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Apostila Inorg Exp
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h
c
h E = =
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QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL - 2003
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ESPECTROSCOPIA DE ABSORO NA REGIO
DO INFRAVERMELHO
Molculas ou ons formados por dois ou mais tomos ligados covalentemente possuem, alm
da energia eletrnica, energia rotacional e energia vibracional devido a seus movimentos de
rotao e de vibrao respectivamente.
Se fosse possvel observar as vibraes de uma molcula ou on estas pareceriam muito
complicadas. No entanto, pode-se mostrar que o movimento vibracional de qualquer
molcula pode ser considerado como a superposio de um certo nmero de vibraes
fundamentais. Em uma vibrao fundamental os tomos se movem em relao uns aos
outros em um movimento peridico.
Estes movimentos para molculas diatmicas, triatmicas lineares e triatmicas no lineares
so ilustrados na Fig. A.7.
As molculas triatmicas lineares ainda apresentam sua quarta vibrao que idntica a
deformao simtrica, mas o movimento perpendicular ao plano do papel.
Acima do zero absoluto todas as molculas esto em constante movimento: de translao, de
rotao e de vibrao. As energias rotacionais e vibracionais de um molcula, como a
energia eletrnica, so quantizadas.
Figura A.7
Considerando-se as vibraes de uma molcula, cada uma das ligaes covalentes que a
constituem vibram com freqncias prprias, que dependem apenas das massas dos tomos
ligados e da constante de fora da ligao. A constante de fora indica a resistncia que a
ligao ope a distores em relao a situao de equilbrio.
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As variaes nos movimentos vibracionais de uma molcula podem ser causadas por
colises entre as partculas ou por absoro de radiao de freqncias adequadas iguais as
freqncias das vibraes.
A radiao na regio do infravermelha cobre o comprimento de onda de 800 a 50.000 nm.
A maioria das informaes teis sobre a estrutura de uma molcula obtida na regio de
2500 a 15.000 nm (4000 a 200 cm
-1
). Nesta faixa de comprimento de onda, a radiao no
tem energia suficiente para provocar excitao eletrnica na maioria das molculas, mas
pode causar excitaes vibracionais. Quando a radiao infravermelha absorvida, as
freqncias das vibraes no so alteradas mas apenas a amplitude do movimento
aumentada (os tomos podem se afastar mais).
Nem todas as vibraes fundamentais absorvem no infravermelho, somente aquelas
variaes na amplitude que causam uma variao no momento dipolar da ligao so
observadas. Por exemplo, as vibraes de estiramento simtrico do CO
2
(molcula triatmica
linear) no aparecem no infravermelho.
Os espectrofotmetros na regio do infravermelho so aparelhos que medem e registram as
intensidades da radiao infravermelha que transmitida atravs de uma amostra, a cada
freqncia, comparando-as com as intensidades de um feixe de referncia da mesma
intensidade original e mesma freqncia.
Como j foi mencionado anteriormente, as freqncias vibracionais so caractersticas de
cada ligao, por isto as freqncias absorvidas por um composto fornecero indcios
valiosos dos tipos de ligao na molcula. Os espectros de absoro na regio do
infravermelho so, portanto, muito teis na determinao das frmulas estruturais.
Cada composto qumico tem um espectro de absoro na regio do infravermelho nico.
Compostos conhecidos e desconhecidos podem ser facilmente comparados mediante seus
espectros de absoro na regio do infravermelho.
Os espectros de absoro na regio do infravermelho so, em geral, muito complexos e
normalmente somente podem ser utilizados para determinar uma estrutura nica para um
composto quando for superponvel ao de outro composto conhecido ou quando se dispuser
de dados adicionais suficientes.
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BIBLIOGRAFIA
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22. SISLER, H. H.; STEWART, J. J. & LIPPINCOTT, W. T.; A Systematic Laboratory Course in
General Chemistry; New York, The MacMillan Company (1961).
23. TYREE, S. Y. (ed.); Inorganic Syntheses, vol. IX. New York, Mc Graw Hill (1967).
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25. WEAST, R. C. & ASTLE, M. J. (ed.); Handbook of Chemistry and Physics; 61
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ANEXO
CONTEDO
Anlise Trmica
Artigos
A N E X O
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Curvas TG e DTG do cido acetilsaliclico recristalizado sob atmosfera dinmica
de ar comprimido, razo de aquecimento de 10,0C/min.
Curvas TG e DTG do amido sob atmosfera dinmica de ar comprimido, razo de
aquecimento de 10,0C/min.
