INCINERAO E DIOXINAS:

ANLISE DO APORTE TERICO DISPONVEL

Nehemias Rodrigues de Alencar Jnior
Centro de Estudos Superiores de Macei, rua: Congo Machado n 918 - Farol, Macei/Al
E-mail: Nehemias @ fejal.br

Isaac Gaba
Companhia Alagoas Industrial - CINAL, Rodovia Divaldo Suruagy km 12 s/ n,
CEP 57 160-000, Marechal Deodoro / Alagoas.


Abstract
This work intends to introduce the environmental subject concerning incineration of urban
and industrial residues, evaluating the advantage and the prejudice of this technology, The
incineration is approached as important dioxins generator and furans.
rea: Gesto do Meio Ambiente
Key-words: Hazardous Waste, incineration, dioxin


I. INTRODUO

A presena de dioxinas (PCDDs) e furanos (PCDFs) no meios ambiente
comprovada atravs de anlises em amostras de ar, solo, gua, sedimentos, vegetao,
organismos aquticos e terrestres, bem como no corpo humano (tecidos adiposos, leite
materno e plasma sanguneo).

As dioxinas e furanos so compostos orgnicos contendo carbono, hidrognio, oxignio e
cloro e so reconhecidamente txicos, com grande potencial nocivo sade humana. Entre
esses efeitos citam-se leses dermatolgicas, mal-formao de fetos, abortos, cncer e
patologias neurolgicas e no fgado.

Esses compostos no so gerados propositalmente pela indstria, uma vez que no foram
desenvolvidas snteses especficas para a sua produo. Entretanto, o seu aparecimento nos
processos industriais deve-se formao de subprodutos na indstria de sntese de
clorados, na indstria de processamento de metais e nas fbricas de papel e celulose (onde
se pratica o branqueamento de polpa pelo cloro).

Os motores de veculos, a combusto de madeira, carvo e turfa e os incineradores de lixo
urbano e lixo hospitalar esto entre os maiores contribuintes de emisses de dioxinas para
o meio ambiente. Outrossim, os acidentes envolvendo incndios de PCBs (bifenilas
policloradas, vulgarmente conhecidas como Ascaris) colaboram para esta fonte de
poluio.

Existem tambm fontes naturais de gerao de dioxinas, citando-se incndios de florestas e
reaes fotoqumicas e enzimticas de degradao de clorados na natureza.

A indstria de herbicidas clorados e a de produo de dicloroetano (DCE), monocloreto de
vinila (MVC) e policloreto de vinila (PVC) vm sendo citadas frequentemente por
entidades ambientalistas de todo o mundo (sobressaindo o Greenpeace), como os
principais viles, no que concerne elevao da poluio por dioxinas e furanos no meio
ambiente.

Credita-se industrializao, a elevao do nvel de contaminao ambiental por
PCDDs/PCDFs, uma vez que os mais altos ndices so encontrados nos pases
industrializados densamente povoados da Europa Ocidental e os mais baixos, em pases do
Terceiro Mundo e da Europa Oriental.

Este trabalho procura centrar o foco nos documentos publicados e/ou disponveis, sobre a
incinerao de resduos (urbanos e industriais) e a sua importncia como gerador de
dioxinas e furanos.

II. INCINERAO

A incinerao um processo tecnolgico que emprega a decomposio trmica, via
oxidao em alta temperatura ( usualmente 900C ou superior), para destruir a frao
orgnica de um resduo ou reduzir o seu volume.

