Apresentao

A resoluo das questes da Prova para Perito Federal Criminal rea 6 - do CESPE de 2004, foram realizadas no Grupo do Yahoo pela (http://groups.yahoo.com/group/Grupo_PCF_Quimica-2008/), discusso dos seguintes integrantes: Alvaro Jose dos Santos Neto Antonio Luis (Luisinho) Jos Eduardo (Zeca) Rafael Freire Rocha Rafael V M Monteiro Robson Timoteo Damasceno Esperamos que esse material seja til. Quaisquer correes devem ser comunicados no grupo para que o arquivo seja atualizado. Abraos, Bons Estudos e nos vemos na ANP!

Julgue os itens seguintes, acerca do texto acima.

1 - O aposto como ser histrico (linha.1) esclarece ou justifica as razes das

caractersticas de homem que o perodo sinttico apresenta a seguir. Correto. O aposto "como ser histrico" vem entre virgulas de forma que toma uma funo explicativa, como diz o enunciado. Caso o aposto viesse sem virgulas ele seria restritivo e ento o enunciado seria errado.

2 - A idia de hiptese que o emprego de venha (R.2) confere ao texto pode ser alternativamente expressa por porventura vem, sem prejuzo da argumentatividade e da correo gramatical do texto. Errado. Mesmo que se coloque porventura a forma verbal correta "venha" (subjuntivo) e no "vem" como sugerido. Portanto a alterao implica em erro gramatical ao contrrio do que diz o enunciado.

3 - Preservam-se a correo gramatical e a coerncia do texto ao se substituir o aposto

eivada (...) simblicas (linhas.6-7) pela seguinte orao subordinada: de que foi infectada por violncias fsicas e simblicas. Errado. "Eivada" e "infectada" tem o mesmo significado. Porm, na forma sugerida usou-se um "de", que constitui erro de regncia. O certo seria "que foi...." e no "de que foi...". Logo existe erro gramatical.

4 - A insero de uma vrgula logo depois de ONU (R.9) respeitaria as regras gramaticais, mas provocaria ambigidade de interpretao sobre quem teria por objetivo conscientizar (R.10).
Correto. No constitui erro gramatical realmente a colocao da vrgula no aposto que se segue. Porm a colocao da vrgula criaria ambigidade sobre saber se a Cultura da paz ou a ONU que "tem por objetivo conscientizar todos".

5 - As expresses paradigma atual (linha.12) e novo modelo (linha.13) correspondem a duas possibilidades diferentes de ticas sociais: a primeira leva desumanizao e autodestruio; a segunda busca a superao da violncia pela paz.
Correto. Na leitura completa do texto percebe-se que o primeiro pargrafo introduz o "modelo atual", que envolve a desumanizao, violncia, detruio, etc... O novo modelo explicado no final do segundo pargrafo e diz respeito diversidade cultural, diminuio de injustias e no fim paz. Portanto, o enunciado apresenta uma interpretao correta do texto.

6 - Na linha 1, o emprego da preposio por, que rege populao, estabelece a relao entre porte e populao.
Correto. A preposio "por" aparece contraida com o artigo na forma "pela". Por sua vez a palavra que rege "pela populao" realmente "porte" e no "armas", de forma que o enunciado est correto.

7 - A retirada da expresso nem mesmo (R.2) preservaria a coerncia e a correo gramatical do texto, mas enfraqueceria o argumento que mostra a fragilidade do consenso.
Correto. No h nenhum erro se retirada a expresso, mas a argumentao fica claramente enfraquecida. Sem a expresso "nem mesmo" compreende-se que a polmica no tem consenso no meio jurdico. Com a expresso entende-se que a polmica no tem consenso em diversas esferas, inclusive no meio jurdico. 8 - O emprego das aspas indica vozes que representam opinies paradigmticas a respeito do porte de armas. Correto. As frases marcadas pelas aspas so representativas de opinies de diversos grupos envolvidos no debate, sejam favorveis ou no a questo.

9 - No perodo de que faz parte, o termo Independente (linha.8) exerce a funo de adjetivo e est no singular porque se refere a debate (linha.8).
Errado. "Independente" advrbio e no adjetivo. Ele est no pluralpor ser uma palavra invarivel.

10 - De acordo com o desenvolvimento das idias no texto, o advrbio da (linha.11) marca o momento do debate.
Errado. "Dai" marca o momento em que a populao est armada, como entende-se do perodo anterior, e no o momento em que se inicia o debate sobre a questo das armas, conforme nos diz o enunciado.

11 - Pelo tema, impessoalidade e clareza, o texto poderia constituir parte de um documento oficial como, por exemplo, um relatrio ou um parecer , mas o emprego das aspas lhe confere uma coloquialidade que o torna inadequado s normas da redao oficial.
Errado. Realmente o texto contm todas as caractersticas apresentadas para um documento oficial. O erro no enunciado se encontra em dizer que o emprego das aspas significa "coloquialidade", o que no o caso. As aspas so usadas corretamente e em nada atrapalham o caratr oficial ou no-oficial do texto. Os itens abaixo apresentam opinies ou relatos acerca do porte de armas, extrados e adaptados de publicaes recentes da imprensa nacional. Julgue cada item como certo se a idia nele contida enfraquece o argumento defendido no texto I. Comentrio: Aqui pedia-se para dizer se o enunciado ia contra ou a favor da argumentao do texto I (no geral a argumentao do texto que a populao com acesso armas no fim estar num ambiente mais exposto a violncia do que estaria sem estas). Caso a idia do enunciado enfraquecesse a argumentao do texto o item deveria ser marcado como C e caso contrrio como E.

12 - O fcil acesso s armas deu um novo status aos pequenos delitos, que passaram a ser
letais, alm de aumentar consideravelmente o poderio da marginalidade frente ao dos policiais. Errado. Essa argumentao claramente refora a idia do Texto 1. 13 - Embora as camadas de menor poder aquisitivo sejam mais afetadas pelos efeitos da violncia, claro que os jovens das classes A e B tambm no esto livres dessa ameaa. Na nsia de dar um basta situao, a maioria deles defende medidas como a reduo da idade penal para menos de 18 anos e a proibio de venda de armas. Errado. A argumentao aqui que os jovens das classes A e B desejam a proibio do porte da venda de armas como medida que diminuiria a violncia, o que claramente confirma a idia do Texto 1.

14 - Com o desarmamento civil, ir se conseguir apenas privar apopulao do seu legtimo direito autodefesa, verdadeiro atentado a um princpio consagrado pela lei natural do homem. Vrios pases tentaram reduzir o nvel de violncia por meio do desarmamento da populao, creditando s armas de fogo portadas pela sociedade civil a responsabilidade final pelo aumento do nmero de atentados contra a vida humana. Nada mais falacioso. Correto. Este argumento contrrio a idia de que a restrio de armas populao diminua a violncia, o que enfraquece a argumentao do Texto 1. 15 - Menos de duas horas depois da abertura de um posto de recolhimento de armas, s 9 h, a Polcia Federal j havia recebido 15 revlveres e trs espingardas. Cada pessoa que devolvia uma arma ganhava uma rosa. Errado. Este enunciado mostra o sucesso de uma campanha de desarmamento e logo no enfraquece o texto que favorvel ao desarmamento. 16 - A gente tem de refletir se a arma em casa serve para alguma coisa, afirmou o chefe do Servio Nacional de Armas da Polcia Federal. Onde os bandidos compraram essas armas? No mercado negro, que, por sua vez, roubou das pessoas de bem, porque nenhum ladro jamais comprou arma em loja. Errado. O depoimento do Policial Federal que as armas que os bandidos possuem vem de pessoas comuns que compraram, em ltima anlise, da populao que possua registro e porte. Logo, a idia confirma a argumentao que o porte de armas aumenta a violncia. Acerca do direito administrativo, julgue o item a seguir.

