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ANLISE QUMICA

QUANTITATIVA

http://www.analisequantitativa.xpg.com.br
Prof. MSc. Mrcio Alves de Mello
Sumrio
Introduo.....................................................................................7

Aparelhagem Comum e Tcnicas Bsicas..................................9

Balanas......................................................................................12

A Balana Analtica....................................................................12

Outras Balanas.........................................................................12

Cuidado e Uso das Balanas Analticas....................................12

Pesagem por Adio...................................................................13

Pesagem por Diferena..............................................................14

Vidraria Graduada....................................................................14
i
Limpeza da Aparelhagem de Vidro..........................................15

Bales Volumtricos...................................................................16

Pipetas.........................................................................................16

Buretas........................................................................................17

Titrimetria..................................................................................19

Anlise Titrimtrica...................................................................21

Classificao das Reaes em Anlise Titrimtrica................22

Solues Padronizadas...............................................................24

Preparao de Solues Padronizadas.....................................24

Padres Primrios e Secundrios.............................................25


Titulaes de Neutralizao......................................................28

Preparao de cido Clordrico 0,1 mol L-1............................30

Preparao de Carbonato de Sdio 0,05 mol L-1.....................31

Padronizao do cido Clordrico 0,1 mol L-1 com Soluo


Padro de Carbonato de Sdio 0,05 mol L-1............................32

Preparao de Hidrxido de Sdio 0,1 mol L-1........................33

Preparao de Hidrogenoftalato de Ptassio 0,1 mol L-1.......34

Padronizao do Hidrxido de Sdio 0,1 mol L-1 com Soluo


Padro de Hidrogenoftalato de Potssio 0,1 mol L-1...............35

Titulaes de Precipitao.........................................................37

Preparao de Nitrato de Prata 0,1 mol L-1.............................39


-1
ii
Preparao de Cloreto de Sdio 0,1 mol L ............................40

Padronizao do Nitrato de Prata 0,1 mol L-1 pelo Mtodo de


Fajans..........................................................................................41

Padronizao do Nitrato de Prata 0,1 mol L-1 pelo Mtodo de


Mohr............................................................................................42

Titulaes de Oxirreduo........................................................44

Preparao de Tiossulfato de Sdio 0,1 mol L-1......................46

Preparao de Iodato de Potssio 0,02 mol L-1........................47

Padronizao do Tiossulfato de Sdio 0,1 mol L-1 com Soluo


Padro de Iodato de Potssio 0,02 mol L-1...............................48

Preparao de Permanganato de Potssio 0,02 mol L-1..........49


Preparao de Oxalato de Sdio 0,05 mol L-1..........................50

Padronizao do Permanganato de Potssio 0,02 mol L-1 com


Soluo Padro de Oxalato de Sdio 0,05 mol L-1...................51

Titulaes de Complexao.......................................................53

Preparao de EDTA 0,01 mol L-1............................................55

Preparao de Cloreto de Zinco (II) 0,01 mol L-1...................55

Padronizao do EDTA 0,01 mol L-1 com Soluo Padro de


Cloreto de Zinco (II) 0,01 mol L-1.............................................56

Referncias..................................................................................58

iii
iv
Introduo

Anlise Qumica a resoluo de um composto qumico nas suas partes


imediatas ou terminais; a determinao dos elementos ou das substncias estranhas que
possa conter. Esta definio resume, em termos muito amplos, o objetivo da Qumica
Analtica.
Quando se apresenta, a um analista, uma amostra completamente desconhecida,
a primeira exigncia , usualmente, determinar quais as substncias que nela esto
presentes. Este problema fundamental pode ser encontrado, em alguns casos, na forma
modificada de identificarem-se as impurezas presentes numa dada amostra ou, talvez,
de confirmar-se a ausncia de algumas impurezas especificadas. A resoluo destes
problemas est no domnio da Anlise Qumica Qualitativa.
Uma vez identificada a natureza dos constituintes de uma dada amostra, o
analista , ento muitas vezes, solicitado a determinar a quantidade de cada
componente, ou de certos componentes, presentes na amostra. Estas determinaes
esto no domnio da Anlise Qumica Quantitativa, e dispe-se de muitas tcnicas para
7
conseguir a informao desejada.
O acompanhamento quantitativo das reaes qumicas a base dos mtodos
tradicionais ou clssicos da Anlise Qumica: Gravimetria, Titrimetria e Volumetria.
Na Anlise Gravimtrica, a substncia a ser determinada convertida em um
precipitado insolvel que isolado e pesado.
Na Anlise Titrimtrica (s vezes chamada de Anlise Volumtrica) trata-se a
substncia a ser determinada com um reagente adequado, adicionado na forma de uma
soluo padronizada, e determina-se o volume de soluo necessrio para completar a
reao. As reaes titrimtricas comuns so a neutralizao (reaes cido-base), a
complexao, a precipitao e as reaes de oxirreduo. Na Volumetria mede-se o
volume de gs desprendido ou absorvido em uma reao qumica.
Os mtodos da chamada qumica por via mida, como a Titrimetria e a G ra-
vimetria, ainda desempenham importante papel na qumica analtica moderna. Em mui-
tas reas, os procedimentos titrimtricos so insubstituveis. Suas principais vantagens
so:

1. A preciso (0, 1 %) melhor do que na maior parte dos mtodos instrumentais.


2. Os mtodos so, normalmente, superiores s tcnicas instrumentais na anlise dos
principais componentes.
3. Quando o nmero de amostras pequeno como, por exemplo, no caso de uma anli-
se eventual, as titulaes simples so comumente preferveis.
4. Ao contrrio do que ocorre com os mtodos instrumentais, o equipamento no re-
quer calibrao constante.
5. Os mtodos so relativamente baratos, com baixo custo unitrio por determinao.
6. Os mtodos so comumente empregados para calibrar ou validar anlises de rotina
feitas com instrumentos.
7. Os mtodos podem ser automatizados.

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Aparelhagem Comum e
Tcnicas Bsicas
Neste item sero descritas as tcnicas bsicas mais importantes e a aparelhagem
correntemente usada nas Anlises Titrimtricas. Leia cuidadosamente antes de comear
o trabalho e releia-as quando for necessrio.
1. Trabalhe sempre de forma calma, ordenada e sistemtica. Ao iniciar o trabalho, dis-
ponha os equipamentos e materiais mais comuns e frequentemente usados de manei-
ra ordenada sobre a sua bancada. A superfcie de trabalho da bancada no deve ficar
com aparelhagem aglomerada. O material que no tiver uso imediato dever retornar
ao armrio; porm, se for necessrio o seu emprego em uma etapa subsequente do
processo, poder ficar na parte posterior da bancada. Todos os materiais devem ser
limpos aps terem sido usados pela ltima vez.
2. A vidraria deve estar escrupulosamente limpa, e se tiver sido guardada durante um
certo tempo enxgue com gua destilada antes do uso. A parte externa dos frascos
deve ser seca com um pano que no solte fiapos, destinado exclusivamente para este
fim, e que deve ser frequentemente lavado; o pano no deve ser usado no interior
dos frascos.
3. No introduza sua esptula num frasco de reagente para remover uma pequena por-
o do slido. Adicione uma pequena poro do slido sobre um vidro de relgio 11
limpo e seco, e use-a. No coloque o reagente slido de volta ao frasco de estoque.
4. No desperdice gs ou produtos qumicos. O tamanho da chama do bico de Bunsen
no deve ser maior do que o necessrio. Apag-la quando no estiver sendo utiliza-
da. Evitar o emprego desnecessrio de um excesso de reagentes. Os reagentes de-
vem ser adicionados em quantidades adequadas.
5. Os frascos de reagente devem ser colocados de volta em seus devidos lugares, ime-
diatamente aps o seu uso.
6. Mantenha limpa a bancada, e tenha sempre mo um pano de limpeza da bancada,
de modo que se possa remover sem demora qualquer substncia slida ou lquida
que tenha sido derramada.
7. Se uma soluo, um filtrado etc. for reservado para tratamento posterior, o seu fras-
co deve ser identificado adequadamente e coberto para impedir a contaminao pela
poeira. Para a identificao, as canetas com ponta de feltro so preferveis aos rtu-
los de colar, que devem ser usados para uma identificao mais permanente.
8. As determinaes devem ser efetuadas em duplicata e em triplicata, quando for ne-
cessrio.
9. Em todos os instantes os procedimentos de segurana devem ser observados no la-
boratrio.