Qualquer resduo contendo uma frao orgnica perigosa, no importa se pequena, um
candidato incinerao. At mesmo guas contaminadas podem ser incineradas. A
incinerao de solos contaminados por vazamentos de produtos perigosos ou combustveis
bastante praticada.
A demanda por tecnologias de incinerao para o gerenciamento de resduos perigosos
(slidos, lquidos, gasosos ou pastosos) vem aumentando significativamente. No Brasil,
nos ltimos dois anos foram iniciadas operaes de cinco novos incineradores, todos
dedicados destruio de resduos gerados nas prprias empresas, guardando uma folga de
capacidade para atender a terceiros. Os incineradores da Bayer(RJ), Ciba-Geigy(SP),
Elanco(SP), BASF(SP) e Cetrel(BA) adicionaram 28500 toneladas/ano de capacidade de
incinerao ao parque incinerador brasileiro, que j contava com a Rhodia(SP-cativo),
Hoechst(SP-cativo/terceiros), Copamo-Solvay(SP-cativo) e Cinal(AL-terceiros). No Brasil
j vem sendo praticada a incinerao de resduos, perigosos ou no, em fornos de cimento.
Nos Estados Unidos existe uma controvrsia muito grande sobre a capacitao das
cimenteiras em realizar a incinerao de maneira segura, uma vez que os fornos de
cimento no tiveram suas instalaes projetadas para essa finalidade. A principal
argumentao contrria a essa prtica provem da falta de instrumentao de controle de
emisses, bem como a possibilidade de haver emisses fugitivas, uma vez que os sistemas
no so estanques. Por outro lado os incineradores projetados para destruir resduos
perigosos tm que sastifazer exigncias muito restritivas dos orgos ambientais, alm de
estarem sujeitos a fiscalizao intensa e de possuirem instalaes dedicadas, cujo
investimento elevado (entre 10 e 30 US$MM).
A maior parte de incineradores projetada para processar resduos slidos e,
opcionalmente ou simultneamente, podem processar resduos lquidos ou pastosos. Os
quatro sistemas mais empregados envolvem as seguintes concepes:
- injeo lquida (s vezes associada com incinerao de vapores)
- forno rotativo
- cmara fixa
- leito fluidizado
O processo de seleo e projeto desses sistemas muito complexo e levam em
considerao principalmete a Eficincia na Destruio e Remoo (EDR) de compostos
perigosos e a performance nas emisses (atmosfricas e efluentes lquidos).
Os quatro sub-sistemas que compem uma instalao incineradora so:
a) preparao e elimentao do resduo ao incinerador
b) cmara(s) de combusto
c) sistemas de controle de poluio atmosfrica
d) manuseio da frao no-incinervel e das cinzas
A EDR e os nveis de emisses permitidos so fixados pelos orgos ambientais. Para a
destruio de resduos perigosos, a norma da USEPA (United States Enviromental
Protection Agency) exige um ndice de destruio de 99,99 a 99,9999% dos Principais
Compostos Orgnicos Perigosos (PCOPs), os quais so selecionados entre os de mais
difcil queima e/ou presentes em maior concentrao no resduo a incinerar. No Brasil a
norma ABNT 1265/1989 exige EDR de 99,99% para os resduos perigosos, entrtanto para
PCBs e dioxinas esse ndice de 99,999%.

Os padres de emisso atmosfrica fixados pela ABNT 1265 abrangem o Hcl, HF, CO,
SO
x
, No
x
, material particulado total e material particulado inorgnico (metais e seus
compostos). Para dioxinas e furanos, apenas a norma CETESB E15.011/Dez.92 fixa
em 0,14 ng/Nm
3
a emisso de dioxinas ( mtodo de ensaio EPA 23). Na comunidade
Europia esse nvel tende a se fixar em 0,10ng; a Inglaterra tolera 1 ng e os Estados Unidos
entre 5 e 10 ng, tendendo para exigir 1ng/Nm
3
.

