au e Ag

Ge

Palmas, General Carneiro, Mangueirinha

Observao : CaO (Figura 4.35), Co (Figura 4.39), Cr (Figura 4.40), Cs (Figura 4.41), Cu (Figura 4.42), Eu (Figura 4.45), Fe2O3 (Figura 4.47), Ga (Figura 4.48), I (Figura 4.53), Mn (Figura 4.59), Ni (Figura 4.64), P (Figura 4.65), Pd (Figura 4.67), Pt (Figura 4.69), Sc (Figura 4.73), Ti (Figura 4.82), V (Figura 4.86), Zn (Figura 4.90), SiO2 (Figura 4.75), B (Figura 4.30), Zr (Figura 4.91), Hg (Figura 4.51), As (Figura 4.28), Be (Figura 4.32), Li (Figura 4.56), Tl (Figura 4.83), Au (Figura 4.29), Ag (Figura 4.26), Ge (Figura 4.50).

4.5.2.4 Anomalia geoqumica regional S-4 Ocupa uma superfcie de 6.578 km2 (Figura 4.124) e apesar de estar posicionada sobre uma geologia muito diversificada, que abrange o Grupo Guat (Fm. Rio Bonito),

155

o Grupo Itarar (Fm. Itarar), o Grupo Passa Dois (Fm. Teresina, Fm Rio do Rasto) e o Grupo So Bento (Fm. Botucatu e Fm. Serra Geral), significativa a coincidncia de seus limites com as anomalias magnticas relacionadas ao domo de Quatigu (Ferreira et al, 1996) (Figura 4.110) (ver tem 4.4.3 As anomalias magnticas do Norte Pioneiro). Nessa anomalia geoqumica regional esto includas cidades como Ribeiro do Pinhal, Andir, Jacarezinho, Santo Antnio da Platina e Wenceslau Brz. O uso do solo predominantemente agrcola, com pequenas manchas de vegetao secundria e matas nativas.
TABELA 4.36 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator Varivel 2 3 4 Bi Ba Tl Interpretao gentica Fonte natural : anomalias magnticas associadas ao domo de Quatigu Fonte natural : anomalias magnticas associadas ao domo de Quatigu Fonte natural : anomalias magnticas associadas ao domo de Quatigu Localizao Ibaiti, Cornlio Procpio, Santo Antnio da Platina Cornlio Procpio, Congonhinhas, Joaquim Tvora Figueira, Cornlio Procpio, Joaquim Tvora

S-4

COM A

Observao : Bi (Figura 4.33), Ba (Figura 4.31), Tl (Figura 4.83)

4.5.2.5 Provncia geoqumica S-5 Ocupa uma rea de 12.309 km2, abrangendo cidades como Almirante Tamandar, Castro, Figueira, Rio Branco do Sul e Telmaco Borba (Figura 4.124). O uso do solo, muito variado, tem predomnio de reflorestamentos, subsidiariamente com reas de vegetao secundria, agricultura e pastagens, e ainda pequenas manchas de mata nativa. A geologia muito diversificada, abrangendo unidades geolgicas que vo desde o Proterozico at o Trissico (Fm. Botucatu, Grupo So Bento). Apesar da geologia mostrar-se como uma continuidade da Provncia S-6, na Provncia S-5 ocorrem com maior intensidade as manifestaes conhecidas de diques bsicos, relacionados com o Arco de Ponta Grossa.
TABELA 4.37 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTO DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 2 Varivel U Interpretao gentica Fonte natural : jazida de urnio de Figueira

S-5

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Figueira

Observao : U (Figura 4.85)

156

4.5.2.6 Provncia geoqumica S-6 Ocupa uma rea de 30.896 km2, abrangendo o extremo sul da seqncia sedimentar, com a presena de todas as unidades estratigrficas paleozicas da Bacia do Paran (Figura 4.124). Abrange as cidades de Campo do Tenente, Campo Largo, Cndido de Abreu, Irati, Lapa, Palmeira, Ponta Grossa, Prudentpolis, Rio Negro e So Joo do Triunfo. O uso do solo predominantemente agrcola, subsidiariamente aparecem regies com vegetao secundria e reflorestamentos, e tambm algumas manchas de matas nativas.
TABELA 4.38 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Varivel SiO2 (carga negativa no Fator 1) B (carga negativa no Fator 1) As Be Li Tl Interpretao gentica Fonte natural : seqncia sedimentar clstica paleozica da Bacia do Paran - Grupos Paran e Itarar Fonte natural : seqncia sedimentar clstica paleozica da Bacia do Paran - Grupos Paran e Itarar Fonte artificial : depsitos de rejeito e particulados areos dos processos industriais de retortagem do folhelho pirobetuminoso Fonte natural : niveis carbonosos e depsitos de carvo contidos na seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran Fonte natural : rochas argilosas da seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran Fonte natural : seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran

S-6

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Segundo Planalto

1 4 4 4 4

Segundo Planalto So Mateus do Sul So Mateus do Sul, Irati, Telmaco Borba, Figueira So Mateus do Sul, Irati, Telmaco Borba, Figueira, Joaquim Tvora So Mateus do Sul, Irati, Telmaco Borba, Figueira, Joaquim Tvora

Observao : SiO2 (Figura 4.75), B (Figura 4.30), As (Figura 4.28), Be (Figura 4.32), Li (Figura 4.56), Tl (Figura 4.83).

4.5.2.7 Anomalia geoqumica regional S-7 Ocupa uma rea de 4.844 km2, abrangendo as cidades de Sengs, Doutor Ulisses, Cerro Azul e Adrianpolis (Figura 4.124). A geologia complexa, pois atinge o Complexo Pr-Setuva, o Grupo Aungui, o Grupo Setuva, os granitides (sienogranitos), o Grupo Itarar, o Grupo Paran e os complexos alcalinos e alcalinocarbonatticos. O uso do solo predominante a vegetao secundria e os reflorestamentos, com pequenas manchas de matas nativas e de agricultura.
TABELA 4.39 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 1 1 1 2 Varivel Eu Sb Zr (carga negativa no Fator 1) B (carga negativa no Fator 1) Ce, Dy, Er, Gd, Ho, La, Lu, Nd, Pr, Sm, Tb, Th, Tm, U, W, Y, Yb Interpretao gentica Fonte natural : complexos alcalino-carbonatticos do Vale do Ribeira Fonte natural : mineralizaes sulfetadas a PbZn-Cu do Vale do Ribeira Fonte natural : provncia alcalino-carbonattica do Vale do Ribeira Fonte natural : provncia alcalino-carbonattica do Vale do Ribeira Fonte natural : provncia alcalino-carbonattica do Vale do Ribeira

S-7

COM A

Localizao Sengs, Doutor Ulysses, Adrianpolis e Cerro Azul Adrianpolis Palmeirinha, Cerro Azul, Adrianpolis Palmeirinha, Cerro Azul, Adrianpolis Palmeirinha, Cerro Azul, Adrianpolis (continua)

157

3 4

Ba, Cl, F, K2O, Na2O, MgO, Rb, S, Sn, Sr Be

Fonte natural : provncia alcalino-carbonattica do Vale do Ribeira Fonte natural : provncia alcalino-carbonattica do Vale do Ribeira

(continuao) Palmeirinha, Cerro Azul, Adrianpolisl Adrianpolis, Cerro Azul, Jaguariava

Observao :Eu (Figura 4.45), Sb (Figura 4.72), Zr (Figura 4.91), B (Figura 4.30), Ce (Figura 4.37), Dy (Figura 4.43), Er (Figura 4.44), Gd (Figura 4.49), Ho (Figura 4.52), La (Figura 4.55), Lu (Figura 4.57), Nd (Figura 4.63), Pr (Figura 4.68), Sm (Figura 4.76), Tb (Figura 4.79), Th (Figura 4.81), Tm (Figura 4.84), U (Figura 4.85), W (Figura 4.87), Y (Figura 4.88), Yb (Figura 4.89), Ba (Figura 4.31), Cl (Figura 4.38), F (Figura 4.46), K2O (Figura 4.54), Na2O (Figura 4.61), MgO (Figura 4.58), Rb (Figura 4.70), S (Figura 4.71), Sn (Figura 4.77), Sr (Figura 4.78), Be (Figura 4.32).

4.5.2.8 Provncia geoqumica S-8 Ocupa uma rea de 16.718 km2 (Figura 4.124) de geologia extremamente complexa, com a presena de unidades geolgicas com idades que variam desde o Arqueano (Complexo Pr-Setuva e Complexo Serra Negra) at o Carbonfero (Grupo Itarar). Abrange cidades como Antonina, Bocaiva do Sul, Colombo, Curitiba, Jaguariava, Morretes, Pin, Pira do Sul, So Jos dos Pinhais e Tijucas do Sul. O uso do solo variado com a presena de reas agrcolas, de matas nativas, reflorestamentos e vegetao secundria.
TABELA 4.40 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA PROVNCIA GEOQUMICA MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Varivel CaO, Co, Cr, Cs, Cu, Eu, Fe2O3, Ga, I, Mn, Ni, P, Pd, Pt, Sc, Ti, V, Zn e mais SiO2, B e Zr negativos Cr Nb Zr (carga negativa no Fator 1) SiO2 (carga negativa no Fator 1) Ce, Dy, Er, Gd, Ho, La, Lu, Nd, Pr, Sm, Tb, Th, Tm, U, W, Y, Yb Bi W W Ba, Cl, F, K2O, Na2O, MgO, Rb, S, Sn, Sr, e Rb As Au Au Interpretao gentica Fonte natural : rochas de quimismo mfico a ultramfico do Complexo Serra Negra

S-8

COM A LOCALIZAO DAS

Localizao Extremo norte da Serra do Mar

1 1 1 1 2 2 2 2 3 4 5 5

Fonte natural : litologias de quimismo ultrabsico do Complexo Serra Negra Fonte natural : granitides do Primeiro Planalto Fonte natural : granitides do Primeiro Planalto Fonte natural : seqncia sedimentar clstica paleozica Grupos Paran e Itarar Fonte natural : granitides do Primeiro Planalto Fonte natural : mineralizaes sulfetadas do Vale do Ribeira Fonte natural : granitides do Primeiro Planalto Fonte natural : greisens e albitizaes do CapivariPardo; Fonte natural : granitides do Primeiro Planalto Fonte natural : mineralizaes em veios arsniosulfetados aurferos Fonte natural : shear zones com veios de quartzosulfeto-ouro, aluvies aurferos Fonte natural : shear zones com veios de quartzosulfeto-ouro, mineralizaes de ouro em rochas vulcnicas do Gupo Castro Fonte natural : prata associada s mineralizaes sulfetadas Pb-Zn-Cu Fonte natural : germnio associado s mineralizaes sulfetadas Pb-Zn-Cu

Serra do Mar, Guaraqueaba, Pin, Agudos do Sul, Tijucas do Sul Regio a sul de Curitiba e Paranagu Tijucas do Sul, Curitiba, Paranagu e Guaratuba Segundo Planalto Agudos do Sul, Tijucas do Sul Adrianpolis Primeiro Planalto Regio dos vales dos rios Capivari e Pardo Agudos do Sul, Tijucas do Sul Norte da Serra do Mar , regio da Serra da Virgem Maria Plancie Litornea : Antonina, Guaraqueaba e Morretes Primeiro Planalto : Ferraria (Curitiba), Marqus de Abrantes, Campo Largo e Castro Vale do Ribeira : minas do Paqueiro e de Panelas e diversas ocorrncias Vale do Ribeira : minas do Paqueiro e de Panelas e diversas ocorrncias

5 6

Ag Ge

Observao : CaO (Figura 4.35), Co (Figura 4.39), Cr (Figura 4.40), Cs (Figura 4.41), Cu (Figura 4.42), Eu (Figura 4.45), Fe2O3 (Figura 4.47), Ga (Figura 4.48), I (Figura 4.53), Mn (Figura 4.59), Ni (Figura 4.64), P (Figura 4.65), Pd (Figura 4.67), Pt (Figura 4.69), Sc (Figura 4.73), Ti (Figura 4.82), V (Figura 4.86), Zn (Figura 4.90), SiO2 (Figura 4.75), Be (Figura 4.32), Zr (Figura 4.91), Nb (Figura 4.62), Ce (Figura 4.37), Dy (Figura 4.43), Er (Figura 4.44), Gd (Figura

158

4.49), Ho (Figura 4.52), La (Figura 4.55), Lu (Figura 4.57), Nd (Figura 4.63), Pr (Figura 4.68), Sm (Figura 4.76), Tb (Figura 4.79), Th (Figura 4.81), Tm (Figura 4.84), U (Figura 4.85), W (Figura 4.87), Y (Figura 4.88), Yb (Figura 4.89), Bi (Figura 4.33), Cl (Figura 4.38), F (Figura 4.46), K2O (Figura 4.54), Na2O (Figura 4.61), MgO (Figura 4.58), Rb (Figura 4.70), S (Figura 4.71), Sn (Figura 4.77), Sr (Figura 4.78), Rb (Figura 4.70), As (Figura 4.28), Au (Figura 4.29), Ag (Figura 4.26), Ge (Figura 4.50).

4.5.2.9 Anomalia geoqumica regional S-9 Restrita face leste da Serra do Mar e ao litoral, ocupa uma rea de 1.411 km2 (Figura 4.124), onde sobressaem cidades como Antonina, Matinhos, Morretes, Paranagu e Guaratuba. A geologia variada, com exposies do Complexo PrSetuva, do Complexo Serra Negra e do Grupo Setuva (Fm. Perau) mas com predomnio de aluvies marinhos e fluviais. So abundantes as florestas nativas da Serra do Mar, restingas e manguezais com atividade agrcola bastante restrita.
TABELA 4.41 FATORES E ELEMENTOS CONSTITUINTES DA ANOMALIA GEOQUMICA REGIONAL LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA.
Fator 1 Varivel B (carga negativa no Fator 1) Interpretao gentica Fonte natural : ambiente marinho

S-9

COM A

Localizao Guaraqueaba, Baas de Paranagu e Guaratuba

Observao : B (Figura 4.30).

4.5.2.10 Feies anmalas isoladas Alm das provncias e anomalias regionais acima descritas, so notveis alguns fortes relacionamentos de teores elevados de elementos isolados ou agrupados, com algumas feies especficas, naturais ou antrpicas. Em funo de uma distribuio dos teores que ultrapassa os limites dos compartimentos geoqumicos, no possvel vincular essas associaes a qualquer provncia ou anomalia geoqumica regional, por esse motivo, essas correlaes geogrficas esto apresentadas Tabela 4.42.
TABELA 4.42 FATORES
Compartimento S-2, S-4, S-5 E ELEMENTOS CONSTITUINTES DE FEIES ISOLADAS, COM A LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E SUGESTES DE INTERPRETAO GENTICA. Fator 1 Varivel Cd Interpretao gentica Fonte industrial : poluio provocada pelas cinzas volantes geradas na combusto de carvo mineral na termoeltrica de Figueira. Fonte natural : diques bsicos do Grupo So Bento Localizao Figueira

Fe2O3

Coincidente com o Arco de Ponta Grossa

Observao : Cd (Figura 4.36), Fe2O3 (Figura 4.47).

