AMORIN

Universidade Federal de Campina Grande
Centro de Cincias e Tecnologia

Doutorado em Engenharia de Processos
Tese de Doutorado
Melhoria, Proteo e Recuperao da Reologia de Fluidos

Hidroargilosos para Uso na Perfurao de Poos de Petrleo
Luciana Viana Amorim
Campina Grande, PB
Dezembro 2003

Tese de Doutorado submetida Coordenao do Curso de Doutorado em

Engenharia de Processos da Universidade Federal de Campina Grande Campus
I como parte dos requisitos necessrios para obteno do grau de Doutor em
Engenharia de Processos.
rea de Concentrao: Materiais
Prof. Heber Carlos Ferreira, Dr.

Orientador
Prof. Hlio de Lucena Lira, Ph.D.
Orientador
Prof. Kepler Borges Frana, Ph.D.
Orientador
Campina Grande, Paraba, Brasil

Dezembro de 2003
A524m
2003
Amorim, Luciana Viana

Melhoria, Proteo e Recuperao da Reologia de
Fluidos Hidroargilosos para Uso na Perfurao de
Poos de Petrleo / Luciana Viana Amorim
Campina Grande: UFCG, 2003.
290p. il.
Inlclui bibliografia
Tese (Doutorado em Engenharia de Processos)
UFCG / CCT
1. Argilas bentonticas 2. Fluidos de perfurao
3. Reologia 4. Eletrodilise 5. Aditivos polimricos
CDU: 661.184.2
Melhoria, Proteo e Recuperao da Reologia de Fluidos Hidroargilosos para

Uso na Perfurao de Poos de Petrleo
Tese Aprovada em: 12 de dezembro de 2003.
PROF. HEBER CARLOS FERREIRA, Dr., DEMa/UFCG

Orientador
PROF. HLIO DE LUCENA LIRA, Ph.D., DEMa/UFCG

Orientador
PROF. KEPLER BORGES FRANA, Ph.D., DEQ/UFCG

Orientador
PROF. FRANCISCO ROLANDO VALENZUELA DAZ, Dr., USP

Examinador Externo
PROFa. RUTH HERTA G. ALIAGA KIMINAMI, Dra., DEMa/UFSCar

Examinadora Externa
ROSANA FTIMA TEIXEIRA LOMBA, Dra., CENPES/Petrobras

Examinadora Externa
PROF. FLVIO LUIZ HONORATO DA SILVA, Dr., DEQ/UFCG

Examinador Interno
PROF. GELMIRES DE ARAJO NEVES, Dr., DEMa/UFCG

Examinador Interno
Resumo
A constante busca pela melhoria do comportamento reolgico das
disperses das argilas bentonticas de Boa Vista, PB (maior jazimento da
Amrica do Sul), aliada ao desafio de indicar solues para os freqentes
problemas causados pela contaminao dos fluidos, durante as operaes de
perfurao de poos de petrleo, motivaram o desenvolvimento deste trabalho
que objetiva, atravs da eletrodilise, identificar as causas que levam as argilas
bentonticas de Boa Vista, PB a apresentarem comportamento reolgico pouco
satisfatrio, bem como avaliar a ao de aditivos polimricos base de
celulose na proteo e recuperao das propriedades reolgicas e de filtrao
das disperses das argilas contaminadas com CaCl2 + MgCl2. Para este
propsito, foram estudadas trs amostras de argilas bentonticas naturais e
quatro de argilas sdicas industrializadas, provenientes de Boa Vista. As
argilas naturais foram transformadas em sdicas atravs da aditivao com
soluo concentrada de Na2CO3. As propriedades reolgicas e de filtrao das
disperses das argilas com concentrao de 4,86 % em massa de argila seca e
aps as diversas condies de ensaio (tratamento trmico, dilise, eletrodilise,
tratamentos de degradao, proteo e recuperao) foram determinadas
segundo normas da Petrobras. Os resultados permitem concluir que: i) a
eletrodilise poder ser uma valiosa ferramenta no estudo dos fatores que
determinam o comportamento reolgico das disperses das argilas, aps troca
de seus polictions por sdio; ii) as propriedades reolgicas e de filtrao das
disperses
das
argilas
so
fortemente
dependentes
da
interao
bentonita/polmero e esta, por sua vez, dependente do grau de viscosidade e

tamanho da cadeia do polmero e iii) os diferentes comportamentos
apresentados pelas disperses, aps tratamentos de proteo e recuperao,
podem ser de grande utilidade para otimizar suas aplicaes em fluidos de
perfurao.
Palavras-chave:
Argilas
bentonticas,
eletrodilise, aditivos polimricos.
fluidos
de
perfurao,
reologia,
vi
Abstract
Improvement, Protection and Recovery of the Rheology of Water
Based Drilling Fluids for Oil Well Applications
by
The development of this work was motivated by the constant search to
improve the rheological behavior of bentonite clays dispersions from Boa Vista,
state of Paraba (major deposit of clay in South America), and the challenge to
salve the frequent problems related to contamination of drilling fluids during
drilling well operations. The main objectives of this work are: identify the causes
of the poor rheological behavior of bentonite clays from Boa Vista, PB using
electrodialysis and to evaluate the action of cellulose based polymeric additives
to protect and recover the rheological and the water loss properties of bentonite
clays dispersions contaminated by calcium and magnesium chlorides. For this
purpose, three samples of natural bentonite clays and four commercial samples
Paraba state were selected. The natural bentonite clays were transformed into
sodium bentonite by addition of concentrated Na2CO3 solution. The rheological
properties and the water loss value of bentonite clays dispersions prepared with
4.86% w/w and after several treatment conditions (thermal treatment, dialysis,
electrodialysis, degradation, protection and recovery treatments) were obtained
according to Petrobras standards. The results show that: i) the electrodialysis
can be a valuable tool to identify the factors that dictate the rheological behavior
of bentonite clay dispersions, after the cations exchange process; ii) the
rheological properties and the water loss value are strongly dependent on
bentonite/polymer interaction, which depends on the viscosity degree and the
polymer chain length and iii) the different behaviors of dispersions, after
protecting and recovery treatments, are useful to optimize drilling fluids
applications.
Key-words: Bentonite clays, drilling fluids, rheology, electrodialysis, polymeric
additives.
vii
Publicaes Sobre o Tema da Tese

i) Artigos Publicados em Peridicos
AMORIM, Luciana Viana; PEREIRA, Eugnio; GOMES, Cynthia Morais;
VIANA, Josiane Dantas; FARIAS, Kssie Vieira; BARBOSA, Maria Ingrid R;
FRANA, Kepler Borges; LIRA, Hlio de Lucena; FERREIRA, Heber Carlos.
Aditivos Polimricos como Fator de Proteo e Reabilitao em Fluidos
Hidroargilosos. guas Subterrneas 2003.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; SILVA, Flvio Luiz
Honorato da; FERREIRA, Heber Carlos. Comportamento Reolgico de
Disperses de Argilas Bentonticas: Efeitos do Tipo de Ferramenta, Velocidade
e Tempo de Agitao. Cermica 48, 234-238, 2002.
ii) Artigos Publicados em Anais de Congressos Internacionais

AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; FERREIRA, Heber Carlos;
LIRA, Hlio de Lucena; FRANA, Kepler Borges. Aplicao da Eletrodilise em
Disperses de Argilas Bentonticas de Boa Vista, Paraba, Brasil: Parte I Avaliao do Reator Eletrodialtico. In: 4o Congresso Ibero-americano em
Cincia e Tecnologia de Membranas CITEM, Florianpolis, v. 1, p. 493-497,
2003.
Honorato da; FRANA, Kepler Borges; LIRA, Hlio de Lucena; FERREIRA,
Heber Carlos. Aplicao da Eletrodilise em Disperses de Argilas Bentonticas
de Boa Vista, Paraba, Brasil - Parte II - Estudo Reolgico. In: 4o Congresso
Ibero-americano em Cincia e Tecnologia de Membranas
- CITEM,
Florianpolis, v. 1, p. 498-503, 2003.

AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; FRANA, Kepler Borges;
LIRA, Hlio de Lucena; FERREIRA, Heber Carlos. Use of Electrodialysis
viii
Process to Bentonitics Clays Dispersions. In: MRS Fall Meeting, Boston.

Materials Research Society Symposium Proceeding. v. 752, p. 1010-1016,
2002.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; KIYOHARA, Pedro K;
LIRA,
Hlio
de
Lucena;
FERREIRA,
Heber
Carlos.
Microstructural
Characterization of Bentonite Clays From Paraba, Brazil. In: Micromat,

Curitiba, v.1, 2002.
iii) Artigos Publicados em Anais de Encontros e Congressos

Nacionais
AMORIM, Luciana Viana; PEREIRA, Eugnio; GOMES, Cynthia Morais;
VIANA, Josiane Dantas; FARIAS, Kssie Vieira; BARBOSA, Maria Ingrid R;
Aditivos Polimricos como Fator de Proteo e Reabilitao em Fluidos
Hidroargilosos. In: XIII Encontro Nacional de Perfuradores de Poos,
Petrplis. v. 1, p. 143-150, 2003.
AMORIM, Luciana Viana; VIANA, Josiane Dantas; FARIAS, Kssie Vieira;
Efeitos de Baixas Concentraes de Eletrlitos na Reologia de Fluidos de
Perfurao Base de gua e Argilas Bentontticas. In: 2o Congresso Brasileiro
de P & D em Petrleo e Gs, Rio de Janeiro. v. 1, 2003.
Estudo de Alguns Parmetros Reolgicos de Fluidos de Perfurao Base de
gua e Argila Aditivados com Silicato de Sdio Industrial. In: 2o Congresso
Brasileiro de P & D em Petrleo e Gs, Rio de Janeiro. v. 1, 2003.
ix
Uso do CMC como Colide Protetor em Fluidos de Perfurao Base de gua

e Argilas: Parte II. In: 2o Congresso Brasileiro de P & D em Petrleo e Gs, Rio
de Janeiro. v. 1, 2003.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; FERREIRA, Heber Sivini.
Influncia da Velocidade e Tipo de Agitador na Reologia de Disperses de
Argilas Bentonticas. In: 47o Congresso Brasileiro de Cermica, Joo Pessoa,
v. 1, p. 476-485, 2003.
FERREIRA, Heber Carlos. Influncia de Baixas Concentraes de Mg(OH)2 na
Reologia de Disperses de Argilas Bentonticas. In: 47o Congresso Brasileiro
de Cermica, Joo Pessoa, v. 1, p. 453-464, 2003.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; LIRA, Hlio de Lucena;
FRANA, Kepler Borges; FERREIRA, Heber Carlos. Avaliao do Tipo de
Papel Celofane na Dilise de Disperses de Argilas Bentonticas. In: 46o
Congresso Brasileiro de Cermica, So Paulo, v. 1, p. 1835-1847, 2002.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; LIRA, Hlio de Lucena;
FRANA, Kepler Borges; FERREIRA, Heber Carlos. Influncia do Tratamento
Trmico nos Parmetros Reolgicos de Disperses de Argilas Bentonticas. In:
46o Congresso Brasileiro de Cermica, So Paulo, v. 1, p. 587-598, 2002.
Honorato da; FERREIRA, Heber Carlos. Comportamento Reolgico de
Disperses de Argilas Bentonticas: Efeito do Tipo de Ferramenta, Velocidade e
Tempo de Agitao. In: 1o Congresso Brasileiro de P & D em Petrleo e Gs,
Natal, p. 203, 2001. Resumo.
iv) Artigos no Prelo

Honorato da; LIRA, Hlio de Lucena; FERREIRA, Heber Carlos. Estudo
Reolgico de Fluidos de Perfurao Base de gua: Influncia do Teor de

Slidos, Velocidade e Tempo de Agitao. Revista Tcnica de Energia Petrleo
e Gs, Rio de Janeiro, 2003. Artigo aceito em maro de 2003.
LIRA, Hlio de Lucena; FERREIRA, Heber Carlos. Bentonite Clay From
Paraba State, Brazil: Effects of Na and Mg Compouds in the Rheology of the
Dispersions. In: II Intenational Materials Symposium - A Materials Science
Forum, Caparica, Portugal, 2003.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; FERREIRA, Heber Sivini;
SILVA, Flvio Luiz Honorato da; LIRA, Hlio de Lucena; FRANA, Kepler
Borges; FERREIRA, Heber Carlos. Estudo da Eletrodilise em Disperses de
Argilas Bentonticas: Resultados Preliminares. In: XV CBECIMAT, Natal, 2002.
FERREIRA, Heber Carlos. Estudo do Envelhecimento de uma Argila
Bentontica Industrializada da Paraba. In: XV CBECIMAT, Natal, 2002.
FERREIRA, Heber Carlos. Influncia da Cura na Transformao de Esmectitas
Policatinicas em Sdicas:O Estado da Arte. In: XV CBECIMAT, Natal, 2002.
FERREIRA, Heber Carlos. Influncia de Aditivaes Secundrias na Reologia
de Disperses de Esmectitas Sdicas. In: XV CBECIMAT, Natal, p. 1341-1346,
2002.
SILVA, Flvio Luiz Honorato da; FERREIRA, Heber Carlos. Influncia do Teor
de Slidos, Velocidade e Tempo de Agitao na Reologia de Fluidos de
Perfurao Base de gua e Argila. In: XV CBECIMAT, Natal, 2002.
AMORIM, Luciana Viana; GOMES, Cynthia Morais; VIANA, Josiane Dantas;
xi
FARIAS, Kssie Vieira; FERREIRA, Heber Carlos. Uso do CMC como Colide
Protetor em Fluidos de Perfurao Base de gua e Argila. In: XV CBECIMAT,
Natal, 2002.
v) Artigos Publicados em Jornais

AMORIM, Luciana Viana; PEREIRA, Eugnio. Bentonitas da Paraba: O barro
chega a Universidade. ABAS Informa, So Paulo, v. 138, 01 maio 2003.
vi) Reportagens em Revistas e Jornais

O Barro que vale ouro. Revista Cincia Hoje, Rio de Janeiro, v. 191, p. 86-87,
01 mar. 2002.
Projeto est melhorando a qualidade da argila, Jornal da Paraba, p. 2-3, 15 de
junho de 2003.
UFCG pesquisa barro usado na explorao de petrleo, Jornal Correio da
Paraba, p. 6, 10 de agosto de 2003.
xii
Sumrio
Captulo 1
Introduo ...................................................................................................
1.1 Justificativa e Objetivos .....................................................................
1.2 Organizao do Trabalho ..................................................................
Captulo 2
Reviso Bibliogrfica ...................................................................................
2.1 Definies de Fluidos de Perfurao ................................................
2.2 Classificao dos Fluidos de Perfurao ..........................................
2.2.1 Fluidos Base de gua Aditivados com Argilas Bentonticas
10
2.3 Breve Histrico dos Fluidos de Perfurao .......................................
12
2.4 Funes dos Fluidos de Perfurao .................................................
17
2.5 Trajetria dos Fluidos de Perfurao ................................................
18
2.6 Reologia ............................................................................................
21
2.7 Argilas Bentonticas ..........................................................................
29
2.7.1 Definies ................................................................................
29
2.7.2 Estrutura ..................................................................................
30
2.7.3 Hidratao ...............................................................................
32
2.7.4 Jazidas de Boa Vista, PB ........................................................
38
2.7.5 Estudos com as Argilas de Boa Vista - PB ..............................
40
2.7.5.1 Estudos Realizados na USP ........................................
40
2.7.5.2 Estudos Realizados na UFPB/UFCG............................
43
2.8 Tratamentos Visando a Melhoria das Propriedades Reolgicas de

Fluidos Base de gua Aditivados com Argila Bentontica .............
45
2.8.1 Dilise ......................................................................................
45
2.8.2 Tratamento Trmico ................................................................
47
2.8.3 Aditivos ....................................................................................
48
2.8.3.1 Carboximetilcelulose CMC ........................................
51
2.9 Eletrodilise .......................................................................................
57
2.9.1 Definies ................................................................................
57
2.9.2 Princpio da Eletrodilise .........................................................
58
xiii
Sumrio
2.9.3 Membranas Eletrodialticas .....................................................
60
2.9.4 Polarizao e Densidade de Corrente Limite ..........................
62
2.9.5 Dissociao das Molculas da gua .......................................
63
2.9.6 Aplicaes da Eletrodilise ......................................................
65
2.10 Fluidos de Perfurao e o Meio Ambiente ......................................
66
Captulo 3
Etapa Experimental .....................................................................................
69
3.1 Introduo .........................................................................................
69
3.2 Materiais ............................................................................................
69
3.2.1 Argilas Bentonticas Naturais Policatinicas ............................
69
3.2.2 Argilas Bentonticas Sdicas Industrializadas .........................
70
3.2.3 Aditivos ....................................................................................
70
3.2.3.1 Aditivo Primrio ............................................................
70
3.2.3.2 Aditivos Secundrios ....................................................
70
3.2.3.3 Aditivo Trcirio ............................................................
71
3.2.4 Membranas ..............................................................................
72
3.3 Mtodos ............................................................................................
72
3.3.1 Preparao das Amostras .......................................................
72
3.3.2 Ensaios de Caracterizao ......................................................
73
3.3.2.1 Caracterizao Fsica ...................................................
73
3.3.2.1.1 Teor de Umidade ..........................................
73
3.3.2.1.2 Grau de Finura .............................................
73
3.3.2.1.3 Massa Especfica Real .................................
74
3.3.2.1.4 Ctions Trocveis .........................................
74
3.3.2.1.5 rea Especfica ............................................
74
3.3.2.2 Caracterizao Mineralgica ........................................
75
3.3.2.2.1 Anlise Qumica ...........................................
75
3.3.2.2.2 Anlises Trmicas ........................................
75
3.3.2.2.3 Difrao de Raios-X .....................................
75
3.3.2.2.4 Espectroscopia no Infravermelho .................
76
3.3.2.2.5 Microscopia Eletrnica de Transmisso .......
76
xiv
Sumrio
3.3.3 Transformao das Argilas Bentonticas Naturais

Policatinicas em Sdica .......................................................
78
3.3.4 Preparao das Disperses ....................................................
78
3.3.5 Estudo Reolgico .....................................................................
78
3.3.6 Tratamento Trmico ................................................................
79
3.3.7 Dilise ......................................................................................
79
3.3.8 Eletrodilise .............................................................................
80
3.3.9 Tratamento de Degradao .....................................................
88
3.3.10 Tratamentos de Proteo e Recuperao .............................
89
Captulo 4
Caracterizao Fsica e Mineralgica .........................................................
92
4.1 Introduo .........................................................................................
92
4.2 Teor de Umidade ..............................................................................
92
4.3 Grau de Finura ..................................................................................
93
4.4 Massa Especfica Real ......................................................................
94
4.5 Ctions Trocveis .............................................................................
95
4.6 rea Especfica .................................................................................
95
4.7 Composio Qumica ........................................................................
96
4.8 Anlises Trmicas .............................................................................
98
4.9 Difrao de Raios-X ..........................................................................
105
4.10 Espectroscopia no Infravermelho .................................................... 109

4.11 Microscopia Eletrnica de Transmisso .........................................
112
4.12 Concluses Parciais ........................................................................ 118

Captulo 5
Comportamento Reolgico .......................................................................... 119
5.1 Introduo .........................................................................................
119
5.2 Argilas Naturais .................................................................................
119
5.3 Argilas Industrializadas .....................................................................
128
5.4 Concluses Parciais .......................................................................... 130

Captulo 6
Tratamento Trmico ....................................................................................
131
6.1 Introduo .........................................................................................
131
6.2 Argilas Naturais na Forma Sdica e Brasgel PA ..............................
131
xv
Sumrio

Captulo 7
Dilise .......................................................................................................... 140
7.1 Introduo .........................................................................................
140
7.2 Avaliao dos Tipos de Papel Celofane ...........................................
140
7.3 Argilas Naturais na Forma Sdica e Brasgel PA ..............................
143

Captulo 8
Eletrodilise .................................................................................................
150
8.1 Introduo .........................................................................................
150
8.2 Argila Chocolate: Estudo Preliminar .................................................
151
8.3 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo ...............................................
159

Captulo 9
Tratamento de Degradao ........................................................................
191
9.1 Introduo .........................................................................................
191
9.2 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na Forma Sdica ................... 192

9.3 Argilas Industrializadas .....................................................................
198

Captulo 10
Tratamentos de Proteo e Recuperao ..................................................
208
10.1 Introduo .......................................................................................
208
10.2 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na Forma Sdica ................. 208

10.3 Argilas Industrializadas ...................................................................
238

Captulo 11
Concluses .................................................................................................. 270
11.1 Introduo .......................................................................................
270

11.2.1 Caracterizao Mineralgica ...............................................
270
11.2.2 Comportamento Reolgico ..................................................
270
11.2.3 Tratamento Trmico ............................................................
271
11.2.4 Dilise ..................................................................................
271
xvi
Sumrio
11.2.5 Eletrodilise .........................................................................
271
11.2.6 Tratamento de Degradao .................................................
271
11.2.7 Tratamentos de Proteo e Recuperao ...........................
272
11.3 Concluses Finais ...........................................................................
273
Sugestes para Estudos Futuros ................................................................
274
Bibliografia ...................................................................................................
275
Anexo
Planejamento Experimental ........................................................................
289
xvii
Simbologia e Abreviaturas
Lista de Smbolos
ATT - Aps o tratamento trmico
C CaCl2
Cs Concentrao no seio da soluo
Cm Concentrao na superfcie da membrana
D -Dialisadas
k - Condutividade eltrica
K1, K2 e n - Constantes
J+mig Fluxo de migrao dos contra-ons carregados positivamente
J+dif Fluxo difusional dos contra-ons
J-mig Fluxo de migrao dos co-ons carregados negativamente
J-dif Fluxo difusional dos co-ons
LE - Limite de escoamento
L300 - Leitura no viscosmetro Fann a 300 rpm
L600 - Leitura no viscosmetro Fann a 600 rpm
M MgCl2
MSAT Papel celofane impermevel umidade, termosoldvel em ambas as
faces
MSATL Papel celofane semi-impermevel, termosoldvel somente em uma
face
MATL - Papel celofane semi-impermevel, no termosoldvel
ND - No dialisadas
PT Papel celofane permevel umidade, com plastificante especial
R2 percentual de variao aplicada
SQR Soma quadrtica da regresso
SQT Soma quadrtica total
STT - Antes do tratamento trmico
T Tenso
t - Tempo
- Tenso de cisalhamento
xviii
VA - Viscosidade aparente
VP - Viscosidade plstica
VF - Volume de filtrado
Lista de Abreviaturas
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas
AE rea Especfica
API - American Petroleum Institute
ATD - Anlise trmica diferencial
ATG - Anlise termogravimtrica
BET Mtodo de adsoro de nitrogncio/hlio desenvolvido por Brunauer,
Emmett e Teller
BUN Bentonit Unio Nordeste
CCT Centro de Cincias e Tecnologia
CMC - Carboximetilcelulose
CT Ctions trocveis
CTC - Capacidade de troca de ctions
ddp - Diferena de potencial
DEQ Departamento de Engenharia Qumica
DOE - Departamento de Energia dos Estados Unidos
DNPM - Departamento Nacional da Produo Mineral
DP Grau de polimerizao
DR-X Difrao de raios-X
DS Grau de substituio
EPA - Environmental Protection Agency
EPUSP Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
IPT - Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo
LABDES Laboratrio de Referncia em Dessanilizao
MET Microscopia eletrnica de transmisso
PAC Celulose polianinica
SUDENE Superintendncia de Desenvolvimento do Nordeste
UFCG Universidade Federal de Campina Grande
UFPB Universidade Federal da Paraba
UFSCar Universidade Federal de So Carlos

USP Universidade de So Paulo
xix
xx
Lista de Tabelas
Tabela 2.1
Quantidades aproximadas de bentonita para diferentes

condies de perfurao .......................................................
10
Tabela 3.1
Dados tcnicos dos aditivos polimricos ..............................
71
Tabela 3.2
Variveis de entrada (fatores), nveis codificados e valores

reais dos fatores avaliados ...................................................
Tabela 3.3
Matriz de planejamento fatorial (fatorial 22 + pontos

centrais) ................................................................................
Tabela 3.4
94
Ctions trocveis (CT) das amostras de argilas naturais e

industrializadas .....................................................................
Tabela 4.5
94
Massa especfica real das amostras de argilas naturais e

Tabela 4.4
92
Resduo em peneira ABNT no 200 (0,074 mm) das

amostras de argilas naturais e industrializadas ....................
Tabela 4.3
88
Teor de umidade das amostras de argilas naturais e

Tabela 4.2
88
Matriz de planejamento fatorial (fatorial 22 + pontos

centrais) ................................................................................
Tabela 4.1
85
Variveis de entrada (fatores), nveis codificados e valores

reais dos fatores avaliados ...................................................
Tabela 3.5
85
95
rea especfica das amostras de argilas naturais e

industrializadas determinada atravs dos mtodos de
adsoro de azul de metileno e BET ....................................
Tabela 4.6
Composio qumica das amostras de argilas naturais e

Tabela 5.1
96
96
Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses

das argilas naturais aditivadas com soluo concentrada de
Na2CO3 em diferentes teores ................................................ 122
Tabela 5.2

de argilas naturais na forma sdica ......................................
125
xxi
Lista de Tabelas
Tabela 5.3
Estados desenvolvidos pelas disperses das argilas

naturais antes e aps tratamento com soluo concentrada
de Na2CO3 ............................................................................. 127
Tabela 5.4

das argilas industrializadas ...................................................
Tabela 6.1
Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das Disperses

das argilas
naturais
na forma sdica e da argila
industrializada Brasgel PA antes e aps tratamento trmico

Tabela 7.1
129
132

da amostra Fungel no dialisadas e dialisadas com
diferentes tipos de papel celofane ........................................
Tabela 7.2
141
Peso das disperses preparadas com a amostra Fungel

dialisadas com diferentes tipos de papel celofane ................ 142
Tabela 7.3

das argilas
naturais
na forma sdica e da argila
industrializada Brasgel PA antes e aps dilise com o papel

celofane MSAT ...................................................................... 143
Tabela 7.4
Condutividade eltrica (k), pH e concentrao de ons

presentes na gua antes e aps dilise a cada 24 h das
disperses da amostra Bofe tratada com 150 meq de 147
Na2CO3/100 g de argila seca ................................................
Tabela 7.5

presentes na gua aps dilise a cada 24 h das disperses
da amostra Chocolate tratada com 75 meq de Na2CO3/100 147
g de argila seca .....................................................................
Tabela 7.6

da
amostra
Verde-lodo
tratada
com
100
meq
de 147
Na2CO3/100 g de argila seca ................................................

Tabela 7.7

da amostra Brasgel PA .........................................................
148
xxii
Lista de Tabelas
Tabela 8.1

da argila Chocolate aps eletrodilise e tratadas com
Na2CO3 .................................................................................. 152
Tabela 8.2
Anlise estatstica das propriedades reolgicas, VA e VP, e

VF das disperses preparadas com a amostra Chocolate
aps eletrodilise e tratadas com Na2CO3 ............................
Tabela 8.3
153
Modelos matemticos codificados para as propriedades

reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da argila
Chocolate aps eletrodilise tratadas com Na2CO3 .............
Tabela 8.4
153
Condutividade eltrica (k) e pH em funo do tempo de

ensaio das solues de HNO3 sob condies de ensaio
estudadas .............................................................................. 157
Tabela 8.5
Concentrao de ons, presente na soluo de HNO3,

eliminada
da
disperso
da
argila
Chocolate
aps
eletrodilise ...........................................................................
Tabela 8.6
159

preparadas com a argila Bofe aps eletrodilise e tratadas
com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca ....................
Tabela 8.7
160

preparadas com a argila Chocolate aps eletrodilise e
tratadas com 200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca ......
Tabela 8.8
161

preparadas com a argila Verde-lodo aps eletrodilise e
tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca ......
Tabela 8.9
161

VF das disperses estudadas aps eletrodilise e tratadas
com Na2CO3 ..........................................................................
162
Tabela 8.10 Modelos matemticos codificados para as propriedades

reolgicas, VA e VP, e VF das disperses preparadas com
as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise e
tratadas com Na2CO3 ............................................................ 162
xxiii
Lista de Tabelas
Tabela 8.11 Condutividade eltrica (k) e pH em funo do tempo de

ensaio das solues de HNO3 sem circulao para as
condies de ensaio do processo de eletrodilise da
amostra Bofe ......................................................................... 171
ensaio das solues de HNO3 com circulao para as
amostra Bofe ......................................................................... 172
amostra Chocolate ................................................................
174

amostra Chocolate ................................................................
175

amostra Verde-lodo ............................................................... 177
amostra Verde-lodo ............................................................... 178
Tabela 8.17 Concentraes de ons eliminados das disperses das
argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise ......
182
Tabela 8.18 Concentraes de ctions trocveis e das argilas aps os

ensaios de eletrodilise com a soluo de HNO3 sem
circulao ..............................................................................
Tabela 9.1
183

das argilas naturais na forma sdica antes e aps
tratamento com o CaCl2 + MgCl2 ..........................................
194
xxiv
Lista de Tabelas
Tabela 9.2

VF das disperses das argilas naturais na forma sdica
aps tratamento de degradao ...........................................
Tabela 9.3
197
Modelos matemticos codificados para as viscosidades

aparente (VA) e plstica (VP) e o volume de filtrado (VF)
das disperses das argilas naturais na forma sdica aps
tratamento de degradao ....................................................
Tabela 9.4
197
Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses

das argilas industrializadas antes e aps tratamento com o
CaCl2 + MgCl2 .......................................................................
Tabela 9.5

VF
das
disperses
estudadas
aps
tratamento
de
degradao ...........................................................................
Tabela 9.6
200
203
Modelos matemticos codificados para as viscosidades

aparente (VA) e plstica (VP) e o volume de filtrado (VF)
das disperses das argilas industrializadas aps tratamento
de degradao ......................................................................
204
Tabela 10.1 Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses

da argila Bofe na forma sdica antes e aps os tratamentos
de proteo e recuperao com o CMC BV .........................
226

de proteo e recuperao com o CMC BV1 .......................
226

de proteo e recuperao com o CMC AV .........................
227

de proteo e recuperao com o PAC ................................
227

da argila Chocolate na forma sdica antes e aps os
tratamentos de proteo e recuperao com o CMC BV .....
230
xxv
Lista de Tabelas
Tabela 10.6
Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das

disperses da argila Chocolate na forma sdica antes e
aps os tratamentos de proteo e recuperao com o
CMC BV1 ............................................................................
Tabela 10.7
230

CMC AV ..............................................................................
Tabela 10.8
231

PAC ..................................................................................... 231
Tabela 10.9

disperses da argila Verde-lodo na forma sdica antes e
CMC BV ..............................................................................
234
Tabela 10.10 Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das

CMC BV1 ............................................................................
234

CMC AV ..............................................................................
235

PAC ..................................................................................... 235
disperses da argila Dolomil antes e aps os tratamentos
de proteo e recuperao com o CMC BV .......................
250
xxvi
Lista de Tabelas

de proteo e recuperao com o CMC BV1 .....................
250

de proteo e recuperao com o CMC AV ......................
251

de proteo e recuperao com o PAC ..............................
251

disperses da argila Fungel antes e aps os tratamentos
254

254

de proteo e recuperao com o CMC AV .......................
255

255

disperses da argila Brasgel antes e aps os tratamentos
258

258

de proteo e recuperao com o CMC AV .......................
259

259
xxvii
Lista de Tabelas

disperses da argila Brasgel PA antes e aps os
tratamentos de proteo e recuperao com o CMC BV ...
262

tratamentos de proteo e recuperao com o CMC BV1 .
262

tratamentos de proteo e recuperao com o CMC AV ...
263

tratamentos de proteo e recuperao com o PAC ..........
263
xxviii
Lista de Figuras
Figura 2.1
Trajetria do fluido de perfurao .......................................
20
Figura 2.2
Broca de perfurao, jato de lama e espao anular ...........
20
Figura 2.3
Curva de fluxo de um fluido no-newtoniano ......................
23
Figura 2.4
Curva de fluxo de um fluido binghamiano ...........................
23
Figura 2.5
Curvas de fluxo para o modelo da potncia .......................
24
Figura 2.6
Estgios do fluxo e perfis de velocidade de fluidos de

perfurao ...........................................................................
Figura 2.7
Cilindros telescpicos de fluidos de perfurao presentes

no fluxo completamente laminar .........................................
Figura 2.8
28
29
Representao esquemtica da (a) folha de silicato

tetradrica e da (b) folha central octadrica da estrutura
do argilomineral montmorilonita ..........................................
Figura 2.9
Representao esquemtica da estrutura do argilomineral

montmorilonita ....................................................................
Figura 2.10
31
31
Representao da hidratao da montmorilonita clcica e

da montmorilonita sdica ....................................................
34
Figura 2.11
Estrutura qumica da bentonita ...........................................
35
Figura 2.12
Associaes de partculas de argilas (a) segundo Lummus

& Azar, 1986 e (b) segundo Luckham & Rossi, 1999 .........
37
Figura 2.13
Representao do processo de dilise ...............................
46
Figura 2.14
(a) Estrutura da celulose e (b) estrutura idealizada do

carboximetilcelulose (CMC) com DS igual a 1,0 .................
Figura 2.15
Configuraes de uma molcula polimrica adsorvida

superfcie de uma partcula slida ......................................
Figura 2.16
54
Ilustrao dos mecanismos de estabilizao (a) estrica e

(b) eletroestrica .................................................................
Figura 2.17
52
55
Ilustrao da floculao obtida atravs da formao de

pontes (a) por uma nica cadeia polimrica e (b) por duas
cadeias polimricas ............................................................
56
xxix
Lista de Figuras
Figura 2.18
Sistema eletrodialtico com membranas catinicas (C) e

aninicas (A) arranjadas alternadamente entre dois
eletrodos .............................................................................
Figura 2.19
59
Sistema eletrodialtico com uma membrana catinica (C)

para produo do Cl2 e NaOH, a partir do NaCl .................
59
Figura 2.20
Mecanismo de permeseletividade da membrana catinica
61
Figura 2.21
Polarizao
da
concentrao,
gradientes
de
concentrao, fluxos inicos (J) em uma membrana

catinica e as camadas limite difusionais ...........................
Figura 2.22
63
Processo de dissociao da gua durante o processo de

polarizao da concentrao quando do uso da (a)
membrana catinica e (b) membrana aninica ...................
Figura 2.23
64
Exemplo tpico de uma curva de polarizao obtida com

uma soluo de 0,05 M de cloreto de sdio (NaCl) e uma
membrana catinica ............................................................
Figura 3.1
Fluxograma das etapas de preparao das amostras e

caracterizao fsica e mineralgica ...................................
Figura 3.2
65
77
Sistema eletrodialtico (a) reator eletrodialtico, fonte de

tenso, agitador mecnico e equipamento para registro de
dados e (b) reator eletrodialtico .........................................
81
Figura 3.3
Curvas de polarizao ........................................................
84
Figura 3.4
pHs das solues de HNO3 medidos durante o ensaio

para determinao das curvas de polarizao das
disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo ........
Figura 3.5
Fluxograma das etapas para o processo de eletrodilise

das argilas naturais .............................................................
Figura 3.6
84
Fluxograma
das
etapas
para
os
tratamento
87
de
degradao, proteo e recuperao das propriedades

reolgicas, VA e VP, e VF das disperses das argilas
naturais na forma sdica e das argilas industrializadas .....
Figura 3.7
Fluxograma
geral
das
etapas
realizadas
para
90
desenvolvimento do trabalho de tese .................................
91
xxx
Lista de Figuras
Figura 4.1
Termogramas das argilas naturais (a) Bofe, (b) Chocolate

e (c) Verde-lodo ..................................................................
Figura 4.2
Termogramas das argilas industrializadas (a) Dolomil, (b)

Fungel, (c) Brasgel e (d) Brasgel PA ..................................
Figura 4.3
Difratogramas das argilas naturais secas a 60 C e
108
Espectros no infravermelho das amostras de argilas

naturais (a) Bofe, (b) Chocolate e (c) Verde-lodo ...............
Figura 4.6
107
Difratogramas das argilas industrializadas secas a 60oC e

tratadas com etilieno glicol (EG) .........................................
Figura 4.5
104
tratadas com etileno glicol (EG) ..........................................

Figura 4.4
103
110
Espectros no infravermelho das amostras de argilas

industrializadas (a) Dolomil, (b) Fungel, (c) Brasgel e (d)
Brasgel PA ..........................................................................
111
Figura 4.7
Micrografia da amostra de argila natural Bofe ....................
114
Figura 4.8
Micrografia da amostra de argila natural Chocolate ...........
114
Figura 4.9
Micrografia da amostra de argila natural Verde-lodo ..........
115
Figura 4.10
Micrografia da amostra de argila industrializadas Dolomil ..
115
Figura 4.11
Micrografia da amostra de argila industrializadas Fungel ... 116
Figura 4.12
Micrografia da amostra de argila industrializadas Brasgel .
Figura 4.13
Micrografia da amostra de argila industrializadas Brasgel

PA .......................................................................................
Figura 5.1
116
117
Propriedades reolgicas , VA e VP, e VF das disperses

das argilas naturais (a) Bofe, (b) Chocolate e (c) Verdelodo, aditivadas com diferentes teores de soluo
concentrada de Na2CO3 ...................................................... 123
Figura 5.2

das argilas industrializadas .................................................
Figura 6.1
129

da argila Bofe tratada com 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca antes (STT) e aps tratamento trmico (ATT) .. 133
xxxi
Lista de Figuras
Figura 6.2

da argila Chocolate tratada com 75 meq de Na2CO3/100 g
de argila seca antes (STT) e aps tratamento trmico
(ATT) ...................................................................................
Figura 6.3
133

da argila Verde-lodo
tratada com 100 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e aps

tratamento trmico (ATT) ....................................................
Figura 6.4
134

da argila Brasgel PA antes (STT) e aps tratamento
trmico (ATT) ......................................................................
Figura 6.5
134
Reograma das disperses da argila Bofe tratada com

150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e
aps (ATT) tratamento trmico ...........................................
Figura 6.6
137
Reograma das disperses da argila Chocolate tratada

com 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT)
e aps (ATT) tratamento trmico ........................................
Figura 6.7
137
Reograma das sisperses da argila Verde-lodo tratada

com 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes
(STT) e aps (ATT) tratamento trmico ..............................
Figura 6.8
Reograma das disperses da argila Brasgel PA antes

(STT) e aps (ATT) tratamento trmico ..............................
Figura 7.1
138
138

da argila Fungel no dialisadas (ND) e dialisadas em
diferentes papis celofane ..................................................
Figura 7.2
141

da argila Bofe, tratada com 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca, no dialisadas (ND) e dialisadas (D) com o
papel celofane MSAT .......................................................... 144
Figura 7.3

da argila Chocolate, tratada com 75 meq de Na2CO3/
100 g de argila seca, no dialisadas (ND) e dialisadas (D)
com o papel celofane MSAT ...............................................
144
xxxii
Lista de Figuras
Figura 7.4

da
argila
Verde-lodo,
tratada
com
100
meq
de
Na2CO3/100 g de argila seca, no dialisadas (ND) e

dialisadas (D) com o papel celofane MSAT ......................
Figura 7.5
145

da argila Brasgel PA no dialisadas (ND) e dialisadas (D)
com o papel celofane MSAT ...............................................
Figura 8.1
145
Superfcies de resposta para as propriedades reolgicas,

VA e VP, e VF das disperses da argila Chocolate aps
eletrodilise, tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca (a) viscosidade aparente, (b) viscosidade
plstica e (c) volume de filtrado ..........................................
Figura 8.2
154

eletrodilise, tratadas com 200 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca (a) viscosidade aparente, (b) viscosidade
plstica e (c) volume de filtrado ..........................................
Figura 8.3
155
(a) Condutividade eltrica e (b) pH, em funo do tempo

de ensaio das solues de HNO3 medidos durante os
ensaios
de
eletrodilise
das
disperses
da
argila
Chocolate ............................................................................
Figura 8.4
158

VA e VP, e VF das disperses da argila Bofe aps
eletrodilise e tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca (a) soluo de HNO3 sem circulao e (b)
soluo de HNO3 com circulao .......................................
Figura 8.5
166

167
xxxiii
Lista de Figuras
Figura 8.6

VA e VP, e VF das disperses da argila Verde-lodo aps
Figura 8.7
168

ensaio das solues de HNO3 medidos durante os
ensaios de eletrodilise das disperses da argila Bofe (a)
com a soluo de HNO3 sem circulao e (b) com a
Figura 8.8
173

ensaios
de
eletrodilise
das
disperses
da
argila
Chocolate (a) com a soluo de HNO3 sem circulao e

(b) com a soluo de HNO3 com circulao .......................
Figura 8.9
176

ensaios de eletrodilise das disperses da argila Verdelodo (a) com a soluo de HNO3 sem circulao e (b) com
a soluo de HNO3 com circulao ....................................
Figura 8.10
179
Difratogramas das amostras da argila Bofe antes e aps

eletrodilise nas condies estudadas, com e sem
tratamento com etileno glicol (EG)
Figura 8.11
................................. 187
Difratogramas das amostras da argila Chocolate antes e

aps eletrodilise nas condies estudadas, com e sem
tratamento com etileno glicol (EG) ......................................
Figura 8.12
188
Difratogramas das amostras da argila Verde-lodo antes e

aps eletrodilise nas condies estudadas, com e sem
tratamento com etileno glicol (EG) ...................................... 189
Figura 9.1

das argilas naturais na forma sdica antes e aps
tratamento de degradao (a) Bofe, (b) Chocolate e (c)
Verde-lodo ..........................................................................
195
xxxiv
Lista de Figuras
Figura 9.2

das argilas industrializadas antes e aps tratamento de
degradao (a) Dolomil, (b) Fungel, (c) Brasgel e (d)
Brasgel PA ..........................................................................
Figura 10.1
201

da argila Bofe na forma sdica antes e aps os
Figura 10.2
228

Figura 10.3
228

Figura 10.4
229

Figura 10.5
229

Figura 10.6
232

Figura 10.7
232

Figura 10.8
233

Figura 10.9
233

da argila Verde-lodo na forma sdica antes e aps os
236
xxxv
Lista de Figuras
Figura 10.10 Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses

236

237

237

da argila Dolomil antes e aps os tratamentos de proteo
e recuperao com o CMC BV ...........................................
252

e recuperao com o CMC BV1 .........................................
252

e recuperao com o CMC AV ...........................................
253

e recuperao com o PAC ..................................................
253

da argila Fungel antes e aps os tratamentos de proteo
256

256

257

257
xxxvi
Lista de Figuras

da argila Brasgel antes e aps os tratamentos de proteo
260

260

261

261

da argila Brasgel PA antes e aps os tratamentos de
proteo e recuperao com o CMC BV ............................
264

proteo e recuperao com o CMC BV1 ..........................
264

proteo e recuperao com o CMC AV ............................
265

proteo e recuperao com o PAC ...................................
Figura I
265
Sistema ligando os fatores (variveis de entrada) s

respostas (variveis de sada) ............................................
289
Captulo 1
Introduo
Os fluidos de perfurao, tambm chamados de lamas de perfurao,
podem ser definidos como fluidos de circulao utilizados para auxiliar a
perfurao de poos, desempenhando uma srie de funes. Seu uso
antecede indstria de petrleo, pois desde a antigidade os fluidos eram
utilizados para auxiliar as ferramentas na perfurao de poos com outras
finalidades.
Os fluidos podem ser classificados em quatro diferentes categorias:
fluidos base de ar, fluidos base de gua, fluidos base de leo e os
recentes fluidos sintticos. Entre os fluidos base de gua, destacam-se os
constitudos por uma disperso de gua (fase contnua) e argila (fase dispersa)
que so denominados de fluidos base de gua aditivados com argila ou
hidroargilosos. Estes so amplamente utilizados tanto em perfuraes
terrestres (onshore) quanto martimas (offshore) e so considerados fluidos
ambientalmente seguros.
Atualmente, a bentonita sdica a argila comercial mais utilizada em
fluidos de perfurao, sendo adicionada ao fluido para melhorar suas
propriedades e funes, como: limpeza do poo, formao de uma pelcula fina
e de baixa permeabilidade (reboco), estabilizao das paredes do poo e
lubrificao e resfriamento da broca.
At a dcada de 60, o Brasil importava toda a bentonita utilizada em
fluidos de perfurao. Hoje, as jazidas de Boa Vista, PB tornam nosso pas
praticamente auto-suficiente em argilas bentonticas, sendo a maior ocorrncia
conhecida em toda a Amrica do Sul. Atualmente, acumulam aproximadamente
16 milhes de toneladas de bentonita, representando 96,0 % da produo
brasileira de argila bruta e beneficiada, sendo 74,0 % deste total produzida na
Cidade de Campina Grande, PB. Contudo, muitas das variedades das argilas
de Boa Vista, PB encontram-se esgotadas e outras comeando a rarear, a
exemplo da argila Chocolate, considerada como de boa qualidade. Ainda em
grande quantidade, podem ser encontradas as argilas denominadas de Bofe e
Verde-lodo.
Amorim, L.V.
Melhoria, Proteo e Recuperao da Reologia de Fluidos Hidroargilosos para Uso na

Perfurao de Poos de Petrleo
Captulo 1- Introduo
Embora estas argilas sejam largamente utilizadas para diversos fins

industriais, quando em disperso apresentam comportamento reolgico pouco
satisfatrio, com viscosidades aparente e plstica que no satisfazem os
valores especificados pela Petrobras (1998) para uso em fluidos de perfurao
de poos de petrleo e, desde a sua descoberta, vrios estudos vm sendo
desenvolvidos visando corrigir estas variveis.
Na Universidade de So Paulo - USP e no Campus II da Universidade
Federal da Paraba UFPB, atual Campus I da Universidade Federal de
Campina Grande UFCG, vm sendo estudadas as argilas de Boa Vista, PB,
como agente viscosificante e tixotrpico para fluidos de perfurao, desde o
final da dcada de 60 e o incio da dcada de 80, respectivamente, e os
resultados encontrados no elucidam por completo os fenmenos que causam
este comportamento. Dentre as tcnicas estudadas, encontram-se a cura, em
cmara mida, cmara climatizada e autoclave, a dilise atravs de
membranas celulsicas (papel celofane) e o tratamento trmico com
temperaturas entre 40 oC e 97 oC. Posteriormente, foram estudados os efeitos
de diversos aditivos (defloculantes, viscosificantes e redutores de perda de
fluido) nas propriedades reolgicas das disperses de argilas naturais e de
argilas sdicas industrializadas. Esta nova metodologia conduziu a resultados
animadores com provveis respostas sobre o estado floculado-gel das
disperses de argilas e com indicaes de aditivos que elevam os valores de
viscosidade plstica.
1.1 Justificativa e Objetivos

A grande maioria dos trabalhos desenvolvidos com a reologia das argilas
de Boa Vista, PB tem procurado contornar o seu comportamento pouco
satisfatrio em relao viscosidade plstica que sempre apresenta valores
reduzidos, em torno do mnimo especificado pela Petrobras (1998). As tcnicas
estudadas (cura, tratamento trmico e dilise) no conduziram a considerveis
melhorias, havendo a necessidade da continuidade dos estudos atravs de
novas tcnicas e pela introduo de aditivos que possam melhorar esta
varivel, proporcionar um maior rendimento e uma maior vida til s lamas.
Amorim, L.V.

Captulo 1- Introduo
Neste trabalho foram estudadas amostras de argilas bentonticas

naturais e argilas sdicas industrializadas provenientes de jazidas de Boa
Vista, PB com o objetivo de melhorar o seu comportamento reolgico e obter
fluidos base de gua e argila resistentes a contaminaes. De forma
detalhada, foram propostos os seguintes objetivos:
i) atravs da eletrodilise, aumentar o conhecimento referente s causas que
levam as argilas a apresentarem comportamento reolgico pouco satisfatrio;
ii) a comparao da tcnica de eletrodilise com os mtodos tradicionais de
tratamento trmico e dilise;
iii) a melhoria das propriedades reolgicas e de filtrao das disperses das
argilas atravs da aditivao polimrica;
iv) avaliar a ao de aditivos tercirios (aditivos polimricos) na proteo das
propriedades reolgicas e de filtrao das disperses das argilas e
v) avaliar a ao de aditivos tercirios na recuperao das propriedades
reolgicas e de filtrao das disperses das argilas contaminadas com agentes
de degradao (aditivo secundrio).
A motivao para o desenvolvimento deste trabalho deve-se ao fato de
que no Municpio de Boa Vista, PB encontra-se o maior jazimento conhecido de
argilas bentonticas da Amrica do Sul, que abastece todo o pas com
bentonitas para fluidos de perfurao. Alm disto, o aumento da profundidade
dos poos perfurados, a presena de agentes degradantes e as limitaes
ambientais tm conduzido ao desenvolvimento de fluidos no poluentes e com
propriedades especficas. Estudos demonstraram que fluidos base de gua e
fluidos sintticos so aqueles que melhor atendem a estas exigncias. Desta
forma, como j mencionado de forma especfica, pretende-se com o uso da
eletrodilise aumentar o conhecimento referente s causas que levam as
disperses das argilas de Boa Vista a apresentarem viscosidades abaixo dos
padres especificados pela Petrobras (1998) e atravs de aditivaes
polimricas obter fluidos que atendam aos propsitos acima mencionados.
Alm disso, obter solues que possam ser utilizadas em escala industrial.
Amorim, L.V.

Captulo 1- Introduo
1.2 Organizao do Trabalho

O presente trabalho est organizado em onze (11) captulos. No
Captulo 1, apresentada uma introduo, descrevendo a motivao para a
realizao deste estudo e os seus objetivos.
No Captulo 2, encontra-se a reviso bibliogrfica, mostrando a histria
dos fluidos de perfurao, algumas definies relevantes ao tema em questo,
trabalhos j desenvolvidos correlatos a este, a problemtica que envolve as
argilas de Boa Vista, PB e seu comportamento reolgico, os aditivos
empregados em fluidos de perfurao e suas funes e a tcnica de
eletrodilise, os tipos de membranas eletrodialticas e suas principais
aplicaes.
No Captulo 3, encontram-se os materiais selecionados e a metodologia
utilizada para o desenvolvimento deste trabalho. A metodologia contm ensaios
de caracterizao fsica e mineralgica das amostras em estudo, ensaios para
determinao das propriedades reolgicas, viscosidades aparente (VA) e
plstica (VP), e do volume de filtrado (VF) das disperses de argilas naturais
tratadas com soluo concentrada de Na2CO3 e industrializadas, tratamentos
para melhorar o comportamento reolgico e conhecer as causas que levam as
argilas de Boa Vista, PB a apresentarem comportamento reolgico pouco
satisfatrio, bem como processos de aditivao visando obter fluidos
resistentes a contaminaes.
No Captulo 4, so apresentados e discutidos os resultados obtidos
atravs dos ensaios de caracterizao fsica e mineralgica.
atravs do estudo reolgico das disperses preparadas com as argilas naturais
tratadas
com
soluo
concentrada
de
Na2CO3
com
as
argilas
industrializadas.
Nos Captulos 6 e 7, so apresentados e discutidos os resultados
obtidos atravs do tratamento trmico e da dilise, respectivamente, das
disperses das argilas naturais na forma sdica e da argila industrializada
Brasgel PA.
Amorim, L.V.

Captulo 1- Introduo

atravs da aplicao da eletrodilise em disperses preparadas com as argilas
naturais.
Nos Captulos 9 e 10, so apresentados e discutidos os resultados
obtidos atravs dos tratamentos de degradao e proteo e recuperao,
respectivamente, das disperses das argilas naturais na forma sdica e das
argilas industrializadas tratadas com agentes deletrios e com aditivos
polimricos base de celulose.
No final de cada captulo, so apresentadas as concluses parciais.
No Captulo 11, so apresentadas as concluses, destacando-se os
resultados mais relevantes, sendo confrontados os objetivos propostos e os
resultados alcanados.
A seguir, so apresentadas as sugestes para trabalhos futuros e as
referncias e normas utilizadas para a realizao do presente trabalho.
Finalmente, no Anexo, encontra-se uma breve fundamentao terica
sobre planejamento experimental.
Amorim, L.V.

Captulo 2
Reviso Bibliogrfica
2.1 Definies de Fluidos de Perfurao
Os fluidos de perfurao podem ser conceituados como composies
freqentemente lquidas, com diversas funes, destinados a auxiliar o
processo de perfurao de poos de petrleo. So comumente chamados de
lamas. Segundo Souza Santos (1992), o termo correto a ser empregado
fluido e no lama, mas como este ltimo de uso corrente no Brasil, ambos
sero usados como sinnimos neste trabalho.
O American Petroleum Institute - API define fluido de perfurao como
um fluido de circulao usado em perfuraes rotativas para desempenhar as
funes requeridas durante a operao de perfurao. A partir desta definio,
impossvel a perfurao rotativa sem um fluido de circulao, o que o torna
um dos elementos mais importante na operao de perfurao (Lummus &
Azar, 1986).
2.2 Classificao dos Fluidos de Perfurao

Tradicionalmente, os fluidos de perfurao so classificados de acordo
com o seu constituinte principal em: fluidos base de gs, fluidos base de
leo e fluidos base de gua. Os fluidos base de gs so constitudos de um
fluxo de ar ou gs natural injetado no poo a alta velocidade. Os fluidos base
de leo so aqueles cuja fase lquida contnua constituda por leo, enquanto
que nos fluidos base de gua, a fase contnua constituda por gua. (Darley
& Gray, 1988 e Lummus & Azar, 1986). A seguir, de forma detalhada, so
apresentadas as categorias em que os fluidos so classificados.
Amorim, L.V.

Captulo 2 - Reviso Bibliogrfica
Fluidos base de gs
Nesta categoria esto includas quatro operaes bsicas: (i) ar seco, na
qual ar seco ou gs injetado no poo a uma velocidade capaz de remover os
detritos de perfurao; (ii) perfurao com um fluido composto de agente
espumante e ar, que se mistura com gua da formao geolgica e reveste os
detritos permitindo sua remoo; (iii) perfurao com uma espuma base de
um surfactante com quantidades de argilas ou polmeros formando um fluido de
alta capacidade de transporte, e (iv) fluidos aerados que consistem em uma
lama com ar injetado para remover os slidos perfurados (Annimo, 2000).
Fluidos base de leo
Os fluidos base de leo so utilizados em situaes especiais,
incluindo altas temperaturas e presses, formaes geolgicas hidratveis,
elevadas profundidades e em formaes geolgicas salinas (Burke & Veil,
1995).
Segundo Lummus & Azar (1986), os fluidos base de leo podem ser
subdivididos em duas classes: os verdadeiros fluidos base de leo e as
emulses inversas. Os verdadeiros fluidos base de leo contm gua em
concentrao volumtrica a 5,0 %, asfalto oxidado, cidos orgnicos, lcalis,
agentes de estabilizao, leo diesel ou leo mineral no txico. As emulses
inversas podem conter at 50,0 % em volume de gua, que dispersa em leo
atravs de um emulsificante especial.
Fluidos base de gua
Segundo Caenn & Chillingar (1996), os fluidos base de gua so
utilizados na maioria das operaes de perfurao em todo o mundo. No Golfo
do Mxico, por exemplo, mais de 90,0 % dos poos perfurados usam este tipo
de fluido (Burke & Veil, 1995).
Os fluidos base de gua geralmente consistem de gua, em
concentraes volumtricas superiores a 90,0 %, e aditivos especiais como
argila, barita, lignosulfonato, lignito, soda castica, entre outros, introduzidos de
acordo com as condies da formao geolgica onde o poo est sendo
perfurado.
Amorim, L.V.

Segundo Ferraz (1977), os fluidos base de gua so constitudos,

basicamente, por trs componentes: a fase gua, que a fase contnua do
fluido e dependendo da localizao do poo a ser perfurado e/ou da gua
disponvel esta pode ser gua doce, salgada, dura, branda, etc.; a fase dos
slidos reativos, constituda por argilas comerciais e por argilas e folhelhos
hidratveis
provenientes
das
formaes
geolgicas
que
esto sendo
perfuradas, e a fase dos slidos inertes, constituda por slidos tais como
calcrio ou areia. Entre os slidos inertes h a barita, que adicionada aos
fluidos para aumentar massa especfica.
Os fluidos base de gua aditivados com argilas bentonticas sero
tratados detalhadamente no item 2.2.1.
Os fluidos base de gua podem ser subdivididos em seis diferentes
sistemas (Annimo, 2000):
i) no-dispersos - nesta classe esto includos os fluidos de gua e
argilas, os fluidos naturais e outros levemente tratados. So usados em poos
de pequena profundidade, bem como, na primeira fase da perfurao. No so
introduzidos aditivos para dispersar os slidos e as partculas de argila;
ii) dispersos - medida que aumenta a profundidade do poo perfurado
uma maior quantidade de slido vai sendo gerada. Uma vez que estes slidos
no so removidos do sistema, sero modos e incorporados ao fluido,
inicialmente composto por gua e bentonita, alterando sua viscosidade. Para
obter-se a disperso dos slidos e controlar a viscosidade so introduzidos
defloculantes e redutores de filtrado, tais como os lignosulfonatos e lignitos;
iii) tratados com clcio - os fluidos tratados com clcio so tambm
chamados de fluidos inibidos. Estes fluidos no comprometem a formao
geolgica, pois o filtrado que se difunde atravs da formao no dispersa as
argilas e folhelhos, por isto so aplicados em perfuraes onde problemas de
desmoronamento e, conseqentemente, alargamento do poo so freqentes.
Os principais constituintes dos sistemas base de clcio so: hidrxido de
clcio (cal hidratada), sulfato de clcio (gesso) e cloreto de clcio, alm de
gua e bentonita;
iv) polimricos - polmeros de alto peso molecular so adicionados ao
sistema para desenvolverem viscosidade atravs da floculao dos slidos
perfurados ou atravs da viscosificao da gua. Normalmente, estes sistemas
Amorim, L.V.

contm pequenas quantidades de bentonita. Os polmeros comumente

utilizados so poliacrilamida, celulose e produtos base de gomas naturais;
v) baixo teor de slidos - os fluidos de baixo teor de slidos so aqueles
cuja concentrao volumtrica de slidos inferior a 10,0 %. Em sua grande
maioria, os fluidos de perfurao de baixo teor de slidos so compostos de
gua, com quantidades variveis de argilas bentonticas e de polmeros.
Quando necessrios, so introduzidos outros aditivos para o controle da
reologia do fluido. Tambm esto includos nesta classe os fluidos constitudos
de gua e slidos resultantes da perfurao. A principal vantagem do uso
destes fluidos um aumento significativo na velocidade de perfurao e
vi) sistemas de gua salgada - os fluidos desta classe podem ser
subdivididos em fluidos saturados de sal e fluidos de gua salgada. Os fluidos
saturados de sal tm concentraes de sais prximas a 190.000 mg/L e so
usados para perfurar formaes salinas. Os fluidos de gua salgada so
preparados com quantidades de sais entre 10.000 mg/L a 190.000 mg/L, sendo
os nveis mais baixos relativos aos fluidos preparados com gua do mar. Os
fluidos, de uma maneira geral, so preparados com gua doce ou salgada e
sais, como cloreto de sdio, cloreto de clcio, cloreto de potssio, entre outros,
que so adicionados at atingir a salinidade desejada.
Recentemente, uma nova gerao de fluidos de perfurao vem sendo
desenvolvida. So os chamados fluidos sintticos, definidos como fluidos cuja
fase lquida contnua um lquido sinttico. Segundo Burke & Veil (1995), os
fluidos sintticos podem desempenhar as mesmas funes dos fluidos base
de leo, bem como, serem utilizados em situaes nas quais os fluidos base
de gua sofrem limitaes. Em uma outra comparao, os autores afirmam que
o uso dos fluidos sintticos reduz o tempo de perfurao quando comparados
aos fluidos base de gua e, em relao aos fluidos base de leo, so
menos txicos. Como desvantagem pode-se citar seu elevado custo.
Amorim, L.V.

