Fernanda Cristina da Silva e Sonia Braunstein Faldini
Universidade Presbiteriana Mackenzie Departamento de Engenharia de Materiais Rua Itamb, 45 Prdio 6 Higienpolis 01239-902 So Paulo Brasil fifacsilva@zipmail.com.br
Resumo O grande interesse, que a cada, ano aumenta, em combater a corroso, fenmeno eletroqumico que degenera os metais, encontrou na galvanizao a quente um dos mtodos de combate mais eficazes. Alm de apresentar diversas vantagens sobre processos convencionais de proteo, ela amplia, gradativamente, seus campos de aplicao. Este trabalho trata de galvanizao por imerso a quente, pelo processo de batelada, de peas de ao galvanizado. O uso de zinco como proteo contra corroso observado assim em diferentes processos de revestimentos, portanto uma comparao realizada entre estes revestimentos. O processo de galvanizao por batelada descrito. So apresentados tambm, as propriedades da camada galvanizada e os cuidados no projeto de peas galvanizadas a quente, por ser de fundamental importncia para o processo descrito. Tambm h um cuidado especial com a inspeo e controle de qualidade das peas. 1
Abstract The great interest, which increases year after year, in fighting the corrosion, electrochemical phenomenon which degenerates metals, found in the galvanization in hot one of the most efficient methods of combat. Besides presenting several advantages on conventional processes of protection, it extends, gradually, its fields of application. This work deals with galvanization for immersion in hot, for the batch process of galvanized steel parts. The use of zinc as a protection against corrosion is thus observed in different covering processes, therefore a comparison is carried through among these coverings. The batch process galvanization is described. The properties of the galvanized layer are also presented. The cares in the project of galvanized parts in hot, for being of basic importance for the described process. There is also a special care with the inspection and quality control of the parts.
1 INTRODUO
Pesquisas recentes mostram que a corroso responsvel pelo maior consumo de ferro e ao. Cerca de 20% da produo mundial destruda anualmente, por isso, no se pode mais esperar que a corroso aparea para depois se providenciar uma soluo, mas sim enfrent-la como um fato possvel de acontecer e portanto evit-la ainda na elaborao do projeto. Na tentativa de reduzir esse ndice to alarmante, esforos tecnolgicos so realizados a nvel internacional visando proteo desses materiais metlicos [1]. A resistncia de um metal contra a corroso tanto maior quanto maior for sua nobreza, a qual quantificada atravs do potencial de eletrodo. Estas caractersticas 2
explicam o fenmeno da corroso preferencial de um metal em relao ao outro, conforme suas posies relativas na escala da tabela de potenciais padro de reduo ou fila de tenso eletroltica [2,3]. Em outras palavras os metais mais redutores corroem-se no lugar dos menos redutores. Como o zinco mais andico do que o elemento ferro, como pode ser verificado na Tabela 1, ele que se corri preferencialmente quando estes metais so acoplados num meio agressivo, ou seja, o zinco se sacrifica para proteger o ferro. Esta caracterstica do zinco d origem a revestimentos protetores base de zinco. Este tipo de proteo tambm conhecida, como proteo catdica [4]. Entre os processos de proteo j desenvolvidos, um dos mais antigos e bem sucedido, a galvanizao por imerso a quente ou zincagem a fogo, utilizado em escala industrial desde 1840, que tem como objetivo principal, o revestimento do ferro ou do ao, com o zinco, protegendo-o do ataque do meio corrosivo [4, 5]. O processo de zincagem consiste na imerso da pea no zinco fundido, a uma temperatura de 445 a 460C. O ao e o zinco reagem formando um revestimento de proteo, que consiste de uma camada externa s de Zn e outras camadas internas intermetlicas. A durabilidade do revestimento obtido por zincagem por imerso a quente est relacionada com a espessura da camada de zinco. A presena e morfologia da camada de Zn puro dependem de alguns fatores de fcil controle, tais como: tempo de imerso, velocidade de imerso, estado superficial do metal base [1]. Alm da galvanizao a quente algumas peas requerem um acabamento mais protetor, este pode ser obtido atravs de uma metalizao ou de uma pintura com tinta rica em zinco (teor de zinco maior que 90%) [1]. 3
O sucesso de uma zincagem por imerso a quente eficiente tambm envolve o projeto das peas a serem zincadas. Todas as modificaes, como perfuraes, chanfros entre outras, so feitas antes da imerso, para um melhor escoamento do zinco, impedindo a formao de reas no protegidas ou com excesso de zinco. A aparncia final das peas pode ser melhorada se essa etapa for feita da melhor forma [6]. Um fator limitante para a zincagem por imerso a quente o tamanho da pea a ser zincada, pois se deve considerar a dimenso da cuba de zincagem. No Brasil, j h a possibilidade de se zincar peas com at 18m de comprimento, porm a galvanizao a quente ainda no muito utilizada aqui no Brasil [1]. A escolha de um tipo de revestimento no depende apenas do fator eletroqumico (proteo catdica) ou do espao fsico necessrio, depende tambm de outras caractersticas muito importantes como: custo de aplicao, vida til, manuteno e conseqentemente as perdas geradas por essa manuteno. De acordo com Olivato, especialistas da rea de proteo de superfcies metlicas chegaram a concluso que o processo de zincagem por imerso a quente o mais eficiente e portanto o mais usado [1]. Por outro lado, a manuteno de produtos zincados quase desnecessria dependendo do local de exposio da pea, quando comparada a outros tipos de proteo que necessitam de reparos, como por exemplo sistemas de pintura [7].