Por outro lado, para algumas regies com teores elevados de alguns elementos isolados, no foi possvel encontrar uma explicao com base nos dados disponveis, permanecendo espera de investigaes de maior detalhe para sua verificao e interpretao (Tabela 4.43).
159

TABELA 4.43 FATORES

Compartimento -

E ELEMENTOS CONSTITUINTES DE FEIES ISOLADAS, COM A LOCALIZAO DAS MAIORES CONCENTRAES E QUE PERMANECEM SEM INTERPRETAO. Fator 1 1 Varivel Se Te Localizao (a) Campo Mouro (b) Guaraqueaba (a) Campo Mouro (b) Diamante do Norte (c) Centenrio do Sul, Florestpolis (d) So Mateus do Sul Campo Mouro, Ivaipor, Iretama Jacarezinho, Ribeiro do Pinal, Siqueira Campos (a) Plancie Litornea (b) Ponta Grossa (a) Plancie Litornea (b) Loanda, Querncia do Norte (a) Bloco tectnico limitado pelas Falhas de Taxaquara e Lancinha (b) Plancie Litornea Cianorte, Maring, Campo Mouro Maring, Cianorte e Campo Mouro Laranjeiras, Guarapuava e Pitanga Poro sul da Plancie Litornea

S-2, S-3 S-1, S-9 S-8, S-9

2 3 4 4 4

Bi Cl Be Li Tl

S-2 S-2 S-3 S-9

5 6 6 6

Ag Ge Ge Ge

Observao : Se (Figura 4.74), Te (Figura 4.80), Bi (Figura 4.33), Cl (Figura 4.38), Be (Figura 4.32), Li (Figura 4.56), Tl (Figura 4.83), Ag (Figura 4.26), Ge (Figura 4.50).

160

4.6 REAS FAVORVEIS PROSPECO MINERAL NO TERCEIRO PLANALTO

A prospeco de bens minerais no Estado do Paran, sempre se concentrou no Primeiro e no Segundo Planaltos e na Plancie Litornea. Com esse objetivo, diversas instituies estatais e empresas privadas aplicaram variadas tcnicas de explorao, como geofsica, geoqumica, foto-interpretao e geologia de campo. Desse esforo de cerca de trs dcadas (1960 a 1987), diversas ocorrncias e jazidas minerais foram identificadas e algumas minas entraram em produo: flor, chumbo, prata, ouro e calcrio so alguns dos bens minerais conhecidos e disponveis nessa regio do Paran. Entretanto, ao Terceiro Planalto sempre foi reservado um papel secundrio no panorama da explorao mineral paranaense, exceto para a pesquisa de petrleo e gs e alguns bens minerais para a construo civil como areia e argilas. Isso resultou na criao de um crculo vicioso, onde o Terceiro Planalto no merecia ser pesquisado, por abrigar apenas rochas vulcnicas de composio homognea e montona (basaltos toleiticos continentais). Por esse motivo, a regio no era pesquisada para a gerao de novos conhecimentos tcnico-cientficos e eventuais oportunidades de investimentos para a indstria mineral. Investigaes isoladas, conduzidas por empresas privadas, consideraram e avaliaram a possibilidade de mineralizaes de platina e platinides, associadas a soleiras (sills) de rochas gneas bsicas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento), na borda da Bacia do Paran. Os resultados no foram divulgados, porm, pela paralisao dos trabalhos, supe-se que no tenham sido bem sucedidos. Algumas das anomalias identificadas na presente pesquisa, esto caracterizadas por meio de assinaturas geoqumicas, estruturadas em associaes robustas de elementos qumicos, sob a tica da explorao mineral. Em virtude da escala da presente investigao, necessrio que esses alvos sejam objeto de trabalhos de maior detalhe, para comprovar e caracterizar com segurana sua potencialidade mineral. 4.6.1 METAIS PRECIOSOS E INTERSECES DE ESTRUTURAS TECTNICAS Fiori et al (1984), salientaram que os pontos de interseco entre lineamentos de direo NE com os NW, apresentam potencial favorabilidade para mineralizaes no Escudo Paranaense (exposio de unidades geolgicas proterozicas e arqueanas). , porm no Terceiro Planalto, regio de exposio de rochas gneas de composio variando de bsica at cida, pertencentes Formao Serra Geral
161

(Grupo So Bento), que esse conceito pode ser visualizado mais claramente. Nessa regio, alguns pontos de interseco de estruturas tectnicas de direo NE-SW com as de direo NW-SE, mostram uma slida associao com elementos indicadores e farejadores de mineralizaes de metais preciosos. Nos sedimentos ativos de drenagem, Au, Ag, Cd, Hg, Sb, Se, Te, I, Fe Ba e nas guas F-, SO42-, mostram uma robusta e coerente associao com essas interseces. Para melhor identific-los, esses pontos de interesse foram numerados e esto apontados na Figura 4.125; na Tabela 4.44 est descrita a associao elementar que caracteriza cada um deles.
TABELA 4.44 PONTOS DE INTERSECO ENTRE ESTRUTURAS TECTNICAS DE DIREO NE COM AS ASSOCIAES DE ELEMENTOS FAREJADORES E INDICADORES DE MINERALIZAES DE METAIS PRECIOSOS.
Interseco 1 Estrutura NE-SW Falha de Guaxup Estrutura NW-SE Zona de Falha Cndido de Abreu Campo Mouro Elementos associados (teor mximo estimado) F- (0,20 mg/L) Cd (123 ppb), Sb (0,52 ppm), Se (0,46 ppm), I (5,4 ppm) 2 Falha de Guaxup Lineamento do Rio Iguau e Zona de Falha de Caador F- (0,14 mg/L), SO42- (1,14 mg/L) Ag (89 ppb), Au (6,6 ppb), Sb (0,52 ppm), Te (50 ppm), I (5,6 ppm) 3 Falha de Jacutinga Zona de Falha Cndido de Abreu Campo Mouro Lineamento do Rio Iguau e Zona de Falha de Caador F- (0,29 mg/L) Ba (381 ppm), F (229 ppm) 4 Falha de Jacutinga SO42- (0,63 mg/L) Hg (57 ppb), Se (045 ppm), F (266 ppm), Ag (87 ppb), I (6,5 ppm) 5 Zona de Falha da Taxaquara Lineamento do Rio Iguau e Zona de Falha de Caador F- (0,98 mg/L), SO42- (2,44 mg/L) Hg (56 ppb), As (4,3 ppm), Te (69 ppm), I (8 ppm), Se (0,49 ppm), Sb (0,53 ppm), S (0,03 ppm) 6 Zona de Falha Lancinha / Cubato Lineamento do Rio Iguau e Zona de Falha de Caador Hg (55 ppb), Au (3,7 ppb), As (4,3 ppm), I (7,7 ppm), Ba (343 ppm), S (0,03 ppm), Se (0,48 ppm), Cd (128 ppb)

NW

Nota : denominao das estruturas tectnicas seg. Zaln et al (1987). A ordem dos elementos no significa atribuio de prioridade ou importncia. Os elementos determinados nas guas superficiais esto indicados em itlico.

A estrutura geoqumica j descrita como Provncia Geoqumica A-4 (ver captulo 4.5 - Compartimentos Geoqumicos do Estado do Paran) que se estende por cerca de 370 km, desde a cidade de General Carneiro at Guara, representada pelos pontos de interseco 4, 5 e 6 (Figura 4-125 e Tabela 4.44), acompanha o Lineamento do Rio Iguau Zona de Falha de Caador, com teores anmalos de diversos elementos, dos quais o Hg (Figura 4.51) e o I (Figura 4. 53) mostram maior persistncia. Sob o ponto de vista de explorao mineral, os teores absolutos no so elevados, porm h que considerar que as bacias amostradas so de grande porte, com rea mdia de 225 km2 e que as amostras analisadas foram obtidas pela composio de amostras representativas de diversas bacias hidrogrficas (ver captulo
162

3 - Materiais e Mtodos). Os dois fatos acima citados devem ser levados em considerao, j que inevitavelmente promoveram diluies e um rebaixamento dos teores nas amostras analisadas. Outros fatores propcios a um alto potencial exploratrio das reas salientadas, so a associao multielementar favorvel e a concordncia geogrfica dessas associaes multi-elementares com as interseces das estruturas tectnicas. Um fato que deve ser salientado que nos pontos de interseco 5 e 6 (Figura 4.125 e Tabela 4.44), so conhecidas ocorrncias de rochas vulcnicas cidas do tipo Chapec (Piccirillo e Melfi, 1988; Jos Paulo Pinese, com. pessoal, 1999), aliado presena de uma associao elementar, composta por Hg, Te, I, Se, As, Sb e S. Esse conjunto de elementos farejadores, associado presena de rochas vulcnicas bsicas e s interseces de estruturas tectnicas, favorecem a aplicao de modelos de depsitos de metais preciosos epitermais. De maneira semelhante, merece especial ateno o ponto de interseco 2, nas proximidades de Guara, Toledo e Cascavel (Figura 4.125) com uma associao geoqumica composta por F- e SO42- nas guas, e Ag, Au, Sb, Te e I, nos sedimentos ativos de drenagem. Soma-se essa associao elementar, a presena de uma assinatura com slida persistncia geogrfica de SiO2, Li, Ga, Ge, Mo, Nb, Cs, Al2O3, Ba, Be e ETR, que sugere a presena de rochas vulcnicas de filiao cida. Magmatismo cido nas proximidades de pontos de interseco de estruturas tectnicas, com presena de elementos farejadores de metais preciosos, compem um quadro exploratrio bastante favorvel para depsitos minerais epitermais. Devido a inexistncia de afloramentos, as verificaes de campo realizadas pelo autor no foram capazes de comprovar a presena desses litotipos cidos, como indicam os dados geoqumicos de sedimentos ativos de drenagem. 4.6.2 CROMO, NQUEL, ELEMENTOS DO GRUPO DA PLATINA (EGP) E AS ROCHAS GNEAS DO GRUPO SO BENTO O detalhe do conhecimento geolgico de um territrio est diretamente relacionado com sua potencialidade mineral. No Estado do Paran isso no diferente, j que no Escudo Paranaense (Proterozico e Arqueano) e na seqncia sedimentar da Bacia do Paran (Paleozico), a explorao mineral dirigida para metais bsicos, cobre, chumbo, zinco, ouro, fluorita, talco, rochas carbonticas, carvo e rochas ornamentais, produziu uma grande quantidade de dados e informaes geolgicas, geoqumicas e geofsicas. No entanto, o Terceiro Planalto, representado pelas rochas gneas da Formao Serra Geral (Grupo So Bento) e sedimentares da

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Formao Caiu (Grupo Bauru), nunca recebeu o devido detalhamento geolgico, devido sua potencialidade mineral estar centrada especialmente no petrleo e gs natural, que exigem trabalhos de mapeamento geolgico em escala regional, acompanhados principalmente de geofsica e sondagens. Adicionalmente, a ocupao humana centrada na agro-pecuria, sempre prescindiu de conhecimentos detalhados de geologia de superfcie. Dessa maneira, o mapa geolgico do Paran, no que concerne a Formao Serra Geral (Grupo So Bento), apresenta apenas uma montona unidade de rochas vulcnicas bsicas, raramente interrompida, com pequenas ocorrncias de rochas vulcnicas cidas (dacitos, riolitos e riodacitos), muitas delas j conhecidas e cartografadas no Mapa Geolgico do Estado do Paran (Maack, 1953). Regg (1975), Picirillo e Melfi (1988) e Nardy (1996) adicionaram uma slida base ao conhecimento geotectnico, geocronolgico, petroqumico e mineralgico das vulcnicas da bacia do Paran, identificando e caracterizando as seqncias bsicas, intermedirias e cidas que ocorrem na forma de derrames, soleiras e diques. Esse quadro geolgico de vulcanismo basltico toleitico continental, sempre condicionou uma baixa prioridade exploratria, exceto algumas curiosidades, como o cobre nativo acompanhado de ouro e prata na regio de Laranjeiras do Sul, geodos de ametista e poucas fontes de guas minerais termais e sufurosas. Os dados obtidos na presente pesquisa, pela abrangncia geogrfica e amplitude dos elementos analisados, permitiram delimitar regies onde as associaes geoqumicas sugerem a presena de litotipos ainda no descritos na bibliografia relativa s rochas vulcnicas da Bacia do Paran. A anomalia multielementar, alongada e orientada segundo a direo SW-NE, que se estende desde Capanema at Mambor, composta pela associao de Cr (Figura 4.40), Ni (Figura 4.64), Cu (Figura 4.42), Zn (Figura 4.90), Co (Figura 4.39), Ti (Figura 4.82), V (Figura 4.86), Pt (Figura 4.69), Pd (Figura 4.67) e Au (Figura 4.29). Essa grande regio anmala, com cerca de 40.000 km2, apresenta uma assinatura geoqumica nos sedimentos ativos de drenagem, que sugere a ocorrncia no Grupo So Bento, de litologias ainda no descritas na literatura. Esses contrastes e gradientes so bem caracterizados nos perfis geoqumicos desses elementos (Figuras 4.96, 4.97, 4.102 e 4.103). O contorno da Provncia Geoqumica S-3 (ver tem 4.5 - Compartimentos Geoqumicos do Estado do Paran), foi utilizado como um filtro geogrfico para quantificar a abundncia relativa de elementos como MgO, Ti, Cr, Ni, V, Pt e Pd que al se apresentam num contraste elevado e de outros como SiO2 que mostra baixo contraste (Tabela 4.45).

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TABELA 4.45 ESTIMADORES ESTATSTICOS DE ALGUNS ELEMENTOS QUMICOS SELECIONADOS E CONTRASTES NA PROVNCIA GEOQUMICA S-3 COM RELAO AO TERRITRIO INVESTIGADO.
Elemento Mnimo teor estimado na Provncia S-3 29,844 1,291 1,466 0,368 32,16160 0,01952 2,071 55,431 15,351 1,173 185,773 1,29143 25,597 534,974 66,892 119,389 1,165 Mximo teor estimado na Provncia S-3 43,084 4,603 7,179 0,929 56,93350 0,04747 6,168 215,337 25,024 11,830 292,064 4,60304 109,804 1531,930 176,520 500,502 14,340 Mediana dos teores estimados para a Provncia S-3 34,405 2,303 3,969 0,687 49,35560 0,02863 4,869 169,354 22,743 5,734 256,109 2,30349 86,345 1286,820 154,146 398,352 9,318 Mediana dos teores estimados para o Paran 60,049 1.998 2,949 0.542 35,07340 0,02085 2,847 86,132 12,263 3,0720 126,597 1,99806 37,571 567,572 60,944 162,268 2,699 Contraste com relao mediana do Paran 0,6 1,2 1,3 1,3 1,4 1,4 1,7 1,9 1,9 1,9 2,0 2,0 2,3 2,3 2,5 2,5 3,5

SiO2 (%) As (ppm) Au (ppb) MgO (%) Hg (ppb) S (%) Ti (%) Cr (ppm) Fe2O3 (%) Pd (ppb) Zn (ppm) As (ppm) Ni (ppm) V (ppm) Co (ppm) Cu (ppm) Pt (ppb)

Nota : Os teores estimados referem-se aos 7.874 pontos da malha regular para o Paran e aos 1.809 pontos contidos na Provncia S-3.