10
2.2.1 Fluidos Base de gua Aditivados com Argilas

Bentonticas
Dependendo das formaes geolgicas a serem perfuradas, o fluido
utilizado pode ser constitudo apenas por gua e, medida que os slidos
resultantes da perfurao vo sendo incorporados gua, produzido um
fluido base de gua e argila, denominado de fluido natural. Em outras
formaes, necessrio incorporar argilas gua formando um fluido antes do
incio da perfurao. Esses so chamados de fluidos convencionais base de
gua aditivados com argila.
Segundo Darley & Gray (1988), a bentonita a argila comercial mais
utilizada em fluidos base de gua doce, sendo adicionada para desempenhar
uma ou vrias das seguintes funes: aumentar a capacidade de limpeza do
poo, reduzir as infiltraes nas formaes permeveis, formar uma membrana
de baixa permeabilidade (reboco), promover a estabilidade do poo e evitar ou
controlar a perda de circulao. As quantidades de argila adicionadas ao fluido
variam de acordo com as formaes a serem perfuradas. A Tabela 2.1
apresenta quantidades aproximadas de bentonita para diferentes condies de
perfurao.
Tabela 2.1: Quantidades aproximadas de bentonita para diferentes condies
de perfurao.
Adio de bentonita
Condies
gua
Fluido base de
de
doce
gua doce
3
perfurao
(kg/m )
(kg/m3)
Normais
35 - 60
11 - 28
Estabilizao de formaes instveis
70 - 100
25 - 50
Perdas de fluido
85 - 110
28 - 56
Fonte: Darley & Gray, 1988.
Segundo Alderman (1988), os fluidos de perfurao devem ser capazes

de manter os detritos em suspenso, particularmente quando sua circulao
interrompida, bem como possuir baixa viscosidade para que o bombeamento
seja eficiente. E, acrescenta que essas funes so mais facilmente
alcanadas com o uso de disperses de bentonita.
Amorim, L.V.

11
Ainda segundo este autor, as experincias de perfuraes nos maiores

pases produtores de petrleo tm mostrado que a matria prima mais
importante no preparo de fluidos de perfurao a bentonita, em virtude de
suas excelentes propriedades coloidais e tixotrpicas.
Segundo Caenn & Chillingar (1996), em trabalho sobre o estado da arte
de fluidos de perfurao, a bentonita usada em muitos fluidos para conferir
viscosidade e controlar o volume de filtrado. Sua presena tambm proporciona
ao fluido alta capacidade de transporte e suspenso dos detritos gerados
durante a operao de perfurao.
Em trabalho mais recente, Luckham & Rossi (1999), citam que a mais
importante aplicao de suspenses de argilas como fluido de perfurao na
indstria de extrao de petrleo, sendo a bentonita sdica o componente
chave nos fluidos que possuem gua como fase contnua, conhecidos como
fluidos base de gua. Essas argilas, em quantidade de 4,0 % a 5,0 % em
peso, so capazes de formar um sol necessrio para transportar os detritos de
perfurao e um gel necessrio para manter os detritos em suspenso quando
a circulao do fluido interrompida.
Pelo exposto acima, observa-se que os pesquisadores so unnimes
quanto aos benefcios conseguidos com o uso de argilas bentonticas em
fluidos de perfurao base de gua. Em perfuraes de pequena
profundidade, nas quais no h variaes significativas de temperatura e
presso, as propriedades reolgicas desses fluidos no sofrem mudanas,
sendo consideradas por alguns autores como independentes destas variveis
(Rommetveit & Bjorkevoll, 1997). Contudo, quando o poo atinge maiores
profundidades, o seu comportamento reolgico varia com as mudanas de
temperatura e presso durante a sua circulao. Nestas condies, fluidos
contendo argilas requerem ateno especial, pois em temperaturas acima de
150
C ocorre o fenmeno de gelificao. Este fenmeno pode causar
viscosidade excessiva do fluido, especialmente em sistemas de alta densidade

e, por isto, a quantidade de bentonita deve ser mnima, sendo recomendado
apenas o uso da bentonita de Wyoming, por sua excelente qualidade (Plank et
al., 1992).
Amorim, L.V.

12
Ainda segundo Plank et al. (1992), caso a concentrao de bentonita

exceda os nveis aceitveis, com conseqente aumento na viscosidade,
defloculantes podem ser usados para o controle reolgico.
Muitos trabalhos foram desenvolvidos para investigar o efeito da
temperatura e da presso no comportamento reolgico de suspenses de
bentonitas sdicas, entre eles Alderman et al. (1988) e Briscoe et al. (1994).
2.3 Breve Histrico dos Fluidos de Perfurao

A gua foi o primeiro fluido de perfurao. Segundo Darley & Gray
(1988), o uso de fluidos de perfurao antecede a indstria do petrleo, pois
desde a antigidade eram utilizados como material para auxiliar s ferramentas
na perfurao de poos com outras finalidades.
No Egito Antigo, um sistema rotativo manual ou trado manual era
utilizado na perfurao de poos em pedreiras com mais de 6 m de
profundidade. Segundo Brantly (1961 e 1971), conhecedor da histria da
perfurao, a gua era provavelmente usada para remover os detritos em cada
poo perfurado.
Em 1844, na Inglaterra, Robert Beart descobriu um mtodo de
perfurao baseado em um sistema de hastes giratrias e props a circulao
de gua para transportar o material cortado ou movido pelas ferramentas. Ao
mesmo tempo, na Frana, Fauvelle bombeou gua em um poo para remover
os detritos da perfurao e traz-los at a superfcie (Darley & Gray, 1988).
Entre os anos de 1860 e 1880, vrias patentes norte-americanas
indicavam os fluidos de perfurao como veculos para remoo dos detritos
(Darley & Gray, 1988).
Em 1887, outra patente, tambm dos Estados Unidos, de Chapman,
props que um fluxo de gua e certa quantidade de material argiloso
removeriam os detritos e em adio formaria uma parede impermevel ao
longo do poo perfurado (Darley & Gray, 1988).
Na dcada de 1890, muitos poos foram perfurados no Texas e na
Louisiana utilizando fluidos contendo argilas. Durante este perodo no se
utilizou outro material alm da argila, como menciona Brantly, em seu livro
Amorim, L.V.

13
History of Oil Well Drilling, o qual traz uma reviso sobre o desenvolvimento
dos fluidos de perfurao neste perodo (Darley & Gray, 1988).
A perfurao rotativa teve grande expanso a partir de 1901 com a
descoberta do petrleo na Costa do Golfo e na Califrnia nos EUA, contudo, os
poos perfurados eram muito instveis, em virtude da fraca estabilizao das
formaes. Na Costa do Golfo, as argilas, responsveis pela formao do
revestimento do poo, eram incorporadas gua durante a perfurao, uma
vez que eram provenientes das formaes perfuradas, enquanto que na
Califrnia, as argilas eram provenientes de depsitos na superfcie, e sendo
misturadas gua para formar o fluido antes do incio da perfurao, garantiam
um melhor revestimento e conseqente estabilizao do poo (Darley & Gray,
1988).
Em maio de 1913, Pollard & Heggen demostraram que a estabilidade do
poo era obtida quando do seu total preenchimento com o fluido de gua e
material argiloso (Darley & Gray, 1988).
Em uma reviso mais completa sobre fluidos de perfurao, Lewis &
McMurray, em 1916, definiram fluidos como uma mistura de gua com
qualquer material argiloso que permanecia em suspenso na gua por tempo
considervel, e livre de impurezas como areia, cal, detritos de perfurao ou
materiais similares. Esta reviso mostrou as propriedades do fluido e seu
desempenho, enfatizando a importncia econmica do controle dos fluidos de
perfurao, e fez com que outros materiais como o cimento e o xido de ferro
(Fe2O3) fossem ensaiados em laboratrio visando seu uso como agente
densificante. Apenas em 1922, iniciou-se o uso de barita para produzir uma
lama de alta densidade (Darley & Gray, 1988).
Em 1928, na Califrnia, os problemas relativos estabilizao dos poos
foram solucionados com o uso de argilas bentonticas. Anos mais tarde, tanto a
experincia no campo quanto os estudos em laboratrio, mostraram que esta
argila foi o material mais prtico para melhorar a viscosidade e diminuir a perda
de fluido pela formao do reboco, de fluidos base de gua doce. Contudo,
na presena de sais a bentonita tornava-se progressivamente menos eficiente
e, em gua saturada com sais, no apresentava inchamento e contribua pouco
na reduo da perda de fluido. Desta forma, quando se desejava um fluido de
gua salgada de alta viscosidade, misturava-se inicialmente a bentonita gua
Amorim, L.V.

14
doce, garantindo assim o seu inchamento e a lama obtida era adicionada

gua salgada. Aps algum tempo, o fluido tornava-se pouco viscoso e era
necessrio tratamento adicional (Darley & Gray, 1988).
Em 1937, Cross & Cross, encontraram no sudoeste da Gergia e no
noroeste da Flrida um material constitudo principalmente pelo argilomineral
atapulgita (paligorsquita), que conferia viscosidade lama de gua salgada.
Embora, esta argila apresentasse melhor capacidade de transporte dos detritos
de perfurao que as argilas bentonticas, os poos eram muitas vezes
comprometidos pelo reboco formado nas paredes do poo que no
apresentava propriedades desejadas, causando o seu desmoronamento
(Darley & Gray, 1988).
Os constantes problemas com o controle do filtrado comearam a ser
solucionados em 1939, quando foram introduzidos aos fluidos gomas e amidos
naturais. Estes aditivos produziam um reboco de espessura muita fina e de
baixa permeabilidade. A disponibilidade e o baixo custo do amido nos Estados
Unidos excluiu o uso da goma e o amido tornou-se uma soluo econmica
para os problemas encontrados em perfuraes de formaes salinas (Darley
& Gray, 1988).
Entre os anos de 1943 e 1957, as lamas de alto pH contendo soda
custica (NaOH) e tanino (concentrado extrado do tronco de rvores
encontradas no nordeste da Argentina e no oeste do Paraguai) foram as mais
utilizadas na Costa do Golfo, USA. Esses fluidos, com algumas modificaes,
so usados at hoje (Darley & Gray, 1988).
As lamas de cal tm sua origem desconhecida, embora Rogers tenha
atribudo seu provvel incio em 1943, no leste do Texas. A partir da, estas
lamas foram largamente utilizadas. No mesmo perodo, o tanitno, defloculante
utilizado at ento, era substitudo pelo lignosulfonato de clcio, e o amido,
agente redutor de filtrado, era substitudo pelo carboximetilcelulose sdico
(CMC) (Darley & Gray, 1988).
Enquanto as lamas de cal eram usadas em perfuraes na Costa do
Golfo, USA, lamas base de leo eram reconhecidas como as lamas que
conduziam perfuraes mais rpidas.
Por volta de 1950, as experincias
favorveis de campo com as emulses de leo levaram o API a investigar este

tipo de lama, chegando a concluso que tanto a emulso de leo cru quanto a
Amorim, L.V.

15
de leo refinado melhoravam o desempenho dos fluidos base de gua

atravs do aumento na taxa de perfurao e da vida til da broca, bem como,
pela reduo dos problemas do poo (Darley & Gray, 1988).
Em 1956, foram introduzidas pela Texaco, nos Estados Unidos, lamas
com elevada concentrao de ons clcio para perfurar formaes de folhelhos.
A presena do clcio garantia a estabilidade dos folhelhos e o controle da
alcalinidade no filtrado (Darley & Gray, 1988).
Enquanto as lamas de cal eram utilizadas em perfuraes de sees de
folhelhos e formaes de alta presso, lamas tratadas com gesso eram
introduzidas no oeste do Canad para perfurao de anidrita. Estes fluidos
eram preparados pela adio de sulfato de clcio bentonita dispersa em gua
doce. O amido ou o CMC era adicionado para reduzir o filtrado. Contudo, estas
lamas passavam rapidamente do estado sol para o estado gel, e no eram
adequadas para este tipo de perfurao. Estes problemas foram solucionados
por King e Adolphson (1960), que desenvolveram os lignosulfonatos de ferro,
cromo, alumnio e cobre. A primeira lama com gesso e lignosulfonato de cromo
foi usada com sucesso em 1956 na Louisiana (Darley & Gray, 1988).
A substituio da bentonita por polmeros tem sido vista como uma
prtica favorvel para perfuraes mais rpidas. Uma vantagem adicional do
uso de polmeros a formao de um filme de proteo na superfcie dos
detritos. Ensaios de laboratrio mostraram que as caractersticas de
cisalhamento de certos polmeros aumentam as taxas de perfurao e ao
mesmo tempo fornecem adequada qualidade no corte e transporte dos detritos
(Eckel, 1967).
A introduo do polmero XC ou goma xantana foi a maior contribuio
para o progresso dos fluidos com baixo teor de slidos. O polmero XC
produzido pela ao do microrganismo "Xanthomonas campestres" no acar
contido em um meio apropriado. um eficiente agente de suspenso tanto em
gua doce como em gua salgada. Esta tolerncia por sal fez do polmero XC
um dos componentes de grande aplicao em fluidos de perfurao para
ambientes ricos em eletrlitos (Darley & Gray, 1988).
Em agosto de 1960 em Los Angeles, foi perfurado o primeiro poo
utilizando uma lama de leo na forma de uma emulso. Este fluido de
Amorim, L.V.

16
perfurao foi preparado com 40,0 % em volume de gua emulsificada em leo

refinado (emulso inversa) (Darley & Gray, 1988).
O desenvolvimento de composies de argilas capazes de formar gis
em leo de maneira similar aos formados por bentonita em gua foi a maior
contribuio para a tecnologia dos fluidos base de leo. Hauser (1950)
descobriu que argilas hidroflicas poderiam ser convertidas a uma condio
organoflica pela reao com sais orgnicos de amnio (Darley & Gray, 1988).
Jordan et al. (1950), estudaram a reao de bentonitas com sais alifticos de
amina e encontraram que o produto da reao de aminas com doze ou mais
tomos de carbono na cadeia incha e forma gis em nitrobenzeno e outros
lquidos orgnicos.
Segundo Darley & Gray (1988), em menos de 50 anos a tecnologia dos
fluidos de perfurao base de leo teve um enorme avano; no incio era
utilizado leo cru para melhorar a produtividade e, aps meio sculo, tm-se
composies multi-funcionais. Sua aplicao ocorre sob condies de elevadas
temperaturas e presses, formaes sensveis gua, gases corrosivos e sais
solveis em gua. Contudo, em oposio a todos estes aspectos favorveis, os
fluidos base de leo possuem alto custo inicial e precaues devem ser
tomadas para evitar poluio.
Segundo Caenn & Chillingar (1996), os mais novos fluidos de perfurao
que vm sendo desenvolvidos so os fluidos sintticos. Seu uso
relativamente novo e so aplicados em situaes mais severas de perfurao,
nas quais so utilizados os fluidos base de leo.
At pouco tempo no se tinha conhecimento a cerca das caractersticas
qumicas e txicas dos fluidos sintticos. Em 1994, o Departamento de Energia
dos Estados Unidos - DOE organizou um encontro para discutir esta classe de
fluidos, onde estiveram presentes produtores de leo, representantes de
companhias de suprimentos de fluidos de perfurao, do API, entre outros.
Deste encontro foram publicados dados comprovando que 79,0 % das
amostras analisadas apresentavam nveis de toxidade aceitveis (Burke & Veil,
1995).
Ainda segundo Burke & Veil (1995), os fluidos sintticos apresentam
desempenho comparvel aos fluidos base de leo, sendo aplicados em
Amorim, L.V.

17
perfuraes com elevadas temperaturas, presena de folhelhos ou sais e

quando os fluidos base de gua tm seu desempenho limitado.
A evoluo dos fluidos de perfurao no Brasil seguiu a tendncia
mundial. Atualmente, fluidos contendo polmeros e sais so utilizados em
algumas fases de perfurao. Os fluidos base de leo tambm continuam
sendo utilizados, mas no com a sua formulao original, pois em virtude de
restries ambientais, a base de leo diesel foi substituda por bases orgnicas
menos txicas. Os tradicionais fluidos base de gua e bentonita so
utilizados at hoje (S, 2001).
2.4 Funes dos Fluidos de Perfurao

Historicamente, a primeira funo dos fluidos de perfurao era agir
como veculo para remover os detritos gerados durante a perfurao de poos.
Hoje, reconhecido que os fluidos de perfurao desempenham vrias outras
funes.
Segundo Lummus & Azar (1986), so cinco as principais funes dos
fluidos de perfurao:
i)
resfriar e lubrificar a broca;
ii)
limpar o fundo do poo dos detritos de perfurao;
iii)
transportar os detritos de perfurao para a superfcie;
iv)
estabilizar o poo e
v)
permitir uma adequada avaliao da formao geolgica.

Darley & Gray (1988), citam sete principais funes dos fluidos de
perfurao:
i)
transportar os detritos de perfurao e permitir sua separao na

superfcie;
ii)
resfriar e limpar a broca;
iii)
reduzir o atrito entre a coluna de perfurao e as paredes do poo;
iv)
manter a estabilidade do poo;
v)
prevenir o escoamento do fluido para o interior das formaes;
vi)
formar um filme de baixa permeabilidade (reboco) nas paredes do poo e
Amorim, L.V.

18
vii) auxiliar as avaliaes sobre os detritos e as formaes perfuradas.

Alm destas funes, os autores ressaltam que os fluidos de perfurao
no devem ser danosos formao produtora, poluir o meio ambiente e
sobrecarregar o equipamento de perfurao.
Remover os fragmentos e detritos gerados durante a perfurao
continua sendo uma das funes mais importantes dos fluidos de perfurao. O
fluido, ao ser injetado no poo, exerce uma ao de jato que conserva o fundo
do poo e a broca livres de detritos, assegurando uma maior vida til broca e
uma maior eficincia da perfurao. tambm por meio do fluido em circulao
(fundo do poo - superfcie), que os detritos so transportados at a superfcie.
Este processo de remoo dependente de vrios fatores: perfil de velocidade
anular do fluido, densidade do fluido e viscosidade do fluido. A trajetria do
fluido e o perfil de velocidade anular do fluido so apresentados em detalhe nos
itens 2.5 e 2.6, respectivamente.
A remoo dos detritos que permanecem embaixo da broca uma tarefa
dificilmente alcanada. Segundo Lummus & Azar (1986), uma maneira para
atingir esta funo utilizar um jato de fluido direcionado transversalmente
face da rocha e uma velocidade suficientemente alta para arrastar os detritos e
evitar sua cominuio.
Durante a perfurao, em virtude do constante contato da broca e da
coluna de perfurao com a formao geolgica gerada uma grande
quantidade de calor. Este calor dissipado pelo fluido que resfriado ao
retornar superfcie. O fluido tambm lubrifica a broca, pois reduz o atrito com
a formao (Lummus & Azar, 1986).
Os fluidos de perfurao devem ser capazes de produzir nas paredes do
poo uma membrana fina e de baixa permeabilidade, chamada de reboco, para
consolidar a formao geolgica, garantindo a estabilidade do poo, bem
como, para evitar/retardar a perda de filtrado, ou seja, o escoamento do fluido
para o interior das formaes geolgicas (Lummus & Azar, 1986). Esta
membrana formada pela deposio das partculas de argila nas paredes do
poo medida que a fase lquida (gua) do fluido penetra nos seus poros. A
espessura desta membrana aumenta enquanto o fluido ceder gua s
formaes geolgicas com as quais est em contato, e ao alcanar
Amorim, L.V.

19
determinada espessura, tende a impermeabilizar o poo, impedindo perda de

gua por filtrao (Ferraz, 1977).
2.5 Trajetria dos Fluidos de Perfurao

A trajetria dos fluidos de perfurao durante as operaes de
perfurao est apresentada na Figura 2.1. O fluido ou lama armazenado em
tanques, denominados de tanques de lama, onde tambm so preparados. A
circulao do fluido se d pelo uso de bombas que so consideradas o corao
do sistema. Geralmente, as plataformas de petrleo so constitudas de duas
bombas, uma primria e outra de reserva. Contudo, se as condies do poo a
ser perfurado exigirem, as duas bombas podem trabalhar combinadas; em
poos profundos, onde necessria a circulao de grandes quantidades de
fluido, so utilizadas trs ou quatro bombas combinadas.
A bomba conduz o fluido dos tanques pela linha de descarga, subindo
pelo standpipe e passando por um duto at a coluna de perfurao e a broca.
Na broca, o fluido sai pelas aberturas em forma de jatos, como mostra a Figura
2.2. Os jatos de fluido removem do fundo do poo os detritos de perfurao,
conduzindo-os at a superfcie atravs do seu movimento ascendente pelo
espao anular (espao entre a coluna de perfurao e a formao geolgica).
A partir do espao anular, o fluido misturado aos detritos de perfurao
passa pela linha de retorno, algumas vezes denominada de linha de fluxo, para
as peneiras, onde so removidos os detritos. So tambm utilizados outros
equipamentos removedores de slidos, como centrfugas e hidrociclones. Em
seguida, o fluido cai nos tanques de lama e o processo de circulao
reiniciado.
Amorim, L.V.

20
Bomba de
lama
Standpipe
Duto
Linha de
retorno
Peneira
Tanques de
lama
Coluna de
perfurao
Espao anular
Broca
Figura 2.1: Trajetria do fluido de perfurao.

Fonte: Lima, 2001.
Espao anular e
lama + detritos
Broca
Jato de lama
Figura 2.2: Broca de perfurao, jato de lama e espao anular.

Fonte: Lima, 2001.
Amorim, L.V.

21
2.6 Reologia
Segundo Stefan (1966), os vrios tipos de fluidos de perfurao, com
exceo dos base de gs, comportam-se como fluidos plsticos. Suas
caractersticas reolgicas diferem das dos fluidos newtonianos uma vez que a
viscosidade depende da tenso de cisalhamento aplicada. Logo, o autor define
a viscosidade aparente como a viscosidade de um fluido no-newtoniano como
se este apresentasse comportamento newtoniano, determinada taxa de
cisalhamento.
Segundo Lummus & Azar (1986), os fluidos base de gua e bentonita
podem ser descritos como plsticos de Bingham, e suas propriedades
reolgicas so definidas atravs dos parmetros de viscosidade plstica e
limite de escoamento.
A viscosidade plstica definida como a medida da resistncia interna
do fluido ao escoamento, resultante da interao dos slidos presentes. Desta
forma, esta propriedade reolgica uma medida da frico resultante do
choque das partculas entre si. As foras repulsivas e atrativas entre as
partculas de bentonita e a quantidade de gua associada a essas partculas
produz uma estrutura randmica e uma resistncia ao fluxo. Portanto, a
viscosidade plstica dependente do grau de ionizao e hidratao, bem
como da frico entre as partculas.
Os fluidos base de gua e argila possuem comportamento dependente
do tempo. Este comportamento conhecido como tixotropia (Van Olphen,
1977).
Segundo Darley & Gray (1988), o fenmeno de tixotropia foi
originalmente definido por Freundlich, em 1935, como uma transformao
isotrmica reversvel de um sol coloidal para um gel.
Os fluidos tixotrpicos apresentam um incremento de viscosidade
quando em condies estticas (em repouso) pela formao do estado gel, e
recuperao da fluidez (estado sol), quando submetido a condies dinmicas
(cisalhamento).
A tixotropia causada pela presena de partculas carregadas
eletricamente que encadeiam-se umas s outras, formando uma matriz rgida.
Amorim, L.V.

22
Aps um perodo de repouso, o fluido tixotrpico no escoa, a menos que uma

tenso, igual ou superior ao limite de escoamento, seja aplicada.
Darley & Gray (1988) ressaltam que a tixotropia no deve ser confundida
com viscosidade; a viscosidade efetiva de um plstico de Bingham depende da
taxa de cisalhamento, pois a resistncia total ao cisalhamento dos
componentes estruturais inversamente proporcional a taxa de cisalhamento,
enquanto que a viscosidade de um fluido tixotrpico dependente do tempo de
cisalhamento, alm da taxa de cisalhamento, pois a estrutura gel desenvolvida
pela atrao das partculas coloidais muda com o tempo, de acordo com o
cisalhamento anterior. Por esta razo, os fluidos tixotrpicos so chamados de
fluidos com memria.
O efeito tixotrpico no fluido de perfurao importante para evitar a
sedimentao dos detritos gerados durante a operao de perfurao, bem
como em situaes em que necessrio interromper a circulao do fluido.
Nesta situao, o fluido permanece em repouso no poo e deve manter os
slidos em suspenso.
A tixotropia uma propriedade desejvel aos fluidos de perfurao,
contudo deve ser cuidadosamente controlada, pois se excessiva, o fluido
poder causar eroso nas paredes do poo em virtude de sua elevada
capacidade de carreamento. Desta forma, deve-se ter um controle adequado
da reologia do fluido, pois estas caractersticas interferem na limpeza e eroso
do poo, na suspenso e carreamento de slidos e principalmente no sucesso
da perfurao.
O escoamento dos fluidos de perfurao pode ser estudado atravs de
modelos matemticos, dos quais os mais aceitos na indstria do petrleo so:
modelo Binghamiano e modelo de potncia (Amui, 1979).
Atravs da curva de fluxo de um fluido qualquer, no-newtoniano,
apresentado na Figura 2.3, obtm-se a expresso (1), denominada de "modelo
matemtico geral". Esse modelo abrange os modelos clssicos: modelo
binghamiano e modelo de potncia.
Amorim, L.V.

23
dv

dr
Figura 2.3: Curva de fluxo de um fluido no-newtoniano.
Fonte: Amui, 1979.
n
dv
= k1 + k 2
dr
(1)
Sendo: k1, k2 e n constantes,
a tenso de cisalhamento e dv
o gradiente
dr
de velocidade do fluido numa distncia r da parede do conduto.

Fazendo k1 e k2 constantes e diferentes de zero e n igual a unidade, o
modelo matemtico geral (1) reduz-se a (2), denominado de modelo
Binghamiano, correspondente curva de fluxo apresentada na Figura 2.4.
dv
= k1 + k 2
dr
(2)
Sendo: VP a viscosidade
)
K1 = VP = tg()
plstica e LE o limite de
escoamento.
K2 = LE
dv

dr
Figura 2.4: Curva de fluxo de um fluido binghamiano.
Fonte: Amui, 1979.
Amorim, L.V.

24
Esta curva de fluxo representa o modelo Binghamiano e VP e LE so os

parmetros reolgicos que definem o comportamento do fluido. Atravs da
Figura 2.4, observa-se que o escoamento deste tipo de fluido apenas iniciado
quando a tenso de cisalhamento () atinge um valor mnimo k2, ou seja, atinge
o limite de escoamento (LE). Fisicamente, LE representa o valor mnimo de
tenso cisalhante que deve ser aplicado ao fluido para que este inicie o
escoamento, enquanto que VP a propriedade relacionada com o atrito entre
as partculas dispersas, responsvel pela resistncia ao escoamento, como
mencionado anteriormente. Portanto, a equao que define o modelo
Binghamiano reduz-se a (3) (Amui, 1979 e Machado, 1983):
dv
= VP + LE
dr
(3)
O segundo modelo, que representa o escoamento de fluidos, o modelo

de potncia. Fazendo k1 constante e diferente de zero, k2 igual a zero e n
constante, o modelo matemtico geral (1) reduz-se a (4), denominado de
modelo de potncia, correspondente s curvas de fluxo apresentadas na Figura
2.5.
dv
= k
dr
(4)
Sendo: K o ndice de consistncia do fluido e n o ndice de comportamento de

fluxo.
II
n<1
I
n =1
III
n>1
dv

dr
Figura 2.5: Curvas de fluxo para o modelo da potncia.
Fonte: Amui, 1979.
Amorim, L.V.

25
Atravs da Figura 2.5, observa-se trs diferentes curvas: a curva I,

representa o escoamento de um fluido newtoniano, quando n igual a unidade;
a curva II, quando n menor do que a unidade, representa o fluido com
comportamento pseudo-plstico, e a curva III, quando n maior do que a
unidade, representa o fluido com comportamento dilatante. Os fluidos pseudoplsticos so aqueles que apresentam decrscimo da viscosidade com o
aumento da taxa de cisalhamento, enquanto que nos fluidos dilatantes, a
viscosidade aumenta com o acrscimo da taxa de cisalhamento (Machado,
1983).
A anlise do parmetro n indica o quanto o comportamento de fluxo do
fluido afasta-se ou aproxima-se do modelo newtoniano. O parmetro k, por sua
vez, indica a consistncia do fluido; quanto mais elevado o seu valor, maior a
resistncia do fluido ao escoamento (Machado, 1983).
Segundo Amui (1979), entre os modelos acima apresentados, o modelo
Binghamiano largamente utilizado na indstria do petrleo, por se tratar do
modelo no-newtoniano mais simples.
A
determinao
experimental
dos
parmetros
reolgicos
ou
propriedades reolgicas dos fluidos de perfurao feita atravs do

viscosmetro Fann, de acordo com as seguintes equaes (Petrobras, 1998a):
i)
viscosidade aparente
VA =
L600
(cP)
2
(5)
Sendo: VA a viscosidade aparente dada em centipoise (cP) e L600 a leitura no

viscosmetro a 600 rpm aps 2 minutos de agitao;
ii)
viscosidade plstica
VP = L600 L300 (cP)
(6)
Sendo: VP a viscosidade plstica dada em centipoise (cP) e L300 a leitura no

viscosmetro a 300 rpm aps 15 segundos de agitao.
Amorim, L.V.

26
A deduo completa destas equaes pode ser encontrada em Lira

(1988).
Alm das viscosidades aparente e plstica, a determinao do volume
de filtrado permite extrair concluses sobre a qualidade coloidal da argila
(Stefan, 1966); quanto maior a proporo de partculas coloidais menor a
percentagem de gua livre no sistema e, conseqentemente, menor a perda de
filtrado.
O volume de filtrado determinado atravs de ensaio padronizado
realizado em filtro prensa, no qual inserida a disperso e recolhido o filtrado
durante o perodo de 30 min
aps a
aplicao de uma presso de
690 kPa 35 (100 psi 5) (Petrobras, 1998a).

A determinao das viscosidades aparente e plstica e do volume de
filtrado permite a avaliao dos produtos argilosos utilizados no preparo dos
fluidos, bem como indicam aditivos necessrios para manter as propriedades
desejadas, em virtude das modificaes provocadas pela incorporao dos
detritos.
Como mencionado anteriormente, uma das principais funes dos
fluidos de perfurao transportar at a superfcie os detritos gerados durante
a operao de perfurao, incluindo as partculas que se introduzem no fluxo
do fluido, como, por exemplo, quando ocorrem desmoronamentos de folhelhos.
Esta funo depende da hidrulica do sistema e das propriedades do fluido
(Ferraz, 1977).
O principal mecanismo responsvel pelo transporte dos detritos at a
superfcie a velocidade anular do fluido, ou seja, a velocidade com que o
fluido ascende no espao anular. A velocidade anular mdia calculada pela
razo entre a vazo da bomba de fluido e a rea da seo transversal do
espao anular.
As velocidades anulares podem variar consideravelmente de acordo
com as condies de perfurao. Quando a rocha a ser perfurada dura, as
taxas de penetrao so lentas e a quantidade de detritos de perfurao
gerada pequena. Nesse caso, as velocidades anulares utilizadas so baixas.
Por outro lado, quando a rocha a ser perfurada mole, as taxas de penetrao
Amorim, L.V.

27
so altas, sendo gerada uma grande quantidade de detritos, e as velocidades

anulares utilizadas so elevadas (Pereira, 2003).
Segundo Ferraz (1977), velocidades anulares adequadas conduzem
rpida remoo dos detritos evitando a sua desintegrao e disperso,
conservam limpos a broca e o poo e proporcionam um melhor controle das
propriedades do fluido de perfurao.
A Figura 2.6 apresenta os vrios estgios de fluxo do fluido de
perfurao quando do seu retorno superfcie atravs do espao anular. O
primeiro estgio caracterizado pela ausncia de fluxo. Nesse ponto, a
presso aplicada ao fluido insuficiente para se iniciar o escoamento ou para
que sejam vencidas as foras fsico-qumicas do sistema. O valor mximo
dessas foras o valor do limite de escoamento, ou seja, do incio do fluxo.
O segundo estgio tem incio quando se excede o limite de escoamento
e a presso se torna suficiente para que o fluido inicie seu movimento
ascendente entre o tubo de perfurao e a formao geolgica, como se
estivesse deslocando uma rolha. Por este motivo, esse estgio recebe a
denominao de fluxo rolha ou fluxo tampo.
O terceiro estgio ocorre quando a presso aumenta e o fluido comea a
se movimentar com maior velocidade, passando do fluxo rolha para um fluxo
com faixas de circulao livre, devido diminuio da tenso de cisalhamento
entre as camadas de fluido. A declividade do perfil de velocidade atinge um
mximo nas paredes da tubulao e da formao geolgica e chega a zero no
centro do espao anular, ou seja, a taxa de cisalhamento mximo junto s
paredes da tubulao e da formao geolgica e zero no centro do espao
anular.
medida que a presso aumenta, atinge-se o quarto estgio, quando o
fluido escoa com maior rapidez, modificando assim o perfil de velocidade,
passando de essencialmente achatado para parablico. Nesse estgio, o
escoamento do fluido completamente laminar. O escoamento do fluido nesse
estgio semelhante ao deslocamento de canudos telescpicos, como
apresentado na Figura 2.7.
Com o aumento da velocidade do fluido, as partculas slidas
movimentam-se aleatoriamente (movimento browniano), fugindo das suas
linhas de fluxo paralelas, e o escoamento do fluido passa de completamente
Amorim, L.V.

28
laminar para turbulento. Esse o quinto e ltimo estgio do fluxo do fluido de

perfurao.
Estgio 5
Formao geolgica
Fluxo
turbulento
C
O
L
U
N
A
D
E
P
E
R
F
U
R
A
Estgio 4
Fluxo
completamente
laminar
Estgio 3
Fluxo
incompletamente
laminar
Estgio 2
Fluxo
rolha ou
tampo
Estgio 1
Ausncia de
fluxo
Figura 2.6: Estgios do fluxo e perfis de velocidade de fluidos de perfurao.

Fonte: Ferraz, 1977.
Amorim, L.V.

29
Figura 2.7: Cilindros telescpicos de fluidos de perfurao presentes no fluxo

completamente laminar.
Fonte: Ferraz, 1977.
2.7 Argilas Bentonticas

2.7.1 Definies
Segundo Darley & Gray (1988), o termo bentonita foi derivado da
localizao do primeiro depsito comercial de uma argila plstica nos Estados
Unidos. Essa argila apresentava a propriedade de aumentar vrias vezes o seu
volume inicial na presena de umidade. Em 1897, Knight reportou que desde
1888 William Taylor comercializava uma argila peculiar encontrada em Fort
Benton, Wyoming, EUA e props a denominao de taylorite, sugerindo em
seguida "bentonita", uma vez que a primeira denominao j era utilizada.
Anos mais tarde, gelogos concluram que a bentonita era formada pela
desvitrificao e alterao qumica de cinzas vulcnicas e a forma pela qual a
argila foi originada foi tomada como parte da definio desta rocha. Ao mesmo
tempo, esta definio inadequada, levando-se em considerao que em
outros pases os depsitos de bentonita no foram originados pela ao
Amorim, L.V.

30
vulcnica, por isto, a definio dada por Grim & Nven (1978) preferida.
Segundo
estes
autores,
bentonita
qualquer
argila
composta
predominantemente pelo argilomineral esmectita e cujas propriedades fsicas

so estabelecidas por este argilomineral.
Segundo Ross & Shannon (1926), bentonita pode ser definida como
uma rocha constituda essencialmente por um argilomineral montmorilontico
(esmecttico), formado pela desvitrificao e subseqente alterao qumica de
um material vtreo, de origem gnea, usualmente um tufo ou cinza vulcnica.
Em estudos sobre as ocorrncias de bentonita pelo mundo, Grim &
Nven (1978), encontraram esmectitas com variaes na sua composio
qumica e mineralgica.
Darley & Gray (1988) relatam que bentonita tambm tem sido definida
como uma argila de granulometria fina que contm um mnimo de 85,0 % de
montmorilonita.
No Brasil, so utilizados os termos bentonita e bentontico para materiais
argilosos montmorilonticos, sem qualquer informao quanto origem
geolgica ou composio mineralgica (Souza Santos, 1992).
2.7.2 Estrutura
A estrutura dos argilominerais basicamente composta de camadas
compreendidas de folhas tetradricas e octadricas unidas e empilhadas umas
sobre as outras (Luckam & Rossi, 1999).
A montimorilonita, argilomineral do grupo das esmectitas, constituda
por duas folhas de silicato tetradricas, com uma folha central octadrica,
unidas entre si por oxignios comuns s folhas. As Figuras 2.8 (a) e 2.8 (b)
apresentam, respectivamente, a folha de silicato tetradrica e a folha central
octadrica. A Figura 2.9 apresenta a estrutura da montmorilonita. As camadas
so contnuas nas direes dos eixos a e b e seu empilhamento pode ser ao
acaso ou, em alguns casos, com alguma ordem (Souza Santos, 1989). Suas
camadas sucessivas esto ligadas frouxamente entre si e camadas de gua
podem penetrar entre elas, separando-as e deixando-as livres, quando a
distncia interplanar atinge valores superiores a 40,0 .
Amorim, L.V.

31
(a)
(b)
Figura 2.8: Representao esquemtica da (a) folha de silicato tetradrica e

da (b) folha central octadrica da estrutura do argilomineral montmorilonita.
Fonte: Valenzuela Daz, 2003.
Ctions trocveis
Oxignio
Hidroxila
Silcio
Alumnio
Figura 2.9: Representao esquemtica da estrutura do argilomineral

montmorilonita.
Fonte: Valenzuela Daz, 2003.
Amorim, L.V.

32
Segundo Van Olphen (1977), o Si4+ da folha tetradrica pode ser

substitudo por ctions trivalentes, tais como o Al3+ ou o Fe3+, ou ctions
divalentes, Mg2+ ou Fe2+, podem substituir o Al3+ na folha octadrica. Neste
caso, tem-se uma deficincia de cargas, sendo criado na superfcie da argila
um potencial negativo, que por sua vez compensado pela adsoro de
ctions nos espaos interlamelares. Ctions e nions so tambm mantidos
nas arestas do cristal. Em suspenses aquosas, estes ons podem permutar
com ons da soluo e so ento chamados de ctions trocveis. A quantidade
de ctions adsorvidos argila, expressa em miliequivalentes por cem gramas
de argila seca, denominada de capacidade de troca de ctions (CTC).
Mooney et al. (1952), afirmam que a carga negativa balanceada por
ctions
intercalados
entre
as
unidades
estruturais
esses
ctions,
denominados de ctions trocveis, podem ser ons alcalinos terrosos (Ca2+ e

Mg2+) ou o metal alcalino Na+. Quando este ction o Na+, a argila conhecida
como bentonita sdica e, na literatura de fluidos de perfurao, como bentonita.
De forma anloga, quando ctions Ca2+ so adsorvidos superfcie da argila,
esta conhecida como bentonita clcica. No so comuns as argilas
magnesianas, mas h ainda um terceiro tipo denominado de bentonitas
policatinicas, nas quais esto presentes os trs ctions supracitados. Argilas
desse tipo so as encontradas no Brasil.
2.7.3 Hidratao
Quando as folhas individuais de montmorilonita so expostas gua, as
molculas de gua so adsorvidas na superfcie das camadas de slica, que
so ento separadas umas das outras. Este comportamento chamado de
inchamento interlamelar e controlado pelo ction associado estrutura da
argila. Segundo Brindley (1955), a espessura da camada de gua interlamelar,
varia com a natureza do ction adsorvido e da quantidade de gua disponvel.
Se o ction o sdio, o inchamento pode progredir desde 9,8 , quando a
argila exposta ao ar, a um mximo de 40,0 , quando a argila totalmente
dispersa em meio liqudo (Lummus & Azar, 1986). At os 40,0 de expanso
basal, as camadas lamelares basais, de cargas eltricas opostas, so atradas
Amorim, L.V.

33
umas s outras pelas foras de Van Der Waals. Aos 40,0 , as camadas
estruturais no possuem praticamente foras de atrao entre si suficientes
para formar o empilhamento das camadas basais. Acima dos 40,0 , o
movimento browniano do meio vence as foras de Van Der Waals, as camadas
lamelares separam-se e se dispersam no lquido (Souza Santos, 1992).
Se o ction for o clcio, o potssio, o magnsio, o alumnio ou o ferro, a
gua adsorvida at determinada quantidade, de acordo com o ndice de
coordenao do metal, provocando um espaamento mximo (Brown, 1961),
uma vez que as partculas hidratadas continuam rigidamente unidas umas s
outras, no sendo rompidas as foras de Van Der Waals. Isto pode ser
observado quando a argila em soluo aquosa, aps agitao, apresenta-se
floculada, com uma camada de gua lmpida sobre a camada de argila
depositada no fundo do recipiente (Souza Santos, 1992).
Segundo Lummus & Azar (1986), quando o ction associado estrutura
da argila o clcio, o inchamento interlamelar varia de 11,8 , quando em
estado seco, a um mximo de 18,0 . A diferena no inchamento das
montmorilonitas sdicas e clcicas deve-se a fora de atrao entre as
camadas, que acrescida pela presena do clcio, reduzindo a quantidade de
gua que poder ser adsorvida, enquanto que o ction sdio provoca uma
menor fora atrativa, permitindo que uma maior quantidade de gua penetre
entre as camadas, e seja ento adsorvida. Esta diferena est representada na
Figura 2.10.
Ainda segundo Lummus & Azar (1986), como a adsoro de gua
interlamelar avana, tem-se como resultado a separao das camadas de
argila, expondo uma maior rea para hidratao.
A hidratao de argilas bentonticas tambm resultante das foras de
cisalhamento aplicadas s disperses, que quebram as ligaes qumicas das
estruturas das argilas, resultando na exposio de valncias positivas dos
tomos de slica, negativas dos tomos de oxignio, ou ambas, dependendo de
onde ocorra a quebra, como pode ser visualizado na Figura 2.11. Estes ons
adsorvem maior quantidade de gua, promovendo assim uma maior
delaminao das camadas de argila. Esta gua adsorvida chamada de gua
de ligao quebrada e promove diminuio da gua livre disponvel. Este
fenmeno justifica a aplicao de elevadas taxas de cisalhamento quando do
Amorim, L.V.

34
preparo de lamas de bentonita e explica o porque da viscosidade destas lamas

aumentar quando o cisalhamento aplicado (Lummus & Azar, 1986).
Figura 2.10: Representao da hidratao da montmorilonita clcica e da

montmorilonita sdica.
Fonte: Lummus & Azar, 1986.
Amorim, L.V.

35
Figura 2.11: Estrutura qumica da bentonita.

Fonte: Lummus & Azar, 1986.
As partculas de argila, na forma dispersa, podem associar-se de trs

formas diferentes: face-a-face, face-a-aresta e aresta-a-aresta, como mostra a
Figura 2.12.
A associao do tipo face-a-face conduz a macroflocos de partculas,
enquanto que as associaes face-a-aresta e aresta-a-aresta conduzem a
volumosas estruturas de castelo-de-cartas tridimensionais.
A aglomerao melhor descrita pela associao face-a-face e referese ao colapso da dupla camada difusa e formao de agregados de folhas
paralelas distantes umas das outras (20,0 ou menos). Este tipo de
associao provoca queda na resistncia do gel, pois reduz tanto o nmero de
unidades disponveis para formar uma estrutura de gel quanto a superfcie
disponvel para a interao de partculas. O inverso da aglomerao
conhecido como disperso (Lummus & Azar, 1986).
Amorim, L.V.

36
Segundo Luckham & Rossi (1999), se a concentrao de argila for

suficientemente alta (para montmorilonitas sdicas essa concentrao de
3,0 %), a floculao promover a formao de uma estrutura de gel (castelode-cartas) em vez da formao de flocos individuais. Essa estrutura de gel
construda vagarosamente com o tempo, com as partculas orientadas nas
posies de mnimo de energia sob a influncia do movimento browniano.
Ainda segundo Luckham & Rossi (1999), a energia de interao
presente nos sistemas floculados diferente para cada tipo de associao; a
associao do tipo face-a-face conduz a flocos largos e espessos, enquanto
que as associaes do tipo face-a-aresta e aresta-a-aresta, conduzem a
estruturas volumosas em trs dimenses do tipo castelo-de-cartas. Essas
associaes esto apresentadas na Figura 2.12 (b).
A floculao de suspenses de argila tem sido referenciada como
conseqncia das associaes face-a-aresta e aresta-a-aresta, responsveis
pela estrutura de gel nas suspenses de argilas montmorilonticas (Luckham &
Rossi, 1999).
Duas outras teorias, citadas em Luckham & Rossi (1999), tm sido
propostas para descrever os modelos de interao entre as partculas de
argilas montmorilonticas. A primeira sugere que a estrutura de gel uma
conseqncia das foras de repulso causadas pela interao da dupla
camada das partculas e a segunda demonstra que as propriedades de gel
dessas disperses so conseqncia de interaes entre as faces das
partculas ao longo de sua extenso, formando uma estrutura do tipo fita
(Figura 2.12 (b)). Essa ltima teoria baseada no fato de que a rea das
arestas pequena, conseqentemente, a atrao eletrosttica entre as arestas
e as faces pequena comparada a repulso entre as duas faces quando duas
partculas aproximam-se uma da outra.
A associao de partculas determina o comportamento reolgico de
suspenses de bentonita, sendo de grande importncia aos fluidos de
perfurao.
Amorim, L.V.

37
Floculao
Aglomerao face-a-face
Floculao
Aresta-a-face
Aresta-a-aresta
Disperso
Defloculao
(a)
Disperso
Face-a-face
Face-a-aresta
Face-a-aresta
Associao do tipo fita

(b)
Figura 2.12: Associaes de partculas de argilas (a) segundo Lummus &
Azar, 1986 e (b) segundo Luckham & Rossi, 1999.
Amorim, L.V.

38
2.7.4 Jazidas de Boa Vista, PB

O interesse pelas argilas do Municpio de Boa Vista, Estado da Paraba
data de algumas dezenas de anos, quando moradores de regies prximas as
utilizavam como pigmentos nas pinturas de suas casas (Dantas et al., 1984).
Segundo Souza Santos (1968), as argilas bentonticas de Boa Vista, PB
foram descobertas em 1961 pelo Engenheiro Marcello Renato Arruda. As
amostras foram analisadas no Departamento de Engenharia Qumica DEQ
da Escola Politcnica da Universidade de So Paulo EPUSP e no Instituto de
Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT, atravs de ensaios de
anlise trmica diferencial e difrao de raios-X, sendo observada a presena
de argilominerais montmorilonticos, alm de ilticos, caulinticos, camadas
mistas de ilita-montmorilonita e quartzo. Com estas informaes, os
proprietrios das jazidas iniciaram a industrializao das argilas. Contudo,
segundo Dantas et al. (1984), a descoberta das argilas de Boa Vista, PB foi
feita pelo Sr. Isidoro Arajo, exportador de minrios da regio, em 1963, que
encaminhou amostras So Paulo, SP, onde foram analisadas e identificadas
como argilas montmorilonticas.
A existncia de argilas montmorilonticas despertou o interesse das
entidades governamentais, Superintendncia de Desenvolvimento do Nordeste
- SUDENE e Departamento Nacional da Produo Mineral - DNPM que sem
medirem esforos, desenvolveram diversos estudos com os objetivos de
caracterizar geologicamente os depsitos de argilas (Caldosso, 1965 e 1967) e
definir suas caractersticas tecnolgicas (Pinto & Pimentel, 1968).
Os depsitos de argilas de Boa Vista, PB esto localizados em minas
denominadas de Lages, Bravo, Ju e Canudos, e as argilas naturais so
identificadas de acordo com suas cores caractersticas; verde azeitona como
Verde-lodo, vermelha arroxeada como chocolate e creme como bofe (Dantas et
al., 1984). Segundo Souza Santos (1968), observada uma grande variedade
de cores, com argilas de tonalidades rsea, verde, vermelha, creme, amarela,
cinza e chocolate.
Gopinath et al. (1981), em estudos sobre a origem das argilas de Boa
Vista, PB, concluram que as mesmas so resultantes da alterao de
Amorim, L.V.

39
materiais piroclsticos, provenientes do vulcanismo local. Anos mais tarde,

Gopinath et al. (1988), mostraram que estas argilas so compostas
mineralogicamente por montmorilonita, ilita, caulinita, quartzo e feldspato.
Desta forma, as argilas podem ser classificadas como bentonitas, estando de
acordo com as definies apresentadas no item 2.6.1.
Ainda segundo Gopinath et al. (1988), as argilas de Lages contm
aproximadamente 95,0 % de montmorilonita, 5,0 % de ilita e 0,2 % de caulinita;
as argilas de Bravo contm aproximadamente 80,0 % de montmorilonita,
10,0 % de ilita e 10,0 % de caulinita e as argilas de Ju contm
aproximadamente 95,0 % de montmorilonita e 5,0 % de ilita.
As reservas de bentonita no Municpio de Boa Vista, PB representam
42,0 % das reservas brasileiras, totalizando hoje, aproximadamente, 16
milhes de toneladas de argila. Segundo levantamento do DNPM, a quantidade
de bentonita bruta e beneficiada (bentonita sdica) produzida na Paraba
representa 96,0 % da produo nacional, sendo os 4,0 % restantes produzida
no Estado de So Paulo.
Hoje, na Paraba atuam nove empresas entre mineradoras
beneficiadoras de bentonita, das quais a Bentonit Unio Nordeste - BUN, maior

beneficiadora da Amrica do Sul, responde por 74,0 % da produo de argila
beneficiada (Trindade, 2001), sendo esta empresa fornecedora de bentonita
sdica para fluidos de perfurao utilizados pela Petrobras.
Os produtos industrializados so misturas de diversas espcies de
argila, em propores variadas, que condicionam suas aplicaes. Segundo
Trindade (2001), tambm so produzidas na Paraba argilas bentonticas para
areias de fundio, pelotizao de minrio de ferro, rejeito de dejetos animais,
indstria qumica e farmacutica, clarificantes, captao de gua e como
agente viscosificante e tixotrpico para fluidos de perfurao de poos.
Atualmente, aps 40 anos de explorao, muitas das variedades das
argilas de Boa Vista, PB encontram-se esgotadas e outras comeando a
rarear, a exemplo da argila Chocolate, considerada como de boa qualidade.
Ainda em grande quantidade, podem ser encontradas as argilas denominadas
de Bofe (argila de cor creme) e Verde-lodo (argila de cor verde escura).
Amorim, L.V.

40
2.7.5 Estudos com as Argilas de Boa Vista, PB

Desde a sua descoberta, as argilas bentonticas de Boa Vista, PB vm
sendo estudadas visando seu uso industrial. Seus depsitos tornam o Brasil
praticamente auto-suficiente em bentonita sdica para vrias aplicaes, entre
elas como agente viscosificante e tixotrpico de fluidos de perfurao rotativa
de poos de petrleo.
Os principais estudos com as argilas de Boa Vista, PB tiveram incio em
1961 no Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da
Universidade de So Paulo USP e no Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do
Estado de So Paulo - IPT e no final dos anos 70, na Universidade Federal da
Paraba UFPB, atual Universidade Federal de Campina Grande UFCG,
atravs dos Departamentos de Engenharia Civil, Engenharia Qumica e
Engenharia de Materiais.
2.7.5.1 Estudos Realizados na USP

O primeiro grande estudo com as argilas de Boa Vista, PB foi
desenvolvido por Souza Santos, em 1968. Segundo o autor o problema
fundamental relativo s bentonitas da Paraba, naturalmente policatinicas, era
verificar se estas argilas poderiam ser transformadas em sdicas com
propriedades reolgicas de acordo com as especificaes do API, antes de sua
explorao industrial. Dos seus estudos, Souza Santos verificou que a troca de
ctions era obtida atravs do tratamento da argila com soluo concentrada de
carbonato de sdio, na proporo de 20 g de Na2CO3 em 100 mL de gua
destilada, em concentraes de 75 meq/100 g de argila seca a 100 meq/100 g
de argila seca, mantida em ambiente mido. A troca por sdio foi
acompanhada pela medida das viscosidades aparente e plstica de disperses
aquosas a 6,0 % em massa de argila. Ao final do seu estudo, concluiu que era
possvel obter com as argilas de Boa Vista, PB, bentonitas sdicas com
propriedades reolgicas de acordo com as especificaes do API utilizadas na
poca.
Amorim, L.V.

41
No incio dos anos 70, foram realizados vrios estudos com o objetivo de
transformar as argilas policatinicas de Boa Vista, PB em sdicas. Os estudos
tambm envolveram argilas de outras localidades e a facilidade de troca
catinica, atravs de solues concentradas de carbonato de sdio,
apresentada pela argila de Ponte Alta, MG, cuja jazida encontra-se esgotada
h mais de duas dcadas, levou os pesquisadores a acreditarem que
comportamento semelhante ocorreria com as argilas da Paraba. Contudo,
estudos de Souza Santos publicados em 1975 (Souza Santos, 1992)
mostraram que tanto as argilas da Paraba como as de Sacramento, MG,
apresentavam diferentes comportamentos quando tratadas com soluo
concentrada de carbonato de sdio, no sendo observada a mesma facilidade
na troca de ctions. Diante deste fato, foram desenvolvidos 18 processos de
tratamento com carbonato de sdio, designados de ensaios preliminares de
laboratrio de argilas montmorilonticas visando a utilizao industrial. Aps
ensaiadas as argilas brasileiras sob os 18 processos, no IPT foi adotado o
Processo no 18 para ser utilizado em avaliaes de argilas desconhecidas
(Zandonadi, 1972).
Em 1983, um extenso trabalho com a argila bentontica de cor verdelodo foi desenvolvido por Valenzuela Daz, com o objetivo de corrigir a sua
viscosidade plstica. Ao final do trabalho, o autor concluiu que a troca por sdio
obtida, satisfatoriamente, quando a argila adquire umidade em torno de
47,0 %, conduzindo a valores de viscosidade plstica para uso em fluidos de
perfurao. A partir deste estudo, Valenzuela Daz et al. (1986), publicaram um
artigo sobre as possveis causas do comportamento reolgico pouco
satisfatrio (viscosidades plsticas nulas ou negativas em disperses aquosas
a 6,0 % em massa de argila) da bentonita de cor verde-lodo da Paraba, e
propuseram formas para a sua correo, chegando a concluso de que a troca
catinica deveria ser realizada antes de qualquer secagem, pois a soluo
aquosa de carbonato de sdio pode ser o veculo para aumentar o teor de
umidade de argila at 50,0 %. Nessa condio, so encontrados valores de
viscosidade plstica que satisfazem as especificaes da Petrobras. Os
autores acrescentam que esta sugesto pode ser vlida para outras argilas
com umidade natural muito baixa.
Amorim, L.V.