2 O USO DO ZINCO COMO PROTEO CONTRA CORROSO
Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, com o objetivo de minimizar a degradao da mesma pela ao do meio. 4
TABELA 1 Tabela de Potenciais Padro de Reduo (E o ) [10]. Metal E o /V magnsio -2,340 alumnio -1,670 zinco -0,762 crmio -0,710 ferro -0,440
menos nobres
andicos cobre +0,345 mais nobres prata +0,800 catdicos
Os revestimentos metlicos consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o metal que se deseja proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira e por proteo catdica, dentre outros [8]. As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, no podem apresentar poros, trincas, etc., isso necessrio para que se evite uma falha na proteo diante de uma danificao do revestimento, resultando dessa forma a corroso na superfcie metlica do metal de 5
base. J as pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo catdica superfcie do metal de base [8]. O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas, dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por proteo catdica. Assim, se o revestimento atua somente por barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio andica ou proteo catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento [8].
2.1 PROTEO CATDICA Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele recebe um mecanismo adicional de proteo, denominado proteo catdica. Neste caso, forma-se uma clula galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utilizam revestimentos metlicos menos nobres que o metal que ser protegido, ou tintas com pigmentos a base de zinco [8].
3 GALVANIZAO A QUENTE A zincagem a quente o mtodo mais utilizado para obteno de revestimentos de zinco com a finalidade de proteo para o ao ou ferro [1]. Este processo consiste na imerso da pea de ao ou ferro pr-tratado quimicamente em um banho de zinco fundido para a obteno do revestimento contra a corroso. Durante essa imerso reaes ocorrem entre o zinco e o ferro, resultando em um revestimento composto por algumas camadas intermedirias e intermetlicas de liga de Fe-Zn e resistentes corroso [1]. 6
3.1 PROPRIEDADES DA CAMADA DE UM GALVANIZADO A zincagem a quente permite a formao de uma camada externa s de Zn e outras camadas internas intermetlicas. Essa camada de Zn puro depende de alguns fatores de fcil controle, como o tempo de imerso, a velocidade de imerso e o estado superficial do metal base. Essas camadas podem ser observadas na Figura 1 [9]. Todos os tipos e formas de ferro, ao fundido, ao doce ou ligado podem ser galvanizados com resultados positivos que envolvem as seguintes vantagens [9]:
Figura 1. Camadas que formam o revestimento na Galvanizao a Fogo [9].
a) Forma-se uma camada espessa de zinco ou de liga de zinco-ferro, permanentemente ligada ao metal base.
b) Obtm-se uma espessura uniforme de zinco nas extremidades e nas superfcies planas. O zinco fundido cobre cantos, bordas, costuras e penetra em todos os recessos oferecendo uma completa proteo nos pontos que poderiam ser de corroso em outros sistemas de proteo [9].
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c) Cria-se um revestimento resistente. A camada de liga ferro-zinco, intermediria entre o metal-base de ao doce e a camada exterior de zinco quase to dura quanto o ao doce. Cada uma das fases que formam essa camada apresentam durezas diferentes, sendo mais duras quanto mais se aproximam do ao, em conseqncia dessa caracterstica tem-se uma maior proteo da superfcie do ao em termos de riscos de abraso [9].
d) Forma-se uma proteo de sacrifcio ou catdica para o ao. Essa proteo catdica, que consiste na corroso preferencial do zinco em relao ao ferro ou ao, baseada na Tabela de Potenciais Padro de Reduo (E o ), freqentemente denominada srie galvnica dos metais, como pode ser verificado na Tabela 1.