17 - As sociedades de economia mista podem ser empresas pblicas, caso em que

integram a administrao indireta do ente federativo a que pertencem, mas tambm podem ser empresas privadas, caso em que no fazem parte da administrao pblica. Errado. As sociedades de economia mista so empresas pblicas e no privadas, e alm disso integram a administrao indireta. O item est duplamente errado. Em cada um dos itens que se seguem, apresentada uma situao hipottica, seguida de uma assertiva a ser julgada. 18 - Um perito oficial, ocupante de cargo pblico federal, acusado de ter recebido dinheiro para emitir um laudo falso, sofreu investigao mediante processo administrativo disciplinar que resultou em sua demisso. Posteriormente, ele foi julgado penalmente pela prtica da conduta que motivou sua demisso, tendo sido absolvido por falta de provas. Nessa situao, o resultado da ao penal em nada repercutir na penalidade administrativa anteriormente aplicada Correto. Uma vez que a absolvio penal se deu por falta de provas e no por entendimento que o acusado fosse inocente, no h efeito sobre o processo administrativo da sua demisso, que entende-se tenha sido concluido com base em investigao e apresentao de provas. Caso no processo penal fosse averiguado que o acusado era inocente das acusaes, com apresentao de provas favorveis a este, ento haveria efeito no processo administrativo que resultou em sua demisso.

19 - No curso de determinado processo penal, o juiz da causa verificou que um laudo pericial no havia observado uma formalidade definida em lei e, por isso, determinou o suprimento da formalidade. Nessa situao, a determinao ilcita porque, como so absolutamente nulos os laudos periciais que no cumprem todas as formalidades legais, o juiz deveria ter nomeado outros peritos para realizarem novo exame pericial. Errado. A no observncia de uma formalidade no implica em anulao do processo, mas necessita de suprimento da formalidade, como dizia a primeira parte do enunciado. Vale dizer que a exigncia desse suprimento funo apenas da autoridade judicial, no podendo ser realizada por um delegado, por exemplo. A respeito disso ainda, Julio Fabrini Mirabete afirma em seu Cdigo de Processo Penal Interpretado: "Devem ser completados ou esclarecidos pelos peritos os laudos em que houver inobservncia de formalidade que pode provocar a nulidade do auto (art. 564, IV), omisses, obscuridades ou contradies. De acordo com a nova redao dada ao caput do dispositivo, porm, essa providncia somente pode ser determinada pela autoridade judiciria. Caso as falhas sejam de tal ordem que tornem o laudo imprestvel, a autoridade judiciria pode determinar que se proceda a novo exame, por outros peritos" Como pode-se ver pelo exposto acima, somente em casos extremos necessrio o procedimento de novo exame, por outros peritos, ao contrrio do que o enunciado da questo mostrava. 20 - Marcelo um perito oficial que participou da realizao de exame pericial ocorrido no curso de um inqurito que apurava determinado crime. Posteriormente, no curso da ao penal relativa a esse crime, Marcelo foi convocado pelo juiz da causa a prestar esclarecimentos acerca de alguns pontos da referida percia. Nesse caso, seria vedado a Marcelo prestar os referidos esclarecimentos porque ele impedido de atuar em julgamentos relativos a crimes apurados em inquritos policiais dos quais ele tenha participado na qualidade de perito.

Errado.
No existe tal impedimento. O que o cdigo processual penal afirma a respeito encontra-se no Artigo 112:"O juiz, o rgo do Ministrio Pblico, os serventurios ou funcionrios de justia e os peritos ou intrpretes abster-se-o de servir no processo, quando houver incompatibilidade ou impedimento legal, que declararo nos autos. Se no se der a absteno, a incompatibilidade ou impedimento poder ser argido pelas partes, seguindo-se o processo estabelecido para a exceo de suspeio."Como pode-se ver, somente em casos de impedimento legal ou incompatibilidade o peritos no poder servir no caso e ser argido em juzo. 21 - Um exame de corpo de delito foi realizado, conjuntamente, por dois peritos oficiais, mas, posteriormente, verificou-se que um deles era impedido de atuar no caso. Nessa situao, o laudo permanece vlido, pois a legislao somente exige a participao de ao menos dois peritos nos exames realizados por peritos no-oficiais.

Errado.
A respeito dessa questo vale ver o que diz o Artigo 159 do CPP: "os exames de corpo delito e outras percias sero realizados por dois peritos oficiais". Os incisos I e II desse artigo fazem exceo aos casos onde no houver peritos para o caso, caso em que podero atuar peritos nooficias escolhidos para tanto. Porm, o enunciado afirma que "a legislao somente exige a participao de ao menos dois peritos nos exames realizados por peritos no-oficiais", o que no correto.

22 - Na qualidade de perito criminal federal, Oscar avaliou a autenticidade da assinatura de um dos indiciados em inqurito que apurava caso de lavagem de dinheiro. Apesar de considerar que a assinatura era autntica, Oscar estava convencido de que o indiciado havia sido coagido a assinar o referido documento, motivo pelo qual, em seu laudo pericial, atestou a falsidade da assinatura. Nessa situao,Oscar cometeu crime de condescendncia criminosa.

Errado.
O lance nessa questo que ele fala que o cara mesmo vendo que a assinatura era falsa colocou no laudo que essa era falsa, porque tinha a impresso que o indiciado tinha sido obrigado a assinar. Em seguida se afirma que fazer isso corresponde a crime de condescendncia criminosa. Isso est errado. Condescendncia criminosa, envolve subordinao, ou seja, eu vejo algum sobre minha responsabilidade cometer um delito e deixo de tomar as providncias. Nesse caso no existe essa relao. O crime em questo de prevaricao, que corresponde retardar ou deixar de praticar, indevidamente, ato de ofcio, ou pratic-lo contra disposio expressa de lei, para satisfazer interesse ou sentimento pessoal (ver Artigo 319 do CP). 23 - Lindomar foi recentemente contratado por uma autarquia federal para exercer funo que envolve exerccio de poder de polcia, sendo que tal contratao se deu mediante contrato por tempo determinado para atender necessidade temporria de excepcional interesse pblico. Posteriormente, ele praticou conduta penalmente tipificada como peculato. Nessa situao, apesar de no ocupar cargo nem emprego pblicos, Lindomar poder vir a ser penalmente condenado por crime de peculato. Correto. Lindomar foi contratado como temporrio, e portanto no tem cargo nem emprego pblico. Porm, como exercia funo pblica pode ser julgado por peculato ( a respeito de peculato vide o que escrevi em outra discusso de direito). 24 - Roberto foi julgado por ter ferido uma pessoa, mas foi absolvido porque agiu em legtima defesa. Descrevendo esse fato, um jornalista afirmou que Roberto foi julgado penalmente inimputvel pelo crime de leses corporais que lhe era atribudo, porque feriu seu agressor em legtima defesa. Nessa situao, o jornalista utilizou de maneira equivocada o conceito de imputabilidade penal. Correto. Imputabilidade diz respeito a pessoa ter capacidade de discernimento da pessoa a respeito do ato que praticou (por exemplo, doenas mentais, menores de idade, indios no civilizados). Portanto, no imputabilidade o conceito em questo, e o jornalista aplicou o conceito erradamente. 25 - Um policial militar prendeu em flagrante um traficante de drogas e prometeu libert-lo imediatamente, em troca do pagamento de cinqenta mil reais. Nesse caso, o policial sujeito ativo do crime de corrupo passiva. Correto. Segundo Cdigo Penal, Artigo 317 corrupo passiva : "Solicitar ou receber, para si ou para outrem, direta ou indiretamente, ainda que fora da funo ou antes de assumi-la, mas em razo dela, vantagem indevida, ou aceitar promessa de tal vantagem". Somente a solicitao do polcial (que logo sujeito ativo) j caracteriza corrupo passiva.

26 - Durante a conduo de um criminoso em uma viatura policial, ocorreu uma coliso automobilstica que causou leses corporais a todos os ocupantes da viatura. Nessa situao hipottica, para ter direito a receber do Estado indenizao por danos materiais decorrentes do acidente, o criminoso no precisa comprovar que a coliso foi causada culposamente pelo agente pblico que dirigia a viatura. Correto. Desde que o criminoso sofreu dano causada pela ao de terceiros ele pode entrar com pedido de indenizao e recebe-la. No meu entender aqui igual o caso de algum que recebe indenizao do DPVAT. Nestes casos no h necessidade de comprovao do culpado, e a pessoa tem direito de receber o seguro mesmo que os culpados no sejam identificados (alis, pagamos esse imposto e muita gente no reclama esse direito quando precisa).