42
No incio dos anos 90, Valenzuela Daz et al. (1991 e 1992) estudaram a
relao das viscosidades aparente e plstica com a concentrao de argila,
antes e aps dilise da disperso. Os resultados mostraram que as
viscosidades variam exponencialmente com a concentrao de argila.
O efeito do aquecimento, seguido de resfriamento at temperatura
ambiente, nas viscosidades aparente e plstica de disperses a 4,0 % em
massa de argila foi estudado por Valenzuela Daz et al. (1992a), que
concluram que o tratamento trmico a 90 oC e a 97 oC provoca aumento
expressivo nas viscosidades. Este estudo foi baseado nos trabalhos
desenvolvidos por Lira (1988), que verificou aumento nas viscosidades de
disperses de argilas bentonticas de Boa Vista, PB, tratadas com carbonato de
sdio, aps tratamento trmico a 90 oC.
Em 1993, foi apresentada a segunda parte do estudo de disperses de
bentonita a 4,0 %, 6,0 % e 8,0 % em massa de argila, aps tratamento trmico
a temperatura de ebulio (97 oC) por perodos entre 30 min e 3 h. Os
resultados obtidos confirmaram os do trabalho anterior (Valenzuela Daz et al.,
1992a), com aumentos expressivos nas viscosidades das disperses, sendo os
valores mximos encontrados a 2 h e 15 min de tratamento trmico para a
disperso a 4,0 % de argila, a 1 h de tratamento trmico para a disperso a 6,0
% de argila, e a 3 h de tratamento trmico para a disperso a 8,0 % de argila
(Valenzuela Daz et al., 1993).
No mesmo ano, foram apresentados os resultados das propriedades
reolgicas de disperses da argila bentontica Verde-lodo de Boa Vista, PB,
aps envelhecimento em recipientes plsticos fechados por um perodo de 7
anos. As viscosidades aparente e plstica aumentaram em relao aos valores
obtidos das disperses no envelhecidas e aps dilise (Valenzuela Daz et al.,
1993a).
O estudo das propriedades reolgicas de disperses de argilas
bentonticas sdicas em gua e em misturas de gua e compostos orgnicos
teve incio em 1991. Aps 5 anos de pesquisas, o Grupo de Qumica Industrial
do Departamento de Engenharia Qumica da Escola Politcnica da USP havia
estudado os seguintes compostos orgnicos: etanol, leo de soja comestvel e
sacarose. Nos sistemas argila-gua-etanol e argila-etanol-leo de soja foram
observados valores de viscosidade maiores que os encontrados em disperses
Amorim, L.V.

43
de argila e gua. No caso da sacarose, as viscosidades apresentadas pelo

sistema argila-soluo aquosa de sacarose foram superiores as do sistema
sem a argila (Valenzuela Daz et al., 1996).
O sistema bentonita sdica-gua-metanol foi estudado em 1997. Foram
encontrados resultados semelhantes aos observados com o uso do etanol
(Valenzuela Daz et al., 1997).
Atualmente, as argilas bentonticas sdicas esto sendo estudadas
visando seu uso como matria prima na obteno de argilas organolficas.
Estas argilas so preparadas pela adio de sais quaternrios de amnio e
apresentam a propriedade de inchar em solventes orgnicos, tais como
querosene, leo diesel, leo de soja e tolueno, sendo utilizadas como
componentes de fluidos base de leo (Valenzuela Daz, 1999).
2.7.5.2 Estudos Realizados na UFPB/UFCG

Na Universidade Federal da Paraba - UFPB os estudos com argilas de
Boa Vista, PB, tiveram incio no final da dcada de 70. Os primeiros estudos
enfatizaram as condies de cura em disperses de argilas bentonticas
naturais visando a melhoria de suas propriedades reolgicas. No incio dos
anos 80, Kiminami & Ferreira (1980, 1981 e 1981a) estudaram o efeito da
variao do tempo, da temperatura e da umidade relativa do ar na cura em
cmara climatizada de argilas aps tratamento com carbonato de sdio. Os
resultados mostraram que as condies de cura possuem influncias
significativas nas propriedades reolgicas, podendo tornar argilas consideradas
como no adequadas para a utilizao em fluidos de perfurao de poos de
petrleo, em argilas adequadas para esse fim. Ficou evidenciado que os
processos de cura so favorecidos com elevados teores de umidade relativa e
que melhores valores de viscosidades so obtidos com temperaturas entre
40 oC e 70 oC. Anos mais tarde, Kiminami et al. (1985) estudaram o tratamento
de dilise e observaram que as propriedades reolgicas dos fluidos
apresentaram valores mais adequados, superiores aos obtidos com o
tratamento de cura em cmara climatizada.
Amorim, L.V.

44
Dando prosseguimento aos estudos iniciados por Kiminami & Ferreira,

Barbosa (1985) e Queiroz (1985), estudaram mais detalhadamente os efeitos
da cura em cmara climatizada e em cmara mida na reologia de disperses
de argilas tratadas com carbonato
de
sdio nas concentraes de
50 meq/100 g de argila seca, 100 meq/100 g de argila seca e 150 meq/100 g

de argila seca. Foram estudados trs processos de tratamento de cura: no
primeiro, foi realizada cura em cmara mida com 100,0 % de umidade relativa
a temperatura ambiente por perodos de 1 h e 30 min a 24 h; no segundo, a
cura foi realizada em cmara climatizada com 90,0 % de umidade relativa, a
temperaturas de 40 oC, 50 oC, 70 oC e 90 oC durante os mesmos perodos do
primeiro processo e, no terceiro processo, as disperses estudadas no
segundo processo foram submetidas dilise. Os resultados desses estudos
mostraram diferenas de comportamento na troca de sdio nas amostras
estudadas, em funo da umidade do ambiente de cura, do teor de carbonato
de sdio e da temperatura.
Procurando dar continuidade srie de pesquisas desenvolvidas com as
argilas bentonticas de Boa Vista, PB, Ramos (1985) estudou a cura em
autoclave, os efeitos dos parmetros de temperatura e tempo, bem como os
efeitos da dilise e a influncia do CO2 na disperso. Dos resultados obtidos,
observou-se que as propriedades reolgicas no so favorecidas por este tipo
de cura e so prejudicadas pela presena do CO2 que ataca o CaCO3,
transformando-o em CaHCO3, que sendo solvel prejudica as propriedades
reolgicas, que por outro lado, so melhoradas com a dilise.
Em 1988, Lira props uma nova tcnica de otimizao das propriedades
reolgicas das mesmas argilas estudadas nos trabalhos anteriores. Esta
tcnica consistia em tratar as disperses de esmectitas sdicas em
temperaturas variando de 40
C a 90
C, verificando sua influncia nas
propriedades reolgicas, com a finalidade de torn-las adequadas para uso

como agentes tixotrpicos em fluidos de perfurao. Desse estudo, concluiu-se
que o tratamento trmico a 90 oC por perodo de 72 h adequado, podendo ser
utilizado com melhores resultados em substituio dilise, e possui a grande
vantagem de poder ser utilizado no processo industrial quando da troca de
ctions por via mida.
Amorim, L.V.

45
Em 1991 e 1994, as argilas bentonticas de Boa Vista, PB foram

novamente estudadas por Pedroso e Accioly, respectivamente. Nestes
trabalhos foram induzidas modificaes nas propriedades reolgicas das
disperses de argilas atravs de aditivos industriais, a fim de obter-se
disperses adequadas para fluidos de perfurao (Pedroso, 1991) e verificar
seu efeito na reologia destes fluidos (Accioly, 1994). Estes estudos so
apresentados de forma detalhada no item 2.8.3.
2.8 Tratamentos Visando a Melhoria das Propriedades

Reolgicas de Fluidos Base de gua Aditivados
com Argila Bentontica
Como foi visto anteriormente, estudos visando a melhoria das
propriedades reolgicas de disperses de argilas provenientes de Boa Vista,
PB vm sendo realizados desde o final da dcada de 60. Estes estudos so
associados s tcnicas de dilise, tratamento trmico e introduo de aditivos,
com resultados que comprovam os benefcios conseguidos com o seu uso.
2.8.1 Dilise
Dilise pode ser definida como um processo para separar um colide de
um soluto molecular ou inico por meio de uma membrana permevel apenas
ao soluto. A fora motriz da dilise o gradiente de concentrao das espcies
atravs de uma membrana e o fluxo permeado de natureza difusiva; as
espcies difundem-se nos poros da membrana (Osada & Nakagawa, 1992).
Em outras palavras, no processo de dilise ocorre a difuso do soluto de um
lado para o outro da membrana de acordo com o gradiente de concentrao. A
Figura 2.13 mostra esquematicamente o processo de dilise.
Em 1861, a dilise foi utilizada pela primeira vez por Graham para estudar
a permeao de gases atravs de borrachas, efetuando as primeiras medidas
experimentais com membranas sintticas (Habert et al., 1997). A partir da, tem
sido largamente usada, primeiramente como tcnica laboratorial para a
Amorim, L.V.

46
purificao de pequenas quantidades de solutos com membranas de origem

animal, celulsicas (celofane), entre outras. Apenas na dcada de 40, a dilise
foi utilizada em escala industrial na produo da viscose e do raiom para a
recuperao de soda custica (NaOH) (Osada & Nakagawa, 1992).
Membrana
Alimentao
gua + ons
Alimentao
purificada
gua
Figura 2.13: Representao do processo de dilise.

Fonte: Osada & Nakagawa, 1992.
Segundo Osada & Nakagawa (1992), dez anos depois, na dcada de 50,
surgiram novas membranas dialticas, o que atraiu a ateno de indstrias. As
novas membranas eram resistentes mecanicamente e a cidos, com alta
capacidade de troca inica. No incio dos anos 60, o maior uso da dilise era
no tratamento de pessoas com deficincia renal crnica. Isto fez com que
novas membranas e dilises mais eficientes fossem desenvolvidas e,
conseqentemente, muitas vidas tm sido salvas atravs da hemodilise.
Em pesquisas sobre fluidos de perfurao de poos de petrleo, a
dilise foi e ainda muito utilizada. Os fluidos estudados so disperses de
gua com argilas bentonticas e a dilise, em papel celofane, tem como
objetivo eliminar ctions divalentes solveis que afetam suas propriedades
reolgicas. O primeiro estudo foi realizado em 1968, por Souza Santos, com o
objetivo de avaliar o efeito da dilise nas viscosidades aparente e plstica de
disperses a 6,0 % em massa de argila proveniente de Boa Vista, PB,
inicialmente caracterizadas por apresentarem estado floculado-gel (elevada
viscosidade aparente e baixa viscosidade plstica). Deste trabalho foi
observado que o processo de dilise, por um perodo de 6 dias, apresenta
influncia nos valores das viscosidades, diminuindo a viscosidade aparente e
aumentando a viscosidade plstica. Este comportamento foi atribudo a
eliminao de ctions divalentes da disperso. Para comprovar esta
eliminao, foram adicionadas s disperses dialisadas 10 meq e 20 meq de
soluo de CaCl2 e MgCl2 (floculantes), sendo determinadas suas viscosidade
Amorim, L.V.

47
e, a seguir, realizada nova dilise. Os resultados mostraram valores mais altos

de viscosidade aparente e mais baixos de viscosidade plstica para as
disperses aditivadas com o floculante, enquanto que, aps a dilise, foi
observado comportamento inverso, evidenciando que o processo de dilise
removeu os ctions Ca2+ e Mg2+ da disperso.
Em estudos posteriores, foi observado que a dilise em disperses de
argilas naturais aditivadas com soluo concentrada de carbonato de sdio
(Na2CO3), provenientes das jazidas de Boa Vista, PB, conduz a valores de
viscosidades que satisfazem as especificaes da Petrobras (1968). Contudo,
os autores ressaltam que os resultados obtidos so de validade limitada, por
no terem sido realizados com todas as variedades de argilas de Boa Vista, PB
(Ramos, 1985, Barbosa, 1985 e Kiminami et al., 1985).
2.8.2 Tratamento Trmico

O tratamento trmico em disperses de argilas bentonticas de Boa
Vista, PB previamente tratadas com carbonato de sdio foi proposto por Lira
em 1988. Em seu estudo, disperses de argilas foram submetidas a tratamento
trmico, em cmara climatizada com 100,0 % de umidade relativa, com
temperatura variando entre 40 oC e 90 oC por perodos entre 12 h e 72 h. A
seguir, foram medidas as viscosidades aparente e plstica. Os resultados
mostraram que as disperses da argila de cor vermelha aps tratamento
trmico a 90 oC por 72 h apresentaram propriedades reolgicas de acordo com
as especificaes da Petrobras (1968), podendo esta argila ser utilizada como
constituinte de fluidos de perfurao. As demais argilas estudadas (Verdeescura e Bofe) apresentaram comportamentos diferenciados; as disperses da
argila Verde-escura apenas apresentaram melhoria em sua reologia com o
tratamento trmico seguido de dilise, enquanto que as disperses da argila
Bofe no apresentaram variao significativa com os tratamentos propostos.
Ao final do seu estudo, Lira (1988) concluiu que o tratamento trmico pode ser
utilizado em substituio dilise.
Em 1992, Valenzuela Daz et al. estudaram o efeito de aquecimento,
seguido de resfriamento, nas viscosidades de disperses aquosas a 4,0 % em
Amorim, L.V.

48
massa de argila com o objetivo de obter disperses altamente delaminadas.

Neste trabalho foram avaliados dois tipos de aquecimento; aquecimento em
estufa a temperatura de 90 oC por perodos de 24 h a 9 dias e aquecimento em
manta eltrica a temperatura de 97 oC por perodos de 3 h a 8 h, com refluxo.
Os resultados mostraram aumento nas viscosidades aparente (VA) e plstica
(VP), sendo os maiores valores obtidos aps aquecimento a 97 oC por perodo
de 3 h, provavelmente, devido a delaminao mais rpida e eficiente. Este
estudo foi baseado no trabalho de Lira (1988), citado anteriormente, contudo
realizado com uma amostra de argila industrializada sdica, conhecida
comercialmente por Brasgel.
Em 1993, Valenzuela Daz et al, deram continuidade ao trabalho anterior
estudando o aquecimento de disperses a 4,0 %, 6,0 % e 8,0 % em massa de
argila (Brasgel) a 97 oC por perodos compreendidos entre 30 min e 3 h. Os
resultados mostraram aumentos nos valores de VA e VP, sendo encontrados
valores mximos nas disperses preparadas a 4,0 % e a 6,0 % aquecidas por
perodos de 2 h e 15 min e 1 h, respectivamente. Para as disperses a 8,0 %,
foram observados aumentos da ordem de 400,0 % para o perodo de 2 h e
30 min para a VA e VP, no sendo possvel a leitura no viscosmetro para o
perodo de 3 h. Segundo os autores, o aquecimento a temperatura de 97 oC,
durante os perodos estudados, conduz a aumentos expressivos nas
viscosidades das disperses, sendo este comportamento de grande utilidade
nos processos industriais que utilizam disperses delaminadas de bentonitas
sdicas.
2.8.3 Aditivos
A composio do fluido depende das exigncias particulares de cada
perfurao. Para perfuraes simples e pouco profundas um fluido constitudo
de gua e argila em baixa concentrao adequado. Contudo, em situaes
de difcil perfurao e/ou em grandes profundidades necessrio um fluido
mais elaborado, com introduo de um ou vrios aditivos.
Lummus & Azar (1986) classificam os aditivos de fluidos em sete
grandes grupos de acordo com a sua funo como: viscosificantes, agentes
Amorim, L.V.

49
densificantes, redutores de viscosidade, redutores de perda de fluido,

emulsificantes e aditivos especiais. Os viscosificantes tm a funo de
aumentar a viscosidade do fluido, estando includos nesta categoria a
bentonita, atapulgita e polmeros naturais e sintticos. Os agentes densificantes
aumentam a densidade da lama, sendo a barita (BaSO4) o mais utilizado em
todos os tipos de fluidos. Os redutores de viscosidade e de perda de fluido so
adicionados aos fluidos com a funo de reduzirem a viscosidade e o volume
de filtrado. Os emulsificantes facilitam o mecanismo de disperso de dois
lquidos imiscveis, estabilizando a emulso. Na categoria dos aditivos
especiais esto includos diversos tipos de aditivos, como floculantes,
controladores de pH, antiespumantes, lubrificantes, dentre outros.
De acordo com a reportagem publicada na World Oil em junho de 2000,
alguns aditivos possuem mltiplas funes, podendo ser classificados como
(Annimo, 2000):
i)
controladores de pH - usados para o controle do grau de acidez ou

alcalinidade em fluidos contendo cal, soda custica, bicarbonato de sdio,
entre outros;
ii)
bactericida - produtos usados para prevenir a degradao por bactrias de

aditivos orgnicos naturais, como o amido e a goma xantana;
iii)
redutores de clcio - usados para reduzir o teor de clcio em gua do mar

e anular os efeitos causados por anidrita e pelo gesso, ambos formas de
sulfato de clcio;
iv)
anti-espumante
produtos
para
reduzir
ao
espumante,
particularmente em fluidos base de gua saturada com sal;

v)
emulsificantes
- estes aditivos geram um sistema coloidal (emulso) de
dois lquidos imiscveis. Dependendo da aplicao, os produtos podem ser

aninicos (carregados negativamente), no-inicos (neutros) ou catinicos
(carregados positivamente);
vi)
redutores de filtrado - reduzem o filtrado ou a perda de fluido, como as

argilas bentonticas, lignitos, carboximetilcelulose (CMC) e poliacrilato;
vii) floculantes - utilizados para aumentar a viscosidade e conseqente

limpeza do poo;
viii) agentes espumantes - surfactantes (agentes de superfcie ativa) que
promovem a formao de espuma estvel em fluidos aquosos;
Amorim, L.V.

ix)
50
materiais contra perda de circulao - a perda de circulao um dos

problemas mais antigos e comuns na perfurao de poos. definida
como a perda de grandes quantidades de fluido para o interior da
formao geolgica (Bugbee, 1953 e White, 1956). Os aditivos contra a
perda de fluido tm como funo primria vedar a zona onde esteja
ocorrendo a perda do fluido, evitando perdas adicionais;
x)
lubrificantes - reduzem o coeficiente de atrito do fluido de perfurao,

diminuindo o torque e arraste. Vrios leos, lquidos sintticos,
surfactantes, glicis e glicerina so usados com este objetivo;
xi)
inibidores para controle de folhelhos - fontes de clcio e potssio solveis,

como tambm sais inorgnicos e compostos orgnicos; reduzem a
hidratao de folhelhos prevenindo o alargamento excessivo do poo;
xii) agentes de superfcie ativa - esses aditivos so chamados de

surfactantes. Reduzem a tenso superficial entre superfcies (gua/leo,
gua/slido, gua/ar, etc.). Podem ser emulsificantes, agentes de
molhamento, floculantes ou defloculantes;
xiii) agentes de estabilidade de temperatura - esses aditivos aumentam a
estabilidade reolgica e promove controle da filtrao de fluidos de
perfurao expostos a altas temperaturas. Alguns exemplos desses
aditivos so os lignosulfonatos, os lignitos e os taninos;
xiv) defloculantes ou dispersantes - esta classe de aditivo tem como principal
funo reduzir a atrao entre as partculas de argila tornando-as
dispersas no meio lquido, com conseqente reduo na viscosidade e no
limite de escoamento. Esto includos os lignosulfonatos, os lignitos e
vrios fosfatos;
xv) viscosificantes - bentonita, CMC, argilas atapulgitas e polmeros so
usados para aumentar a viscosidade do fluido, garantindo a suspenso
dos slidos perfurados e maior eficincia na limpeza do poo e
xvi) materiais densificantes - aditivos para aumentar a densidade dos fluidos
de perfurao, como barita, xido de ferro e carbonato de clcio.
Amorim, L.V.

51
2.8.3.1 Carboximetilcelulose CMC

Segundo Darley e Gray (1988), o primeiro registro do uso de
carboximetilcelulose (CMC) em fluidos de perfurao foi em 1944 em
Oklahoma, EUA. No Brasil, o CMC vem sendo utilizado desde a dcada de 70
e os excelentes resultados de produtividade dos poos fizeram deste aditivo a
mais nobre matria prima dos fluidos de perfurao (Pereira, 2002).
O CMC o polmero mais comum e rotineiramente utilizado em fluidos
como viscosificante e redutor de filtrado (Hughes et al., 1993). Segundo Pereira
(2002), seu uso reduz as perdas por filtrao e produz rebocos muito finos e
capazes de impedir o escoamento do fluido atravs das formaes geolgicas
que esto perfuradas.
O CMC derivado da celulose, polmero natural insolvel em gua. Para
tornar-se solvel, modificado para a forma de polieletrlito*. Esta modificao
envolve uma alterao da unidade de repetio do polmero pela introduo do
grupo carboximetil aninico (CH2OCH2COO-Na+). O CMC ento obtido
atravs da reao entre a celulose, o hidrxido de sdio (NaOH), formando a
lcali-celulose, e o cido monocloroactico (ClCH2COOH). Nesta reao temse a substituio dos hidrognios das hidroxilas da celulose por grupos
carboximetil (-CH2COO-Na+). A substituio geralmente ocorre no grupo
hidrometil (CH2OH), formando o polieletrlito solvel (Pereira, 2002a).
Figura 2.14 apresenta a estrutura da celulose e a estrutura idealizada do CMC

com grau de substituio (DS) igual a 1,0.
As propriedades fsico-qumicas do CMC dependem do grau de
substituio (DS), grau de polimerizao (DP), uniformidade da substituio e
pureza do produto. O DP definido como o nmero mdio de unidades
monomricas ao longo da cadeia polimrica; quanto maior DP, maiores o peso
molecular e a viscosidade do polmero. O DS definido como o nmero mdio
de grupos carboximetlicos substitudos por unidade monomrica. Seu valor
pode atingir um mximo de 3,0, mas na prtica, so atingidos valores mximos
entre 1,2 e 1,4. (Pereira, 2002a).
*
Polieletrlitos so molculas de cadeias longas que possuem grupos ionizveis localizados ao longo do
comprimento da cadeia polimrica. Esses grupos podem ser positivos, como em polmeros catinicos, ou
negativos, como em polmeros aninicos. Os polmeros utilizados em fluidos de perfurao so em sua
maioria de carga negativa.
Amorim, L.V.

52
(a)
(b)
Figura 2.14: (a) Estrutura da celulose e (b) estrutura idealizada do
carboximetilcelulose (CMC) com DS igual a 1,0.
A solubilidade do CMC funo direta do DS; para DS maiores que 0,45

os CMCs so considerados solveis em gua. Os CMCs comerciais
apresentam DS entre 0,7 e 0,8. Os produtos que possuem grau de substituio
relativamente elevada nos grupos de repetio so chamados de PAC
(celulose polianinica) (Pereira, 2002a).
O PAC possui a mesma estrutura qumica e mesmo DP do CMC,
apenas o DS maior, com valores entre 0,8 e 1,0. Esta caracterstica confere
ao PAC uma maior solubilidade e maior eficincia, principalmente, em guas
salgadas (Pereira, 2002a).
Segundo Pereira (2002a), a qualidade dos CMCs e dos PACs funo
da uniformidade da substituio dos grupos carboxlicos ao longo da cadeia
polimrica. Dois CMCs ou dois PACs podem possuir a mesma pureza e
idnticos DP e DS, e apresentarem diferentes comportamentos. Isto se deve a
distribuio uniforme dos grupos carboxlicos que confere ao polmero melhor
solubilidade e melhor desempenho: se a substituio ocorre apenas no final ou
Amorim, L.V.

53
no meio da cadeia, o resultado um polmero com limitada solubilidade e,

conseqentemente, baixa performance.
Como mencionado anteriormente, o CMC amplamente utilizado em
fluidos base de gua e argila como viscosificante e redutor de filtrado e de
espessura de reboco. Ainda segundo Pereira (2002b), o ganho de viscosidade
deve-se hidratao do polmero: o grupo carboximetil (CH2OCH2COONa),
quando em soluo aquosa, libera o on Na+ tornando-se aninico e livre para
hidratar-se. Desta forma, molculas de gua so adsorvidas s cadeias do
polmero, que adquirem uma configurao alongada e elevam a viscosidade do
sistema. Esta solubilidade ocorre em pHs entre 8,5 e 9,5, condio necessria
para ionizar o grupo caboximetil e tornar o polmero solvel. Em meios cidos,
o grupo carboximetil retorna a sua forma carboxila e o polmero perde em
solubilidade.
A reduo de filtrado e da espessura do reboco com o uso do CMC
alcanada atravs da formao de uma pelcula polimrica ao redor das
partculas de argila, estabilizando-as e mantendo-as dispersas no meio lquido.
comumente explicada atravs dos mecanismos de estabilizao eletrosttica
e de estabilizao eletroestrica, tratados com detalhes a seguir.
Segundo Luckham & Rossi (1999), as interaes entre as partculas de
argila em disperso e, conseqentemente, seu comportamento reolgico
podem ser modificados pela presena de polmeros. A estrutura, o peso
molecular e a solubilidade do polmero tm grande influncia na quantidade e
na forma de adsoro s superfcies das partculas de argila.
So trs as possveis configuraes que os segmentos das cadeias de
um polmero, como o CMC, podem assumir quando em contato com partculas
slidas: estirada (trais), ala (loops) e cauda (tails) (Sueyoshi, 1994 e Luckham
& Rossi, 1999). A configurao estirada caracteriza-se como uma srie de
segmentos consecutivos em contato com a superfcie. A configurao do tipo
ala consiste de segmentos em contato apenas com o meio lquido, delimitada
pelas configuraes do tipo estirada, enquanto que a do tipo cauda a
terminao delimitada pelo segmento com configurao do tipo ala e com
movimentao livre na soluo (Luckham & Rossi, 1999). A Figura 2.15 ilustra
Amorim, L.V.

54
as configuraes de uma molcula polimrica adsorvida superfcie de uma

partcula slida.
Ala
Cauda
Estirada
Figura 2.15: Configuraes de uma molcula polimrica adsorvida superfcie de

uma partcula slida.
Fonte: Luckham & Rossi (1999).
A adsoro de polieletrlitos, como o CMC, sobre superfcies de argila

promovendo a sua defloculao explicada basicamente pelos mecanismos de
estabilizao estrica e estabilizao eletroestrica. Segundo Terpstra et al.
(1995) e Oliveira et al. (2000), a estabilizao estrica ocorre quando as
partculas so recobertas com uma camada de polmero de cadeia molecular
suficientemente longa para dificultar, por impedimento fsico, que as partculas
se aproximem da regio de forte atuao das foras de Van der Waals.
Na estabilizao eletroestrica as foras de repulso so originrias da
adsoro especfica de polieletrlitos nas superfcies das partculas. Os ons
provenientes da dissociao dos grupos ionizveis dos polieletrlitos somam
ao efeito estrico uma barreira eletrosttica e, desta forma, alm de produzirem
uma pelcula que impede a aglomerao do sistema pelo aumento da distncia
mnima de separao entre as partculas, tambm estabilizam as suspenses
pela interao de carter eltrico entre as cadeias carregadas (Oliveira et al.,
2000). A Figura 2.16 ilustra os mecanismos de estabilizao estrica e de
estabilizao eletroestrica.
A adsoro de polieletrlitos sobre superfcies de argila pode promover
tambm a floculao da suspenso. Esta floculao pode ser explicada pela
formao de pontes. Segundo Luckham & Rossi (1999), a floculao de argilas
Amorim, L.V.

55
por polmeros foi inicialmente estudada por Ruehrwein e Ward em 1952 e por
Michaels em 1954, que enfatizaram a forte adsoro dos polmeros nas argilas
e o conceito da formao de pontes que ocorre quando segmentos de uma
mesma cadeia polimrica so adsorvidos em diferentes partculas, ligando-as
umas s outras, permitindo assim uma interao atrativa entre elas. Este tipo
de floculao ocorre mais facilmente quando as cadeias do polmero so muito
extensas.
Somasundaran et al., (1966), mostraram que a floculao tambm pode
ocorrer atravs de interaes laterais entre os grupos hidrofbicos de duas
cadeias polimricas adsorvidas s superfcies de diferentes partculas slidas.
A Figura 2.17 ilustra a floculao atravs da formao de pontes por uma
cadeia polimrica e pela interao entre duas cadeias polimricas.
(a)
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
(b)
Figura 2.16: Ilustrao dos mecanismos de estabilizao (a) estrica e (b)

eletroestrica.
Fonte: Oliveira et al. (2000).
Amorim, L.V.

56
(a)
(b)
Figura 2.17: Ilustrao da floculao obtida atravs da formao de pontes (a)

por uma nica cadeia polimrica e (b) por duas cadeias polimricas.
Fonte: Sueyoshi (1994).
Na ltima dcada, diversos trabalhos foram desenvolvidos visando

avaliar: o efeito da adsoro de polmeros em argilas bentonticas (Sueyoshi,
1994, Gngr & Ece, 1999, Gngr & Karaolan, 2001 e Lagaly & Ziesmer,
2003); a influncia de polmeros de baixo peso molecular na reologia de
disperses de argilas bentonticas (Rossi et al., 1997); a relao entre a
estrutura e a eficincia de aditivos polimricos para fluidos de perfurao
(Hughes et al., 1993 e Lecourtier & Degouy, 1994) e a relao entre a
composio, a estrutura e a permeabilidade de rebocos formados a partir de
fluidos de perfurao contendo argilas bentonticas e polmeros aninicos
(Durand et al., 1997).
O estudo dos efeitos de aditivos em fluidos base de gua e argilas
bentonticas de Boa Vista, PB foi iniciado por Pedroso, em 1991, na
Universidade Federal da Paraba UFPB, atual Universidade Federal de
Campina Grande UFCG. Neste trabalho foram estudadas quatro amostras de
argilas com a finalidade de conhecer as causas que levam estas argilas a
desenvolverem disperses com comportamento reolgico inadequado, bem
como, tentar corrigir este problema com o uso de aditivos industriais. Os
Amorim, L.V.

57
resultados permitiram concluir que a adio de elevados teores de carbonato

de sdio a provvel causa do estado floculado-gel apresentado pelas
disperses e que correes na sua reologia so obtidas com a adio do
aditivo
carboximetilcelulose
(CMC).
autor
ressalta
ainda,
que
as
propriedades reolgicas obtidas com o uso de CMC esto de acordo com as

especificaes exigidas pela Petrobras (1984).
Em 1994, Accioly estudou o efeito dos aditivos Spersene, XP-20 e CMC
na reologia de disperses de argilas bentonticas industrializadas sdicas e
naturais visando seu uso em fluidos de perfurao e na construo de paredes
diafragma (paredes de conteno moldada ou pr-moldada no solo mediante a
utilizao de uma lama de argila bentontica que fornece estabilidade
escavao). Os resultados mostraram que os aditivos analisados tm efeito
marcante na reologia das lamas, devendo o Spersene e o XP-20 serem
utilizados como redutores de viscosidade e controladores de filtrado, enquanto
que o CMC, como viscosificante em disperses de baixas concentraes de
slidos.
2.9 Eletrodilise
A eletrodilise uma tcnica amplamente utilizada na dessalinizao de
guas salobras e introduzida neste trabalho com o objetivo de determinar as
causas que levam as argilas de Boa Vista, PB a apresentarem comportamento
reolgico pouco satisfatrio, ou seja, baixos valores de VA e VP e elevados
valores de VF.
2.9.1 Definies
Segundo Strathamann (1992), a eletrodilise um processo de
separao eletroqumica no qual membranas carregadas eletricamente e uma
diferena de potencial (ddp) so usadas para separar espcies inicas de uma
soluo aquosa.
Schaffer & Mintz (1966) definem a eletrodilise como uma operao
unitria na qual a separao parcial dos componentes de uma soluo inica
Amorim, L.V.

58
induzida por uma corrente eltrica em funo da quantidade de ons dissolvidos

no meio.
2.9.2 Princpio da Eletrodilise

O processo de eletrodilise, cuja fora motriz a diferena de potencial
eltrico, utiliza a habilidade de ons carregados para conduzir corrente eltrica.
Se uma diferena de potencial eltrico aplicada a uma soluo salina, os ons
positivos (ctions) migraro para o eletrodo negativo (ctodo), enquanto os
ons negativos (nions) migraro para o eletrodo positivo (nodo). As
membranas, carregadas eletricamente, so usadas para controlar a migrao
dos ons (Mulder, 1990).
Segundo Strathmann (1992), o princpio da eletrodilise baseia-se numa
srie de membranas catinicas e aninicas arranjadas alternadamente entre
dois eletrodos. Cada membrana separada, uma da outra, por espaadores
formando compartimentos individuais. Quando uma soluo inica bombeada
atravs desses compartimentos sob efeito de uma diferena de potencial entre
os eletrodos, os ctions migraro para o ctodo, atravessando a membrana
catinica e, em seguida, so retidos pela membrana aninica. Por outro lado,
os nions tomam o caminho oposto em direo ao nodo, aps atravessar a
membrana aninica, e ficam retidos pela membrana catinica. O resultado final
ser um aumento da concentrao de ons em compartimentos alternados e
uma reduo na concentrao dos ons nos compartimentos restantes,
resultando na formao de duas correntes: uma diluda e outra concentrada.
Este princpio est mostrado na Figura 2.18.
Um sistema mais simples de eletrodilise pode ser obtido com apenas
uma membrana, catinica ou aninica. A Figura 2.19 apresenta um exemplo de
um sistema eletrodialtico com uma membrana catinica, para produo, a
partir do NaCl, do Cl2 e NaOH (Mulder, 1990).
Amorim, L.V.

59
Soluo concentrada
Soluo diluda
Eletrodo
C
A
+
+
+
+
+
Eletrodo
Soluo dos eletrodos
Soluo de alimentao
Figura 2.18: Sistema eletrodialtico com membranas catinicas (C) e aninicas (A)
arranjadas alternadamente entre dois eletrodos.
Fonte: Pereira, 1998.
NaOH
C
Eletrodo
+
+
+
Cl2
Na
OH
H2
Cl-
OH
Eletrodo
NaCl
Figura 2.19: Sistema eletrodialtico com uma membrana catinica (C)

para produo do Cl2 e NaOH, a partir do NaCl.
Fonte: Mulder, 1990.
Amorim, L.V.

60
2.9.3 Membranas Eletrodialticas

As membranas utilizadas na eletrodilise, ou membranas eletrodialticas,
so os componentes mais importantes na unidade eletrodialtica, pois so
responsveis pela seletividade aos ons durante o processo. Estas membranas
tiveram grande avano tecnolgico durante a segunda guerra mundial, quando
foram desenvolvidas membranas mais durveis e de alta capacidade de troca
inica (Applegate, 1984).
As membranas eletrodialticas podem ser classificadas em: membranas
monopolares e membranas bipolares. As membranas bipolares so aquelas
que contm em um dos lados uma camada de troca aninica e no outro lado
uma camada de troca catinica. As membranas monopolares so tratadas com
detalhes a seguir.
As membranas monopolares podem ser catinicas ou aninicas. Suas
matrizes so geralmente confeccionadas por polmeros hidrofbicos, como
poliestireno ou polietileno e possuem aparncia de uma folha polimrica. A
membrana de troca catinica tem fixados em sua matriz grupos sulfnicos
(-SO3-) e permitem a passagem apenas de ons positivos, enquanto que na
membrana de troca aninica, os grupos fixados so de cargas positivas,
amnia quaternria (-NR3+), permitindo, portanto, a passagem de ons
negativos. Estas membranas contm cerca de 30,0 % a 50,0 % de gua e
possuem poros de dimetro inferior ao da molcula de gua, no permitindo a
sua passagem, permitindo apenas a passagem de ons (Applegate, 1984).
O mecanismo de operao das membranas de troca inica sob a
influncia de uma diferena de potencial eltrico est apresentado na Figura
2.20. A membrana catinica permevel apenas a ctions, tais como o sdio
(Na+) e o clcio (Ca2+), e no permite a passagem de ons carregados
negativamente, como o cloro (Cl-). A membrana aninica tem comportamento
oposto.
Segundo Applegate (1984), para que se mantenha a neutralidade
eltrica, cada um dos grupos fixados membrana deve ser associado a um on
de carga oposta, o contra-on. Com isto, o contra-on pode mover-se livremente
passando de um lado para o outro atravs da membrana, enquanto que ons
Amorim, L.V.

61
de mesma carga que os grupos fixados nas membranas, os co-ons, sejam

impedidos deste movimento. Este impedimento, resultante da repulso
eletrosttica denominado de princpio de excluso de Donnan (Pereira,
1998).
Membrana catinica
- Na
+
Na
Na
Na
Na
- -
2SO4
Na
2-
SO4
Figura 2.20: Mecanismo de permeseletividade da membrana catinica.

Fonte: Strathmann, 1992.
As principais propriedades e caractersticas das membranas de troca

inica so:
i) alta permeseletividade - a membrana deve ser altamente permevel aos
contra-ons, mas ser impermevel ao co-ons;
ii) baixa resistncia eltrica - a passagem dos contra-ons sob as condies do
gradiente do potencial eltrico deve ser to alto quanto possvel;
iii) alta estabilidade qumica - deve ser estvel em qualquer faixa de pH e na
presena de agentes oxidantes;
iv) alta estabilidade fsica, trmica e mecnica - a membrana deve ter uma
estrutura forte e malevel, facilitando o manuseio durante a montagem da
unidade eletrodialtica, suportar a expanso osmtica devido aos gradientes de
concentrao entre 220 ppm e 30000 ppm, e oferecer condies de trabalho
em temperaturas acima de 46 oC, e
Amorim, L.V.

62
v) resistncia oxidao - deve ser bastante resistente, principalmente as

membranas localizadas prximas ao eletrodo.
2.9.4 Polarizao e Densidade de Corrente Limite

No processo de eletrodilise desejvel operar na maior densidade de
corrente possvel para obter-se o mximo do fluxo inico. Na prtica, os nveis
de corrente so restritos por um fenmeno denominado de polarizao. No seio
da soluo, a corrente transportada igualmente pelos ctions e pelos nions,
e devido excluso dos co-ons, a corrente na membrana virtualmente
conduzida pelos contra-ons. Como resultado do gradiente de concentrao,
so formadas camadas limites adjacentes s superfcies da membrana,
denominadas de camadas limites difusionais. No lado diludo, a concentrao
de ons diminui em relao sua concentrao no seio da soluo, enquanto
aumentada no lado concentrado. Quando a corrente aumenta, a concentrao
de ons prxima superfcie da membrana no lado diludo, diminui. A uma
determinada densidade de corrente, essa concentrao de ons aproxima-se
de zero e a densidade de corrente limite alcanada (Krol, 1969).
Segundo Schoeman & Thompson (1996), a densidade de corrente limite
alcanada quando a corrente para transferncia dos ons excede o nmero
de ons disponvel a ser transportado.
Na Figura 2.21, est apresentado esquematicamente a polarizao da
concentrao, com os gradientes de concentrao prximos a uma membrana
de troca catinica entre duas solues eletrolticas idnticas. Para descrever a
polarizao da concentrao so considerados os fluxos inicos na camada
limite diluda e na membrana.
A polarizao da concentrao um fenmeno indesejvel na
eletrodilise, pois diminui a eficincia do processo pelo aumento da resistncia
eltrica da soluo e pelos efeitos secundrios provocados pela dissociao
das molculas de gua (Krol, 1969) que sero tratados em detalhe no item
2.9.5.
Amorim, L.V.

63
mig
J+Jmig
J+mig
+
J+Jdif+dif

nodo
Cs
Cm
Membrana catinica
J-mig
J-mig
J-dif
Ctodo
Camadas limite difusionais
Sendo: Cs a concentrao no seio da soluo;

Cm a concentrao na superfcie da membrana;
J+mig o fluxo de migrao dos contra-ons carregados positivamente;
J+dif o fluxo difusional dos contra-ons;
J-mig o fluxo de migrao dos co-ons carregados negativamente e
J-dif o fluxo difusional dos co-ons.
Figura 2.21: Polarizao da concentrao, gradientes de concentrao, fluxos
inicos (J) em uma membrana catinica e as camadas limite difusionais.
Fonte: Krol, 1969.
2.9.5 Dissociao das Molculas da gua

Segundo Krol (1969), um dos possveis mecanismos para explicar o
fenmeno de polarizao a ocorrncia da dissociao das molculas da
gua. Quando a dissociao das molculas da gua ocorre, os ons hidroxilas
so transportados atravs da membrana de troca aninica, enquanto que os
prtons so transportados atravs da membrana de troca catinica. O
resultado semelhante para os dois tipos de membrana, ou seja, a soluo do
compartimento andico se torna bsica (aumento na concentrao de ons
hidroxilas), enquanto que a soluo do compartimento catdico se torna cida
(aumento na concentrao de prtons).
A Figura 2.22 apresenta o processo de dissociao da gua no
compartimento onde a concentrao de sal diminui durante o processo de
polarizao da concentrao com o uso de membranas catinicas e aninicas.
Amorim, L.V.

64
Membrana catinica
Na+
nodo
ClOH-
Na+
Ctodo
ClH3O-
(a)
Membrana aninica
Na+
nodo
-
Cl
OH-
+
+
+
+
+
+
Na+
Ctodo
-
Cl
H3O+
(b)
Figura 2.22: Processo de dissociao da gua durante o processo de
polarizao da concentrao quando do uso da (a) membrana catinica e (b)
membrana aninica.
Fonte: Krol, 1969.
Para conhecer a densidade de corrente limite e evitar/minimizar a

dissociao da gua, recomenda-se a determinao da curva de polarizao
(corrente em funo da tenso). A Figura 2.23 apresenta um exemplo tpico de
uma curva de polarizao obtida com uma soluo de 0,05 M de cloreto de
sdio (NaCl) e uma membrana catinica. Nesta Figura, observam-se trs
regies distintas. A primeira regio, denominada de regio hmica, na qual as
densidades de corrente so baixas, obtida uma relao linear entre a
corrente e a tenso. Com o aumento da densidade de corrente, a polarizao
se torna mais pronunciada, a concentrao de ons na camada limite diminui e
a resistncia aumenta. Como resultado, tem-se um afastamento do
comportamento linear. Quando a densidade de corrente limite alcanada um
plat de corrente observado (regio II). A terceira regio, denominada de
Amorim, L.V.

65
regio acima do limite (overlimiting), caracterizada pelo novo aumento da

densidade de corrente (Krol, 1969).
A tenso a ser utilizada deve corresponder a 70,0 % 80,0 % da
corrente limite (ilim ) (Schoeman & Thompson, 1996).
Densidade
de corrente
2
(mA/cm )
Tenso (V)
Figura 2.23: Exemplo tpico de uma curva de polarizao obtida com uma soluo
de 0,05 M de cloreto de sdio (NaCl) e uma membrana catinica.
Fonte: Krol, 1969.
2.9.6 Aplicaes da Eletrodilise

A eletrodilise amplamente utilizada na dessalinizao de guas
salobras e em alguns pases como Estados Unidos, Frana e Japo, o
principal processo na produo de gua potvel.
No Japo, a eletrodilise tem conseguido considervel importncia
comercial na produo de tabletes de sal a partir da gua do mar. Mais de
350.000 t de tabletes de sal so produzidos anualmente (Azevedo, 2002).
De acordo com Azevedo (2002), a eletrodilise tambm aplicada no
tratamento de efluentes, na indstria qumica, alimentcia e farmacutica e na
produo de guas ultrapuras.
Amorim, L.V.

66
O processo de eletrodilise vem sendo estudado pelo Laboratrio de

Referncia em Dessalinizao - LABDES do Departamento de Engenharia
Qumica DEQ da Universidade Federal de Campina Grande - UFCG, antiga
Universidade Federal da Paraba UFPB desde o final da dcada de 80, tendo
em vista a grande carncia de gua potvel na regio Nordeste, uma vez que
as fontes naturais existentes geralmente so provenientes de poos tubulares
que, em sua maioria, oferecem guas imprprias ao consumo humano, animal
e para irrigao (Vilar, 1989, Farias Neto, 1992 e Pereira, 1998).
2.10 Fluidos de Perfurao e o Meio Ambiente

Nos Estados Unidos, a indstria de fluidos de perfurao tem sofrido
numerosas restries quanto ao uso de alguns materiais empregados na
composio dos fluidos, uma vez que as caractersticas txicas dos fluidos so
determinadas pela sua composio. Em 1990, as restries tornaram-se mais
severas e foram questionadas no mundo inteiro (Enright et al., 1992).
Burke & Veil, em 1995, apresentaram um levantamento sobre as
regulamentaes da Agncia de Proteo Ambiental, nos Estados Unidos, a
Environmental Protection Agency - EPA. As regulamentaes foram baseadas
na tecnologia dos fluidos base de gua e de leo que estavam em uso
quando da sua elaborao. Segundo dados do levantamento, em 1993 a EPA
fez uma reviso em seus regulamentos e adicionou novas limitaes quanto
descarga de fluidos e detritos, entre elas a proibio de descartar fluidos e
detritos com leo diesel em sua constituio. Embora, no esteja mencionada
qualquer proibio ou restrio em relao aos fluidos sintticos nos
regulamentos da EPA, seu largo uso foi limitado efetivamente por incertezas
implcitas nas regras.
Para minimizar os impactos ambientais necessrio reduzir os nveis de
toxidade dos componentes dos fluidos de perfurao. Os fluidos base de leo
so os mais danosos ao meio ambiente, e embora tenham sido desenvolvidos
para situaes nas quais os fluidos base de gua so inadequados, h
necessidade urgente de encontrar alternativas para substituio desses fluidos.
Segundo Enright et al. (1992), a toxidade dos fluidos base de leo foi
Amorim, L.V.

67
inicialmente reduzida pela substituio do leo diesel por leos minerais de

baixa aromaticidade.
Ainda segundo Enright et al. (1992), fluidos base de gua aditivados
com copolmeros de acrilamida (AM) e cido metil-propano-sulfnico (AMPS) e
polipropileno glicol (PPG), chamados de sistemas COP/PPG, constituem um
fluido ambientalmente seguro, sendo uma alternativa vivel aos fluidos base
de leo, tanto em ambientes de gua doce quanto de gua salgada. O sistema
COP/PPG contm em sua composio, alm de polmeros, barita e bentonita
de Wyoming.
Em trabalho sobre o impacto que as regulamentaes ambientais
causaram na tecnologia dos fluidos de perfurao, Clark (1994) mostra que a
partir de 1984 a indstria de fluidos sofreu significativas mudanas em resposta
s limitaes das agncias de proteo ambiental. Estas mudanas, com o
objetivo de minimizar os danos em ambientes martimos provocados pelo
descarte dos fluidos e dos detritos de perfurao, conduziram ao aumento do
uso de fluidos polimricos, da aplicao de aditivos do tipo glicol e glicerol e ao
desenvolvimento dos fluidos sintticos, que embora evitem problemas
ambientais e possuam propriedades superiores aos fluidos base de leo,
podem ser extremamente caros.
Segundo Burke & Veil (1995), a descarga em solo ocenico de fluidos
base de leo e de detritos associados causa um impacto ambiental
potencialmente maior que os encontrados quando do uso de fluidos base de
gua, isto porque os detritos gerados com o uso de fluidos de base leo podem
aumentar significativamente a quantidade de leo nos sedimentos, diminuindo
a abundncia biolgica e a diversidade de organismos na rea afetada.
Em 1996, Daan et al. pesquisaram os efeitos ambientais associados aos
resduos de perfurao no Mar do Norte, aps perfurao de poos com fluidos
base de ster. O estudo incluiu anlises da macrofauna a distncias entre
75 m e 3 km do poo antes e aps a perfurao. Os resultados mostraram que
a macrofauna foi severamente afetada num raio de 200 m do poo perfurado.
Em trabalhos anteriores Daan et al. (1990) e Daan & Mulder (1993 e
1994) relataram que grandes quantidades de detritos de perfurao so
descartados nos lenis martimos no Mar do Norte, e estes detritos sempre
contm resduos de fluidos que contaminam o meio ambiente.
Amorim, L.V.

68
Em trabalho mais recente, Thaemlitz et al. (1999) apresentaram uma

reviso sobre fluidos utilizados a altas temperaturas e discutem os recentes
fluidos polimricos base de gua. Este novo fluido constitudo por uma base
de gua e aditivado com bentonita, para formar o reboco, e polmeros sintticos
que no contm materiais nocivos ao meio ambiente.
Em novembro de 1999, foi publicado no Journal Petroleum Technology o
resumo do trabalho de Meinhold apresentado no Exploration and Production
Environmental Conference, no Texas, Estados Unidos. Este resumo mostra as
recentes regulamentaes propostas pela EPA sobre o uso dos novos fluidos
sintticos. Segundo o autor, a EPA permite o descarte dos detritos oriundo de
perfuraes com fluidos sintticos nas guas do mar, e justifica que o impacto
ambiental causado pelos resduos compensado atravs dos enormes
benefcios conseguidos com o seu uso (Meinhold, 1999).
No Brasil, a preocupao com a proteo ambiental levou a Petrobras,
Petrleo Brasileiro S/A, a desenvolver um sistema de gerenciamento ambiental
para uso em operaes de perfurao em terra, inicialmente utilizado no
Estado de Alagoas. Este sistema objetivou minimizar e/ou eliminar os impactos
ambientais atravs da remoo dos detritos de perfurao, permitindo a
recuperao do fluido de perfurao (Lira et al., 1998).
Pelo
exposto
acima,
observa-se
que
grandes
esforos
foram
direcionados visando minimizar os danos causados ao meio ambiente com o

descarte dos detritos e dos prprios fluidos de perfurao. Inicialmente, houve
a substituio do leo diesel, altamente txico, pelo leo mineral na
composio dos fluidos base de leo, em seguida, novos fluidos base de
gua foram desenvolvidos para aplicaes de difcil perfurao, nas quais
utilizam-se fluidos base de leo, e, finalmente, surgiram os fluidos sintticos,
que embora tenham custo elevado so menos txicos e podem ser
empregados em substituio aos fluidos base de leo.
Amorim, L.V.

69
Captulo 3
Etapa Experimental
3.1 Introduo
Neste captulo so apresentados os materiais selecionados e os
mtodos de ensaios utilizados para o desenvolvimento desta pesquisa. Os
materiais so relacionados, indicando-se suas procedncias e condies
fsicas. Os mtodos de ensaios normatizados so apenas citados, enquanto
que os mtodos que no so normatizados so descritos e/ou referenciados.
3.2 Materiais
Para o desenvolvimento desta pesquisa foram utilizados os materiais
abaixo relacionados.
3.2.1 Argilas Bentonticas Naturais Policatinicas

Foram selecionadas trs amostras de argilas bentonticas naturais
policatinicas extradas, de forma representativa, das jazidas do Municpio de
Boa Vista, PB, identificadas como:
i)
Bofe argila de cor creme extrada de diferentes pontos da jazida de Ju;
ii)
Chocolate argila de cor chocolate extrada das jazidas de Lages e de

Ju e
iii)
Verde-lodo argila de cor verde escura extrada das jazidas Tonito, hoje
pertencente a Empresa Dolomita Minrios Ltda, e de Ju.
Aps a etapa de preparao (item 3.3.1), as amostras da argila
Chocolate extradas das jazidas de Lages e Ju, assim como, as amostras da

argila Verde-lodo extradas das jazidas Tonito e Ju, foram misturadas e
homogeneizadas manualmente, compondo as amostras Chocolate e Verdelodo, respectivamente.
Amorim, L.V.

70
Captulo 3 - Etapa Experimental
3.2.2 Argilas Bentonticas Sdicas Industrializadas

Foram selecionadas quatro amostras de argilas bentonticas sdicas
industrializadas,
cedidas
por
indstrias
beneficiadoras
de
minrios
identificadas de acordo com sua procedncia, como:

i)
Dolomil - proveniente da Empresa Dolomita Minrios Ltda., situada na

Rua Argemiro Figueiredo, s/n, Campina Grande, PB;
ii)
Fungel proveniente da Empresa Beneficiadora de Minrios Ltda. EBM,

situada na Rua A. Magalhes, 532, Campina Grande, PB;
iii)
Brasgel proveniente da Empresa Bentonit Unio Nordeste BUN,

situada na Avenida Assis Chateaubriand, 3877, Campina Grande, PB e
iv)
Brasgel PA - proveniente da Empresa Bentonit Unio Nordeste BUN,

situada na Avenida Assis Chateaubriand, 3877, Campina Grande, PB.
As argilas que compem as amostras industrializadas so provenientes
das jazidas do Municpio de Boa Vista, PB.
3.2.3 Aditivos
Foram selecionados aditivos designados como primrio, secundrio,
tercirio e inorgnico.
3.2.3.1 Aditivo Primrio
Carbonato de sdio (Na2CO3) anidro PA da marca VETEC, adquirido
junto Medical, localizada na Avenida Agamenon Magalhes, 3158, Recife,
PE. Este aditivo foi utilizado para transformar as argilas bentonticas naturais
policatinicas em sdicas, como descrito no item 3.3.3.
3.2.3.2 Aditivos Secundrios
Cloreto de clcio (CaCl2) e cloreto de magnsio (MgCl2), da marca
VETEC, adquiridos junto Medical, localizada na Avenida Agamenon
Magalhes, 3158, Recife, PE. Estes aditivos so classificados como floculantes
Amorim, L.V.

71
e foram usados no tratamento de degradao das disperses das argilas

naturais tratadas com soluo concentrada de Na2CO3 e das argilas
industrializadas, como descrito no item 3.3.9.
3.2.3.3 Aditivos Tercirios
Carboximetilcelulose (CMC) de diferentes graus de viscosidade,
denominados de CMC BV, CMC BV1 e CMC AV e celulose polianinica (PAC),
denominada de PAC, fornecidos pela Empresa System Mud Indstria e
Comrcio Ltda., localizada na Rua Otvio Mller, 204, Carvalho, Itaja, SC. Os
dados tcnicos dos aditivos esto apresentados na Tabela 3.1.
Tabela 3.1: Dados tcnicos dos aditivos polimricos.
Dados
Tcnicos
Grau de
viscosidade
Funo
Aplicao
CMC BV
Baixa
Defloculante e
Redutor de
Filtrado
gua Doce
CMC de
Sdio
Composio
Tamanho de
Cadeia
Curta
Grau de
Substituio
0,90
(DS)
Pureza
(%)
> 95,00
Peso
Molecular
90.000
NI Dado no informado.
Amostras
CMC BV1
CMC AV
PAC
Baixa
Viscosificante e
Redutor de
Filtrado
gua Doce
CMC de
Sdio
Alta
Viscosificante e
Redutor de
Filtrado
gua Doce
CMC de
Sdio
Alta
Viscosificante
e Redutor de
Filtrado
gua Salgada
Celulose
Polianinica
Longa
Longa
Longa
0,75
0,85
0,95
> 95,00
> 95,00
> 98,00
NI
700.000
700.000
Os aditivos tercirios foram utilizados nos tratamentos de proteo e

recuperao das disperses das argilas naturais tratadas com soluo
concentrada de Na2CO3 e das argilas industrializadas, como descritos no item
3.3.10.
Amorim, L.V.

72
3.2.4 Membranas
Foram estudadas membranas celulsicas, conhecidas comercialmente
por papel celofane, cedidas pela COOPERCEL, localizada na Rua da Estao,
s/n, So Paulo, SP. As membranas de papel celofane foram identificadas de
acordo com a referncia utilizada pelo fabricante, como:
i)
PT - papel celofane permevel umidade, com plastificante especial;
ii)
MSAT - papel celofane impermevel umidade, termosoldvel em ambas

as faces;
iii)
MSATL - papel celofane semi-impermevel, termosoldvel somente em

uma face e
iv)
MATL - papel celofane semi-impermevel, no termosoldvel.

Estas membranas foram utilizadas no processo de dilise, como descrito
no item 3.3.7.
Para o processo de eletrodilise foi utilizada uma membrana de troca
catinica, permevel aos ons Na+, Ca2+ e Mg2+, cedida pela BDH Laboratory
Supplies, Poole, Dorset, Inglaterra, comercialmente conhecida pela referncia
55165 2U.
3.3 Mtodos
A metodologia utilizada para o desenvolvimento deste trabalho consistiu
nas etapas descritas a seguir.
3.3.1 Preparao das Amostras

As amostras de argilas naturais foram secas em estufa a 60 oC 2 oC
durante um perodo de 7 dias. A seguir, foram modas em moinho de rolos e
passadas em peneira ABNT no 200 (0,074 mm), acondicionadas em sacos
plsticos de 50 kg, etiquetadas de forma a permitir sua identificao e
colocadas em recipientes plsticos fechados para evitar umidificao.
Amorim, L.V.

73
As amostras de argilas industrializadas foram remetidas ao Laboratrio

de Referncia em Dessalinizao - LABDES do Departamento de Engenharia
Qumica - DEQ do Centro de Cincias e Tecnologia - CCT da Universidade
Federal de Campina Grande - UFCG, Campina Grande, PB, pelas empresas
beneficiadoras, acondicionadas em sacos de papel kraft, multifolhas, 4
camadas, de 25 kg, com granulometria
inferior a peneira ABNT no 200
(0,074 mm). As amostras foram transferidas para sacos plsticos de 50 kg,

etiquetadas de forma a permitir sua identificao e colocadas em recipientes
plsticos fechados para evitar umidificao.
3.3.2 Ensaios de Caracterizao

As amostras de argilas naturais e industrializadas foram caracterizadas
fsica e mineralogicamente atravs dos ensaios abaixo relacionados.
3.3.2.1 Caracterizao Fsica

3.3.2.1.1 Teor de Umidade
O teor de umidade das amostras de argilas naturais e industrializadas foi
determinado segundo a norma N-2605 (Petrobras, 1998a).
Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Referncia em
Dessalinizao - LABDES do DEQ/CCT/UFCG, Campina Grande, PB.
Os resultados so a mdia de duas determinaes e so apresentados
em %, com aproximao de duas casas decimais.
3.3.2.1.2 Grau de Finura

O grau de finura ou teor de resduo retido em peneira ABNT no 200
(0,074 mm) das amostras de argilas naturais e industrializadas foi determinado
segundo a norma N-2605 (Petrobras, 1998a).
Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Referncia em
Dessalinizao - LABDES do DEQ/CCT/UFCG, Campina Grande, PB.
Amorim, L.V.

74

em %, com aproximao de duas casas decimais.
3.3.2.1.3 Massa Especfica Real

A determinao da massa especfica real das amostras de argilas
naturais e industrializadas foi realizada segundo mtodo de picnometria de
hlio em equipamento Helium Pycnometer, marca Micromeritics, modelo
AccuPyc 1330.
Os
ensaios
foram realizados
no Laboratrio
de
Cermica
do
Departamento de Engenharia de Materiais da Universidade Federal de So

Carlos - UFSCar, So Carlos, SP.
em g/cm3, com aproximao de trs casas decimais.
3.3.2.1.4 Ctions Trocveis

Os ctions trocveis (CT), Na+, K+, Ca2+ e Mg2+ das amostras de argilas
naturais e industrializadas foram determinados atravs do mtodo qumico
descrito em Souza Santos (1989). Os ensaios foram realizados no Instituto de
Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT.
Os resultados so apresentados em meq/100 g de argila seca.
3.3.2.1.5 rea Especfica

A
rea
especfica
(AE)
das
amostras
de
argilas
naturais
industrializadas foi determinada atravs dos mtodos de adsoro de azul de

metileno, descrito em Ferreira et al. (1972) e pelo mtodo de adsoro de
nitrognio/hlio desenvolvido por Brunauer, Emmett e Teller (BET) (Brunauer et
al., 1938).
Os ensaios pelo mtodo de adsoro de azul de metileno foram
realizados no Laboratrio de Referncia em Dessalinizao - LABDES do
DEQ/CCT/UFCG, Campina Grande, PB, enquanto que os ensaios pelo mtodo
Amorim, L.V.