Como anteriormente citado (ver tem 4.4.2 O arcabouo estrutural), a estruturao tectnica da Bacia do Paran obedece a duas direes preferenciais: NW-SE e NE-SW. A deposio das unidades sedimentares paleozicas da Bacia do Paran, com cerca de 1.300 metros de espessura , em parte, controlada por esses falhamentos, interpretados por Milani (1997) como uma sucesso de horsts e grbens orientada segundo NE-SW. Os mapas do rift do embasamento da Bacia do Paran (Milani, 1997) (Figura 3.1) associados ao arcabouo estrutural da Bacia do Paran (Zaln et al, 1987) (Figura 2.5), permitem supor um modelo geolgico de exposio das pores basais do sistema magmtico do Grupo So Bento, devido ao basculamento de blocos tectnicos. As Falhas da Jacutinga e de Guaxup de direo SW-NE, delimitam um grande bloco crustal, coincidente com os valores mais elevados de Cr (Figura 4.126), mas tambm com os de Ni, Cu, Zn, Ti, V, Pt e Pd. Essa associao pode ser atribuda ao basculamento diferencial de blocos crustais, pela atividade tectnica rptil, sincrnica aos eventos deposicionais e gneos da Bacia do Paran, bem como de recorrncias posteriores. Nos blocos elevados, a ao dos processos erosivos estaria expondo, atualmente, litotipos relacionados com as pores basais do complexo sistema magmtico da Bacia do Paran. Verificaes de campo realizadas pelo autor na Provncia S-3, evidenciaram a presena de nveis decimtricos de litotipos de gro grosso identificados como gabros, com cerca de 60 % de clinopiroxnios (augita diopsdica), intercalados nos derrames de basaltos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento). A ocorrncia desses gabros foi constatada, em 16 localidades situadas nas proximidades de Salto do Lontra,

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Catanduvas, Realeza, Trs Barras do Paran, Quedas do Iguau, Guaraniau, Divisor, Nova Laranjeiras, Enas Marques, Porto Moyss Lupion, Nova Prata, Marmelndia e Capanema, mostrando assim uma ampla distribuio e presena constante por todo o alvo de interesse. A distribuio vertical igualmente muito ampla, j que os afloramentos de gabros foram encontrados desde a cota de aproximadamente 300 m at quase 800 m. Mesmo se considerados os deslocamentos verticais de blocos devido aos esforos tectnicos que afetaram a Bacia do Paran, esta amplitude vertical de aproximadamente 500 metros significativa, visto que expressa as condies favorveis a cristalizao de gabros em praticamente todo o tempo de constituio dessa seqncia gnea. Os gabros ocorrem como nveis aproximadamente horizontais que variam desde poucos centmetros at cerca de 70 cm de espessura, encaixados por rochas de gro mais fino e homogneo (basaltos e diabsios) (Fotografias 4.1 e 4.2). Os contatos entre as camadas de gabro e as rochas encaixantes so ntidos na base e difusos no topo, mostrando os nveis de gabro uma ntida reduo da granulometria da base para o topo (Fotografia 4.3). Na base, os prismas de piroxnio alcanam 5 cm (Fotografia 4.5) e os de plagioclsio 3 a 4 cm. No topo, os minerais so identificveis apenas em lmina delgada. A cor dos gabros varia desde negro esverdeado ao marrom avermelhado claro (Fotografias 4.3 e 4.4 ). As cores avermelhadas so devidas pigmentao por filmes de xido de ferro originados por alterao e/ou intemperismo dos minerais mficos, principalmente o piroxnio. Esses fenmenos de alterao afetam tambm os fragmentos sub-arredondados de obsidiana negra ou verde escuro que ocorrem frequentemente junto aos gabros de colorao escura, transformando-as em massas de filosilicatos (cloritas) (Fotografia 4.6). Essa observao foi feita na pedreira prxima da cidade de Quedas do Iguau. J na pedreira Bonetti, localizada nas proximidades da cidade de Salto do Lontra, a frente de lavra apresenta cerca de 20 metros de altura por 120 metros de comprimento. Na metade inferior so vistos poucos nveis horizontais de gabros variando entre 10 e 60 cm de espessura encaixados em basaltos. J na poro superior, os nveis de gabro prevalecem sobre os basaltos. Independente de sua posio, os nveis de gabro so contnuos e podem ser acompanhados ao longo de toda a frente de lavra (Fotografia 4.1). Macroscopicamente os gabros apresentam fenocristais de plagioclsio incolores e com brilho vtreo, que alcanam cerca de 4 cm de comprimento e de piroxnio, negros com brilho vtreo a metlico atingindo cerca de 6 cm. Os fenocristais de piroxnio podem se apresentar isolados ou em agregados em forma de cauda de

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andorinha (Fotografia 4.4). Aproximadamente 10% dos gabros composto por fragmentos sub-arredondados de obsidiana que, quando frescos mostram-se negros a verde escuros. A alterao incipiente promove uma zonao desses fragmentos de obsidiana que passam ento a mostrar bordas avermelhadas ou verde claras e ncleos escuros, ainda intactos (Fotografia 4.6). Estudos petrogrficos realizados em lminas delgadas de 20 amostras de gabros (Eleonora M.G. Vasconcellos e Luciana S. Silveira, com. pessoal, 2000) podem ser sintetizados da seguinte forma: Labradorita (40 - 60%) mostrando trs fases de cristalizao: (a) prismtica, eudrica a subdrica, gro grosso, com fraturas preenchidas por xidos de ferro e argilo-minerais; (b) prismtica, mostrando zonao, gro mdio a fino, subdrico com fraturas preenchidas por xidos de ferro e argilo-minerais; (c) prismas muito finos, subdricos a andricos, preenchendo os interstcios da fase (a), dispostos em agregados, intensamente transformado a argilo-minerais, compondo a matriz da rocha. Diopsdio augita (20 - 35%) com duas fases de cristalizao: (a) cristais prismticos, longos e subdricos; (b) cristais menores subdricos, ocupando os interstcios entre os cristais maiores da primeira fase. Mostra seces prismticas, gro fino, subdrico a andrico. Outros minerais : celadonita (20%), opacos (10%) argilo-minerais (5%), xido de ferro (tr.) calcednia (tr.). Em apenas uma das lminas foi identificada a presena de olivina, porm em quantidade considerada como trao. Textura : oftica a sub-oftica. Em algumas amostras os cristais de labradorita mostram arranjo textural do tipo spinifex. Estrutura : macia. Classificao : gabro. Com isso, ficou comprovada a existncia de um ambiente favorvel cristalizao de nveis de gabros na poro central da seqncia de rochas gneas da Bacia do Paran, com uma grande persistncia seja em distribuio areal, seja temporal. A freqncia com que foram observados fenocristais de diopsdio e as claras evidncias de cristalizao em nveis granodecrescentes, indicam a existncia de um ambiente favorvel a concentraes minerais de EGP (Elementos do Grupo da Platina) e/ou sulfetos de Ni, Co e Cu. Sob a tica exploratria, esse fato torna-se ainda mais atraente quando observado em conjunto com os elementos que compe a Provncia Geoqumica S-3. O modelo geolgico metalognico mais adequado ao sistema magmtico da Bacia do Paran o apresentado por Cox e Singer (1987) como de EGP e sulfetos de Cu-Ni hospedados em rochas bsicas ultrabsicas de idade paleozica, com fonte

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externa de enxfre, conhecido em Norilsk-Talnakh, Sibria. As intruses diferenciadas sem bandamento rtmico, so tipicamente continentais. Aquelas relacionadas a grande derrames baslticos toleiticos, localizam-se nas margens continentais inativas, como Norilsk - Talnakh e Insizwa, ou em zonas de grandes rebaixamentos intracontinentais, talvez do tipo rift (em blocos) ou aulacgeno (inflexo) (Biondi, 1986). A contaminao pelas encaixantes, afetando sobretudo a quantidade de enxfre disponvel no magma intrusivo, uma das caractersticas marcantes dos depsitos de Ni e Cu em corpos bsicos. Em Norilsk-Talnakh, as evidncias geolgicas e geoqumicas indicam claramente que o magma basltico digeriu pores significativas da cobertura sedimentar onde se alojou (Godlevskii e Grinenko, 1963 e Kovalenko et al, 1975, apud Biondi, 1986). Para a formao e concentrao de sulfetos acompanhados de EGP, Naldrett (1992) enfatiza a necessidade de um suprimento externo de enxfre, que na regio de Norilsk-Talnakh representado por uma espessa seqncia sedimentar rica em camadas de gispsita evaportica, responsveis pela contaminao do magma, durante a asceno. No caso da Bacia do Paran, esse suprimento externo em enxofre seria representado pela seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran, principalmente as formaes Rio Bonito e Irati, ricas em ocorrncias de material carbonoso e carvo acompanhados de pirita e rico estoque metlico. Ocorrncias de sulfetos de cobre na forma de calcopirita, bornita e calcocita, acompanhados de pirita em rochas gneas bsicas em Laranjeiras do Sul (Edir E. Arioli, com. pessoal, 2000), evidenciam a presena de um estoque metlico acompanhado de enxofre. O mapa de distribuio do enxofre nos sedimentos ativos de drenagem (Figura 4.71), mostra uma elevao de teores coincidente com a regio em questo.

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4.7 GEOQUMICA, SADE E DOENAS

Causa, qu nocet, inspicitur, non qu prodest. (Considerar a causa que prejudica e no a que favorece.) Dito latino

4.7.1 MAPAS GEOQUMICOS NA IDENTIFICAO DO RISCO SANITRIO A observao de que algumas substncias qumicas persistentes podem causar efeitos txicos em posies especficas dos ecossistemas, propiciou o nascimento de uma subdiviso da toxicologia: a ecotoxicologia (OPS, 1980). Essa especialidade por vezes confunde-se com outra, que estuda a influncia dos fatores ambientais na distribuio geogrfica de problemas sanitrios e que denominada de geomedicina (Lg, 1990). Webb (1971, apud Fortescue, 1992) salientou a utilidade dos mapas geoqumicos Com as evidncias disponveis, uma tolice ignorar o potencial interdisciplinar dos reconhecimentos por sedimentos de drenagem na geografia mdica. Na concepo de NAS/NRC (1970, apud OPS, 1980) e Sanockij (1970, apud OPS, 1980) a toxicidade uma propriedade inerente estrutura qumica de uma substncia e que define sua capacidade em provocar leso em um organismo vivo. A ao txica das substncias qumicas normalmente afeta todo o organismo, se bem que o dano primrio possa estar localizado em um rgo ou rgos destinatrios especficos, nos quais a leso txica se revela na forma de uma disfuno orgnica ou enfermidade (NIEHS, 1977 apud OPS, 1980). A exposio prolongada ou a absoro de doses repetidas das substncias txicas do origem a efeitos crnicos que se caracterizam no s pela sua durao mas tambm por certas caractersticas patolgicas (OPS, 1980). Isso pode ser exemplificado com o caso do alumnio. O papel desempenhado por esse metal na fisiologia humana no bem conhecido. Embora seja ingerido atravs dos alimentos e da gua, acredita-se que grande parte seja eliminado. O alumnio, porm, tem sido detectado nas clulas do crebro de pacientes do mal de Alzheimer, muito embora essa relao de causa e efeito ainda no esteja clara (ATSDR, 1995). Por outro lado, apesar do alumnio ser um constituinte do pigmento