Balanas

A Balana Analtica
Um dos procedimentos mais comuns efetuado pelo analista o da medida de
uma massa. Emprega-se, na medio exata da massa, uma balana analtica.

Outras Balanas
Em muitas operaes de laboratrio necessrio pesar objetos ou materiais que
so muito mais pesados que o limite superior suportado por uma balana analtica, ou
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ento uma pesagem sem a necessidade de ir at o limite de sensibilidade da balana
analtica, isto uma pesagem grosseira. Para esta finalidade dispe-se de balanas
tcnicas comuns e balanas eletrnicas.

Cuidado e Uso das Balanas Analticas


Qualquer que seja o tipo de balana analtica, necessria a devida ateno
maneira de seu uso, e as seguintes observaes:
1. Nunca exceda a carga mxima permitida da balana.
2. Quando estiver fora de uso, a balana dever permanecer travada e zerada.
3. Mantenha limpa a balana. Remover a poeira do prato e da caixa com o auxlio de
um pincel. Antes de utiliz-la verificar se ela est nivelada.
4. Antes de efetuar a pesagem, deixe que a temperatura do objeto atinja a temperatura
da balana. O tempo necessrio para atingir o equilbrio trmico varia com o tama-
nho e outras caractersticas do objeto, como regra, de 30 a 40 minutos so suficien-
tes.
5. Nunca pegue com os dedos os objetos a serem pesados; usar sempre uma pina ou
um pedao de papel limpo.
6. Nunca coloque diretamente sobre o prato substncias qumicas, ou objetos que pos-
sam danific-lo. As substncias devem ser pesadas em recipientes apropriados, co-
mo: bqueres pequenos, pesa-filtros, cadinhos, vidros de relgio, etc. Os lquidos e
os slidos volteis ou higroscpicos devem ser pesados em frascos hermeticamente
fechados, como por exemplo, pesa-filtros com tampa.
7. A balana deve permanecer travada durante a adio ou remoo de qualquer objeto
a ser pesado. Suas portas devem ser mantidas fechadas sempre que possvel.
8. No deixar nada sobre o prato depois de terminada a pesagem. Remover imediata-
mente qualquer substncia que tenha sido derramada acidentalmente sobre o prato
ou na caixa da balana.

Pesagem por Adio


O processo de pesagem por adio inclui as seguintes etapas:
1. Destravar a balana, levando a trava, suavemente, para baixo e efetuar a zeragem. 13
2. O recipiente onde o reagente ser pesado dever estar limpo e seco. O objeto deve
ser segurado com uma pina ou um pedao de papel e colocado no centro do prato
da balana.
3. Para uma idia da massa aproximada de um objeto realiza-se a pr-pesagem. A trava
deve ser levantada, suavemente, ento a balana permanecer parcialmente travada.
A massa aproximada lida na escala mvel, logo aps a vrgula, sendo que a pri-
meira casa representa o valor em dezenas de gramas.
4. O nmero encontrado na pr-pesagem deve ser colocado esquerda da vrgula. Para
isso devem ser utilizados os botes de ajuste localizados esquerda da base da ba-
lana, sendo que o mais prximo da trava muda a casa centesimal (100 g) e os bo-
tes sobrepostos mudam as casas decimais (10 a 90 g) e as unidades (0 a 9 g), res-
pectivamente.
5. Se aparecerem sinais + ou - na escala mvel, significa que a massa obtida na
pr-pesagem deve ser substituda por outra maior ou menor, conforme indicao.
6. Com o auxlio do boto micromtrico que localiza-se na parte frontal ao lado direito
da balana, faz-se coincidir o ndice da escala mvel com a marca de referncia.
7. Ao descobrir a massa do recipiente no qual ser pesado o reagente, deve-se adicio-
nar, na numerao da balana, o nmero em gramas, que se deseja pesar do rea-
gente.
8. Adicionar o reagente at que seja atingida a massa calculada anteriormente.
9. Ao trmino da pesagem a balana deve ser travada, zerada e suas portas fechadas.

Pesagem por Diferena


O processo de pesagem por diferena inclui as seguintes etapas:
1. Zerar a balana.
2. Colocar o recipiente, no centro do prato, com a balana travada.
3. Determinar a massa do recipiente.
4. Travar a balana e retirar o recipiente.
5. Transferir cuidadosamente, com o auxlio de uma esptula, uma poro de reagente
para o recipiente.
6. Tampar o recipiente.
7. Colocar o recipiente mais reagente no prato da balana. 14
8. Determinar a massa do conjunto (recipiente + reagente).
9. Calcular a massa de reagente.

Vidraria Graduada

Na Confrence Gnrale des Poids et des Msures (CGPM) de 1964 decidiu-se


aceitar a denominao litro como nome especial do decmetro cbico. Com este novo
significado do termo litro (L), o mililitro (mL) e o centmetro cbico (cm 3) so idnti-
cos.
Os frascos mais comumente usados na anlise instrumental so: bales volum-
tricos, buretas e pipetas.
Limpeza da Aparelhagem de Vidro
Toda a vidraria deve estar perfeitamente limpa e livre de gordura, pois de outra
forma os resultados no sero confiveis. Um ensaio da limpeza do frasco de vidro con-
siste em ench-lo com gua destilada e em seguida despejar fora a gua; a gua restante
no frasco dever formar uma pelcula contnua. Se a gua reunir-se em gotculas, o fras-
co est sujo e deve ser limpo mais uma vez.
Solues de limpeza. Para a limpeza de vidraria geralmente utiliza-se uma soluo
aquosa de detergente comum e/ou alcoolato de sdio.
Tcnicas de limpeza. Adiciona-se poucas gotas de detergente ao frasco de vidro, en-
che-se de gua e deixa-se em repouso por 1-2 minutos. A seguir escorre-se a soluo de
detergente, e lava-se vrias vezes com gua de torneira e depois trs vezes com gua
destilada.
Se o uso da soluo de detergente no foi suficiente, a alternativa seguinte o
emprego cuidadoso do alcoolato de sdio. O alcoolato de sdio deve atuar no mximo
10 minutos. Em seguida o frasco lavado com gua de torneira e enxaguado com solu-
o de cido clordrico 0,01 mol L-1. Finalizar a lavagem com gua destilada, deixando- 15
se que ele escorra at secar.
Para a limpeza de uma pipeta, coloca-se um tubo de borracha na sua extremida-
de e aspira-se a soluo de limpeza contida em um bquer at um nvel acima do seu
menisco. Fecha-se o tubo de borracha com uma pina e deixa-se a pipeta em repouso
por algumas horas presa atravs de uma garra ao suporte universal.
Para a limpeza de uma bureta, um procedimento anlogo seguido. Por suco
atravs da torneira, enche-se a bureta com a soluo de limpeza e deixa-se em repouso
por algumas horas, invertida e presa atravs de uma garra ao suporte universal. Deve-se
cuidar para que o lquido no entre em contato com a torneira, a qual contm graxa e
pode contaminar as paredes internas do aparelho. necessrio to somente que a regio
onde a graduao est gravada seja bem limpa, mas caso queira-se lavar a torneira e a
regio ao seu redor, deve-se tirar a graxa nela contida e emergir estas paredes em alcoo-
lato de sdio.
Bales Volumtricos
Um balo volumtrico um frasco de fundo chato, piriforme, com um colo lon-
go e estreito, com boca esmerilhada e rolhas intercambiveis de vidro ou de plstico.
Um trao de referncia, gravado em torno do colo, indica o volume encerrado pelo ba-
lo a uma certa temperatura, por exemplo a 25oC (a capacidade e a temperatura esto
indicadas no balo); o balo ento graduado para conter um volume. Os bales com
um trao de referncia so sempre bales que contm o volume especificado. Um balo
tambm pode ser calibrado para descarregar um volume especificado de lquido, em
condies definidas; no so porm apropriados para trabalho exato e so pouco usados.
Os bales calibrados para conter volumes definidos de lquido so marcados por C, TC,
ou In, enquanto os calibrados para descarregar volumes definidos so marcados por D,
TD ou Ex.
O trao de referncia estende-se em torno de todo o colo do balo a fim de evita-
rem-se erros de paralaxe no ajustamento final do lquido; a parte inferior do menisco do
lquido deve tangenciar o plano do trao de referncia, e as partes anterior e posterior
deste trao devem ser vistas como se fossem uma s. O colo do balo estreito, de mo-
do que uma pequena modificao do volume provocar um grande efeito sobre a altura
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do menisco; por isso, o erro do ajuste do menisco pequeno.
Os bales volumtricos so oferecidos com as seguintes capacidades, em mL: 1,
2, 5, 10, 20, 50, 100, 200, 250, 500, 1000, 2000 e 5000. So empregados na preparao
de volumes conhecidos de solues-padro. So tambm para a obteno, com o auxlio
de pipetas, de alquotas de uma soluo da substncia a ser analisada.