27 - O texto reporta-se a trabalho realizado por organizaes no-governamentais,as quais traduzem um modo de atuao na sociedade muito prprio do mundo contemporneo, cuja presena em escala planetria afirma-se de maneira crescente, em especial a partir das ltimas dcadas do sculo XX. Correto. Essa questo das ONGs estava sendo bem comentadas nos meios de comunicao na poca da prova de 2004.

28 - Provavelmente pela forte demanda, materializada sobretudo nos pases emergentes, nos quais o quadro de desigualdade tende a ser maior, as ONGs concentram sua atuao no campo social, em particular nos setores da educao e da sade. Correto. exatamente o que o texto d a entender e a realidade. O gabarito inicial colocava como errada, no sei porque motivo. Acredito que era alguma pegadinha com essa questo de sade. Mas realmente correta. 29 - Exaustivos estudos tcnicos demonstram que a baixa incidncia de ONGs em pases em desenvolvimento, como o Brasil, e sua conseqente inoperncia decorrem da dificuldade at agora intransponvel que encontram para firmar parcerias com o setor governamental, o que praticamente inviabiliza seu acesso a recursos pblicos.

Errado.
Alis, duplamente errada. Tanto existem muitas ONGs em paises como o Brasil, quanto estas freqentemente so em parceria com o governo. 30 - Dois rgos especializados da ONU a UNESCO e o UNICEF so citados no texto. Embora ambos estejam voltados para a rea social, nenhum deles tem na educao um dos alvos centrais de sua atuao.

Errado.
UNESCO o orgo para educao, cincia e cultura. 31 - O quadro de vulnerabilidade social a que o texto alude, em larga medida responsvel pelo considervel aumento do nmero de homicdios de brasileiros com menos de 17 anos de idade, exclui as deficincias educacionais, a desestruturao familiar e as reduzidas possibilidades de acesso aos bens culturais, ao lazer e ao mercado de trabalho, explicandose pelo cenrio de violncia presente na periferia dos centros urbanos.

Errado.
O texto ao contrrio do que foi falado, est voltado justamente para essas questes. 32 - Entre as razes de desnimo que o autor do texto demonstra sentir em relao ao porvir, est a precria assistncia prestada pelo Brasil primeira infncia. De fato, sabe-se que, entre outros aspectos, a deficincia alimentar, cognitiva e afetiva nessa faixa etria evidenciar seus efeitos negativos ao longo da vida. Correto. De fato, muitas cidades e bairros no tem creches e outros orgos para assitncia de crianas fora da idade escolar e portanto a assistncia a primeira infncia falha, como aponta o autor. 33 - A existncia de um plano assinado por quase duas centenas de pases, como o citado no texto, independentemente do grau de xito ou de insucesso que possa apresentar, configura um cenrio mundial relativamente novo, em que temas eminentemente sociais so alados ao primeiro plano da agenda poltica internacional contempornea. Correto. Esta evidncia de questes sociais na frente das agendas polticas recente realmente, e tem se mostrado cada vez mais importante (pelo menos no campos das discusses, seno no das aes...).

34 - Em meio a tanta notcia ruim, h tambm aspectos positivos aos quais o texto confere o devido destaque, como o fato de que, ao longo da dcada focalizada no estudo, o nmero de brasileiros que conseguiu concluir a educao bsica correspondeu ao universo de estudantes que teve acesso ao ensino fundamental.

Errado.
As taxas de reprovao e de alunos que no concluem o ensino fundamental ainda alta e no corresponde ao nmero daqueles que entram neste. 35 - Uma das principais razes pelas quais o Brasil no tem conseguido cumprir as metas propostas no plano Um Mundo para Crianas a instabilidade financeira vivida pelo pas de 1992 a 2002, o que comprometeu sua credibilidade externa.

Errado.
No se pode dizer que o pas tenha vivido instabilidade financeira no perodo citado, que ao contrrio teve estabilidade econmica sob o Plano Real. 36 - A indagao feita pelo texto logo ao final do primeiro pargrafo permite as mais diversas respostas, entre as quais a possibilidade de que as mltiplas formas de carncia que envolvem meninos e meninas de hoje os tornem presas fceis das diversificadas formas de redes criminosas, a exemplo do narcotrfico. Correto. De fato crianas com uma pssima formao se veem mais expostas a serem aliciadas por atividades criminosas. 37 - Alm do impressionante aumento do nmero de mortes violentas envolvendo brasileiros com menos de 17 anos de idade, que o texto aponta ao falar de homicdios, pode-se agregar a tragdia quanto a vidas humanas e prejuzos materiais em que se tm transformado os acidentes com veculos automotores, quer nas rodovias, quer nas vias pblicas urbanas. Correto. Qualquer pessoa minimamente informada sabe da triste realidade dos acidentes de trnsito no pas e sua contribuio para as estatsticas de nmeros de mortes. 38 - Em 2002, em uma cidade de 1 milho de habitantes, a chance de um jovem de 16 anos de idade ser vtima de um crime de homicdio era, de acordo com o texto, igual a 0,071%. O texto fala em 7,1 mortes por 100.000 (7,1/100.000)*100% = 0,0071% Portanto o enunciado coloca um nmero 10 vezes maior. habitantes, que resulta em:

Errado.
O resultado de se realizar as operaes simplesmente esse:

Correto. Todas informaes so verdadeiras.

41 - A janela Gerenciador de dispositivos, onde esto listados todos os dispositivos de hardware instalados no computador, acessada por meio de opo encontrada na janela Painel de controle do Windows XP.
Correto.

Errado.
Driver so os programas que fazem com que um perifrico (placa de vdeo, placa de som, impressora) funcione corretamente no Windows, ou em outro sistema operacional. Bios (Basic Input/Output System) um programa que localiza e identifica os componentes bsicos para o funcionamento do computador e para que o sistema possa ser carregado. Portanto, os conceitos mencionados no item esto errados.

Errado.
No assim que se faz isso.

Correto.

Correto.

Errado.
Ao se realizar o que foi mencionado, no sero eliminados os dois marcadores do texto, ao contrrio, ser inserido um marcador no primeiro pargrafo mostrado. Observe que o procedimento realizado antes de se clicar o boto Marcadores resulta na seleo de todo o documento mostrado.

Correto. Caso o procedimento seja realizado como mencionado no item, o efeito final no texto ser a inverso na ordem dos dois pargrafos com marcadores. Observe que, no procedimento mencionado, a seleo do pargrafo inclui a marca de texto oculto, o que significa que o pargrafo selecionado com a sua respectiva formatao. Portanto, como as idias e a correo gramatical continuam inalteradas com relao ao texto inicial, o item est correto.

Correto.

Errado.
A tecnologia bluetooth no permite taxas de transmisso da ordem de at 22,5 Mbps.

50 - Considerando que o acesso acima testado tenha sido realizado por meio de um computador que tenha ativado sistema antivrus e de deteco de intruso, se esse sistema fosse desativado, a velocidade de transmisso medida poderia atingir valores maiores que o obtido no teste mencionado. Correto. Sistemas antivrus e de deteco de intruso consomem recursos do sistema computacional no qual esto sendo executados. A medio da velocidade de transmisso no contexto do item est sendo realizada com o uso do Internet Explorer 6, que est tambm sendo executado no sistema computacional. Para que essa medio seja realizada, necessrio utilizar informaes trocadas entre um servidor e o cliente em questo. A troca de informaes uma operao computacional que em parte executada no computador cliente e monitorada pelo sistema de segurana. Se parte dos recursos do computador est sendo utilizada pelos sistemas de proteo e segurana, possvel, dependendo da configurao do computador cliente, que as operaes de medio da velocidade de transmisso sejam influenciadas por esses sistemas. Caso esses sistemas sejam desativados, haver mais recursos disponveis para as operaes de medio e dessa forma, medidas diferentes podem ser obtidas. Por outro lado, sistemas de segurana podem inserir atrasos no envio e no recebimento de pacotes em uma conexo Internet, o que pode ainda alterar a velocidade de transmisso medida. O item no afirma que sero necessariamente obtidas medidas diferentes, mas que a velocidade de transmisso poderia atingir valores maiores que o obtido no teste, quando os sistemas de segurana estavam ativados. Em nenhum momento o item tratou da influncia de um sistema computacional na velocidade de transmisso potencial de um canal, mas na medio dessa velocidade realizada pelo sistema computacional conectado e carregado. A expresso esse sistema, empregada na seqncia do trecho sistema antivrus e de deteco de intruso, refere-se ao sistema antivrus e de deteco de intruso: no h dois sistemas para serem analisados, mas apenas um.