Embora a incinerao seja considerado o meio mais eficiente para destruir resduos
perigosos, bem como os projetos desses sistemas so otimizados para atingir altssimos
nveis de concluso das reaes de combusto, eles nunca atingem o ideal, que deveria ser
a obteno, entre os produtos primrios, de CO
2
, vapor dgua e cinza inerte. No se pode
evitar entretanto, interaes fsicas e reaes qumicas indesejveis, catlises, cinticas de
reao e aerodinmica de combusto no programadas, o que conduz formao at de
compostos no presentes originalmente no resduo, os quais vo aparecer nas emisses
gasosas ou nos efluentes lquidos a jusante da cmara de incinerao. Alm disso,
condies adversas durante a incinerao podem propiciar o efeito de no-combusto
durante a queima, aparecendo compostos presentes no resduo, como no-queimados,
seja nos efluentes lquidos, seja nas emisses atmosfricas.

A formao de produtos indesejveis ou o aparecimento de no-queimados so
particularmente frequentes nos incineradores de lixo urbano, onde h controle da
composio qumica (varivel a cada instante), onde o teor de umidade e cinzas tambm
varivel. Alm disso, as temperaturas usuais nesses incineradores so inferiores a 900C,
favorecendo a formao de sub-produtos. Entre esses encontram-se as dioxinas e
furanos.

III. DIOXINAS E FURANOS

Os compostos orgnicos gerados durante o processo de incinerao so
denominados de PCIns( Produtos de combusto incompleta), ou PICs em ingls. Eles
podem resultar de uma ou mais das seguintes causas:
- destruio incompleta dos PCOPs, gerando fragmento das
molculas
destes;
- novos compostos criados na zona de combusto ou a jusante
desta, como resultado da destruio parcial dos PCOPs, seguida de
reaes entre estes e fragmentos de molculas;
- compostos originalmente presentes no resduo, porm no
identificados como PCOPs;
- compostos oriundos de outras fontes, tais como poluentes
existentes no ar de combusto.
Sem dvida a grande ateno do pblico e da comunidade cientfica vem sendo dada a uma
classe de subprodutos de combusto em incineradores: as dioxinas e furanos.
As dioxinas so membros de uma famlia de compostos conhecidos quimicamente como
dibenzo-para-dioxinas cloradas, cuja frmula estrutural bsica a seguinte:

Cl
Cl
Cl
Cl
2,3,7,8-TCDD
O
O


Para se obter os derivados clorados, substitui-se um ou mais tomos de hidrognio por
cloro, gerando teoricamente grupos de ismeros desde os mono at os octa-clorados,
formando uma famlia de 75 ismeros, conhecidos pelas letras CDD (Cloro-Dibenzo-p-
Dioxina), precedidas da letra que indica o nvel de clorao da molcula. Por exemplo: o
2,3,7,8 TCDD uma dioxina tetraclorada nos carbonos 2,3,7 e 8. As dioxinas Policloradas
so conhecidas como PCDDs (mesma nomenclatura usada para as Pentacloradas).

Os furanos tm configurao similar e constituem uma famlia de 135 ismeros possveis
recebendo a nomenclatura genrica de PCDFs:

Cl
Cl
Cl
Cl
O
2,3,7,8-TCDF


A numerao inscrita ao lado de cada carbono indica a posio do tomo de cloro, para
melhor identificao do ismero.


Gerao de dioxinas e furanos em incineradores

Desde 1977, quando foi publicado o primeiro estudo sistematizado de emisses de
incineradores municipais (Olie e outros), um grande nmero de estudos tem se ocupado do
exame desse fenmeno. Alm disso, o assunto foi tema de vrios simpsios e conferncias
nos ltimos 10 anos. A USEPA emitiu um relatrio sobre testes conduzidos em 6
incineradores, 5 caldeiras, 2 fornos de cimento e um forno de cal, todos empregando
resduo perigoso como combustvel. Tambm foram alinhados dados referentes
incinerao de pentaclorofenol e de 3 incineradores de PCBs. Dados mais recentes
referem-se a incineradores de resduos municipais e hospitalares, na tentativa de se fixar
normas de emisso para essas fontes.
Os resultados mostram que no foi detectada emisso de 2,3,7,8 TCDD nos incineradores
industriais, nem no de PCBs; foram detectadas emisses de PCDD/PCDF em 5
incineradores de resduos industriais e nas 5 caldeiras, porm nada foi encontrado nos 3
fornos industriais. Entretanto, os nveis de emisso de 2,3,7,8 TCDD, PCDDs e PCDFs
encontrados nos incineradores municipais e hospitalares foram 3 a 4 vezes mais altos do
que nos incineradores, fornos e caldeiras industriais queimando resduos perigosos.