Pipetas
As pipetas podem ser de dois tipos: (I) as que tm um s trao e descarregam um
volume constante, pequeno de lquido, em certas condies especificadas (pipetas de
transferncia); (II) as que tm a haste graduada e servem para descarregar pequenos
volumes, vontade (pipetas graduadas ou de medida).
A pipeta de transferncia constituda por um corpo cilndrico ligado, nas duas
extremidades, a tubos delgados. Em torno do tubo superior (de suco) est gravado um
trao de calibrao, enquanto o tubo inferior (de descarga) tem uma ponta fina, estirada.
As pipetas de transferncia so fabricadas com capacidade de 1, 2, 5, 10, 20, 25, 50 e
100 mL.
A pipeta graduada, ou de medida, constituda por um tubo de vidro reto, estrei-
to e sem bulbo mediano. Ela usada para a descarga de volumes variveis, pr-
determinados, de um lquido; no se usa em trabalho exato, no qual se prefere, em geral,
uma bureta.

Modo de usar uma pipeta. Inicialmente adapta-se uma pera de borracha ao tubo supe-
rior. A pipeta ento lavada com trs pores do lquido a ser transferido e depois cheia
pelo lquido at cerca de 2 cm acima do trao de calibrao. Retira-se a pera de borracha
e remove-se qualquer lquido que esteja aderente ao exterior do tubo de descarga, usan-
do um pedao de papel absorvente, e depois, deixa-se o lquido escorrer lentamente at
que parte inferior do menisco tangencie o trao de calibrao; a pipeta deve estar na
vertical e o trao e calibrao na altura da vista do operador. O lquido ento transferi-
do para o frasco receptor, com a ponta da pipeta encostada parede do frasco. Quando a
descarga contnua terminar, a ponta mantida em contato com a parede por mais 15

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segundos (tempo de esgotamento). Ao final do tempo de esgotamento, afasta-se a ponta
da pipeta da parede do frasco receptor; o lquido remanescente na ponta da pipeta no
deve ser removido, seja por sopro, seja por qualquer outro procedimento.

Buretas
As buretas so tubos cilndricos, de dimetro interno constante ao longo da parte
graduada, que terminam na parte inferior por uma torneira de vidro e uma ponta de des-
carga. As buretas com torneira de Teflon (PTFE) no precisam de lubrificante. As bure-
tas convencionais so fabricadas com capacidade que variam de 5 a 100 mL.

Lubrificante para torneiras de vidro. O objetivo da lubrificao da torneira de uma


bureta o de impedir que ela fique colada e assegurar uma operao suave. O lubrifi-
cante mais simples a vaselina. Para lubrificar a torneira, remov-la e a seguir aplicam-
se dois filetes delgados do lubrificante a meio caminho das extremidades do orifcio de
passagem. Recoloca-se a torneira e gira-se algumas vezes para formar uma pelcula fina
do lubrificante distribuda uniformemente na parte esmerilhada.

Modo de usar uma bureta. Com um pequeno funil, introduzem-se de 5 mL de soluo


a ser usada na bureta e, depois de remover o funil, inclina-se e gira-se a bureta de modo
que a soluo lave toda a superfcie interna; depois o lquido descarregado atravs da
torneira. Depois de repetir mais duas vezes o processo de lavagem, a bureta presa ver-
ticalmente no suporte e cheia da pela soluo, com o auxilio do funil, at um nvel pou-
co acima da diviso zero. Remove-se o funil e descarrega-se o lquido, pela torneira, at
que o ponto mais baixo do menisco lquido tangencie o plano da diviso zero; inspecio-
na-se a ponta da bureta para ter a segurana de no conter bolhas de ar e de estar com-
pletamente cheia pelo lquido. Para ler a posio do menisco, a vista deve estar no
mesmo plano horizontal que o menisco, a fim de eliminarem-se os erros de paralaxe.
Nas aulas prticas as leituras sero feitas com aproximao de 0,05 mL.
Para transferir o lquido da bureta para um erlenmeyer, ou para outro frasco se-
melhante, os dedos da mo esquerda ficam por trs da torneira e o polegar em frente; a
torneira fica segura pelo indicador e pelo mdio, por trs, e pelo polegar na frente.
Qualquer gota que fique suspensa na ponta da bureta, depois da descarga do lquido,
ser removida encostando-se a parede interna do frasco receptor ponta. Durante a des-
carga do lquido, o frasco receptor deve ser suavemente agitado pelo movimento rotati-
vo da mo direita, a fim de se assegurar a misturao completa entre o lquido adiciona-
do e o contedo inicial do frasco. 18
Titrimetria
Anlise Titrimtrica

O termo Anlise Titrimtrica refere-se anlise qumica quantitativa feita pela


determinao do volume de uma soluo, cuja concentrao conhecida com exatido,
necessrio para reagir quantitativamente com um volume determinado da soluo que
contm a substncia a ser analisada. A soluo cuja concentrao conhecida com exa-
tido chamada de soluo padro ou soluo padronizada. O peso da substncia a ser
analisada calculado a partir do volume da soluo padro usada, da equao qumica
envolvida e das massas moleculares relativas dos compostos que reagem.
O termo Anlise Volumtrica foi usado para denominar esta modalidade de
determinao quantitativa, mas, hoje, prefere-se a expresso Anlise Titrimtrica. A
razo para isto que Anlise Titrimtrica expressa melhor o processo de titulao,
enquanto o termo Anlise Volumtrica poderia ser confundido com a medio de vo-
lumes, como no caso de gases. Em Anlise Titrimtrica, o reagente cuja concentrao
conhecida denominado titulante e a substncia que est sendo dosada, titulado. O novo
nome no se estendeu aos equipamentos empregados nas vrias operaes. Assim, ter-
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mos como vidraria volumtrica e balo volumtrico so ainda comuns, mas me-
lhor empregar as expresses vidraria graduada e balo aferido.
A soluo padronizada normalmente adicionada com a ajuda de um tubo longo
graduado chamado bureta. A operao de adio da soluo padronizada at que se
complete a reao chamada de titulao. Quando isto acontece, diz-se que a substncia
a ser determinada foi titulada. O volume exato em que isto ocorre chamado ponto de
equivalncia ou ponto final terico ou estequiomtrico. O trmino da titulao detec-
tado por meio de alguma modificao fsica produzida pela prpria soluo padronizada
(por exemplo, a leve colorao rsea do permanganato de potssio diludo) ou, mais
comumente, pela adio de um reagente auxiliar conhecido como indicador.
Quando a reao entre a substncia a titular e a soluo padronizada estiver pra-
ticamente completa, o indicador deve provocar uma mudana visual evidente (mudana
de cor ou formao de turbidez, por exemplo) no lquido que est sendo titulado. O pon-
to em que isto ocorre chamado ponto final da titulao. Em uma titulao ideal, o pon-
to final visvel deve coincidir com o ponto final estequiomtrico ou terico. Na prtica,
porm, ocorrem diferenas muito pequenas, a que chamamos erro da titulao. O indi-
cador e as condies experimentais devem ser selecionados de modo que a diferena
entre o ponto final visvel e o terico seja a menor possvel.
Para poderem ser empregadas em anlises titrimtricas, as reaes devem preen-
cher os seguintes requisitos:
1. A reao deve ser simples e poder ser expressa por uma equao qumica. A subs-
tncia a ser determinada deve reagir completamente com o reagente em propores
estequiomtricas ou equivalentes.
2. A reao deve ser relativamente rpida (a maior parte das reaes inicas satisfaz
esta condio). Em alguns casos, pode ser necessria a adio de um catalisador pa-
ra aumentar a velocidade da reao.
3. Deve ocorrer, no ponto de equivalncia, alterao de alguma propriedade fsica ou
qumica da soluo.
4. Deve-se dispor de um indicador capaz de definir claramente, pela mudana de uma
propriedade fsica (cor ou formao de precipitado) o ponto final da reao.
Os mtodos titrimtricos podem ser muito precisos (1 parte em 1.000 ou melhor)

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e quando so aplicveis tm vantagens evidentes sobre os mtodos gravimtricos. As
aparelhagens so mais simples e a execuo geralmente rpida, evitando-se separaes
difceis e tediosas.
Na anlise titrimtrica usa-se a seguinte aparelhagem: (i) frascos de medida gra-
duados, incluindo buretas, pipetas e bales aferidos; (ii) substncias de pureza conheci-
da para o preparo de solues padronizadas; (iii) um indicador visual para a determina-
o do trmino da reao.