75
do BET foram realizados em equipamento marca Micromerictis, modelo ASAP2370, no Laboratrio de Cermica da Universidade Federal de So Carlos UFSCar, So Carlos, SP.
Os resultados so apresentados em m2/g.
3.3.2.2 Caracterizao Mineralgica

3.3.2.2.1 Anlise Qumica
As anlises qumicas das amostras de argilas naturais e industrializadas
foram realizadas segundo os mtodos clssicos no Laboratrio de Anlise
Minerais - LAM, do CCT/UFCG, Campina Grande, PB.
3.3.2.2.2 Anlises Trmicas

As anlises trmicas diferenciais (ATD) e termogravimtricas (ATG) das
amostras de argilas naturais e industrializadas foram realizadas em
equipamento da marca BP Engenharia, modelo RB 3000, operando a
12,5 C/min. A temperatura mxima utilizada nas anlises trmicas foi de
1000 C e o padro utilizado nos ensaios de ATD foi o xido de alumnio
(Al2O3) calcinado.
Os
ensaios
foram realizados
no Laboratrio
de
Cermica
do
Departamento de Engenharia de Materiais - DEMa do CCT/UFCG, Campina

Grande, PB.
3.3.2.2.3 Difrao de Raios-X

As anlises de difrao de raios-X (DRX) das amostras de argilas
naturais e industrializadas, na forma seca e tratadas com etileno glicol, foram
realizadas em equipamento Siemens/Brucker - AXS D5005, operando com
radiao k-alfa de cobre, 40 kV e 40 mA, com varredura entre 2 (3o) e 2 (30o)
e com velocidade de varredura de 2 o/min.
Amorim, L.V.

76
As
anlises
foram realizadas
no Laboratrio de Cermica da
Universidade Federal de So Carlos - UFSCar, So Carlos, SP.
3.3.2.2.4 Espectroscopia no Infravermelho

As anlises de espectroscopia no infravermelho das amostras de argilas
naturais e industrializadas foram realizadas em equipamento Nicolet Avatan
360, utilizando o mtodo do brometo de potssio (KBr). Esse mtodo consiste
na realizao do ensaio utilizando a amostra na forma de pastilhas prensadas
com KBr utilizando uma presso de 5 t por 30 s.
Os
ensaios
foram
realizados
no
Laboratrio
de
Materiais
do
DEMa/CCT/UFCG, Campina Grande, PB.
3.3.2.2.5 Microscopia Eletrnica de Transmisso

As anlises de microscopia eletrnica de transmisso (MET) das
amostras de argilas naturais e industrializadas foram realizadas em
equipamento MET Philips CM 200, operando a 200 kV.
As amostras foram dispersas em uma soluo de gua destilada com
hidrxido de amnio (1,0 mL de hidrxido de amnio para 100 mL de gua) e
em seguida foram submetidas ao de ultra-sons. As disperses,
ligeiramente turvas, foram colocadas atravs de aerossol sobre as telassuporte usuais para realizao dos ensaios de MET.
As anlises foram realizadas segundo metodologia proposta por Souza
Santos (1989), no Laboratrio de Microscopia Eletrnica do Instituto de Fsica
da Universidade de So Paulo, USP, So Paulo, SP.
Na Figura 3.1, est apresentado o fluxograma das etapas de preparao
das amostras, caracterizao fsica e mineralgica.
Amorim, L.V.

77
Argilas bentonticas
naturais
Argilas bentonticas
industrializadas
Secagem a 60 oC 2
por 7 dias
Moagem em moinho
de rolos
Peneiramento em malha
ABNT no 200 (0,074 mm)
Ensaios de
caracterizao
Caracterizao fsica
Teor de umidade, grau de

finura, massa especfica real,
CT e AE
Caracterizao mineralgica
Anlise qumica, ATD, ATG,

DRX, espectroscopia no
infravermelho e MET
Anlise dos resultados e

concluses
Figura 3.1: Fluxograma das etapas de preparao das amostras e caracterizao
fsica e mineralgica.
Amorim, L.V.

78
3.3.3
Transformao
das
Argilas
Bentonticas
Naturais
Policatinicas em Sdica
As argilas naturais foram tratadas com soluo concentrada (0,2 g/mL)
de carbonato de sdio (aditivo primrio) nos seguintes teores: 75, 100, 125,
150 e 175 meq/100 g de argila seca para a amostra Bofe, e 50, 75, 100, 125 e
150 meq/100 g de argila seca para as amostras Chocolate e Verde-lodo. Foi
realizada cura por um perodo de 5 dias em cmara mida, com 100 % de
umidade relativa, segundo o Processo no 18 desenvolvido por Zandonadi
(1972).
3.3.4 Preparao das Disperses

As disperses de argilas em gua deionizada, em concentraes de
4,86 %, foram preparadas segundo a norma N-2605 (Petrobras, 1998a), que
consiste em adicionar 24,3 g de argila em 500 mL de gua deionizada e agitar
durante 20 min a uma velocidade entre 16.000 rpm e 19.000 rpm, em agitador
mecnico. A seguir, a disperso permanece em repouso por um perodo de
24 h em cmara mida, com 100 % de umidade relativa.
As disperses foram preparadas em agitadores mecnicos da marca
Hamilton Beach, modelo N 5000, como recomenda a norma N-2605 (Petrobras,
1998a).
3.3.5 Estudo Reolgico

O estudo reolgico das disperses das argilas foi realizado segundo a
norma N-2605 (Petrobras, 1988a), sendo determinadas as viscosidades
aparente (VA) e plstica (VP) em viscosmetro Fann modelo 35A, o volume do
filtrado (VF), em filtro prensa da marca Fann e o pH em phmetro eletrnico da
marca Hanna.
Atravs dos resultados do estudo reolgico foram selecionadas as
concentraes de soluo concentrada de Na2CO3 que conferiram as argilas
melhor comportamento reolgico para o desenvolvimento das seguintes
Amorim, L.V.

79
etapas: tratamento trmico, dilise, tratamento de degradao e tratamentos de

proteo e recuperao. As argilas naturais aditivadas com essa concentrao
so tratadas com a denominao de sdica.
Os resultados das propriedades reolgicas so a mdia de duas
determinaes sendo as viscosidades aparente (VA) e plstica (VP) expressas
em cP e o volume de filtrado (VF) em mL. Foi calculado o desvio relativo
mximo de 10,0 %. Quando um dos valores de VA, VP e VF diferia da mdia
de 10,0 %, este era automaticamente eliminado e o ensaio era repetido.

O tratamento trmico aplicado s disperses de argilas naturais na
forma sdica e da argila industrializada Brasgel PA foi realizado segundo
metodologia proposta por Valenzuela Daz (1992), que consiste em submeter
as disperses temperatura de ebulio (98 oC 1) durante o perodo de 2 h
e 15 min. Aps o trmino deste perodo, as disperses so resfriadas
naturalmente at temperatura ambiente.
O aquecimento foi realizado em manta eltrica da marca Fisatom
modelo 102E. As disperses, em bales volumtricos de 1000 mL com
condensadores para manter o volume constante, atingiram a temperatura de
ebulio aps 16 min.
O estudo reolgico foi realizado antes e aps o tratamento trmico,
como descrito no item 3.3.5.
3.3.7 Dilise
O processo de dilise foi realizado em duas etapas. A primeira etapa
consistiu na avaliao dos tipos de papel celofane descritos no item 3.2.4. Para
tanto, foram realizadas dilises das disperses da argila industrializada Fungel,
utilizando quatro tipos de papel celofane. A segunda etapa consistiu na dilise
das disperses das argilas naturais na forma sdica e da argila industrializada
Brasgel PA utilizando o papel celofane selecionado na etapa anterior.
Amorim, L.V.

80
A dilise foi realizada segundo metodologia descrita por Souza Santos

(1989), que consiste em manter as disperses em sacos de papel celofane
imersos em gua deionizada por perodo de 7 dias, sendo a gua trocada a
cada 24 h. Com a gua da dilise foram realizadas anlises qumicas para
determinao dos teores dos ons Na+, K+, Ca2+ e Mg2+, carbonato (CO32-) e
bicarbonato (HCO3-) presentes, sendo tambm realizadas medidas de
condutividade eltrica (k) em condutivmetro da marca Analyser modelo 600 e
pH em pHmetro eletrnico, da marca Hanna.
A determinao do Na+ e do K+ foi realizada em fotmetro de chama da
marca Analyser, enquanto que os ons Ca2+, Mg2+, CO32- e HCO3- foram
determinados atravs dos mtodos clssicos de titulao (Frana et al., 2001).
O estudo reolgico foi realizado antes e aps o processo de dilise,
3.3.8 Eletrodilise
Para a realizao do processo de eletrodilise foi montado um sistema
eletrodialtico constitudo por um reator de bancada, um agitador mecnico da
marca Fisatom com haste de vidro, uma fonte de alimentao de tenso da
marca Agilent modelo 6545A, com ajuste de tenso de 0 a 120 V e corrente de
0 a 1,5 A e um condutivmetro da marca Analyser modelo 600.
O reator de bancada foi confeccionado com placas de policloreto de
vinila (PVC) com dimenses de 12,0 cm x 15,0 cm x 16,0 cm, sendo composto
por dois compartimentos: compartimento andico ou de alimentao, com
capacidade volumtrica de 1000 mL e compartimento catdico, com
capacidade volumtrica de 500 mL. Os dois compartimentos so separados
entre si por uma membrana catinica da BDH Laboratory Supplies, Inglaterra
de rea de troca inica de 110 cm2.
Os eletrodos so placas de titnio de 2 mm de espessura recobertas
com filme de 1 m de platina.
As Figuras 3.2 (a) e 3.2 (b), apresentam as unidades do sistema
eletrodialtico e o reator eletrodialtico, respectivamente.
Amorim, L.V.

81
(a)
(b)
Figura 3.2: Sistema eletrodialtico (a) reator eletrodialtico, fonte de tenso,
agitador mecnico e equipamento para registro de dados e (b) reator
eletrodialtico.
Amorim, L.V.

82
Nos compartimentos andico ou de alimentao e catdico foram

inseridas, respectivamente, a disperso da argila natural e uma soluo de
cido ntrico (HNO3), com pH prximo de 3,0. As disperses de argila so
continuamente agitadas com ferramenta de vidro em agitador Fisatom na
velocidade de aproximadamente 870 rpm. A soluo de HNO3 tem como
finalidade lavar as paredes do eletrodo (nodo) durante o processo, evitando a
formao de possveis incrustaes em sua superfcie, bem como aumentar a
densidade de corrente e carrear os gases hidrognio formados a partir da
decomposio das molculas da gua.
As condies operacionais do reator foram definidas pela determinao
da curva de polarizao de acordo com a metodologia descrita em Schoeman
& Thompson (1996). Atravs da curva de polarizao obtida a tenso que
deve ser utilizada para evitar o efeito de polarizao, ou seja, a tenso na qual
o reator trabalha com maior eficincia sem que ocorra a dissociao das
molculas da gua.
Inicialmente, foram determinadas duas curvas de polarizao: a primeira
curva foi obtida utilizando-se soluo de cloreto de sdio (NaCl), com
concentrao de 10,0 g/L, no compartimento de alimentao e soluo de
HNO3, com pH prximo de 3,0, no compartimento catdico. A segunda curva
foi obtida utilizando-se soluo de cloreto de clcio (CaCl2) e cloreto de
magnsio (MgCl2) com concentrao de 500 mg/L (250 mg/L de CaCl2 e
250 mg/L de MgCl2) no compartimento de alimentao e a mesma soluo com
concentrao de 250 mg/L (125 mg/L de CaCl2 e 125 mg/L de MgCl2) no
compartimento catdico.
A seguir, foram tambm determinadas curvas de polarizao utilizando
no compartimento de alimentao as disperses a serem estudadas e no
compartimento catdico, soluo de HNO3, com pH prximo de 3,0.
As curvas de polarizao esto apresentadas na Figura 3.3. Na Figura
3.4, esto apresentados os valores de pH da soluo de HNO3 medidos
durante os ensaios para determinao das curvas de polarizao das
disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo.
Atravs das curvas de polarizao, observa-se que o aumento
progressivo da tenso conduz ao aumento da corrente, ou seja, o aumento da
tenso conduz a uma maior transferncia inica. Comparando as cinco curvas
Amorim, L.V.

83
de polarizao, observa-se que maiores correntes foram geradas quando do

uso da soluo de NaCl; esse comportamento deve-se a maior seletividade da
membrana ao Na+ e a sua maior concentrao em relao a soluo de CaCl2
+ MgCl2. Para as curvas obtidas com a soluo de CaCl2 + MgCl2 e com as
disperses
das
argilas
Bofe,
Chocolate
Verde-lodo,
observa-se
comportamento bastante semelhante at tenses de aproximadamente 9,0 V.

A partir desta tenso, maiores correntes so geradas quando do uso da
soluo de CaCl2 + MgCl2. Esse comportamento pode ser justificado pelas
diferenas de viscosidade e coeficiente de difuso dos ons presentes na
soluo de CaCl2 + MgCl2 e nas disperses das argilas estudadas, que alm
de sais dissolvidos como Ca2+, Mg2+, Na+ e K+, apresenta ainda, partculas
slidas carregadas eletricamente.
Atravs das curvas de polarizao (Figura 3.3), observa-se tambm que
a tenso mxima a ser utilizada no processo de eletrodilise, de forma a evitar
o fenmeno de polarizao, de 15,0 V. Este valor melhor visualizado
atravs das curvas de pH em funo da tenso (Figura 3.4). De acordo com
Schoeman & Thompson (1996), deve-se utilizar tenses correspondentes a
70,0 % a 80,0 % da corrente limite. Desta forma, a tenso mxima que deve
ser utilizada no processo de eletrodilise de disperses de argilas bentonticas
de 13,0 V.
A dissociao das molculas da gua, gerando o fenmeno de
polarizao, ocorre em virtude da baixa concentrao de ons, ou mesmo do
seu esgotamento, na camada adjacente (camada limite) superfcie da
membrana. Esse esgotamento de ons tem como conseqncia o aumento da
resistncia eltrica que resulta no aumento da tenso at um valor que provoca
a dissociao das molculas da gua, gerando ons hidrognio (H+) e hidroxilas
(OH-) (Schoeman & Thompson, 1996). O transporte dos ons H+, atravs da
membrana catinica, diminui o pH da soluo contida no compartimento de
alimentao e aumenta o pH da soluo contida no compartimento catdico,
como pode ser observado atravs das curvas apresentadas na Figura 3.4.
Neste caso, o pH da soluo de HNO3, quando da obteno da curva de
polarizao com as disperses das argilas Bofe e Chocolate, mudou de cido
para bsico em tenses superiores a 15,0 V. Para a disperso da argila VerdeAmorim, L.V.

84
lodo no foi observado o mesmo comportamento, sendo verificada a mudana

do pH da disperso de 7,8 para, aproximadamente, 5,0 em tenses prximas
de 18,0 V, embora a Figura 3.4 mostre que o pH da soluo de HNO3 no
apresentou variao significativa.
0,80
CaCl2 + MgCl2
NaCl
Chocolate
Bofe
Verdelodo
0,75
0,70
0,65
0,60
0,55
Corrente (A)
0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
-0,05
0
10
15
20
Tenso (V)
Figura 3.3: Curvas de polarizao.

11
Bofe
Chocolate
Verde-lodo
10
9
8
pH
7
6
5
4
3
2
0
10
15
20
Tenso (V)
Figura 3.4: pHs das solues de HNO3 medidos durante o ensaio para
determinao das curvas de polarizao das disperses das argilas Bofe,
Chocolate e Verde-lodo.
Amorim, L.V.

85
A polarizao pode causar vrios inconvenientes, a exemplo da formao

de precipitados bsicos na forma de carbonato de clcio e hidrxido de
magnsio. Esses precipitados so decorrentes das mudanas de pH e se
depositam nas paredes dos compartimentos e na superfcie dos eletrodos,
formando incrustaes e diminuindo a eficincia do processo (Schoeman &
Thompson, 1996).
As curvas de polarizao tambm comprovam que a membrana
estudada permevel aos ctions Na+, Ca2+ e Mg2+, sob diferentes taxas de
transporte inico.
Com o objetivo de avaliar as variveis de entrada, tenso aplicada aos
eletrodos e tempo de permanncia da disperso no reator eletrodialtico, sobre
o comportamento reolgico das disperses de argila bentontica, foi elaborado
um planejamento fatorial 22 + 3 experimentos no ponto central. O Anexo I
apresenta algumas consideraes sobre planejamento experimental.
A Tabela 3.2 apresenta os valores reais da tenso aplicada aos
eletrodos e o tempo de permanncia da disperso no reator com os nveis dos
fatores utilizados nos experimentos. A Tabela 3.3 apresenta a matriz de
planejamento fatorial.
Tabela 3.2: Variveis de entrada (fatores), nveis codificados e valores reais
dos fatores avaliados.
Variveis de
Nveis codificados
entrada
Nvel -1
Ponto central 0
Nvel +1
Tenso (V)
7,0
10,0
13,0
Tempo (min)
40,0
80,0
120,0
Tabela 3.3: Matriz de planejamento fatorial (fatorial 22 + pontos centrais).

Experimentos
Tenso (V)
Tempo (h)
1
-1
-1
2
+1
-1
3
-1
+1
4
+1
+1
5
0
0
6
0
0
7
0
0
Amorim, L.V.

86
As variveis do sistema denominadas de no-controladas so: tipo de

membrana, velocidade de agitao da disperso e tipo de soluo catdica.
Aps o processo de eletrodilise foram realizadas anlises qumicas da
soluo cida para determinao dos teores dos ctions Na+, K+, Ca2+, Mg2+,
Al3+ e Fe3+ que foram eliminados das disperses de argila. Os ctions Na+ e K+
foram determinados em fotmetro de chama da marca Analyser, enquanto que
os ctions Ca2+, Mg2+, Al3+ e Fe3+ em colormetros da marca Analyser.
Ao final do processo de eletrodilise, as disperses foram separadas em
duas fraes de 500 mL, sendo uma delas tratada com Na2CO3, na forma
slida, na proporo de 150 meq/100 g de argila seca para as argilas Bofe e
Verde-lodo e de 200 meq/100 g de argila seca para a argila Chocolate, e aps
5 dias de cura foi realizado o estudo reolgico, como descrito no item 3.3.5. A
outra frao de 500 mL foi submetida secagem em estufa com circulao de
ar temperatura de 50 oC 2 por um perodo de 7 dias. A seguir, foram
modas em almofariz e passadas em peneira ABNT no 200 (0,074 mm) para
determinao dos ctions trocveis (CT) de acordo com a metodologia descrita
em Souza Santos (1989), item 3.3.2.1.4, e de difrao de raios-X com
varredura entre 2 (3o) e 2 (15o), item 3.3.2.2.3. Estes ensaios tm como
objetivo quantificar os ctions trocveis eliminados da argila e verificar se o
processo de eletrodilise atacou a estrutura cristalina das amostras de argila,
respectivamente.
Os ensaios de eletrodilise foram realizados com a soluo cida sem
circulao e sob circulao com o auxlio de uma bomba submersa. Neste
caso, foi utilizado um volume de 1300 mL de soluo cida.
Na Figura 3.5, est apresentado o fluxograma das etapas do processo
de eletrodilise.
O processo de eletrodilise foi inicialmente proposto para ser realizado
com as disperses aps tratamento com Na2CO3. Contudo, ensaios
preliminares mostraram que na forma sdica, em virtude da sua elevada
tixotropia, formada uma camada de partculas de argila na superfcie da
membrana e do eletrodo (nodo), prejudicando o processo. Alm disso, a
elevada viscosidade da disperso dificulta a mobilidade inica que necessria
Amorim, L.V.

87
para o transporte dos ctions indesejveis atravs da membrana. Desta forma,

a eletrodilise passou a ser realizada em disperses preparadas com as argilas
na forma natural. Pelo mesmo motivo, no foram realizados os ensaios de
eletrodilise com as disperses das argilas sdicas industrializadas.
Argilas naturais
Preparao das disperses

Planejamento fatorial 22 + 3
experimentos no ponto central
Tenses: 7, 10 e 13 V
Tempos de ensaios: 40, 80 e 120 min
Processo de
eletrodilise
Disperses de
argila
Soluo
cida
Anlise de ctions: Na+, K+,
Aditivao
com Na2CO3
Ca2+, Mg2+, Al3+ e Fe3+
Cura por 5 dias
Estudo reolgico
CT
e DRX
Anlise dos
resultados
Concluses
Figura 3.5: Fluxograma das etapas para o processo de eletrodilise das argilas
naturais.
Amorim, L.V.

88
3.3.9 Tratamento de Degradao

As disperses das argilas naturais na forma sdica e das argilas
industrializadas foram tratadas com os aditivos secundrios CaCl2 + MgCl2.
Os aditivos foram adicionados simultaneamente na forma slida gua
deionizada e aps diluio foi acrescentada a argila sob agitao na velocidade
de 14.000 rpm em agitador Hamilton Beach modelo N 5000. Aps adio, as
disperses foram preparadas como descrito no item 3.3.4 e curadas por 24 h,
sendo em seguida, realizado o estudo reolgico, como descrito no item 3.3.5.
Foram estudadas concentraes de CaCl2 + MgCl2 entre 10 meq/100 g
de argila seca e 20 meq/100 g de argila seca de acordo com o planejamento
fatorial do tipo 22 + 3 experimentos no ponto central apresentado nas Tabelas
3.4 e 3.5.
Tabela 3.4: Variveis de entrada (fatores), nveis codificados e valores reais
dos fatores avaliados.
Variveis de
Nveis codificados
entrada
Nvel -1
Ponto central 0
Nvel +1
CaCl2 (meq/100 g de argila seca)
5,0
7,5
10,0
MgCl2 (meq/100 g de argila seca)
5,0
7,5
10,0
Tabela 3.5: Matriz de planejamento fatorial (fatorial 22 + pontos centrais).

Experimentos
CaCl2 (meq/100 g de
MgCl2 (meq/100 g de
argila seca)
argila seca)
1
-1
-1
2
+1
-1
3
-1
+1
4
+1
+1
5
0
0
6
0
0
7
0
0
A partir dos dados reolgicos foi escolhido o teor de CaCl2 + MgCl2 que
conferiu s disperses o maior estgio de degradao para ser utilizado nos
tratamentos de proteo e recuperao descritos no item 3.3.10.
Amorim, L.V.

89
3.3.10 Tratamentos de Proteo e Recuperao

As disperses das argilas naturais na forma sdica e das argilas
industrializadas foram tratadas com os aditivos tercirios: CMC BC, CMC BV1,
CMC AV e PAC. Os aditivos foram adicionados na forma de p disperso sob
agitao na velocidade de 14.000 rpm em agitador Hamilton Beach modelo
N 5000. Aps adio, as disperses foram agitadas durante 5 min na
velocidade de 17.000 rpm e curadas por 24 h, sendo em seguida, realizado o
estudo reolgico, como descrito no item 3.3.5.
O CMC BV foi estudado nas concentraes de 0,58 g/24,3 g de argila
seca, 1,16 g/24,3 g de argila seca e 1,74 g/24,3 g de argila seca (Accioly,
1994). O CMC BV1 foi estudado nas concentraes de 0,3 g/24,3 g de argila
seca, 0,4 g/24,3 g de argila seca e 0,5 g/24,3 g de argila seca, enquanto que o
CMC AV e o PAC foram estudados nas concentraes de 0,2 g/24,3 g de argila
seca, 0,3 g/24,3 g de argila seca e 0,4 g/24,3 g de argila seca.
As concentraes dos aditivos CMC BV1, CMC AV e PAC foram
escolhidas a partir das informaes tcnicas cedidas pelo fornecedor.
Para avaliar a ao protetora dos aditivos tercirios foi realizada a
seguinte metodologia: as disperses das argilas naturais na forma sdica e das
argilas industrializadas foram tratadas com os aditivos tercirios nas
concentraes supracitadas e aps 24 h, foram aditivadas com o agente de
degradao na concentrao de 10 meq de CaCl2/24,3 g de argila seca + 10
meq de MgCl2/24,3 g de argila seca. O agente de degradao foi adicionado
sob agitao na velocidade de 14.000 rpm em agitador Hamilton Beach modelo
N 5000. Em seguida, as disperses foram agitadas na velocidade de
17.000 rpm durante 5 min. Aps 24 h de cura, foi realizado o estudo reolgico,
Para avaliar a ao de recuperao dos aditivos tercirios foi realizada a
aditivao em ordem inversa, seguindo a mesma metodologia utilizada para o
tratamento de proteo que consistiu nas seguintes etapas: as disperses de
argila foram tratadas com o aditivo de degradao na concentrao 10 meq de
CaCl2/24,3 g de argila seca + 10 meq de MgCl2/24,3 g de argila seca, sendo
Amorim, L.V.

90
este adicionado gua antes do preparo das disperses. Aps 24 h, os

aditivos tercirios, nas concentraes supracitadas, foram adicionados sob
agitao na velocidade de 14.000 rpm em agitador Hamilton Beach modelo
N 5000. Em seguida, as disperses foram agitadas na velocidade de 17.000
rpm durante 5 min. Aps 24 h de cura, foi realizado o estudo reolgico, como
descrito no item 3.3.5.
Na Figura 3.6, est apresentado o fluxograma das etapas dos
tratamentos de proteo e recuperao.
Na Figura 3.7, est apresentado o fluxograma geral das etapas
realizadas para o desenvolvimento do trabalho de tese.
Argilas naturais na
forma sdica
Argilas
industrializadas
Preparao das
disperses
Tratamento de
proteo
Tratamento de
degradao
Cura por
24 h
Tratamento de
degradao
Tratamento de
recuperao
Cura por
24 h
Estudo
reolgico
Estudo
reolgico
Anlise dos resultados

e concluses
Figura 3.6: Fluxograma das etapas para os tratamentos de degradao,
proteo e recuperao das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das
disperses das argilas naturais na forma sdica e das argilas industrializadas.
Amorim, L.V.

91
Argilas Sdicas
Industrializadas
Argilas Naturais
Ensaios de
Caracterizao
Aditivo
Primrio
E studo
Reolgico
Argila Sdica
Industrializada Brasgel PA
Argilas Naturais
na Forma Sdica
Tratamento
Trmico
Dilise
Eletrodilise
Eletrodilise
E studo Reolgico
Aditivos
Tercirios
Tercirios
Aditivos
Secundrios
Aditivos
Secundrios
Aditivos
Tercirios
E studo R eolgico
E studo Reolgico
R esultados
C oncluses
Figura 3.7: Fluxograma geral das etapas realizadas para o desenvolvimento do

trabalho de tese.
Amorim, L.V.

92
Captulo 4
Caracterizao Fsica e Mineralgica
4.1 Introduo
Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos
atravs da caracterizao fsica e mineralgica das amostras de argilas
bentonticas naturais e industrializadas. No final, so apresentadas as
concluses parciais.
4.2 Teor de Umidade

Na Tabela 4.1, esto apresentados os resultados obtidos para os teores
de umidade das amostras de argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e
Verde-lodo) e industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Tabela 4.1: Teor de umidade das amostras de argilas naturais
industrializadas.
Amostras
Teor de umidade (%)
Bofe
3,25
Chocolate
5,13
Verde-lodo
3,85
Dolomil
6,32
Fungel
3,39
Brasgel
3,89
Brasgel PA
4,36
Especificao N - 2604 (Petrobras, 1998)
14,00
Os resultados dos teores de umidade variaram de 3,25 %, para a

amostra Bofe, a 6,32 % para a amostra Dolomil.
Entre as argilas naturais, a Chocolate foi a que apresentou maior teor de
umidade (5,13 %), enquanto que a Dolomil foi a que apresentou maior teor de
umidade (6,32 %) entre as argilas industrializadas.
Segundo as especificaes da Petrobras (1998), o teor de umidade das
argilas naturais e aditivadas no deve ultrapassar 14,0 %. Atravs dos dados
contidos na Tabela 4.1, observa-se que todas as amostras apresentam
Amorim, L.V.

Captulo 4 - Caracterizao Fsica e Mineralgica
93
umidade abaixo do mximo permitido. Este limite de 14,0 % representa um teor

de umidade elevado, se comparado aos obtidos pelas argilas estudadas, e,
provavelmente, especificado para evitar problemas de rehidratao,
freqentemente ocasionados quando as argilas so secas em temperaturas
elevadas (acima de 60 oC). A rehidratao das argilas prejudicada pela
presena do potssio, que permite que a argila montmorilontica adquira a
estrutura prxima a da mica moscovita quando a gua interlamelar expulsa
por secagem (Souza Santos, 1989).
4.3 Grau de Finura

Na Tabela 4.2, esto apresentados os resultados obtidos para o grau de
finura ou teor de resduo em peneira ABNT no 200 (0,074 mm) das amostras de
argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo) e industrializadas
(Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Os resultados para o grau de finura ou teor de resduo em peneira ABNT
no 200 (0,074 mm) variaram de 0,02 %, para a amostra Bofe, a 2,00 % para a
amostra Dolomil. A amostra Verde-lodo apresentou teor de resduo de 0,06 %,
a amostra Chocolate de 0,44 %, enquanto que as amostras industrializadas
apresentaram teores de resduo de 0,10 %, 1,11 % e 1,26 %, para as amostras
Brasgel, Fungel e Brasgel PA, respectivamente.
Entre as amostras estudadas, a Bofe foi a que apresentou maior grau de
finura entre as argilas naturais, e a Brasgel, entre as argilas industrializadas.
Segundo as especificaes da Petrobras (1998), o teor de resduo das
argilas naturais e aditivadas no deve ser superior a 4,0 %, ou seja, as argilas
no podem apresentar teor de acessrios, ou materiais inertes, em teores
acima de 4,0 %. Atravs dos dados contidos na Tabela 4.2, observa-se que
todas as amostras apresentam resduo em peneira ABNT no 200 (0,074 mm)
abaixo do mximo permitido. O limite de 4,0 % imposto para evitar que
argilas com teores expressivos de minerais acessrios possam ser utilizadas.
Amorim, L.V.

94
Tabela 4.2: Resduo em peneira ABNT no 200 (0,074 mm) das amostras de
argilas naturais e industrializadas.
Amostras
Teor de resduo em peneira
ABNT no 200 (0,074 mm) (%)
Bofe
0,02
Chocolate
0,44
Verde-lodo
0,06
Dolomil
2,00
Fungel
1,11
Brasgel
0,10
Brasgel PA
1,26
Especificao N - 2604 (Petrobras, 1998)
4,00
4.4 Massa Especfica Real

Na Tabela 4.3, esto apresentadas as massas especficas reais
determinadas atravs do mtodo de picnometria de hlio das amostras de
argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo) e industrializadas
(Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Tabela 4.3: Massa especfica real das amostras de argilas naturais e
industrializadas.
Amostras
Massa especfica real (g/cm3)
Bofe
2,493
Chocolate
2,589
Verde-lodo
2,670
Dolomil
2,715
Fungel
2,627
Brasgel
2,716
Brasgel PA
2,731
Os resultados de massa especfica real variaram de 2,493 g/cm3, para a
amostra Bofe, a 2,731 g/cm3 para a amostra Brasgel PA. A amostra Chocolate
apresentou massa especfica real de 2,589 g/cm3, a amostra Verde-lodo de
2,670 g/cm3, enquanto que as amostras industrializadas apresentaram valores
de 2,715 g/cm3, 2,627 g/cm3 e 2,716 g/cm3 para as amostras Dolomil, Fungel e
Brasgel, respectivamente.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que as amostras estudadas
apresentam massa especfica real da ordem de 2,4 g/cm3 a 2,7 g/cm3, valores
tpicos para argilas bentonticas.
Amorim, L.V.

95
4.5 Ctions Trocveis

Na Tabela 4.4, esto apresentados os ctions trocveis, Na+, K+, Ca2+ e
Mg2+, determinados atravs do mtodo qumico descrito em Souza Santos
(1989) das amostras de argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verdelodo) e industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Os resultados de CT mostram que as amostras de argilas naturais
apresentam os ctions Ca2+ e Mg2+ em maior concentrao, confirmando sua
natureza policatinica. Os resultados apresentados pelas amostras Chocolate e
Verde-lodo esto de acordo com os dados apresentados nos estudos
realizados por Souza Santos (1968). Contudo, para a argila Bofe, observam-se
valores bastante diferentes: as concentraes de K+, Ca2+ e Mg2+ so vrias
vezes superior aos valores obtidos por Souza Santos (1968).
Para as argilas industrializadas, as elevadas concentraes do ction
Na+, confirmam sua natureza sdica.
Tabela 4.4: Ctions trocveis (CT) das amostras de argilas naturais e
industrializadas.
CT
Amostras
(meq/100 g de argila seca)
K+
Ca2+
Mg2+
Na+
Bofe
17,8
2,9
41,6
35,3
Chocolate
12,7
1,2
26,2
33,5
Verde-lodo
17,2
2,5
22,3
29,5
Dolomil
68,5
1,3
22,4
18,1
Fungel
48,5
0,5
11,1
15,1
Brasgel
72,4
0,9
21,0
10,4
Brasgel PA
72,4
0,9
23,3
1,9
4.6 rea Especfica

Na Tabela 4.5, esto apresentadas as reas especficas determinadas
atravs dos mtodos de adsoro de azul de metileno e de BET das amostras
de
argilas
bentonticas
naturais
(Bofe,
Chocolate
Verde-lodo)
industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Amorim, L.V.

96
Tabela 4.5: rea especfica das amostras de argilas naturais e industrializadas

determinada atravs dos mtodos de adsoro de azul de metileno e BET.
Amostras
rea Especfica (m2/g)
Adsoro de azul de metileno
BET
Bofe
593
50,1
Chocolate
717
76,9
Verde-lodo
530
40,3
Dolomil
780
56,5
Fungel
655
53,6
Brasgel
811
46,3
Brasgel PA
811
62,3
Os resultados das reas especficas pelo mtodo de adsoro de azul
de metileno variaram de 593 m2/g para a amostra Bofe a 811 m2/g para as
amostras Brasgel e Brasgel PA, enquanto que os obtidos pelo mtodo de BET
variaram de 40,3 m2/g para a amostra Verde-lodo a 76,8 m2/g para a amostra
Chocolate.
4.7 Composio Qumica

Na Tabela 4.6, esto apresentadas as composies qumicas das
amostras de argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo) e
Tabela 4.6: Composio qumica das amostras de argilas naturais e
industrializadas.
Amostras
Determinaes (%)
PR
RI
SiO2 Fe2O3 Al2O3 CaO MgO Na2O K2O
Bofe
18,42 1,79 54,97 6,83 16,82 Traos Traos 0,38 0,15
Chocolate 20,47 2,74 46,10 7,66 21,09 Traos Traos 1,68 0,22
Verde-lodo 15,43 2,20 45,68 8,78 23,65 Traos Traos 1,82 1,99
Dolomil
20,42 2,51 45,93 7,54 20,10 Traos Traos 2,84 0,34
Fungel
18,18 2,36 51,79 7,19 17,83 Traos Traos 2,34 0,29
Brasgel
18,37 2,14 51,69 7,19 18,76 Traos Traos 1,50 0,23
Brasgel PA 8,59 1,49 55,46 7,88 22,00 Traos 3,00
1,00 0,50
Mdia*
16,30 ND 51,10 6,78 17,30 0,52
3,46
0,58 0,55
Sendo: PR - perda ao rubro, RI - resduo insolvel e ND no determinado.
*Amostra estudada por Souza Santos (1968) quando da descoberta das argilas de
Boa Vista, PB.
Amorim, L.V.

97
A perda ao rubro (PR) representa a perda de gua intercalada, a perda

de gua de hidroxilas dos argilominerais, matria orgnica e carbonatos (Souza
Santos, 1989). Para as amostras estudadas os teores de PR variaram entre
8,59 %, para a amostra Brasgel PA, e 20,47 %, para a amostra Chocolate.
Comparando os dados de PR com os teores de umidade apresentados na
Tabela 4.1, observam-se valores de PR so superiores aos teores de umidade,
indicativo da presena de componentes volteis, como hidroxilas, matria
orgnica ou mesmo carbonatos.
As amostras naturais e industrializadas apresentam teores de Fe2O3
variando entre 6,83 %, para a amostra Bofe, e 8,78 %, para a amostra Verdelodo. Estes teores de Fe2O3, tpicos das argilas do Municpio de Boa Vista-PB,
so provavelmente provenientes do reticulado cristalino da ilita, que contm
cerca de 4,00 % a 6,00 % de Fe2O3, e dos argilominerais do grupo da
esmectita, ou seja, montmorilonita ou membro da srie isomrfica nontronitabeidelita, segundo dados de Souza Santos (1989).
Os xidos de clcio (CaO) e magnsio (MgO) apresentaram-se apenas
como traos, com exceo do MgO para a amostra de argila industrializada
Brasgel PA, que apresentou teor de 3,00 %. A presena deste xido,
diferenciando-a das demais amostras, indica que provavelmente esta argila foi
aditivada com algum composto de magnsio, MgCl2 ou Mg(OH)2, objetivando o
aumento da viscosidade aparente, uma vez que o magnsio confere s
disperses estado parcialmente floculado. Esta aditivao, alm do acrscimo
na viscosidade aparente, proporciona pequena queda na viscosidade plstica.
A amostra Verde-lodo apresentou teor de K2O de 1,99 %, valor bastante
superior aos apresentados pelas demais amostras, que variaram entre 0,15 %,
para a amostra Bofe, e 0,50 % para a amostra Brasgel PA. A presena do
potssio pode interferir no comportamento reolgico de argilas bentonticas
caso o processo de secagem das amostras seja realizado a temperaturas
superiores a 60 oC, conduzindo a baixas umidades. Quando isto ocorre, a gua
interlamelar expulsa e a argila pode adquirir a estrutura cristalina prxima
da mica moscovita. Sob esta condio, a penetrao de gua entre as
camadas fica dificultada, no sendo possvel a disperso da argila em gua.
Contudo, a secagem das amostras foi controlada e realizada a temperatura de
aproximadamente 60 oC, de forma a evitar problemas de rehidratao.
Amorim, L.V.

98
Comparando os dados de CaO e MgO das argilas naturais (Tabela 4.6)

com os dos ctions trocveis Ca2+ e Mg2+ (Tabela 4.4), observa-se resultados
bastante diferentes. Segundo Souza Santos (2004), esta diferena deve-se ao
fato das anlises qumicas e da determinao dos ctions trocveis terem sido
realizadas em diferentes alquotas e acrescenta que para se ter preciso nos
resultados, a anlise qumica, as determinaes da CTC e dos ctions
trocveis, devem ser utilizadas alquotas retiradas do mesmo recipiente da
amostra moda encaminhada para anlise.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que as amostras estudadas
apresentam composio qumica tpica de argilas bentonticas.
4.8 Anlise Trmica

Nas Figuras 4.1 e 4.2, esto apresentados, simultaneamente, as curvas
das anlises termodiferenciais (ATD) e termogravimtricas (ATG) das amostras
de
argilas
bentonticas
naturais
(Bofe,
Chocolate
Verde-lodo)

Atravs da curva termodiferencial da amostra Bofe, observam-se as
seguintes transformaes trmicas: pico endotrmico intenso a 146
C,
caracterstico da presena de gua adsorvida e "ombro" a aproximadamente

220 oC, caracterstico da presena de gua coordenada aos ctions clcio e
magnsio,
confirmando
natureza
policatinica
dessa
argila;
banda
endotrmica entre 550 oC e 580 oC, caracterstica da presena de hidroxilas

estruturais das argilas ricas em ferro e pico duplo, endo-exotrmico, com
mximos a 865 oC, caracterstico da destruio do reticulado cristalino, e a
930 oC, caracterstico da formao de quartzo ou de mulita. Atravs da
curva
termogravimtrica,
observam-se
as
seguintes
inflexes:
at
aproximadamente 450 C, perda de massa de 14,75 %, correspondente a

perda de gua livre e coordenada; entre 450 oC e 650 oC, perda de massa de
2,25 %, correspondente a perda de hidroxilas. A perda de massa total
apresentada pela amostra Bofe foi de 17,4 %; valor praticamente igual ao
obtido na perda ao rubro (18,42 %) atravs dos ensaios de anlise qumica.
Amorim, L.V.

99
Atravs da curva termodiferencial da amostra Chocolate, observam-se

as seguintes transformaes trmicas: pico endotrmico intenso a 162 oC,
magnsio,
confirmando
natureza
policatinica
dessa
argila;
banda
endotrmica entre 530oC e 640 oC, caracterstica da presena de hidroxilas

estruturais e de argilas ricas em ferro e pico duplo, endo-exotrmico, com
mximos a 854 oC, caracterstico da destruio do reticulado cristalino, e a
915 oC, caracterstico da formao de quartzo ou de mulita. Atravs da
curva
termogravimtrica,
observam-se
as
seguintes
inflexes:
at
aproximadamente 450 oC, perda de massa de 17,15 %, correspondente a

perda de gua livre e coordenada; entre 450 oC e 650 oC, perda de massa de
1,85 %, correspondente a perda de hidroxilas. A perda de massa total
apresentada pela amostra Chocolate foi de 20,44 %; valor semelhante ao
Atravs da curva termodiferencial da amostra Verde-lodo, observam-se
as seguintes transformaes trmicas: pico endotrmico intenso a 178 oC,
magnsio, confirmando a natureza policatinica dessa argila; pico endotrmico
intenso a 575 oC, caracterstico da presena de hidroxilas estruturais e de
argilas ricas em ferro e pico duplo, endo-exotrmico, com mximos a 830 oC,
caracterstico da destruio do reticulado cristalino, e a 910 oC, caracterstico
da formao de quartzo ou de mulita. Atravs da curva termogravimtrica,
observam-se as seguintes inflexes: at aproximadamente 450 oC, perda de
massa de 12,40 %, correspondente a perda de gua livre e coordenada; entre
450 oC e 650 oC, perda de massa de 3,10 %, correspondente a perda de
hidroxilas. A perda de massa total apresentada pela amostra Chocolate foi de
16,25 %; valor praticamente igual ao obtido na perda ao rubro (15,43 %)
atravs dos ensaios de anlise qumica.
Atravs da curva termodiferencial da amostra Dolomil, observam-se as
seguintes transformaes trmicas: pico endotrmico intenso e nico a 146 oC,
caracterstico da presena de gua adsorvida e indicativo da presena do
ction sdio; banda endotrmica entre 500 oC e 650 oC, caracterstica da
Amorim, L.V.

100
presena de hidroxilas estruturais e de argilas ricas em ferro e pico duplo,

endo-exotrmico, com mximos a 840 oC, caracterstico da destruio do
reticulado cristalino, e a 885 oC, caracterstico da formao de quartzo ou
de mulita. Atravs da curva termogravimtrica, observam-se as seguintes
inflexes: at aproximadamente 450
C, perda de massa de 20,00 %,
correspondente a perda de gua livre e coordenada; entre 450 oC e 650 oC,

perda de massa de 2,70 %, correspondente a perda de hidroxilas. A perda de
massa total apresentada pela amostra Dolomil foi de 23,96 %; valor superior ao
Atravs da curva termodiferencial da amostra Fungel, observam-se as

massa total apresentada pela amostra Fungel foi de 19,11 %; valor
praticamente igual ao obtido na perda ao rubro (18,18 %) atravs dos ensaios
de anlise qumica.
Atravs da curva termodiferencial da amostra Brasgel, observam-se as
Amorim, L.V.

101

massa total apresentada pela amostra Brasgel foi de 19,26 %; valor
praticamente igual ao obtido na perda ao rubro (18,37 %) atravs dos ensaios
de anlise qumica.
Atravs da curva termodiferencial da amostra Brasgel PA, observam-se
as seguintes transformaes trmicas: pico endotrmico intenso e nico a
188 oC, caracterstico da presena de gua adsorvida e indicativo da presena
do ction sdio; banda endotrmica entre 540 oC e 660 oC, caracterstica da

massa total apresentada pela amostra Brasgel PA foi de 21,25 %; valor
bastante diferente ao obtido na perda ao rubro (8,59 %) atravs dos ensaios de
anlise qumica.
A anlise conjunta das amostras de argilas naturais (Bofe, Verde-lodo e
Chocolate) mostra termogramas bastante semelhantes, apresentando: pico
endotrmico, caracterstico da presena de gua adsorvida; "ombro",
caracterstico da presena de ctions clcio e magnsio, confirmando a
natureza policatinica das argilas; banda endotrmica, caracterstica da
presena de hidroxilas das argilas bentonticas ricas em ferro, indicativo da
presena de argilominerais montmorilonticos, muito provavelmente do tipo
nontronita e confirmando os elevados teores de Fe2O3 determinados atravs
dos ensaios de anlise qumica, e pico duplo endo-exotrmico caracterstico
das esmectitas dioctadricas. Atravs das curvas termogravimtricas, observase inflexo caracterstica da perda de hidroxilas da estrutura das ilitas e
montmorilonitas na forma dioctadrica.
A anlise conjunta das amostras de argilas industrializadas (Dolomil,
Fungel, Brasgel e Brasgel PA) mostra termogramas bastante semelhantes,
apresentando: ausncia de pico endotrmico duplo, confirmando a natureza
sdica das argilas; banda endotrmica caracterstica de argilas ricas em ferro,
Amorim, L.V.

102
indicativo da presena de argilominerais do grupo da montmorilonita, muito

provavelmente do tipo nontronita e confirmando os elevados teores de Fe2O3
determinados atravs dos ensaios de anlise qumica, e pico duplo endoexotrmico caracterstico das esmectitas dioctadricas. Atravs das curvas
termogravimtricas, observa-se inflexo caracterstica da perda de hidroxilas
das ilitas e montmorilonitas na forma dioctadrica.
Em resumo, as argilas estudadas, Bofe, Chocolate, Verde-lodo, Dolomil,
Fungel, Brasgel e Brasgel PA, so compostas mineraologicamente por
argilominerais do grupo da esmectita, provavelmente, montmorilonita ou
membros da srie nontronita-beidelita, na forma dioctadrica.
Amorim, L.V.

103

15
0
2
ATG
6
5
8
o
930 C
0
220 C
10
550 C a 650 C
12
o
865 C
-5
17,4%
o
146 C
14
Perda de Massa (%)
Diferena de Temperatura ( C)
ATD
10
16
18
-10
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Temperatura ( C)
(a)
0
15
ATG
915 C
6
8
530 C a 640 C
-5
854 C
10
12
240 C
14
-10
16
-15
20,44%
-20
100
200
18
20
162 C
0
Perda de Massa (%)
10
ATD
300
400
500
600
700
800
900
22
1000
Temperatura ( C)
(b)
15
ATD
ATG
910 C
8
10
-3
o
830 C
230 C
-6
14
575 C
-9
12
Perda de Massa (%)
0
12
16
-12
o
16,25%
178 C
-15
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
18
1000
Temperatura ( C)
(c)
Figura 4.1: Termogramas das argilas naturais (a) Bofe, (b) Chocolate e (c)
Verde-lodo.
Amorim, L.V.

104
885 C
4
o
500 C - 650 C
-5
ATD
ATG
-10
10
12
14
16
-15
18
20
-20
22
23,96%
146 C
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
2
4
6
500 C - 630 C
ATD
ATG
10
12
-5
14
16
19,11%
-10
24
-25
855 C
Perda de Massa (%)
840 C
0
Perda de Massa (%)
904 C
10
10
143 C
26
1000
100
18
20
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Temperatura ( C)
Temperatura ( C)
(a)
(b)
0
10
840 C
500 C - 650 C
6
8
10
-5
12
14
-10
16
-15
19,26%
o
150 C
-20
0
100
200
18
20
300
400
500
600
o
Temperatura ( C)
(c)
700
800
900
1000
Perda de Massa (%)
890 C
ATD
ATG
937 C
0
o
540 C - 660 C
-5
874 C
8
10
12
14
-10
16
18
-15
21,25%
-20
188 C
0
100
200
20
22
300
400
500
600
700
800
900
Temperatura ( C)
(d)
Figura 4.2: Termogramas das argilas industrializadas (a) Dolomil, (b) Fungel,
(c) Brasgel e (d) Brasgel PA.
Amorim, L.V.

1000
Perda de Massa (%)
ATD
ATG
10
105
4.9 Difrao de Raios-X

Nas Figuras 4.3 e 4.4, esto apresentados os difratogramas de raios-X
das amostras de argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo) e
industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA) secas a 60 oC e
tratadas com etileno glicol, respectivamente.
Atravs dos difratogramas da amostra Bofe, observam-se: pico a 15,23
com mudana para 17,67 , para a amostra tratada com etileno glicol,
caracterstico da presena de argilomineral do grupo da esmectita; bandas
entre 4,62 e 4,35 , com sobreposio de picos, caractersticos da presena
de argilomineral do grupo da esmectita, provavelmente montmorilonita ou
membro da srie nontronita-beidelita, e quartzo, e pico a 3,35 , caracterstico
da presena do quartzo.
Atravs dos difratogramas da amostra Chocolate, observam-se: picos a
15,78 com mudana para 17,32 , para a amostra tratada com etileno glicol,
caracterstico da presena de argilomineral do grupo da esmectita; pico a
4,43 , caracterstico da presena de argilomineral do grupo da esmectita,
provavelmente montmorilonita ou membro da srie nontronita-beidelita, e pico a
3,35 , caracterstico do quartzo.
Atravs dos difratogramas da amostra Verde-lodo, observam-se: pico a
7,19 , caracterstico da caulinita; banda entre 4,55 e 4,35 , com
sobreposio de picos, caractersticos da presena de caulinita, ilita e de
argilominerais do grupo da esmectita, provavelmente montmorilonita ou
membro da srie nontronita-beidelita, e pico a 3,35 , caracterstico da
presena do quartzo e da ilita.
Atravs dos difratogramas da amostra Dolomil, observam-se: pico a
4,50 , caracterstico da presena de argilomineral do grupo da esmectita,
provavelmente montmorilonita ou membro da srie nontronita-beidelita, e pico a
3,35 , caracterstico da presena do quartzo.
Amorim, L.V.

106
Atravs dos difratogramas da amostra
Fungel, observam-se: pico a
7,19 , caracterstico da caulinita; banda entre 4,52 a 4,35 , com
sobreposio de picos, caractersticos da presena de caulinita, ilita e
argilominerais do grupo da esmectita, provavelmente montmorilonita ou
membros da srie nontronita-beidelita, e pico a 3,35 , caracterstico da
presena do quartzo e da ilita.
Atravs dos difratogramas da amostra Brasgel, observam-se: pico a
4,48
caracterstico
da
presena
de
argilominerais
do
grupo
da
esmectita, provavelmente montmorilonita ou membros da srie nontronitabeidelita, e pico a 3,35 , caracterstico da presena do quartzo.
Atravs dos difratogramas da amostra Brasgel PA, observam-se: pico a
4,59 , caracterstico da presena de argilominerais do grupo da esmectita,
provavelmente montmorilonita ou membros da srie nontronita-beidelita, e pico
a 3,35 , caracterstico da presena do quartzo.
Em resumo, os espectros de difrao de raios-X confirmaram que as
argilas naturais e industrializadas so amostras de argilas bentonticas,
compostas predominantemente por argilominerais do grupo da esmectita,
provavelmente montmorilonticos ou membros da srie nontronita-beidelita.
Todas as amostras apresentaram quartzo em sua composio. As amostras
Verde-lodo e Fungel apresentaram ainda ilita e caulinita.
Amorim, L.V.

107
E (17,64 )
E (15,23 )
Bofe
Bofe com EG
Q (3,35 )
(4,62 e 4,35 )
3
12
15
18
21
24
27
30
2
2CuK
E (17,32 )
E (15,78 )
Chocolate
Chocolate com EG
Q (3,35 )
(4,43 )
12
15
18
21
24
27
30
2
2CuK
(15,78 )
Verde-lodo
E (14,98 )
Verde-lodo com EG
Q
I
I, E e C
(7,19 )
3
12
QeI
(3,35 )
(4,55 e 4,35 )
15
18
21
24
27
30
2CuK
E - Grupo da Esmectita; I - Ilita; C - Caulinita; Q - Quartzo
Figura 4.3: Difratogramas das argilas naturais secas a 60oC e tratadas com
etileno glicol (EG).
Amorim, L.V.

108
(17,32 )
(17,32 )
Dolomil
Dolomil com EG
Fungel
Fungel com EG
(14,97 )
E (14,98 )
Q
QeI
EQ
(4,50 )
E, I e C
(3,35 )
C (7,19 )
(4,52 e 4,35 )
3
12
15
18
21
24
27
30
12
15
18
21
24
(3,35 )
27
30
2
2CuK
2
2CuK
(16,99 )
Brasgel PA
Brasgel PA com EG
(16,67 )
Brasgel
Brasgel com EG
Q
E (13,39 )
(14,70 )
(4,48 )
(4,59 ) E
E Q
12
15
18
2CuK
21
Q
(3,35 )
(3,35 )
24
27
30
12
15
18
21
24
27
2CuK
E - Grupo da Esmectita; I - Ilita; C - Caulinita; Q - Quartzo
Figura 4.4: Difratogramas das argilas industrializadas secas a 60oC e tratadas

com etilieno glicol (EG).
Amorim, L.V.

30
109
4.10 Espectroscopia no Infravermelho

Nas Figuras
4.5 e 4.6, esto apresentados
os espectros no
infravermelho das amostras de argilas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo)

e industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
Atravs do espectro da amostra Bofe, observam-se as seguintes
absores: a 3626,25 cm-1 e a 3425,08 cm-1, caractersticas da presena de
hidroxilas; a 1635,38 cm-1, caracterstica de gua adsorvida; a 1039,85cm-1,
caracterstica de ligaes Si-O-Si (Silvertein et al., 1989), e nas faixas de
920 cm-1, de 800 cm-1 e 525 cm-1, caractersticos das camadas octadricas
(Mendioroz et al., 1987).
Atravs do espectro da amostra Chocolate, observam-se as seguintes
absores: a 3424,40 cm-1,
caracterstica da presena de hidroxilas;
1635,07 cm-1, caracterstica de gua adsorvida; a 1058,78 cm-1, caractersticas

de ligaes Si-O-Si (Silvertein et al., 1989), e nas faixas de 920 cm-1, de
800 cm-1 e 525 cm-1, caractersticos das camadas octadricas (Mendioroz et
al., 1987).
Atravs do espectro da amostra Verde-lodo, observam-se as seguintes
hidroxilas; a 1637,26 cm-1, caracterstica de gua adsorvida; a 1032,02 cm-1,
caractersticas de ligaes Si-O-Si (Silvertein et al., 1989), e nas faixas de
920 cm-1, de 800 cm-1 e 525 cm-1, caractersticos das camadas octadricas
(Mendioroz et al., 1987).
Atravs do espectro da amostra Dolomil, observam-se as seguintes
caractersticas de ligaes Si-O-Si (Silvertein et al., 1989), e na faixa de
800 cm-1, caractersticos das camadas octadricas (Mendioroz et al., 1987).
Atravs do espectro da amostra Fungel, observam-se as seguintes
absores: a 3620,86cm-1 e a 3447,30 cm-1, caractersticas da presena de
caractersticas de ligaes
Si-O-Si (Silvertein et al., 1989), e na faixa de
Amorim, L.V.

110
0,118
Camada
octadrica
0,120
Si-O-Si
OH
Absorbncia
0,122
OH
Camada octadrica
0,124
gua adsorvida
(a)
0,126
0,128
Camada octadrica
0,130
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
-1
Comprimento de Onda (cm )

0,140
Si-O-Si
Camada
octadrica
Absorbncia
0,135
OH
0,130
OH
Camada octadrica
0,125
gua adsorvida
(b)
0,120
Camada octadrica
0,115
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
-1

0,132
Si-O-Si
0,130
OH
Camada
octadrica
OH
0,128
Absorbncia
Camada octadrica
0,126
(c)
gua adsorvida
0,124
0,122
0,120
Camada octadrica
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
-1
Figura 4.5: Espectros no infravermelho das amostras de argilas naturais (a)

Bofe, (b) Chocolate e (c) Verde-lodo.
Amorim, L.V.

111
0,121
0,121
Si-O-Si
0,122
OH
OH
0,123
OH
OH
Absorbncia
0,123
Absorbncia
Si-O-Si
0,122
0,124
gua adsorvida
0,125
0,124
0,125
gua adsorvida
0,126
0,127
0,126
0,128
0,127
0
500
1000
Camada octadrica
0,129
Camada octadrica
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
500
1000
1500
(a)
4000
4500
Camada octadrica
Si-O-Si
0,123
OH
OH
Absorbncia
Absorbncia
Camada
octadrica
0,122
OH
0,125
gua adsorvida
0,126
3500
0,121
Si-O-Si
0,123
0,124
3000
(b)
0,121
0,122
2500
-1
Camada
octadrica
2000
-1
0,127
Camada octadrica
0,124
OH
0,125
gua adsorvida
0,126
0,127
0,128
0,128
Camada octadrica
0,129
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
-1
(c)
4000
4500
Camada octadrica
0,129
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
-1
(d)
Figura 4.6: Espectros no infravermelho das amostras de argilas industrializadas (a)

Dolomil, (b) Fungel, (c) Brasgel e (d) Brasgel PA.
Amorim, L.V.

