Em 1892 Rudolf Diesel pediu uma patente para um motor

onde o ar sofreria uma alta compresso e o calor produzido

excederia a temperatura de ignio do combustvel.
Em 1893 foi construdo o primeiro motor experimental. No
teste foi usado ar de alta presso para incendiar p de
carvo no motor
A partir de 1895, nos testes que se seguiram foi usado leo
vegetal, demonstrando viabilidade do invento.
HISTRIA DO BIODIESEL
"The use of vegetable oils for engine
fuels may seem insignificant today.
But such oils may become in the
course of time as important as the
petroleum and coal tar products of the
present time Rudolph Diesel, 1912
HISTRIA DO BIODIESEL
O que Biodiesel ?
Monosteres de cidos graxos, produzidos
por reao de transesterificao de um leo
vegetal ou gordura animal com etanol ou
metanol, na presena de catalizadores.
Qual a Matria Prima do
BIODIESEL ?
soja girasol amendoim
algodo
milho
mamona
gergelim
babau
palma
colza
Cada Oleaginosa produz um leo com
caractersticas especficas, propriedades
definidas, comportamento prprio.
As especificaes que definem
homogeneidade de caractersticas e
comportamento.
H
2
C - OOC- R H
2
C - OH R'OOC-R
HC - OOC- R + 3R'OH
cat
HC - OH + R'OOC-R
H
2
C - OOC- R H
2
C - OH R'OOC-R
Reao de transesterificao
Onde:
R1, R2 e R3 so cadeias de 14 a 22 tomos de carbono,
saturadas e insaturadas.
R pode ser CH3- (metanol) ou CH3-CH2- (etanol)
O que Transesterificao ?
Substituio da glicerina do leo vegetal por etanol ou metanol.
Muda de Triglicerdio para Monoster.

O O
|| ||
CH
2
- O - C - R
1
CH
3
- O - C - R
1
|
| O O CH
2
- OH
| || || |
CH - O - C - R
2
+ 3 CH
3
OH => CH
3
- O - C - R
2
+ CH - OH
| (KOH) |
| O O CH
2
- OH
| || ||
CH
2
- O - C - R
3
CH
3
- O - C - R
3
Triglicerdio metanol steres glicerina
steres de leos vegetais na forma Metlica ou Etlica
Subproduto: Glicerina
Como produzido ?
De que formado o BIOdiesel ?
leo Vegetal + etanol (radical etlico)
metanol (radical metlico)
+ +
leo vegetal Metanol
etanol
biodiesel glicerina
Cat.
Processo de Produo Esquemtico
Ester
leo
Alcool
leo
lcool
catalizador
Ester
Biodiesel
misturador
glicerina reator 1 reator 2
glicerina
Alcool
Alcool Water
gua
gua de lavagem
Acido
Glicerina
bruta
Como se apresentaa
cadeiade Qualidade
do Biodiesel ?
Postos Revendedor
Caminho Tanque
Cadeia
da
Qualidade
Qualidade do Biodiesel
Relativos ao processo de produo:
Triglicerdiosno reagidos
Diglicerdios reao parcial
Monoglicerdios reao parcial
Glicerina livre
Glicerina total (livre +tri +di +mono)
Etanol ou metanol (?)
Resduo de catalizador ( Na + K )
gua
Resduos ( gomas ? )
Fatores que Influem na Qualidade do Biodiesel:
Fatores relacionados a produo:
Reao parcial:
leo no reagido, cidos livres no esterificados,
triglicerdios parcialmente reagidos ( mono e
diglicerdios ).
H2C O CH2 CH3
|
HC O CO CH2 (CH2)
15
CH3
|
H2C - O CO CH2 (CH2)
15
CH3
H2C O CH2 CH3
|
HC O CH2 CH3
|
H2C - O CO CH2 (CH2)
15
CH3
diglicerdio
monoglicerdio
Purificao:
glicerina livre, catalisador ( Na ou K ), sabo,
lcool livre, gua, impurezas do leo vegetal, leo
livre
Fatores relacionados a produo:
Continuao ....
N
a
O
H
o
u