Classificao das Reaes em


Anlise Titrimtrica

As reaes empregadas em anlise titrimtrica podem ser agrupadas em quatro


classes principais. Como dependem da combinao de ons, as trs primeiras no envol-
vem mudanas no nmero de oxidao. Na quarta classe esto as reaes de oxirredu-
o que envolvem mudana do estado de oxidao ou, em outras palavras, transferncia
de eltrons.

Reaes de neutralizao ou acidimetria e alcalimetria

Nesta classe esto includas a titulao de bases livres ou de bases formadas pela
hidrlise de sais de cidos fracos com um cido padro (acidimetria) e a titulao de
cidos livres ou de cidos formados pela hidrlise de sais de bases fracas com uma base
padro (alcalimetria). As reaes envolvem a combinao dos ons hidrognio e hidr-
xido para formar gua. Esta classe inclui, tambm, a titulao em solventes no aquo-
sos, compostos orgnicos, em sua maioria.

Reaes de precipitao

As reaes desta classe dependem da combinao de ons para formar um precipitado,


como na titulao de ons prata com solues contendo cloreto. No h mudana do
estado de oxidao.

Reaes de oxirreduo

Nesta classe incluem-se todas as reaes que envolvem mudana do nmero de


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oxidao, isto , transferncia de eltrons entre os reagentes. As solues padres po-
dem ser agentes oxidantes ou redutores. Os principais agentes oxidantes so permanga-
nato de potssio, dicromato de potssio, sulfato de crio (IV), iodo, iodato de potssio e
bromato de potssio. Os agentes redutores usuais so compostos de ferro (II) e de esta-
nho (II), tiossulfato de sdio, xido de arsnio (III) e nitrato de mercrio (I). Os seguin-
tes agentes redutores tm emprego mais limitado: cloreto ou sulfato de vandio (II),
cloreto ou sulfato de cromo (II) e cloreto ou sulfato de titnio (III).

Reaes de complexao

O cido etilenodiaminotetractico (EDTA), principalmente sob a forma do sal


dissdico, um reagente muito importante nas titulaes com formao de complexos.
um dos reagentes mais importantes da anlise titrimtrica. A determinao do ponto
de equivalncia com o auxlio de indicadores de ons metlicos acentuou grandemente
sua aplicao em titrimetria.
Solues Padronizadas

A palavra concentrao frequentemente empregada como um termo geral


que indica a quantidade de uma substncia em um volume definido de soluo. Na an-
lise titrimtrica quantitativa, entretanto, so usadas solues padronizadas em que a uni-
dade bsica da quantidade o mol. Este procedimento segue a definio dada pela Uni-
o Internacional de Qumica Pura e Aplicada:

O mol a quantidade de substncia que contm tantas unidades elementares quanto


so os tomos em 0,012 quilograma de carbono-12. A unidade elementar deve ser
especificada e pode ser um tomo, uma molcula, um on, um radical, um eltron ou
outra partcula ou, ainda, um grupo especificado de tais partculas.

Por isso, as solues padronizadas so comumente expressas em termos de con-


centrao molar ou molaridade, M. Estas solues so especificadas em termos do n-
mero de moles de soluto dissolvidos em um litro de soluo. Para uma dada soluo 24
moles do soluto
Molaridade M
volume da soluo em litros

Preparao de Solues Padroni-


zadas

Quando se dispe de um reagente com pureza adequada, pode-se preparar uma


soluo de molaridade conhecida pesando um mol, ou uma frao do mol, ou, ainda, um
determinado mltiplo do mol, dissolvendo o material em um solvente apropriado (ge-
ralmente gua) e completando com solvente at um volume conhecido. No necess-
rio pesar com exatido um mol (ou um mltiplo ou submltiplo). mais conveniente,
na prtica, preparar uma soluo um pouco mais concentrada do que o necessrio e de-
pois dilu-la com gua destilada at a molaridade desejada. Se M1 a molaridade neces-
sria, V1, o volume aps a diluio, M2 molaridade inicial e V2 o volume original, ento
M1V1 = M2V2, isto , V1 = M2V2/M1. O volume de gua a ser adicionado ao volume V2
(V1 V2) mL.
As seguintes substncias, que podem ser obtidas com alto grau de pureza, so
adequadas ao preparo de solues padres: carbonato de sdio, hidrogenoftalato de po-
tssio, tetraborato de sdio, hidrogenoiodato de potssio, oxalato de sdio, nitrato de
prata, cloreto de sdio, cloreto de potssio, iodo, bromato de potssio, iodato de pots-
sio, dicromato de potssio, nitrato de chumbo e xido de arsnio(III).
Quando o reagente no est disponvel em pureza suficiente, como ocorre com a
maior parte dos hidrxidos bsicos, alguns cidos inorgnicos e vrias substncias deli-
quescentes, prepara-se inicialmente uma soluo de molaridade aproximadamente igual
molaridade desejada. Esta soluo , ento, padronizada por titulao com uma solu-
o de uma substncia pura de concentrao conhecida. Em geral, melhor padronizar
uma soluo usando uma reao do mesmo tipo da reao na qual a soluo ser em-
pregada e, sempre que possvel, nas mesmas condies experimentais. Assim, os erros
de titulao e outros erros so consideravelmente reduzidos e, mesmo, cancelados. Em-
prega-se este mtodo indireto, por exemplo, na preparao de solues da maior parte
dos cidos, hidrxido de sdio, hidrxido de potssio, hidrxido de brio, permanganato 25
de potssio, amnia, tiocianato de potssio (ou de amnio) e tiossulfato de sdio.

Padres Primrios e Secundrios

Em titrimetria, alguns produtos qumicos so frequentemente usados em deter-


minadas concentraes como solues de referncia. Estas substncias so conhecidas
como padres primrios ou padres secundrios. Um padro primrio uma substncia
suficientemente pura para que se possa preparar uma soluo padro por pesagem direta
e diluio at um determinado volume de soluo. Diz-se que a soluo correspondente
uma soluo padro primria. Um padro primrio deve satisfazer os seguintes requi-
sitos:

1.Deve ser fcil de obter, purificar, secar (de preferncia entre 110 e 120C) e preservar
em estado puro (este requisito no normalmente obedecido pelas substncias hidra-
tadas porque muito difcil remover completamente a umidade superficial sem levar
decomposio parcial).
2.A substncia no deve se alterar no ar durante a pesagem. Isto significa que ela no
deve ser higroscpica e no deve se oxidar no ar ou ser sensvel ao dixido de carbo-
no. A composio do padro deve se manter constante durante a estocagem.
3.A substncia deve poder ser testada para impurezas por ensaios qualitativos ou outros
testes de sensibilidade conhecida (a quantidade total de impurezas no deve exceder
0,010,02%).
4.O padro deve ter massa molecular relativa elevada para que os erros de pesagem pos-
sam ser ignorados (a preciso da pesagem , normalmente, de 0,1 a 0,2 mg; logo, para
uma exatido de uma parte em 1.000 necessrio empregar amostras que pesem pelo
menos 0,2 g.)
5.A substncia deve ser facilmente solvel nas condies de trabalho.
6.A reao com a soluo padro deve ser estequiomtrica e praticamente instantnea.
O erro de titulao deve ser desprezvel ou poder ser facilmente determinado experi-
mentalmente com acurcia.