4500
112
As amostras Brasgel e Brasgel PA apresentaram espectros bastante

semelhantes. Observam-se as seguintes
absores: a 3626,75 cm-1 e a
3445,09 cm-1, caractersticas da presena de hidroxilas; a 1634,86 cm-1,

caracterstica de gua adsorvida; a 1036,12 cm-1, caractersticas de ligaes
Si-O-Si, (Silvertein et al., 1989), e nas faixas de 920 cm-1, de 800 cm-1 e
Em resumo, as amostras estudadas apresentam espectros bastante
semelhantes com picos caractersticos da presena de hidroxilas, gua
adsorvida, ligaes Si-O-Si e das camadas octadricas do argilomineral
montmorilonita.
4.10 Microscopia Eletrnica de Transmisso

As Figuras 4.7 a 4.9 e as Figuras 4.10 a 4.13, apresentam as
micrografias
das
amostras
de
argilas
naturais
industrializadas,
respectivamente.
Atravs da micrografia da amostra Bofe (Figura 4.7), observa-se aspecto
tpico de argilas do grupo da esmectita, com partculas de perfil irregular, com
contornos mal definidos e tendncia ao enrolamento devido a pequena
espessura das placas examinadas, alm de elevada tendncia para
aglomerao em virtude do desbalanceamento de cargas. Observam-se
pequenos aglomerados que sugerem a presena de caulinita.
Atravs da micrografia da amostra Chocolate (Figura 4.8), observa-se
aspecto tpico de argilas do grupo da esmectita, com partculas de perfil
irregular, com contornos mal definidos e grande tendncia ao enrolamento
devido a pequena espessura das placas examinadas, alm de elevada
tendncia para aglomerao em virtude do desbalanceamento de cargas.
Atravs da micrografia da amostra Verde-lodo (Figura 4.9), observa-se
Amorim, L.V.

113
Observam-se tambm partculas de perfil hexagonal, evidenciando a presena

de caulinita.
Atravs da micrografia da amostra Dolomil (Figura 4.10), observa-se
Observam-se tambm pequenas partculas de perfil hexagonal, sugerindo a
presena de caulinita.
Atravs da micrografia da amostra Fungel (Figura 4.11), observa-se
irregular, com contornos mal definidos e tendncia ao enrolamento devido a
pequena espessura das placas examinadas, alm de elevada tendncia para
aglomerao em virtude do desbalanceamento de cargas. Observam-se
tambm pequenas partculas de perfil hexagonal e ripiformes, indicando a
presena de caulinita e ilita.
Atravs da micrografia da amostra Brasgel (Figura 4.12), observa-se
Atravs da micrografia da amostra Brasgel PA, (Figura 4.13) observa-se
tendncia para agregao em virtude do desbalanceamento de cargas.
As micrografias das amostras naturais e industrializadas apresentam
fundo difuso causado pela disperso de aglomerados de pequena espessura.
Em algumas reas das fotos, so observados aglomerados espessos e opacos
ao feixe eletrnico.
Amorim, L.V.

114
1
Figura 4.7: Micrografia da amostra de argila natural Bofe.
1
Figura 4.8: Micrografia da amostra de argila natural Chocolate.
Amorim, L.V.

115
1
Figura 4.9: Micrografia da amostra de argila natural Verde-lodo.
Figura 4.10: Micrografia da amostra de argila industrializada Dolomil.
Amorim, L.V.

116
Figura 4.11: Micrografia da amostra de argila industrializada Fungel.
1
Figura 4.12: Micrografia da amostra de argila industrializada Brasgel.
Amorim, L.V.

117
1
Figura 4.13: Micrografia da amostra de argila industrializada Brasgel PA.
Em resumo, as amostras estudadas apresentam micrografias tpicas de

argilas do grupo da esmectita, com partculas de perfil irregular, com contornos
mal definidos e grande tendncia ao enrolamento. As amostras Bofe e Dolomil
apresentam aglomerados que sugerem a presena de caulinita, enquanto que
nas amostras Verde-lodo e Fungel so observadas partculas de perfil
hexagonal caracterstico da presena desse argilomineral, confirmando os
dados obtidos atravs da difrao de raios-X. A amostra Fungel apresenta
ainda partculas de perfil ripiformes, caractersticas da presena de ilita,
confirmando os dados obtidos atravs da difrao de raios-X.
Comparando a caracterizao mineralgica das amostras de argilas
bentonticas naturais apresentada anteriormente com a obtida em estudos
realizados por Souza Santos (1968) quando da descoberta das argilas de Boa
Vista, PB, observa-se que embora as amostras apresentem composio
mineralgica semelhante, com predominncia de argilominerais do grupo da
esmectita, a composio qumica bastante diferente. A argila Verde-lodo, por
exemplo, apresentou teor de xido de potssio (K2O) de 1,99 %, teor vrias
vezes superior ao apresentado pelas argilas de Boa Vista, PB denominadas de
Amorim, L.V.

118
N 9 (argila de cor cinza) (0,52 %) e de Mdia (0,55 %) (Tabela 4.6), quando da

sua descoberta (Souza Santos, 1968). Os xidos de clcio (CaO), magnsio
(MgO) e sdio (NaO) das argilas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo)
tambm diferem dos apresentados pelas argilas estudadas por Souza Santos
h aproximadamente 40 anos; as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo
apresentaram apenas traos de CaO e teor mdio de NaO de 1,30 %,
enquanto que a amostra Mdia apresentava 0,52 % de CaO e 0,61 % de NaO.
Para o MgO, a diferena observada ainda maior; o teor de MgO apresentado
pela amostra Mdia era da ordem de 3,50 %, enquanto que nas argilas
estudadas neste trabalho foram encontrados apenas traos.
4.11 Concluses Parciais

Neste captulo foi apresentada a caracterizao fsica e mineralgica das
amostras de argilas naturais e industrializadas e concluiu-se que:
i) as argilas apresentam teor de umidade e grau de finura de acordo com a
especificao da Petrobras (1998) para uso como agente viscosificante e
tixotrpico em fluidos de perfurao base de gua;
ii) as argilas apresentam massa especfica real, CT, rea especfica e
composio qumica tpicos de argilas bentonticas;
iii) as argilas Bofe, Chocolate, Verde-lodo, Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel
PA so amostras de argilas bentonticas com argilominerais do grupo da
esmectita, provavelmente montmorilonticos ou membros da srie nontronitabeidelita, e com presena do mineral quartzo. A amostra Verde-lodo
apresentou ainda caulinita, enquanto que a Fungel apresentou caulinita e ilita e
iv) atravs do estudo comparativo entre a composio mineralgica das argilas
estudadas neste trabalho com a das argilas estudadas por Souza Santos
(1968), pode-se concluir que as argilas atualmente disponveis para explorao
apresentam composio qumica diferente da apresentada pelas argilas
quando da descoberta das ocorrncias de argilas bentonticas de Boa Vista, PB
h aproximadamente 40 anos.
Amorim, L.V.

119
Captulo 5
Comportamento Reolgico
5.1 Introduo
atravs do estudo reolgico das disperses preparadas com as amostras de
argilas bentonticas naturais, tratadas com Na2CO3, e industrializadas. No final,
so apresentadas as concluses parciais.
5.2 Argilas Naturais

Na Tabela 5.1 e na Figura 5.1, esto apresentados os resultados das
propriedades reolgicas, viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), e o
volume de filtrado (VF) das disperses preparadas com as amostras de argilas
bentonticas naturais aditivadas com soluo concentrada de carbonato de
sdio (Na2CO3) nos teores de 75, 100, 125, 150 e 175 meq/100 g de argila
seca, para a argila Bofe e nos teores de 50, 75, 100, 125 e 150 meq/100 g de
argila seca, para as argilas Chocolate e Verde-lodo.
As disperses preparadas com a amostra Bofe, aditivada com soluo
concentrada de Na2CO3, apresentaram VA variando de 7,1 cP para o teor de
75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca a 12,5 cP, para o teor de
150 meq/100 g de argila seca; para VP a variao foi de 4,0 cP a 4,8 cP, para
os teores de 125 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e 150 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca, respectivamente, e para VF a variao foi de
17,7 mL para o teor de 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca a 18,8 mL,
para o teor de 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Os valores de pH
variaram entre 9,9 e 10,3, para os teores de 75 e 175 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca, respectivamente.
Mediante a anlise dos resultados, observa-se que, com o aumento no
teor de Na2CO3, as disperses da amostra Bofe apresentaram maiores valores
de VA e VP, atingindo valores mximos em 150 meq de Na2CO3/100 g de
Amorim, L.V.

120
Captulo 5 - Comportamento Reolgico
argila seca. Para VF, comportamento inverso foi observado; menores valores
de VF foram obtidos com o aumento no teor de Na2CO3, atingindo um mnimo
de 17,7 mL, tambm em 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Este
comportamento mostra a capacidade desta argila em transformar-se em
sdica, bem como que o teor considerado timo de Na2CO3 para esta
transformao de 150 meq/100 g de argila seca.
Comparando os resultados apresentados pelas disperses preparadas
com a amostra Bofe com as especificaes da Petrobras (1998), observa-se
que os valores obtidos para VA, nos cinco teores de Na2CO3 estudados, foram
inferiores ao mnimo exigido, que de 15,0 cP. Os valores obtidos para VP,
encontram-se de acordo com os padres especificados, contudo muito
prximos de 4,0 cP, valor mnimo exigido. Para VF, apenas os valores obtidos
nas disperses aditivadas com 150 meq de de Na2CO3/100 g de argila seca e
175 meq de Na2CO3/100 g de argila seca encontram-se abaixo do valor
mximo permitido que de 18,0 mL. Em relao aos valores de pH, todos os
resultados obtidos foram iguais ou inferiores ao valor mximo estabelecido
(10,0),
com
exceo
das
disperses
aditivadas com 175 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca que apresentaram pH igual a 10,3.

Em resumo, os resultados acima apresentados mostram que o teor
timo de Na2CO3 para transformao da argila Bofe, naturalmente
policatinica, em sdica de 150 meq/100 g de argila seca. importante
ressaltar, que embora este seja o teor que conduza a melhores valores
representativos das propriedades reolgicas, as disperses no satisfazem por
completo as normas vigentes para fluidos de perfurao base de gua doce e
argila.
As disperses preparadas com a amostra Chocolate, aditivada com
soluo concentrada de Na2CO3, apresentaram VA variando de 13,6 cP a
21,5 cP, para os teores de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e
150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, respectivamente; para VP a variao
foi de 1,3 cP, para o teor de 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, a
3,8 cP, para os teores de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e
75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, e para VF, a variao foi de 15,3 mL,
para o teor de 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, a 16,5 mL, para os
teores de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e 150 meq de Na2CO3/100 g
Amorim, L.V.

121
de argila seca. Os valores encontrados para o pH foram praticamente

constantes, variando entre 9,0, para o teor de 50 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca e 10,0 para os teores de 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca,
125 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca.
Mediante a anlise dos resultados, observa-se que com o aumento no
teor de Na2CO3, as disperses da amostra Chocolate apresentaram
acrscimos nos valores de VA, enquanto que para os valores de VP,
comportamento inverso foi observado, ou seja, com o aumento no teor do
aditivo primrio tem-se diminuio em VP. Para VF, observa-se que o aumento
no teor de aditivo conduziu as disperses a menores valores, atingindo um
mnimo de 15,3 mL em 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Estes
resultados mostram que para teores de Na2CO3 acima de 100 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca, as disperses apresentam-se no estado
floculado-gel, com elevados valores de VA e valores muito baixos, prximos da
unidade, de VP. Embora o estado floculado-gel conduza a disperso a
apresentar elevado volume de filtrado, nas disperses estudadas, o VF foi
sempre abaixo de 18,0 mL, mximo estabelecido pela especificao da
Petrobras (1998). Este comportamento revela que a argila Chocolate apresenta
capacidade de transformar-se em sdica, e que o teor considerado timo de
Na2CO3 para esta transformao de 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca.
com a amostra Chocolate com as especificaes da Petrobras (1998), observase que os valores obtidos para VA foram superiores ao mnimo exigido, que
de 15,0 cP, com exceo das disperses aditivadas com 50 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca. Os valores obtidos para VP encontram-se abaixo
dos padres especificados, sendo os obtidos quando da aditivao com
50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e 75 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca (3,8 cP) prximos de 4,0 cP, valor mnimo exigido. Para VF, todos os
valores apresentados pelas disperses aditivadas nos cinco diferentes teores
de Na2CO3 foram inferiores ao mximo permitido, que de 18,0 mL. Em
relao aos valores de pH, todos os resultados obtidos foram bastante
prximos a 10,0, valor mximo especificado.
Amorim, L.V.

122
Em resumo, os resultados mostram que o teor timo de Na2CO3 para

transformao da argila Chocolate, naturalmente policatinica, em sdica de
75 meq/100 g de argila seca. importante ressaltar, que embora este seja o
teor que conduza a melhores valores representativos das propriedades
reolgicas, VA e VP, e VF, as disperses no satisfazem por completo as
normas vigentes para fluidos de perfurao base de gua doce e argila.
Tabela 5.1: Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses das
argilas naturais aditivadas com soluo concentrada de Na2CO3 em diferentes
teores.
Teores de Na2CO3
Amostras
(meq/100g de
VA
VP
VF
pH
argila seca)
(cP)
(cP)
(mL)
0
1,5
1,5
64,5
8,2
75
7,1
4,3
18,8
9,9
100
8,1
4,5
18,5
10,0
Bofe
125
10,0
4,0
18,5
10,0
150
12,5
4,8
17,7
10,0
175
8,3
4,3
17,8
10,3
0
2,0
1,5
62,5
7,0
50
13,6
3,8
16,5
9,5
75
18,5
3,8
16,0
9,9
Chocolate
100
19,6
3,0
15,3
10,0
125
18,8
2,3
15,8
10,0
150
21,5
1,3
16,5
10,0
0
1,3
1,5
65,5
7,5
50
9,5
4,0
21,8
10,0
75
12,9
2,0
22,5
10,1
Verde-lodo
100
16,9
1,5
22,0
10,2
125
18,9
1,3
23,5
10,2
150
20,4
1,0
23,8
10,0
Especificao N-2604
(Petrobras, 1998)
15,0
4,0
18,0
10,0
Sendo: VA - viscosidade aparente; VP - viscosidade plstica e VF - volume de filtrado.
Amorim, L.V.

123
Viscosidades (cP)
Volume de Filtrado (mL)

20
19
(VF 18,0 mL)
18
17
16
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
75
100
125
150
175
(VA 15,0 cP)
VA
VP
(a)
(VP 4,0 cP)

75
100
125
150
175
Teor de Na2CO3 (meq/100 g de argila seca)

19
18
(VF 18,0 mL)

17
16
15
Viscosidades (cP)
50
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
75
100
125
150
(b)
(VA 15,0 cP)
VA
VP
(VP 4,0 cP)

50
75
100
125
150
Viscosidades (cP)

24
22
20
(VF 18,0 mL)
18
16
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
50
75
100
125
150
(c)
VA
VP
(VA 15,0 cP)
(VP 4,0 cP)
50
75
100
125
150
Figura 5.1: Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses das argilas

naturais (a) Bofe, (b) Chocolate e (c) Verde-lodo, aditivadas com diferentes
teores de soluo concentrada de Na2CO3.
Amorim, L.V.

124
As disperses preparadas com a amostra Verde-lodo, aditivada com soluo

concentrada de Na2CO3, apresentaram VA variando de 9,5 cP a
20,4 cP,
para os teores de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e 150 meq de

Na2CO3/100 g de argila seca, respectivamente; para VP, a variao foi de 1,0
cP, para o teor de 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, a 4,0 cP, para o
teor de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, e para VF, a variao foi de
21,8 mL, para o teor de 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, a 23,8 mL,
para o teor de 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Os valores de pH
foram praticamente constantes, variando entre 10,0, para o teores de 50 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca e 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e
10,2 para os teores de 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e
125 meq de Na2CO3/100 g de argila seca.
Mediante a anlise dos resultados, observa-se que com o aumento no
teor de Na2CO3, as disperses da amostra Verde-lodo apresentaram
acrscimos nos valores de VA, enquanto que para os valores de VP,
comportamento inverso observado, ou seja, com o aumento no teor do aditivo
primrio tem-se diminuio de VP. Para VF, observa-se que o aumento no teor
de aditivo conduziu as disperses a menores valores, atingindo valor mnimo
de 22,0 mL em 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Estes resultados
mostram que para teores de Na2CO3 acima de 75 meq/100 g de argila seca, as
disperses apresentam-se no estado floculado-gel, com elevados valores de
VA e valores de VP muito baixos, prximos de 1,0 cP. Ao contrrio das
disperses preparadas com a amostra Chocolate, discutida anteriormente, o
estado floculado-gel conduziu as disperses a elevados valores de VF. Este
comportamento mostra que a argila Verde-lodo apresenta capacidade limitada
de transformar-se em sdica, bem como que o teor considerado timo de
Na2CO3 para esta transformao de 100 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca.
com a amostra Verde-lodo com as especificaes da Petrobras (1998),
observa-se que os valores obtidos para VA foram superiores ao mnimo
exigido, que de 15,0 cP, apenas para as disperses aditivadas com 100 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca, 125 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e
150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Os valores obtidos para VP
Amorim, L.V.

125
encontram-se abaixo dos padres especificados, com exceo das disperses

aditivadas com 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca que apresentou valor
igual a 4,0 cP, mnimo exigido. Para VF, todos os valores apresentados pelas
disperses aditivadas nos cinco diferentes teores de Na2CO3 foram superiores
ao mximo permitido, que de 18,0 mL. Em relao aos valores de pH, todos
os resultados obtidos encontram-se bastante prximos a 10,0, valor mximo
estabelecido.
Em resumo, os resultados acima apresentados mostram que no h um
teor timo de Na2CO3 para transformao da argila Verde-lodo, naturalmente
policatinica, em sdica, pois a baixos teores de aditivo primrio as disperses
apresentam baixos valores de VA, bem como para teores mais altos, as
disperses apresentam estado floculado-gel. Desta forma, foi escolhido como o
melhor teor 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, por apresentar VA acima
de 15,0 cP, mnimo especificado pela Petrobras (1998).
Na Tabela 5.2, esto apresentados os resultados de VA, VP, VF e pH
das disperses preparadas com as amostras Bofe, Chocolate e Verde-lodo
aditivadas com soluo concentrada de carbonato de sdio (Na2CO3) nos
teores considerados timos.
Tabela 5.2: Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses de
argilas naturais na forma sdica.
VA
VP
VF
Teor de Na2CO3
Amostras
(meq/100g de Argila Seca)
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Bofe
150
Chocolate
75
Verde-lodo
100
Especificao N-2604 (Petrobras, 1998)
12,5
18,5
16,9
15,0
4,8
3,8
1,5
4,0
17,7
16,0
22,0
18,0
10,0
9,9
10,2
10,0
Uma anlise conjunta dos resultados acima apresentados mostra que as

argilas naturais estudadas, quando aditivadas com soluo concentrada de
Na2CO3, transformam-se parcialmente em sdicas, com valores de VA, VP e
VF que no satisfazem as especificaes da Petrobras (1998) para uso como
agente viscosificante e tixotrpico em fluidos de perfurao base de gua. As
causas para este comportamento so, provavelmente, presena de compostos
solveis nas disperses, como bicarbonatos de clcio e magnsio, presena de
Amorim, L.V.

126
minerais ou argilominerais no montmorilonticos na argila, como comprovados

atravs da caracterizao mineralgica, apresentada no Captulo 4 deste
trabalho. Os bicarbonatos apresentam elevada solubilidade e, quando em
soluo, dissociam-se liberando os ctions clcio e magnsio, tornando-os
aptos a ocuparem novamente suas posies de troca nas superfcies das
partculas de argila. Para a argila Verde-lodo, as condies de secagem
utilizadas na preparao das amostras devem tambm ser consideradas como
fatores que podero ter influenciado em seu baixo rendimento reolgico. Como
mencionado no Captulo 4, durante o processo de secagem, quando a gua
interlamelar expulsa, argilas que apresentam xido de potssio (K2O) em
teores apreciveis, como na argila Verde-lodo, podem adquirir a estrutura
cristalina prxima a da mica moscovita, o que dificulta a penetrao de gua
entre as camadas, prejudicando a sua disperso.
As disperses preparadas com as argilas bentonticas de Boa Vista, PB
na sua forma natural, policatinica, apresentam valores muito baixos de VA e
VP e muito elevados de VF (Tabela 5.1), e sistemas floculados com separao
de fases, com associaes de partculas predominantemente do tipo face-aface. Aps tratamento com Na2CO3, as argilas transformam-se parcialmente
em sdicas e dependendo do tipo de argila, obtm-se sistemas com diferentes
graus de floculao. Para a argila Bofe, os resultados reolgicos evidenciaram
um estado parcialmente defloculado, independente do teor de soluo
concentrada de Na2CO3 utilizado. Este estado pode ser definido como um
estado intermedirio entre os estados defloculado e floculado, no qual as
partculas de argila esto dispersas no meio lquido com poucas interaes
eltricas e de massa. Em outras palavras, as foras atrativas entre as
partculas de argila, que promovem a sua aglomerao, foram parcialmente
vencidas pelas foras repulsivas originrias da transformao da argila
policatinica em sdica.
Para as argilas Chocolate e Verde-lodo, estado semelhante obtido
apenas quando da aditivao com baixas concentraes de soluo
concentrada de Na2CO3 (50 meq/100 g de argila seca). Para concentraes de
Na2CO3 superiores a 50 meq/100 g de argila seca, as disperses apresentamse com maior grau de floculao ou parcialmente floculado, definido como um
Amorim, L.V.

127
estado intermedirio entre os estados floculado e defloculado, com valores de

VA, VP e VF muito prximos ou de acordo com as especificaes da Petrobras
(1998) para uso em fluidos de perfurao base de gua. Neste estado esto
presentes interaes eltricas e de massa entre as partculas de argila,
contudo a disperso ou o fluido apresenta capacidade de escoamento, fluidez e
tixotropia necessrios para o desenvolvimento de suas funes durante a
sondagem.
Para concentraes da ordem de 100 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca e 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca as disperses das argilas
Chocolate e Verde-lodo, respectivamente, apresentam-se no estado floculadogel. Neste caso, a concentrao de Na2CO3 suficientemente alta e promove o
aumento na intensidade das interaes eltricas entre as partculas pela
reduo ou colapso da dupla camada difusa, bem como novas interaes entre
partculas, gerando uma estrutura do tipo castelo-de-cartas, na qual as
interaes presentes so do tipo face-a-aresta e aresta-a-aresta.
A partir desta anlise, sugere-se uma classificao, apresentada na
Tabela 5.3, quanto aos estados desenvolvidos pelas disperses das argilas
Bofe, Chocolate e Verde-lodo em funo do teor de soluo concentrada de
Na2CO3. Para essa classificao foram analisados os resultados de VA e VP e
a aparncia das disperses antes e aps tratamento com Na2CO3.
Tabela 5.3: Estados desenvolvidos pelas disperses das argilas naturais antes
e aps tratamento com soluo concentrada de Na2CO3.
Amostras
Teor de Na2CO3
Estados
(meq/100 g de argila seca)
0
Floculado com separao de fases
Bofe
75 a 175
Parcialmente defloculado
0
Chocolate
50
75
Parcialmente floculado
100 a 150
Floculado-gel
0
Verde-lodo
50
75 a 150
Floculado-gel
Amorim, L.V.

128
5.3 Argilas Industrializadas

volume de filtrado (VF) das disperses preparadas com as amostras de argilas
bentonticas industrializadas (Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA).
As disperses preparadas com as amostras de argilas industrializadas
apresentaram VA variando de 6,6 cP, para a argila Fungel a 16,1 cP para a
argila Brasgel PA. Para VP, a variao foi de 4,0 cP, para a Brasgel PA a 5,0
cP, para a Brasgel. Para VF, a variao foi de 20,5 mL, para as argilas Dolomil
e Brasgel, a 16,3 mL, para a argila Brasgel PA. O pH variou entre 9,4, para a
argila Fungel, a 9,9, para as argilas Dolomil e Brasgel PA.
Comparando os resultados apresentados na Tabela 4.10 e na Figura
4.8, com as especificaes da Petrobras (1998), observa-se que os valores de
VA apresentados pelas disperses preparadas com as argilas industrializadas
foram inferiores ao mnimo exigido, que de 15,0 cP, com exceo das
disperses preparadas com a amostra Brasgel PA, que apresentou VA de
16,1 cP. Os valores obtidos para VP, encontram-se de acordo dos padres
especificados, contudo muito prximos do mnimo exigido, que de 4,0 cP;
apenas as disperses preparadas com a argila Brasgel apresentam VP
superior ao mnimo em 25,0 %. Para VF, apenas as disperses preparadas
com a argila Brasgel PA apresentaram valor abaixo do mximo permitido, que
de 18,0 mL. Em relao aos valores de pH, todos os resultados obtidos foram
bastante prximos a 10,0, valor mximo estabelecido.
Em resumo, entre as argilas industrializadas, apenas a Brasgel PA
apresenta VA, VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras (1998),
podendo ser utilizada como agente viscosificante e tixotrpico em fluidos de
perfurao de poos de petrleo.
Os produtos industrializados so misturas de diversas espcies de
argilas bentonticas de Boa Vista, PB, em propores variadas que
condicionam a sua aplicao. Alm disso, as condies de processamento,
como mistura, secagem, tratamento com Na2CO3, moagem, etc., variam e
Amorim, L.V.

129
muito de empresa para empresa. Estes fatores justificam o comportamento

reolgico diferenciado para cada uma delas.
argilas industrializadas.
Amostras
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Dolomil
11,8
4,3
20,5
9,9
Fungel
6,6
4,3
18,3
9,4
Brasgel
8,3
5,0
20,5
9,8
Brasgel PA
16,1
4,0
16,3
9,9
Especificao N-2604 (Petrobras, 1998) 15,0
4,0
18,0
10,0
22
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
12
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
Dolomil
Fungel
Brasgel
Brasgel PA
Amostras de Argilas Industrializadas

industrializadas.
Amorim, L.V.

130

Neste captulo foram apresentados os resultados obtidos atravs do
estudo reolgico das disperses das argilas naturais tratadas com soluo
concentrada de Na2CO3 e das argilas industrializadas e concluiu-se que:
i) aps tratamento com soluo concentrada de Na2CO3, as argilas naturais
transformam-se parcialmente em sdicas com propriedades reolgicas que no
satisfazem as especificaes da Petrobras (1998) para uso em fluidos de
perfurao base de gua, e dependendo do tipo de argila, obtm-se sistemas
com diferentes graus de floculao;
ii) a argila Bofe tratada com teores entre 75 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca e 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, e as argilas Chocolate e
Verde-lodo tratadas com 50 meq de Na2CO3/100 g de argila seca apresentam
estado parcialmente defloculado;
iii) a argila Chocolate tratada com 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca
apresenta estado parcialmente floculado;
iv) as argilas Chocolate e Verde-lodo tratadas com concentraes de Na2CO3
acima de 100 meq/100 g de argila e de 75 meq/100 g de argila seca,
respectivamente, apresentam estado floculado-gel;
v) o teor de soluo concentrada de Na2CO3 que conduz aos melhores valores
de VA, VP e VF de 150 meq/100 g de argila seca para a amostra Bofe,
75 meq/100 g de argila seca para a amostra Chocolate e 100 meq/100 g de
argila seca para a amostra Verde-lodo e
vi) dentre as argilas industrializadas, apenas a Brasgel PA apresenta valores
de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras (1998),
podendo ser utilizada com agente viscosificante e tixotrpico em fluidos de
perfurao base de gua.
Amorim, L.V.

131
Captulo 6
Tratamento Trmico
6.1 Introduo
atravs do tratamento trmico das disperses das argilas naturais na forma
sdica e da argila industrializada Brasgel PA. As argilas naturais na forma
sdica so aditivadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a
Bofe, 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a Chocolate e 100 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca para a Verde-lodo. No final, so apresentadas as
concluses parciais.
6.2 Argilas Naturais na Forma Sdica e Brasgel PA

Na Tabela 6.1 e nas Figuras 6.1 a 6.4, esto apresentados os resultados
das propriedades reolgicas, viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), e o
volume de filtrado (VF) das disperses das argilas naturais na forma sdica e
da argila industrializada Brasgel PA antes e aps o tratamento trmico.
As disperses preparadas com as amostras de argilas naturais na forma
sdica aps tratamento trmico apresentaram VA variando de: 5,3 cP, para a
argila Bofe a 12,3 cP para a argila Chocolate. Para VP a variao foi de:
5,0 cP, para a Chocolate a 8,0 cP, para a Bofe e para a Brasgel PA. VF variou
de 19,0 mL, para a argila Chocolate, a 24,0 mL, para a argila Bofe. O pH variou
entre 9,5, para as argilas Chocolate e Brasgel PA, e 10,4, para a argila Bofe.
Comparando os resultados obtidos com as disperses antes e aps o
tratamento trmico, observa-se aumento nos valores de VP e VF e diminuio
nos valores de VA e pH. Esse comportamento mostra que o aquecimento
conduziu as disperses a mudanas de estado de floculao/defloculao.
Para a argila Bofe, observa-se mudana do estado parcialmente defloculado
para um estado de maior defloculao, caracterizado principalmente pela
Amorim, L.V.

Captulo 6 - Tratamento Trmico
132
diminuio nos valores de VA. Para as argilas Chocolate e Brasgel PA,

observa-se mudana do estado parcialmente floculado para um estado
parcialmente defloculado, enquanto que, para a argila Verde-lodo, observa-se
mudana do estado floculado-gel para o estado parcialmente defloculado,
caracterizados por acrscimos nos valores de VP e de VF e queda nos valores
de VA. As disperses preparadas com as argilas Chocolate e Brasgel PA
apresentaram valores de VP 100,0 % superior aps o aquecimento, enquanto
que nas disperses preparadas com a argila Verde-lodo o aumento foi de
320,0 %.

argilas naturais na forma sdica* e da argila industrializada Brasgel PA antes e
aps tratamento trmico.
Amostras
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
pH
STT
ATT STT ATT STT ATT
STT ATT
Bofe
12,5
5,3
4,8
5,0
17,7 24,0 10,0 10,4
Chocolate
18,5
12,3
3,8
8,0
16,0 19,0
9,9
9,5
Verde-lodo
16,9
10,4
1,5
4,8
22,0 26,3 10,2 10,1
Brasgel PA
16,1
11,1
4,0
8,0
16,3 20,5
9,9
9,5
Especificao
N-2604
15,0
4,0
18,0
10,0
(Petrobras, 1998)
* Bofe - 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca; Chocolate - 75 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca e Verde-lodo - 100 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca.
Sendo: VA - viscosidade aparente; VP - viscosidade plstica; VF - volume de filtrado;
STT - sem tratamento trmico e ATT - aps tratamento trmico.
Amorim, L.V.

133
26
24
22
20
(VF 18,0 mL)
Propriedades
18
16
(VA 15,0 cP)
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
STT
ATT
Condies de Ensaio
Figura 6.1: Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da argila

Bofe tratada com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e
aps tratamento trmico (ATT).
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
STT
ATT
Condies de Ensaio

Chocolate tratada com 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e
aps tratamento trmico (ATT).
Amorim, L.V.

134
28
26
24
22
20
(VF 18,0 mL)
Propriedades
18
16
(VA 15,0 cP)
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
4
(VP 4,0 cP)
2
0
STT
ATT
Condies de Ensaio

Verde-lodo tratada com 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT)
e aps tratamento trmico (ATT).
22
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
STT
ATT
Condies de Ensaio

Brasgel PA antes (STT) e aps tratamento trmico (ATT).
Amorim, L.V.

135
As Figuras 6.5 a 6.8, apresentam os reogramas obtidos para as

disperses estudadas antes e aps o tratamento trmico. As curvas mostram o
comportamento das disperses descrito anteriormente. Para todas as amostras
estudadas,
observou-se
deslocamento
das
curvas
no
sentido
da
defloculao, ou seja, o aquecimento das disperses, a temperatura de

ebulio, reduziu os valores de VA e do limite de escoamento* (LE). Alm do
deslocamento, observou-se tambm uma maior inclinao das curvas, ou seja,
aumento nos valores de VP. A variao do LE no necessariamente
acompanhada pela mudana na VP, como foi observado nas disperses
preparadas com a argila Bofe. Neste caso, o sistema apresentou diminuio
marcante do LE, mantendo praticamente constante a VP. Nas disperses
preparadas com as argilas Chocolate, Verde-lodo e Brasgel PA, observa-se
variao significativa tanto no LE quanto na VP. De acordo com Van Olphen
(1977), este comportamento caracterstico de sistemas com mudana do
estado de floculao para o estado de defloculao.
Como conseqncia do tratamento trmico, verifica-se ainda a diminuio
expressiva nos valores de VA das disperses estudadas, podendo este
parmetro
ser
tambm
indicativo
da
mudana
do
estado
de
floculao/defloculao. A viscosidade aparente de um fluido no-newtoniano

, por definio, a viscosidade do fluido como se este apresentasse
comportamento newtoniano, sendo obtida, atravs do reograma, pela unio de
um ponto qualquer da curva origem. A interseo desta reta com outra
vertical a 300 rpm a viscosidade aparente. Vale ressaltar que esta
viscosidade varia de acordo a com tenso de cisalhamento (velocidade de
rotao) aplicada.
Logo, o tratamento trmico conduziu as disperses de argila a
mudanas do estado de floculao/defloculao, caracterizadas pela queda
nos valores de LE e de VA e acrscimos nos valores de VP. Outra importante
constatao que a anlise dos reogramas das
disperses de argilas
bentonticas conduziu a uma melhor e mais clara visualizao dos fenmenos

envolvidos quando da sua mudana do estado de floculao/defloculao.
*
Foi introduzida neste captulo a varivel limite de escoamento (LE) objetivando uma melhor
visualizao da mudana do estado de floculao/defloculao das disperses de argilas
bentonticas aps tratamento trmico.
Amorim, L.V.

136
O acrscimo nos valores de VF e a diminuio nos valores de VA

devem-se provavelmente perda de rigidez entre as molculas de gua e as
partculas de argila proveniente do aquecimento, ou seja, com o aquecimento
as molculas de gua tornam-se frouxamente ligadas s partculas de argila,
aumentando a quantidade de gua livre no sistema e, conseqentemente,
tornando a disperso menos viscosa e com maior perda de filtrado. Decorrente
deste fenmeno tem-se o aumento em VP, que por sua vez funo da
interao entre as partculas de argila. Com a perda de rigidez entre as
molculas de gua e estas partculas, ocorre a diminuio da hidrosfera e
aumento da interao entre as partculas slidas, traduzindo-se em maiores
valores de VP.
Segundo Valenzuela Daz et al. (1992a), o aquecimento de disperses
de argilas bentonticas temperatura de ebulio provoca aumento nas
viscosidades aparente e plstica das disperses, em virtude da maior
delaminao das camadas da argila e da perda de rigidez da rede gua slidactions que circundam as partculas dos argilominerais.
Associado a estes fenmenos tem-se ainda, como efeito da temperatura,
a eliminao de bicarbonatos de clcio e magnsio presentes na disperso
(Lira, 1988). Este fenmeno foi observado atravs dos valores de pH das
disperses, que aps aquecimento apresentaram leve queda, com exceo
das disperses preparadas com a argila Bofe.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que o tratamento trmico,
temperatura de ebulio, confere as disperses de argilas bentonticas
provenientes
de
Boa
Vista,
PB
mudanas
do
estado
de
floculao/defloculao, contudo com comportamento reolgico que no

atende as especificaes da Petrobras (1998) para uso em fluidos de
perfurao de poos de petrleo base de gua.
Amorim, L.V.

137
STT
ATT
25
Deflexo ( )
20
VA
15
Floculao
LE
10
VA
LE
0
Defloculao
<
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Rotao (rpm)
Figura 6.5: Reograma das disperses da argila Bofe tratada com 150 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e aps (ATT) tratamento trmico.
35
LE
30
VA
Floculao
Defloculao
)
Deflexo ( )
25
20
15
10 LE
VA
STT
ATT
5
0
<
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Rotao (rpm)
Figura 6.6: Reograma das disperses da argila Chocolate tratada com 75 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e aps (ATT) tratamento trmico.
Amorim, L.V.

138
35
)
30
LE
VA
Floculao
Deflexo ( )
25
20
15
VA
10
<
LE
STT
ATT
5
0
Defloculao
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Rotao (rpm)
Figura 6.7: Reograma das sisperses da argila Verde-lodo tratada com

100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca antes (STT) e aps (ATT) tratamento
trmico.
33
30
27
LE
Deflexo ( )
24
VA
Floculao
21
Defloculao
18
15
12
VA
9 LE
6
STT
ATT
3
0
<
50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600
Rotao (rpm)
Figura 6.8: Reograma das disperses da argila Brasgel PA antes (STT) e aps
(ATT) tratamento trmico.
Amorim, L.V.

139

tratamento trmico, temperatura de ebulio, das disperses de argilas
bentonticas naturais na forma sdica e da argila industrializada Brasgel PA, e
conclui-se que:
i) o aquecimento provocou aumento expressivo nos valores de VP e VF, e
queda nos valores de VA e LE das disperses estudadas;
ii) o aquecimento conduziu as disperses a mudanas do estado de
floculao/defloculao;
iii) a mudana do estado de floculao/defloculao decorrente do tratamento
trmico melhor visualizada atravs da anlise de reogramas e
iv) aps o aquecimento, as disperses preparadas com as argilas Bofe,
Chocolate, Verde-lodo e Brasgel PA apresentaram VP acima do mnimo
especificado pela Petrobras (1998).
Amorim, L.V.

140
Captulo 7
Dilise
7.1 Introduo
atravs da dilise das disperses das argilas naturais na forma sdica e das
argilas industrializadas contra gua deionizada. As argilas naturais na forma
sdica so aditivadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a
Bofe, 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca para a Chocolate e 100 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca para a Verde-lodo. No final, so apresentadas as
concluses parciais.
7.2 Avaliao dos Tipos de Papel Celofane

Na Tabela 7.1 e na Figura 7.1, e na Tabela 7.2, esto apresentados,
respectivamente, os resultados das propriedades reolgicas, viscosidades
aparente (VA) e plstica (VP), do volume de filtrado (VF) e da variao de peso
das disperses da amostra industrializada Fungel antes e aps dilise
utilizando como membrana os quatro diferentes tipos de papel celofane, PT
(permevel gua), MSAT (impermevel umidade e termosoldvel em
ambas as faces), MSATL (semi-impermevel com uma face termosoldvel) e
MATL (semi-impermevel e no termosoldvel).
Atravs dos resultados observa-se que as disperses da amostra Fungel
quando dialisadas com os papis celofane PT, MSATL e MATL apresentaram
valores de VA e VP inferiores aos obtidos para as disperses dialisadas com o
papel MSAT, bem como aos obtidos para as disperses no dialisadas. Esta
diminuio nos valores de VA e VP deve-se diluio sofrida pela disperso,
ou seja, aumento no volume de gua da disperso proveniente da gua
utilizada no processo de dilise, buscando um equilbrio isotnico (igualdade de
presses osmticas), como mostram os dados apresentados na Tabela 7.2. Os
Amorim, L.V.

141
Captulo 7 - Dilise
aumentos no peso das disperses foram de, aproximadamente, 85,0 g, 93,0 g

e 100,0 g, para os papis PT, MSATL e MATL, respectivamente, comprovando
a elevada permeabilidade gua desses papis. As disperses dialisadas com
o papel MSAT apresentaram aumento de apenas 5,0 g, ou seja, 1,0 % do total
de gua utilizado no preparo das disperses, sendo considerado desprezvel.
Desta forma, os papis celofane PT, MSATL e MATL so altamente
permeveis gua, sendo inadequados ao uso como membranas celulsicas.
Tabela 7.1: Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses da
amostra Fungel no dialisadas e dialisadas com diferentes tipos de papel
celofane.
Papis celofane
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
pH
PT
MSAT
MSATL
MATL
Fungel no dialisada
Especificao N-2604
(Petrobras, 1998)
2,8
7,5
2,8
2,5
6,6
2,5
4,0
3,0
2,5
4,3
15,0
4,0
19,0
18,5
15,5
15,5
18,3
8,9
8,8
8,8
8,7
9,4
18,0
10,0
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
ND
PT
MSAT
MSATL
MATL
Tipos de Papel Celofane

Fungel no dialisadas (ND) e dialisadas em diferentes papis celofane.
Amorim, L.V.

Captulo 7 - Dilise
142
Tabela 7.2: Peso das disperses preparadas com a amostra Fungel dialisadas
com diferentes tipos de papel celofane.
Dias de
Pesos das disperses (g)*
dilise
PT
MSAT
MSATL
MATL
0
522,32
522,24
510,34
525,21
3
562,73
525,81
536,11
558,14
7
607,83
527,60
603,44
625,98
Variao de peso (g)
85,51
5,36
93,10
100,77
*Peso referente disperso mais o papel celofane.
Os valores obtidos para VF das disperses dialisadas com os papis

MSATL e MATL foram inferiores (15,5 mL) aos obtidos com os papis PT
(19,0 mL) e MSAT (18,5 mL). Esta diminuio deve-se, provavelmente,
presena de uma fina camada de um aditivo polimrico usado durante o
processamento destes papis. Esse aditivo desprendeu-se do papel, quando
em contato com a disperso de argila, formando uma pelcula no papel de filtro
durante o ensaio para determinao do volume de filtrado, que, por sua vez,
impediu a passagem da gua, conduzindo a baixos valores de VF.
Os resultados das propriedades reolgicas obtidos aps a dilise com o
papel MSAT foram praticamente semelhantes aos apresentados pela disperso
no dialisada, com pequeno aumento no valor de VA.
Atravs da Figura 7.1, observa-se que as disperses da amostra Fungel,
aps o processo de dilise com os diferentes tipos de papis, no
apresentaram valores de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da
Petrobras (1998).
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que dentre os papis
celofane estudados, o MSAT foi o que melhor se apresentou como membrana
celulsica para uso no processo de dilise, sendo, portanto, escolhido para a
realizao do processo de dilise nas disperses das argilas naturais na forma
sdica e da argila industrializada Brasgel PA apresentado a seguir, no item 7.3.
Amorim, L.V.

Captulo 7 - Dilise
143
7.3 Argilas Naturais na Forma Sdica e Brasgel PA

Na Tabela 7.3 e nas Figuras 7.2 a 7.5, esto apresentados os resultados
das propriedades reolgicas, viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), e
volume de filtrado (VF) das disperses das argilas naturais na forma sdica e
da argila industrializada Brasgel PA antes e aps dilise, utilizando como
membrana o papel celofane MSAT.
As disperses foram pesadas antes e aps a dilise no havendo
variaes significativas em seus pesos.
Atravs dos resultados, observa-se que as disperses preparadas com
as amostras Bofe, Verde-lodo e Brasgel PA apresentaram menores valores de
VA aps dilise; comportamento inverso foi apresentado pelas disperses da
amostra Chocolate. Os valores de VP mantiveram-se praticamente constantes,
enquanto que para VF, foram observados maiores valores aps dilise para as
disperses preparadas com as amostras Bofe e Brasgel PA. Para as
disperses das amostras Chocolate e Verde-lodo, VF manteve-se praticamente
inalterado.
Comparando os resultados apresentados na Tabela 7.3 com as
especificaes da Petrobras (1998), observa-se que aps dilise nenhuma das
disperses atendem os limites propostos.
argilas naturais na forma sdica* e da argila industrializada Brasgel PA antes e
aps dilise com o papel celofane MSAT.
Amostras
Propriedades
Bofe
Chocolate
Verde-lodo
Brasgel PA
ND
D
ND
D
ND
D
ND
D
VA (cP)
12,5
9,1
18,5
21,5
16,9
15,1
16,1 12,5
VP (cP)
4,8
5,0
3,8
3,5
1,5
2,0
4,0
3,8
VF (mL)
17,7
19,3
16,0
15,5
22,0
22,5
16,3 18,8
pH
10,0
10,0
9,9
9,3
10,2
9,8
9,9
8,6
Especificao N-2604 (Petrobras, 1998):
VA 15,0 cP; VP 4,0 cP; VF 18,0 mL; pH 10,0
* Bofe - 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca; Chocolate - 75 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca e Verde-lodo - 100 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca.
Sendo: VA - viscosidade aparente; VP - viscosidade plstica; VF - volume de filtrado;
ND - no dialisadas e D - dialisadas.
Amorim, L.V.

144
Captulo 7 - Dilise
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
D
Condies de Ensaio
ND

Bofe, tratada com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, no dialisadas
(ND) e dialisadas (D) com o papel celofane MSAT.
22
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
ND
Condies de Ensaio

Chocolate, tratada com 75 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, no
dialisadas (ND) e dialisadas (D) com o papel celofane MSAT.
Amorim, L.V.

145
Captulo 7 - Dilise
24
22
20
(VF 18,0 mL)
18
Propriedades
16
(VA 15,0 cP)
14
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
12
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
ND
Condies de Ensaio

Verde-lodo, tratada com 100 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, no
dialisadas (ND) e dialisadas (D) com o papel celofane MSAT.
20
(VF 18,0 mL)
18
16
(VA 15,0 cP)
Propriedades
14
12
VA (cP)
VP (cP)
VF (mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
0
ND
Condies de Ensaio

Brasgel PA no dialisadas (ND) e dialisadas (D) com o papel celofane MSAT.
Amorim, L.V.

Captulo 7 - Dilise
146
Uma anlise conjunta dos resultados obtidos atravs do processo de

dilise das disperses das argilas naturais na forma sdica e da argila
industrializada Brasgel PA, evidenciou comportamento diferenciado ao
apresentado em estudos anteriores, muito provavelmente, em virtude do tipo
de papel celofane atualmente comercializado.
Nas Tabelas 7.4 a 7.7, esto apresentados os resultados da
condutividade eltrica (k), do pH e das anlises qumicas da gua deionizada
antes do incio do processo de dilise, e da gua aps o processo de dilise a
cada 24 h das disperses das amostras Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma
sdica e da amostra industrializada Brasgel PA, respectivamente.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra aumento significativo na
condutividade eltrica (k) das guas aps dilise durante 24 h; indicativo da
presena de novos ons. Os valores de pH apresentaram leve aumento aps a
dilise, indicativo da presena do HCO3-. A concentrao do ction Ca2+ variou
entre 0 e 1,0 mg/L, enquanto que a do Mg2+ foi praticamente nula. Essas
baixas concentraes, comparadas as concentraes dos ons Na+ e K+,
podem ser justificadas pelos mtodos de ensaio utilizados, descritos no
Captulo 3, item 3.3.7. Observa-se, ainda, que a concentrao de Na+ e de
HCO3- aumentou conforme a evoluo do processo de dilise, apresentando
valores expressivos a partir do segundo dia de dilise. Este comportamento
mostra aumento da cintica de difuso dos ons atravs do papel celofane,
provavelmente, devido a sua melhor hidratao.
Segundo Souza Santos (1968), a eliminao dos ctions Ca2+ e Mg2+,
atravs da dilise, melhora a reologia das disperses de argila bentonticas,
sendo observado aumento nos valores de VP e queda nos valores de VA
provocada pela diluio da disperso sofrida pela migrao da gua da dilise.
Desta forma, o comportamento reolgico pouco satisfatrio apresentado pelas
disperses estudadas neste trabalho aps a dilise deve-se, provavelmente, s
baixas concentraes de Ca2+ e Mg2+ eliminadas durante o processo de dilise,
no havendo, desta forma, melhoria das propriedades reolgicas das
disperses.
Amorim, L.V.

Captulo 7 - Dilise
147
Tabela 7.4: Condutividade eltrica (k), pH e concentrao de ons presentes na

gua antes e aps dilise a cada 24 h das disperses da amostra Bofe tratada
com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca.
Dias de
K
Ca2+
Mg2+
Na+
K+
CO32- HCO3dilise (ohm/cm) pH (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
0
1,48
6,0
0,0
0,0
0,00
0,00
0,0
0,1
1
20,85
6,5
~ 1,0
0,0
9,08
0,19
0,0
8,0
2
42,55
7,1
~ 1,0
0,0
14,95
0,58
0,0
16,0
3
66,10
7,5
~ 1,0
0,0
25,07
0,58
0,0
21,0
4
81,20
8,3
~ 1,0
0,0
23,23
0,63
0,0
32,0
5
117,50
8,0
~ 1,0
0,9
33,00
0,59
0,0
48,0
6
133,70
8,9
~ 1,0
0,0
47,43
0,60
0,0
50,0
7
207,15
8,5
~ 1,0
0,0
48,19
0,58
0,0
48,0
Total de ons (mg/L)
~ 7,0
0,9 200,95 3,75
0,0
223,0

gua aps dilise a cada 24 h das disperses da amostra Chocolate tratada
Mg2+
Na+
K+
CO32- HCO3Dias de
k
Ca2+
dilise (ohm/cm) pH (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
0
1,48
6,0
0,0
0,0
0,00
0,00
0,0
0,1
1
8,23
5,8
~ 1,0
0,0
6,67
0,39
0,0
4,0
2
13,40
6,4
~ 1,0
0,0
8,05
0,39
0,0
8,0
3
20,70
6,4
~ 1,0
0,0
10,12
0,39
0,0
4,0
4
23,06
7,0
~ 1,0
0,0
9,91
0,59
0,0
8,0
5
38,50
6,7
~ 1,0
0,0
14,63
0,39
0,0
12,0
6
47,90
7,7
~ 1,0
0,0
17,67
0,59
0,0
18,0
7
50,70
6,9
~ 1,0
0,0
19,00
0,59
0,0
16,0
Total de ons (mg/L)
~ 7,0
0,0
86,05
3,33
0,0
70,0

gua aps dilise a cada 24 h das disperses da amostra Verde-lodo tratada
Dias de
k
Ca2+
Mg2+
Na+
K+
CO32- HCO3dilise (ohm/cm) pH (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
0
1,48
6,0
0,0
0,0
0,00
0,00
0,0
0,1
1
11,50
6,3
~ 1,0
0,0
6,90
0,39
0,0
4,0
2
28,15
7,0
~ 1,0
0,0
8,05
0,63
0,0
8,0
3
41,50
7,3
~ 1,0
0,0
21,39
0,59
0,0
6,0
4
51,10
7,4
~ 1,0
0,0
17,89
0,62
0,0
20,0
5
39,30
6,7
~ 1,0
0,0
13,87
0,59
0,0
16,0
6
36,90
7,7
~ 1,0
0,0
13,69
0,39
0,0
12,0
7
40,90
7,0
~ 1,0
0,0
15,60
0,59
0,0
16,0
Total de ons (mg/L)
~ 7,0
0,0
97,39
3,60
0,0
82,0
Amorim, L.V.

148
Captulo 7 - Dilise

gua aps dilise a cada 24 h das disperses da amostra Brasgel PA.
Dias de
Mg2+
Na+
K+
CO32- HCO3k
Ca2+
dilise (ohm/cm) pH (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L) (mg/L)
0
1,48
6,0
0,0
0,0
0,00
0,00
0,0
0,1
1
7,85
5,9
~ 1,0
0,0
6,44
0,39
0,0
4,0
2
13,46
6,1
~ 1,0
0,0
7,13
0,39
0,0
4,0
3
18,45
6,3
~ 1,0
0,0
8,40
0,39
0,0
5,0
4
30,25
6,9
~ 1,0
0,0
12,03
0,68
0,0
7,0
5
47,80
6,5
~ 1,0
0,9
16,52
0,63
0,0
12,0
6
46,30
6,9
~ 1,0
0,0
17,68
0,63
0,0
14,0
7
65,00
6,5
~ 1,0
0,0
23,20
0,63
0,0
22,0
Total de ons (mg/L)
~ 7,0
0,0
91,40
3,74
0,0
68,0
Em virtude dos baixos valores encontrados para as concentraes dos

ctions divalentes (Ca2+ e Mg2+), foi realizada a dilise de uma soluo de
CaCl2 + MgCl2, em concentrao de 3000 mg/L (50,0 % de CaCl2 e 50,0 % de
MgCl2), durante perodo de 24 h. Aps este perodo, foram determinados os
teores de Ca2+ e de Mg2+ na gua de dilise, atravs dos mtodos clssicos de
titulao. Os resultados mostraram que concentraes de 2 mg/L de Ca2+ e de
0,6 mg/L de Mg2+ passaram atravs da membrana, evidenciando que o papel
celofane MSAT pouco permevel a estes ctions e que os baixos teores de
Ca2+ e de Mg2+ eliminados durante a dilise das disperses de argila so,
provavelmente, resultante dos novos tipos de papel celofane.
A presena do HCO3- nas guas de dilise um parmetro importante,
que poderia ser um indicativo de melhoria nas propriedades reolgicas das
disperses, como mostram os resultados obtidos por Lira (1988). Contudo,
segundo Reed (1988), a gua pura contm molculas polares de H2O e ons
H3O+ e OH- e, quando exposta ao ar, combina-se com o CO2 formando um
cido fraco que, por sua vez, reage com H2O, dando origem ao bicarbonato
(HCO3-), como mostram as reaes abaixo.
CO2 (gs) + H2O H2CO3
(i)
H2CO3 + H2O H3O+ + HCO3-
(ii)
Amorim, L.V.

Captulo 7 - Dilise
149
Para conhecermos a concentrao de HCO3- proveniente da ao do

CO2 do ar, deixou-se um becker com gua deionizada exposta ao ar e aps
24 h foi determinado o teor de bicarbonato atravs dos ensaios clssicos de
titulao. Os resultados mostraram que a concentrao de HCO3- foi de 8 mg/L.
Portanto, a concentrao de HCO3- determinada durante o processo de dilise
das disperses proveniente tanto da reao da gua com o CO2 do ar, como
dos bicarbonatos eliminados das disperses de argilas, confirmando que o
papel celofane MSAT permevel tambm a bicarbonatos.

Neste captulo foram apresentados os resultados obtidos atravs da
dilise das disperses das argilas naturais na forma sdica e da argila
industrializada Brasgel PA e concluiu-se que:
i) os papis celofane PT, MATL, MSATL so inadequados para uso como
membranas celulsicas no processo de dilise de disperses de argilas
bentonticas por apresentarem elevada permeabilidade gua e
ii) o processo de dilise no melhorou o comportamento reolgico das
Brasgel PA, provavelmente, em virtude dos novos tipos de papel celofane
atualmente comercializados.
Amorim, L.V.

150
Captulo 8
Eletrodilise
8.1 Introduo
O processo de eletrodilise foi inicialmente proposto para ser realizado
com as disperses das argilas naturais, aps tratamento com soluo
concentrada de Na2CO3. Contudo, os primeiros ensaios mostraram que, na
forma sdica, em virtude da sua elevada tixotropia, formada uma camada de
partculas de argila na superfcie da membrana e do eletrodo positivo (nodo),
prejudicando o processo. Alm disso, a elevada viscosidade da disperso
dificulta a mobilidade inica que necessria para o transporte dos ctions
Ca2+ e Mg2+ atravs da membrana. Desta forma, a eletrodilise passou a ser
realizada em disperses preparadas com as argilas na forma natural. Pelos
mesmos motivos, no foram realizados os ensaios de eletrodilise com as
disperses das argilas industrializadas.
Foi realizado tambm um levantamento bibliogrfico sobre as aplicaes
do processo de eletrodilise em escala de laboratrio e em escala industrial e
observou-se que no h trabalhos com argilas bentonticas. Por se tratar de um
estudo indito, muitas foram as dificuldades na escolha da tenso e do tempo a
serem utilizados durante o processo. Como apresentado, no Captulo 3, deste
trabalho, inicialmente, foram determinadas as condies operacionais do reator
eletrodialtico atravs das curvas de polarizao, visando conhecer a tenso a
ser utilizada para evitar o efeito de polarizao, ou seja, a tenso na qual o
reator trabalha com maior eficincia sem que ocorra a dissociao das
molculas da gua. Mesmo aps o conhecimento destas informaes, foram
realizados um sem nmero de ensaios utilizando tenses superiores a 13,0 V
(tenso mxima utilizada no processo) e tempos de ensaios de at 24 h. Os
resultados mostraram que tenses superiores a 13,0 V e tempos maiores que
3 h conduzem as disperses das argilas a apresentarem valores de
viscosidades aparente e plstica muito baixos. Esse comportamento indica
Amorim, L.V.

Captulo 8 - Eletrodilise
151
que, provavelmente, tenses muito elevadas modificam a estrutura cristalina da

argila e mesmo o tratamento com Na2CO3 no suficiente para elevar seus
valores de viscosidades aparente e plstica.
Neste captulo, so apresentados e discutidos os resultados obtidos
atravs da aplicao do processo de eletrodilise nas disperses preparadas
com as argilas naturais. Inicialmente, sero apresentados os resultados
preliminares obtidos com a argila Chocolate e, em seguida, os obtidos com as
argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo. No final, so apresentadas as concluses
parciais.
8.2 Argila Chocolate: Estudo Preliminar

Na Tabela 8.1, esto apresentados os resultados das propriedades
reolgicas, viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), e o volume de filtrado
(VF) das disperses da argila Chocolate antes e aps o processo de
eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
Os resultados obtidos para VA variaram de: 11,8 cP, para a condio de
ensaio de 13,0 V por 3 h, a 14,3 cP, para a condio de ensaio de 13,0 V por
1 h, aditivadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca. Para VP, a
variao foi de: 3,0 cP, para a condio de ensaio de 7,0 V por 3 h, a 5,0 cP,
para a condio de ensaio de 13,0 V por 3 h, aditivadas com 200 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca. Para VF a variao foi de: 16,0 mL a 18,5 mL,
para a condio de ensaio de 7,0 V por 3 h, sendo a primeira tratada com
200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca e a segunda com 150 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca. O pH manteve-se praticamente constante para
as disperses estudadas com valores entre 9,5 e 9,9.
Comparando os resultados aps eletrodilise com os obtidos para as
disperses sem o tratamento de eletrodilise, observa-se: i) acrscimo em VP
para a condio de ensaio de 13,0 V por 3 h e aditivao com 200 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca, sendo atingido valor de 5,0 cP, viscosidade
superior ao mnimo especificado pela Petrobras (1998); ii) decrscimo em VF
com valores inferiores ao mximo especificado (18,0 mL) pela Petrobras (1998)
e iii) para VA, variaes pouco significativas.
Amorim, L.V.