K
O
H
C
H
3

-
C
H
2

-
O
H
H
2
C

O
H

|
H
C

O
H


























|
H
2
C

O
H
N
a
/K
O

C
O

C
H
2

(C
H
2
)
15

C
H
3
Sabo
Sabo pode gelificar a temperatura
ambiente provocando a formao do
biodiesel em massasemi-slida(graxa).
Sabo pode dificultar a separao da
glicerina deixando o biodiesel fora de
especificao.
gua, problema?
guapodehidrolizar steres, formando
cidoslivresqueformam, por suavez,
sabes.
cidoslivres
cidoslivrespodemprovocar corroso
de superfcies metlicas de tanques e
tubulaes, de componentes do motor,
almde formaode sabesde metais.
Glicerinalivre
A glicerina, alm de sofrer queima
parcial, promove a deteriorao do
diesel devido a facilidade de
incorporar guae solubilizar metais.
lcool livre
O lcool ( metanol ouetanol ) diminui o
ponto de fulgor do diesel, diminui a
lubricidade e pode, dependendo da
quantidade, separar o diesel em
diferentes fases (facilidade de
incorporar gua)
Fatores relacionados ao leo Vegetal:
Continuao ....
Presena de duplas ligaes, de grupos -OH na cadeia,
gomas, etc.
O
||
HO - C - (CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
CH
3

cido olico cido ricinolico
steres Insaturados
A presena de dupla ligao na cadeia ( uma,
duas ou trs: olico, linolico e linolnico)
facilita a oxidao do biodiesel e
consequentemente a deteriorao do diesel
Presena de duplas ligaes nos leos, cidos
e respectivos steres.
Aumenta a instabilidade e reaes de oxidao com aumento do nmero de duplas ligaes
Presena de Grupo OH na cadeia
Aumenta a viscosidade, dificulta processamento
( produo e purificao ).
Gomas
Presena de compostos de fsforo (fosfolipdeos),
principalmente no leo de soja provocam
envenenamento de catalisador e instabilidade do
diesel.
O comportamento do biodiesel em relao a
composio qumica dos leos, pode ser resumida:
Poliinsat. Monoinsat. Saturado
Melhor
Ponto de fluidez
Cetano
Estabilidade
Emisso NOx
Qualidade do Biodiesel
Relativos ao transporte e armazenagem:
- Contaminao com outros produtos de petrleo
- leos vegetais brutos ( Triglicerdios)
- gua
- Temperatura
- Biodegradao
- Ar
- Luz
- Estrutura qumica dos steres ( dupla ligao )
- Liga metlica dos tanques de armazenamento
(presena de ferrugem)
Qualidade do Biodiesel
Relativos a interao no blending:
- Oxidao qumica
- Decomposio trmica.
- Hidrlise ( presena de gua )
- Reaes qumicas catalticas
- Interao com metais
- Contaminao microbiolgica
Postos Revendedor
Caminho Tanque
Para avaliar a estabilidade, foram realizados
testes com diesel, biodiesel e suas misturas
B2 e B5.
Foram testados dois biodiesel de diferente
origem:
leo de palma
leo de soja
Di esel B
gua e sedimentos, %vol. 0
Clcio, %peso 0
Cinza sulfatada, %massa 0,003
Corroso ao Cobre @ 50C 1
Massa especfica @ 20C, g/cm 0,843
Ponto de Fulgor PM, C 40
Potssio, mg/kg 0
Sdio, mg/kg 0
Resduo de carbono, % 0,05
Visc. Cinemtica @ 40C, cSt 3,01
Destilao
50% vol. Recuperado, C 277,6
85% vol. Recuperado, C 354,4
Caractersticas do diesel usado
B100 soj a B100 pal ma
gua e sedimentos, %vol. 0,5 0
Clcio, %peso 0,0003 0,0003
Cinza sulfatada, %massa 0,04 0,006
Corroso ao Cobre @ 50C 1 1
Massa especfica @ 20C, g/cm 0,8778 0,8709
Ponto de Fulgor PM, C 132 158
Potssio, mg/kg 212 0
Sdio, mg/kg 0,851 0,092
Resduo de carbono, % 1,2 0,11
Visc. Cinemtica @ 40C, cSt 4,592 4,416
Destilao
90% vol. Recuperado, C 363 348
Caractersticas do biodiesel usado
p g j p
leo vegetal Composio de cidos graxos, %
laurico miristico palmitico esterico oleico linoleico linolenico
soja 0,1 0,1 10,2 3,7 22,8 53,7 8,6
palma 0,1 1,0 42,8 4,5 40,5 10,1 0,2
Composio de cidos Graxos dos leos
de soja e palma
p g
leo vegetal propriedades
N de ido viscosidade
(mm/s)
Ponto de fluidez
(C)
Ponto de fuso
(C)
Ponto de fulgor
(C)
soja 143,0 32,6 (38) -12,2 -16,0 254,0
palma 50,0 40,9 (40) 42,8 35,0 >300
Propriedades dos leos vegetais
diesel B100S B100P B2S B5S B2P B5P
diesel % 100 0 0 98 95 98 98
soja % 0 100 0 2 5 0 0
palma % 0 0 100 0 0 2 5
Matriz de Amostras
TESTES DE OXIDAO
REALIZADOS
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
m
g
/
1
0
0
m
L
48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
Massa de borra formada durante simulao de armazenagem
a temperatura ambiente
Resduo formado aps 196hs a temperatura
ambiente
soja
palma
Teste de oxidao conforme mtodo ASTM D 4625 - a 43C
Mtodo modificado em volume (50 mL) e tempo (de 30 para 10 dias)
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
160,00
m
g
/
1
0
0
m
L
48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
Palma, aps 240hs
Diesel, B2P, B5P
Diesel, B100P
Soja, aps 240hs
Diesel, B2S, B5S
Diesel, B100S
Oxidao a 80C, 24hs, fluxo de ar de 10L/h
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
Oxidao acelerada - ASTM D 2274 (16hs, 95C)
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
Resduo formado no teste ASTM D-2274
soja
palma
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
INICIO 48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
Evoluo
do TAN
Resduo
aps
240hs
Oxidao a temperatura ambiente
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
INICIO 48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
Oxidao a temperatura de 50C -
evoluo do TAN
Oxidao a temperatura de 50C -
resduos aps 240hs
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
Oxidao a temperatura de 90C -
evoluo do TAN
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
INICIO 48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
Oxidao a temperatura de 90C -
resduos aps 240hs
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
Oxidao a temperatura de 115C -
evoluo do TAN
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
Interior
Diesel
B2S B5S B100S Interior
Diesel
B2P B5P B100P
T
A
N