Na prtica, difcil obter um padro primrio ideal. necessrio, normalmente,


26
um compromisso entre os requisitos ideais. As substncias comumente empregadas co-
mo padres primrios so:

Reaes cidobase: carbonato de sdio, Na2CO3, tetraborato de sdio, Na2B4O7,


hidrogenoftalato de potssio, KH(C8H4O4) e hidrogenoiodato de potssio,
KH(IO3)2.
Reaes de formao de complexos: metais puros (por exemplo, zinco, magnsio,
cobre e mangans) e sais, dependendo da reao usada.
Reaes de precipitao: prata, nitrato de prata, cloreto de sdio, cloreto de potssio e
brometo de potssio.
Reaes de oxidao-reduo: dicromato de potssio, K2Cr2O7, bromato de potssio,
KBrO3, iodato de potssio, KIO3, hidrogenoiodato de potssio, KH(IO3)2, oxalato de
sdio, Na2C2O4, xido de arsnio (III), As2O3 e ferro.

Os sais hidratados no so, em geral, bons padres. Isto se deve dificuldade de


sec-los eficientemente. Os sais que no eflorescem, como o tetraborato de sdio,
Na2B4O7.10H2O, e o sulfato de cobre, CuSO4.5H2O, entretanto, so, na prtica, usa-
dos como padres secundrios satisfatrios.
Um padro secundrio um composto que pode ser usado nas padronizaes e
cujo teor de substncia ativa foi determinado por comparao contra um padro prim-
rio. Em outras palavras, uma soluo padro secundria aquela em que a concentrao
do soluto dissolvido no foi determinada por pesagem do composto dissolvido, mas pela
titulao de um volume da soluo com um volume conhecido de uma soluo padro
primria.

27
Titrimetria

Titulaes de Neutralizao
Preparao de cido Clordrico 0,1 mol L-1

O cido clordrico muito empregado na preparao de solues padro de ci-


do. Ele encontrado no comrcio na forma de soluo concentrada. O cido clordrico
concentrado cerca de 10,5 mol L-1 a 12 mol L-1. Mediante diluio apropriada, pode-se
preparar com facilidade qualquer soluo com uma concentrao aproximada.

Material
Balo volumtrico de 500 mL, frasco de vidro mbar, pipeta graduada de 5 mL,
pisseta, rtulo e vidro de relgio grande.

Reagentes
gua destilada e cido clordrico 37,0% (d=1,190 g mL-1).

Procedimento
Medir 4,2 mL de cido clordrico 37,0% usando a pipeta graduada de 5 mL. 30
Transferir para um balo volumtrico de 500 mL, contendo aproximadamente 300 mL
de gua destilada. Completar at o trao de referncia com gua destilada, e misturar
por agitao. Transferir para um frasco de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M HCl 36,461 g mol -1
C 1000 d T 1000 1,190 0,370
M MHCl 12,1 mol L-1
M M 36,461
M1 V1 M2 V2
12,1V1 0,1 500,00 V1 4,14 mL
Preparao de Carbonato de Sdio 0,05 mol L-1

H no comrcio carbonato de sdio de grau analtico, com 99,9 % de pureza.


Este carbonato contm um pouco de umidade e antes de seu uso deve ser desidratado
pelo aquecimento a 260-270oC, durante meia hora, e resfriado num dessecador.

Material
Argola, balana analtica, balo volumtrico de 250 mL, dessecador, pesa-filtro,
frasco de vidro, funil de transferncia, pisseta, suporte universal, vidro de relgio grande
e vidro de relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e carbonato de sdio PA seco.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 1,32 g de car- 31
bonato de sdio PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transfe-
rir o sal para o balo volumtrico de 250 mL usando o funil de transferncia. Dissolver
o sal e completar o volume at o trao de referncia com gua destilada. Transferir para
um frasco de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M Na2CO3 105,9884 g mol -1
m mNa2CO3
M 0,05 mNa2CO3 1,3249 g
M V 105,9884 0,25000
mR
Fator de correo: fcNa2CO3
1,3249 g
Padronizao do cido Clordrico 0,1 mol L-1 com
Soluo Padro de Carbonato de Sdio 0,05 mol
L-1

O cido clordrico no um padro primrio e por isso torna-se necessrio pa-


droniz-lo. A padronizao desta soluo feita com carbonato de sdio (padro prim-
rio).

Material
Azulejo branco, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra para bureta, pi-
peta volumtrica de 15 mL, pisseta e suporte universal.

Reagentes
gua destilada, cido clordrico 0,1 mol L-1, soluo-padro de carbonato de
sdio 0,05 mol L-1 e alaranjado de metila 0,1%.
32
Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de carbonato de sdio
0,05 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Colocar 2 gotas de
alaranjado de metila 0,1%. Lavar a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e ench-
la com cido clordrico 0,1 mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o azulejo
branco, e deixar o cido vazar lentamente da bureta. Durante a adio do cido, agitar
circularmente o frasco com uma mo enquanto a outra controla a torneira. Continuar a
adio at que o indicador adquira uma leve tonalidade amarela. Lavar as paredes do
erlenmeyer com um pouco de gua destilada usando a pisseta e continuar a titulao
com muito cuidado, juntando cido gota a gota, at que o indicador fique com a cor ala-
ranjada ou levemente rosa. Isto assinala o ponto final da titulao. Anotar a leitura da
bureta no caderno de laboratrio e efetuar mais duas titulaes.

Clculos

Na2CO3 + 2 HCl CO2 + H2O + 2 NaCl

No PE: nHCl 2 nNa2CO3 MHCl VHCl fcHCl 2 MNa CO VNa CO fcNa CO


2 3 2 3 2 3
15,00 fc Na 2CO3
0,1VHCl (mL) 103 fcHCl 2 0,05 15,00 103 fcNa2CO3 fcHCl
VHCl (mL)

Preparao de Hidrxido de Sdio 0,1 mol L-1

O hidrxido de sdio geralmente empregado na preparao de solues padro


de lcalis; uma base forte solvel em gua.
O hidrxido de sdio muito higroscpico e nele esto sempre presentes peque-
nas quantidades do carbonato alcalino e gua. Para obter uma soluo de hidrxido de
sdio livre de carbonato, preparar uma soluo concentrada de hidrxido de sdio 50%,
cobrir e deixar em repouso; o carbonato permanece insolvel. O lquido lmpido sobre-
nadante pode ser transferido, e apropriadamente diludo.
A gua usada nas diluies contm geralmente certa quantidade de dixido de
carbono dissolvida, que removida ao se proceder a sua fervura por alguns minutos.
Aps o aquecimento, deve-se resfri-la convenientemente antes do seu uso. 33
Material
Balo volumtrico de 500 mL, bico de Bunsen, erlenmeyer de 1000 mL, frasco
de plstico, pipeta graduada de 5 mL, pisseta, rtulo, tela de amianto, trip de ferro e
vidro de relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e hidrxido de sdio 50% (d=1,520 g mL-1).

Procedimento
Medir 2,7 mL de hidrxido de sdio 50% usando a pipeta graduada de 5 mL.
Transferir para um balo volumtrico de 500 mL, contendo aproximadamente 300 mL
de gua destilada fervida e resfriada. Completar at o trao de referncia usando a gua
destilada fervida e resfriada, e misturar por agitao. Transferir para um frasco de pls-
tico e identificar com um rtulo.

Clculos
M NaOH 39,9971 g mol -1
1000 1,520 0,500
M NaOH 19,0 mol L-1
39,9971
M1 V1 M2 V2
19,0 V1 0,1 500,00 V1 2,63 mL

Preparao de Hidrogenoftalato de Ptassio 0,1


mol L-1

O hidrogenoftalato de potssio de grau analtico tem pureza no mnimo igual a


99,9%; quase anigroscpico, mas, a menos que se tenha um produto de pureza garan-
tida, aconselhvel sec-lo a 120oC, durante 2 horas, e deixar esfriar dentro de um des-
secador.
A gua usada nas diluies contm geralmente uma certa quantidade de dixido
de carbono dissolvida, que removida ao se proceder a sua fervura por alguns minutos. 34
Aps o aquecimento, deve-se resfri-la convenientemente antes do seu uso.