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das plantas, no um nutriente essencial, pelo contrrio, quando em excesso e na forma inica, prejudicial ao desenvolvimento dos vegetais. A quantidade mdia de Al numa pessoa de 70 kg de 60 mg e a ingesto diria de 2,45 ppm (Winter, 1998) e a Rfd (Dose de referncia) de 0,0004 (IRIS, 2000). Ao comparar os dados obtidos (colunas Mediana e Mximo da Tabela 4.46) com a norma brasileira Resoluo n 20 (CONAMA, 18/08/1986) para guas da Classe 1 (coluna 4 da Tabela 4.46), destinadas ao abastecimento domstico aps tratamento simplificado, verifica-se que o teor mximo do alumnio ultrapassa os nveis permitidos. O alumnio com um valor mximo de 3,86 mg/L, ultrapassa em 38,6 vezes o limite admitido de 0,1 mg/L, porm teores maiores que esse limite distribuem-se homogeneamente por todo territrio investigado. Entretanto, ao ser considerado o limite de 0,2 ppm Al para a gua potvel, estabelecido pela US-EPA (United States Environmental Protection Agency) (ATSDR, 1995) as reas de risco so mais restritas, coincidindo com a Anomalia regional A-6 e com as Provncias A-1, A-7 e A-8 (ver tem 4.5 Compartimentos Geoqumicos do Estado do Paran). Os teores elevados da Provncia A-1 mostram coincidncia com reas de maior densidade de ocupao humana, como as cidades de Londrina, Arapongas, Maring, Paranava e Loanda, sugerindo uma origem antrpica para esse efeito. J as anomalias situadas entre Toledo e Umuarama, e entre Palmas, Laranjeiras do Sul e Guarapuava, esto refletindo a lixiviao do alumnio pela ao do intemperismo sobre litotipos cidos da Formao Serra Geral (Grupo So Bento). Isso ocorre pela associao do alumnio com outros elementos detectados em sedimentos ativos de drenagem, e responsveis pela delimitao da Provncia S-2 (ver tem 4.5 Compartimentos Geoqumicos do Estado do Paran). J a coincidncia com as Provncias A-7 e A-8 expressa a liberao de alumnio relacionado s unidades terrgenas da seqncia sedimentar paleozica da Bacia do Paran, com valores que alcanam 3,94 mg/L Al3+. Independente da origem natural ou antrpica do alumnio nas guas, as reas delimitadas com teores mais elevados que os limites admissveis (0,1 ou 0,2 mg/L Al3+ , CONAMA e EPA, respectivamente) constituem-se em reas de risco no s para a sade humana mas tambm para a pecuria e a agricultura. Outros ons tambm apresentam valores mximos superiores aos limites estabelecidos na Resoluo n 20 (CONAMA, 18/08/1986). Os cloretos mostram teores cerca de 10 vezes maiores que o limite de 250 mg/L, porm restritos Plancie Litornea, mais especificamente na Baa de Paranagu, indicando claramente a interface do ambiente fluvial com o marinho, rico em cloro. Assim, apesar da inexistncia de risco diretamente relacionada aos teores elevados de cloretos, ser apresentado adiante (ver tem 4.7.3 - Cloro, Bromo e bitos por neoplasias hepticas)
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que a distribuio geogrfica dos teores de cloro serve como ndice para a delimitao de reas de risco relacionadas com o impacto de pesticidas organo-clorados. Por outro lado, a delimitao da ocupao humana e do impacto da atividade agrcola bem caracterizada (ver tem 4.4.4 O impacto da ocupao humana) pela ampla distribuio geogrfica do nitrato. Esse on apresenta um contraste de 3,24 vezes o limite de 10 mg/L NO3- estabelecido na Resoluo n20 (CONAMA, 18/06/1986). O risco associado aos teores elevados de nitrato, relaciona-se com a eventual transformao dos nitratos no organismo, em nitrosinaminas, s quais atribudo um efeito carcinognico (ver tem 4.4.4 O impacto da ocupao humana). Observa-se porm, que as reas que excedem o patamar de 10 mg/L NO3-, esto intimamente relacionadas com reas de densa ocupao humana, como as cidades de Cambar, Jacarezinho, Cornlio Procpio, Londrina e Maring, no norte do estado, e a regio conurbada de Curitiba. O mangans um micro-nutriente essencial para todos os organismos. essencial na produo da clorofila e desempenha um papel de ativador enzimtico. Os animais necessitam dele para o desenvolvimento sseo normal, para a reproduo e para o funcionamento do sistema nervoso central. As deficincias em mangans so comumente associadas com solos alcalinos, onde ele ocorre sob a forma de complexos pouco solveis. J em solos cidos, pode atingir concentraes perigosas, e est disponvel para a absoro na cadeia trfica. As concentraes de mangans nas plantas dependem mais da espcie vegetal que da disponibilidade do elemento no solo. A deficincia em mangans pode conduzir a distrbios de crescimento e desordens, tais como clorose ou descolorao das folhas das plantas e das agulhas das conferas (Koljonen, 1992). Entre os sintomas de deficincia em mangans nos animais superiores, esto as anormalidades esqueletais, o crescimento mal proporcionado e dificuldades reprodutivas. Deficincias no solo conduzem infertilidade nos mamferos e deformao ssea na fase de crescimento de aves. Os compostos de Mn devem ser considerados com cuidado, sendo possivelmente carcinognicos e teratognicos (Koljonen, 1992). As reas de risco por excesso de Mn nas guas superficiais, no so comuns no Estado do Paran (Figura 4.18). Na regio conurbada da grande Curitiba, Adrianpolis, Castro e Sengs, teores maiores que o limite (0,1 mg/L Mn2+) relacionam-se s litologias dos Grupos Setuva e Aungui, ricas em granadas manganesferas. Anomalias de Mn em sedimentos ativos de drenagem com gnese semelhante, j haviam sido identificadas por Licht e Tarvainen (1996). Na regio de Figueira e Joaquim Tvora, os teores elevados de Mn2+ so liberados pelo intemperismo de camadas carbonosas do Grupo Passa Dois. J os teores elevados
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que ocorrem na regio delimitada por Londrina, Maring, Porecatu e Paranava, no encontram explicao com base no conhecimento disponvel sobre a geologia e uso e ocupao do solo. Apesar de uma robusta correspondncia geogrfica entre a distribuio dos teores elevados de sulfato nas guas superficiais, com as litologias carbonosas e piritosas do Grupo Passa Dois, os valores de SO42- que excedem o limite de 250 mg/L, esto restritos regio litornea, na Baa de Paranagu. Outros elementos com teores mximos elevados, como K+, Mg2+ e Br-, no esto especificados na norma, o que impede a comparao e a identificao de reas de risco. Por outro lado, elementos especificados na legislao, tais como Zn, V, Ag, Be e Cr, no foram detectados, ficando abaixo dos limites estabelecidos.
TABELA 4.46 VALORES OBTIDOS NAS GUAS SUPERFICIAIS DO ESTADO DO PARAN COMPARADOS COM OS LIMITES (CONAMA, 18/06/1986) PARA GUAS DE CLASSE 1.
Dados dessa tese Mediana Al3+ mg/L Ba2+ mg/L Br- mg/L Ca2+ mg/L Cl- mg/L Condutividade (S) F- mg/L Fe2+ mg/L K+ mg/L Mg2+ mg/L Mn2+ mg/L Na+ mg/L NO2- mg/L NO3- mg/L PO42- mg/L SO42- mg/L Sr2+ mg/L 0,12 0,25 0,03 3,825 0,81 45,10 0,046 0,09 0,89 1,84 0,03 1,68 0,03 1,31 0,03 0,37 0,03 Mximo 3,86 0,27 8,50 46,61 2.530,0 7.540,0 0,98 2,35 102,60 189,30 1,44 1.244,0 0,23 32,40 0,83 330,0 0,7 Limites da Resoluo N 20 CONAMA 0,1 1,0 NC NC 250,0 NC 1,4 0,3 NC NC 0,1 NC 1,0 10,0 NC 250,0 NC 1,2 0,93 0,0032 0,033 0,3 0,3 0,03 0,13 0,0015 Contraste Mediana/CONAMA Mximo/CONAMA 38,6 0,27 10,12 0,7 7,8 14,4 0,23 3,24 1,32 -

ESTABELECIDOS PELA RESOLUO N 20

Nota : NC = No consta

Nos itens subseqentes do presente captulo, sero abordadas as relaes identificadas entre a distribuio geogrfica de elementos qumicos nas guas superficiais e duas graves molstias. Nos dois casos que sero examinados, os efeitos crnicos podem ter sido derivados da acumulao da substncia txica ou de seus metablitos no organismo, ou da sinergia dos seus efeitos agudos. A primeira molstia fluorose - adquire importncia sanitria pela intensidade e amplitude da ocorrncia. A segunda - neoplasia heptica - adquire gravidade pela amplitude de ocorrncia e pela relao com a atividade agrcola. A dose ou a quantidade da substncia txica administrada, somente pode ser tratada com certa preciso, no caso da fluorose, j que a legislao estabelece um limite rgido de 1,2 mg/L F- na gua potvel para ingesto continuada a 18 C. Com

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relao ao cncer de fgado, porm, no existem dados que permitam estabelecer esse limiar nem as curvas de dose-efeito, pois no existem dados sobre as quantidades e o perodo de aplicao. Por isso, o perodo de latncia ou prazo at a manifestao desse efeito, pode ter sido muito prolongado, especialmente se a dose ou a exposio tenham sido baixas.

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4.7.2 REAS FLOR-ANMALAS E A OCORRNCIA DE FLUOROSE DENTRIA O flor, ingerido ou aplicado topicamente durante o perodo de formao dos dentes, reduz a incidncia de cries dentrias em cerca de 40 e 60 %, respectivamente (Licht et al, 1996 b). um elemento essencial aos mamferos, j que promove o endurecimento da matriz mineral dos dentes e do esqueleto, baseada na hidroxi-apatita, deslocando o on hidroxila e transformando-a em flor-apatita. Desse processo remineralizador resulta um aumento da resistncia dos componentes minerais do esmalte, cemento e dentina expostos, tornando-os menos solveis e suscetveis ao da placa bacteriana. Essa transformao mineral pode ser revertida com a reduo no fornecimento do on fluoreto e pela ao da saliva e dos alimentos. Alm dessa funo remineralizadora, o on fluoreto desempenha funes bacteriosttica e bactericida, j que inibe a ao enzimtica das bactrias, impedindo o desdobramento dos acares e a conseqente formao de cidos que atuaro sobre o esmalte e que provocaro a solubilizao e desintegrao do mesmo. A depender da concentrao, o on fluoreto reduz a flora bucal, diminuindo consideravelmente a formao de placas bacterianas (Licht et al, 1996 b). A fluorose uma molstia que se manifesta na fragilizao e na malformao de dentes e ossos, podendo provocar efeitos extremamente danosos ao organismo de animais superiores e do homem. provocada pela ingesto continuada de flor em dosagens elevadas, maiores que 1,2 mg/L F- (OMS, 1986, apud Licht et al, 1996 b). Entretanto, a suscetibilidade individual varia largamente e no possvel dizer que exista um limite rgido de concentrao de flor na gua, abaixo do qual a fluorose no se manifeste (Fejerskov et al, 1994, apud Licht et al, 1996 b). As manifestaes clnicas da fluorose variam desde alteraes macroscpicas do esmalte, com surgimento de finas linhas brancas, at pigmentaes amareladas, amarronzadas, podendo evoluir para um esmalte poroso e frivel. Uma dieta rica em clcio e gorduras animais leite e queijo, por exemplo capaz de atenuar os efeitos danosos do excesso de flor (Licht et al, 1996 b). A determinao do contedo de flor em levantamentos hidrogeoqumicos com a elaboraco de mapas geoqumicos, tem aplicao imediata em investigaes de sade pblica, pois eles so capazes de identificar regies com teores to altos que possam produzir fluorose dentria e/ou ssea, de natureza endmica nas populaes que se abastecem da gua in natura desses mananciais. Por outro lado, regies com baixa disponibilidade de on fluoreto, podem estar associadas a elevadas incidncias de crie dentria, exigindo aes corretivas por parte das autoridades sanitrias.

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Na regio do Vale do Ribeira, nas proximidades das cidades de Cerro Azul e Adrianpolis, existem grandes reservas de fluorita, expressas na forma de ocorrncias, depsitos no econmicos e at recentemente, algumas minas em operao. Em decorrncia dessa abundncia de fluorita, os teores de fluoreto nas guas so elevados, alcanando 0,15 ppm F- (MINEROPAR, indito). Isso fez com que Licht et al (1996 b) e Morita et al (1998 a; 1998 b) salientassem o potencial de ocorrncia de fluorose dentria endmica nos habitantes dessa regio. Esse tema permanece porm ainda sem soluo, j que no houve continuidade dos trabalhos, com a realizao dos levantamentos epidemiolgicos necessrios para a identificao da molstia e implantao de equipamentos para reduo dos teores de fluoretos nas guas, visando a minimizao dos efeitos da ingesto continuada de doses elevadas de flor pela populao. Os dados geoqumicos utilizados na presente tese, identificaram outra regio flor-anmala, localizada na regio do Norte Pioneiro (ver tem 4.4.3 As anomalias magnticas do Norte Pioneiro). Essa anomalia, est limitada pelo Rio Itarar a leste, pelo Rio Paranapanema a norte, pelo Rio Tibagi a oeste e pela regio dos Campos Gerais a sul, ocupando uma rea de aproximadamente 20.000 km2 , abrangendo 49 municpios paranaenses. A populao de cerca de 700.000 habitantes, est distribuda nos ncleos urbanos (60%) e na rea rural (40%). As principais atividades econmicas so a agricultura e a pecuria, e resultaram em cerca de 11% do ICMS Imposto de Circulao de Mercadorias e Servios, recolhido pelo governo do Estado do Paran em 1990. Essa anomalia est relacionada com as estruturas dmicas profundas, associadas com o domo de Quatigu (ver tem 4.4.3 - As anomalias magnticas do Norte Pioneiro). Teores que alcanam 0,98 mg/L F- na gua de bacias hidrogrficas com mdia de 220 km2, esto prximos da dose limite para ingesto continuada por seres humanos, estabelecida em 1,2 mg/L F- a 18 C, pela Organizao Mundial da Sade (OMS, 1986), e em 1,4 mg/L F- pela Resoluo n 20 (CONAMA, 18/06/1986). Os valores encontrados superam mesmo os determinados nas guas da regio mineralizada fluorita do Vale do Ribeira, que atingem at 0,15 mg/L F(MINEROPAR, indito). Esses resultados analticos elevados, associados ao mapa geoqumico do fluoreto nas guas, que delimitou uma grande rea flor-anmala, deram o suporte necessrio ao levantamento epidemiolgico executado por pesquisadores do Departamento de Odontologia da Universidade Estadual de Londrina (Maria Celeste Morita, com. pessoal, 1997), que identificou incidncia elevada de fluorose dentria grave em crianas em idade escolar. Na localidade de So Joaquim do Pontal,
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municpio de Itambarac, o exame clnico realizado nas crianas matriculadas na escola Joo Manoel Munhoz, identificou, num total de 135 pacientes examinados, 12 (8,89%) com sinais questionveis de fluorose e outras 83 (61,48%) com sinais evidentes de fluorose dentria, em graus de severidade variados (Tabela 4.47 ).
TABELA 4.47 RESUMO DO LEVANTAMENTO ODONTO-EPIDEMIOLGICO REALIZADO MUNHOZ, SO JOAQUIM DO PONTAL, MUNICPIO DE ITAMBARAC, ESTADO DO PARAN.
Idade 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Total 2 2 1 2 5 (3,7%) Grau de severidade de fluorose dentria 3 4 8 7 3 2 1 6 2 2 31 (22,96%) 2 4 4 8 6 10 4 38 (28,15%) NA ESCOLA

JOO MANOEL

5 1 2 3 2 1 9 (6,67%)

Fonte : Maria Celeste Morita (com. pessoal, 1997). Levantamento epidemiolgico preliminar realizado em 22/09/96. Das 135 crianas examinadas, 45 no apresentaram sinais de fluorose. Os graus de severidade variam de 2 (fluorose leve) at 5 (fluorose severa). Freqncia %, relativa s 135 crianas examinadas.

A principal fonte de abastecimento de gua potvel da localidade de So Joaquim do Pontal um poo tubular. Anlises realizadas na gua desse poo, em 6/05/1997 e 20/05/1997 (SEMA/CEP/IAP - Laboratrio de Londrina, anlises n10545 e n10593, respectivamente), resultaram ambas em 1,80 mg/L F- (18a Regional de Sade de Cornlio Procpio, com. pessoal, 1997), sendo atribudos a esses teores elevados os efeitos de destruio dos dentes provocados na populao (Fotografia 4.7), principalmente nas crianas. A utilizao de mapas geoqumicos construdos com os dados obtidos pela anlise de guas superficiais, mostrou ser um instrumento vivel para caraterizao de reas de risco, j que conhecida a ocorrncia de fluorose dentria, ainda no quantificada, tambm nos municpios de Curitiba, Castro, Marechal Cndido Rondon, Foz do Iguau, Nova Tebas, Bandeirantes, Figueira e Curiva (Maria Celeste Morita, com. pessoal, 1999). Todas essas ocorrncias da endemia esto associadas a anomalias positivas no mapa hidrogeoqumico do flor (Figura 4.14). fato conhecido que o abastecimento de gua potvel no Paran , em grande medida, suportado pela explotao de aqferos subterrneos, visto que at junho de 1998, foram outorgados 2.938 poos, sendo 1.054 Companhia de Saneamento do Paran SANEPAR e 1.594 s prefeituras municipais (SUDERHSA, 1998). Por esse motivo, as assinaturas geoqumicas do arcabouo estrutural que refletem as diferenas entre o quimismo das principais direes de lineamentos estruturais do

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Paran (Figura 4.107) (ver tem 4.4.2 O arcabouo estrutural), adquirem grande importncia se forem considerados nos trabalhos de prospeco e produo de gua subterrnea. Assim, a explotao de aqferos fraturados, deve levar em considerao os resultados obtidos na presente pesquisa, como base para uma investigao acurada da carga inica da gua do poo, principalmente no que concerne aos fluoretos.