Os principais fatores geralmente citados como facilitadores da gerao de dioxinas e
furanos so:

- baixas temperaturas de combusto (abaixo de 900 C)
- tempo de residncia na fornalha abaixo de 1,5 segundos
- alto teor de CO (> 100 ppm na chamin, referido a 7% de O
2
)
- excesso de oxignio (favorece a recombinao dos fragmentos de
molculas, formando pontes entre anis benznicos)
- resfriamento lento ou em cascata, dos gases de combusto
- presena de molculas precursoras de PCDD/PCDF tais como
PCBs, clorobenzenos, fenis clorados, etc)
- contato entre gases quentes e cinzas em suspenso
- presena de metais divalentes nas cinzas (Ni, Cu) agindo como
catalizadores


Para evitar a formao de PCDDs/PCDFs recomenda-se trabalhar em temperaturas acima
de 1200 C, com tempos de residncia de 2 segundos, CO na faixa de 40-50 ppm, excesso
de oxignio em torno de 3% base seca na chamin, resfriamento rpido dos gases de
combusto (brusco at 80 C, sem etapas intermedirias, evitando-se tempo de residncia
nas faixas entre 275-375 C e 550-650 C), evitar o acmulo de cinzas principalmente nas
zonas de baixa temperatura, e finalmente boas condies de intimidade entre os reagentes
na cmara de combusto, alm de perfeita distribuio da temperatura na cmara.

Preventivamente pode-se recorrer ao pr-tratamento do resduo, adicionando-se um
veneno cataltico (CS
2
, CaS, carvo com alto teor de enxofre) ou cal.

Para minimizar as emisses de dioxinas e furanos, alm das recomendaes mencionadas,
pode-se recorrer a sistemas de remoo das dioxinas, tais como:
- dispositivos de captao de particulados (as emisses de
PCDDs/PCDFs so nesta forma); exemplo: torres de lavagem,
leitos de carvo ativado
- oxidao cataltica a 300 C
- injeo de oxidante, como gua oxigenada


Riscos sade humana

Apesar de encontrar dioxinas e furanos em toda a parte (ar, gua, solo, sedimentos, tecidos
animais e vegetais), os teores observados so muito baixos e no existem evidncias
inequvocas de que o ser humano seja levado morte ou tenha contrado cncer em funo
desses nveis habituais. H uma crena generalizada de que as concentraes de PCDDs e
PCDFs existentes no meio ambiente so tolerveis vida humana. Entretanto, atravs de
experincias com animais, tem sido observada sua carcinogenicidade, teratogenicidade e
mutagenicidade, bem como letalidade para algumas espcies (exemplo: porquinhos da
ndia). No lcito generalizar os efeitos para todas as espcies de seres vivos, bem como
no vlido extrapolar para os humanos, dados de experincias com cobaias de
laboratrio.

Salvo em casos de acidentes com vazamento de produtos contendo dioxinas, ou incndios
de produtos geradores de dioxinas, a exposio humana chamada de secundria, a qual se
verifica por meio de ingesto de alimentos ou gua contaminados pela poluio ambiental.
Os efeitos danosos sade humana esto, portanto, mais associados intensidade da
exposio, como acontece com a maioria dos produtos qumicos perigosos.