Material
Argola, balo volumtrico de 250 mL, basto de vidro, bquer de 400 mL, ba-
lana analtica, bico de Bunsen, dessecador, erlenmeyer de 1000 mL, frasco de vidro
mbar, funil de transferncia, pesa-filtro, pisseta, rtulo, suporte universal, tela de ami-
anto, trip de ferro, vidro de relgio grande e vidro de relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e hidrogenoftalato de potssio PA.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 5,10 g de hi-
drogenoftalato de potssio PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laborat-
rio. Transferir o sal para um bquer de 400 mL, adicionar aproximadamente 100 mL de
gua destilada fervida e resfriada, e triturar com o basto de vidro, at dissoluo com-
pleta. Transferir a soluo para o balo volumtrico de 250 mL usando o funil de trans-
ferncia. Completar o volume at o trao de referncia com gua destilada fervida e
resfriada. Transferir para um frasco de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M C8H5O4K 204,2212 g mol -1
mC8H5O4K
0,1 mC8H5O4K 5,1055 g
204,2212 0,25000
mR
Fator de correo: fcC8H5O4K
5,1055 g

Padronizao do Hidrxido de Sdio 0,1 mol L-1


com Soluo Padro de Hidrogenoftalato de Po-
tssio 0,1 mol L-1

O hidrxido de sdio no um padro primrio. Por esta razo ser necessrio


preparar uma soluo de concentrao prxima daquela desejada e determinar a sua
35
concentrao real atravs de titulao contra um padro primrio.

Material
Azulejo branco, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra para bureta, pi-
peta volumtrica de 15 mL, pisseta e suporte universal.

Reagentes
gua destilada, hidrxido de sdio 0,1 mol L-1, soluo-padro de hidrogenofta-
lato de potssio 0,1 mol L-1 e fenolftalena 0,1%.

Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de hidrogenoftalato de
potssio 0,1 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Colocar 2
gotas de fenolftalena 0,1%. Lavar a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e en-
ch-la com hidrxido de sdio 0,1 mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o
azulejo branco, e deixar a base vazar lentamente da bureta. Durante a adio da base,
agitar circularmente o frasco com uma mo enquanto a outra controla a torneira. Quan-
do o ponto final da titulao estiver prximo lavar as paredes do erlenmeyer com um
pouco de gua destilada usando a pisseta e continuar a titulao com muito cuidado,
gota a gota, at que o indicador fique com a cor levemente rosa. Isto assinala o ponto
final da titulao. Anotar a leitura da bureta no caderno de laboratrio e efetuar mais
duas titulaes.

Clculos

HK(C8H4O4) + NaOH NaK(C8H4O4) + H2O


No PE: nNaOH nC 8H5 O 4K MNaOH VNaOH fcNaOH MC8H5 O 4K VC8H5 O 4K fcC8H5 O 4K
15,00 fcC8H5O4 K
0,1VNaOH (mL) 103 fc NaOH 0,115,00 103 fcC8H5O4K fc NaOH
VNaOH (mL)

36
Titrimetria

Titulaes de Precipitao
Preparao de Nitrato de Prata 0,1 mol L-1

O nitrato de prata de grau analtico tem pureza de pelo menos 99,9%, de modo
que se pode preparar uma soluo padro pela pesagem direta. Porm, se for empregado
o nitrato de prata recristalizado, ser necessrio determinar a sua concentrao real atra-
vs de titulao com um padro primrio.

Material
Argola, balo volumtrico de 250 mL, frasco de vidro mbar, funil de transfe-
rncia, pesa-filtro, pisseta, rtulo, suporte universal, vidro de relgio grande e vidro de
relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e nitrato de prata PA.

Procedimento
39
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 4,25 g de ni-
trato de prata PA, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transferir o sal
para o balo volumtrico de 250 mL, usando o funil de transferncia. Dissolver o sal e
completar o volume at o trao de referncia com gua destilada. Transferir para um
frasco de vidro mbar, identificar com um rtulo e armazenar ao abrigo da luz.

Clculos
M AgNO3 169,8741 g mol -1
mAgNO3
0,1 mAgNO 4,2469 g
169,8741 0,25000 3
Preparao de Cloreto de Sdio 0,1 mol L-1

O cloreto de sdio tem pureza de 99,9 a 100,0% e pode ser usado como padro
primrio. O cloreto de sdio ligeiramente higroscpico, e conveniente dessecar o
slido, a 250-350oC, durante 1 a 2 horas e deixar resfriar num dessecador.

Material
Argola, balo volumtrico de 250 mL, frasco de vidro mbar, funil de transfe-
rncia, pesa-filtro, pisseta, rtulo, suporte universal, vidro de relgio grande e vidro de
relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e cloreto de sdio PA seco.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 1,46 g de clo- 40
reto de sdio PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transferir
o sal para o balo volumtrico de 250 mL, usando o funil de transferncia. Dissolver o
sal e completar o volume at o trao de referncia com gua destilada. Transferir para
um frasco de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M NaCl 58,443 g mol -1
mNaCl
0,1 mNaCl 1,4611 g
58,443 0,25000
mR
Fator de correo: fc NaCl
1,4611 g
Padronizao do Nitrato de Prata 0,1 mol L-1 pelo
Mtodo de Fajans

K. Fajans introduziu um tipo til de indicador para as reaes de precipitao. A


ao destes indicadores se deve ao fato de que no ponto de equivalncia o indicador ser
adsorvido pelo precipitado e de neste processo de adsoro haver uma alterao no indi-
cador que provoca o aparecimento de substancia com cor diferente; so denominados,
por isso, indicadores de adsoro.

Material
Azulejo preto, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra para bureta, pipeta
volumtrica de 15 mL, pisseta e suporte universal.

Reagentes
gua destilada, nitrato de prata 0,1 mol L-1, soluo-padro de cloreto de sdio
0,1 mol L-1 e fluorescena 0,1%. 41
Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de cloreto de sdio
0,1 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 10 gotas de
fluorescena 0,1%. Lavar a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e ench-la com
nitrato de prata 0,1 mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o azulejo preto, e
titular lentamente, agitando circular e constantemente o lquido com uma mo enquanto
a outra controla a torneira. Quando o ponto final estiver prximo, o cloreto de prata co-
agula apreciavelmente e o aparecimento localizado de uma colorao rosa, adio de
cada gota da soluo de nitrato de prata, fica cada vez mais pronunciado. Lavar as pare-
des do erlenmeyer com um pouco de gua destilada usando a pisseta. Continuar a adi-
o do titulante, at que o precipitado adquira, subitamente, uma cor forte rosa ou ver-
melha. Isto assinala o ponto final da titulao. Anotar a leitura da bureta no caderno de
laboratrio e efetuar mais duas titulaes.

Clculos
AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3
No PE: nAgNO 3 nNaCl MAgNO 3 VAgNO 3 fcAgNO 3 MNaCl VNaCl fcNaCl
15,00 fc NaCl
0,1VAgNO3 (mL) 103 fcAgNO3 0,115,00 103 fc NaCl fcAgNO3
VAgNO3 (mL)

Padronizao do Nitrato de Prata 0,1 mol L-1 pelo


Mtodo de Mohr

Na titulao de uma soluo de cloreto de sdio com nitrato de prata, adiciona-


se uma pequena quantidade de soluo de cromato de potssio para agir como indica-
dor. No ponto final, ons cromato combinam-se com os ons prata para formar o croma-
to de prata, pouco solvel e vermelho.

Material
Azulejo preto, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra para bureta, pipeta 42
graduada de 10 mL, pipeta volumtrica de 15 mL, pisseta e suporte universal.

Reagentes
gua destilada, nitrato de prata 0,1 mol L-1, soluo-padro de cloreto de sdio
0,1 mol L-1 e cromato de potssio 5%.

Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de cloreto de sdio
0,1 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionar 1 mL de
cromato de potssio 5%, usando a pipeta graduada de 10 mL. Lavar a bureta de 25 mL
com trs pores de 5 mL e ench-la com nitrato de prata 0,1 mol L-1. Colocar o erlen-
meyer de 250 mL sobre o azulejo preto, e titular lentamente, agitando circular e cons-
tantemente o lquido com uma mo enquanto a outra controla a torneira, at que a cor
vermelha que aparece na adio de cada gota principie a desaparecer com lentido; isto
indica que a maior parte do cloreto j precipitou. Lavar as paredes do erlenmeyer com
um pouco de gua destilada usando a pisseta. Continuar a adio, gota a gota, at que
ocorra uma leve, porm distinta, modificao de cor. Esta colorao castanho-
avermelhada plida deve persistir depois de enrgica agitao. Isto assinala o ponto fi-
nal da titulao. Anotar a leitura da bureta no caderno de laboratrio e efetuar mais duas
titulaes.