3.2 PREPARAO DA PEA A SER GALVANIZADA
O sucesso do processo de zincagem por imerso a quente envolve o projeto das peas a serem zincadas. A aparncia final dessas peas pode ser melhorada se essa etapa for feita da melhor forma [4]. O projeto baseia-se no princpio de que a pea ser imersa em um banho de zinco fundido. A seguir tm-se os detalhes que deves ser analisados com profundidade para o sucesso do processo de zincagem a quente.
3.2.1 Metal base e combinaes Metais bases que podem ser zincados: ao baixo carbono, ao baixa liga e ferro fundido. O resultado final apresentar diferentes aspectos visuais e estgios de oxidao 8
para um conjunto soldado aps zincagem. O uso de um jato abrasivo de limpeza atua na tentativa de melhorar o aspecto final de uma pea soldada e tambm causa uma melhor aderncia do revestimento e uma maior espessura [6].
3.2.2 Tamanhos e formas
A pea a ser zincada pode ser de vrias formas e tamanhos, s limitada pela capacidade da cuba de imerso, porm h casos em que a pea maior do que a cuba de imerso, mas precisa ser zincada, dessa forma ela poder ser imersa em vrias etapas.
3.2.3 Escoamento do zinco e liberao dos gases
A pr-anlise da pea em relao a sua forma de extrema importncia para o escoamento do zinco e a liberao de gases, assim furaes, chanfros, devem ser feitos ainda durante o projeto da pea, pelo projetista, empresa de zincagem e cliente. Algumas vezes esses artifcios no so realizados e quando isso acontece, a prpria empresa que zincar a pea far a furao depois de um acordo com o cliente [6].
3.2.4 Soldas As escrias de solda atuam como regies que resultaro em falhas de imerso, j que estas no so removidas em banhos de limpeza feitos na pea antes da zincagem por imerso. O fim desse problema vem atravs do uso de solda que no resulte em escrias, como solda do tipo MIG e TIG. O bom acabamento tambm depende, que os cordes de solda sejam aplicados de uma forma contnua e sem porosidade. 9
Essa continuidade necessria para impedir que ocorra a reteno de produtos usados na limpeza da pea, mas se houver a necessidade do uso de cordes de solda descontnuo, os espaamentos entre si dessas soldas devero ser de 2,5 mm possibilitando um escoamento perfeito do zinco [6].
3.2.5 Deformaes
As deformaes como ondulaes, empenamento, podero ocorrer durante um processo de zincagem por imerso a quente. Providncias podem ser tomadas como tentativa de eliminar ou ao menos minimizar esses efeitos [6]. O controle do procedimento de soldagem a principal providncia, mas outras como o projeto e construo de uma pea a ser zincada para que essa possa ser imersa de uma s vez, peas providas de alas e orifcios e uma espessura uniforme dessa pea so consideradas com uma certa importncia.
3.2.6 Peas roscadas
Com a imerso, em zinco fundido as peas roscadas podem ter algumas alteraes, as roscas fmeas aps a zincagem precisam passar por um processo de remoo do excesso de zinco para evitar o emporcamento, j a rosca macho passa a ter uma sobre medida em relao medida inicial (medidas de padres normais) e nada precisa ser feito. No momento do rosqueamento a rosca fmea passa a ficar protegida contra a corroso, j que a sua camada de zinco havia sido retirada, essa proteo surge do contato entre o filete do macho e o filete da fmea [6]. 10
3.2.7 Marcas e identificaes
As marcas feitas em peas a ser zincadas devem seguir um padro, se essas marcas forem permanentes devero ser usadas plaquetas fixas, ou marcas em alto ou baixo relevo. Se as marcas forem temporrias, as mesmas devero ser feitas com produtos solveis em gua, pois se outro produto for usado no ser removido durante a limpeza da pea antes da imerso e resultar em um revestimento com falhas [6].
3.3 ETAPAS DO PROCESSO DE GALVANIZAO
As etapas do processo de galvanizao a seco (processo por batelada) so apresentadas no fluxograma abaixo, Figura 2. No caso do processo mido, no h a necessidade da etapa de pr-aquecimento e fluxagem independente.
Figura 2. Fluxograma do Processo de Galvanizao a Quente. 11
Antes que uma pea possa receber uma camada de galvanizao a quente, por imerso em um tanque de zinco fundido, h a necessidade de se fazer uma limpeza para deixar a superfcie quimicamente ativa de modo a propiciar as melhores condies para a reao metalrgica de formao da camada. Estas condies so obtidas mediante os pr-tratamentos qumicos: desengraxamento, decapagem e fluxagem [4].