As principais informaes sobre os efeitos agudos e crnicos de dioxinas sobre os seres
humanos provm principalmente das observaes feitas na populao atingida por um
vazamento de dioxinas na fbrica da Givaudan-Roche em Seveso (Itlia), ocorrido em
1976. Foram feitas observaes dermatolgicas, clnicas, obsttricas e neurolgicas, alm
de testes de laboratrio e imunolgicos, cujo sumrio o seguinte:

- constatou-se leses dermatolgicas (cloroacne), nem sempre
irreversveis
- no se observou mudanas na gravidez ou no peso dos recm-
nascidos
- no foram observadas alteraes cromossmicas, nem
teratogneses em fetos de mulheres grvidas expostas
- observou-se alteraes no sistema motor, cuja correlao com
a exposio no foi conclusiva
- leses no fgado em pessoas na rea de exposio e a 140 km
de distncia tiveram porcentagens e distribuio de causas em
nveis iguais
- anlises clnicas de 1976 estiveram dentro do padro de
normalidade ou levemente acima; efeitos crnicos reduzidos
apareceram ainda em 1977/80 e nada foi notado aps 1982

Em outros estudos observou-se que adultos do sexo masculino e crianas so mais
sensveis ao TCDD e que a exposio ocupacional ao TCDD no demonstrou que exista
alto risco de contrair cncer fatal.

As pesquisas intensas sobre o tema tem promovido reduo significativa dos nveis de
emisso de dioxinas pela indstria, bem como tem traduzido um melhor entendimento da
atuao desses produtos nos seres humanos.


IV. CONCLUSO

Em janeiro/93 a revista Air & Waste publicou uma reviso crtica atualizada sobre
incinerao de resduos perigosos, concluindo:

- uma tecnologia de destruio de resduos de eficincia comprovada e disponvel
comercialmente, completo domnio nos campos de projeto, construo e operao
- os programas da USEPA para limitao dos passivos ambientais das indstrias tm
direcionado para a incinerao crescentes quantidades de resduos perigosos
- foram desenvolvidas tecnologias sofisticadas e de grande preciso para amostragem
em chamins e para anlises de laboratrio, de forma a comprovar a eficincia desses
incineradores
- existem monitores contnuos com faixas adequadas de operao, para medir emisses
de O
2
, CO, CO
2
, No
x
, HCl, hidrocarbonetos e opacidade, que so parmetros de
controle de funcionamento dos incineradores
- avaliaes de risco baseadas nas inalaes de emisses de subprodutos de
incinerao demonstraram que o risco para a sade humana muito baixo, uma vez
que a maioria das emisses orgnicas so de no-clorados e constituidas de
hidrocarbonetos de baixo peso molecular, cujo risco para a sade no relevante
- com base nos dados disponveis, os nveis de emisso de PCDD/PCDF em
incineradores industriais so substancialmente menores do que em incineradores de
lixo urbano e hospitalar, e no trazem riscos inaceitveis sade
- as emisses de metais parecem ser de maior relevncia
- uma anlise de 90 poluentes txicos do ar, em 60 categorias industriais resultou
numa estimativa de contribuio do grupo formado por incineradores, fornos
industriais e caldeiras para o nmero total de cnceres provocado anualmente por
todas as categorias foi de 0,015% ( ou 0,3 em 1986 casos)
- apesar da capacidade comprovada em destruir resduos perigosos e os riscos
aparentemente baixos de emisses danosas sade, existe uma considervel oposio
do pblico em aceitar a sua construo e operao, ainda que em locais afastados dos
centros urbanos e mesmo considerando os critrios bastante exigentes dos rgos
ambientais para conceder a licena de operao


As grandes preocupaes residem nos critrios de avaliao de riscos, nos procedimentos
de testes de queima, na fiscalizao da fidelidade aos parmetros operacionais aprovados,
todos considerados muito limitados ou mesmo insuficientes para garantir que o impacto
ambiental no ser significativo. Todas essas matrias, entretanto, esto em constante
evoluo, sendo objeto de pesquisas e melhoramentos permanentes.


V. BIBLIOGRAFIA

GABA, Isaac. Incinerao e dioxinas. Marechal Deodoro: CINAL, 1994. 7p.
(VINIL ALERTA - grupo tcnico)