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4.7.3 CLORETOS E BROMETOS COMO DELIMITADORES DE REAS DE RISCO DE NEOPLASIAS HEPTICAS O fgado um rgo que desempenha mltiplas funes, atuando na neutralizao e eliminao de substncias txicas de origem externa como alimentos, medicamentos e outros produtos ingeridos pelo organismo. H uma forte associao entre a hepatite do tipo B, a cirrose e o desenvolvimento do carcinoma heptico. Outros possveis hepatocarcingenos so a aflatoxina, nitrosinaminas, compostos estrognicos e outros compostos qumicos. O prognstico para pacientes com carcinoma heptico muito ruim, pois sem tratamento, normalmente morrem em 3 a 4 meses, e aqueles submetidos a tratamento, podem sobreviver por 6 a 18 meses, caso respondam terapia (UPENN, 2000; VH, 2000). Na agressso ao fgado por compostos qumicos txicos, a circulao enteroheptica desempenha papel importante. Esse processo fisiolgico tm importncia porque permite a reutilizao dos produtos endgenos da excreo biliar. Nesse processo, um composto excretado com a bile para o sistema gastrointestinal, reabsorvido, retorna ao fgado, de onde excretado novamente pelo conduto biliar, repetindo-se o ciclo. No obstante, quando um composto estranho participa da circulao enteroheptica, sua eliminao do organismo requer seu traslado s fezes ou ao sangue perifrico. Portanto, a circulao enteroheptica de um composto estranho, serve para realar sua reteno no corpo e, em decorrncia, amplificar seus efeitos (OPS, 1980). As substncias qumicas resistentes ao metabolismo, em especial o da microflora, tm uma elevada persistncia ambiental. Muitos compostos halogenados se situam nessa categoria e, por conseguinte, adquirem um certo grau de prioridade nas investigaes sanitrias. Esses compostos costumam ser altamente liposolveis ou esto fortemente enlaados as protenas dos tecidos, ou podem ser objeto de recirculao enteroheptica, com uma conseqente excreo lenta que pode se traduzir em acumulao no organismo (OPS, 1980). A OPS (1980) recomenda que A mxima prioridade deve corresponder aos compostos de presumida toxicidade elevada, aguda, crnica ou diferida (como a carciogenicidade) ou da maior persistncia no meio ambiente, ou aos compostos que contm os grupos qumicos conhecidos por estarem associados com essas propriedades.

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 fato bastante citado na literatura que Mesmo em quantidades baixas, os resduos dos compostos organoclorados so sempre prejudiciais, pois podem se acumular no organismo, causando a longo prazo, distrbios nervosos, gerao de crianas defeituosas e cncer. (SUREHMA, 1984). Diversos autores citados por Marzochi et al (1976), constataram o efeito carcinognico dos inseticidas, principalmente os organoclorados. Dentre eles, Davies (1973, apud Marzochi et al, 1976) enfatiza que o Carcinoma Heptico Primrio , de todas as neoplasias internas, a mais relacionada com as causas ambientais. Marzochi et al (1976), focalizando a situao do norte do Estado do Paran, salientaram que evidncias originadas de experimentos com vrios pesticidas utilizados indiscriminadamente na agricultura, principalmente os do grupo dos organoclorados, permitiram concluir que esses princpios ativos exercem papel importante na induo da hepato-carcinognese. A grande maioria da populao rural do Paran abastecida por fontes domsticas, como audes, cacimbas e poos freticos. Esses mananciais e aquferos por atravessarem extensas reas de agricultura, recebem a carga de drenagem pluviofluvial de campos impregnados por pesticidas. Antes do consumo humano, essas guas sofrem apenas um processo incipiente de decantao e filtragem com equipamentos domsticos de baixa eficincia. J a populao de reas urbanas, abastecida com gua tratada, tem uma exposio reduzida a esses agentes visto que h uma reduo significativa nos nveis de pesticidas nos processos de tratamento de gua para abastecimento pblico (ver tem 4.4.4 O impacto da ocupao humana). Adicionalmente ao cloreto e brometo, nas reas submetidas atividade agrcola, a produo de nitrato um fato comum, ligado ao biolgica na ciclagem do nitrognio, e tambm adio de fertilizantes nitrogenados. Nesse sentido, ONeill (1993) sublinha um risco potencial dos teores elevados de nitrato na gua potvel, pela possibilidade de formao de nitrosinaminas carcinognicas no sistema digestivo humano, originada pela converso de nitrato em nitrito e a subseqente reao com os aminocidos. Assim, a agresso e a carciogenicidade esto ligadas atividade agrcola por, no mnimo, duas possibilidades, quais sejam os resduos de pesticidas clorados e bromados e o nitrato. A investigao sobre a distribuio dos bitos por cncer de fgado foi realizada com o objetivo de identificar a possibilidade de utilizao dos teores de brometo e cloreto nas guas superficiais como indicadores de reas de risco para essa molstia, j que a relao entre a molstia e a atividade agrcola, acompanhada ao longo de dcadas pela aplicao e consumo de agrotxicos organoclorados, foi caracterizada por Marzocchi et al (1976).

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Para investigar o relacionamento entre a agricultura, o quimismo ambiental e a sade humana, foram adotados os seguintes critrios: a. seleo de um indicador de mortalidade humana, capaz de identificar o impacto ambiental; b. seleo de culturas com distribuio geogrfica caracterstica e reconhecidas como consumidoras de agrotxicos, mormente no passado; c. seleo de elementos ou compostos qumicos solveis relacionados com a atividade agrcola; d. seleo de elementos qumicos presentes nos princpios ativos de agrotxicos, detectveis por anlise qumica inorgnica. Como indicador de mortalidade humana, foi selecionado o cncer de fgado, pelo fato desse rgo se constituir num importante filtro dos fluidos orgnicos e por isso, capaz de refletir agresso ambiental severa. Utilizando a mdia anual de bitos/100.000 habitantes no perodo de 18 anos compreendido entre 1980 e 1997, foram selecionadas (Tabela 4.48 e Figura 4.127) duas classes de municpios: a. os 10 municpios com as taxas de mortalidade mais elevada; b. os 10 municpios com as taxas mais baixas.
TABELA 4.48 CATEGORIZAO DE MUNICPIOS DO ESTADO DO DE FGADO/100.000 HABITANTES NO PERODO 1980 1997.
Classe Municpios So Pedro do Iva Quatigu Quinta do Sol Municpios com as maiores taxas de bitos por cncer de fgado Jandaia do Sul Jardim Olinda Atalaia Cruzeiro do Sul Santa F Colorado Rondon Roncador Pinhais Municpios com as menores taxas de bitos por cncer de fgado Itambarac Bocaiva do Sul Vera Cruz do Oeste Nova Laranjeiras Palmital Cantagalo Nova Tebas Fazenda Rio Grande

PARAN SEGUNDO A TAXA DE BITOS POR CNCER

Mdia de bitos / 100.000 hab / ano (1980 1997)

bitos / 100.000 hab / ano (1980-1997) 9,2924 8,9031 8,2345 8,2052 7,9856 7,8335 7,5300 7,5028 7,5020 7,4733 0,6277 0,5922 0,5915 0,5492 0,4756 0,4715 0,4637 0,4420 0,3261 0,1521

7,53

0,4715

Em virtude do carter exploratrio adotado para esse tema, evitou-se uma comparao por municpios isolados, optando-se pela viso de conjunto (Tabela 4.48). Sob essa tica, a diferena entre os dois grupos de municpios significativa, j que a

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taxa de bitos por neoplasias hepticas do grupo de maior risco, 15,97 vezes maior que a do grupo com a taxa mais reduzida. Em 1997, no Brasil, a taxa de mortalidade por neoplasia maligna do fgado e das vias biliares intrahepticas / 100.000 habitantes, variou desde 2,137 na regio Norte, 2,486 na Nordeste, 2,646 na Centro-Oeste, 3,225 na Sudeste at o mximo de 3,642 na regio Sul (INCA, 2000). Esse crescimento das taxas de mortalidade, mostra um crescimento compatvel com o aumento da atividade agrcola, mesmo levando em considerao que podem existir alguns problemas no processo de notificao dos bitos nas regies Norte e Nordeste. Quando comparados com os dados apresentados por INCA (2000), os dez municpios paranaenses com as maiores taxas de mortalidade, que variam de 7,47 em Rondon at 9,29 em So Pedro do Iva, mostram um contraste de 2,05 a 2,55 vezes maior (Tabela 4.48), que o ndice de 3,642 na regio sul do Brasil. Dos dados de produo agrcola do Paran, na safra 1995/1996, foram selecionadas as culturas de algodo, caf, batata e fumo. Os critrios adotados para essa seleo foram: a longa tradio desses produtos na agricultura paranaense, a distribuio geogrfica caracterstica dessas culturas (as duas primeiras no norte e as outras no sul) e a aplicao intensiva de produtos qumicos, tais como inseticidas e fungicidas, durante largos perodos de tempo. Nas regies norte, noroeste e oeste do estado, concentra-se o plantio de algodo com 181.626 hectares e caf com 299.919 hectares (Figuras 4.117 e 4.118). No sul e sudeste concentra-se o fumo com 35.546 hectares e a batata com 57.557 hectares (Figuras 4.119 e 4.120). Essas culturas, principalmente as do algodo e do caf, ocorrem h muitas dcadas nas regies norte e noroeste do estado, e assim os impactos medidos com a geoqumica, dizem respeito no apenas ao impacto da safra 95-96 mas tambm ao passivo ambiental e ao estoque de elementos e compostos esprios acumulados durante todo esse longo perodo de agresso ambiental. Na regio central do estado, a atividade agrcola reduzida, sendo a economia baseada principalmente na pecuria, refletindo-se em baixas taxas de bito por cncer de fgado. Das variveis analticas determinadas na gua, foram selecionadas, a priori, o potssio, o clcio, o magnsio, o nitrato e o sulfato como indicadoras da atividade agrcola, e o cloreto e o brometo como indicadores da presena de resduos de pesticidas organoclorados e bromados. A assinatura geoqumica dos compartimentos delimitados pelo plantio dos produtos agrcolas selecionados, complexa e composta por elementos herdados do substrato geolgico, submetidos concentrao e disperso por fatores intempricos, pelos processos pedolgicos, pela adio de insumos agrcolas das mais variadas naturezas e finalmente pelos processos de

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concentrao ligados fisiologia vegetal. No entanto, o uso e aplicao de insumos agrcolas responsvel por uma grande quantidade de elementos estranhos ao ambiente. Durante dcadas, nas plantaes de caf foram empregadas grandes quantidades de pesticidas organoclorados, como o BHC e no cultivo do algodo, foram empregados inseticidas clorados com tomos de bromo, compondo a molcula do princpio ativo (Tabela 1.24). O bromo aqui salientado por ser um elemento pouco abundante na natureza, possuir elevada toxidez e que, sob quaisquer condies ambientais, sejam redutoras ou oxidantes, mostrar uma grande mobilidade e possibilidade de disperso. A aplicao desses pesticidas na cultura do algodo dirigida para a broca-da-raiz-do-algodoeiro (Eutinobothrus brasiliensis) e para o bicudo (Antononus grandis), responsveis por grandes quebras de safra. Medeiros et al (1984) investigaram a presena de resduos de 10 princpios ativos (BHC, DDT, Lindane, Clordane, Aldrin, DDE, Endrin, Dieldrin, TDE e Heptachlor) nas guas in natura, lodo in natura, lodo decantado na estao de tratamento dgua e na gua tratada em 16 municpios, com distribuio geogrfica representativa do Paran, e identificaram que os inseticidas organoclorados se acumulam nos sedimentos de fundo e nos suspensides (Tabela 4.15). Andreoli e Ferreira (1998) identificaram no Estado do Paran, a comercializao de cerca de 400 princpios ativos de agrotxicos, distribudos em mais de 700 marcas comerciais, dos quais apenas 20 so legalmente monitorados. Consideradas apenas seis regies selecionadas, a comercializao de agrotxicos em 1996 somou 9.500 toneladas (Ponta Grossa 2.900 t; Pato Branco 2.096 t; Cornlio Procpio 1.835 t; Ivaipor 1.085 t; Londrina 1.020 t; Umuarama 585 t). Verifica-se que o Ca2+, Mg2+, NO3- e K+ apresentam relao direta com o crescimento dos bitos por cncer heptico, mostrando elevao significativa dos teores nos municpios com maiores taxas de mortalidade (Tabela 4.50). Isso permite supor que a atividade agrcola desempenhe alguma influncia ou controle sobre essa molstia, j que o clcio e o magnsio, constituintes maiores do calcrio magnesiano, so adicionados ao ambiente no processo de calagem do solo. O potssio amplamente utilizado na agricultura na forma de fertilizante; o nitrato no gerado apenas pela atividade biolgica, mas tambm est presente, junto com o sulfato, em fertilizantes como o sulfato de amnio, empregados na cultura do algodo (100 a 300 kg/ha), caf (200 a 1200 kg/ha) e cana (70 a 350 kg/ha), todos eles com distribuio geogrfica semelhante. Essa relao fica ainda mais evidente quando so considerados os comportamentos do cloreto (Figura 4.129) e do brometo (Figura

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4.130), elementos constituintes de agrotxicos organoclorados empregados na cultura do caf e organoclorados bromados na do algodo. A comparao dos mapas de distibuio dos bitos por cncer de fgado/100.000 habitantes/ano no perodo 1980-1997 (Figura 4.128) com os das cultura de algodo, caf, fumo e batata, mostra uma robusta correlao geogrfica (Figuras 4.117, 4.118, 4.119 e 4.120). Os dez municpios com os maiores ndices de bitos por carcinoma heptico/100.000 habitantes/ano no perodo de 1980 a 1997 (Tabela 4.49), concentram-se no norte do estado, correlacionando-se com o cultivo do algodo e do caf. A exceo o municpio de Quatigu, que mostra uma taxa elevada de bitos e tem cultivo de algodo e caf, praticamente irrelevante na safra 1995-1996. Uma possibilidade que deve ser considerada a aplicao de cloreto de potssio que acompanhado de brometo de potssio, encontrado nos fertilizantes produzidos com matria prima importada do Canad. No entanto, deve se esperar que a contribuio desses produtos em termos de cloretos e brometos nas guas, seja homogeneamente distribuda por toda regio submetida a atividade agrcola e no restrita a regies de plantio de caf e algodo como foi caracterizado na presente tese. Com relao ao brio e potssio nas guas, necessrio indicar que esses ctions mostram uma correlao espacial perfeita com a ocorrncia da Formao Caiu (ver tem 4.4.1 - As provncias geolgico-geomorfolgicas), que por sua vez geograficamente correlacionada com as regies de plantio de caf e algodo. Desse modo, o relacionamento do brio com os bitos parece no ser consistente, apesar de numericamente elevada (ndice de risco = 3,08).
TABELA 4.49 - MEDIANAS DOS VALORES DA SAFRA AGRCOLA DE 1995-1996 ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADAS PELAS CLASSES DE BITO POR CNCER DE FGADO/100.000 HABITANTES.
tem Produo de algodo (t) rea plantada algodo (ha) rea plantada caf (ha) Produo de caf (t) Produo de batata (t) rea plantada batata (ha) Produo de fumo (t) rea plantada fumo (ha) Dez municpios com as menores taxas 48 50 100 56 1720 115 33 20 Dez municpios com as maiores taxas 1417 800 600 360 3 0,50 ---

Fontes : dados de rea plantada relativos safra 1995-1996, Secretaria da Agricultura e Abastecimento do Paran. Dados de mortalidade, Banco de dados de mortalidade, Secretaria da Sade do Paran.