A qumica forense consiste na utilizao dos conhecimentos da qumica para examinar amostras associadas a delitos penais. Nessa rea, muito comum a anlise qumica de fluidos corporais humanos, em particular, o sangue. O sangue transporta o oxignio molecular por meio dos grupos heme da hemoglobina (Hb), que forma um complexo octadrico de campo ligante fraco, tendo como um dos ligantes uma molcula de oxignio (O2Hb). O tomo de Fe(II), presente na estrutura da hemoglobina, o tomo central do complexo formado. No entanto, o processo respiratrio pode ser seriamente prejudicado, podendo inclusive resultar em bito, se um indivduo inalar grande quantidade de monxido de carbono, pois a molcula desse gs capaz de formar um complexo com a hemoglobina (COHb) 210 vezes mais estvel que o oxignio, na condio padro e a 35 C. As amostras de sangue coletadas para posterior anlise devem ser conservadas a baixas temperaturas para evitar a degradao por oxidao de vrias substncias presentes no sangue. Considerando o texto acima e sabendo que a distribuio eletrnica da regio de valncia do 6 2 tomo de ferro 3d 4s ,julgue os itens a seguir. 51 - Conforme a teoria dos orbitais moleculares, a ligao qumica entre o tomo de ferro e seus ligantes essencialmente covalente. Correto. A ligao aqui aquela que no Ensino Mdio se chama de ligao covalente dativa.

52 - O Fe2+ do complexo O2Hb apresenta configurao eletrnica com 4 eltrons

desemparelhados. Anulado. O Fe2+ do grupo heme est num estado de spin alto, pois este um complexo de campo ligante fraco, sendo, ento, paramagntico. Por sua vez, na oxihemoglobina, o Fe2+ encontra-se em um estado de spin baixo e, portanto, diamagntico, pela influncia do oxignio. Este conhecimento muito especfico e intimamente ligado bioqumica, o que supera os tpicos do edital.

53 -A captura do oxignio pela hemoglobina pode ser corretamente considerada uma reao do tipo cido-base.
Correto. A interao entre Oxignio e o Ferro na hemoglobina uma reao do tipo cido-base de Lewis, onde o oxignio doa o par eletrnico (base de Lewis) e o Ferro recebe (cido de Lewis). 54 - correto concluir, pelas informaes do texto, que a energia de ativao da reao Hb + CO -> COHb 210 vezes menor que a energia de ativao da reao Hb + O2 -> O2Hb. Errado. O texto fala no composto ser 210 vezes mais estvel. A energia de ativao diz respeito a cintica e no a termodinmica. Portanto, a energia de ativao diz respeito a quo rpida a reao se processa e no a sua estabilidade, que diria respeito mais a constante de equilbrio que a energia de ativao. 55 - O potencial qumico padro do COHb maior que o potencial qumico padro do O2Hb a 35C. Errado. O potencial qumico definido como = dG/dn T, P e demais nmeros de mol constantes. Ou seja o potencial e a variao da energia livre de Gibbs com o nmero de mols do composto. O ciritrio para uma reao ser espontnea dG < 0. Portanto, se tanto CoHb quanto O2Hb partem da hemoglobina nas mesmas condies, a reao mais espontnea a que tem a maior variao negativa de G. A reao mais espontnea a que leva ao composto mais estvel, que no

caso CoHb. Assim, dG/dn para CoHb mais negativo que para O2Hb e portanto o potencial padro maior o menos negativo, logo o potencial qumico de O2Hb maior que o de CoHb, contrariando o enunciado. Resumindo, de forma aproximada:

= dG dn G (Hb) = constante G (COHb) < G (O2Hb) , logo : dG (COHb) = G (COHb) - G (Hb) dn pois G (COHb) < G (O2Hb) < dG dn (O2Hb) = G (O2Hb) - G (Hb)

56 - A inalao de grandes doses de oxignio por um indivduo intoxicado com monxido

de carbono pode inverter a tendncia de formao do COHb, revertendo o quadro de malestar provocado por esse gs. Correto. Pensando

na

interao

CO

O2

com

Hemoglobina

como

dois

equilbrios:

1 - CO + Hb -> CoHb 2 - O2 + Hb -> O2Hb A inalao do O2 desloca o equilbrio da reao 2 no sentido dos produtos e isso "consome" Hb que um dos reagentes tambm na reao 1. Dessa forma a retirada de Hb desloca a reao 1 no sentido dos reagentes e portanto inverte a tendncia de formao de CoHb (Princpio de L Chatelier).

57 - Se, ao dobrar a concentrao de CO que reage com a hemoglobina, mantendo

constante a concentrao desta, a velocidade dessa reao tambm dobrar, correto concluir que essa reao de segunda ordem com relao ao CO. Errado. Dobrando CO a velocidade iria aumentar. num fator de 2^2, 4 pois o fator [CO]^2. 58 - O aumento de temperatura dos gases, tais como CO e O2, acentua os seus desvios de comportamento com relao ao previsto pela lei dos gases ideais. Errado. Com o aumento da temperatura os gases reais tendem a ter um comportamento mais prximo quele dos gases ideais 59 - O nmero de coordenao do tomo de Fe(II) no complexo O2Hb igual a 8. Errado. O Ferro(II) da oxi-hemoglobina hexacoordenado. So quatro ligaes coordenadas com o grupo heme da hemoglobina (no mesmo plano). Uma ligao coordenada com uma parte da protena e a outra com a molcula de oxignio.

60 - Os complexos de ons ferrosos podem ser paramagnticos ou diamagnticos, a depender dos ligantes. Correto. Dependendo da interao entre o ferro e os ligantes os complexos podem ser paramagnticos ou diamagnticos. A hemoglobina isolada diamagntica, mas atravs de oxidao (ligao com ligantes diversos) pode ser convertida para diversas formas paramagnticas. O para/diamagnetismo tem haver com a configurao dos orbitais (eltrons emparelhados / desemparelhados, spin alto / baixo). O paramagnetismo causado pelo existncia de eltrons desemparelhados, pois quando s existem eltrons emparelhados ser diamagntico. No caso dos complexos de Fe 2+ estes podem ser tanto de alto spin paramagnticos como no caso de [Fe(H2O)]2+, at baixo spin diamagnticos como [Fe(CN)6]4-. 61 - Quando substncias reagem formando complexos, h diminuio da entropia do sistema. Correto. Se pensarmos que no complexo molculas que antes estavam "livres" agora esto ligadas, veremos que a entropia do estado complexado maior do que no estado inicial antes da complexao. A "desorganizao" aumentou. A entropia que diminuida aqui compensada por aumento de entropia em outros partes do sistema (que aberto) pois as reaes so exotrmicas. Assim, a diminuio de entropia no se aplica ao sistema como um todo, o que contrariaria a Segunda Lei da Termodinmica. 62 - nions dissolvidos nos fluidos corporais humanos aquosos, que so bases conjugadas de cidos fracos, contribuem para a basicidade de solues aquosas. Correto. Como a prpria questo enuncia, esses nions so bases conjugadas de cidos fracos. Toda base conjugada de cido fraco dissocia-se segundo o equilbrio: A- + H2O <--> HA + OH-, regido por uma constante de equilbrio (chamada de constante de dissociao bsica ou hidrlise (por envolver a dissociao da gua)).Dessa forma a presena de A- leva, por meio dessa dissociao, formao de OH-, portanto, contribuindo para a alcalinizao do meio aquoso. Exemplos tpicos de bases conjugadas de cidos fracos que levam a solues aquosas alcalinas so: acetato, formato, oxalato etc.