3.3.1 Desengraxamento
O desengraxamento consiste em uma remoo das impurezas levemente aderidas, ou seja, remove leo, graxa, sujeira e limalhas de ferro de peas unitrias ou conjuntos de montagem simples [11]. A importncia dessa etapa fundamental, pois a presena de substncias gordurosas na superfcie da pea que ser galvanizada, prejudica a ao dos cidos de decapagem. O mtodo de desengraxe mais utilizado, utiliza como soluo desengraxante, uma soluo alcalina a quente e solventes orgnicos [11]. Esse processo consiste na imerso da pea que ser galvanizada em uma cuba contendo a soluo alcalina.
3.3.2 Lavagem
Em gua corrente para a remoo dos resduos da operao de desengraxe. Essa etapa realizada para evitar a contaminao dos banhos seguintes [11].
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3.3.3 Decapagem
A decapagem tem por finalidade a remoo das superfcies do ao, as carepas de laminao e outros xidos que esto recobrindo o mesmo. Consiste na imerso das peas desengorduradas (desengraxadas) em um banho cido (cido clordrico ou cido sulfrico). A durao da imerso em cido clordrico (HCl) deve ser controlada como forma de evitar uma dissoluo excessiva do ao e sua conseqente fragilizao pelo hidrognio, que nada mais do que a absoro pelo ao de hidrognio atmico. O surgimento desta fragilizao influenciado pelo tipo de ao, pelo tratamento trmico sofrido pelo mesmo e pelo grau de trabalho a frio feito anteriormente [12]. No caso do ao galvanizado, a sua reao com o cido da decapagem apresenta uma fonte potencial de hidrognio. No entanto, o calor do banho de galvanizao expele parcialmente o hidrognio absorvido. Por esse motivo recomenda-se aplicar uma decapagem cida no excessiva, quer em tempo ou temperatura do banho [13]. A decapagem cida com HCl realizada uma temperatura ambiente, em uma soluo aquosa de 15 a 17% HCl. comum o uso de inibidores para evitar um ataque excessivo de ferro alm de outros aditivos que reduzem a tenso superficial entre o lquido decapante e a pea [13]. Alm da decapagem com HCl, existe tambm a decapagem com cido sulfrico (H 2 SO 4 ). Esta ltima se efetua numa soluo aquosa de 7,5 a 15% de H 2 SO 4 a quente, numa temperatura de 70 a 90C. Em qualquer um dos dois tipos de decapagem deve-se proceder a uma lavagem posterior a fim de evitar a contaminao dos banhos seguintes. A escolha de um tipo ou outro de decapagem leva em considerao a tcnica e o fator econmico [13]. 13
3.4.4 Fluxagem
A fluxagem tem por finalidade a dissoluo de quaisquer impurezas, xidos ou umidade remanescente, impedindo tambm a oxidao do zinco durante a sua imerso no zinco fundido. Esse processo consiste no envolvimento do produto que ser galvanizado por uma pelcula fina de uma mistura de cloretos de zinco e de amnia, que tem a funo de dissolver os traos de sais e de xido de ferro que permaneceram na superfcie do ao. No momento da imerso da pea no zinco fundido, essa pelcula envoltria sublima levando consigo as impurezas dissolvidas [13]. H dois tipos de processo de fluxagem, o que resulta em dois tipos de galvanizao, a do tipo seco e a do tipo mido [14]. Na galvanizao pelo processo a seco, as peas aps serem retiradas da etapa de lavagem so imersas (ainda molhadas) em uma soluo aquosa de cloretos de zinco e de amnia (soluo fluxante) a frio ou a quente. Em seguida, so retiradas e aps alguns minutos so secas em estufa [13, 14]. Na galvanizao por processo mido, a mistura de cloretos de zinco e de amnia proporciona uma camada de sais fundidos na superfcie do banho de galvanizao que sobrenada o banho de zinco. As peas que sero galvanizadas, so retiradas da etapa de lavagem aps decapagem e em seguida so introduzidas lentamente no banho de galvanizao atravessando a camada de sais fundidos. Esta alm de dissolver as impurezas superficiais tambm absorve a umidade residual [14].
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3.4.5 Pr Aquecimento
Essa etapa utilizada somente quando se trata de uma galvanizao a seco. Tem por finalidade a obteno de um melhor rendimento da cuba de galvanizao, pois evita choques trmicos das peas e vaporiza a gua da soluo fluxante [13].