m
g

K
O
H
/
g
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
T
A
N

m
g

K
O
H
/
G
INICIO 48 horas 96 horas 144 horas 196 horas 240 horas
Oxidao a temperatura de 115C -
resduos aps 240hs
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
160,00
Interior
Diesel
B2S B5S B100S
m
g
/
1
0
0
m
L
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
120,00
140,00
160,00
Interior
Diesel
B2P B5P B100P
m
g
/
1
0
0
m
L
PALMA (B100P) SOJA (B100S)
Oxidao do corpo de prova - ao carbono
Oxidao do corpo de prova - ao carbono
B2P
B5P
B2S
B5S
Comportamento do CFPP
-10
-5
0
5
10
15
Diesel
Int er ior
B2S B5S B100S B2P B5P B100P
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
,

C
A presena de biodiesel junto com o diesel de petrleo,
mesmo em concentraes baixas de 2%, promove
instabilizao da mistura e aumento de degradao em
relao ao diesel puro
O biodiesel puro mostra maior instabilidade conforme
observado nos testes.
Entre os dois biodiesel testados - soja e palma - observa-se
maior degradao com o biodiesel de soja, devido a maior
quantidade de componentes insaturados..
A adio do biodiesel no diesel, melhora na caracterstica de
fluidez, mostrado pelo resultado de CFPP
Comentrios
E o leoVegetal puro?
O quefazer com seucrescenteuso?
A longoprazosero combustvel usado?
As montadorasirose adequar a seuuso?
Emqueimplicaa modificao?
Novo sistemade injeo? Novo motor? ??
RomeuJ . Daroda
ISATEC
romeu@ipiranga.com.br
Obrigado !