63 - A reduo da temperatura inibe a degradao das substncias presentes no sangue, aumentando a energia de ativao das reaes de oxidao. Errado. A reduo da temperatura inibe a degradao das substncias presentes no sangue - "Certo" aumentando a energia de ativao das reaes de oxidao. "Errado" A diminuio da temperatura diminui a energia de ativao segundo a equao de Arrhenius:

Ou seja, no aumento a energia de ativao diminuindo a temperatura, e sim diminuo o nmero de molculas com energia suficiente para transpor a energia de ativao e oxidar. 64 - Os nions dos halognios, quando participam como ligantes em complexos, provocam alto grau de desdobramento do campo cristalino, sendo classificados como ligantes fortes. Nesse grupo da Tabela Peridica, o nion Iodeto o ligante mais forte e o Fluoreto o mais fraco. Errado. A natureza dos ligantes um dos fatores mais importantes na estabilidade do complexo. Do ponto de vista eletrosttico, ligantes de carga negativa ou ons pequenos produzem uma maior separao do campo cristalino, porque a repulso eltron-eltron gerada por um ligante de carga negativa real muito maior do que por um ligante neutro. Como o F- possui tamanho menor e maior eletronegatividade que o I-, ele o ligante mais forte.

Texto I itens de 65 a 80 O conhecimento de como e onde um frmaco interage no sistema biolgico de fundamental importncia para estudos farmacodinmicos. A absoro de drogas pelo organismo est ligada a fatores que podem envolver foras intermoleculares e arranjos espaciais especficos. Por exemplo, em pH fisiolgico, os aminocidos encontram-se ionizados e, portanto, iro interagir preferencialmente com drogas que apresentem grupos carregados. Tambm sabido que grande nmero de frmacos so reconhecidos molecularmente por meio de ligaes de hidrognio. A estereoqumica outro fator relevante na atividade biolgica, que pode determinar se um determinado estereoismero, ou uma mistura deles, ou no ativo.

O esquema acima mostra a frmula estrutural da acetilcolina e dois tipos de representao de seus ismeros conformacionais, cujo metabolismo conduz formao de substncias distintas, que so ligantes especficos de receptores muscarnicos e nicotnicos. Considerando as informaes do texto I e o esquema acima, julgue os itens que se seguem.

65 - Na estrutura da acetilcolina, pode ser observada a funo ter.

Errado. A funo ster e no ter.

O R

O O

R ster

R ter

66 - Na estrutura da muscarina, os grupos CH3 e OH encontram-se em posio relativa cis.

Errado. Como pode-se ver na estrutura da Muscarina os grupos esto em trans, no em Cis. Essa era apenas definio. 67 - O confrmero antiperiplanar mais estvel que o sinclinal.

Correto.
Claramente pelo desenho o composto sinclinal tem maior impedimento estrico, pois os dois grupos mais volumosos esto mais prximos do que no sinclinal.
68 - No confrmero antiperiplanar, os carbonos aos quais esto ligados os grupos +N(CH3)3 e OAc apresentam configuraes relativas iguais a R e S respectivamente. Errado. Se olharmos na primeira estrutura vamos ver que os carbonos em questo nem quirais so, pois temos 2 ligaes iguais (com Hidrognio).No faz sentido falar em R e S. 69 - Na estrutura da muscarina, existem somente trs tomos de carbono quiral.

Correto.
Os carbonos quirais esto marcados com circulos na estrutura abaixo.
CH3 HO O H3C CH3 N CH3

Os esquemas acima ilustram o metabolismo parcial de duas drogas: o paracetamol e a fenacetina. O estudo do metabolismo de um frmaco importante, pois o conhecimento das possveis substncias formadas nas etapas de biotransformao fornece idia dos possveis efeitos colaterais e das substncias a eles associadas, bem como dos virtuais marcadores moleculares da presena dessa droga no organismo.

No contexto do texto I, considerando as informaes e os esquemas acima, julgue os itens a seguir.

70 - Entre todos os compostos apresentados em ambos os esquemas, apenas o composto III no forma ligaes de hidrognio intermoleculares entre suas molculas.

Correto.
Conceito de ligao de Hidrognio (Ponte de Hidrognio) - todo elemento Fluor, oxignio ou nitrognio ligado a um tomo de hidrognio. Vemos que somente III no possui.
71 - O paracetamol mais cido que o composto V.

Correto.
Vemos que o paracetamol um anel aromtico dissubstituido e o composto V tri substitudo. Quanto mais substitudo o anel for maior a dificuldade de ocorrer a reao qumica, ou seja menos reativo o anel . sendo menos reativo o anel podemos dizer q ele menos acido ou tem maior dificuldade de liberar ons H+.
72 - Na rota metablica do paracetamol, a aromaticidade do sistema inicial mantida em todas as fases apresentadas. Errado. Para ser aromtico necessrio seguir-se a Regra de Huckel, que no observada pelos compostos III e IV. 73 - A fenacetina mais bsica que a p-fenetidina. Errado. Fenacetina no mais bsica que a p-fenetidina. A fenacetina no protonada apresenta uma estrutura de ressonncia em que o par de eltron livre do nitrognio est deslocalizado no grupo carbonila, com isso os eltrons livres do nitrognio no est to disponvel para ser protonado quanto no grupo amino da p-fenetidina que no apresenta estrutura de ressonncia para deslocalizar o eltron, com isso os eltrons livres do grupo amino est mais disponvel para ser protonado. Esta questo seria muito melhor justificada apresentando as estruturas de ressonncia das molculas protonadas e no protonadas para justificar qual a mais bsica. 74 - Todos os substituintes ligados ao anel da fenacetina e da p-fenetidina so considerados orientadores orto/para em reaes de substituio eletroflica aromtica.

Correto.
Todos os substituintes apresentam eltrons livres que podem ser doados para o anel para torn-lo menos positivo, isto , so considerados substituintes ativadores e todos substituintes ativadores so orto/para diregentes. Est questo tambm seria melhor justificada desenhando as estruturas de ressonncia do anel benznico depois da adio do eletrfilo.

75 - A reao entre a p-fenetidina e o anidrido actico produz a fenacetina.

Correto.
Essa reao uma substituio nucleoflica aclica, em que o grupo amino da p-fenetidina substitui o grupo carboxilato no anidro actico. Essa reao acontece porque produz o carboxilato que uma espcie estabilizada por ressonncia.

Ainda considerando o texto I e a estrutura de alguns frmacos mostrados na figura acima, julgue os seguintes itens.
76 - A anfetamina um exemplo de amina secundria. Errado. A anfetamina e alis todas a estruturas apresentadas contm aminas primrias 77 - A reao da serotonina com HCl envolve preferencialmente o nitrognio do anel e no o nitrognio terminal da cadeia aliftica. Errado. O nitrognio do heterocclico menos bsico que o nitrognio do grupo amino. Os eltrons livres do nitrognio do anel est deslocalizado devido a presena de uma ligao dupla prxima, isso faz esse par de eltrons livres estar menos disponvel para protonao do que os eltrons livres do grupo amino que mais localizado no tomo de nitrognio. 78 - Na reao de nitrao da serotonina, o grupo nitro ter preferncia pela posio meta em relao ao grupo OH, j que este um grupo que retira eltrons do anel por induo. Errado. O grupo OH um grupo ativador do anel devido ao fato de doar os seus dois pares de eltrons livres consequentemente ser um orto/para dirigente. Outra questo que seria melhor demonstrada utilizando estruturas de ressonncia. 79 - H a possibilidade de existncia de pelo menos quatro estereoismeros para a anfetamina. Errado. A anfetamina apresenta somente um carbono quiral, que exatamente o carbono tercirio, ento a anfetamina contm somente 2 estereoismeros possveis e no quatro. 80 - Os trs compostos apresentam a funo amina em suas estruturas.