Considerando o produto das medianas dos teores estimados nos dez municpios com as maiores taxas de mortalidade, pelas medianas dos teores estimados nos municpios com as menores taxas, como um ndice de risco geoqumico para o cncer de fgado (coluna 4 da Tabela 4.50), notvel o fato que esse ndice torna-se muito
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elevado para o caso do K+, SO42-, Br -, Ba2+, NO3- e Cl -. Isso enfatiza a influncia da agricultura e dos pesticidas organo-clorados e bromados na elevao das taxas de mortalidade por neoplasias hepticas.
TABELA 4.50 - MEDIANA E RISCO POTENCIAL DOS TEORES DAS VARIVEIS ANALTICAS ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADOS PELAS CLASSES DE BITO POR CNCER DE FGADO/100.000 HABITANTES.
Varivel analtica Condutividade Na+ (mg/L) Mg2+ (mg/L) Ca2+ (mg/L) Sr2+ (mg/L) K+ (mg/L) SO42- (mg/L) Br- (mg/L) Ba2+ mg/L) NO3- (mg/L) Cl- (mg/L) Dez municpios com as menores taxas 54,8152 1,75232 2,46653 4,97197 0,029337 0,883089 0,210268 0,014933 0,01973 0,629639 0,487608 Dez municpios com as maiores taxas 64,5272 2,09488 3,05817 6,44287 0,041908 1,44896 0,411159 0,037247 0,060862 2,29606 1,82702 ndice de risco geoqumico 1,18 1,19 1,24 1,30 1,42 1,60 1,95 2,49 3,08 3,65 3,75

Resulta que os mapas de distribuio de cloreto e brometo na guas apresentam condies de serem utilizados como indicadores de risco ambiental especificamente para os carcinomas hepticos, servindo tambm como referenciais para investigaes mais detalhadas para identificao da presena e determinao dos teores dos princpios ativos de pesticidas, na forma de um estoque ambiental.

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CAPTULO 5

CONCLUSES, CONSIDERAES FINAIS E RECOMENDAES

Com base nos resultados obtidos, possvel concluir que a metodologia empregada para a coleta de amostras, obteno, tratamento e representao dos dados, mostrou-se eficiente na espacializao da distribuio de elementos qumicos e na interpretao dos relacionamento destes com o ambiente natural e com os processos antrpicos. A compartimentao do territrio investigado com base nos dados geoqumicos apresentou uma grande coerncia com o conhecimento do meio fsico, das condies de uso e ocupao do solo e do stress a que est submetido o ambiente natural. A aplicao da geoqumica com uma viso sistmica, buscando identificar os reflexos do ambiente natural e das alteraes antropognicas superimpostas, provou ser adequada como mtodo de investigao. Nesse ponto concentra-se a matria nova a ser considerada com fonte de novas investigaes para gelogos, agrnomos, mdicos e odontlogos sociais, ambientalistas e planejadores do espao territorial. imperativo que o conhecimento de um territrio se utilize de investigaes que busquem estabelecer os panoramas geoqumicos e as linhas de referncia (geochemical baselines) da abundncia e carncias de elementos qumicos no ambiente. Essa abordagem inicial deve ter uma abrangncia completa sob o ponto de vista da quantidade de elementos analisados, j que as relaes entre os seres vivos e o ambiente natural ou o alterado pelo homem, devem emergir da complexidade da base de dados disponvel. Alm disso, a investigao combinada da cadeia composta por rocha, solo, gua e ciclo biolgico, deve ser realizada com base na especiao dos elementos. Investigaes dessa natureza devem sempre abordar o meio fsico com uma tica sistmica, com a interao de profissionais de diversas especialidades e com o aporte de conhecimentos, de modo a compor um quadro o mais completo possvel evitando as interpretaes baseadas apenas em uma especialidade. O autor considera necessrio enunciar algumas recomendaes, de forma a subsidiar trabalhos de pesquisa que investiguem com maior profundidade e detalhamento alguns dos resultados obtidos: 1. Investigao geoqumica no territrio do Estado do Paran, com uma maior resoluo, pela adoo de redes de amostragem mais densas, suportada por tcnicas

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analticas adequadas aos baixos teores que ocorrem nas guas e nos sedimentos de fundo das bacias hidrogrficas. Os resultados analticos de sedimentos ativos de drenagem devem ser calibrados com os que foram aqui apresentados, por meio da reanlise de alquotas, viabilizando comparar e compatibilizar as sries de dados. 2. Investigao da especiao dos elementos presentes nos sedimentos ativos de drenagem, detalhando a proporo bio-disponvel e a indisponvel, subsidiando assim pesquisas relacionadas com a fertilidade agrcola e com a epidemiologia. 3. Investigao da amplitude geogrfica e da intensidade da contaminao por mercrio a partir dos garimpos na Plancie Litornea, mais especificamente na regio de Antonina, Morretes e Paranagu e na Baa de Paranagu e os efeitos dessa contaminao na biota. 4. Investigao epidemiolgica nos habitantes da regio do Norte Pioneiro (ver tens 4.4.3 As anomalias magnticas do Norte Pioneiro e 4.7.2 reas - floranmalas e a ocorrncia de fluorose dentria), visando determinar os efeitos na sade humana da ingesto continuada de doses elevadas de outros ctions - K+, Ba2+, Sr2+, Na+ e SO42- - que acompanham o fluoreto, responsvel pela ocorrncia j comprovada de fluorose dentria. 5. Detalhamento epidemiolgico e geoqumico dos resultados que vinculam teores elevados de Cl- e Br- aos residuos de pesticidas, com as culturas de algodo e caf e com a elevao das taxas de mortalidade por neoplasias hepticas. Outras molstias graves como neoplasias de pncreas e de vescula biliar, e mal-formaes congnitas como fissura palatina e lbio leporino, mielomeningocele e anencefalia devem ser includas na investigao, j que sua ocorrncia pode estar relacionada ao impacto dos pesticidas. 6. Investigao detalhada do significado exploratrio da associao elementar Cr-Ti-V-Co-Ni-Cu-Zn-Pt-Pd e dos nveis de gabros presentes no mbito da Provncia Geoqumica S-3. 7. Investigao detalhada da origem, efeitos na sade e significado exploratrio da anomalia geoqumica de Hg em sedimentos ativos de drenagem na regio sulsudoeste e oeste do Paran. 8. Investigao detalhada sobre o significado exploratrio das anomalias hiodrogeoqumicas e geoqumicas de sedimentos ativos de drenagem associadas com rochas vulcnicas cidas (Mb. Palmas e Mb. Chapec) e as interseces de estruturas tectnicas NE-SW com NW-SE. 9. Investigao geoqumica e mineralgica que identifique a origem e o significado exploratrio da relao entre a Formao Caiu (Grupo Bauru) com elevados teores de Ba2+ e K+, nas guas superficiais.

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10. Investigao epidemiolgica dos efeitos da ingesto continuada de Ba2+ e K+, pela populao rural da regio noroeste do Estado do Paran. Os teores nas guas naturais, apesar de menores que as doses de referncia, distinguem-se dos outros ambientes naturais e relacionam-se com a ocorrncia da Formao Caiu. 11. Investigao do montante da acumulao nos sedimentos de fundo das barragens dos rios Paranapanema, Paran e Iguau dos resduos de insumos agrcolas (pesticidas, fungicidas, fertilizantes e calcrios magnesianos) e os efeitos na biota. 12. Utilizao de mapas e dados geoqumicos de sedimentos ativos de drenagem com o objetivo de re-interpretao da seqncia vulcnica da Bacia do Paran, redefinindo o mapa geolgico do Estado do Paran. Enfim, as doze sugestes acima enunciadas so apenas algumas linhas de pesquisa de um grande leque de possibilidades que investigaro o relacionamento da geoqumica de superfcie com diversas reas do conhecimento tais como a explorao mineral, o monitoramento de impactos ambientais e a epidemiologia.

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200

ANEXOS

TABELAS DAS ASSINATURAS GEOQUMICAS

201

ANEXO 1 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADOS SEGUNDO AS QUATRO PROVNCIAS GEOLGICO-GEOMORFOLGICAS DO ESTADO DO PARAN. Plancie Litornea N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%) Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) Ge (ppm) 43 0,125 0,025 0,196347 6,0445 48,3693 223,342 0,01 0,221976 2,24558 5,41963 0,0760354 26,0775 0,01 0,855748 6,36093 0 7,29828 0,0476363 37,8708 13,7221 1,67612 5,12574 106,664 877,915 2,97495 0,194805 7,11931 0,774874 51,9727 112,987 155,3 21,9697 120,402 4,96569 25,3389 4,23816 2,63435 1,11981 313,562 6,85674 19,2707 5,59827 1,22529 Primeiro Planalto 904 0,125 Segundo Planalto 1664 0,1673645 Terceiro Planalto 5263 0,125 0,025 0,0207346 3,77393 0,762307 42,2034 0,0243621 0,0446178 0,866811 1,7558 0,01 1,31388 0,01 1,68517 6,70247 0,0208281 0,234742 0,0280152 64,8256 13,5883 1,82616 3,03028 13,3797 196,147 1,41168 0,122827 7,43552 0,82786 97,1457 35,584 43,8802 93,3785 109,263 5,56296 246,91 5,34879 3,08028 1,59728 175,111 17,8648 26,0741 5,66937 0,894023 N Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) ETR leves ETR pesadas Plancie Litornea 43 39,6739 0,92265 3,90288 3,09438 72,0426 32,1367 0,489324 0,831005 1295,32 0,8597 0,673963 52,7203 44,6057 32,2589 623,429 35,585 1,55718 11,7637 1,27023 105,989 0,0316687 0,184007 11,1908 0,331327 65,6315 7,16859 5,12117 147,098 0,960801 10,4492 28,8946 1,99291 0,74549 0,459505 2,68524 177,594 0,950087 21,4279 2,79743 98,8245 1472,7 248,8551 39,5756 Primeiro Planalto 904 31,20135 1,26432 2,237725 1,523785 73,4875 12,3574 0,7750925 0,757921 1346,78 0,6635725 0,454429 47,05195 48,2244 29,3842 550,3925 33,81335 0,892343 12,7809 1,035965 52,2513 0,0279913 0,350535 10,39325 0,12009 73,37305 7,95429 4,51678 127,9685 1,167175 17,50635 27,78365 2,304965 0,372033 0,7070395 3,02563 208,2125 1,57974 29,74545 4,43154 93,2512 2289,605 273,0172 53,7373 Segundo Planalto 1664 28,318 0,8906045 1,558735 0,841802 28,6999 15,84035 0,4513485 0,438962 651,3085 0,6900415 0,2421265 24,32035 25,2412 12,8159 412,0515 15,4346 0,2820555 6,646495 0,6136915 38,47215 0,01713875 0,3368745 9,03888 0,169607 78,97675 4,7633 2,15827 39,6895 0,777781 20,2729 9,453545 1,55105 0,305348 0,433921 1,52887 164,125 0,8348445 21,9368 2,764335 43,8863 1027,325 124,0867 38,1754 Terceiro Planalto 5263 39,1132 1,10842 4,17955 0,311868 27,6622 15,8528 0,467803 0,579066 2395,49 1,07515 0,118788 47,7792 26,9571 49,8494 1092,78 19,6762 4,69101 6,93757 4,58655 18,5727 0,0214807 0,365864 35,2078 0,345865 43,6654 5,60663 2,672 47,1534 0,911887 31,9538 9,3323 3,99756 0,196148 0,466841 1,18155 851,185 0,554441 25,8464 3,02329 193,334 501,513 101,2548 46,0296

0,025 0,025 0,01863365 0,01424955 5,525965 0,9134 70,54365 0,0433158 0,06156 1,049255 3,181345 0,02963105 2,264385 0,01 0,6777015 6,59032 0,643278 64,8246 8,694905 1,955185 5,00376 43,33825 822,487 2,190345 0,1797855 4,08567 0,792207 54,7547 131,0145 47,47715 22,96295 109,3225 2,78144 22,7864 5,242615 3,853015 1,2252 245,767 6,71319 12,94105 6,418935 1,02757 2,964725 0,7210815 38,5096 0,03749585 0,1466435 1,097655 1,43918 0,0121011 1,697475 0,01 1,4067 6,297625 0,68704 52,3632 7,555235 2,41017 1,72101 39,9662 283,4005 2,0326 0,1322935 3,01377 0,356222 48,47285 57,6639 22,70535 11,6715 37,81935 3,08358 21,00885 4,051455 2,597415 0,9058265 185,953 5,04195 10,2368 4,355145 0,8728275

0,01908955 0,02033415 0,04083935 0,03616975

Nota : para cada varivel analisada foi selecionado o maior valor da mediana (sublinhado) das quatro provncias geomorfolgicas. Esses valores foram utilizados para a construo da Tabela 4.7, que resume as assinaturas geoqumicas de cada provncia.

202

ANEXO 2 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADOS SEGUNDO O BUFFER DE 3.000 M CENTRADO NAS DUAS DIREES PRINCIPAIS DOS LINEAMENTOS DE ZALN ET AL (1987). NE-SW n Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%)_ Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) Ge (ppm) 344 0,125 0,025 0,0138912 3,88959 0,590809 45,7226 0,041997 0,05347805 0,958319 1,795405 0,01 1,685545 0,01 0,759248 6,755875 0,0149216 0,40159 0,03024365 62,8219 10,24715 2,07151 2,85062 25,52555 297,629 1,957785 0,1545205 5,29795 0,723261 82,97155 69,67745 37,6599 29,3055 86,2915 3,9256 62,4303 5,0232 3,11144 1,431855 210,115 7,94939 15,7128 5,70319 0,9025955 NW-SE 642 0,125 0,025 0,0174833 3,69706 0,7092485 44,4771 0,02869165 0,08608485 0,937475 1,6951 0,01 1,65079 0,01 1,38235 6,565905 0,02021025 0,3760265 0,03296165 59,7822 9,096085 1,890465 2,8457 34,0095 267,7805 1,93382 0,1330145 3,847415 0,545563 58,09015 49,9536 29,2015 25,81115 63,04625 3,304295 40,33845 4,49474 2,90827 1,099375 180,7155 7,22631 13,0735 5,08227 0,8913945 n Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) ETR leves ETR pesadas NE-SW 344 37,45465 1,10644 2,632865 0,7943035 30,5897 15,7992 0,475771 0,5937465 1630,13 0,7888635 0,2431275 44,41555 29,5212 33,61815 646,9125 20,69475 1,343785 7,64702 1,20023 35,1497 0,0243394 0,3627805 13,1984 0,2466695 68,5792 5,91411 2,80775 57,2823 0,932901 23,87625 10,34245 2,608685 0,3125725 0,473863 1,61301 300,249 0,7867795 25,82635 3,07804 123,0075 742,715 131,4674 46,1661 NW-SE 642 30,1766 1,003315 2,093655 0,702666 28,7783 14,5823 0,4821215 0,512996 1255,06 0,783625 0,217935 36,93305 27,4777 24,10635 587,7325 16,55795 1,16132 7,12806 1,07601 31,25525 0,019258 0,344107 11,61645 0,1843155 71,04265 5,372555 2,44915 48,0925 0,87691 23,1905 9,573365 2,30445 0,258711 0,4708995 1,26626 241,921 0,780251 23,86345 3,015245 85,7464 831,718 116,2332 42,5221

Nota : as maiores medianas esto sublinhadas.