Clculos

AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3


No PE: nAgNO 3 nNaCl MAgNO 3 VAgNO 3 fcAgNO 3 MNaCl VNaCl fcNaCl
15,00 fc NaCl
0,1VAgNO3 (mL) 103 fcAgNO3 0,115,00 103 fc NaCl fcAgNO3
VAgNO3 (mL)

43
Titrimetria

Titulaes de Oxirreduo
Preparao de Tiossulfato de Sdio 0,1 mol L-1

O tiossulfato de sdio pentaidratado facilmente conseguido num estado de


grande pureza, mas temos pouca segurana sobre o exato teor de gua que contm, em
virtude principalmente da natureza eflorescente do sal, portanto no um padro prim-
rio.
Para preparar a soluo a partir do sal devemos usar gua destilada recm-
fervida. A gua destilada comum contm, habitualmente, um excesso de dixido de
carbono; isto pode provocar a lenta decomposio do tiossulfato, com produo de en-
xofre.
Se a soluo tiver que ser estocada mais do que alguns dias, adicionar 0,1 g de
carbonato de sdio e trs gotas de clorofrmio.

Material
Balo volumtrico de 500 mL, balana tcnica, bquer de 400 mL, erlenmeyer
de 1000 mL, frasco de vidro mbar, funil de transferncia, pisseta, rtulo, vidro de rel- 46
gio grande e vidro de relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada e tiossulfato de sdio pentaidratado PA.

Procedimento
Pesar em balana tcnica, com aproximao de 0,1 g, cerca de 12,4 g de tiossul-
fato de sdio pentaidratado PA, em um vidro de relgio grande e anotar no caderno de
laboratrio. Transferir para um bquer de 400 mL e dissolver com aproximadamente
300 mL de gua destilada recm-fervida e resfriada. Transferir a soluo para o balo
volumtrico de 500 mL usando o funil de transferncia, e completar o volume at o tra-
o de referncia com gua destilada recm-fervida e resfriada. Transferir para um frasco
de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M Na2S2O3 5H2O 248,184 g mol -1
mNa2S2O3 .5H2O
0,1 mNa2S2O3 .5H2O 12,4092 g
248,184 0,50000

Preparao de Iodato de Potssio 0,02 mol L-1

O iodato de potssio tem pureza de pelo menos 99,9% e pode ser usado como
padro primrio. aconselhvel sec-lo a 120oC, durante 2 horas, e deixar resfriar den-
tro de um dessecador.

Material
Argola, balo volumtrico de 250 mL, basto de vidro, bquer de 250 mL, bico
de Bunsen, balana analtica, frasco de vidro mbar, funil de transferncia, pesa-filtro,
pisseta, rtulo, termmetro, trip de ferro, suporte universal, vidro de relgio grande e
vidro de relgio pequeno.

47
Reagentes
gua destilada e iodato de potssio PA seco.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 1,07 g de io-
dato de potssio PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transfe-
rir o sal para um bquer de 250 mL e juntar aproximadamente 150 mL de gua destila-
da. Aquecer a aproximadamente 60oC e agitar suavemente at dissoluo completa.
Esfriar a soluo. Transferir para o balo volumtrico de 250 mL usando o funil de
transferncia, e completar o volume at o trao de referncia com gua destilada. Trans-
ferir para um frasco de vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M KIO3 214,0010 g mol -1
mKIO3
0,02 mKIO3 1,0700 g
214,0010 0,25000
mR
Fator de correo: fcKIO3
1,0700 g

Padronizao do Tiossulfato de Sdio 0,1 mol L-1


com Soluo Padro de Iodato de Potssio 0,02
mol L-1

A padronizao de solues de tiossulfato de sdio pode ser feita com iodato de


potssio como padro primrio. O iodato de potssio reage com o iodeto de potssio, em
soluo cida, e liberta o iodo.

Material
Azulejo branco, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, erlenmeyer de 1000
mL, garra para bureta, pipeta graduada de 10 mL, pipeta volumtrica de 15 mL, pisseta,
suporte universal e vidro de relgio pequeno.
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Reagentes
gua destilada, tiossulfato de sdio 0,1 mol L-1, soluo-padro de iodato de
potssio 0,02 mol L-1, iodeto de potssio PA, cido sulfrico 1 mol L-1 e amido 1,0%.

Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de iodato de potssio
0,02 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Pesar em balana
tcnica, com aproximao de 0,1 g, cerca de 1 g de iodeto de potssio PA, em um vidro
de relgio pequeno e anotar no caderno de laboratrio. Transferir para o erlenmeyer de
250 mL e, adicionar 3 mL de cido sulfrico 1 mol L-1, usando a pipeta graduada de 10
mL. Lavar a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e ench-la com tiossulfato de
sdio 0,1 mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o azulejo branco e titular o
iodo libertado, agitando circularmente o frasco com uma mo enquanto a outra controla
a torneira. Quando a cor do lquido estiver amarelo-clara, diluir a aproximadamente 200
mL com gua destilada recm-fervida e resfriada e, adicionar 2 mL de amido 1,0%,
usando a pipeta graduada de 10 mL. Lavar as paredes do erlenmeyer com um pouco de
gua destilada recm-fervida e resfriada usando a pisseta. Continuar a adio do titulan-
te, at que a cor vire do azul para o incolor. Isto assinala o ponto final da titulao. Ano-
tar a leitura da bureta no caderno de laboratrio e efetuar mais duas titulaes.

Clculos

IO 3 + 5 I- + 6 S2O32 + 6 H+ 6 I- + 3 S4O62 + 3 H2O

No PE: nNa2S2O3 6 nKIO3 MNa2S2O3 VNa2S2O3 fcNa2S2O3 6 MKIO3 VKIO3 fcKIO3


0,1VNa2S2O3 (mL) 103 fcNa2S2O3 6 0,02 15,00 103 fcKIO3

18,00 fcKIO3
fcNa2S2O3
VNa2S2O3 (mL)

Preparao de Permanganato de Potssio 0,02


mol L-1
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O permanganato de potssio no um padro primrio, pois traos de dixido de
mangans, esto invariavelmente, presentes. Alm disso, a gua destilada geralmente
contm impurezas orgnicas suficientes para consumir ons permanganato recm dis-
solvidos, convertendo-os a dixido de mangans.

Material
Alonga de vidro, anis de borracha, argola, bico de Bunsen, cadinho filtrante,
erlenmeyer de 1000 mL, frasco de vidro mbar, kitassato de 500 mL, mangueira para
vcuo, pisseta, rtulo, suporte universal, tela de amianto, trip de ferro e vidro de rel-
gio pequeno.

Reagentes
gua destilada e permanganato de potssio PA.

Procedimento
Pesar em balana tcnica, com aproximao de 0,1 g, cerca de 1,58 g de per-
manganato de potssio PA, em um vidro de relgio pequeno e anotar no caderno de
laboratrio. Transferir o sal para o erlenmeyer de 1000 mL. Acrescentar aproximada-
mente 500 mL de gua, cobrir o frasco com um vidro de relgio pequeno, aquecer a
soluo at a ebulio, e deixar resfriar at a temperatura ambiente. Filtrar em cadinho
filtrante adaptando este alonga de vidro que deve estar adaptada ao kitassato de 500
mL. Transferir o filtrado para um frasco de vidro mbar escrupulosamente limpo e en-
xaguado com gua destilada. Identificar com um rtulo e armazenar ao abrigo da luz.

Clculos
M KMnO 4 158,0339 g mol -1
mKMnO 4
0,02 mKMnO 4 1,5803 g
158,0339 0,50000

Preparao de Oxalato de Sdio 0,05 mol L-1

Este reagente se obtm com facilidade puro e anidro, e o material comum tem 50
pureza de pelo menos 99,9%, e pode ser usado como padro primrio. aconselhvel
sec-lo a 105-110oC, durante 2 horas, e deixar resfriar dentro de um dessecador.