Correto.
Todas os compostos apresentam o grupo amino, mas especificamente aminas primrias em suas estruturas.

81 - No composto I, todos os orbitais moleculares ligantes esto preenchidos e no h eltrons ocupando orbitais moleculares antiligantes ou no-ligantes. Errado. Sinceramente para mim essa era certa... Se voc fizer a distribuio de eltrons nos orbitais via chegar exatamente no que diz o enunciado... Mas foi mudada depois dos recursos para Errado... A justificativa da banca foi: "Alterado de C para E, pois, no benzeno, podem ser encontradas as ligaes seguintes: H-C:que envolve orbitais 1s do hidrognio e orbitais sp2 do carbono, levando formao de orbitais sigma ligantes e antiligantes; C-C: que envolve orbitais sp2 de ambos os tomos de carbono para a formao de ligaes sigma; C-C: que envolve orbitais p de ambos os tomos para a formao de ligaes pi. Em todos os casos, h a formao de orbitais ligantes e anti-ligantes. No estado fundamental, os eltrons encontram-se nos orbitais de menor energia (ligantes). No estado excitado, eltrons podem ser promovidos de orbitais de menor energia para os de maior energia.". 82 - A obteno de II a partir de I pode ser feita com sucesso por meio da reao de acilao de Friedel-Crafts. Errado. A reao de alquilao e no acilao. 83 - As molculas do composto III so planares.

Correto.
As molculas so planares porque a geometria do carbono quando faz ligao dupla trigonal planar e com hibridao sp2.
84 - O composto IV um dos produtos da reao de clorao do metano.

Correto.
A clorao do metano resulta em diversos produtos, entre eles o composto IV (clorofrmio).
85 - Apesar de apresentar ligaes polares, a resultante do momento de dipolo do composto V nula. Errado. A afirmao de que a resultante do momento de dipolo nula falsa. A molcula igual a da gua, angular e portanto a resultante dos momentos no zero.

86 - O cido fraco em apreo monoprtico.

Correto.
Observando o grfico da titulao h somente uma zona de viragem, ento pode-se concluir que o cido monoprtico.
87 - Admitindo-se que a facilidade em se visualizar a mudana de cor no ponto final seja a mesma para os trs indicadores, o indicador mais adequado para essa titulao o II.

Correto.
O indicador apresenta uma zona de viragem bem no intervalo que coincide com a linha vertical do grfico, isto , prximo ao ponto de equivalncia da titulao e conseqentemente apresentar um menor erro experimental. J os outros indicadores so inadequados pois apresentam um pH de viragem inadequado para detectar o ponto de equivalncia.
88 - Conceitualmente, no h diferena entre ponto final e ponto de equivalncia. Errado. O ponto final um ponto experimental que exatamente o ponto em que o indicador muda de cor e esse ponto muda de pessoa para pessoa dependendo da sensibilidade individual em detectar diferenas mnimas de cor. J o ponto de equivalncia um ponto terico em que a quantidade de titulante igual a de titulado, e o uso de um indicador de pH adequado necessrio para que a diferena do ponto final para o ponto de equivalncia seja mnimo. Consequentemente h uma diferena conceitual entre ponto de equivalncia e ponto final.

89 - A curva de titulao experimental mostrada pode ter sido obtida inserindo-se, na soluo titulada, um potencimetro sensvel ao on H3O+ que contm um eltrodo de referncia e um eltrodo indicador. Tituladores automticos que contenham esse potencimetro so capazes de realizar a titulao desejada, com preciso, sem o uso de indicador.

Correto.
Em uma titulao cido base pode-se utilizar alm dos indicadores visuais, potencimetro e condutmetros. Os indicadores potenciomtricos so formados por um eletrodo de vidro que composto de uma membrana que em determinada faixa de pH sensvel a concentrao dos ons H+. Nessa membrana formado uma diferena de potencial de juno. e a outra parte do sistema um eletrodo de referncia, que tem como funo servir de referncia para medio do potencial de juno relativo a membrana de vidro. Na realidade h vrios eletrodos que podem ser usados como referncia. O mais comum atualmente o prata/cloreto de prata. Alguns mais modernos usam solues polimricas no lugar de solues aquosas. No passado outro eletrodo muito usado foi o de calomelano saturado, mas por utilizar mercrio no mais recomendado atualmente.
90 - Se a titulao fosse de oxirreduo, no lugar do pH, dever-se-ia representar o potencial de eltrodo na curva de titulao.

Correto.
O potencial de eletrodo utilizado para plotar o grfico versus o volume adicionado detitulante e o grfico tem um comportamento parecido ao mostrado noexerccio devido o comportamento logartmico da equao de Nernst.
91 - Sabendo que, aps a adio de 25,00 mL do titulante, o valor do pH igual a 3,68, ento a constante de dissociao cida Ka do cido em apreo igual a 2,09 10-4.

Correto.
O ph dado por pH = pKa + log ( [ A-]/[HA]). Para completa neutralizao so necessrios, conforme o grfico, de 50 mL de titulante. Quando se adiciona 25 mL temos portanto a metade do necessrio e nesse ponto as concentraes de Ae HA se igualam. como log 1 = 0, portanto ph = pKa nesse ponto. Portanto pKa = 3,68. Porm pKa = - log Ka e portanto ka = 10^(-pKa)= 10^(-3,68)=10^(-0,68-3)=10^(-0,68)*10^(-3) e do enunciado do incio dessa parte das questes temos que 10^(-0,68)=0,209 e portanto ka=0,209*10-3 ou 2,09*10-4 como se queria provar.

92 - A curva de titulao terica para o experimento descrito poderia ser correta e integralmente determinada traando-se o grfico da funo

em que y representa o pH, x o volume, em mL, de titulante adicionado e Ka a constante de dissociao cida do cido em questo. Errado. Como dito acima ph= pKA + log ([A-]/[HA]). Substituindo conforme o enunciado diz teriamos: y(x)= - log (ka) + log ([A-]/[HA]). Relacionando [A-] e [HA] com o volume do titulante teriamos: [A-]/[HA] = (5,0 - 0,1x)/(0,1x). Juntando tudo temos: y(x)=-log (ka) + log((5,0-0,1x)/(0,1x)) = - log (ka(5,0-0,1x)/(0,1x)) Que diferente da expresso colocada no enunciado. O erro se encontra no termo 50 + x no denominador.

Song et al. (2004) utilizaram a cromatografia gasosa bidimensional (2D-GC) para analisar misturaspadro contendo 78 drogas de interesse forense. Nesse sistema, uma coluna de baixa polaridade utilizada para separar os componentes na 1. dimenso e uma coluna de alta polaridade utilizada na 2. dimenso. Ambas as colunas so alojadas em um forno, a 70 C, durante 0,5 min. Em seguida, a temperatura do forno elevada, a uma taxa de 10 C/min, at o valor de 320 C, permanecendo nesse nvel por 5 min. Nesse estudo, os pesquisadores usaram espectrometria de massa por tempo-de-vo (TOF-MS) e ionizao em chama (FID) como mtodos de deteco. Esse estudo demonstrou maior eficincia do mtodo bidimensional, quando comparado ao mtodo unidimensional. Alm disso, uma linearidade tpica e uma grande preciso foram reportadas para as drogas tramadol, diazepam, olanzapina e desipramina, usando ons selecionados. A busca comparativa em uma biblioteca de dados espectrais e a posio dos picos no plano bidimensional de reteno foram utilizadas para apoiar a identificao positiva da presena de drogas em uma seleo de casos forenses autnticos. Os grficos A e B, acima, mostram a contagem total dos ons (TIC) que eluem da coluna 2. coluna, no caso de 2D-CG , quando uma amostra real suspeita de conter metanfetamina (M = 149,2 g/mol) submetida a GC-TOF-MS (grfico A) e a 2DGC-TOF-MS (grfico B). Os respectivos espectros de massa no-processados sem deconvoluo e sem correo de fundo , obtidos em ambas as situaes, so mostrados nos grficos C e D.
93 - Os grficos A e B mostrados podem ser corretamente chamados de cromatograma.