152

argila Chocolate aps eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
Disperses tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca
Condies de ensaio
VA (cP) VP (cP) VF (mL)
pH
Sem eletrodilise
14,0
4,5
18,0
10,0
7,0 V e 1 h
13,8
3,5
18,5
9,7
13,0 V e 1 h
14,3
4,0
16,5
9,7
7,0 V e 3 h
13,8
4,0
18,5
9,7
13,0 V e 3 h
11,8
4,0
18,0
9,5
10,0 V e 2 h
13,8
3,5
16,5
9,6
10,0 V e 2 h
13,8
4,5
16,5
9,6
10,0 V e 2 h
13,0
4,0
16,5
9,7
Sem eletrodilise
13,0
4,5
18,5
9,9
7,0 V e 1 h
12,8
3,5
18,0
9,9
13,0 V e 1 h
13,5
3,5
18,0
9,9
7,0 V e 3 h
13,0
3,0
16,0
9,9
13,0 V e 3 h
12,3
5,0
16,5
9,8
10,0 V e 2 h
13,0
4,0
17,0
9,8
10,0 V e 2 h
13,0
4,0
17,5
9,6
10,0 V e 2 h
12,8
4,0
17,5
9,8
4,0
18,0 10,0
Nas Tabelas 8.2 e 8.3, esto apresentados, respectivamente, a anlise

estatstica e os modelos matemticos codificados para as propriedades
reolgicas, VA e VP, e para VF das disperses da argila Chocolate aps
eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
A anlise de significncia estatstica mostra que o coeficiente de
correlao (R) e % de variao explicada dos resultados experimentais para
VA, VP e VF foram satisfatrios quando das disperses tratadas com 200 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca. Para as disperses tratadas com 150 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca, apenas para a VA estes parmetros foram
satisfatrios. Estes resultados so significativos para o nvel de 95,0 % de
confiana.
As equaes apresentadas na Tabela 8.3 mostram a influncia da
tenso aplicada e do tempo de ensaio sobre VA, VP e VF. Observa-se que a
VA das disperses tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, a
VA e VP das disperses tratadas com 200 meq de Na2CO3/100 g de argila
seca so influenciadas pelas variveis de entrada (tenso e tempo), ou seja, o
aumento na tenso de 7,0 V para 13,0 V e no tempo de 1 h para 3 h interfere
Amorim, L.V.

153
de forma estatisticamente significativa estes parmetros reolgicos. O VF das

disperses tratadas com 200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca tambm
influenciado pelo tempo de ensaio. Estes resultados so significativos ao nvel
de 95,0 % de confiana.
Tabela 8.2: Anlise estatstica das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das
disperses preparadas com a amostra Chocolate aps eletrodilise e tratadas
com Na2CO3.
Concentrao de
Coeficiente de
% de variao
Na2CO3 (meq/100
correlao (R)
explicada*
g de argila seca)
VA
VP
VF
VA
VP
VF
150
0,94
0,51
0,67
89,1
26,2
45,3
200
0,98
0,98
0,96
96,3
95,5
92,9
R2 =
SQ R
x100
SQT
Sendo: SQR - soma quadrtica da regresso, SQT - soma quadrtica total, VA viscosidade aparente, VP - viscosidade plstica e VF - volume de filtrado.
Tabela 8.3: Modelos matemticos codificados para as propriedades reolgicas,

VA e VP, e VF das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise tratadas
com Na2CO3.
VA = 13,47* - 0,37T - 0,62*t - 0,62*Tt
VP = 3,93* + 0,12T + 0,12t - 0,12t
VF = 17,28* - 0,62T + 0,37t + 0,37Tt
VA = 12,91* - 0,25*t - 0,35*Tt
VP = 3,86* + 0,50*T + 0,25t + 0,50*Tt
VF = 17,21* + 0,12T - 0,87*t + 0,12Tt
Sendo: T - tenso, t - tempo de ensaio, VA - viscosidade aparente, VP - viscosidade
plstica e VF - volume de filtrado.
* Estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 % de confiana.
Nas Figuras 8.1 e 8.2, esto apresentadas as superfcies de resposta

obtidas a partir dos modelos matemticos codificados apresentados na Tabela
8.3, das viscosidades aparente e plstica e do volume de filtrado das
disperses
da
argila
Chocolate
aps
eletrodilise
tratadas
com
150 meq/100 g de argila seca e 200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca,

respectivamente.
Amorim, L.V.

154
(a)
(b)
(c)
Figura 8.1: Superfcies de resposta para as propriedades reolgicas, VA e VP,

e VF das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise, tratadas com
150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca (a) viscosidade aparente, (b)
viscosidade plstica e (c) volume de filtrado.
Amorim, L.V.

155
(a)
(b)
(c)

e VF das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise, tratadas com
200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca (a) viscosidade aparente, (b)
viscosidade plstica e (c) volume de filtrado.
Amorim, L.V.

156
Atravs da Figura 8.1, observa-se que: (i) maiores valores de VA so

obtidos para tenses e tempos de ensaio mais baixos e (ii) VP e VF no so
significativamente influenciados pelas variveis de entrada.
Atravs da Figura 8.2, observa-se que: (i) maiores valores de VA so
obtidos para tenses e tempos de ensaio mais baixos; (ii) maiores valores de
VP so obtidos com o aumento da tenso e do tempo de ensaio e (iii) menores
valores de VF so obtidos com tempos de ensaio mais longos.
Na Tabela 8.4 e na Figura 8.3, esto apresentados os valores de
condutividade eltrica (k) e do potencial hidrogeninico (pH) em funo do
tempo de ensaio no compartimento catdico, ou seja, das solues de HNO3,
sob as condies estudadas.
Atravs das curvas da Figura 8.3, observa-se que a condutividade
eltrica da soluo cida decresce at um valor mnimo no tempo de ensaio de
40 min e, em seguida, aumenta. Para o pH, inicialmente cido, observa-se sua
mudana com o tempo; em tempos de aproximadamente 40 min e 50 min, a
soluo torna-se bsica. Este comportamento semelhante para todas as
condies de ensaio.
Provavelmente, a queda inicial de k da soluo cida at o tempo de
40 min pode indicar a presena de novos ons na soluo, pois com o excesso
de ons e/ou sua complexao a mobilidade inica diminui, diminuindo tambm
o valor de k do sistema. Desta forma, durante os primeiros 40 min, perodo de
queda de k, esto sendo eliminados ctions das disperses de argila, que pela
diferena de potencial eltrico so transferidos atravs da membrana para o
compartimento catdico. Aps este perodo, a migrao de ons reduzida e,
provavelmente, inicia-se o fenmeno de dissociao das molculas da gua,
que embora gere novos ons (H+ e OH-), parte deles eliminada em reao na
superfcie do ctodo na forma de gs (H2), tornando a soluo rica em ons
hidroxila (OH-). Esse aumento acompanhado pela mudana do pH, que
passa de cido para bsico. A dissociao das molculas da gua tambm
pode estar ocorrendo no compartimento de alimentao, ou seja, na fase
lquida da disperso. Como no possvel a eliminao dos ons hidrognio,
pois neste compartimento tem-se o eletrodo positivo, observada uma
mudana do pH da disperso de neutro para cido.
Amorim, L.V.

157
Tabela 8.4: Condutividade eltrica (k) e pH em funo do tempo de ensaio das

solues de HNO3 sob condies de ensaio estudadas.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
1h
1h
3h
3h
2 h+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0
484
2,52 985
2,57 252
2,41
811 2,61 1010 2,50
10
475
3,00 772
3,00 244
3,50
632 3,00
883 3,00
20
291
3,50 613
3,00 162
4,00
410 3,00
599 3,00
30
262
3,50 273
5,00 155
4,00
323 5,50
599 3,00
40
132
5,00 242
8,00
59
5,00
285 10,00
305 4,50
50
149
8,00 407
9,50
56
6,00
320 10,00
294 8,50
60
179 10,00 470 10,00
92
6,50
434 10,00
370 9,50
70
117
7,00
494 10,00
417 10,00
80
152
8,50
574 10,00
568 10,00
90
165
9,00
687 10,00
634 10,00
100
206
9,00
849 11,00
722 10,50
110
228 10,00
940 11,00
789 11,00
120
287 10,00 1087 11,00
985 11,00
130
312 10,00 1168 11,00
140
381 10,00 1344 11,00
150
428 10,00 1426 11,00
160
479 10,00 1570 11,00
170
515 10,00 1644 11,00
180
569 10,00 1854 11,00
* k dado em mho/cm.
+
Mdia dos trs experimentos realizados no ponto central.
Na Tabela 8.5, esto apresentadas as concentraes dos ons Na+, K+,

Ca2+ e Mg2+ eliminados das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise.
Atravs dos resultados, observa-se que no h o aumento na
concentrao dos ons K+, Ca2+ e Mg2+ eliminados da disperso com o
aumento da tenso e do tempo de ensaio. Contudo, os resultados mostram que
a transferncia inica ocorre, sendo eliminados ons, dentre eles, Ca2+ e Mg2+,
que, segundo dados da literatura (Souza Santos, 1968), so aparentemente
responsveis pelo comportamento reolgico pouco satisfatrio das disperses
de argilas bentonticas de Boa Vista, PB.
Amorim, L.V.

158
2000
7V - 1h
13V - 1h
7V - 3h
13V - 3h
10V - 2h*
1800
1600
K (mho/cm)
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
Tempo (min)
pH
(a)
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
7V - 1h
13V - 1h
7V - 3h
13V - 1h
10V - 2h
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
Tempo (min)
(b)
Figura 8.3: (a) Condutividade eltrica e (b) pH, em funo do tempo de
ensaio das solues de HNO3 medidos durante os ensaios de eletrodilise
das disperses da argila Chocolate.
* Mdia dos trs experimentos realizados no ponto central.
Amorim, L.V.

159
Tabela 8.5: Concentrao de ons, presente na soluo de HNO3, eliminada da

disperso da argila Chocolate aps eletrodilise.
Condies de
Concentrao de ons (meq/100 g de argila seca)
ensaio
K+
Ca2+
Mg2+
Na+
7,0 V - 1 h
0,10
0,002
1,03
0,39
13,0 V - 1 h
0,32
0,005
0,20
0,61
7,0 V - 3 h
0,30
0,003
0,20
0,00
13,0 V - 3 h
0,86
0,002
3,76
1,36
10,0 V - 2 h
0,32
0,006
1,85
0,75
10,0 V - 2 h
0,36
0,004
0,14
0,16
10,0 V - 2 h
0,49
0,007
0,33
0,20
Os resultados anteriormente apresentados so referentes ao processo
de eletrodilise da argila Chocolate utilizando tenses de 7,0 V, 10,0 V e 13,0 V
e tempos de ensaios de 1 h, 2 h e 3 h. De acordo com os resultados e com a
discusso apresentada para o comportamento da condutividade eltrica e do
pH, foram realizadas modificaes nos tempos de ensaio, sendo os prximos
experimentos realizados com tempos de 40 min, 80 min e 120 min, de acordo
com a Tabela 3.2 do item Eletrodilise da Etapa Experimental, Captulo 3. Foi
escolhido o tempo mnimo de 40 min, pois possvel que este seja o perodo
no qual esteja ocorrendo a maior taxa de eliminao de ctions da disperso.
Alm dessa modificao foi introduzido o uso de uma bomba submersa para a
circulao da soluo cida, visando verificar se sob circulao possvel
aumentar a corrente do sistema e, consequentemente, a eficincia do processo
de eletrodilise. Desta forma, o processo de eletrodilise das trs amostras de
argilas bentonticas naturais (Bofe, Chocolate e Verde-lodo) foi realizado nas
seguintes condies: i) tenses de 7,0 V, 10,0 V e 13,0 V; ii) tempos de ensaio
de 40 min, 80 min e 120 min e iii) com a soluo eletrodialtica com circulao e
sem circulao. Os resultados esto apresentados abaixo no item 8.3.
8.3 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo

Nas Tabelas 8.6, 8.7 e 8.8, esto apresentados os resultados das
propriedades reolgicas, viscosidades aparente (VA) e plstica (VP), e volume
de filtrado (VF) das disperses preparadas com as argilas Bofe, Chocolate e
Verde-lodo antes e aps o processo de eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
Amorim, L.V.

160
Para as disperses da argila Bofe (Tabela 8.6), aps eletrodilise e

tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, foram obtidos maiores
valores de VA (5,5 cP) para a condio de ensaio de 13,0 V e 120 min com a
soluo de HNO3 sob circulao. Para as disperses da argila Chocolate
(Tabela 8.7), aps eletrodilise e tratadas com 200 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca, foram obtidos menores valores de VF para as condies:
i) 16,3 mL para 13,0 V e 40 min com a soluo de HNO3 sem circulao e ii)
14,0 mL para 13,0 V e 120 min com a soluo de HNO3 com circulao. Para
as disperses da argila Verde-lodo (Tabela 8.8), aps eletrodilise e tratadas
com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca, foram obtidos maiores valores
de VA (7,3 cP) para as condies de 7,0 V e 40 min com a soluo de HNO3
sem circulao e 13,0 V e 40 min com a soluo de HNO3 com circulao. Para
VF, menores valores foram obtidos para as condies: i) 24,0 mL para 13,0 V e
40 min com a soluo de HNO3 sem circulao e ii) 23,0 mL para 10,0 V e
80 min com a soluo de HNO3 com circulao. Os valores de pH das
disperses estudadas aps eletrodilise e aps tratamento com Na2CO3
mantiveram-se praticamente constantes.
Tabela 8.6: Propriedades reolgicas, VA e VP, VF e pH das disperses

preparadas com a argila Bofe aps eletrodilise e tratadas com 150 meq de
Na2CO3/100 g de argila seca.
Ensaios realizados com a
Condies
soluo de HNO3 sem
soluo de HNO3 com
de
circulao
circulao
ensaios
VA
VP
VF
VA
VP
VF
(cP)
(cP) (mL) pH
(cP)
(cP)
(mL)
pH
7,0 V 40 min
4,8
3,0
27,0 9,9
13,0 V 40 min
5,0
3,0
27,5 9,9
7,0 V 120 min
4,8
3,0
26,0 9,8
13,0 V 120 min
4,8
3,5
27,0 9,9
10,0 V 80 min
5,3
3,5
27,3 9,9
10,0 V 80 min
4,5
3,5
27,0 9,9
10,0 V 80 min
5,0
3,5
27,0 9,9
Sem eletrodilise
4,8
4,8
4,8
5,5
4,8
4,8
4,8
4,3
15,0
3,0
3,0
3,0
3,5
3,0
3,0
3,0
3,0
4,0
25,8
9,9
26,0
9,9
25,3
9,9
25,0
9,8
25,5
9,8
24,5
9,9
25,0
9,9
25,5
10,0
18,0 10,0
Amorim, L.V.

161

preparadas com a argila Chocolate aps eletrodilise e tratadas com 200 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca.
Condies
soluo de HNO3 com
soluo de HNO3 sem
circulao
circulao
de
ensaios
VA
VP
VF
VA
VP
VF
(cP)
(cP) (mL) pH
(cP)
(cP)
(mL)
pH
7,0 V 40 min 13,8
3,5
17,8 9,9
13,0 V 40 min 13,0
3,0
16,3 9,9
7,0 V 120 min 13,5
3,5
18,0 9,9
13,0 V 120 min 13,0
4,5
17,3 9,9
10,0 V 80 min 13,3
3,0
17,5 9,9
10,0 V 80 min 13,5
3,5
16,3 9,9
10,0 V 80 min 13,4
3,0
17,0 9,9
Sem eletrodilise
13,0
13,8
13,8
13,3
13,0
13,5
13,5
14,0
15,0
3,5
3,5
4,0
4,5
4,0
3,5
3,0
4,5
4,0
16,3
10,0
17,5
10,0
17,3
10,0
14,0
9,9
17,0
9,9
16,8
10,0
17,0
10,0
18,0
10,0
18,0 10,0

preparadas com a argila Verde-lodo aps eletrodilise e tratadas com 150 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca.
Condies
soluo de HNO3 sem
soluo de HNO3 com
de
circulao
circulao
ensaios
VA
VP
VF
VA
VP
VF
(cP)
(cP) (mL) pH
(cP)
(cP)
(mL)
pH
7,0 V 40 min
7,3
2,5
26,5 10,1
6,3
13,0 V 40 min
7,0
2,5
24,0 10,1
7,3
7,0 V 120 min
7,0
2,5
24,5 10,1
6,5
13,0 V 120 min
6,5
2,5
27,0 10,0
5,8
10,0 V 80 min
6,0
2,5
27,0 10,0
6,8
10,0 V 80 min
6,0
2,5
24,0 10,0
6,8
10,0 V 80 min
6,0
2,5
26,0 10,0
6,8
Sem eletrodilise
6,5
15,0
3,0
3,0
2,5
2,0
3,0
3,0
3,0
2,5
4,0
26,5
10,3
24,5
10,2
25,5
10,2
26,0
10,1
22,5
10,2
23,0
10,2
23,0
10,2
25,5
10,0
18,0 10,0
Nas Tabelas 8.9 e 8.10, esto apresentados a anlise estatstica e os

modelos matemticos codificados, respectivamente, para VA, VP e VF das
disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise e
tratadas com Na2CO3.
Amorim, L.V.

162

disperses estudadas aps eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
Ensaios realizados com a soluo de HNO3 sem circulao
Coeficiente de correlao
% de variao explicada*
Amostra
(R)
VA
VP
VF
VA
VP
VF
Bofe
0,29
0,66
0,94
8,14
43,7
88,9
Chocolate
0,97
0,88
0,79
94,0
0,77
0,63
Verde-lodo
0,42
ND
0,76
17,5
ND
57,9
Ensaios realizados com a soluo de HNO3 com circulao
Bofe
0,93
0,93
0,63
87,5
87,5
39,2
Chocolate
0,84
0,69
0,95
69,9
48,1
90,9
Verde-lodo
0,93
0,86
0,34
86,5
74,0
11,6
R2 =
SQR
x100
SQT
Sendo: SQR - soma quadrtica da regresso, SQT - soma quadrtica total, ND - no

determinado por invarincia dos resultados, VA - viscosidade aparente,
VP - viscosidade plstica e VF - volume de filtrado.
Tabela 8.10: Modelos matemticos codificados para as propriedades

reolgicas, VA e VP, e VF das disperses preparadas com as argilas Bofe,
Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise e tratadas com Na2CO3.
Disperses da argila Bofe tratadas com
150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca
Ensaios realizados com a soluo de Ensaios realizados com a soluo de
HNO3 sem circulao
HNO3 com circulao
VA = 4,88* + 0,05T - 0,05t - 0,05Tt
VA = 4,90* + 0,17T + 0,17t + 0,17Tt
VP = 3,28* + 0,12T + 0,12t + 0,12Tt
VP = 3,07* + 0,12T + 0,12t + 0,12Tt
VF = 26,97* + 0,37*T - 0,37*t + 0,15Tt
VF = 25,30* - 0,02T - 0,37t - 0,12Tt
Disperses da argila Chocolate tratadas com
HNO3 com circulao
HNO3 sem circulao
VA = 13,36* - 0,32*T - 0,07t + 0,07Tt
VA = 13,38* + 0,07T + 0,07t - 0,32Tt
VP = 3,47* + 0,12T + 0,37t + 0,37Tt
VP = 3,71* + 0,12T + 0,37t - 0,12Tt
VF = 17,17* - 0,55T + 0,30t + 0,20Tt
VF = 16,56* - 0,52T - 0,65t - 1,12Tt
Disperses da argila Verde-lodo tratadas com
HNO3 sem circulao
HNO3 com circulao
VA = 6,54* - 0,20T - 0,20t - 0,05Tt
VA = 6,61* + 0,07T - 0,32t - 0,42*Tt
VP = 2,5
VP = 2,78* - 0,12T - 0,37t - 0,12Tt
VF = 25,57* + 0,25t + 1,25Tt
VF = 24,28* - 0,37T +0,12t - 0,62Tt
Sendo: VA - viscosidade aparente, VP - viscosidade plstica, VF - volume de filtrado,
T - tenso e t - tempo de ensaio.
* Estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 % de confiana.
Amorim, L.V.

163
A anlise de significncia estatstica mostra que os coeficientes de

correlao (R) e os % de variao explicada dos resultados experimentais
foram satisfatrios para: i) VF das disperses da argila Bofe quando do
processo de eletrodilise com a soluo de HNO3 sem circulao e VA e VP
quando do processo de eletrodilise com a soluo de HNO3 com circulao; ii)
VA das disperses da argila Chocolate quando do processo de eletrodilise
sem circulao e VF quando do processo de eletrodilise com circulao e iii)
VA para as disperses da argila Verde-lodo quando do processo de
eletrodilise com a soluo de HNO3 com circulao. Esses resultados so
significativos para ao nvel de 95,0 % de confiana.
As equaes apresentadas, na Tabela 8.10, mostram a influncia da
tenso aplicada e do tempo de ensaio sobre VA, VP e VF das disperses
estudadas. Dentre os resultados, observa-se que: i) VF das disperses da
argila Bofe aps eletrodilise e tratadas com 150 meq de Na2CO3/100 g de
argila seca influenciado pelas variveis de entrada (tenso e tempo de
ensaio), ao nvel de 95,0 % de confiana, sendo os menores valores obtidos
para tenses mais baixas (7,0 V) e tempos de ensaio mais longos (120 min) e
ii) VA das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise e tratadas com 200
meq de Na2CO3/100 g de argila seca influenciada pela tenso, ao nvel de
95,0 % de confiana, sendo os maiores resultados obtidos para tenses mais
baixas (7,0 V).
Nas Figuras 8.4, 8.5 e 8.6, esto apresentadas as superfcies de
resposta, utilizando-se dos modelos matemticos codificados apresentados na
Tabela 8.10, para as disperses preparadas com as argilas Bofe, Chocolate e
Verde-lodo, respectivamente.
Para a argila Bofe (Figura 8.4), observam-se as seguintes tendncias
quando da realizao dos ensaios de eletrodilise com a soluo de HNO3 sem
circulao: (i) para obteno de maiores valores de VA devero ser utilizadas
tenses mais elevadas, acima de 12,0 V e tempos de ensaio curtos, inferiores
a 50 min; (ii) para obteno de maiores valores de VP devero ser utilizadas
tenses acima de 10,0 V e tempos de ensaio longos, acima de 80 min e (iii)
para obteno de menores valores de VF devero ser utilizadas baixas
Amorim, L.V.

164
tenses, inferiores a 8,0 V e tempos de ensaio longos, acima de 100 min. Para
os ensaios realizados com a soluo de HNO3 sob circulao, maiores valores
de VA e VP e menores valores de VF podero ser obtidos utilizando elevadas
tenses, superiores a 11,0 V e tempos de ensaio longos, acima de 110 min.
Para a argila Chocolate (Figura 8.5), observam-se as seguintes
tendncias quando da realizao dos ensaios de eletrodilise com a soluo de
HNO3 sem circulao: (i) para obteno de maiores valores de VA devero ser
utilizadas tenses mais baixas, inferiores a 8,0 V e tempos de ensaio curtos,
inferiores a 60 min; (ii) para obteno de maiores valores de VP devero ser
utilizadas tenses elevadas, superiores a 12,0 V e tempos de ensaio longos,
acima de 100 min e (iii) para obteno de menores valores de VF devero ser
utilizadas tenses elevadas, superiores a 12,0 V e tempos de ensaio curtos,
inferiores a 60 min. Para os ensaios realizados com a soluo de HNO3 sob
circulao, so vlidas as seguintes tendncias: (i) maiores valores de VA
podero ser obtidos com tenses elevadas, superiores a 12,0 V, e tempos de
ensaio curtos, inferiores a 60 min, ou baixas tenses, inferiores a 8,0 V, e
longos tempos de ensaios, acima de 100 min e (ii) maiores valores de VP e
menores valores de VF podero ser obtidos utilizando tenses elevadas,
superiores a 12,0 V e tempos de ensaio longos, acima de 100 min.
Para a argila Verde-lodo (Figura 8.6), observam-se as seguintes
tendncias quando da realizao dos ensaios de eletrodilise com a soluo de
HNO3 sem circulao: (i) para obteno de maiores valores de VA devero ser
utilizadas baixas tenses, inferiores a 10,0 V e tempos de ensaio curtos, abaixo
de 60 min e (ii) para obteno de menores valores de VF devero ser utilizadas
elevadas tenses, superiores a 12,0 V e tempos de ensaio longos, acima de
100 min, ou baixas tenses, inferiores a 8,0 V e curtos tempos de ensaio,
inferiores a 50 min. Para os ensaios realizados com a soluo de HNO3 sob
circulao, so vlidas as seguintes tendncias: (i) maiores valores de VA
podero ser obtidos com tenses elevadas, superiores a 12,0 V e tempos de
ensaio curtos, abaixo de 60 min; (ii) maiores valores de VP podero ser obtidos
para qualquer tenso e tempos de ensaio curtos, abaixo de 60 min e (iii)
Amorim, L.V.

165
menores valores de VF podero ser obtidos utilizando tenses elevadas,

superiores a 12,0 V e tempos de ensaio curtos, inferiores a 60 min.
Atravs dos resultados apresentados acima, observa-se que os modelos
matemticos obtidos para VA, VP e VF das disperses aps aplicao da
eletrodilise no so estatisticamente significativos. Todavia, as tendncias
apresentadas acima so extremamente vlidas e evidenciam a necessidade do
aprimoramento das condies operacionais e a complexidade da aplicao da
eletrodilise em disperses de argilas bentonticas.
No
processo
de
eletrodilise,
alm
das
variveis
analisadas,
denominadas de variveis de entrada (tenso e tempo de ensaio), outros

parmetros como: tipo de membrana, perda da permeseletividade da
membrana, projeto e dimenses do reator eletrodialtico, tipo de soluo
catdica, concentrao de argila e interaes eltricas e de massa entre as
partculas de argila, podem influenciar as variveis de entrada diminuindo a sua
significncia e afetando negativamente o processo.
O tipo de membrana e o projeto do reator, incluindo suas dimenses,
so de fundamental importncia para qualquer processo de eletrodilise.
Segundo Rodrigues et al. (2003), industrialmente, a eletrodilise vem sendo
limitada em virtude do desempenho insuficiente das membranas, o que torna
evidente
necessidade
do
desenvolvimento
de
membranas
com
caractersticas que atendam aos mais diversos campos de aplicao. Nesse

estudo, membranas seletivas apenas ao Ca2+ e ao Mg2+ e um reator no qual a
disperso em estudo permanea isolada do eletrodo para evitar precipitaes,
incrustaes e a deposio das partculas de argilas em sua superfcie, seriam
extremamente desejveis, assim como, baixas concentraes de argila, da
ordem de 1,0 %, visando minimizar as interaes eltricas e de massa
presentes em sistemas argila bentontica-gua que dificultam o transporte
inico.
Amorim, L.V.

166
(a)
(b)

e VF das disperses da argila Bofe aps eletrodilise e tratadas com 150 meq
de Na2CO3/100 g de argila seca (a) soluo de HNO3 sem circulao e (b)
soluo de HNO3 com circulao.
Amorim, L.V.

167
(a)
(b)

e VF das disperses da argila Chocolate aps eletrodilise e tratadas com
200 meq de Na2CO3/100 g de argila seca (a) soluo de HNO3 sem circulao
e (b) soluo de HNO3 com circulao.
Amorim, L.V.

168
(a)
(b)
e VF das disperses da argila Verde-lodo aps eletrodilise e tratadas com
150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca (a) soluo de HNO3 sem circulao
e (b) soluo de HNO3 com circulao.
Amorim, L.V.

169
A perda da permeseletividade de membranas eletrodialticas ocorre em

virtude do longo perodo de tempo que os contra-ons permanecem no interior
da membrana, modificando o seu carter eltrico (Rodrigues et al., 2003). Alm
disto, a camada limite adjacente membrana tambm pode auxiliar na perda
da permeseletividade de membranas eletrodialticas. Desta forma, o tempo de
permanncia dos contra-ons (Na+, Ca2+, Mg2+ e K+) no interior da membrana,
principalmente do on Na+ que possui uma maior taxa de transporte inico, e a
camada limite podem ter provocado a perda da sua permeseletividade,
diminuindo assim o fluxo inico. Em adio a estes ons, h ainda o H+,
proveniente da dissociao das molculas da gua, que ao ser transportado
atravs da membrana em direo ao ctodo pode contribuir para a perda da
permeseletividade da membrana.
Recentemente, Rodrigues et al. (2003) estudaram a perda da
permeseletividade de membranas aninicas no transporte de ons complexos
de zinco e observaram que a interao entre os complexos de zinco-cianeto e
alguns stios ativos da membrana altera a permeseletividade da membrana
aninica, promovendo o transporte indesejvel dos ons Na+.
Nas Tabelas 8.11 a 8.16 e nas Figuras 8.7, 8.8 e 8.9, esto
apresentados os valores de condutividade eltrica (k) e do potencial
hidrogeninico (pH) em funo do tempo de ensaio das solues de HNO3
medidas durante os ensaios de eletrodilise das disperses das argilas Bofe,
Chocolate e Verde-lodo, respectivamente, para as condies estudadas.
Atravs dos resultados, observa-se comportamento semelhante para k
quando da realizao do processo de eletrodilise com as solues de HNO3
com e sem circulao para as disperses preparadas com as argilas Bofe,
Chocolate e Verde-lodo, ou seja, diminuio inicial nos valores de k com
posterior aumento em funo da diferena de potencial aplicada. Esse fato
ocorre no tempo de virada da soluo do meio cido para o meio bsico.
No incio do processo, a concentrao dos contra-ons (ons positivos)
na camada limite baixa, todavia, aps os primeiros minutos, o fluxo inico
atravs da membrana ocorre mais rapidamente. Ao mesmo tempo, tem-se a
formao do gs de hidrognio no ctodo (H+ + 2e- = H2
Amorim, L.V.
(g) )
proveniente da

170
migrao dos ons de hidrognio da soluo de HNO3 e da dissociao das

molculas de gua. Desta forma, a queda inicial de k deve-se, provavelmente,
complexao dos ctions (contra-ons) eliminados da disperso da argila com
NO3-, que apresentam menor mobilidade inica, e da perda de H2(g). Essa
complexao ocorre enquanto o pH da soluo se mantm cido. Aps atingir
o valor mnimo, k aumenta continuamente, sendo acompanhada pelo aumento
da densidade de corrente e da mudana do pH que se torna bsico, indicativo
do excesso de OH- no meio, embora os ctions eliminados da disperso
possam estar se combinado com o OH-, formando hidrxidos. Considerando
que a disperso da argila oferece uma alta resistncia ao transporte inico, em
funo do seu comportamento reolgico, e a concentrao dos contra-ons na
camada limite elevada, a densidade de corrente do meio acrescida pela
maior concentrao dos ons OH-.
A dissociao das molculas de gua tambm pode estar ocorrendo no
compartimento de alimentao, ou seja, na fase lquida da disperso. Como
no possvel a eliminao dos ons hidrognio, pois neste compartimento
tem-se o eletrodo positivo, h uma tendncia do pH da disperso diminuir.
Comparando as curvas obtidas quando do processo de eletrodilise com
a soluo de HNO3 com e sem circulao, observa-se que para as disperses
das argilas Bofe (Figura 8.7) e Chocolate (Figura 8.8), o ponto correspondente
ao valor mnimo de k atingido em tempos mais curtos para os ensaios
realizados com a soluo de HNO3 sem circulao. Consequentemente, a
mudana de pH de cido para bsico tambm ocorre em tempos mais curtos.
Em outras palavras, a circulao da soluo cida retarda a mudana do pH,
mantendo-a cida por um maior perodo de tempo, provavelmente, devido
diminuio do efeito de polarizao no compartimento da soluo de HNO3.
Quando o processo de eletrodilise realizado com a soluo de HNO3
sem circulao os contra-ons (Na+, K+, Ca2+ e Mg2+) so transportados atravs
da membrana em direo ao eletrodo negativo paralelamente s linhas de
fluxo, provenientes da diferena de potencial eltrico aplicada. Todavia, a
turbulncia provocada pelo bombeamento da soluo de HNO3, aumenta o
livre caminho mdio dos contra-ons dificultando a sua mobilidade inica, bem
Amorim, L.V.

171
como a sua complexao. Por este motivo, observado um deslocamento em

relao ao tempo de ensaio para o ponto de virada de k.
Para as disperses da argila Verde-lodo (Figura 8.9), observa-se
comportamento diferenciado do apresentado anteriormente. Neste caso,
apenas para os ensaios realizados com a soluo de HNO3 sem circulao so
observados os pontos correspondentes aos valores mnimos de k. Estes
pontos so funo da tenso aplicada aos eletrodos e quanto maior a tenso,
menor o tempo para que este ponto seja atingido. Quando dos ensaios
realizados com a soluo de HNO3 sob circulao, apenas para a condio de
ensaio de 13,0 V e 120 min foi observado comportamento semelhante. Para as
demais condies, k apresentou comportamento decrescente e pH cido
durante todo o ensaio.
Tabela 8.11: Condutividade eltrica (k) e pH em funo do tempo de ensaio

das solues de HNO3 sem circulao para as condies de ensaio do
processo de eletrodilise da amostra Bofe.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0 1020 2,76 1009
2,73 1014 2,67 1020 2,78 1003 2,78
10
802 3,00
629
3,00 887 2,50 698 3,00
683 3,00
20
651 3,00
396
5,00 729 3,00 435 3,50
508 3,00
30
535 3,50
358
8,50 604 3,00 291 8,50
340 5,00
40
435 3,00
507 11,00 496 3,50 430 9,00
355 8,00
50
397 4,00 543 10,00
436 9,50
60
312 5,00 588 11,00
548 10,00
70
349 8,50 652 11,00
517 11,00
80
357 9,00 752 11,00
529 11,00
90
448 9,00 874 11,00
100
482 10,00 995 11,00
110
528 10,00 1124 11,00
120
543 11,00 1265 11,00
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

172

das solues de HNO3 com circulao para as condies de ensaio do
processo de eletrodilise da amostra Bofe.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0
989 2,71 829 2,71 759 2,83 754
2,73 735
2,84
5
951 2,74 758 2,80 725 2,83 679
2,79 688
2,90
10
909 2,76 685 2,84 687 2,85 606
2,84 635
2,94
15
867 2,79 607
2,9
648 2,87 540
2,89 583
3,01
20
825 2,81 542 2,95 612
2,9
475
2,96 533
3,07
25
784 2,83 473 3,04 576 2,93 414
3,06 485
3,14
30
744 2,86 409 3,14 542 2,97 353
3,18 440
3,24
35
705 2,88 351 3,31 505 3,00 309
3,34 397
3,37
40
667 2,91 301 3,59 475 3,03 261
3,76 360
3,59
45
444 3,08 247
6,87 323
4,15
50
415 3,13 273
9,43 289
8,08
55
384 3,19 301
9,73 254
9,37
60
359 3,25 327
9,88 243
9,68
65
332 3,33 354
9,99 254
9,85
70
310 3,42 381 10,09 270
9,97
75
285 3,54 408 10,16 288 10,04
80
265 3,74 434 10,27 308 10,13
85
250 4,07 456 10,32
90
239 5,44 477 10,37
95
245 8,81 498 10,41
100
256 9,32 517 10,43
105
268 9,56 536 10,48
110
289 9,78 553 10,51
115
300 9,88 570 10,54
120
315 9,97 589 10,57
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

173
7V-40min
13V-40min
7V-120min
13V-120min
10V-80min*
1300
1200
1000
900
800
pH
K (mho/cm)
1100
700
600
500
400
300
200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
pH
K (mho/cm)
7V-40min
13V-40min
7V-120min
13V-120min
10V-80min*
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
80
90
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
60
70
80
90
100 110 120
7V-40min
13V-40min
7V-120min
13V-120min
10V-80min*
100 110 120
50
Tempo (min)
(a)
1000
950
900
850
800
750
700
10
7V-40min
13V-40min
7V-120min
13V-120min
10V-80min*
0
100 110 120
Tempo (min)
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
10
Tempo (min)
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110 120
Tempo (min)
(b)
Figura 8.7: Condutividade eltrica (k) e pH em funo do tempo de ensaio das solues
de HNO3 medidos durante os ensaios de eletrodilise das disperses da argila Bofe
(a) com a soluo de HNO3 sem circulao e (b) com a soluo de HNO3 com
circulao.
Amorim, L.V.

174

processo de eletrodilise da amostra Chocolate.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0
788 2,61 793 2,68 780
2,68 847 2,72 795 2,66
10
629 3,00 522 3,00 679
3,00 566 3,00 591 3,00
20
497 3,00 311 5,00 559
3,00 280 4,00 431 3,50
30
410 4,00 316 8,50 453
3,00 183 7,50 276
4,50
40
329 4,00 437 9,00 354
4,00 341 10,00 319 8,50
50
276
5,00 459 10,00 394 9,50
60
275
7,00 559 10,00 488 9,50
70
329
8,50 668 10,00 569 10,00
80
372
9,50 759 10,00 643 10,00
90
414 10,00 878 10,00
100
468 10,00 984 10,00
110
503 10,00 1119 10,00
120
544 10,00 1250 11,00
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

175

processo de eletrodilise da amostra Chocolate.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0
925 2,78 830 2,78 912 2,78 893
2,78 858 2,78
5
895 2,78 781 2,79 882 2,74 836
2,75 818 2,76
10
857 2,78 717 2,80 843 2,73 771
2,75 770 2,75
15
821 2,79 656 2,83 806 2,73 708
2,77 721 2,74
20
785 2,80 595 2,87 769 2,74 650
2,83 678 2,76
25
750 2,82 539 2,91 732 2,77 592
2,85 633 2,78
30
716 2,83 485 2,97 698 2,78 537
2,87 591 2,81
35
683 2,85 433 3,04 663 2,81 483
3,02 549 2,84
40
651 2,87 387 3,14 631 2,83 434
3,15 509 2,89
45
596 2,86 387
3,21 472 2,93
50
570 2,89 344
3,38 437 2,99
55
540 2,92 302
3,81 400 3,06
60
511 2,96 294
7,83 366 3,15
65
484 2,99 319
9,44 339 3,25
70
457 3,04 343
9,64 310 3,42
75
432 3,09 370
9,87 284 3,75
80
408 3,14 396 10,01 266 5,57
85
382 3,22 424 10,11
90
363 3,29 452 10,20
95
342 3,39 480 10,28
100
323 3,52 505 10,34
105
305 3,73 530 10,39
110
288 4,17 555 10,45
115
282 5,78 580 10,48
120
289 8,50 602 10,49
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

176
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1300
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120 min
10V - 80min*
1200
1100
900
800
700
pH
K (mho/cm)
1000
600
500
400
300
200
100
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110
120
Tempo (min)
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
900
850
800
750
650
600
550
pH
K (mho/cm)
700
500
450
400
350
300
250
200
10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
80
90
100 110
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
60
70
80
90
80
90
100 110 120
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
120
50
Tempo (min)
(a)
950
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
10
20
30
40
50
60
70
100
110
Tempo (min)
Tempo (min)
(b)
de HNO3 medidos durante os ensaios de eletrodilise das disperses da argila
Chocolate (a) com a soluo de HNO3 sem circulao e (b) com a soluo de HNO3
com circulao.
Amorim, L.V.

120
177

processo de eletrodilise da amostra Verde-lodo.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0 1068 2,76 930 2,74 1062 2,67 1024 2,68 1028 2,87
10
921 2,50 723 3,00
929 3,00 825 3,00
846 3,00
20
791 2,00 546 4,00
810 3,00 596 3,00
679 3,00
30
688 3,00 381 5,00
699 3,00 454 3,00
554 3,00
40
620 3,00 350 8,50
638 3,00 340 6,00
376 4,00
50
531 3,00 356 8,50
299 7,00
60
453 4,00 488 10,00
373 10,00
70
398 4,00 567 10,00
457 10,00
80
311 5,00 632 10,00
533 10,00
90
325 7,00 745 10,00
100
349 9,50 782 10,00
110
413 10,00 898 11,00
120
440 10,00 949 11,00
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

178

processo de eletrodilise da amostra Verde-lodo.
Condies de ensaio
Tempo
7,0 V
13,0 V
7,0 V
13,0 V
10,0 V
(min)
40 min
40 min
120 min
120 min
80 min+
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
k*
pH
0 1331 2,61 1324 2,62 1331 2,64 1340 2,59 1330 2,63
5 1297 2,64 1275 2,66 1299 2,66 1303 2,63 1287 2,66
10 1256 2,65 1211 2/,68 1256 2,66 1238 2,65 1234 2,66
15 1215 2,66 1146 2,70 1213 2,66 1174 2,68 1182 2,68
20 1174 2,67 1085 2,72 1170 2,67 1112 2,70 1131 2,70
25 1134 2,68 1027 2,74 1128 2,68 1052 2,73 1079 2,71
30 1096 2,69
971 2,77 1085 2,69
994 2,75 1035 2,73
35 1059 2,71
917 2,79 1045 2,71
938 2,78
988 2,75
40 1023 2,72
864 2,82 1011 2,72
884 2,81
944 2,77
45
975 2,75
834 2,85
901 2,80
50
939 2,76
782 2,89
861 2,83
55
906 2,78
735 2,93
818 2,85
60
871 2,81
687 2,98
783 2,89
65
840 2,83
644 3,04
744 2,91
70
811 2,85
600 3,10
708 2,95
75
781 2,88
552 3,21
672 2,99
80
752 2,90
521 3,29
638 3,03
85
721 2,93
486 3,43
90
697 2,95
457 3,64
95
672 2,98
437 3,96
100
645 3,02
433 4,31
105
622 3,05
437 4,74
110
598 3,10
444 5,45
115
575 3,15
453 8,33
120
552
3,21
473 9,50
* k dado em mho/cm.
+
Amorim, L.V.

179
1100
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
1000
800
700
pH
K (mho/cm)
900
600
500
400
300
200
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110 120
Tempo (min)
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100 110 120
Tempo (min)
(a)
1400
10,0
1200
1100
1000
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
9,5
7V - 40min
13V - 40min
7V - 120min
13V - 120min
10V - 80min*
1300
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
900
pH
K (mho/cm)
12,0
11,5
11,0
10,5
10,0
9,5
9,0
8,5
8,0
7,5
7,0
6,5
6,0
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
800
6,0
5,5
5,0
700
4,5
600
4,0
3,5
500
3,0
400
2,5
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
10
Tempo (min)
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Tempo (min)
(b)
de HNO3 medidos durante os ensaios de eletrodilise das disperses da argila Verdelodo (a) com a soluo de HNO3 sem circulao e (b) com a soluo de HNO3 com
circulao.
Amorim, L.V.

180
Na Tabela 8.17, esto apresentadas as concentraes dos ons Na+, K+,

Ca2+, Mg2+, Al3+ e Fe3+, na soluo de HNO3, eliminados das disperses das
argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise.
Atravs dos resultados, observa-se que para todas as condies de
ensaio estudadas houve a transferncia de ons das disperses das argilas
para a soluo cida. Esta transferncia mais acentuada com a soluo cida
sob circulao. A presena de Ca2+ foi observada em apenas algumas
condies de ensaio para as disperses das argilas Bofe e Verde-lodo.
Todavia, acredita-se que este on foi eliminado das disperses das argilas e
reagiu com CO2 e/ou OH- formando CaCO3 e/ou Ca(OH)2 que pouco solvel
e, portanto, no detectado atravs dos ensaios qumicos.
Para obter resultados mais precisos sobre a quantidade de ons
eliminada, foram realizados ensaios para determinao dos ctions trocveis
(CT) das argilas antes e aps os ensaios de eletrodilise com a soluo cida
sem circulao. Os resultados esto apresentados na Tabela 8.18, e
confirmam que houve a transferncia dos ons Na+, K+, Ca2+ e Mg2+ das
disperses das argilas para a soluo cida e que, de um modo geral, o
transporte dos ons monovalentes (Na+ e K+) maior que o dos ons divalentes
(Ca2+ e Mg2+). Esse comportamento est de acordo com os estudos realizados
por Kabay et al. (2002) e Kabay et al. (2003) sobre a remoo de Na+, K+, Ca2+
e Mg2+ de solues de NaCl, KCl, CaCl2 e MgCl2 atravs de eletrodilise.
Os resultados confirmaram tambm a hiptese apresentada acima sobre
a complexao dos ons Ca2+, na forma de CaCO3 e/ou Ca(OH)2, uma vez que
a sua concentrao diminuiu aps o processo de eletrodilise. Alm disso, no
observada uma lei de formao em relao aos parmetros experimentais
(tenso aplicada aos eletrodos e tempo de ensaio), ou seja, no se observa
que quanto maiores a tenso e o tempo de ensaio, maiores concentraes dos
ons Na+, K+, Ca2+ e Mg2+ so eliminadas.
Dentre as condies de ensaio estudadas, a de 13,0 V e 120 min foi a
que proporcionou a maior taxa de eliminao dos ons Na+, Ca2+ e Mg2+ para a
argila Bofe. Os percentuais eliminados atingiram valores da ordem de 72,0 %
para o Na+, 36,0 % para o Ca2+ e 48,0 % para o Mg2+. Correlacionando esses
dados com o comportamento reolgico, apresentado na Tabela 8.6, observa-se
que os valores de VA, VP e VF no apresentaram variaes significativas antes
Amorim, L.V.

181
e aps o processo de eletrodilise na condio supracitada. Para a argila

Verde-lodo, a condio de ensaio que proporcionou a maior taxa de eliminao
dos ons Ca2+ e Mg2+ foi a de 10,0 V e 80 min, sendo eliminados percentuais de
23,0 % e 22,0 %, respectivamente. Tambm neste caso, os valores de VA, VP
e VF no apresentaram variaes significativas antes e aps o processo de
eletrodilise na condio mencionada (Tabela 8.8). Desta forma, pode-se
afirmar que a eliminao de aproximadamente 36,0 % de Ca2+ e 48,0 % de
Mg2+ da argila Bofe e 23,0 % de Ca2+ e 22,0 % de Mg2+ da argila Verde-lodo
no interfere no seu comportamento reolgico.
Para a argila Chocolate, observa-se que as concentraes eliminadas
no sofreram sensveis mudanas com o aumento da tenso de 7,0 V para
13,0 V e do tempo de ensaio de 40 min para 120 min (Tabela 8.18).
As
pequenas
variaes
dos
resultados
dos
ctions
trocveis,
principalmente, para a argila Chocolate, devem-se a imprecises da

metodologia utilizada para a sua determinao. O erro para este tipo de ensaio
da ordem de 10,0 %. No caso da caulinita, que possui CTC variando entre
3 meq/100 g de argila seca e 15 meq/100 g de argila seca, pode-se obter uma
impreciso na faixa de 3 meq/100 g de argila seca a 5 meq/100 g de argila
seca, ou seja, para pequenos valores, o erro pode atingir o valor da prpria
CTC (Souza Santos, 1989).
Comparando os resultados apresentados, na Tabela 8.18, com os da
Tabela 8.17, observa-se comportamento semelhante, ou seja, as maiores
concentraes de ons presentes, na soluo de HNO3, e os maiores
percentuais de ctions trocveis eliminados das argilas foram obtidos para a
mesma condio de ensaio. As menores concentraes apresentadas, nas
solues de HNO3, devem-se provavelmente complexao dos ons na forma
de compostos insolveis ou de baixa solubilidade, como CaCO3, Ca(OH)2,
MgCO3 e Mg(OH)2.
Amorim, L.V.

182
Tabela 8.17: Concentraes de ons eliminados das disperses das argilas

Bofe, Chocolate e Verde-lodo aps eletrodilise.
Disperses da argila Bofe - soluo de HNO3 sem circulao
Condies de
ensaios
Na+
K+
Ca2+
Mg2+
Al3+
Fe3+
7,0 V - 40 min
0,11
0,002
0,00
1,86
0,018
0,004
13,0 V - 40 min
0,21
0,003
0,31
1,35
0,011
0,003
7,0 V - 120 min
0,22
0,003
0,00
2,20
0,025
0,003
13,0 V - 120 min
0,47
0,008
0,21
1,86
0,020
0,003
10,0 V - 80 min*
0,24
0,004
0,10
2,29
0,011
0,003
Disperses da argila Bofe - soluo de HNO3 com circulao
7,0 V - 40 min
0,16
0,004
0,00
2,20
0,012
0,008
13,0 V - 40 min
0,25
0,005
0,00
2,64
0,036
0,008
7,0 V - 120 min
0,25
0,005
0,00
3,08
0,024
0,006
13,0 V - 120 min
0,44
0,009
1,60
3,08
0,000
0,006
10,0 V - 80 min*
0,25
0,005
0,53
3,30
0,030
0,006
Disperses da argila Chocolate - soluo de HNO3 sem circulao
7,0 V - 40 min
0,10
0,002
0,00
1,01
0,006
0,004
13,0 V - 40 min
0,19
0,003
0,00
0,85
0,002
0,002
7,0 V - 120 min
0,22
0,004
0,00
1,18
0,022
0,002
13,0 V - 120 min
0,45
0,011
0,00
1,18
0,075
0,002
10,0 V - 80 min*
0,24
0,004
0,00
0,85
0,006
0,002
Disperses da argila Chocolate - soluo de HNO3 com circulao
7,0 V - 40 min
0,21
0,008
0,00
1,76
0,024
0,014
13,0 V - 40 min
0,36
0,011
0,00
1,76
0,042
0,008
7,0 V - 120 min
0,39
0,011
0,00
2,20
0,036
0,008
13,0 V - 120 min
0,62
0,015
0,00
2,64
0,009
0,006
10,0 V - 80 min*
0,39
0,011
0,00
2,20
0,009
0,006
Disperses da argila Verde-lodo - soluo de HNO3 sem circulao
7,0 V - 40 min
0,15
0,003
0,00
0,85
0,006
0,005
13,0 V - 40 min
0,26
0,008
0,72
1,18
0,025
0,004
7,0 V - 120 min
0,26
0,006
0,00
1,01
0,014
0,004
13,0 V - 120 min
0,50
0,016
0,20
1,01
0,011
0,003
10,0 V - 80 min*
0,32
0,009
0,00
0,68
0,002
0,003
Disperses da argila Verde-lodo - soluo de HNO3 com circulao
7,0 V - 40 min
0,22
0,007
0,00
0,88
0,000
0,008
13,0 V - 40 min
0,30
0,008
0,00
1,76
0,030
0,008
7,0 V - 120 min
0,50
0,016
0,00
1,76
0,012
0,008
13,0 V - 120 min
0,67
0,026
0,00
2,20
0,036
0,006
10,0 V - 80 min*
0,43
0,014
0,00
2,20
0,018
0,011
Amorim, L.V.

183
Tabela 8.18: Concentraes de ctions trocveis e das argilas aps os ensaios

de eletrodilise com a soluo de HNO3 sem circulao.
Argila Bofe
Condies
Na+
K+
Ca2+
Mg2+
Soma
de ensaio
Sem eletrodilise
17,8
2,9
41,6
35,3
97,6
7,0 V - 40 min
8,4
1,0
27,0
20,2
56,6
13,0 V - 40 min
9,3
2,2
33,9
24,6
70,0
7,0 V - 120 min
12,6
ND
46,1
30,0
88,7
13,0 V - 120 min
5,0
1,9
26,4
18,4
51,7
10,0 V - 80 min*
6,3
0,9
29,5
19,5
56,2
Argila Chocolate
Sem eletrodilise
12,7
1,2
26,2
33,6
73,7
7,0 V - 40 min
13,4
2,0
28,7
39,1
83,3
13,0 V - 40 min
11,0
1,9
28,1
32,9
74,0
7,0 V - 120 min
11,8
1,7
26,1
35,3
74,9
13,0 V - 120 min
7,4
ND
25,9
35,8
69,2
10,0 V - 80 min*
11,0
1,5
25,1
32,6
70,2
Argila Verde-lodo
Sem eletrodilise
17,2
2,5
22,3
29,5
71,6
7,0 V - 40 min
11,4
2,6
20,6
26,0
60,3
13,0 V - 40 min
9,6
3,2
20,3
27,3
60,4
7,0 V - 120 min
9,4
ND
19,5
26,1
55,1
13,0 V - 120 min
5,2
3,2
19,9
26,5
54,8
10,0 V - 80 min*
6,8
2,1
17,2
23,0
49,2
*A determinao dos ctions trocveis para esta condio de ensaio (ensaio no ponto
central realizado em triplicata) foi realizada com uma amostra mdia obtida atravs da
mistura das amostras individuais de cada ensaio.
Como mencionado anteriormente, maiores concentraes dos ons Na+,

K+, Ca2+ e Mg2+ foram eliminadas com a soluo de HNO3 sob circulao, bem
como que a determinao dos ctions trocveis foi realizada apenas com as
argilas, aps eletrodilise com a soluo de HNO3 sem circulao. Atravs dos
resultados obtidos e da correlao entre eles, acredita-se que percentuais
ainda maiores dos ctions trocveis foram eliminados quando dos ensaios de
eletrodilise com a soluo cida sob circulao. Baseado nesses fatores e
como os valores de VA, VP e VF das disperses das argilas no apresentaram
variaes significativas com a soluo de HNO3 com e sem circulao, pode-se
dizer que, provavelmente, a eliminao de percentuais de Ca2+ e Mg2+ ainda
maiores que os citados acima no interferem significativamente na reologia das
disperses das argilas de Boa Vista, PB.
Amorim, L.V.

184
Atravs dos resultados apresentados, na Tabela 8.17, observa-se a

presena de pequenas concentraes dos ons Al3+ e Fe3+, na soluo cida,
indicando que o processo de eletrodilise e/ou suas condies de ensaio
podem ter provocado o ataque parcial da estrutura cristalina da argila. Esta
hiptese foi investigada atravs de ensaios de difrao de raios-X das argilas,
aps eletrodilise com a soluo de HNO3 sem circulao. Os difratogramas
das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo esto apresentados, nas Figuras
8.10, 8.11 e 8.12, respectivamente, antes e aps os ensaios de eletrodilise,
nas condies estudadas, secas a 60oC (sem etileno glicol) e tratadas com
etileno glicol.
Atravs dos difratogramas da amostra Bofe (Figura 8.10), aps
eletrodilise, observa-se a mudana do pico caracterstico da presena do
argilomineral do grupo da esmectita, aps tratamento com etileno glicol, em
todas as condies de ensaio estudadas. Esta mudana confirma que o
processo de eletrodilise, nas tenses de 7,0 V, 10,0 V e 13,0 V, durante os
perodos de 40 min, 80 min e 120 min, com a soluo cida sem circulao no
provocou modificaes na estrutura cristalina da argila.
Atravs dos difratogramas da amostra Chocolate (Figura 8.11), aps
eletrodilise, observam-se pequenas modificaes estruturais, embora a
mudana do pico caracterstico da presena do argilomineral do grupo da
esmectita, aps tratamento com etileno glicol, em todas as condies de ensaio
estudadas, tenha sido observada. Para a condio de ensaio de 7,0 V e 40
min, observada a presena de pico duplo aps tratamento da amostra com
etileno glicol. Para as condies de ensaio de 7,0 V e 120 min e 13,0 V e 120
min, observa-se o alargamento do pico caracterstico da presena do
argilomineral do grupo da esmectita aps tratamento da amostra com etileno
glicol, indicativo da perda de cristalinidade. Nestas condies de ensaio,
provavelmente, houve o ataque da estrutura cristalina da argila.
Atravs dos difratogramas da amostra Verde-lodo (Figura 8.12), aps
eletrodilise, observam-se modificaes estruturais para as condies de
ensaio de 13,0 V e 40 min, 7,0 V e 120 min, 13,0 V e 120 min e 10,0 V e 80
min. Para a condio de ensaio de 13,0 V e 40 min, observa-se o alargamento
do pico caracterstico da presena do argilomineral do grupo da esmectita,
aps tratamento com etileno glicol, indicativo da perda de cristalinidade. Para
Amorim, L.V.

185
as condies de ensaio de 7,0 V e 120 min e de 13,0 V e 120 min observa-se a

presena de pico duplo aps tratamento da amostra com etileno glicol. Para a
condio de ensaio de 10,0 V e 80 min, embora a mudana do pico
caracterstico da presena do argilomineral do grupo da esmectita aps
tratamento com etileno glicol tenha sido observada, houve diminuio da
intensidade
alargamento
do
pico.
Nestas
condies
de
ensaio,
provavelmente, houve ataque parcial da estrutura cristalina da argila. Apenas

para a condio de ensaio de 7,0 V e 40 min, nenhuma alterao estrutural
significativa foi observada.
Segundo Souza Santos (1989), quatro hipteses baseadas nos estudos
de Zandonadi (1972), Cavazzoni et al. (1972), Foster (1953 e 1955) e Souza
Santos (1968) foram levantadas para explicar o comportamento reolgico
pouco satisfatrio das disperses das argilas bentonticas brasileiras aps troca
por Na+. Na primeira hiptese, a natureza e a proporo dos ctions presentes
nas argilas bloqueariam a troca pelo sdio: o potssio pela formao de ilita e o
hidroxnio pelo ataque da folha octadrica liberando Al3+ e Fe3+. Entretanto,
esta hiptese no foi aceita, pois em apenas uma argila (Jundia, SP) o teor de
potssio era alto e o hidroxnio apresentava-se em teor elevado tanto para a
argila (Ponte Alta, MG) com elevada viscosidade aparente quanto para as
argilas (Brigago, MG e Franca, SP) com baixa viscosidade aparente.
A segunda hiptese refere-se possibilidade de as vrias argilas
poderem ter cinticas diferentes para a troca dos seus ctions trocveis pelo
sdio. Assim como a primeira hiptese, esta tambm no foi aceita, pois,
atravs de ensaios realizados com sdio radiativo, verificou-se que as cinticas
eram diferentes apenas nos primeiros 120 min. Logo, os trs dias de cura a
que as argilas foram submetidas, aps tratamento com sal de sdio, eram mais
que suficientes para que todo o sdio fosse trocado.
Na terceira hiptese, o elevado teor de Mg e Fe, na camada octadrica,
inibiria o inchamento das argilas em gua, conduzindo a baixos valores de
viscosidade. Esta hiptese foi a mais aceita, embora, nos estudos no tenha
sido realizada a correlao entre a viscosidade aparente das disperses a
6,0 % em massa de argila e o inchamento de Foster. Finalmente, na quarta
Amorim, L.V.