203

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADOS PELO BUFFER DE 20.000 M CENTRADO NOS CONTORNOS DAS ANOMALIAS DE MAGNETISMO RESIDUAL DA REGIO DO NORTE PIONEIRO. Contidos N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%)_ Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) Ge (ppm) 652 0,125 0,025 0,02992455 9,704435 1,621065 104,8675 0,115623 0,02050585 1,35189 4,007795 0,01427435 4,0213 0,01 1,02066 6,57356 0,03765565 1,137125 0,06287685 58,26785 8,801855 2,022885 1,78514 26,875 298,201 1,80949 0,150105 3,841425 0,5019045 131,329 56,5149 29,91805 32,8413 56,3111 4,1895 68,1954 4,696505 2,88328 1,15164 189,5045 8,363625 13,22705 5,46264 0,9143545 No contidos 7222 0,125 0,025 0,01895635 3,55264 0,7183225 41,67615 0,0258174 0,06486365 0,9049125 1,68443 0,01 1,4342 0,01 1,50495 6,649065 0,01995755 0,314393 0,0291048 62,7717 11,72765 1,995165 3,09408 22,80355 229,597 1,644505 0,1306315 5,748115 0,7118395 70,84885 42,22955 39,8589 59,3397 89,8415 4,138045 164,064 5,08115 3,069785 1,35538 182,435 12,64595 18,91865 5,5598 0,8941915 N Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) ETR leves ETR pesadas Contidos 652 36,66635 1,013605 2,263205 0,7168645 31,0775 15,60285 0,4661355 0,4660275 1621,075 0,8780125 0,2351475 36,9955 31,58635 21,0366 714,6325 16,7771 0,4872965 8,26868 0,775833 32,21695 0,02766875 0,3206935 15,00415 0,269835 68,10555 5,975365 2,47482 42,5734 0,9230715 22,68525 10,30505 2,779015 0,3020835 0,463034 1,589995 395,3775 0,740228 23,95505 2,935715 106,5045 767,7815 134,2703 42,8204 No contidos 7222 34,6747 1,087205 3,19625 0,3668655 28,21885 15,339 0,475593 0,548276 1797,89 0,9032385 0,142376 42,40975 27,2511 39,07455 774,1945 19,3173 3,123355 7,02605 3,01808 23,0737 0,0204304 0,3580545 24,2756 0,2697935 58,1971 5,610985 2,6002 47,76755 0,911901 28,2093 9,69558 2,822425 0,2412155 0,4719735 1,25513 569,668 0,695089 25,48395 3,04742 123,2145 607,1475 109,8810 45,3788

ANEXO 3 - MEDIANAS

Nota : Contidos = mediana dos pixels abrangidos pelo buffer; No contidos = mediana dos pixels no abrangidos pelo buffer

204

ANEXO 4 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, 2 CATEGORIZADOS PELA DENSIDADE POPULACIONAL (HAB/KM ). >= 1 Quartil e < Mediana 1968 0,125 0,025 3,614975 0,629358 40,6904 0,0258011 0,0817983 0,925499 1,663365 0,01 1,340625 0,01 1,330625 6,62304 0,01933 >= Mediana e < 3 Quartil 1969 0,125 0,025 3,65735 0,852831 41,3794 0,0285627 0,85387 1,7016 0,01 1,43591 0,01 1,70545 6,69492 0,0210644 >= 1 Quartil e < Mediana 1968 0,892391 33,9161 0,9974005 2,48623 0,5005415 27,4215 15,5223 0,4550885 0,5111685 1451 0,8595805 0,1628345 36,2798 26,3391 28,21625 714,1785 16,20355 2,100665 6,82078 2,071335 25,072 >= Mediana e < 3 Quartil 1969 0,891323 35,73 1,0681 3,69713 0,333751 27,7775 16,376 0,466276 0,51288 2111,03 0,992932 0,128909 42,0094 26,7068 42,8834 855,572 19,1002 4,06425 6,90584 4,16734 19,3099

< 1 Quartil

>= 3 Quartil 1969 0,125 0,025 5,01284 1,31237 60,4199 0,036199 0,948385 2,48252 0,0121007 2,06929 0,01 2,07522 6,66462 0,028639 N Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm)

< 1 Quartil

>= 3 Quartil 1969 0,908875 36,383 1,08402 3,4465 0,402772 28,2453 14,6456 0,482566 0,608938 2313,25 0,981596 0,151098 47,9385 27,5377 44,4693 924,331 20,1352 4,10783 7,07855 3,58787 22,2311

N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L)

1968 0,125 0,025 0,0180322 3,07609 0,556621

1968 0,901218 32,3437 1,1451 2,30998 0,5760325 34,52685 15,4495 0,497768 0,527481 1356,28 0,78667 0,1816505 39,55295 32,7082 26,4354 632,331 19,897 1,14682 8,564845 1,1528 27,7792

0,01676355 0,0202806 0,0245543

Condutividade 39,11575 F (mg/L) 0,02736765 Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%) Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) 0,076815 1,02272 1,595115 0,01 1,40566 0,01 0,938287 6,595915 0,01615895 0,3199235 0,0305347 59,03365 9,403205 2,33711 2,87684 32,43495 293,5655 2,061445 0,1363705 4,40703 0,609802 63,5385 65,9248 35,3881 26,47485 65,57305 3,35303 31,90475 5,415295 3,203875 1,337725 189,2775 7,53395 14,32865 6,04253

0,0471433 0,0315562

0,3131645 0,280346 0,467746 0,02812215 0,0284766 0,0358121 59,6657 10,40545 1,997025 2,500415 24,28555 251,3105 1,750245 0,1279225 4,568085 0,572416 71,1062 42,83325 32,92545 39,6074 65,7599 3,85242 123,2535 4,660215 2,82713 1,193155 193,0325 9,80652 15,77385 5,196335 64,8618 12,2379 1,95855 2,99067 22,9167 209,398 1,48164 0,13324 6,04903 0,68376 81,2467 38,9402 41,2505 73,5127 101,113 4,43967 212,244 4,97747 3,00979 1,3713 178,354 15,0476 21,6694 5,4248 65,8944 11,9981 1,74707 3,61009 18,821 224,659 1,61141 0,132332 6,14103 0,821243 78,0052 45,6865 41,7861 80,7944 116,103 4,90954 223,272 5,06848 3,07188 1,41853 173,867 15,4143 21,324 5,52236

0,02345215 0,02001245 0,0201141 0,0223825 0,3504235 0,3466215 0,365084 0,338865 12,27995 0,2025535 69,72885 6,39441 2,74007 49,064 1,0000625 24,67125 10,50995 2,239535 0,2806225 0,498837 1,54719 218,0985 0,828296 26,7597 3,17953 98,87495 848,241 18,19215 0,2293415 64,8249 5,38021 2,399575 47,9595 0,859997 27,42695 9,17823 2,38235 0,258562 0,445155 1,284915 419,39 0,672637 23,68235 2,86921 99,6125 658,1035 29,0155 0,296887 51,6637 5,48597 2,55573 41,3861 0,895582 32,5789 9,39015 3,32122 0,222948 0,462738 1,1863 698,37 0,674981 25,0766 2,99238 147,737 570,3 29,7495 0,307006 51,5384 5,6591 2,68108 49,5323 0,913378 27,2321 10,0755 3,66558 0,243372 0,47716 1,24246 789,916 0,611705 25,3133 3,07892 155,199 564,773

Nota : esto sublinhadas as variveis cujos teores crescem de modo constante com o aumento da ocupao humana 2 (hab/km ).

205

ANEXO 5 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADOS PELAS CLASSES DA REA PLANTADA COM ALGODO (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996. < 1 Quartil >= 1 Quartil >= Mediana e<3 e< Quartil Mediana N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%)_ Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) 3321 0,125 0,025 2,88262 0,592095 35,9206 616 0,125 0,025 3,977335 0,8843415 47,97585 1968 0,125 0,025 5,347795 0,8710305 58,799 0,0343702 0,0365785 0,970719 2,4335 0,01 1,772025 0,01 1,72831 6,72838 0,03 0,3012065 0,0329406 65,75655 12,0962 1,753975 3 16,007 197,1415 1,36237 0,110386 6,43259 0,854509 93,49535 34,5965 41,5475 92,72765 116,8035 5,16601 259,5815 4,967305 2,941465 1,51965 180,8815 16,7661 22,93125 5,389845 >=3 Quartil 1969 0,125 0,025 4,20458 0,941154 44,6925 0,0329054 0,0399913 0,976074 1,86711 0,01 1,36752 0,01 1,79509 6,70962 0,0208495 0,255524 0,0294398 66,6825 11,0084 1,41033 3,07438 26,0886 179,08 1,33941 0,125196 5,26356 0,580815 72,6278 26,5984 36,4274 71,5876 93,8064 4,13868 210,56 4,6277 2,79997 1,32006 139,837 14,0876 19,704 4,91618 N Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) >= < 1 Quartil >= 1 Quartil Mediana e e< < 3 Quartil Mediana 3321 0,92461 34,7429 1,16737 2,71159 0,778136 40,252 16,6891 0,545272 0,553556 1483,83 0,776846 0,210866 43,4094 36,9926 31,8241 645,482 22,8626 1,31069 9,52399 1,18615 35,1343 0,358665 11,6801 0,210614 68,1611 6,867 2,99499 55,7903 1,03355 25,6005 12,3017 2,3228 0,330439 0,543378 1,72751 224,543 0,917191 27,3608 3,46128 103,325 922,21 616 0,8700145 34,8574 1,1033 2,378585 0,6968335 29,84515 17,91875 0,474784 0,5418925 1316,425 0,862961 0,2293 33,9367 29,1285 24,31125 834,9615 16,1977 1,420345 7,419265 1,256095 31,8091 0,37008 17,64755 0,2360185 61,75255 5,84831 2,35496 42,7593 0,9341115 25,7181 10,82935 2,390875 0,278031 0,4721645 1,315195 401,58 0,8257085 25,92545 3,05666 99,04765 664,8075 1968 0,868032 36,78745 1,04834 3,471685 0,344052 27,195 14,97555 0,452819 0,585305 2318,91 1,003275 0,139941 44,9229 26,28635 50,8943 1003,21 16,99775 4,71024 6,7515 4,339815 19,07345 0,337779 32,34795 0,315318 48,34115 5,461525 2,51205 47,16245 0,8790075 28,5879 9,124605 3,96528 0,185464 0,450012 1,228715 887,789 0,5203985 24,42245 2,908 177,2055 535,0065 >=3 Quartil 1969 0,87797 32,0489 0,98562 3,25733 0,273275 23,2361 14,2212 0,451739 0,403357 2138,6 1,03097 0,0928044 38,2991 22,9938 40,731 782,825 17,5608 4,12543 5,98377 4,3933 11,7818 0,019401 0,315074 27,3067 0,286552 55,4193 4,7746 2,42834 26,6922 0,815207 29,9502 8,15889 3,34395 0,148658 0,44051 0,898243 695,078 0,495152 23,2625 2,86633 138,037 576,248

0,0167632 0,01722745 0,02071655 0,0245901

0,0185153 0,03386615 0,101638 0,06664155 0,880425 1,4014 0,0104221 1,37425 0,01 1,1496 6,55268 0,016261 0,410405 0,0284255 58,1137 10,6731 2,4115 2,9453 29,7805 307,167 2,13651 0,143435 5,14029 0,686861 64,6011 80,8889 40,4706 26,8707 74,9026 3,7682 31,0142 5,35006 3,35004 1,28871 192,025 7,48534 15,1414 6,10951 1,035005 1,921555 0,01 2,042535 0,01 1,24138 6,616035 0,0235244 0,5009585 0,031024 59,6682 11,6103 2,1238 1,75711 22,6362 262,043 1,762615 0,141942 5,32697 0,603228 85,9904 47,2302 35,87105 33,90985 54,7914 3,81343 103,1035 5,132875 3,096085 1,14764 202,7015 9,762515 16,8218 5,656295

0,0241698 0,02190995 0,0212413

Nota : variveis cujos teores crescem de modo constante com a rea plantada com algodo esto sublinhadas; variveis cujos valores decrescem de modo constante com o plantio do algodo esto em itlico. As variveis que crescem com o cultivo do algodo, porm de maneira irregular, no esto salientadas.

ANEXO 6 ASSINATURAS GEOQUMICAS DO PLANTIO DE ALGODO (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996.