Correto.
Claramente os grficos so resultados de cromatografia gasosa, apresentando tempo de reteno e podem ser chamados de cromatogramas.
94 - No sistema descrito, os componentes da mistura so separados na 1. dimenso de acordo com seus pontos de ebulio e na 2. dimenso de acordo com suas polaridades.

Correto.
O enunciado diz que a primeira coluna de baixa polaridade, logo a interao qumica pequena. Como o enunciado diz que as colunas so submetidas a um gradiente de temperatura (de 70 C elevando 10 C por min) logo na coluna da primeira dimenso a separao de acordo com o ponto de ebulio. No caso da segunda dimenso, os compostos j entram separados por pontos de ebulio e como essa coluna polar h grande interao e a separao por polaridade, basicamente.
95 - Apesar de no ser usual, possvel realizar a deteco simultnea por TOF-MS e por FID, no mesmo sistema cromatogrfico.

Correto.
Ambos os detectores so destrutivos, o que possibilita que os dois sejam usados simultaneamente o fato de serem usados em paralelo e no seqencialmente. Apesar de no ser to comum, pode-se perfeitamente utilizar a diviso do fluxo que deixa a segunda coluna, direcionando-se uma parte para o FID e a outra para o MS.
96 - Os picos de m/z = 58 u, nos grficos C e D, correspondem molcula de metanfetamina com 3 cargas positivas. Errado. A massa molar da metaanfentamina 149,2g/mol, com 3 cargas positivas teria um m/z de 49,7 no de 58.

ento

metanfetamina

97 - Os grficos mostram um aumento de sensibilidade quando se passa do sistema unidimensional para o bidimensional.

Correto.
Observa-se no grfico C ( sistema unidimensional) que o pico com m/z 58 apresenta uma intensidade menor que no grfico D referente ao sistema bidimensional. Ento para uma mesma amostra o sistema bidimensional mais sensvel.
98 - No sistema apresentado, uma corrida cromatogrfica completa no demora mais que 10 minutos. Errado. A operao de gradiente de temperatura da corrida utiliza um aumento de 10C/min para aumentar de 70C para 320C, s nesse estgio a corida dura 25 min, com isso o tempo da corrida muito superior a somente 10min 99 - O sistema cromatogrfico descrito utiliza a operao isotrmica. Errado. A corrida utiliza em uma parte de sua corrida a operao isotrmica, mas h um estgio em que ocorre gradiente de temperatura, ento no pode-se dizer que a corrida somente utiliza uma operao isotrmica. 100 - Uma diferena fundamental entre as tcnicas de deteco por FID e por TOF-MS que a primeira mede o sinal total do eludo, enquanto a segunda mede pores discretas do sinal total, dependendo dos parmetros de varredura e de processamento de dados que so usados.

Correto.
O detector FID um detector cromatogrfico, com isso somente capaz de fornecer um valor total da intensidade no discriminando os ons-fragmentos produzidos durante a ionizao na chama, j o espectrmetro de massa utilizando o TOF como analisador, consegue discriminar a intensidade dos ons-fragmentos produzidos utilizando a relao m/z como parmetro de discriminao
101 - Uma linearidade tpica s pode ser obtida quando se usa o detector de ionizao em chama no lugar do espectrmetro de massa. Errado. No somente utilizando o espectrmetro de massa que obtido uma linearidade na regresso linear, no h nada que impede de obter uma regresso linear utilizando como detector FID, simplesmente menos sensvel e sem nenhuma informao estrutural. 102 - O termo grande preciso, utilizado no texto, refere-se concordncia de uma mdia experimental com o valor verdadeiro. Errado. Grande preciso refere-se a grande reprodutibilidade dos dados, isto , baixo desvio padro. Concordncia com o valor verdadeiro tem haver com exatido (acurcia) dos dados.

103 - Os grficos mostram baixa similaridade espectral entre os dados no-processados de GC-TOF-MS e os de 2D-GC-TOF-MS. Errado. Pela simples observao dos dois espetros d massa obtidos pelos dois mtodos cromatogrficos conclui-se que h uma grande similaridade espectral o que h de diferente a sensibilidade. 104 - Um dos mtodos utilizados para busca comparativa em umabiblioteca de dados espectrais o dos oito picos, que, como o nome sugere, usa apenas dados de intensidade dos oito picos mais intensos em uma faixa espectral determinada.

Correto.
Este um dos mtodos usados para avaliar a similaridade entre um espectro obtido pelo equipamento e aqueles disponveis na biblioteca. Nesse mtodo, dentro de um intervalo de massas definido, so selecionados os 8 picos mais intensos do espectro real (obtido), ento, esses 8 valores de abundncia (unidade de intensidade de sinal) so comparados com as respectivas abundncias dos picos equivalentes dos espectros das bibliotecas. Um tratamento matemtico, geralmente baseado nos menores resduos, lista hierarquicamente os compostos da biblioteca que apresentam esses 8 picos espectrais com a maior similaridade com aqueles do composto analisado.
105 - A expresso N=16*(Tr/w)2, em que tr o tempo de reteno da metanfetamina e w a largura do pico cromatogrfico na linha de base, permite calcular corretamente o nmero N de pratos tericos da coluna cromatogrfica usada no experimento de GCTOF- MS unidimensional.

Correto.
A equao mostrada a equao mais elementar para a definio do nmero de pratos que uma coluna cromatogrfica exibe na separao de um determinado composto. Apenas para complementar, em termos gerais, essa equao quer dizer que quanto mais retidos e mais estreitos os picos cromatogrficos, mais eficiente (> N) ser a coluna.
106 - Os grficos mostram que a separao bidimensional conseguiu isolar um nmero maior de componentes que a separao unidimensional.

Correto.
O cromatograma observado na figura (B) tpico da tcnica de GCxGC ( GC comprehensive, ou abrangente segundo uma traduo recentemente utilizada em portugus). Nesse tipo de cromatograma os picos separados na primeira dimenso (no mostrados na figura) so fatiados em sucessivas separaes rpidas na segunda dimenso. Dessa forma, os vrios picos igualmente espaados na figura (B) so as separaes de fraes sucessivas do mesmo composto eludo na primeira dimenso, no querendo dizer que os diversos picos cromatogrficos correspondem a compostos distintos, fato que levaria a pensarmos em uma maior resoluo (melhor separao).

107 - O detector FID espectroscpico. Errado. Espectroscopia significa num sentido geral o estudo da interao das propriedades fsicas da radiao com a matria. Esses fenmenos de interao da radiao com a matria so geralmente registrados na forma de espectros (origem do nome). Apenas para complementar, em espectrometria de massas, espectros tambm so gerados, mas no por causa de interaes da matria com a radiao, so espectros de massas correspondentes massa molecular dos compostos estudados. Enfim, o FID, ao queimar as molculas orgnicas produzem apenas ons e eltrons que geram um sinal proporcional a conduo da corrente eltrica entre dois eletrodos, no gerando nenhum espectro e, portanto, no sendo um detector espectroscpico. 108 - Um mtodo de ionizao que pode ser utilizado com sucesso em 2D-GC-TOF-MS a dessoro com laser favorecida pela matriz (MALDI). Errado. De maneira geral o MALDI no acoplado ao cromatgrafo. Por questes fundamentais o acoplamento com GC praticamente impossvel, uma vez que o eluato um gs, e, para tanto, este deveria ser condensado, misturado com a matriz e depositado na placa em que ocorre a incidncia do laser. Tambm no h equipamento comercial para acoplamento online entre o HPLC e o MALDI. Porm, existem pesquisas em que foi direcionado o eluato da coluna de HPLC para uma interface experimental que possibilitou a aquisio online de espectros de MALDI-TOF aps a separao por HPLC. Apenas para complementar, o acoplamento off-line muito utilizado. Nesse caso um equipamento automatizado e apropriado coleta gotculas da sada da coluna (geralmente de nanoHPLC) diretamente sobre uma placa de MALDI, sobre a qual foi previamente adicionada a matriz dentro dos spots. A seguir essas placas so manualmente levadas para o MALDI-MS e ento os espectros de massas so adquiridos.