186
hiptese, os ctions trocveis divalentes Ca2+ e Mg2+ seriam aparentemente os

responsveis pelos baixos valores de viscosidades aparente e plstica.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que o processo de
eletrodilise remove os ctions Na+, K+, Ca2+ e Mg2+ das disperses das argilas
bentonticas de Boa Vista, PB e que maiores teores destes ctions so
removidos quando da realizao do processo com a soluo de HNO3 sob
circulao, bem como que a eliminao parcial dos ctions Ca2+ e Mg2+ no
interfere no comportamento reolgico das disperses. Os difratogramas de
raios-X mostram que, com exceo da argila Bofe, o processo de eletrodilise
ataca parcialmente a estrutura cristalina da argila. Este ataque libera ons Al3+ e
Fe3+ da folha octadrica, podendo interferir no comportamento reolgico das
argilas pelo seu carter floculante. Contudo, como as concentraes
encontradas para estes ons foram muito baixas, acredita-se que o ataque
estrutura da argila foi superficial, no comprometendo a concluso acima
mencionada.
Amorim, L.V.

187
E
Sem EG: 10V - 80min
Com EG: 10V - 80min
Sem EG: 13V - 120min

Com EG: 13V - 120min
E
E
Sem EG: 7V - 120min

Com EG: 7V - 120min
E
E
Sem EG: 13V - 40min
Com EG: 13V - 40min
Sem EG: 7V - 40min
Com EG: 7V - 40min
E
E
Bofe sem EG
Bofe com EG
10
11
12
13
14
15
2 CuK
Figura 8.10: Difratogramas das amostras da argila Bofe antes e aps eletrodilise
nas condies estudadas, com e sem tratamento com etileno glicol (EG).
Sendo: E Grupo da Esmectita.
Amorim, L.V.

188
E
Sem EG: 10V - 80min

Com EG: 10V - 80min

E
Sem EG: 7V - 120min
Com EG: 7V - 120min
E
Sem EG: 13V - 40min
Com EG: 13V - 40min
E
E
Sem EG: 7V - 40min
Com EG: 7V - 40min

E
E
Chocolate com EG
Chocolate sem EG
10
11
12
13
14
15
2 CuK
Figura 8.11: Difratogramas das amostras da argila Chocolate antes e aps

eletrodilise nas condies estudadas, com e sem tratamento com etileno glicol
(EG). Sendo: E Grupo da Esmectita.
Amorim, L.V.

189
E
Sem EG: 10V - 80min
Com EG: 10V - 80min
E
E
Sem EG: 7V - 120min
Com EG: 7V - 120min
Sem EG: 13V - 40min
Com EG: 13V - 40min
E
Sem EG: 7V - 40min
Com EG: 7V - 40min
E
E
Verde-lodo sem EG
Verde-lodo com EG
10
11
12
13
14
15
2 CuK
Figura 8.12: Difratogramas das amostras da argila Verde-lodo antes e aps

eletrodilise nas condies estudadas, com e sem tratamento com etileno glicol
(EG). Sendo: E Grupo da Esmectita.
Amorim, L.V.

190

aplicao do processo de eletrodilise nas disperses preparadas com as
argilas naturais, com o objetivo de conhecer as causas que levam estas argilas
a apresentarem comportamento reolgico pouco satisfatrio e concluiu-se que:
i) o processo de eletrodilise remove os ons Na+, K+, Ca2+ e Mg2+ das
disperses das argilas bentonticas de Boa Vista, PB;
ii) maiores concentraes de ons so removidas quando do processo de
eletrodilise com a soluo cida sob circulao;
iii) h necessidade do aprimoramento das condies operacionais do reator
eletrodialtico e seleo de membranas adequadas e
iv) a eliminao de aproximadamente 36,0 % de Ca2+ e 48,0 % de Mg2+ da
argila Bofe e 23,0 % de Ca2+ e 22,0 % de Mg2+ da argila Verde-lodo no
interfere no seu comportamento reolgico.
Em resumo, concluiu-se que a eliminao parcial dos ctions Ca2+ e
Mg2+ nas propores acima mencionadas no interfere no comportamento
reolgico das disperses das argilas bentonticas de Boa Vista, PB e que o uso
da eletrodilise poder ser um valioso instrumento no estudo dos fatores que
determinam o comportamento reolgico das disperses das argilas aps troca
de seus polictions por sdio. Estes estudos so preliminares e necessitam ser
aprimorados em seus mais diversos aspectos para que possam ser
confirmadas as tendncias aqui observadas.
Amorim, L.V.

191
Captulo 9
Tratamento de Degradao
9.1 Introduo
atravs do tratamento de degradao das disperses das argilas naturais na
forma sdica e das argilas industrializadas, ou seja, as disperses foram
tratadas com CaCl2 + MgCl2. As argilas naturais na forma sdica foram
aditivadas com soluo concentrada de Na2CO3 nas seguintes concentraes:
150 meq/100 g de argila seca para a amostra Bofe, 75 meq/100 g de argila
seca para a amostra Chocolate e 100 meq/100 g de argila seca para a amostra
Verde-lodo. No final, so apresentadas as concluses parciais.
Durante a perfurao de poos de petrleo comum que o fluido seja
contaminado por ctions floculantes, a exemplo do clcio e do magnsio. Esta
contaminao pode ser causada pela dissoluo de ons provenientes das
formaes geolgicas que esto sendo perfuradas e pelo uso de guas
imprprias utilizadas para o preparo dos fluidos de perfurao; muitas das
guas industriais, de rios, lagos ou de poos tubulares especialmente
perfurados para servirem de fonte de gua para o preparo do fluido, possuem
sais que inibem o inchamento da argila, prejudicando suas propriedades, ou
seja, viscosidade, tixotropia e controle de filtrado e reboco. A variao de pH
destas guas tambm compromete a solubilidade de alguns aditivos
polimricos utilizados nos fluidos para correo de viscosidade e filtrado: pHs
muito alcalinos, acima de 11,0, reduzem o grau de solubilidade de polmeros
base de celulose e promovem a quebra da cadeia polimrica, enquanto que,
pHs abaixo de 5,5 promovem a sua floculao, ou seja, o polmero precipita e
volta a forma de novelo.
Na prtica de perfurao a correo de pH e a eliminao dos ctions
Ca2+ e Mg2+, responsveis pela dureza da gua, so obtidas pela adio de
Amorim, L.V.

Captulo 9 - Tratamento de Degradao
192
barrilha leve (Na2CO3) e/ou soda custica (NaOH). A adio do Na2CO3

precipita o Ca2+ e o Mg2+ na forma de CaCO3 e de MgCO3 que so pouco
solveis. Quando a concentrao de Mg2+ bastante elevada adiciona-se
tambm NaOH, que precipita o Mg2+ na forma de Mg(OH)2, que possui menor
solubilidade que o MgCO3. Contudo, a contaminao pode ser proveniente de
cloretos ou sulfatos, com formao de H2S, e nestes casos, a adio de
barrilha leve ou soda custica no eficiente, sendo necessrio o uso de
produtos resistentes a esses contaminantes (Pereira, 2003).
9.2 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na Forma

Sdica
volume de filtrado (VF) das disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verdelodo na forma sdica antes e aps tratamento de degradao.
As disperses preparadas com as amostras Bofe, Chocolate e Verdelodo na forma sdica aps tratamento de degradao apresentaram VA
variando de: 9,3 cP, para a argila Bofe aditivada com 5 meq de CaCl2/100 g de
argila seca + 5 meq de MgCl2/100 g de argila seca a 23,8 cP para a argila
Chocolate aditivada com
10 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 5 meq de
MgCl2/100 g de argila seca; para a VP a variao foi de 1,0 cP, para a argila
Verde-lodo aditivada com 5 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de
MgCl2/100 g de argila seca, 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de
MgCl2/100 g de argila seca e 7,5 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 7,5 meq
de MgCl2/100 g de argila seca a 5,5 cP, para a argila Bofe aditivada com 5 meq
de CaCl2/100 g de argila seca + 5 meq de MgCl2/100 g de argila seca. Para VF
a variao foi de: 14,0 mL para a argila Chocolate aditivada com 5 meq de
CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca a 24,0 mL,
para a argila Verde-lodo aditivada com 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca +
10 meq de MgCl2/100 g de argila seca. O pH no apresentou variaes
significativas, com valores entre 9,0 e 10,0.
Amorim, L.V.

193
Mediante
anlise
dos
resultados,
observa-se
comportamento
diferenciado para cada uma das argilas. Para as disperses da argila Bofe na
forma sdica, observa-se uma diminuio nos valores de VA e pequeno
aumento nos valores de VF aps o tratamento de degradao. Esse
comportamento indica que a presena do Ca2+ e do Mg2+ inibiu a hidratao
das partculas de argila, provavelmente, com interaes entre partculas do tipo
face-a-face.
Para as disperses da argila Chocolate na forma sdica, observa-se
aumento nos valores de VA e diminuio nos valores de VP aps adio do
CaCl2 + MgCl2, para todas as concentraes estudadas. Esse comportamento
indica a mudana do estado floculado para o estado floculado-gel.
Para as disperses da argila Verde-lodo na forma sdica, o tratamento
com o aditivo de degradao (CaCl2 + MgCl2) acentua o estado floculado-gel,
observado atravs do aumento nos valores de VA e VF, com permanncia dos
valores de VP prximos de 1,0 cP.
O estado floculado-gel, observado nas disperses preparadas com as
argilas Chocolate e Verde-lodo nas formas sdicas, deve-se, provavelmente, a
maior fora de ligao entre as partculas de argila promovida pela presena
dos ctions divalentes Ca2+ e Mg2+ que possuem maior tendncia floculao,
ou seja, agem como pontes de ligao mantendo as partculas de argila unidas
entre si. Alm disso, os ons Ca2+ e Mg2+, mesmo quando hidratados, diminuem
a espessura da camada de gua adsorvida pela sua maior carga e pequeno
raio inico. Segundo Souza Santos (1989), a adio dos ons Ca2+ e Mg2+
diminui o potencial eletrocintico das partculas dos argilominerais e a repulso
entre as partculas, formando aglomerados de partculas, obtendo-se o
fenmeno de floculao.
Segundo Miano & Rabaioli (1994), o estado floculado-gel obtido
quando
associaes
do
tipo
face-a-aresta
aresta-a-aresta
so
predominantes, ao contrrio do estado floculado ou coagulado, no qual as

interaes predominantes so do tipo face-a-face. Neste caso, tem-se uma
reduo nos parmetros reolgicos de disperses de argilas bentonticas,
como observado nas disperses da argila Bofe na forma sdica aps
tratamento de degradao.
Amorim, L.V.

194

argilas naturais na forma sdica antes e aps tratamento com o CaCl2 + MgCl2.
Disperses preparadas com a argila Bofe aditivada
com 150 meq de Na2CO3/100 g de argila seca
Experimentos/concentraes de CaCl2 +
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
9,3
5,5
19,5
10,0
2 / (10 + 5)
11,5
5,0
15,8
10,0
3 / (5 + 10)
10,5
4,0
17,0
10,0
4 / (10 + 10)
10,8
4,5
17,8
10,0
5 / (7,5 + 7,5)
10,8
4,0
18,5
9,9
6 / (7,5 + 7,5)
11,0
5,0
16,5
10,0
7 / (7,5 + 7,5)
11,0
5,0
16,0
9,8
Antes do tratamento de degradao
12,5
4,8
17,7
10,0
Disperses preparadas com a argila Chocolate aditivada
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
21,8
1,5
15,7
10,0
2 / (10 + 5)
23,8
2,0
15,7
9,0
3 / (5 + 10)
23,3
1,5
14,0
9,1
4 / (10 + 10)
22,5
1,5
16,5
9,4
5 / (7,5 + 7,5)
22,3
1,5
16,0
9,1
6 / (7,5 + 7,5)
23,0
2,0
16,0
9,2
7 / (7,5 + 7,5)
23,0
2,0
16,5
9,3
18,5
3,8
16,0
9,9
Disperses preparadas com a argila Verde-lodo aditivada
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
17,8
1,5
22,0
9,5
2 / (10 + 5)
19,0
2,0
21,5
9,7
3 / (5 + 10)
17,8
1,0
23,0
9,5
4 / (10 + 10)
20,3
1,0
24,0
9,7
5 / (7,5 + 7,5)
21,0
1,5
21,8
9,6
6 / (7,5 + 7,5)
20,5
1,0
21,0
9,7
7 / (7,5 + 7,5)
21,0
1,5
22,8
9,7
16,9
1,5
22,0
10,2
4,0
18,0 10,0
Amorim, L.V.

195
Viscosidades (cP) Volume de Filtrado (mL)

20
19
(VF 18,0 mL)
18
17
16
15
(a)
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
(VA 15,0 cP)
VA (cP)
VP (cP)
(VP 4,0 cP)

0
5+5
10+5
5+10
10+10 7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
--
20
Viscosidades (cP)
Concentrao de CaCl2 + MgCl2 (meq/100 g de argila seca)
24
19
18
(VF 18,0 mL)
17
16
15
(b)
14
13
12
VA (cP)
VP (cP)
20
16
12
(VA 15,0 cP)
(VP 4,0 cP)
4
0
0
5+5
10+5
5+10
10+10
7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
--
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
Viscosidades (cP)
24
(VF 18,0 mL)
(c)
20
16
12
8
4
(VA 15,0 cP)
VA (cP)
VP (cP)
(VP 4,0 cP)
0
0
5+5
10+5
5+10
10+10
7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
--
Figura 9.1: Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses das

argilas naturais na forma sdica antes e aps tratamento de degradao (a)
Bofe, (b) Chocolate e (c) Verde-lodo.
Amorim, L.V.

196
Segundo Luckham & Rossi (1999), na presena de eletrlitos as

partculas de argila se aproximam umas das outras causando o fenmeno de
floculao. Este efeito mais pronunciado quanto maior a valncia dos ctions.
Alm disso, a concentrao de eletrlitos e o pH do meio apresentam grande
influncia na associao de partculas de montmorilonitas. Em resumo,
dependendo das condies do pH e da concentrao de sal, associaes entre
partculas do tipo aresta-a-aresta e face-a-aresta so formadas. Estas
associaes so usualmente mais provveis a baixos pHs e baixas
concentraes de eletrlitos. Concentraes mais elevadas aumentam a fora
atrativa entre as superfcies das partculas de argila e associaes do tipo facea-face tornam-se predominantes.
Comparando os resultados apresentados pelas disperses estudadas
com a especificao N-2604 (Petrobras, 1998), observa-se que aps o
tratamento de degradao os valores de VA, VP e VF se distanciam ainda mais
dos limites sugeridos, ou seja, a contaminao das disperses das argilas
naturais na forma sdica pela adio de CaCl2 + MgCl2 promove a perda das
suas propriedades reolgicas, tornando-as inadequadas ao uso como fluidos
de perfurao de poos base de gua.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que para a argila Bofe na
forma sdica a concentrao de 5 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 5 meq
de MgCl2/100 g de argila seca a que conduz as disperses ao maior estgio
de degradao, traduzido pela diminuio dos valores de VA e aumento nos
valores de VF. Para as argilas Chocolate e Verde-lodo na forma sdica, esse
estgio obtido quando da adio de 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca +
10 meq de MgCl2/100 g de argila seca, concentrao na qual so obtidos os
menores valores de VP e maiores valores de VF.
estatstica e os modelos matemticos codificados para VA, VP e VF das
disperses preparadas com as argilas naturais na forma sdica aps
A anlise de significncia estatstica mostra que os coeficientes de
correlao (R) e os % de variao explicada dos resultados experimentais para
VA das disperses das argilas Bofe e Chocolate so satisfatrios, superiores a
Amorim, L.V.

197
0,90 e 87,0 %, respectivamente. Estes resultados so estatisticamente

significativos para o nvel de 95,0 % de confiana.

disperses das argilas naturais na forma sdica aps tratamento de
degradao.
Amostra
Coeficiente de correlao (R)
VA
VP
VF
VA
VP
VF
Bofe
0,94
0,75
0,80
88,9
56,4
64,5
Chocolate
0,93
0,33
0,87
87,3
10,9
77,1
Verde-lodo
0,59
0,89
0,66
35,4
80,2
43,6
R2 =
SQR
x100
SQT
Sendo: SQR - soma quadrtica da regresso, SQT - soma quadrtica total,

VA - viscosidade aparente, VP - viscosidade plstica e VF - volume de filtrado.
Tabela 9.3: Modelos matemticos codificados para as viscosidades aparente

(VA) e plstica (VP) e o volume de filtrado (VF) das disperses das argilas
naturais na forma sdica aps tratamento de degradao.
Disperses preparadas com a argila Bofe aditivada com
VA = 10,70* + 0,62*C + 0,12M - 0,47CM
VP = 4,57* - 0,50M+ 0,25CM
VF = 17,30* - 0,72C - 0,12M + 1,12CM
Disperses preparadas com a argila Chocolate aditivada com
VA = 22,81* + 0,30C + 0,05M - 0,70*CM
VP = 1,93* + 0,12C - 0,12M - 0,12CM
VF = 15,77* + 0,62C - 0,22M + 0,62CM
Disperses preparadas com a argila Verde-lodo aditivada com
VA = 19,62* + 0,92C + 0,32M + 0,32CM
VP = 1,36* + 0,12C - 0,37M - 0,12CM
VF = 22,11* + 0,75M + 0,50CM
*Estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 % de confiana.
Sendo: C - CaCl2 e M - MgCl2.
Amorim, L.V.

198
Atravs dos modelos matemticos codificados, observa-se que as

variveis de entrada apresentam influncia estatisticamente significativa
apenas sobre a VA das disperses das argilas Bofe e Chocolate. Em outras
palavras, observa-se um aumento nos valores de VA das disperses da argila
Bofe quando do aumento da concentrao de 5 meq de CaCl2/100 g de argila
seca para 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca. Para as disperses da argila
Chocolate, menores valores de VA so obtidos quando do aumento da
concentrao simultnea do CaCl2 e do MgCl2. Esses resultados so
estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 % de confiana.
Em resumo, a anlise de significncia estatstica mostra que apenas a
VA das disperses preparadas com as argilas Bofe e Chocolate na forma
sdica so estatisticamente influenciadas pelo aumento da concentrao de
5 meq de CaCl2/100 g de argila seca para 10 meq de CaCl2/100 g de argila
seca e de 5 meq/100 g de argila seca para 10 meq/100 g de argila seca de
CaCl2 e de MgCl2, respectivamente. Contudo, atravs da anlise pontual
observa-se, como apresentado anteriormente, que a adio do CaCl2 + MgCl2
e o aumento em sua concentrao influencia grandemente o comportamento
reolgico das disperses de argilas bentonticas, resultando, provavelmente, no
aumento das interaes eltricas entre as partculas de argila.

volume de filtrado (VF) das disperses das argilas industrializadas antes e aps
As disperses preparadas com as amostras industrializadas aps
tratamento de degradao apresentaram VA variando de: 4,8 cP, para a argila
Fungel aditivada com 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de
MgCl2100 g de argila seca a 17,0 cP para a argila Brasgel PA aditivada com de
7,5 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 7,5 meq de MgCl2/100 g de argila
seca. Para a VP no foi observada uma variao muito significativa, com os
Amorim, L.V.

199
valores entre 3,0 cP e 4,5 cP. O VF variou de 18,0 mL para a Brasgel PA

aditivada com 5 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 5 meq de MgCl2/100 g de
argila seca a 25,8 mL, para a argila Brasgel aditivada com 10 meq de
CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca. O pH
tambm no apresentou variaes significativas, com valores entre 9,0 e 9,6.
Mediante anlise dos resultados, observa-se diminuio nos valores de
VA e de VP e aumento nos valores de VF das disperses das argilas Dolomil,
Fungel e Brasgel aps tratamento de degradao. A diminuio nas
viscosidades conseqncia da sensibilidade do sistema argila-gua ao ons
Ca2+ e Mg2+, que quando adicionados provocam a troca de ctions, ou seja, o
clcio e o magnsio substituem o sdio nas posies de troca. Essa
substituio reduz a espessura da camada de gua adsorvida ao redor das
partculas de argila, promovendo a sua floculao. Como conseqncia da
perda de viscosidade, pode-se ter um aumento em VF, como observado. Este
aumento deve-se diminuio da energia de ligao entre as partculas de
argila e as molculas de gua, aumentando a quantidade de gua livre no
sistema.
Comportamento semelhante foi observado para as disperses da argila
natural Bofe na forma sdica, como apresentado no item 9.2: a adio do CaCl2
+ MgCl2 inibiu a hidratao das partculas de argila e, provavelmente,
promoveu o aumento de interaes do tipo face-a-face entre as partculas, com
reduo dos parmetros reolgicos.
Para as disperses preparadas com a argila Brasgel PA, observa-se
variaes significativas apenas em VF aps a adio do CaCl2 + MgCl2. Esse
comportamento diferenciado deve-se, provavelmente, s condies de
processamento a que esta argila foi submetida, podendo ser mencionado o uso
de aditivos secundrios que, dentre outras funes, agem como colide
protetor, ou seja, protegem as partculas de argila dos efeitos floculantes dos
sais.
Amorim, L.V.

200
Tabela 9.4: Propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses das argilas

industrializadas antes e aps tratamento com o CaCl2 + MgCl2.
Disperses preparadas com a argila Dolomil
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
10,3
4,5
21,0
9,6
2 / (10 + 5)
10,3
3,5
23,5
9,4
3 / (5 + 10)
10,3
3,5
22,5
9,5
4 / (10 + 10)
10,3
3,0
24,5
9,3
5 / (7,5 + 7,5)
10,3
3,5
23,0
9,4
6 / (7,5 + 7,5)
10,3
4,0
22,5
9,5
7 / (7,5 + 7,5)
10,3
3,5
23,0
9,4
11,8
4,3
20,5
9,9
Disperses preparadas com a argila Fungel
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
5,0
3,5
21,3
9,2
2 / (10 + 5)
5,0
3,0
23,3
9,0
3 / (5 + 10)
5,3
3,0
22,8
9,0
4 / (10 + 10)
4,8
3,0
25,5
9,0
5 / (7,5 + 7,5)
5,0
3,5
22,5
9,1
6 / (7,5 + 7,5)
5,0
3,0
23,0
9,1
7 / (7,5 + 7,5)
5,0
3,0
23,0
9,0
6,6
4,3
18,3
9,4
Disperses preparadas com a argila Brasgel
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
6,8
4,0
22,5
9,5
2 / (10 + 5)
6,8
3,5
25,0
9,5
3 / (5 + 10)
7,0
3,5
23,0
9,3
4 / (10 + 10)
7,3
4,0
25,8
9,3
5 / (7,5 + 7,5)
6,8
4,0
24,0
9,6
6 / (7,5 + 7,5)
6,8
4,0
23,5
9,6
7 / (7,5 + 7,5)
6,8
4,0
23,0
9,6
8,3
5,0
20,5
9,8
Disperses preparadas com a argila Brasgel PA
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
1 / (5 + 5)
15,5
4,0
18,0
9,4
2 / (10 + 5)
16,8
4,0
19,5
9,2
3 / (5 + 10)
16,3
3,5
18,5
9,2
4 / (10 + 10)
16,8
3,5
19,8
9,1
5 / (7,5 + 7,5)
16,0
4,0
19,0
9,4
6 / (7,5 + 7,5)
16,3
4,0
19,0
9,4
7 / (7,5 + 7,5)
16,5
4,0
18,5
9,3
16,1
4,0
16,3
9,8
4,0
18,0 10,0
Amorim, L.V.

201
(VF 18,0 mL)
Viscosidades (cP)
(VA 15,0 cP)
12
10
VA (cP)
VP (cP)
8
6
4
2
26
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
(VP 4,0 cP)
14
8
6
4
2
5+5
10+5
5+10
10+10 7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
(VF 18,0 mL)
10
8
6
(VP 4,0 cP)
0
0
5+5
10+5
5+10
10+10 7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
(c)
10+10 7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
19,0
18,5
18,0
--
(VF 18,0 mL)
17,5
17,0
16,5
16,0
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
(VA 15,0 cP)
VA (cP)
VP (cP)
(VP 4,0 cP)
5+5
10+5
5+10
10+10 7,5+7,5 7,5+7,5 7,5+7,5
(d)

industrializadas antes e aps tratamento de degradao (a) Dolomil, (b) Fungel,
(c) Brasgel e (d) Brasgel PA.
Amorim, L.V.
--
19,5
Viscosidades (cP)
VA (cP)
VP (cP)
12
5+10
20,0
16
(VA 15,0 cP)
10+5
(b)
26
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
5+5
(a)
Viscosidades (cP)
(VP 4,0 cP)

0
--
VA (cP)
VP (cP)
10
0
0
(VA 15,0 cP)
12
14
(VF 18,0 mL)
16
16
14
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
Viscosidades (cP)

--
202
Comparando os resultados apresentados pelas disperses estudadas

com a especificao N-2604 (Petrobras, 1998), observa-se que aps o
tratamento de degradao os valores de VA, VP e VF se distanciam ainda mais
dos limites sugeridos, ou seja, a contaminao das disperses das argilas
Dolomil, Fungel, Brasgel e Brasgel PA pela adio de CaCl2 + MgCl2, promove
a
perda
das
suas
propriedades
reolgicas,
tornando
as
disperses
inadequadas ao uso como fluidos de perfurao de poos de petrleo base

de gua.
Uma anlise conjunta dos resultados mostra que para as argilas Dolomil,
Fungel, Brasgel e Brasgel PA, a concentrao de 10 meq de CaCl2/100 g de
argila seca + 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca a que conduz as
disperses ao maior estgio de degradao, traduzido principalmente pelos
elevados valores de VF.
estatstica e os modelos matemticos codificados para VA, VP e VF das
disperses preparadas com as argilas industrializadas aps tratamento de
degradao.
A anlise de significncia estatstica mostra que o coeficiente de
correlao (R) e o % de variao explicada dos resultados experimentais para
VF das disperses das argilas industrializadas so satisfatrios, superiores a
0,90 e 80,0 %, respectivamente. Para VP, o coeficiente de correlao (R) e o %
de variao explicada so satisfatrios apenas para as disperses da argila
Dolomil, com valores de 0,93 e 87,5 %, respectivamente. Para VA, o
coeficiente de correlao (R) e o % de variao explicada so satisfatrios
apenas para as disperses das argilas Fungel e Brasgel PA, com valores de
0,99 e 99,1 % e 0,94 e 89,1 %, respectivamente Estes resultados so
estatisticamente significativos para o nvel de 95,0 % de confiana.
Amorim, L.V.

203

disperses estudadas aps tratamento de degradao.
Amostra
Coeficiente de correlao
VA
VP
VF
VA
VP
VF
Dolomil
ND
0,93
0,98
ND
87,5
97,5
Fungel
0,99
0,72
0,97
99,1
52,5
95,5
Brasgel
0,87
0,84
0,93
76,1
70,0
87,5
Brasgel PA
0,94
0,59
0,90
89,1
35,0
80,8
R2 =
SQR
x100
SQT
Sendo: SQR - soma quadrtica da regresso, SQT - soma quadrtica do resduo,

VA - viscosidade aparente, VP - viscosidade plstica, VF - volume de filtrado e
ND - no determinado por invarincia dos resultados.
Atravs dos modelos matemticos codificados, observa-se que as

variveis de entrada apresentam influncia estatisticamente significativa
apenas sobre VA e VF das disperses das argilas Fungel e Brasgel PA. Em
outras palavras, observa-se diminuio nos valores de VA das disperses da
argila Fungel quando do aumento da concentrao de 5 meq de CaCl2/100 g
de argila seca para 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca e do aumento
simultneo da concentrao de 5 meq de CaCl2/100 g de argila seca para 10
meq de CaCl2/100 g de argila seca e de 5 meq de MgCl2/100 g de argila seca
para 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca. Para as disperses da argila
Brasgel PA, maiores valores de VA so obtidos quando do aumento da
concentrao de 5 meq de CaCl2/100 g de argila seca para 10 meq de
CaCl2/100 g de argila seca. Para as disperses das argilas Dolomil e Fungel,
observa-se que maiores valores de VF so obtidos quando do aumento da
concentrao de 5 meq/100 g de argila seca para 10 meq/100 g de argila seca
de CaCl2 e de MgCl2. Para as disperses das argilas Brasgel e Brasgel PA,
maiores valores de VF so obtidos quando do aumento da concentrao de
5 meq de CaCl2/100 g de argila seca para 10 meq de CaCl2/100 g de argila
seca. Esses resultados so estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 %
de confiana.
Amorim, L.V.

204
Tabela 9.6: Modelos matemticos codificados para as viscosidades aparente

(VA) e plstica (VP) e o volume de filtrado (VF) das disperses das argilas
industrializadas aps tratamento de degradao.
Disperses preparadas com a argila Dolomil
VA = 10,30
VP = 3,64* - 0,37C - 0,37M + 0,12CM
VF = 22,86* + 1,12*C + 0,62*M - 0,12CM
Disperses preparadas com a argila Fungel
VA = 5,01* - 0,12*C + 0,02M - 0,12*CM
VP = 3,14* - 0,12C - 0,12M + 0,12CM
VF = 23,06* + 1,17*C + 0,92*M + 0,17CM
Disperses preparadas com a argila Brasgel
VA = 6,90* + 0,07C + 0,17M + 0,07CM
VP = 3,86* + 0,25CM
VF = 23,83* + 1,32*C + 0,32M + 0,07CM
Disperses preparadas com a argila Brasgel PA
VA = 16,31* + 0,45*C + 0,20M - 0,20CM
VP = 3,93* - 0,25M
VF = 18,97* + 0,70*C + 0,20M - 0,05CM
*Estatisticamente significativos ao nvel de 95,0 % de confiana.
Sendo: C - CaCl2 e M - MgCl2.
Em resumo, os resultados obtidos atravs do estudo estatstico esto de

acordo com a anlise pontual apresentada anteriormente e mostram que as
propriedades reolgicas das disperses das argilas industrializadas so
influenciadas pela introduo do aditivo deletrio, sendo VF o parmetro mais
afetado pela contaminao do Ca2+ e do Mg2+ e pelo aumento na concentrao
do CaCl2 + MgCl2.
A perda das propriedades reolgicas, VA e VP, e de VF apresentada
pelas disperses aps a sua contaminao pelo CaCl2 + MgCl2, indica que
estas disperses quando utilizadas durante a sondagem correm o risco de ter
suas funes comprometidas. A diminuio nos valores de VA e VP indica que
o fluido no transportar de forma eficiente at a superfcie os detritos gerados
pela perfurao, causando uma m limpeza do poo, o que ocasionar
trancamentos e prises da coluna de perfurao, alm de reduzir o avano de
perfurao. Os elevados valores de VF, por sua vez, indicam invases
excessivas de filtrado nas formaes geolgicas. Como conseqncia podem
ocorrer diversos problemas: desmoronamento de formaes hidratveis,
avaliaes equivocadas da formao que est sendo perfurada e reduo do
Amorim, L.V.

205
dimetro do poo em virtude da formao de rebocos muito espessos. Alm

disto, filtrados elevados contribuem fortemente para o processo de priso
diferencial. Segundo Pereira (2003a), a priso diferencial se constitui em um
dos mais graves problemas durante a perfurao de poos e ocorre devido o
aprisionamento da coluna de perfurao, que colada parede do poo ter que
ser liberada atravs de um tratamento prvio local com dispersantes e
lubrificantes e, em seguida, por uma mecnica de descolagem gerada por um
processo de trao da coluna de perfurao com o uso de guinchos ou
macacos hidrulicos. O reboco neste trecho do poo espesso, pois o
processo de filtrao intenso pela alta permeabilidade da formao, e
funciona como um elemento de fixao, atrapalhando o processo de liberao
da coluna de perfurao e por isso necessita ser previamente removido.
Ainda como problemas decorrentes da elevada taxa de filtrao tem-se a
perda de circulao, que pode ser definida como a perda total ou parcial do
fluido de perfurao para as formaes geolgicas. A perda de circulao um
dos problemas mais antigos e freqentes nas operaes de perfurao de
poos e pode ocorrer a qualquer profundidade onde a presso total exercida
pelo fluido excede a presso total contrria da formao ocorrendo assim a
fuga da fase contnua do fluido. A perda de circulao pode provocar
desmoronamentos nas formaes sobrejacentes, deposio dos detritos de
perfurao sobre a broca e interrupo prolongada da sondagem. Alm disso,
fator decisivo na elevao dos custos da perfurao (Pereira, 2003).
Aps anlise dos resultados de VA, VP e VF das disperses das argilas
naturais na forma sdica e industrializadas tratadas com as diversas
concentraes de CaCl2 + MgCl2, foi escolhida a concentrao de 10 meq de
CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca, por
conduzir as disperses a um maior estgio de degradao, para a continuidade
dos estudos atravs dos tratamentos de proteo e recuperao, que esto
apresentados no Captulo 10 deste trabalho.
Para as disperses da argila Bofe na forma sdica, a concentrao que
conduziu ao maior estgio de degradao foi 5 meq de CaCl2/100 g de argila
seca + 5 meq de MgCl2/100 g de argila seca, contudo, para mantermos a
homogeneidade do trabalho, foi adotada tambm para esta argila a
Amorim, L.V.

concentrao
206
de 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca + 10 meq de
MgCl2/100 g de argila seca para ser estudada nos tratamentos de proteo e

degradao.

tratamento de degradao das disperses das argilas naturais na forma sdica
e das argilas industrializadas, com o objetivo de avaliar o efeito da adio de
CaCl2 + MgCl2 sobre VA, VP e VF e concluiu-se que:
i) para a argila Bofe, a adio do CaCl2 + MgCl2 conduziu diminuio nos
valores de VA e aumento nos valores de VF;
ii) para a argila Chocolate, a adio do CaCl2 + MgCl2 conduziu o sistema ao
estado floculado-gel, enquanto que para a argila Verde-lodo, este estado foi
acentuado;
iii) a adio do CaCl2 + MgCl2 afetou o comportamento reolgico das
disperses das argilas industrializadas, com diminuio nos valores de VA e
VP e o aumento nos valores de VF;
iv) dentre as concentraes estudadas, a de 10 meq de CaCl2/100 g de argila
seca + 10 meq de MgCl2/100 g de argila seca, foi a que conduziu as disperses
ao maior estgio de contaminao ou degradao, com exceo das
disperses da argila Bofe;
v) apenas a VA das disperses preparadas com as argilas Bofe e Chocolate
so estatisticamente influenciadas pelo aumento da concentrao de 5 meq de
CaCl2/100 g de argila seca para 10 meq de CaCl2/100 g de argila seca e de 5
meq/100 g de argila seca para 10 meq/100 g de argila seca de CaCl2 e de
MgCl2, respectivamente;
vi) VA, VP e VF das disperses da argila Verde-lodo no so estatisticamente
influenciados pelo aumento da concentrao de 5 meq/100 g de argila seca
para 10 meq/100 g de argila seca de CaCl2 + MgCl2 e
vii) as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses das argilas
industrializadas so influenciados de forma estatisticamente significativa pela
Amorim, L.V.

207
adio de CaCl2 + MgCl2, sendo VF o parmetro mais afetado pelo aumento da

sua concentrao.
Em resumo, as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
preparadas com as argilas bentonticas de Boa Vista, PB so negativamente
influenciadas pela adio de CaCl2 + MgCl2, podendo esta contaminao
conduzir a problemas como m limpeza do poo, aprisionamento da broca e/ou
da coluna de perfurao e perdas parciais ou totais de circulao durante as
operaes de perfurao de poos de petrleo.
Amorim, L.V.

208
Captulo 10
Tratamentos de Proteo e Recuperao
10.1 Introduo
atravs da incorporao dos aditivos polimricos e dos tratamentos de
proteo e recuperao das disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verdelodo na forma sdica e das argilas industrializadas. As argilas naturais foram
aditivadas com soluo concentrada de Na2CO3 nas seguintes concentraes:
150 meq/100 g de argila seca para a amostra Bofe, 75 meq/100 g de argila
seca para a amostra Chocolate e 100 meq/100 g de argila seca para a amostra
Verde-lodo. As concentraes dos aditivos polimricos estudadas foram: (i)
0,58 g/24,3 g de argila seca, 1,16 g/24,3 g de argila seca e 1,74 g/24,3 g de
argila seca para o CMC BV; (ii) 0,3 g/24,3 g de argila seca, 0,4 g/24,3 g de
argila seca e 0,5 g/24,3 g de argila seca para os CMC BV1 e (iii) 0,2 g/24,3 g
de argila seca, 0,3 g/24,3 g de argila seca e 0,4 g/24,3 g de argila seca para o
CMC AV e PAC. No texto, estas concentraes sero tratadas apenas como
0,58 g, 1,16 g e 1,74 g para o CMC BV, 0,3 g, 0,4 g e 0,5 g para o CMC BV1 e
0,2 g, 0,3 g e 0,4 g para o CMC AV e PAC. No final, so apresentadas as
concluses parciais.
10.2 Argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na Forma

Sdica
Nas Tabelas 10.1 a 10.4 e nas Figuras 10.1 a 10.4, esto apresentados
os resultados das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da
argila Bofe na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e
recuperao com os aditivos CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC.
Nas Tabelas 10.5 a 10.8 e nas Figuras 10.5 a 10.8, esto apresentados
os resultados das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da
Amorim, L.V.

Captulo 10 - Tratamentos de Proteo e Recuperao
209
argila Chocolate na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e

Nas Tabelas 10.9 a 10.12 e nas Figuras 10.9 a 10.12, esto
apresentados os resultados das propriedades reolgicas VA e VP, e VF das
disperses da argila Verde-lodo na forma sdica antes e aps os tratamentos
de proteo e recuperao com os aditivos CMC BV, CMC BV1, CMC AV e
PAC.
Os resultados de VA das disperses das argilas Bofe, Chocolate e
Verde-lodo na forma sdica aps adio dos aditivos polimricos variaram de:
10,5 cP, para as disperses da argila Bofe tratadas com 0,58 g de CMC BV a
31,8 cP, para as disperses da argila Chocolate tratadas com 0,40 g de PAC;
para VP a variao foi de: 3,0 cP, para as disperses das argilas Chocolate
tratadas com 0,30 g de CMC BV1 e Verde-lodo tratadas com 0,50 g de CMC
BV1 e 0,20 g de CMC AV a 8,5 cP, para as disperses da argila Bofe tratadas
com 0,40 g de CMC AV. Para VF a variao foi de: 9,0 mL para as disperses
preparadas com as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo tratadas com 1,74 g
de CMC BV a 22,8 mL, para as disperses preparadas com a argila Verde-lodo
tratadas com 0,20 g de CMC AV.
Comparando os resultados obtidos com as disperses antes e aps a
incorporao dos aditivos polimricos, observa-se comportamento diferenciado
para cada uma das argilas estudadas.
Para a argila Bofe na forma sdica, que apresenta um sistema
denominado de parcialmente floculado com valores de VA de 12,5 cP, VP de
4,8 cP e VF de 17,7 mL, a aditivao com o CMC BV1, com o CMC AV e com o
PAC proporcionou melhoria no seu comportamento reolgico, atingindo valores
de VA, VP e VF de acordo com os limites especificados para uso na perfurao
de poos de petrleo (Petrobras, 1998) para as concentraes de 0,40 g e 0,50
g de CMC BV (Tabela 10.1), 0,20 g e 0,40 g de CMC AV (Tabela 10.3) e 0,40 g
de PAC (Tabela 10.4). A aditivao com o CMC BV (Tabela 10.2) conduziu as
disperses a maiores valores de VA (com exceo da concentrao de 0,58 g
de CMC BV) e VP e menores valores de VF, contudo os valores de VA obtidos
no atingiram o mnimo de 15,0 cP, especificado pela Petrobras (1998).
Quando os aditivos polimricos so adicionados s disperses, estes
so dispersos na fase lquida (gua) e seus grupos funcionais se tornam mais
Amorim, L.V.

210
ou menos dissociados, e a cadeia polimrica flexvel assume uma configurao

alongada. Esta configurao responsvel pelo aumento na viscosidade do
sistema. As cadeias polimricas so ento adsorvidas s superfcies das
partculas de argila neutralizando-as, ou seja, ocorre uma adsoro entre as
cargas negativas do polmero e as cargas positivas presentes nas arestas das
partculas de argila. Com esta neutralizao, as partculas adquirem carter
eletricamente negativo e ocorre a repulso mtua entre elas, evitando o
fenmeno de floculao. Segundo Jrnstrm & Stenius (1990), a interao
polieletrlito-superfcie da argila ocorre principalmente nas arestas dos
argilominerais. Miano & Rabaioli (1994), acrescentaram que as arestas das
partculas de argila mantm uma carga negativa menor em relao s faces e,
portanto, a repulso eletrosttica entre a argila e o polmero baixa.
Em estudo sobre o efeito de diferentes concentraes de poliacrilamida
(PMA) nas propriedades reolgicas de sistemas bentonita-gua, Gngr &
Karaolan (2001) apresentaram trs possibilidades para as interaes entre as
molculas de PMA e as partculas de argila: (i) a troca aninica entre as
hidroxilas (OH-) presentes na superfcie das partculas de argila e os nions
carboxlicos (COO-) do polmero, (ii) a formao de ligaes hidrognio entre as
hidroxilas da superfcie da partcula e o grupo C = O do polmero e (iii) o
estabelecimento de pontes envolvendo ons divalentes a partir de foras
eletrostticas.
O decrscimo no valor de VA apresentado pela disperso da argila Bofe
aps aditivao com 0,58 g de CMC BV (Tabela 10.1) revela que houve uma
interao entre o polmero e as partculas de argila e pode ser explicado,
segundo Gngr & Karaolan (2001), pela diminuio da rede de interao
eletrosttica entre as partculas de argila, resultante da estabilizao das
cargas eltricas presentes nas faces e arestas das partculas. Com isto, reduzse a ligao mecnica no sistema e a viscosidade diminui.
Os menores valores de VA observados quando da aditivao com o
CMC BV em comparao com os demais aditivos, deve-se ao fato deste ser
um polmero de cadeia curta. Desta forma, sua ao viscosificante menos
pronunciada, uma vez que possui como funo principal reduzir as perdas por
filtrao. Segundo Pereira (2002a), polmeros de cadeia curta agem geralmente
como defloculantes, pois proporcionam uma mxima adsoro nas superfcies
Amorim, L.V.

211
das partculas de argila, uma a uma, recobrindo-as e aumentando a distncia

entre elas.
Observou-se uma equivalncia nos resultados obtidos com os CMC
BV1, CMC AV e PAC. Embora estes aditivos possuam caractersticas
diferentes, so polmeros de cadeia longa e agem como viscosificantes e
redutores de filtrado. Logo, o comportamento semelhante observado pode ser
justificado por estes fatores.
As disperses preparadas com a argila Chocolate na forma sdica
apresentam elevada VA (18,5 cP), baixa VP (3,8 cP) e VF de 16,0 mL. Aps a
incorporao dos aditivos polimricos, observou-se um acrscimo acentuado
em VA, pequenas variaes em VP (com exceo do aditivo CMC BV que
conduziu a aumentos de at 100,0 %) com valores que superam os mnimos de
viscosidades especificados pela Petrobras (1998) e diminuio em VF com
valores abaixo do mximo permitido pela especificao supracitada (Tabelas
10.5, 10.6, 10.7 e 10.8). Embora os valores obtidos satisfaam as normas da
Petrobras (1998), tem-se um sistema com caractersticas indesejveis; os
elevados valores de VA caracterizam o sistema como floculado e quando em
servio, ou seja, durante a sondagem, podem causar vrios problemas como
ineficincia no carreamento dos detritos de perfurao. Segundo Pereira
(2003), fluidos com elevada viscosidade provocam eroso nas paredes do
poo, dificultam a decantao dos finos nos tanques de fluidos e exigem maior
potncia das bombas aumentando a diferena de presso hidrosttica entre o
fluido de perfurao e as formaes geolgicas, podendo ser atingidas as
presses de fratura. Com isso, novos problemas so gerados, como a perda
parcial ou total do fluido de perfurao atravs das fraturas das formaes.
O estado de floculao mencionado acima foi atingido ou mesmo
acentuado pela reduo da distncia entre as partculas de argila e
compresso da dupla camada difusa; as cadeias do polmero so adsorvidas
s superfcies das partculas de argila e quanto mais longas estas cadeias mais
facilmente obtido o fenmeno de floculao, pois vrias partculas so
adsorvidas
na
mesma
cadeia
polimrica
gerando
fenmeno
de
encapsulamento (formao de grandes flocos ou aglomerados de partculas de

argila). Alm disto, segundo Somasundaran et al. (1966), a floculao ocorre
devido formao de pontes, ou seja, interaes laterais entre os grupos
Amorim, L.V.

212
hidrofbicos do polmero que aproximam as partculas de argila umas das

outras, de acordo com a Figura 2.17 (b) apresentado no Captulo 2.
Segundo Luckham & Rossi (1999), a floculao pode ocorrer quando
segmentos de uma mesma cadeia polimrica so adsorvidos s superfcies de
diferentes partculas de argila (Figura 2.17 (a) apresentado no Captulo 2). Este
tipo de adsoro no promove uma cobertura completa da superfcie da
partcula de argila pelo polmero e sim uma interao atrativa entre as
partculas, mantendo-as ligadas umas as outras. Ainda segundo estes autores,
aglomerados de partculas obtidos com a adio de polmeros so mais fortes
do que os obtidos pela adio de eletrlitos.
Segundo Gngr & Ece (1999), apenas a adsoro de macromolculas
nas superfcies das partculas de argila no suficiente para produzir a
floculao; necessrio que os laos (loops) das molculas polimricas
adsorvidas interajam com outras partculas ou que estes laos se estendam a
superfcies de outras partculas. Para tanto, os laos devem se estender a uma
distncia que supere a repulso eletrosttica, ou seja, a uma distncia
equivalente a soma das espessuras das duplas camadas eletrostticas
circunvizinhas das partculas.
As disperses preparadas com a argila Verde-lodo na forma sdica
desenvolvem sistemas denominados de floculado-gel, traduzido pelos elevados
valores de VA e VF, e baixos valores de VP, prximos de 1,0 cP. Neste estado,
as partculas de argila permanecem unidas atravs de interaes eltricas e de
massa, com associaes do tipo face-a-aresta e aresta-a-aresta, gerando uma
estrutura do tipo castelo-de-cartas, na qual, todo o volume do lquido ocupado
pelas partculas de argila (Souza Santos, 1992). Aps aditivao com o CMC
BV, observou-se uma transio do estado floculado-gel para o estado
parcialmente defloculado (estado no qual h poucas interaes eltricas e de
massa entre as partculas de argila), traduzida pela diminuio em VA e VF, e
aumento em VP. Os valores de VP e VF obtidos esto de acordo com as
especificaes da Petrobras (1998), sendo atingidos valores de 6,0 cP e
9,0 mL, respectivamente, quando da adio de 1,74 g de CMC BV (Tabela
10.9). Para esta concentrao de aditivo, a VA foi de 14,8 cP, praticamente
igual ao mnimo especificado, que de 15,0 cP. Aps adio dos aditivos CMC
Amorim, L.V.

213
BV1 (Tabela 10.10), CMC AV (Tabela 10.11) e PAC (Tabela 10.12), observouse uma transio do estado floculado-gel para o estado floculado (estado no
qual as interaes predominantes entre as partculas de argila so do tipo facea-face), caracterizado por elevados valores de VA. Os valores de VF
encontram-se acima de 18,0 mL, mximo especificado pela Petrobras (1998).
Embora, tenham sido obtidos sistemas com menor grau de floculao, os
resultados no atendem os limites da especificao supracitada.
A transio do estado floculado-gel para o estado parcialmente
defloculado quando da incorporao do aditivo CMC BV evidencia que houve
uma interao entre o polmero e as partculas de argila, sendo explicada pela
diminuio da rede de interao eletrosttica entre as partculas de argila
(Gngr & Karaolan, 2001). Alm disto, o CMC BV um polmero de cadeia
curta que age como agente defloculante; a adsoro das suas cadeias
polimricas s superfcies das partculas de argila, uma a uma, diminuem as
interaes eltricas e aumentam as distncias entre elas, desfazendo a
estrutura do tipo castelo-de-cartas.
A transio do estado floculado-gel para o estado floculado, quando da
incorporao dos aditivos CMC BV1, CMC AV e PAC, pode ser justificada pelo
fato de possurem cadeias polimricas longas; embora ocorra a adsoro das
cadeias s superfcies das partculas de argila, diminuindo as interaes
eltricas entre elas, provvel que vrias partculas de argila tenham sido
adsorvidas na mesma cadeia polimrica, fazendo com que a distncia entre as
partculas no tenha sido suficiente para que um estado de menor floculao
fosse atingido.
O aumento nas viscosidades e a reduo no volume de filtrado obtidos
quando da simples aditivao com os polmeros era esperado, uma vez que os
aditivos estudados tm como funo melhorar a reologia e reduzir as perdas
por filtrao. Em particular, observou-se que VF sensvel ao tipo de polmero
utilizado, sendo os menores valores obtidos quando da aditivao com o CMC
BV e com o PAC, muito provavelmente, em virtude dos seguintes fatores: i) o
CMC BV um CMC de elevado grau de substituio (DS) (0,90) comparado ao
CMC BV1, e de cadeia curta. Estas caractersticas conferem ao polmero uma
maior solubilidade e evitam o fenmeno de encapsulamento. As cadeias curtas
do polmero geram uma mxima adsoro nas superfcies das partculas,
Amorim, L.V.

214
neutralizando-as. Esta neutralizao ocorre atravs da adsoro entre as

cargas negativas do polmero e as cargas positivas presentes nas arestas das
partculas de argila. Desta forma, as partculas adquirem carter eletricamente
negativo e tem-se a repulso mtua entre elas, evitando o fenmeno de
floculao. Efeito inverso pode ser observado quando o polmero possui
cadeias longas; as longas cadeias adsorvem ao mesmo tempo vrias
partculas de argila, causando a floculao e ii) o PAC embora possua longas
cadeias polimricas, tem DS muito elevado (0,95), o que lhe confere um alto
poder de solubilidade e, conseqentemente, maior homogeneizao com as
partculas de argila. Alm disto, a sua maior pureza (> 98,00 %) e uniformidade
de substituio dos grupos carboxilatos ao longo da cadeia, tendem a evitar o
fenmeno de floculao.
Em estudos realizados por Hughes et al. (1993), foi observado que o
volume de filtrado de fluidos base de argilas bentonticas aditivados com
polmeros independente do seu peso molecular ou grau de substituio nas
faixas de 50.000 g/mol a 250.000 g/mol e 0,7 a 1,0, respectivamente. Todavia,
segundo os autores, o volume do filtrado depende da concentrao do
polmero, o que sugere que esta dependncia dever ser observada para
polmeros com peso molecular inferior a 50.000 g/mol. Foram estudadas
amostras de CMC com diferentes graus de viscosidade (baixa, mdia e alta
viscosidade) e uma amostra de PAC.
Segundo Hughes et al. (1993), o mecanismo para a reduo do volume
de filtrado por polmeros em fluidos de perfurao no claramente entendido.
Heinle et al. (1986), sugere que a reduo do filtrado alcanada pela
adsoro das cadeias polimricas do CMC s superfcies das partculas de
argilas bentonticas com elevadas foras inicas, evitando o fenmeno de
floculao atravs do mecanismo de estabilizao. E acrescenta que o CMC
no adsorvido bentonita para solues com concentraes inicas nulas,
embora esta observao tenha sido obtida por extrapolao dos dados de
adsoro da fora inica de 0,5 M a 0,0.
Segundo Oliveira et al. (2000), a reduo do volume de filtrado pela
introduo de aditivos polimricos em fluidos de perfurao base de gua
explicada atravs dos mecanismos de estabilizao eletrosttica e de
estabilizao eletroestrica, de acordo com a Figura 2.16 apresentada no
Amorim, L.V.

215
Captulo 2. A estabilizao eletrosttica ocorre como conseqncia da repulso

entre as cadeias do polmero adsorvidas s superfcies das partculas de argila,
enquanto que, a estabilizao eletroestrica ocorre como conseqncia do
aumento da distncia mnima de separao entre as partculas de argila que
esto envolvidas pelas cadeias polimricas e pelas interaes de carter
eltrico repulsivo entre as cadeias do polmero. Estes mecanismos evitam o
fenmeno de floculao, obtendo-se sistemas com as partculas de argila
dispersas no meio lquido. Segundo Luckham & Rossi (1999), uma vantagem
da estabilizao estrica sobre a estabilizao eletroestrica sua relativa
insensibilidade presena de eletrlitos, ou seja, a floculao das partculas de
argila pela presena de eletrlitos pode ser evitada se estas estiverem
envolvidas pelas cadeias do polmero. Embora a maior disperso das
partculas de argila, promovida pela adsoro de polmeros aninicos
colaborem para a reduo do filtrado, Durand et al. (1997) enfatizam que esta
reduo do volume de filtrado alcanada principalmente pelos polmeros no
adsorvidos s partculas de argila que preenchem os poros do reboco,
reduzindo as taxas de filtrao.
Uma anlise conjunta dos resultados obtidos atravs da simples
aditivao polimrica mostrou comportamento diferenciado para cada tipo de
argila estudada. Para a argila Bofe na forma sdica, a incorporao dos
aditivos polimricos melhorou as propriedades reolgicas e de filtrao. Para a
argila Chocolate na forma sdica, a aditivao polimrica conduziu as
disperses ao estado floculado, enquanto que para a argila Verde-lodo na
forma sdica, observou-se uma transio do estado floculado-gel para o estado
parcialmente defloculado aps a adio do CMC BV e para o estado floculado,
aps a adio dos CMC BV1, CMC AV e PAC.
Os resultados obtidos para VA das disperses preparadas com as
argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica aps tratamento de
proteo variaram de: 9,5 cP, para as disperses da argila Bofe tratadas com
0,58 g de CMC BV a 67,8 cP, para as disperses da argila Chocolate tratadas
com 0,30 g de PAC; para VP a variao foi de 2,0 cP, para as disperses da
argila Chocolate tratadas com 1,74 g de CMC BV e 0,20 g de CMC AV e para
Amorim, L.V.

216
as disperses da argila Verde-lodo tratadas com 0,30 g e 0,40 g de CMC BV1 e

0,20 g de CMC AV, a 9,0 cP, para as disperses da argila Verde-lodo tratadas
com 0,20 g de PAC. Para VF a variao foi de: 9,0 mL para as disperses da
argila Chocolate tratadas com 1,16 g de CMC BV a 22,5 mL, para as
disperses da argila Verde-lodo tratadas com 0,30 g de CMC AV. O pH no
apresentou variao significativa, com valores entre 8,8 e 10,0.
Atravs dos resultados obtidos com o tratamento de proteo das
disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica, observase, da mesma forma quando da simples aditivao com os aditivos polimricos,
comportamento diferenciado para cada uma das argilas estudadas.
Para a argila Bofe na forma sdica, o tratamento de proteo frente ao
agente de degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que os aditivos estudados
preservam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao
floculante do Ca2+ e do Mg2+. Os melhores resultados foram alcanados
quando do tratamento com o CMC BV1 e com o PAC, com os quais foram
obtidos valores de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras
(1998). O tratamento com o CMC BV elevou VA e VP e diminuiu VF, atingindo
os valores de 13,8 cP, 7,0 cP e 11,0 mL, respectivamente, para a concentrao
de 1,74 g de CMC BV (Tabela 10.1). Estes valores mostram a grande eficincia
deste aditivo frente ao agente deletrio, contudo, o valor de VA no atingiu o
mnimo de 15,0 cP, especificado pela Petrobras (1998), muito provavelmente
por este ser um CMC de cadeia curta. Como mencionado anteriormente,
polmeros de cadeia curta agem geralmente como defloculantes, pois
proporcionam uma mxima adsoro nas superfcies das partculas de argila,
uma a uma, recobrindo-as e aumentando a distncia entre elas. Concentraes
superiores a 1,74 g de CMC BV, provavelmente, conduziro a valores de VA
superiores a 15,0 cP. Para o tratamento com o CMC AV, observou-se ganho de
VA e VP, sendo obtidos valores superiores aos mnimos de 15,0 cP para VA e
4,0 cP para VP, especificados pela Petrobras (1998). Contudo, os valores de
VF foram superiores a 18,0 mL, para as concentraes de 0,20 g e 0,30 g de
CMC AV (Tabela 10.3), evidenciando que este aditivo preserva apenas as
viscosidades da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+, sendo pouco eficiente no
controle do filtrado.
Amorim, L.V.