3.4.6 Imerso a Quente
Aps essas etapas de preparao do material, o processo de zincagem j pode ser iniciado. Esse processo consiste na imerso da pea no zinco fundido, a uma temperatura de 445 a 460 C. No momento dessa imerso, o ao e o zinco reagem formando uma liga de ferro e zinco, que compem o revestimento de proteo [4, 15]. Dentre os fatores que influenciam na formao da camada protetora, pode-se citar: a) material base b) estado da superfcie c) velocidade de imerso e remoo d) temperatura do banho e tempo de imerso f) composio do banho
3.4.7 Acabamento
Algumas peas requerem acabamento, este pode ser feito atravs de uma metalizao ou de uma pintura com tinta rica em zinco (teor de zinco maior que 90%). 15
Os motivos que justificam essa pintura so os seguintes [16]: a necessidade de cores para a esttica, identificao ou sinalizao; a mxima proteo em ambientes extremamente agressivos. Esse tipo de revestimento obtido por processos convencionais de aplicao de tintas. O teor mximo de zinco na superfcie seca maior que 90%. Esse processo tambm utilizado como reforo de proteo fornecida pelos aos zincados por galvanizao ou metalizao, ou ainda, como reparo para a manuteno de aos galvanizados ou metalizados por projeo [17]. Na Figura 3 pode-se verificar o aumento da resistncia de um ao galvanizado e pintado se comparado com um ao somente galvanizado ou ento pintado.
Figura 3. Comparao entre aos pintados, zincados ou pintados e zincados [17].
Observa-se que um ao pintado leva aproximadamente 3 anos para apresentar corroso, ou seja, para ter a necessidade de manuteno, j um ao zincado, exposto ao mesmo ambiente tem uma maior resistncia corroso, chegando a permanecer 4 anos sem necessidade de manuteno, porm a utilizao desses dois tipos de revestimentos (galvanizao a quente e pintura) ao mesmo tempo, aumentou ainda mais a resistncia do ao, aproximadamente 11 anos, o que mostra a grande utilizao da pintura em galvanizados [17]. 16
Para que um ao zincado e pintado tenha sua durabilidade aumentada h a necessidade da utilizao de uma tinta adequada, por exemplo a tinta epxi-isocianato, que a mais utilizada pela indstria por oferecer uma srie de vantagens. Esta tinta insaponificvel, tem uma grande facilidade em se ligar quimicamente ao zinco e possui uma tima base de aderncia para outros sistemas de pinturas, como: sistemas alqudicos, acrlicos, epoxdicos e poliuretanos [17].
3.8 VANTAGENS DA GALVANIZAO A QUENTE
O processo de galvanizao a quente gera algumas vantagens como: a) menor custo inicial b) baixo custo de manuteno c) durabilidade d) confiabilidade e) rapidez do processo f) resistncia do revestimento g) cobertura completa h) proteo da pea pelo revestimento com Zn de trs modos [14]: h.1) a corroso do revestimento mnima, proporcionando uma vida longa e previsvel. h.2) o revestimento funciona como uma proteo catdica, se sacrificando no lugar do ao. Se o material sofrer um risco pequeno qualquer, o Zn formar compostos impedindo que o metal base (Fe) seja corrodo. h.3) se a rea danificada for muito extensa, o Zn reage impedindo que esse dano se propague por todo o material. 17
i) facilidade de inspeo j) versatilidade de aplicaes
4 CONCLUSES
A escolha de um revestimento com a finalidade de proteo contra corroso depende de fatores econmicos, de sua durabilidade e necessidade de manuteno, em conseqncia disso, a zincagem a quente vista como um revestimento muito importante, j que extremamente resistente e durvel. A durabilidade desse revestimento est relacionada com a espessura da camada de zinco puro formada. Este processo, alm da camada de zinco puro, forma outras camadas intermetlicas resultando em uma particularidade do processo. A durabilidade de peas de ao zincado aumentada pela aplicao de tintas adequadas como a tinta epxi-isocianato, a mais utilizada pela indstria por ser insaponificvel, ter uma grande facilidade de ligao ao zinco e apresentar uma tima base de aderncia para outros sistemas de pinturas, comoos sistemas alqudicos, acrlicos, epoxdicos e poliuretanos . Outro ponto importante, o projeto das peas a ser zincadas, este atua como fator decisivo na boa qualidade do processo, pois quanto melhor a realizao desta etapa, melhor ser a qualidade final do produto. A zincagem a quente pode ser realizada atravs de dois tipos de galvanizao, contnua ou por batelada, a diferena principal entre esses dois tipos est na pea a ser zincada, peas contnuas (como chapas e arames) so zincadas atravs do processo 18
contnuo, j as demais peas so zincadas pelo processo de batelada, por esse motivo este ltimo o mais utilizado. Apesar do reconhecimento da grande vantagem em se utilizar a Zincagem a Quente como processo para se obter um revestimento contra corroso, aqui no Brasil, essa tcnica ainda pouco difundida quando comparada aos outros tipos de tratamentos superficiais.
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