109 - Das curvas de calibrao das drogas analisadas, a que mais se aproxima da linearidade a correspondente droga tramadol.

Correto.
O coeficiente de correlao linear da regresso linear da droga tramadol a que mais se aproxima de 1, ento a regresso linear que mais se aproxima da linearidade

110 - Se o somatrio das reas sob todos os picos do diazepam, no espectro correspondente, for igual a 100.000 ons @ s, ento a concentrao dessa droga na amostra analisada inferior a 0,1 :g/mL. Errado. Utilizando a expresso da regresso linear da curva de calibrao do diazepam a concentrao referente a intensidade de ons/s igual a 0,1ug/ml e no inferior a esse valor como citado na questo. 111 - De acordo com as regresses lineares estabelecidas, o sinal da desipramina mais sensvel a sua concentrao que o sinal da olanzapina para a concentrao desta. Errado. A sensibilidade nesse caso pode ser medida utilizando o coeficiente angular da regresso linear das curvas de calibrao. Ento uma curva de calibrao com um coeficiente angular maior ser mais sensvel medida da concentrao. E o coeficiente angular da curva de calibrao da desipramina menor que o da olanzapina, ento o sinal da desipramina menos sensvel sua concentrao do que o da olanzapina

A figura acima ilustra o esquema de um espectrofotmetro de ultravioleta/visvel (UV-VIS). Acerca desse equipamento e dos mtodos espectroscpicos de anlise, julgue os itens seguintes.

112 - Um dos problemas da lmpada de tungstnio comum que a sublimao do tungstnio limita a vida til do filamento. A lmpada de tungstnio halognea contm pequena quantidade de iodo dentro do encapsulamento de quartzo no qual se encontra o filamento de tungstnio que reage com o tungstnio gasoso, produzindo uma substncia voltil que, ao se chocar com o filamento, se decompe, redepositando o tungstnio. Assim, o tempo de vida til de uma lmpada de tungstnio halognea normalmente maior que o de uma lmpada de tungstnio comum.

Correto.
Tudo que o enunciado diz verdadeiro. S complementando, a durao da lmpada de tungstnio halognea maior do que o dobro da comum.
113 - Caso se queira trabalhar exclusivamente na regio do ultravioleta, as cubetas podem ser de vidro de silicato, que no absorvem luz nessa regio do espectro eletromagntico. Errado. As cubetas de vidro de silicato no so indicadas para UV. Nesta regio deve usar-se cubetas de Quartzo ou Slica Fundida. 114 - Sabendo-se que o espectrofotmetro, cujo esquema foi ilustrado, permite intercambiar uma lmpada de deutrio e uma lmpada de tungstnio halognea, caso se queira trabalhar na regio do visvel, a lmpada mais adequada a de deutrio. Errado. A lmpada de deutrio mais indicada para a regio do UV. Para visvel e IV prximo a lmpada mais usada a de tungstnio. 115 - Uma forma adequada de se fazer a medida nesse tipo de instrumento consiste em usar o sinal oriundo da referncia desde que nela esteja o controle para fazer o ajuste de 100% de transmitncia e medir o sinal oriundo da amostra comparativamente a esse ajuste.

Correto.
Para a realizao de uma anlise espectrofotomtrica temos que primeiramente calibrar o branco que far 100% Transmitncia ou zero de Absorbncia. Em seguida se analisa a amostra em relao ao branco. Existem vrios tipos de espectrofotmetro de feixe simples ou feixe duplo.
116 - As fendas de sada mostradas na figura, que normalmente so do mesmo tamanho que as fendas de entrada, servem para isolar uma largura efetiva de banda desejada da radiao que deixa o monocromador. Em vrios desses equipamentos, a abertura dessas fendas varivel, de modo que se pode alterar a largura efetiva de banda de acordo com a convenincia do analista. De forma geral, o estreitamento da abertura da fenda melhora a seletividade espectral, mas, em compensao, reduz a potncia radiante disponvel, o que pode comprometer a anlise espectrofotomtrica.

Correto.
Todo o enunciado esta correto. Sugesto de leitura para este tpico: Livro do Harris.

117 - Pelo esquema do espectrofotmetro apresentado, correto concluir que o detector do tipo transdutor de diodo de silcio, o qual consiste em uma juno pn (positivo-negativo) inversamente polarizada formada em um chip de silcio. Quando uma radiao eletromagntica incide sobre esse transdutor, eltrons se deslocam atravs do dispositivo, produzindo uma corrente eltrica proporcional potncia radiante. Errado. O erro se encontra quando ele diz "pelo esquema mostrado correto concluir que o detector do tipo transdutor de diodo de slicio. Toda a afirmao que se segue verdadeira, porm no possvel se concluir pelo esquema que o detector um transdutor de diodo de slicio. Essa "clula fotoeltrica" do esquema no se parece com um transdutor de diodo de slicio, e no enunciado da 118 usado o termo "fototransdutor' para se referir ao mesmo componente. 118 - O instrumento em evidncia utiliza uma construo do tipo feixe duplo espacial, no qual dois feixes so gerados por um prisma (divisor de feixe), um dos quais atravessa a amostra at um fototransdutor e o outro passa pela referncia at atingir um segundo fototransdutor. As duas sadas so amplificadas e a razo entre as duas transmitncias cujo logaritmo proporcional concentrao do analito na amostra determinada eletronicamente. Errado. O erro se encontra na parte que ele fala que "o outro raio passa pela referncia at atingir um segundo fototransdutor". Observando o esquema percebe-se que no h segundo fototransdutor... Existe apenas um que serve para amostra e para referncia. 119 - Os instrumentos de feixe duplo tm a vantagem de compensar todo tipo de variao, incluindo variaes de intensidade da fonte com o comprimento de onda, com exceo de flutuaes instantneas na emisso radiante da fonte e de impulsos eltricos no transdutor e no amplificador. Errado. Embora o feixe seja dividido em dois no existe compensao das flutuaes instantneas que por serem muito rpidas podem acontecer antes da diviso dos feixes ou mesmo terem intensidade diferente em cada feixe. Alm disso os impulsos eltricos tambm no so compensados. 120 - O equipamento ilustrado acima um exemplo de instrumento de disperso dupla, o qual possui duas redes de difrao em srie com uma fenda intermediria. Esse arranjo possui melhor resoluo espectral e menor espalhamento da radiao em relao aos equipamentos de feixe duplo convencionais. Errado. Essa tambm d para ver que errada observando a figura. No existem "duas redes de difrao em srie com fenda intermediria". Na verdade existe apenas uma rede de difrao na qual a radiao passa duas vezes durante o trajeto at o detector.

PROVA DISCURSIVA
Nesta prova que vale cinco pontos faa o que se pede, usando a pgina correspondente do presente caderno para rascunho. Em seguida, transcreva o texto para a folha de TEXTO DEFINITIVO, no local apropriado, pois no sero avaliados fragmentos de texto escritos em locais indevidos. Qualquer fragmento de texto alm da extenso mxima de trinta linhas ser desconsiderado.

ATENO! Na folha de texto definitivo, identifique-se apenas no cabealho, pois no ser avaliado texto que tenha qualquer assinatura ou marca identificadora fora do local apropriado.

Observe as figuras a seguir.

Redija um texto dissertativo, posicionando-se a respeito do seguinte enunciado: CONTRA FATOS, NO H ARGUMENTOS. Em sua argumentao, refira-se, necessariamente, ao que expressam as figuras acima.

UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004

permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte.

Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6

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CADERNO AZUL

RASCUNHO
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UnB / CESPE DPF / DGP Concurso Pblico Nacional Aplicao: 9/10/2004

permitida a reproduo apenas para fins didticos, desde que citada a fonte.

Cargo 7: Perito Criminal Federal / rea 6

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CADERNO AZUL

Universidade de Braslia (UnB)