Teores aumentam regularmente Br, NO3 Ag, Mo, Pt, Te Teores aumentam porm de forma irregular Ca, Cl, condutividade, F, K, Mg, pH, Sr Br, Cd, Co, Cr, Cs, Cu, Fe2O3, Ga, P, Pd, Sc, Se, Ti, V Teores descrescem regularmente Ba, Be, Ce, Gd, Ho, K3O, Nd, Pr, Rb, S, Tb, Th, Tl, Tm, U, W, Y, Yb

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

206

ANEXO 7 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADAS PELAS CLASSES DA REA PLANTADA COM CAF (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996. < Mediana N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%)_ Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm) 4546 0,125 0,025 0,01636005 3,20417 0,574798 38,32215 0,01884045 0,07721495 0,83313 1,52587 0,01 1,39725 0,01 1,241275 6,64505 0,0169488 0,3346175 0,02755815 60,72895 13,11655 2,246605 3,273935 20,0282 276,424 2,008615 0,1417285 6,893275 0,7556255 76,4187 60,69905 44,13935 54,56005 89,8656 4,33667 140,719 5,455485 3,219245 1,443335 191,9775 12,4748 20,1343 5,89637 >= Mediana e < 3 Quartil 1359 0,125 0,025 0,0262498 4,24351 0,99092 47,8003 0,0309789 0,0535741 1,01884 1,99533 0,01 1,50579 0,01 1,70632 6,66163 0,0254281 0,278943 0,029223 66,1412 11,0755 1,48698 3,16092 24,6987 171,207 1,30462 0,108807 5,55821 0,68959 71,2267 27,1642 36,5022 67,3749 101,899 4,07876 213,411 5,0726 2,95621 1,38559 167,518 13,6293 18,7053 5,36444 >= 3 Quartil 1969 0,125 0,0271252 0,0263012 5,61935 1,20765 62,2619 0,0500281 0,0356203 1,19457 2,41966 0,01 2,0236 0,01 2,03324 6,63376 0,030797 0,365853 0,0376127 63,3256 9,44688 1,33064 2,27854 26,8865 208,67 1,479 0,118918 4,13744 0,532247 70,9259 39,0217 30,8235 49,7093 69,7991 3,91926 131,027 4,29654 2,63642 1,13749 158,311 10,6428 15,7464 4,70281 N Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) < Mediana 4546 0,9115235 37,0055 1,14119 3,76008 0,627531 31,54825 17,61095 0,509869 0,579021 1754,285 0,873491 0,1841375 47,03015 30,1479 38,99385 845,719 22,90025 2,36948 7,797405 2,224635 28,95925 0,02387245 0,374527 23,19115 0,291259 55,8167 6,087355 2,837625 52,00085 0,9725965 28,5653 10,7866 2,730755 0,290829 0,504211 1,417375 516,082 0,832276 26,74485 3,244485 124,736 616,9 >= Mediana e < 3 Quartil 1359 0,865227 32,7226 1,06616 3,22071 0,293511 26,6047 14,1166 0,454044 0,498162 2152,13 0,974225 0,116945 38,993 25,3229 41,9689 766,876 18,1124 4,65695 6,516 4,04393 15,8744 0,0198284 0,327535 26,6577 0,286576 56,4951 5,28662 2,44699 36,9801 0,870853 27,8301 9,28746 3,31047 0,150674 0,453468 1,11105 683,406 0,497703 24,5429 2,90843 132,832 566,553 >= 3 Quartil 1969 0,889698 33,2862 0,927167 2,49186 0,360102 24,0321 13,7751 0,434858 0,433829 1722,13 0,916806 0,135738 34,4296 23,6556 29,3896 693,994 15,9011 2,31289 6,13948 2,38945 16,9362 0,0189317 0,300294 20,0563 0,245537 63,6896 4,74386 2,27818 37,0191 0,780399 25,28 7,91863 2,86534 0,165704 0,422815 1,18946 516,858 0,504802 21,8349 2,73263 113,039 655,5

Nota : tanto o 1 Quartil quanto a Mediana da rea plantada com caf so = 0.00 ha. Variveis cujos teores crescem de modo constante com a rea plantada com caf esto sublinhadas; variveis cujos valores decrescem de modo constante com o plantio do caf esto em itlico. As variveis que crescem com o cultivo do caf, porm de maneira irregular, no esto salientadas.

ANEXO 8 - ASSINATURAS GEOQUMICAS DO PLANTIO DE CAF (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996.

Teores aumentam regularmente Br, Ca, Cl, condutividade, F, K, Mg, Na, NO3 , PO4 B, SiO2 Teores aumentam porm de forma irregular Ba, Mo, Zr Teores descrescem regularmente Fe Al2O3 , As, Au, Br, CaO, Cd, Cl, Cs, Dy, Er, Eu, F, Ga, Ho, I, La, Li, Lu, MgO, Nb, Nd, P, Pb, Pr, S, Sb, Se, Sm, Sn, Tb, Te, Th, Tm, Y, Yb

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

207

ANEXO 9 - MEDIANAS

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADAS PELAS CLASSES DA REA PLANTADA COM BATATA (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996. < 1 Quartil >= >= 1 Quartil Mediana e e< < 3 Quartil Mediana 444 0,125 0,03015915 3,5175 0,995668 40,4565 3937 0,125 0,025 4,36232 0,751377 49,3336 >= 3 Quartil 1969 0,125 0,025 2,90768 0,639497 35,714 N Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) >= < 1 Quartil >= 1 Quartil Mediana e e< < 3 Quartil Mediana 1524 0,888067 34,9375 0,9367 2,52548 0,4621605 26,4283 15,51625 0,4251695 0,5258245 1547,68 0,815826 0,161263 33,55875 25,68255 28,32185 703,0905 17,70955 1,373105 6,67593 1,46031 25,7564 0,33357 16,6919 0,2304855 66,61595 5,127725 2,402075 47,18975 0,816008 25,31585 8,575005 2,447585 0,299345 0,419662 1,348825 404,097 0,6161875 22,06535 2,70841 106,499 658,725 444 0,897069 27,73145 0,837276 2,787725 0,2549095 17,62255 11,7209 0,422169 0,350488 1795,96 0,86688 0,08856505 29,1023 17,3123 39,3437 615,0705 16,153 4,35485 4,55942 4,26189 11,57995 0,299898 24,95715 0,2269735 61,49675 3,63752 1,96304 25,3892 0,666504 26,9453 6,454625 2,614525 0,125387 0,3987065 1,04167 605,109 0,4124075 19,98255 2,62255 112,541 592,8065 3937 0,882165 36,8611 1,11528 3,86625 0,336795 28,4046 15,4896 0,481298 0,556034 2431,59 1,05277 0,131944 47,6713 27,5127 49,6042 995,603 20,1361 4,88564 7,09382 4,63673 19,4957 0,367412 34,2977 0,325759 45,541 5,68986 2,68515 44,5723 0,92035 30,9501 10,0676 3,98711 0,209403 0,476993 1,22393 867,678 0,614661 26,113 3,08812 177,876 534,203 >= 3 Quartil 1969 0,923883 30,3749 1,0723 2,10358 0,855766 37,751 16,1937 0,50061 0,57125 1123,52 0,762613 0,229661 41,8176 33,7383 22,2244 553,927 18,1206 0,765654 8,75755 1,00164 36,9024 0,354234 10,0527 0,181607 73,5929 6,31602 2,59873 63,1015 0,965153 25,9305 10,6757 2,2631 0,303164 0,499415 1,49291 209,145 0,86684 25,0697 3,16752 77,7595 1056,09

N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%) Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm)

1524 0,125 0,0257153 0,0237686 3,696315 0,922658 45,91425

0,02678325 0,0195059 0,0153714

0,0367107 0,0360793 0,0261943 0,0257213 0,05929735 0,05660575 0,033175 0,140114 1,21162 1,81188 0,01 1,59284 0,01 1,238115 6,598925 0,02139655 0,3522215 0,0324338 60,00825 9,90375 1,76459 2,09837 24,05875 281,583 1,772735 0,1536285 4,43375 0,611483 70,23385 42,8365 34,9022 36,62565 64,62335 3,866515 96,3821 4,35751 2,65092 1,23495 184,974 9,09495 14,9613 4,965775 1,053105 1,69685 0,01 1,21514 0,01 3,07784 6,6431 0,0299975 0,3081785 0,0303361 69,2184 9,502055 1,281845 3,40914 31,4458 167,555 1,3108 0,117177 4,275135 0,5102565 56,2711 25,76065 28,41335 63,60015 86,29745 3,349515 203,758 3,804195 2,428335 1,02092 121,244 12,646 17,23755 3,80235 0,860962 2,00178 0,01 1,57806 0,01 1,6501 6,70709 0,02 0,281385 0,0299007 66,053 12,5855 2,02967 3,27134 16,9926 209,318 1,49127 0,124236 7,01254 0,812304 95,1197 39,1166 43,0755 92,3719 117,544 5,14645 250,262 5,38339 3,11905 1,54689 181,032 17,4286 24,1623 5,69039 0,926326 1,39177 0,0108359 1,44114 0,01 1,1447 6,50149 0,02 0,477924 0,028869 55,8331 9,2783 2,18331 2,91384 36,3526 306,991 2,09285 0,139354 3,8576 0,595179 53,15 76,6173 31,3784 20,7341 65,3109 3,65418 23,6173 4,78814 3,10073 1,13138 191,701 6,4183 12,2964 5,6837

0,0201582 0,01667515 0,0228619 0,0199863

Nota : Variveis cujos teores crescem de modo constante com a rea plantada com batata esto sublinhadas; variveis cujos valores decrescem de modo constante com o plantio da batata esto em itlico. As variveis que crescem com o cultivo da batata, porm de maneira irregular, no esto salientadas.

ANEXO 10 ASSINATURAS GEOQUMICAS DO PLANTIO DA BATATA (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996.

Teores aumentam regularmente Teores aumentam porm de forma irregular As, Er, F, Ge, K2O, La, Lu, MgO, Na2O, Nd, Pr, SiO2, Sm, Sr, Tb, Th, Tl, Tm, U, W, Yb, Zr Teores descrescem regularmente F, Fe, Sr

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

208

ANEXO 11 - MEDIANAS
< 1 Quartil

DOS VALORES DAS VARIVEIS ANALTICAS, ESTIMADOS NOS PONTOS DA MALHA REGULAR, CATEGORIZADAS PELAS CLASSES DA REA PLANTADA COM FUMO (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996. >= 1 Quartil >= Mediana >= 3 Quartil e < 3 Quartil e< Mediana 607 0,125 0,025 0,0163432 3,56183 0,659074 40,3184 0,0250189 0,0484029 0,719278 1,64678 0,01 1,3724 0,01 1,12216 6,77565 0,018864 0,215594 0,0251187 67,2808 13,5005 2,04793 4,44912 23,368 214,118 1,52031 0,1618 7,17205 0,713926 92,1463 40,5682 44,0912 88,5064 117,483 4,83093 240,954 5,51225 3,24842 1,5176 192,152 17,8364 25,7775 5,85947 1968 0,125 0,0241418 0,01669995 3,55728 0,546917 40,96295 0,01461665 0,0453142 0,79222 1,674045 0,01 1,367545 0,01 1,221445 6,71039 0,01698865 0,249282 0,02753165 62,9691 14,995 2,14765 4,572315 10,0867 230,222 1,71138 0,147782 9,46193 0,932006 100,6755 56,5698 48,02895 113,59 136,5045 6,74381 265,906 5,693035 3,322035 1,635555 198,9105 19,70375 30,8551 6,212575 1969 0,125 0,025 0,0171721 2,96016 0,65011 35,8589 0,019913 0,114338 0,889113 1,44544 0,0100489 1,42681 0,01 1,48721 6,56265 0,0170629 0,448562 0,0267603 57,2017 12,035 2,38399 2,90225 22,5689 288,662 2,08423 0,130813 5,31141 0,671856 62,033 57,1724 39,8887 27,2509 72,9736 4,05433 66,1315 4,61791 2,94253 1,13928 190,921 7,58657 16,1758 5,20793 N Ge (ppm) Hg (ppb) Ho (ppm) I (ppm) K2O (%) La (ppm) Li (ppm) Lu (ppm) MgO (%) Mn (ppm) Mo (ppm) Na2O (%) Nb (ppm) Nd (ppm) Ni (ppm) P (ppm) Pb (ppm) Pd (ppb) Pr (ppm) Pt (ppb) Rb (ppm) S (%) Sb (ppm) Sc (ppm) Se (ppm) SiO2 (%) Sm (ppm) Sn (ppm) Sr (ppm) Tb (ppm) Te (ppm) Th (ppm) Ti (%) Tl (ppm) Tm (ppm) U (ppm) V (ppm) W (ppm) Y (ppm) Yb (ppm) Zn (ppm) Zr (ppm) < 1 Quartil >= 1 Quartil >= Mediana >= 3 Quartil e < 3 Quartil e< Mediana 607 0,907589 38,7934 1,15857 4,56686 0,299891 29,1587 16,3327 0,524959 0,509553 2606,77 1,04505 0,115858 45,2005 27,9878 47,9137 916,978 22,7109 4,72416 7,21288 5,5398 19,5662 0,0221782 0,37849 36,3466 0,332772 43,6681 5,81068 2,67739 41,5087 0,9434 36,2617 10,8696 3,58465 0,233113 0,508336 1,15677 756,493 0,854905 27,0759 3,32458 158,621 515,926 1968 0,902793 43,265 1,185255 5,297875 0,340671 32,03865 19,5557 0,5205425 0,623754 2562,545 1,13123 0,135534 55,0143 31,1398 57,30745 1159 26,0251 4,70695 7,987245 5,251855 22,18765 0,02655885 0,3957495 39,90635 0,371641 37,79815 6,284375 2,953175 51,52425 1,00617 32,74125 11,2587 4,23902 0,26034 0,5196295 1,45141 927,336 0,8451765 27,81505 3,333555 206,3535 456,4535 1969 0,895969 32,8016 1,01879 2,72919 0,815376 29,1423 18,1827 0,460364 0,579757 1317,78 0,80081 0,224682 37,9421 27,1563 28,6862 739,295 18,2867 1,34064 7,01867 1,24128 36,2423 0,0187427 0,369691 13,5338 0,227182 65,3898 5,46205 2,57096 55,8578 0,881176 26,2992 10,0435 2,25058 0,313493 0,454636 1,37834 260,252 0,817999 24,1756 2,91612 94,5512 679,281

N Al (mg/L) Ba (mg/L) Br (mg/L) Ca (mg/L) Cl (mg/L) Condutividade F (mg/L) Fe (mg/L) K (mg/L) Mg (mg/L) Mn (mg/L) Na (mg/L) NO2 (mg/L) NO3 (mg/L) pH PO4 (mg/L) SO4 (mg/L) Sr (mg/L) Ag (ppb) Al2O3 (%) As (ppm) Au (ppb) B (ppm) Ba (ppm) Be (ppm) Bi (ppm) Br (ppm) CaO (%)_ Cd (ppb) Ce (ppm) Cl (ppm) Co (ppm) Cr (ppm) Cs (ppm) Cu (ppm) Dy (ppm) Er (ppm) Eu (ppm) F (ppm) Fe2O3 (%) Ga (ppm) Gd (ppm)

3330 0,125 0,02601185 0,0257195 4,864515 1,07897 54,21165 0,04209335 0,04860225 1,13423 2,16957 0,01 1,745295 0,01 1,84965 6,60977 0,03 0,345166 0,03449365 63,29145 9,024195 1,37689 2,424235 32,4228 206,926 1,47832 0,116546 4,009045 0,5319195 62,86795 38,62745 29,521 38,41745 72,13745 3,262465 112,048 4,36168 2,720995 1,122045 157,1845 9,14452 14,50255 4,73695

3330 0,891708 30,66945 0,950918 2,336825 0,3578745 24,0937 13,15675 0,445944 0,4351915 1558,805 0,8456375 0,1359965 33,916 23,68855 29,3021 611,371 16,0556 1,949045 6,16083 1,988895 17,4872 0,0184848 0,301946 17,05315 0,2085495 68,0357 4,789845 2,30016 36,57475 0,799835 24,46065 7,943275 2,544525 0,1506875 0,4335085 1,203425 432,117 0,5039785 22,53985 2,809635 102,016 701,8905

Nota : Variveis cujos teores crescem de modo constante com a rea plantada com fumo esto sublinhadas; variveis cujos valores decrescem de modo constante com o plantio do fumo esto em itlico. As variveis que crescem com o cultivo do fumo, porm de maneira irregular, no esto salientadas.

ANEXO 12 ASSINATURAS GEOQUMICAS DO PLANTIO DO FUMO (HECTARES), NA SAFRA 1995-1996.

Teores aumentam regularmente As, Ba, Be, Ce, Rb, Sr, Tl Teores aumentam porm de forma irregular SO4 Br, CaO, Cd, Cl, Co, F, K2O, Li, Na2O Teores descrescem regularmente Fe, Na

Nota : As variveis analisadas na gua esto indicadas em itlico.

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