Material
Argola, balo volumtrico de 250 mL, basto de vidro, bquer de 400 mL, ba-
lana analtica, bico de Bunsen, conta-gotas, dessecador, frasco de vidro mbar, funil de
transferncia, pesa-filtro, rtulo, suporte universal e trip de ferro.

Reagentes
gua destilada, cido sulfrico 1 mol L-1 e oxalato de sdio PA seco.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 1,67 g de oxa-
lato de sdio PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transferir
o sal para um bquer de 400 mL e juntar aproximadamente 150 mL de cido sulfrico 1
mol L-1 e agitar at dissoluo completa. Transferir a soluo para o balo volumtrico
de 250 mL, usando o funil de transferncia e completar o volume at o trao de refern-
cia com cido sulfrico 1 mol L-1, usando um conta-gotas. Transferir para um frasco de
vidro mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M Na2C2O4 133,9985 g mol -1
mNa2C2O4
0,05 mNa2C2O4 1,6750 g
133,9985 0,25000

mR
Fator de correo: fcNa2C2O4
1,6750 g

Padronizao do Permanganato de Potssio 0,02


mol L-1 com Soluo Padro de Oxalato de Sdio
0,05 mol L-1

A padronizao de solues de permanganato de potssio pode ser feita com 51


oxalato de sdio como padro primrio.

Material
Azulejo branco, bico de Bunsen, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra
para bureta, pipeta volumtrica de 15 mL, pisseta, suporte universal, tela de amianto,
termmetro e trip de ferro.

Reagentes
gua destilada, permanganato de potssio 0,02 mol L-1, soluo-padro de oxa-
lato de sdio 0,05 mol L-1 em cido sulfrico 1 mol L-1.

Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de oxalato de sdio
0,05 mol L-1 em cido sulfrico 1 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de
250 mL. Lavar a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e ench-la com permanga-
nato de potssio 0,02 mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o azulejo branco,
e deixar vazar rapidamente cerca de 90% da quantidade necessria de titulante manten-
do a agitao lenta, a 25-30oC. Deixar em repouso at que a soluo fique incolor.
Aquecer a 55-60oC. Lavar as paredes do erlenmeyer com um pouco de gua destilada
usando a pisseta, e completar a titulao, agitando circularmente o frasco com uma mo
enquanto a outra controla a torneira, at que a soluo fique com uma colorao rosa-
plida permanente. Isto assinala o ponto final da titulao. Anotar a leitura da bureta no
caderno de laboratrio e efetuar mais duas titulaes.

Clculos

2 Na+ + C2O24 + 2 H+ H2C2O4 + 2 Na+

2 MnO 4 + 5 H2C2O4 + 6 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

2
No PE: nKMnO 4 nNa2C2O4
5
2
MKMnO 4 VKMnO 4 fcKMnO 4 MNa2C2O4 VNa2C2O4 fcNa2C2O4
5
2
0,02 VKMnO 4 (mL) 103 fcKMnO 4 0,05 15,00 103 fcNa2C2O4
5 52
15,00 fc Na2C2O4
fcKMnO 4
VKMnO 4 (mL)
Titrimetria

Titulaes de Complexao
Preparao de EDTA 0,01 mol L-1

O diidrogenoetilenodiaminatetracetato de dissdio (EDTA), de qualidade rea-


gente analtico, oferecido no comrcio, mas pode conter traos de umidade, e no deve
ser usado como padro primrio.

Material
Argola, balo volumtrico de 500 mL, balana tcnica, frasco de vidro mbar,
funil de transferncia, pisseta, rtulo, suporte universal e vidro de relgio grande.

Reagentes
gua destilada e EDTA PA.

Procedimento
Pesar em balana tcnica, com aproximao de 0,1 g, cerca de 1,86 g de EDTA
PA, em um vidro de relgio grande e anotar no caderno de laboratrio. Transferir o sal 55
para o balo volumtrico de 500 mL usando o funil de transferncia, e completar o vo-
lume at o trao de referncia com gua destilada. Transferir para um frasco de vidro
mbar e identificar com um rtulo.

Clculos
M EDTA 372,2369 g mol -1
mEDTA
0,01 mEDTA 1,8612 g
372,2369 0,50000

Preparao de Cloreto de Zinco (II) 0,01 mol L-1

A soluo de cloreto de zinco (II) prepara a partir da reao com cido clor-
drico diludo e xido de zinco (II), que disponvel com pureza de 99-100,5%.

Material
Argola, balo volumtrico de 1000 mL, balana analtica, bquer de 400 mL,
frasco de vidro, funil de transferncia, pesa-filtro, pipeta graduada de 10 mL, pisseta,
rtulo, vidro de relgio grande e vidro de relgio pequeno.

Reagentes
gua destilada, cido clordrico 6 mol L-1 e xido de zinco (II) PA seco.

Procedimento
Pesar em balana analtica, com aproximao de 0,1 mg, cerca de 0,81 g de xi-
do de zinco (II) PA seco, em um pesa-filtro e anotar no caderno de laboratrio. Transfe-
rir o xido para um bquer de 400 mL, e acrescentar aproximadamente 100 mL de gua
destilada. Adicionar cido clordrico 6 mol L-1 usando a pipeta graduada de 10 mL, gota
a gota e com agitao, at dissoluo completa. Transferir para o balo volumtrico de
1000 mL, usando o funil de transferncia, e completar o volume at o trao de refern-
cia com gua destilada. Transferir para um frasco de vidro e identificar com um rtulo.

Clculos
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M ZnO 81,408 g mol -1

mZnO
0,01 mZnO 0,8141 g
81,408 1,00000

mR
Fator de correo: fc ZnCl2
0,8141 g

Padronizao do EDTA 0,01 mol L-1 com Soluo


Padro de Cloreto de Zinco (II) 0,01 mol L-1

A soluo de EDTA deve ser padronizada pela titulao com soluo padro de
cloreto de zinco (II).

Material
Azulejo branco, bureta de 25 mL, erlenmeyer de 250 mL, garra para bureta, pi-
peta graduada de 10 mL, pipeta volumtrica de 15 mL, pisseta e suporte universal.
Reagentes
gua destilada, EDTA 0,01 mol L-1, soluo-padro de cloreto de zinco (II) 0,01
mol L-1, hidrxido de amnio 15 mol L-1 e negro de eriocromo T 1%.

Procedimento
Lavar a pipeta volumtrica de 15 mL com soluo-padro de cloreto de zinco
(II) 0,01 mol L-1 e transferir 15,00 mL para um erlenmeyer de 250 mL. Acrescentar hi-
drxido de amnio 15 mol L-1, gota a gota e com agitao, usando a pipeta graduada de
10 mL. Quando a soluo comear a tornar-se bsica ir se formar um precipitado bran-
co. Continuar a adio, gota a gota do reagente, at que o precipitado formado tenha
sido dissolvido. Juntar ento 3 mL de hidrxido de amnio 15 mol L-1, em excesso. La-
var a bureta de 25 mL com trs pores de 5 mL e ench-la com soluo de EDTA 0,01
mol L-1. Colocar o erlenmeyer de 250 mL sobre o azulejo branco e acrescentar uma pe-
quena poro de negro de eriocromo T 1%. Titular com EDTA 0,01 mol L-1, agitando
circularmente o frasco com uma mo enquanto a outra controla a torneira. Quando o
ponto final da titulao estiver prximo lavar as paredes do erlenmeyer com um pouco
de gua destilada usando a pisseta, e continuar a titulao, gota a gota, at a cor do indi-
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cador mude de vermelho-vinho para azul. Isto assinala o ponto final da titulao. Anotar
a leitura da bureta no caderno de laboratrio e efetuar mais duas titulaes.

Clculos

Zn2+ + Y4- ZnY2-

No PE: nEDTA nZnCl2 MEDTA VEDTA fcEDTA M ZnCl2 VZnCl2 fcZnCl2

0,01VEDTA (mL) 103 fcEDTA 0,0115,00 103 fcZnCl2

15,00 fc ZnCl2
fcEDTA
VEDTA (mL)
Referncias

BACCAN, Nivaldo et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3. ed. So Pau-


lo, SP: Editora Edgard Blcher, 2001. 324 p.

MENDHAM, J. et al. Vogel: Anlise Qumica Quantitativa. 6. ed. Traduo de Jlio


Carlos Afonso et al. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 2002. 488 p.

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