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2. Determinao da porcentagem de pureza de uma amostra de calcrio
As curvas TG e DTG de uma amostra de calcrio, representadas abaixo, foram
obtidas com razo de aquecimento de 40C/min e sob atmosfera dinmica de ar
comprimido. Analisando as curvas d o se parecer quanto:
a) estabilidade trmica do material
b) porcentagem de pureza do CaCO
3
3. Bibliografia
WENDLANDT, W. W. Thermal Methods of Analysis; 3 ed.; Interscience; 1985
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EFLORESCNCIA E DELIQESCNCIA
Eflorescncia
Diz-se que um sal hidratado eflorescente (do latim: florescer), quando ele perde
gua ao ser exposto atmosfera. A eflorescncia ocorrer, quando a presso de
vapor do sistema hidratado for maior que a do vapor de gua na atmosfera.
Deliqescncia
Diz-se que uma substncia deliqescente (do latim: tornar-se lquido), quando ela
forma uma soluo ou fase lquida ao ficar exposta ao ar. A condio essencial
que a presso de vapor da soluo saturada no mais alto grau de hidratao,
temperatura ambiente, deve ser menor que a presso parcial do vapor de gua na
atmosfera.
Deve-se ficar atento que deliqescncia e eflorescncia so propriedades relativas,
j que dependem da presena real de vapor dgua na atmosfera, que varia
consideravelmente conforme o lugar e o tempo.
Uma substncia dita higroscpica, quando ela retira umidade da atmosfera.
Portanto, todos os compostos deliqescentes so higroscpicos, mas existem
muitas substncias higroscpicas que absorvem vapor dgua sem serem
deliqescentes.
Bibliografia
VOGEL, A. I. Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa; 1 ed.; Rio de Janeiro: Ao Livro Tcnico S.A,
vol. 1, 1977.
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Curvas TG e DTG de sulfato de cobre(II) pentaidratado sob atmosfera dinmica de
ar comprimido, razo de aquecimento de 10,0C/min.
Curvas TG e DTG de sulfato de cobre(II) pentaidratado sob atmosfera dinmica de
nirtognio, razo de aquecimento de 10,0C/min.
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Classificao Peridica dos Elementos
1 18
1
1
H
1,0079
2
21
Sc
44,956
13
14
15
16
17
2
He
4,0026
2
3
Li
6,941(2)
4
Be
9,0122
5
B
10,811(5)
6
C
12,011
7
N
14,007
8
O
15,999
9
F
18,998
10
Ne
20,180
3
11
Na
22,990
12
Mg
24,305
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
Al
26,982
14
Si
28,086
15
P
30,974
16
S
32,066(6)
17
Cl
35,453
18
Ar
39,948
4
19
K
39,098
20
Ca
40,078(4)
21
Sc
44,956
22
Ti
47,867
23
V
50,942
24
Cr
51,996
25
Mn
54,938
26
Fe
55,845
27
Co
58,933
28
Ni
58,693
29
Cu
63,546
30
Zn
65,39(2)
31
Ga
69,723
32
Ge
72,61(2)
33
As
74,922
34
Se
78,96(3)
35
Br
79,96(3)
36
Kr
83,80
5
37
Rb
85,468
38
Sr
87,62
39
Y
88,906
40
Zr
91,224
41
Nb
92,906
42
Mo
95,94
43
Tc
98,906*
44
Ru
101,07(2)
45
Rh
102,91
46
Pd
106,42
47
Ag
107,87
48
Cd
112,41
49
In
114,82
50
Sn
121,76
51
Sb
121,76
52
Te
127,60
53
I
126,90
54
Xe
131,29(2)
6
55
Cs
132,91
56
Ba
137,33
57 a 71
La - Lu
72
Hf
178,49(2)
73
Ta
180,95
74
W
183,84
75
Re
186,21
76
Os
190,23(3)
77
Ir
192,22
78
Pt
195,08(3)
79
Au
196,97
80
Hg
200,59(2)
81
Tl
204,38
82
Pb
207,2
83
Bi
208,98
84
Po
209,98*
85
At
209,99*
86
Rn
222,02*
7
87
Fr
223,02*
88
Ra
226,03*
89 a 103
Ac - Lr
104
Db
261*
105
Jl
262*
106
Rf
----
107
Bh
----
108
Hn
----
109
Mt
----
57
La
138,91
58
Ce
140,12
59
Pr
140,91
60
Nd
144,24(3)
61
Pm
146,92*
62
Sm
150,36(3)
63
Eu
151,96
64
Gd
157,25(3)
65
Tb
158,93
66
Dy
162,50(3)
67
Ho
164,93
68
Er
167,26(3)
69
Tm
168,93
70
Yb
173,04(3)
71
Lu
174,97
89
Ac
227,03*
90
Th
232,04*
91
Pa
231,04*
92
U
238,03*
93
Np
237,05*
94
Pu
239,05*
95
Am
241,06*
96
Cm
244,06*
97
Bk
249,08*
98
Cf
252,08*
99
Es
252,08*
100
Fm
257,10*
101
Md
258,10*
102
No
259,10*
103
Lr
262,11*
Nmero Atmico Massa atmica relativa. A incerteza no
ltimo dgito 1, exceto quando
indicado entre parnteses. Os valores
com * referem-se ao istopo mais
estvel
Smbolo