217
Para a argila Chocolate na forma sdica, o tratamento de proteo frente

ao agente de degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que os aditivos polimricos
estudados (CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC) no preservam as
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao floculante do
Ca2+ e do Mg2+. O tratamento com o CMC BV (Tabela 10.5) e com o CMC BV1
(Tabela 10.6) conduziu as disperses ao estado floculado, caracterizado pelos
elevados valores de VA, enquanto que o tratamento com o CMC AV (Tabela
10.7) e com o PAC (Tabela 10.8) conduziu as disperses ao estado floculadogel, caracterizado pelos elevados valores de VA e baixos valores de VP. Para o
tratamento com o PAC, observou-se que a concentrao de 0,40 g conduziu
diminuio de VA e aumento expressivo em VP, mantendo praticamente
constante os valores de VF. Este comportamento sugere que concentraes
superiores a 0,40 g de PAC conduziro a modificaes na reologia das
disperses com mudana para um estado de menor floculao.
A diferena de comportamento observada entre os CMC BV e CMC BV1
e os CMC AV e PAC, deve-se, provavelmente, aos graus de viscosidade
destes aditivos, uma vez que os dois primeiros so CMCs de baixa viscosidade
e os dois ltimos de alta viscosidade. Atravs dos resultados apresentados
acima, observa-se que quanto maior o grau de viscosidade do aditivo
polimrico, maior o estado de floculao das disperses.
Para a argila Verde-lodo na forma sdica, o tratamento de proteo
frente ao agente de degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que apenas o aditivo
CMC BV preserva as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+. Da mesma forma que observado quando
da simples aditivao com o polmero, o tratamento de proteo conduziu a
mudanas do estado floculado-gel para o estado parcialmente floculado,
evidenciando que as interaes entre partculas foram modificadas pela
presena do CMC BV e que as partculas de argila foram envolvidas pelas suas
cadeias polimricas e protegidas do agente de degradao. Os melhores
resultados foram obtidos quando da aditivao com 1,74 g de CMC BV (Tabela
10.9), estando os valores de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da
Petrobras (1998). O tratamento de proteo com o CMC BV1 (Tabela 10.10) e
com o CMC AV (Tabela 10.11) conduziu as disperses ao estado floculado-gel,
Amorim, L.V.

218
enquanto que o tratamento com o PAC (Tabela 10.12) conduziu a um estado

de elevada floculao, caracterizado pelos valores muito altos de VA.
Atravs dos resultados descritos acima, verifica-se que para as
disperses preparadas com a argila Verde-lodo na forma sdica a proteo
frente ao agente de degradao apenas conseguida com o uso do CMC BV,
muito provavelmente, pela sua ao defloculante. Suas pequenas cadeias
polimricas promovem uma mxima adsoro, envolvendo as partculas de
argila, uma a uma, neutralizando-as e aumentando a distncia entre elas. A
adio do agente deletrio no afeta ou pouco afeta esta adsoro, e as
partculas de argila mantm-se separadas umas das outras. Como mencionado
anteriormente, efeito inverso pode ser obtido quando do uso de polmeros de
cadeias longas, sendo esta a provvel justificativa para o comportamento
apresentado pelas disperses tratadas com o CMC BV1, com o CMC AV e com
o PAC. Nestes casos, a adio dos polmeros de cadeias longas diminuem a
distncia entre as partculas de argila atravs dos efeitos de encapsulamento e
formao de pontes, favorecendo a floculao e no agindo como colide
protetor.
Como observado anteriormente, a simples incorporao dos aditivos
polimricos conduziu as disperses das argilas Chocolate e Verde-lodo nas
formas sdicas (com exceo da argila Verde-lodo na forma sdica aditivada
com o CMC BV) a um estado de maior floculao. Este estado foi acentuado
com a adio do agente de degradao. Este comportamento mostra que os
aditivos polimricos no agiram como colide protetor muito provavelmente
pelo tipo de conformao assumida pelas cadeias polimricas adsorvidas s
partculas de argila. Os tipos de conformaes provveis so: formao de
pontes (Somasundaran et al., 1966) e/ou adsoro de uma nica cadeia
polimrica ou de seus segmentos a vrias partculas de argila (Luckham &
Rossi, 1999). Este ltimo tipo no promove a cobertura completa da superfcie
da argila pelo polmero, deixando livres stios ativos para a ao do Ca2+ e do
Mg2+. Estes ctions, uma vez adsorvidos, acentuam o grau de floculao da
disperso pela reduo da camada de gua adsorvida ao redor das partculas
de argila. Segundo Gngr & Karaolan (2001), a floculao pode ser originada
pela presena de ctions divalentes que promovem ligaes cruzadas (crossAmorim, L.V.

219
linking) entre a superfcie das partculas de argila e o polmero. Esta interao

leva a uma co-floculao e caracterizada pela formao de pontes
polimricas entre vrias partculas de argila. Alm disso, a sensibilidade de
cada um dos aditivos ao Ca2+ e ao Mg2+ um fator de grande importncia.
Segundo Pereira (2002b), os polmeros aninicos so sensveis principalmente
ao Ca2+, uma vez que este reage com o grupo ionizvel do polmero, causando
a sua floculao, ou seja, o polmero assume uma configurao em forma de
novelos.
Para as disperses da argila Chocolate tratada com o PAC, foi
observado que, provavelmente, concentraes acima de 0,40 g conduziro o
sistema a um menor estado de floculao. Segundo Luckham & Rossi (1999),
h uma concentrao considerada tima de polmero para obter-se o estado de
floculao. Se concentraes superiores a esta forem utilizadas a floculao
reduzida e obtm-se uma suspenso estabilizada.
Ainda segundo estes autores, a floculao obtida quando apenas a
metade da superfcie das partculas de argila so recobertas pelo polmero e
quando as cadeias do polmero se estendem a uma distncia suficiente das
partculas s quais esto adsorvidas em direo a outras partculas com
superfcie disponvel para a adsoro dos seus segmentos. Desta forma, so
gerados
grandes
aglomerados
de
partculas,
onde
polmero
est
praticamente todo adsorvido, contudo, as superfcies das partculas de argila

carregam apenas a metade da capacidade de saturao do polmero.
Uma anlise conjunta dos resultados obtidos atravs do tratamento de
proteo mostra comportamento diferenciado para cada uma das argilas
estudadas. Para a Bofe na forma sdica, os aditivos CMC BV, CMC BV1, CMC
AV e PAC preservam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das
disperses da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+. Comportamento inverso foi
observado para a argila Chocolate na forma sdica; o tratamento de proteo
com o CMC BV e com o CMC BV1 conduziu as disperses ao estado floculado,
enquanto que o tratamento com o CMC AV e com o PAC ao estado floculadogel. Para a argila Verde-lodo na forma sdica, a proteo foi apenas
conseguida com o CMC BV.
Amorim, L.V.

220

argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica aps tratamento de
recuperao variaram de: 9,3 cP, para as disperses da argila Bofe tratadas
com 0,58 g de CMC BV a 62,3 cP para as disperses da argila Chocolate
tratadas com 0,30 g de PAC; para VP a variao foi de 1,5 cP, para as
disperses da argila Chocolate tratadas com 0,30 g de CMC BV1, a 9,0 cP,
para as disperses da argila Verde-lodo tratadas com 0,20 g de PAC. Para VF
a variao foi de: 8,5 mL para as disperses da argila Verde-lodo tratadas com
1,74 g de CMC BV a 22,5 mL, para as disperses da argila Verde-lodo tratadas
com 0,20 g de CMC AV. O pH no apresentou variao significativa, com
valores entre 8,7 e 10,0.
Atravs dos resultados obtidos com o tratamento de recuperao das
disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica, observase, da mesma forma quando da simples incorporao com os aditivos
polimricos e do tratamento de proteo, comportamento diferenciado para
cada uma das argilas estudadas.
Para a argila Bofe na forma sdica, o tratamento de recuperao
mostrou que os aditivos estudados recuperam as propriedades reolgicas, VA
e VP, e VF das disperses degradadas com os ctions floculantes Ca2+ e Mg2+,
sendo os melhores resultados obtidos com os aditivos CMC BV1 e PAC, com
os quais foram obtidos valores de VA, VP e VF de acordo com as
especificaes da Petrobras (1998). O tratamento com o CMC BV recuperou as
propriedades, contudo, os valores de VA no atingem o mnimo de 15,0 cP
(Tabela 10.1) especificado pela Petrobras (1998), muito provavelmente por
este ser um CMC de cadeia curta. Esse comportamento mostra que houve a
adsoro das cadeias polimricas nas superfcies das partculas de argila. Esta
adsoro induz foras repulsivas entre as partculas de argila evitando a
floculao. A repulso eletrosttica devido as cargas
negativas
dos
polieletrlitos e a repulso estrica entre as camadas de polmero adsorvidas

esto envolvidas neste fenmeno de recuperao das viscosidades aparente e
plstica e do volume de filtrado.
O tratamento com o CMC AV, por sua vez, recuperou VA e VP, contudo,
elevou os valores de VF quando comparados com os obtidos no tratamento de
degradao. Por outro lado, observa-se que o aumento na concentrao do
Amorim, L.V.

221
aditivo de 0,30 g para 0,40 g proporcionou ganho em VA e em VP e queda em

VF, indicando que a recuperao total destas propriedades poder ser obtida
com concentraes pouco maiores que 0,40 g (Tabela 10.3). Este
comportamento est de acordo com a teoria apresentada anteriormente
(Luckham & Rossi, 1999) sobre a influncia da concentrao de aditivo no
estado de floculao das disperses. Provavelmente, concentraes superiores
a 0,40 g proporcionar uma maior cobertura das partculas de argila pelas
cadeias polimricas, garantindo assim uma maior eficincia frente ao agente de
degradao.
Para a argila Chocolate na forma sdica, o tratamento de recuperao
mostrou que os aditivos estudados no recuperaram as propriedades
reolgicas, VA e VP, e VF das disperses degradadas com os ctions
floculantes Ca2+ e Mg2+. O tratamento com o CMC BV (Tabela 10.5) conduziu
as disperses ao estado floculado, caracterizado pelos elevados valores de VA,
enquanto que o tratamento com o CMC BV1 (Tabela 10.6), com o CMC AV
(Tabela 10.7) e com o PAC (Tabela 10.8) conduziu as disperses ao estado
floculado-gel, caracterizado pelos elevados valores de VA e baixos valores de
VP. Este comportamento pode ser atribudo ao tamanho da cadeia polimrica
destes aditivos, ou seja, polmeros de cadeia longa (CMC BV1, CMC AV e
PAC) tendem a promover o estado floculado-gel e polmeros de cadeia curta
(CMC BV), o estado floculado. Para o tratamento com o PAC, observa-se que a
aditivao com 0,40 g conduziu diminuio de VA e de VP, mantendo
praticamente constante os valores de VF, indicando que concentraes
superiores a 0,40 g de PAC conduzir a modificaes na reologia das
disperses com mudana do estado floculado-gel para um estado de menor
floculao.
Para a argila Verde-lodo na forma sdica, o tratamento de recuperao
mostrou que apenas o CMC BV (Tabela 10.9) recupera as propriedades
reolgicas, VA e VP, e VF das disperses degradadas com os ctions Ca2+ e
Mg2+, contudo, os valores obtidos no satisfazem as especificaes da
Petrobras (1998). Da mesma forma que observado quando da simples
aditivao com o polmero e do tratamento de proteo, o tratamento de
Amorim, L.V.

222
recuperao conduziu a mudanas do estado floculado-gel para o estado

parcialmente floculado. Esta mudana indica que a adio do polmero CMC
BV diminui as foras de interao eltrica e de massa entre as partculas de
argila acentuadas pela adio do CaCl2 + MgCl2 atravs da sua adsorso
superfcie das partculas de argila. O tratamento com o CMC BV1 (Tabela
10.10) e com o CMC AV (Tabela 10.12) reduziu um pouco VF, mas no elevou
os valores de VP, sendo mantido o estado floculado-gel que foi acentuado com
o tratamento de degradao.
O comportamento observado acima pode ser justificado pelo tamanho
das cadeias polimricas dos aditivos. As interaes eltricas e de massa
presentes nas disperses da argila Verde-lodo na forma sdica so
consideradas fortes e conduzem o sistema ao estado floculado-gel. Estas
interaes so apenas vencidas atravs da aditivao com polmeros de
cadeia curta, que promovem uma mxima adsoro s partculas de argila,
uma a uma, no havendo interaes entre as cadeias polimricas com
formao de pontes nem o fenmeno de encapsulamento das partculas de
argila. Interaes entre as cadeias polimricas e o encapsulamento ocorre mais
facilmente com o uso de polmeros de cadeia longa.
Para o tratamento com o PAC, observa-se que a concentrao de 0,30 g
parece ser a concentrao na qual se obtm o maior grau de floculao
(Tabela 10.12). Um aumento da concentrao para 0,40 g de PAC promove a
diminuio em VA e VF e aumento bastante pronunciado em VP, com valores
que satisfazem as especificaes da Petrobras (1998). Este comportamento
indica que nesta concentrao houve uma maior adsoro das cadeias
polimricas nas superfcies das partculas de argila, recuperando as disperses
da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+.
recuperao mostra comportamento diferenciado para cada tipo de argila
estudada e semelhante ao obtido com o tratamento de proteo. Para a argila
Bofe na forma sdica, os aditivos estudados (CMC BV, CMC BV1, CMC AV e
PAC) recuperam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
degradadas com CaCl2 + MgCl2. Para a argila Chocolate na forma sdica, os
aditivos polimricos no recuperam VA, VP e VF, conduzindo as disperses ao
Amorim, L.V.

223
estado floculado e floculado-gel quando tratadas com o CMC BV e com o CMC

BV1, CMC AV e PAC, respectivamente. Para a argila Verde-lodo na forma
sdica, a recuperao apenas conseguida com o CMC BV.
Segundo Pereira (2002b), a salinidade exerce um importante papel na
efetividade do polmero, uma vez que a grande afinidade do sal com a gua,
limita a disponibilidade de gua necessria para a hidratao do polmero. A
presena de ctions monovalentes, como o Na+, e divalentes, como o Ca2+ e o
Mg2+, inibem o alongamento (efeito de estiramento que ocorre quando o
polmero solvel adicionado gua) do polmero, que ao invs de desenrolar
e expandir, permanece unido em forma de novelo, formando aglomerados e
diminuindo a sua solubilidade. Como conseqncia, tem-se a floculao.
Para explicar estes fenmenos, Lecourtier & Degouy (1994), estudaram
as relaes entre a estrutura e a eficincia de aditivos polimricos para fluidos
de perfurao e observaram a forte influncia das dimenses das cadeias
macromoleculares na sua habilidade para inibir a disperso de detritos de
perfurao; em gua deionizada as cadeias polimricas esto alongadas
devido a repulso eletrosttica entre os grupos carregados e mesmo para
polmeros de menor peso molecular, as dimenses das macromolculas
permanecem suficientemente grandes para prevenir a disperso dos detritos.
Contudo, na presena de sais, as cadeias polimricas adquirem uma
conformao mais compacta e suas dimenses se tornam muito pequenas
para estabilizar os detritos. Por outro lado, os autores observaram que as
propriedades de filtrao so fortemente dependentes das associaes entre
as partculas de bentonita, e assim, das interaes entre a bentonita e o
polmero; o aumento no peso molecular do polmero induz a floculao das
partculas de argila resultando em elevadas taxas de filtrao e em gua
potvel ou na presena de ctions monovalentes, como o K+, a adsoro dos
polmeros nas partculas de bentonita ocorre de forma mais eficiente,
melhorando a disperso da bentonita e assim as propriedades de filtrado. Para
ctions divalentes, como o Ca2+, o mesmo no ocorre; a presena do Ca2+
diminui drasticamente as dimenses do polmero, prejudicando a sua
eficincia.
Amorim, L.V.

224
Segundo Durand et al. (1997), em disperses argilosas contendo sais e

polmeros h uma competio entre a agregao das partculas de argila
induzida pelo sal e a sua disperso induzida pela polmero. Esta competio
largamente governada pela concentrao e valncia dos eletrlitos e a
flexibilidade dos polmeros.
Segundo Gngr & Karaolan (2001), ctions divalentes funcionam
como agentes de ligaes cruzadas (cross-linking agents) quando adicionados
ao sistema bentonita-polmero promovendo a formao de pontes entre as
cadeias polimricas e vrias partculas de argila, gerando o fenmeno de
floculao.
Com base nestas teorias, a presena de ctions divalentes promove a
floculao, inibe o alongamento das cadeias polimricas prejudicando sua
eficincia, bem como, prefervel que o polmero seja adicionado
anteriormente degradao das disperses para que este possa adquirir uma
conformao
alongada.
Contudo,
os
resultados
obtidos
atravs
dos
tratamentos de proteo e recuperao mostraram que a ordem de adio do

polmero e do sal (CaCl2 + MgCl2) no apresenta influncia significativa nas
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses preparadas com as
argilas naturais na forma sdica.
Em relao aos aditivos polimricos estudados, observa-se que: i) o
CMC BV, o CMC BV1, o CMC AV e o PAC, alm de suas funes, podem
tambm ser utilizados como agentes protetores e de reabilitao em
disperses preparadas com a argila Bofe na forma sdica contaminadas com
CaCl2 + MgCl2 e ii) o CMC BV modifica as interaes entre as partculas da
argila Verde-lodo na forma sdica alterando o seu estado caracterstico de
elevada floculao, denominado floculado-gel e tornando suas disperses
adequadas para uso em fluidos de perfurao de poos de petrleo, bem
como, pode ser utilizado como agente de proteo e de reabilitao em
disperses contaminadas com CaCl2 + MgCl2.
Atravs dos tratamentos de proteo e recuperao, observa-se
comportamento diferenciado para cada tipo de argila e aditivos estudados. Os
resultados mostraram que no possvel fazer generalizaes sobre qual tipo
de polmero dever ser utilizado como agente de proteo e de recuperao
Amorim, L.V.

225
em disperses de argilas bentonticas de Boa Vista, PB, uma vez que o fator
determinante o tipo de argila utilizada no seu preparo. Por outro lado,
observa-se que alm do tipo de argila utilizada para o preparo das disperses,
o tipo de polmero e a dimenso das suas cadeias polimricas so critrios de
grande importncia e que necessitam ser cuidadosamente analisados e
escolhidos para que se tenha uma maior eficincia quando da sua aplicao
em perfuraes passveis de contaminao.
Amorim, L.V.

226

recuperao com o CMC BV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
150 meq/100 g
de argila seca
12,5
4,8
17,7
10,0
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,8
4,5
17,8
10,0
argilas seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,58 g
10,5
5,5
13,0
10,1
CMC BV
1,16 g
12,3
6,0
10,5
10,0
1,74 g
13,8
7,5
9,0
10,1
Proteo
0,58 g
9,5
4,0
13,0
10,0
(CMC BV + aditivo de
1,16 g
12,5
6,0
11,0
9,9
degradao)
1,74 g
13,8
7,0
11,0
9,9
Recuperao
0,58 g
9,3
4,0
14,3
10,0
(aditivo de degradao
1,16 g
12,0
7,0
12,3
9,9
+ CMC BV)
1,74 g
13,0
7,5
10,3
10,0
Especificao N-2604 (Petrobras, 1998) 15,0 4,0 18,0 10,0
Sendo: VA viscosidade aparente, VP viscosidade plstica e VF volume de
filtrado.

recuperao com o CMC BV1.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
150 meq/100 g
de argila seca
12,5
4,8
17,7
10,0
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,8
4,5
17,8
10,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,30 g
13,3
7,0
17,3
10,0
CMC BV1
0,40 g
15,5
8,0
17,2
10,1
0,50 g
18,5
7,0
16,3
10,0
Proteo
0,30 g
15,3
7,0
17,5
9,8
(CMC BV1 + aditivo de
0,40 g
17,3
7,0
16,0
9,8
degradao)
0,50 g
20,5
7,0
15,3
9,8
Recuperao
0,30 g
17,5
6,5
18,0
9,7
0,40 g
18,3
8,5
16,0
9,8
+ CMC BV1)
0,50 g
19,0
8,0
16,3
9,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

227

recuperao com o CMC AV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
150 meq/100 g
de argila seca
12,5
4,8
17,7
10,0
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,8
4,5
17,8
10,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,20 g
15,0
6,5
17,8
9,9
CMC AV
0,30 g
14,8
7,0
17,0
10,0
0,40 g
17,3
8,5
15,8
10,1
Proteo
0,20 g
13,8
6,5
19,0
9,9
(CMC AV + aditivo de
0,30 g
18,5
5,5
19,0
9,6
degradao)
0,40 g
18,3
6,0
18,0
9,8
Recuperao
0,20 g
13,0
6,0
19,5
9,8
0,30 g
12,5
6,0
19,2
9,9
+ CMC AV)
0,40 g
16,8
8,0
18,5
9,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.

recuperao com o PAC.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
150 meq/100 g
de argila seca
12,5
4,8
17,7
10,0
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,8
4,5
17,8
10,0
argila seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,20 g
12,8
5,0
14,0
10,2
PAC
0,30 g
14,0
5,5
12,3
10,2
0,40 g
15,0
6,5
11,5
10,2
Proteo
0,20 g
17,0
5,0
13,5
9,9
(PAC + aditivo de
0,30 g
16,3
6,0
13,3
9,8
degradao)
0,40 g
17,5
6,0
12,5
9,8
Recuperao
0,20 g
15,0
5,5
15,8
9,8
0,30 g
17,8
6,0
13,0
9,8
+ PAC)
0,40 g
17,5
6,0
12,5
9,7
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

228
VP (cP)
VF (mL)
20
18
16
14
12
10
8
(VF 18,0 mL)
9 0
8
7
6
5
4
3
18 0
10
11
12
(VP 4,0 cP)

1
16
VA (cP)
Tratamentos
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)
14
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,58 g de CMC BV
5 - Degradao (AD)
(10 meq de CaCl2 + 10 meq de MgCl2)
6 - 0,58 g de CMC BV + AD
9 - AD + 0,58 g de CMC BV
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
10
8
0
10
11
12
Tratamentos

Bofe na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao
com o CMC BV.
20
VF (mL)
19
(VF 18,0 mL)
18
17
16
VA (cP)
VP (cP)
15
10 0
9
8
7
6
5
4
3
22 0
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)

1
20
18
16
14
12
10
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)

0
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,3 g de CMC BV1
5 - Degradao (AD)
6 - 0,3 g de CMC BV1 + AD
9 - AD + 0,3 g de CMC BV1
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
12
Tratamentos

com o CMC BV1.
Amorim, L.V.

229
20
VF (mL)
19
18
(VF 18,0 mL)
17
16
VA (cP)
VP (cP)
15
10 0
9
8
7
6
5
4
3
22 0
20
18
16
14
12
10
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)

1
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
(VA 15,0 cP)
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de CMC AV + AD
9 - AD + 0,2 g de CMC AV
Tratamentos

com o CMC AV.
20
(VF 18,0 mL)
VF (mL)
18
16
14
12
10
8 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
5
(VP 4,0 cP)
4
3
20 0
VA (cP)
18
Tratamentos
10
11
12
16
(VA 15,0 cP)
14
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
12
10
0
10
11
12
Tratamentos

com o PAC.
Amorim, L.V.

230

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
PH
Na2CO3
75 meq/100 g
de argila seca
18,5
3,8
16,0
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
22,5
1,5
16,5
9,4
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
23,0
5,0
11,5
9,6
CMC BV
1,16 g
25,5
6,5
10,0
9,5
1,74 g
28,3
8,0
9,0
9,5
Proteo
0,58 g
26,0
3,5
11,8
9,1
1,16 g
29,5
5,0
9,0
9,2
degradao)
1,74 g
29,5
2,0
9,5
9,9
Recuperao
0,58 g
24,0
4,0
12,0
9,1
1,16 g
28,8
5,0
9,5
9,1
+ CMC BV)
1,74 g
32,0
7,0
9,0
9,1
4,0
18,0 10,0
filtrado.

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
75 meq/100 g
de argila seca
18,5
3,8
16,0
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
22,5
1,5
16,5
9,4
argila seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,30 g
23,8
3,0
13,3
9,5
CMC BV1
0,40 g
24,3
4,5
12,8
9,5
0,50 g
24,8
5,0
12,5
9,5
Proteo
0,30 g
25,8
2,5
15,5
9,1
0,40 g
26,5
3,0
15,3
8,8
degradao)
0,50 g
28,5
5,0
14,8
8,8
Recuperao
0,30 g
28,8
1,5
14,0
9,2
0,40 g
30,5
3,0
14,1
8,7
+ CMC BV1)
0,50 g
31,0
2,5
14,2
8,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

231

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
75 meq/100 g
de argila seca
18,5
3,8
16,0
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
22,5
1,5
16,5
9,4
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,20 g
22,8
4,0
14,8
9,6
CMC AV
0,30 g
23,0
4,0
13,3
9,6
0,40 g
26,3
5,0
10,3
9,5
Proteo
0,20 g
25,0
2,0
15,3
9,1
(CMC AV+ aditivo de
0,30 g
30,0
2,5
14,0
9,1
degradao)
0,40 g
33,0
2,5
15,0
8,9
Recuperao
0,20 g
22,3
2,0
16,0
8,9
0,30 g
27,3
4,0
14,7
9,0
+ CMC AV)
0,40 g
27,5
6,5
15,5
8,9
4,0
18,0 10,0
filtrado.

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
75 meq/100 g
de argila seca
18,5
3,8
16,0
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
22,5
1,5
16,5
9,4
argila seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,20 g
28,3
3,5
12,8
9,6
PAC
0,30 g
29,5
4,0
11,8
9,6
0,40 g
31,8
4,5
11,5
9,6
Proteo
0,20 g
50,0
3,0
13,7
9,2
(PAC + aditivo de
0,30 g
67,8
3,5
11,5
9,1
degradao)
0,40 g
63,5
5,5
11,8
9,1
Recuperao
0,20 g
41,7
2,0
12,8
8,9
0,30 g
62,3
6,0
12,0
9,0
+ PAC)
0,40 g
54,5
4,0
11,0
9,0
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

232
VF (mL)
20
18
16
14
12
10
8
(VF 18,0 mL)
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
36 0
32
28
24
20
16
12
0
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
(VA 15,0 cP)

1
10
11
12
Tratamentos

Chocolate na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e
20
(VF 18,0 mL)
VF (mL)
18
16
14
12
VA (cP)
VP (cP)
10
6 0
5
4
3
2
1
0
0
36
32
28
24
20
16
12
0
(VP 4,0 cP)
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
Tratamentos
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
(VA 15,0 cP)

1
10
11
12
Tratamentos

Amorim, L.V.

233
VP (cP)
VF (mL)
20
18
16
14
12
10
8
(VF 18,0 mL)
8 0
7
6
5
4
3
2
1
0
35 0
30
VA (cP)
Tratamentos
Tratamentos
25
20
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
10
11
12
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
(10 meq de CaCl + 10 meq de MgCl2)
(VP 4,0 cP) 6 - 0,2 g de CMC2AV + AD
10
11
12 8 - 0,4 g de CMC AV + AD
(VA 15,0 cP)
15
10
0
10
11
12
Tratamentos

20
(VF 18,0 mL)
VF (mL)
18
16
14
12
VP (cP)
8 0
7
6
5
4
3
2
1
0
80 0
VA (cP)
10
70
60
50
40
30
20
10
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)

1
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
(VA 15,0 cP)

0
10
11
12
Tratamentos

Amorim, L.V.

234

argila Verde-lodo na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
100 meq/100 g
de argila seca
16,9
1,5
22,0
10,2
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
20,3
1,0
24,0
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
10,8
4,0
12,5
9,9
CMC BV
1,16 g
13,0
5,5
9,5
9,9
1,74 g
14,8
6,0
9,0
9,9
Proteo
0,58 g
12,0
4,0
12,5
9,6
1,16 g
12,8
5,0
10,0
9,7
degradao)
1,74 g
15,0
6,0
9,5
9,6
Recuperao
0,58 g
11,0
3,0
12,5
9,7
1,16 g
12,5
6,0
10,0
9,7
+ CMC BV)
1,74 g
14,8
7,0
8,5
9,7
4,0
18,0 10,0
filtrado.

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
100 meq/100 g
de argila seca
16,9
1,5
22,0
10,2
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
20,3
1,0
24,0
9,0
argila seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,30 g
19,3
4,0
18,0
9,7
CMC BV1
0,40 g
19,8
3,5
18,5
9,9
0,50 g
22,8
3,0
18,0
9,8
Proteo
0,30 g
22,8
2,0
21,0
9,3
0,40 g
23,3
2,0
18,8
9,3
degradao)
0,50 g
26,8
3,0
18,0
9,5
Recuperao
0,30 g
22,5
3,0
21,0
9,5
0,40 g
21,0
2,5
19,0
9,4
+ CMC BV1)
0,50 g
25,0
3,5
18,0
9,5
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

235

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
100 meq/100 g
de argila seca
16,9
1,5
22,0
10,2
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
20,3
1,0
24,0
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,20 g
15,8
3,0
22,8
9,9
CMC AV
0,30 g
17,5
4,0
20,0
9,9
0,40 g
20,0
5,5
19,3
9,9
Proteo
0,20 g
21,0
2,0
21,5
9,6
0,30 g
22,0
2,5
22,5
9,5
degradao)
0,40 g
23,0
3,0
20,3
9,6
Recuperao
0,20 g
17,8
2,5
22,5
9,5
0,30 g
21,5
3,0
22,3
9,4
+ CMC AV)
0,40 g
20,3
3,0
22,0
9,1
4,0
18,0 10,0
filtrado.

Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Na2CO3
100 meq/100 g
de argila seca
16,9
1,5
22,0
10,2
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
20,3
1,0
24,0
9,0
argila seca
(CaCl2 + MgCl2)
0,20 g
28,0
3,5
19,0
9,8
PAC
0,30 g
26,5
4,0
14,0
9,8
0,40 g
23,3
4,0
12,3
9,8
Proteo
0,20 g
36,5
9,3
18,8
9,7
(PAC + aditivo de
0,30 g
38,5
3,0
15,7
9,6
degradao)
0,40 g
40,3
7,0
12,8
9,6
Recuperao
0,20 g
30,0
9,0
19,3
9,5
0,30 g
36,0
2,0
14,5
9,5
+ PAC)
0,40 g
24,0
6,5
13,0
9,4
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

236
25
(VF 18,0 mL)
VF (mL)
20
15
10
5
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
24 0
22
20
18
16
14
12
10
8
0
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
12
Tratamentos
26
24
22
20
18
16
VP (cP)
(VF 18,0 mL)
6 0
5
4
3
2
1
0
30 0
VA (cP)
VF (mL)

Verde-lodo na forma sdica antes e aps os tratamentos de proteo e
27
24
21
18
15
12
Tratamentos
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)
10
11
12
(VA 15,0 cP)

0
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
12
Tratamentos

Amorim, L.V.

237
27
VF (mL)
24
21
(VF 18,0 mL)
18
VP (cP)
15
8 0
7
6
5
4
3
2
1
0
27 0
10
11
12
(VP 4,0 cP)
24
VA (cP)
Tratamentos
Tratamentos
10
11
12
21
18
(VA 15,0 cP)
15
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
12
0
10
11
12
Tratamentos

21
(VF 18,0 mL)
18
15
VP (cP)
12
1
12 0
10
8
6 (VP
4
2
0
1
45 0
VA (cP)
VF (mL)
24
40
35
30
25
20
15
10
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
4,0 cP)
Tratamentos
(VA 15,0 cP)

0
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
12
Tratamentos

Amorim, L.V.

238

apresentados os resultados das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das
disperses da argila Dolomil antes e aps os tratamentos de proteo e
disperses da argila Fungel antes e aps os tratamentos de proteo e
disperses da argila Brasgel antes e aps os tratamentos de proteo e
disperses da argila Brasgel PA antes e aps os tratamentos de proteo e
Os resultados de VA das disperses das argilas industrializadas aps
incorporao dos aditivos polimricos variaram de: 6,3 cP, para as disperses
da argila Fungel tratadas com 0,58 g de CMC BV a 27,8 cP, para as disperses
da argila Brasgel PA tratadas com 0,50 g de CMC BV1 e 0,40 g de CMC AV;
para VP a variao foi de: 4,5 cP, para as disperses da argila Fungel tratadas
com 0,58 g de CMC BV e para as disperses da argila Dolomil tratadas com
0,20 g de PAC a 10,0 cP, para as disperses da argila Brasgel tratadas com
0,40 g de CMC AV. Para VF a variao foi de: 9,4 mL para as disperses
preparadas com as argilas Brasgel PA tratadas com 1,74 g de CMC BV a
19,5 mL, para as disperses preparadas com a argila Dolomil e Brasgel
tratadas com 0,20 g de CMC AV. O pH no apresentou variao significativa,
com valores entre 9,0 e 9,7.
Comparando os resultados obtidos com as disperses antes e aps a
incorporao dos aditivos polimricos, observa-se aumento nos valores de VA
e VP e diminuio nos valores de VF para todas as argilas estudadas.
Amorim, L.V.

239
Para as disperses preparadas com a argila Dolomil aditivadas com o

CMC BV1 (Tabela 10.14) e com o CMC AV (Tabela 3.15) foram obtidos valores
de VA, VP e VF de acordo com as especificaes da Petrobras (1998). Para as
disperses preparadas com a argila Fungel apenas so atingidos os valores
especificados quando da aditivao com 0,50 g de CMC BV1 (Tabela 3.18) e
0,40 g de CMC AV (Tabela 3.19). Para as disperses preparadas com a argila
Brasgel apenas a aditivao com CMC BV (Tabela 3.21) conduziu a valores
que atendem as especificaes supracitadas. E finalmente, para as disperses
preparadas com a argila Brasgel PA, a aditivao com CMC BV1 (Tabela 3.26),
CMC AV (Tabela 3.27) e PAC (Tabela 3.28) conduziu o sistema ao estado
floculado, caracterizado pelos elevados valores de VA. Quando da aditivao
com o CMC BV (Tabela 3.25), observa-se diminuio de VA e VF e aumento
de VP para as concentraes de 0,58 g e 1,16 g, confirmando sua ao
defloculante, e para a concentrao de 1,74 g, so obtidos acrscimos em VA
e VP e valores ainda mais baixos de VF que satisfazem as especificaes
supracitadas. Esse comportamento tpico para CMCs de baixa viscosidade e
que possuem como funo principal a reduo do filtrado, ou seja, ganhos nas
viscosidades so conseguidos quando do uso de elevadas concentraes.
Uma anlise conjunta dos resultados acima apresentados mostra que
para as argilas Dolomil, Fungel e Brasgel, que no atendem as especificaes
da Petrobras (1998), o tratamento com os aditivos polimricos as tornam
adequadas para uso em fluidos de perfurao de poos de petrleo.
O aumento nas viscosidades e a reduo no volume de filtrado obtidos
quando da simples aditivao com os polmeros era esperado, uma vez que os
aditivos estudados tm como funo melhorar a reologia e reduzir as perdas
por filtrao. Em particular, observou-se que os menores valores de VF foram
obtidos quando da aditivao com o CMC BV, muito provavelmente, por este
ser um polmero de cadeia curta. Essa caracterstica proporciona uma maior
disperso das partculas de argila atravs da adsoro das cadeias do
polmero nas partculas de argila, uma a uma, evitando a compresso da dupla
camada difusa e promovendo uma maior hidratao tanto do polmero quanto
da argila, reduzindo a quantidade de gua livre no sistema.
Amorim, L.V.

240
A reduo do volume de filtrado pela introduo de aditivos polimricos

em fluidos de perfurao base de gua explicada por alguns estudiosos
atravs dos mecanismos de estabilizao eletrosttica e eletroestrica (Heinle
et al., 1986 e Oliveira et al., 2000) e pelo preenchimento dos poros do reboco
pelos polmeros no adsorvidos s partculas de argila (Durand et al., 1997),
tratados com detalhe no item 10.2.
amostras industrializadas aps tratamento de proteo variaram de: 7,5 cP,
para as disperses da argila Fungel tratadas com 0,58 g de CMC BV a
104,5 cP, para as disperses da argila Brasgel PA tratadas com 0,20 g de
PAC; para VP a variao foi de 1,0 cP, para as disperses da argila Dolomil
tratadas com 0,40 g de CMC AV, a 15,0 cP, para as disperses da argila
Brasgel PA tratadas com 0,30 g de PAC. Para VF a variao foi de: 8,5 mL,
para as disperses da argila Brasgel PA tratadas com 1,74 g de CMC BV a
22,0 mL, para as disperses da argila Fungel tratadas com 0,20 g de CMC AV.
O pH no apresentou variao significativa, com valores entre 8,5 e 9,0.
Atravs dos resultados obtidos com o tratamento de proteo das
disperses das argilas industrializadas, observa-se, da mesma forma quando
da simples incorporao dos aditivos polimricos, comportamento diferenciado
para cada uma das argilas e aditivo estudados.
Para as argilas Dolomil e Brasgel, o tratamento de proteo frente ao
agente de degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que apenas o aditivo CMC BV
preserva as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao
floculante do Ca2+ e do Mg2+, contudo, os resultados obtidos no atendem as
especificaes da Petrobras (1998). Os melhores resultados foram obtidos
quando do tratamento com 1,74 g de CMC BV: para as disperses da argila
Dolomil foram obtidos valores de VA, VP e VF, respectivamente, de 14,1 cP,
8,0 cP e 10,0 mL (Tabela 10.13) e para as disperses da argila Brasgel os
valores obtidos foram de 12,0 cP, 8,0 cP e 10,0 mL, respectivamente (Tabela
10.21). Destes resultados, observa-se que apenas os valores de VA
encontram-se abaixo do mnimo sugerido (15,0 cP) pela especificao
supracitada, indicando que para concentraes superiores a 1,74 g de CMC BV
Amorim, L.V.

241
sero obtidos valores que se enquadrem nesta normatizao. O tratamento

com os aditivos CMC BV1, CMC AV e PAC conduziu as disperses ao estado
floculado, com exceo das disperses da argila Dolomil tratadas com 0,40 g
de CMC AV que se apresentaram no estado floculado-gel.
Atravs dos resultados descritos acima, verificou-se que para as
disperses preparadas com as argilas Dolomil e Brasgel a proteo frente ao
agente de degradao apenas conseguida com o uso do CMC BV. Estas
argilas apresentam comportamento reolgico bastante semelhante nas
condies estudadas, ou seja, sem aditivao, aps degradao e aps a
incorporao dos aditivos polimricos. A diferena observada principalmente
nos valores de VA, parmetro que indica o grau de floculao das disperses.
Portanto, esperado que comportamento semelhante seja tambm obtido
quando do tratamento de proteo. A eficincia do CMC BV deve-se, muito
provavelmente, a sua ao defloculante. Suas curtas cadeias polimricas
promovem uma mxima adsoro, envolvendo as partculas de argila, uma a
uma, neutralizando-as e aumentando a distncia entre elas. A adio do
agente deletrio no afeta ou pouco afeta as dimenses da cadeia polimrica e
sua adsoro s superfcies das partculas de argila, que se mantm
separadas umas das outras. Como mencionado anteriormente, efeito inverso
pode ser obtido quando do uso de aditivos de cadeias longas, sendo esta a
provvel justificativa para o comportamento apresentado pelas disperses
tratadas com o CMC BV1, com o CMC AV e com o PAC. Nestas disperses, a
adio dos polmeros de cadeias longas diminui a distncia entre as partculas
de argila atravs dos efeitos de encapsulamento, formao de pontes
(Somasudaran et al., 1966) e quando segmentos de uma mesma cadeia
polimrica so adsorvidos s superfcies de diferentes partculas de argila
(Luckham & Rossi, 1999), favorecendo a floculao e no agindo como colide
protetor. Alm disso, ctions divalentes modificam o tipo de conformao das
cadeias polimricas; quando presentes inibem o alongamento (efeito de
estiramento que ocorre quando o polmero solvel adicionado gua) das
cadeias
polimricas,
que
ao
invs
de
desenrolarem
expandirem,
permanecem unidas em forma de novelo, formando aglomerados e diminuindo

a sua solubilidade. Como conseqncia, tem-se a floculao (Pereira, 2002b).
Amorim, L.V.

242
Para a argila Fungel, o tratamento de proteo frente ao agente de

degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que os aditivos CMC BV, CMC BV1 e
PAC preservam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da
ao floculante do Ca2+ e do Mg2+. Os melhores resultados foram obtidos
quando da aditivao com 0,50 g de CMC BV1 (Tabela 10.18) e 0,20 g e 0,40 g
de PAC (Tabela 10.20), com os quais foram atingidos os valores especificados
pela Petrobras (1998). Para o tratamento com o CMC AV, observou-se
aumento de VA e VP, sendo obtidos valores superiores aos mnimos de
15,0 cP para VA (com exceo da aditivao com 0,20 g de CMC AV) e 4,0 cP
para VP, especificados pela Petrobras (1998), contudo, os valores de VF foram
superiores a 18,0 mL (Tabela 10.19), evidenciando que este aditivo preserva
apenas as viscosidades da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+.
Atravs dos resultados descritos acima, verificou-se que todos os
aditivos estudados apresentaram-se eficientes na proteo das disperses da
argila Fungel frente ao agente deletrio. Este comportamento, nico para esta
argila, deve-se provavelmente sua reologia sem aditivao: os valores de VA
so muito baixos (6,6 cP), indicando que as disperses apresentam-se no
estado parcialmente defloculado, com poucas interaes eltricas e de massa
entre as partculas de argila. Quando da incorporao dos diferentes aditivos
polimricos no so observadas diferenas significativas principalmente nos
valores de VA e VP. Comparando os resultados obtidos quando do tratamento
de proteo com o CMC BV e com o CMC BV1, observa-se que os menores
valores de VA foram obtidos quando do tratamento com o CMC BV, em virtude
de este ser um CMC de cadeia curta e possuir maior DS o que lhe confere uma
melhor solubilidade; como j mencionado, os polmeros de cadeia curta
envolvem as partculas de argila, uma a uma, promovendo o aumento na
distncia entre elas evitando a floculao. Comparando os resultados obtidos
com os dois aditivos de alta viscosidade, o CMC AV e o PAC, observa-se que o
PAC apresenta melhores resultados, muito provavelmente, pelo seu elevado
DS (0,95), elevado grau de pureza (> 98,00 %) e por possuir mais carga, com
isso, apresenta maior resistncia presena de ctions floculantes.
Amorim, L.V.

243
Para a argila Brasgel PA o tratamento de proteo frente ao agente de

degradao (CaCl2 + MgCl2) mostrou que apenas o aditivo CMC BV (Tabela
10.25), nas concentraes de 1,16 g e 1,74 g, preserva as propriedades
reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao floculante do Ca2+ e do
Mg2+, sendo atingidos valores que satisfazem as especificaes da Petrobras
(1998). O tratamento com os aditivos CMC BV1 (Tabela 10.26), CMC AV
(Tabela 10.27) e PAC (Tabela 10.28) conduziram as disperses ao estado
floculado. Esse comportamento, como mencionado anteriormente, deve-se
muito provavelmente ao fato do CMC BV possuir cadeias polimricas curtas,
enquanto que os demais aditivos estudados (CMC BV1, CMC AV e PAC)
possuem cadeias longas.
proteo mostra comportamento diferenciado para cada uma das argilas e
aditivo estudados. Para as argilas Dolomil e Brasgel, apenas o aditivo CMC BV
protege as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao
floculante do Ca2+ e do Mg2+, contudo, no so atingidos os limites
especificados pela Petrobras (1998). Para a argila Fungel os aditivos CMC BV,
CMC BV1, CMC AV e PAC mostraram-se eficientes, contudo, apenas o
tratamento com 0,50 g de CMC BV1 e 0,20 g e 0,40 g de PAC so atingidos
valores de VA, VP e VF de acordo com a especificao supracitada. Para a
argila Brasgel PA apenas o aditivo CMC BV nas concentraes de 1,16 g e
1,74 g apresentou resultados satisfatrios e de acordo com a especificao
supracitada.
amostras de argilas industrializadas aps tratamento de recuperao variaram
de: 5,4 cP, para as disperses da argila Fungel tratadas com 0,58 g de CMC
BV a 72,5 cP, para as disperses da argila Brasgel PA tratadas com 0,30 g de
PAC; para VP a variao foi de 3,0 cP, para as disperses da argila Brasgel PA
tratadas com 0,40 g de CMC BV1 e de CMC AV, a 14,0 cP, para as disperses
da argila Brasgel PA tratadas com 0,30 g de PAC. Para VF a variao foi de:
9,5 mL, para as disperses da argila Brasgel PA tratadas com 1,74 g de CMC
BV a 23,5 mL, para as disperses da argila Fungel tratadas com 0,20 g de
Amorim, L.V.

244
CMC AV. O pH no apresentou variao significativa, com valores entre 8,3 e

9,2.
Atravs dos resultados obtidos com o tratamento de recuperao das
disperses das argilas industrializadas, observa-se, da mesma forma quando
da simples incorporao dos aditivos polimricos e do tratamento de proteo,
comportamento diferenciado para cada uma das argilas e aditivos estudados.
Para as argilas Dolomil (Tabela 10.13) e Brasgel (Tabela 10.21), o
tratamento de recuperao mostrou que o aditivo CMC BV recupera as
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses quando degradadas
com os ctions floculantes Ca2+ e Mg2+, contudo, os valores de VA obtidos so
inferiores a 15,0 cP, mnimo especificado pela Petrobras (1998). Esse
comportamento indica que h necessidade do uso de maiores concentraes
do aditivo polimrico. O tratamento com o aditivo CMC BV1 (Tabelas 10.14 e
10.22) conduz as disperses ao estado floculado, com elevados valores de VA
e de VF, enquanto que o tratamento com o CMC AV (Tabelas 10.15 e 10.23)
recupera VA e VP, mas no recupera VF e para as concentraes de 0,30 g e
0,40 g de CMC AV as disperses apresentam-se floculadas.
Para o tratamento com o PAC observado comportamento diferenciado;
este aditivo recupera VA, VP e VF e o aumento em sua concentrao conduz
diminuio dos valores de VA, indicando o fenmeno de defloculao; para a
argila Dolomil (Tabela 10.16) maiores concentraes de PAC provavelmente
conduziro a melhores resultados e para a argila Brasgel (Tabela 10.24) os
valores obtidos encontram-se de acordo com a especificao da Petrobras
(1998), evidenciando que este aditivo eficiente na recuperao da VA, VP e
VF das disperses degradadas. Este comportamento est de acordo com a
teoria
apresentada
por Luckham &
Rossi (1999),
na
qual maiores
concentraes de polmero conferem uma maior cobertura das partculas de

argila, estabilizando-as e evitando o fenmeno de floculao.
Em resumo, os melhores resultados foram obtidos quando do tratamento
com o CMC BV e com o PAC; o CMC BV por possuir cadeias curtas e o PAC
por apresentar maior resistncia presena de sais.
Amorim, L.V.

245
Para a argila Fungel, o tratamento de recuperao mostrou que os

aditivos CMC BV (Tabela 10.17) e PAC (Tabela 10.20) recuperam as
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses quando aditivadas com
os ctions floculantes Ca2+ e Mg2+, contudo, os valores de VA obtidos so
inferiores a 15,0 cP, mnimo especificado pela Petrobras (1998). Esse
comportamento indica que h necessidade do uso destes aditivos em maiores
concentraes. Para as disperses tratadas com o PAC os valores obtidos
para VA foram superiores aos obtidos quando do tratamento com o CMC BV.
Esta diferena deve-se principalmente aos graus de viscosidade de cada um
dos aditivos e tamanhos das cadeias polimricas.
Os tratamentos com os aditivos CMC BV1 e CMC AV apresentam
comportamento bastante semelhante: recuperam VA e VP, mas no recuperam
VF. Os mnimos de VA e VP especificados pela Petrobras (1998) apenas so
atingidos para concentraes de 0,50 g de CMC BV1 (Tabela 10.18) e 0,40 g
de CMC AV (Tabela 10.19). Estes aditivos embora possuam graus de
viscosidade diferentes, possuem cadeias longas, que um fator de grande
importncia. Os melhores resultados foram obtidos quando do tratamento com
o CMC BV e com o PAC.
Para a argila Brasgel PA, o tratamento de recuperao mostrou que
apenas o aditivo CMC BV recupera as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF
das disperses quando degradadas com os ctions floculantes Ca2+ e Mg2+,
contudo os valores de VA obtidos so inferiores a 15,0 cP, mnimo especificado
pela Petrobras (1998). Esse comportamento indica que h necessidade do uso
deste aditivo em maiores concentraes. Para a concentrao de 1,74 g de
CMC BV foram obtidos valores de VA, VP e VF, respectivamente, de 14,8 cP,
8,5 cP e 9,5 mL (Tabela 10.25), sendo os valores de VP e VF de acordo com a
especificao supracitada, e o valor de VA praticamente igual a 15,0 cP,
mnimo especificado. Os tratamentos com os aditivos CMC BV1 (Tabela
10.26), CMC AV (Tabela 10.27) e PAC (Tabela 10.28) conduziram as
disperses ao estado floculado. Estes aditivos embora possuam graus de
viscosidade diferentes, possuem cadeias polimricas longas, que como
mencionado anteriormente um fator de grande influncia e favorecem a
floculao. Em particular, a aditivao com o PAC apresentou o maior grau de
Amorim, L.V.

246
floculao, com valores de VA que atingiram 104,5 cP para a concentrao de

0,30 g (Tabela 10.28). O mesmo foi observado para as disperses preparadas
com as argilas Dolomil, Chocolate na forma sdica e Verde-lodo na forma
sdica, contudo, verificou-se que o aumento na concentrao 0,30 g para
0,40 g de PAC conduziu diminuio de VA, indicando que maiores
concentraes conduziro a uma maior cobertura das partculas de argila pelo
polmero, estabilizando-as e diminuindo o grau de floculao.
Em resumo, os melhores resultados foram obtidos quando do tratamento
com o CMC BV, pelo fato deste aditivo possuir cadeias curtas.
recuperao mostra comportamento diferenciado para cada uma das argilas e
aditivo estudados. Para as argilas Dolomil e Brasgel PA, apenas o aditivo CMC
BV recupera as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
degradadas com CaCl2 + MgCl2, contudo, no so atingidos os limites
especificados pela Petrobras (1998). Para a argila Brasgel, os aditivos CMC BV
e o PAC recuperam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
degradadas com CaCl2 + MgCl2, contudo, apenas quando do tratamento com o
PAC so atingidos valores de acordo com a especificao supracitada. Para a
argila Fungel, os aditivos CMC BV e PAC mostram-se eficientes, contudo, no
so atingidos os valores de VA, VP e VF de acordo com a especificao
supracitada.
Comparando os resultados obtidos atravs dos tratamentos de proteo
e de recuperao, observou-se que os melhores resultados foram obtidos
quando do tratamento de proteo, com exceo das argilas Dolomil, Brasgel e
Brasgel PA tratadas com PAC, indicando que para as argilas industrializadas a
ordem de adio dos aditivos degradante e polimrico apresenta grande
influncia.
Para o PAC, como mencionado acima, os melhores resultados foram
obtidos para o tratamento de recuperao. A adio do agente de degradao
(CaCl2 + MgCl2) s disperses preparadas com as argilas industrializadas
promove a diminuio da VA e aumento de VF, como detalhado no Captulo 9,
item 9.3. Esse comportamento sugere a adsoro dos ctions s superfcies
Amorim, L.V.

247
das partculas de argila, liberando molculas de gua. Essa gua, agora livre
no sistema, responsvel pelo aumento significativo de VF. Ao adicionar o
PAC s disperses contaminadas, este se hidrata e assume uma configurao
alongada, com as cadeias polimricas suficientemente longas para envolver as
partculas de argila, bem como elevar a viscosidade do sistema. O aumento na
sua concentrao proporciona a diminuio de VA, indicando que uma maior
superfcie das partculas de argila ou de aglomerados de partculas esto
sendo envolvidos pela cadeias polimricas, minimizando os fenmenos que
geram a floculao, ou seja, quando segmentos de uma mesma cadeia
polimrica so adsorvidos s superfcies de diferentes partculas de argila ou
aglomerados de partculas (Luckham & Rossi, 1999), formao de pontes
(Somasudaran et al., 1966)
e encapsulamento. Esse comportamento
favorecido pelas caractersticas do PAC, ou seja, maior uniformidade, maior

DS, maior pureza e maior carga.
Os tratamentos com os aditivos polimricos, de proteo e de
recuperao das disperses preparadas com as argilas industrializadas
apresentaram comportamento diferenciado para cada uma das argilas
estudadas. Esse comportamento deve-se ao fato de que estas argilas so
misturas de diversos tipos de argilas bentonticas de Boa Vista, PB em
propores variadas e desconhecidas. Alm disso, o processamento industrial
varia de empresa para empresa, com algumas delas utilizando equipamentos
sofisticados que proporcionam melhores condies, principalmente, nas etapas
de mistura das amostras de argila e troca de ctions, enquanto outras utilizam
os mais tradicionais mtodos, sendo a mistura das argilas realizada com auxlio
de um arado e a aditivao com soluo de Na2CO3 atravs de mangueiras.
Nesta etapa, a mistura dos componentes realizada por funcionrios que
utilizam ferramentas como ciscadores.
Em resumo, os tratamentos com os aditivos polimricos, de proteo e
de recuperao das disperses preparadas com as argilas Bofe, Chocolate e
Verde-lodo na forma sdica e com as argilas industrializadas apresentaram
comportamento diferenciado. Observou-se que as propriedades reolgicas e de
filtrao so fortemente dependentes da interao bentonita/polmero e que
Amorim, L.V.

248
esta, por sua vez, dependente do grau de viscosidade e tamanho da cadeia

do polmero: em geral, polmeros de cadeia longa conduzem as disperses a
um estado de maior floculao, comprometendo a proteo e a recuperao
das viscosidades aparente e plstica e do volume de filtrado de disperses
aditivadas com os ctions divalentes, enquanto que, polmeros de cadeia curta,
aparentemente, desenvolvem uma mxima adsoro nas superfcies das
partculas de argila e evitam os fenmenos que causam a floculao. Alm
disso, as caractersticas do PAC (maiores DS, pureza, uniformidade e carga)
lhe conferem uma maior resistncia contaminao.
Dentre as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica, a Bofe
foi a que apresentou melhores resultados quando dos tratamentos com os
quatro aditivos estudados (CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC), sendo
(1998) para uso em fluidos de perfurao de poos de petrleo quando dos
tratamentos com o CMC BV1 e com o PAC.
Para as argilas industrializadas, as quatro amostras (Dolomil, Fungel,
Brasgel e Brasgel PA) apresentaram resultados satisfatrios quando tratadas
com o CMC BV, contudo apenas a Brasgel PA apresentou valores de VA, VP e
VF de acordo com as especificaes supracitadas quando do tratamento de
proteo para os teores de 1,16 g e 1,74 g de CMC BV e para o teor de 1,74 g
de CMC BV quando do tratamento de recuperao. Tambm de acordo com as
especificaes da Petrobras (1998), esto as disperses das argilas Fungel e
Brasgel quando dos tratamentos de proteo com 0,50 g de CMC BV1 e 0,40 g
de PAC e quando do tratamento de recuperao com 0,40 g de PAC,
respectivamente.
Com base nestes resultados pode-se sugerir modificaes nas misturas
das argilas utilizadas pelas empresas beneficiadoras de bentonita, atravs do
uso da argila Bofe em maior concentrao, de forma a obter um produto com
propriedades mais adequadas e mais resistente contaminao, bem como a
fabricao de bentonitas modificadas com polmeros para uso em perfuraes
com perfis geolgicos que possam ser provveis fontes de contaminao.
Amorim, L.V.

249
A modificao nas misturas/propores utilizadas pelas empresas

beneficiadoras de bentonita se faz tambm necessrio pela atual situao das
jazidas de Boa Vista, PB, que aps dcadas de explorao, tem suas
variedades de argila de melhor qualidade praticamente esgotadas. A falta de
planejamento da utilizao dessas argilas poder ocasionar a reduo na vida
til das jazidas, com isso, medidas como a busca de composies que utilizem
o mnimo das variedades de melhor qualidade e resultem em fluidos com
propriedades
reolgicas
adequadas,
podem
ajudar
minimizar
as
conseqncias deste problema a mdio e a longo prazo.

Uma anlise conjunta dos resultados mostra ainda que no possvel
fazer generalizaes sobre qual tipo de polmero dever ser utilizado como
aditivo protetor ou de recuperao de fluidos hidroargilosos contaminados, uma
vez que o fator determinante o tipo de argila bentontica utilizada no preparo
do fluido de perfurao.
Finalmente, os diferentes comportamentos obtidos para as disperses
preparadas com as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica e
industrializadas e aditivadas com os diferentes CMCs podem ser de grande
utilidade para otimizar suas aplicaes em fluidos de perfurao dependendo
das condies de campo, ou seja, tipo de formao geolgica a ser perfurada e
tipo de contaminante proveniente das guas utilizadas no preparo do fluido ou
das formaes geolgicas.
Amorim, L.V.

250

argila Dolomil antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o
CMC BV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----11,8
4,3
20,5
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,3
3,0
24,5
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
9,3
5,5
14,0
9,4
CMC BV
1,16 g
11,3
7,0
12,0
9,4
1,74 g
13,0
8,5
11,0
9,4
Proteo
0,58 g
11,5
6,3
12,8
9,0
1,16 g
12,8
7,0
11,0
9,0
degradao)
1,74 g
14,1
8,0
10,0
9,0
Recuperao
0,58 g
8,0
5,0
13,1
9,0
1,16 g
9,8
6,8
11,5
9,0
+ CMC BV)
1,74 g
12,0
8,5
10,6
9,0
4,0
18,0 10,0
filtrado.

CMC BV1.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----11,8
4,3
20,5
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,3
3,0
24,5
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,30 g
17,8
6,5
17,3
9,2
CMC BV1
0,40 g
20,0
6,5
18,0
9,2
0,50 g
25,0
8,5
16,0
9,2
Proteo
0,30 g
24,5
3,5
18,8
8,7
0,40 g
28,3
3,0
18,5
8,7
degradao)
0,50 g
30,8
2,5
18,5
8,6
Recuperao
0,30 g
18,5
5,0
20,0
8,8
0,40 g
22,5
4,5
20,0
8,8
+ CMC BV1)
0,50 g
25,0
5,5
19,0
8,9
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

251

CMC AV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----11,8
4,3
20,5
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,3
3,0
24,5
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
17,3
6,0
19,5
9,7
CMC AV
0,3 g
19,5
7,0
17,0
9,5
0,4 g
26,0
7,5
17,3
9,5
Proteo
0,2 g
27,5
2,5
21,0
8,5
0,3 g
29,8
2,5
19,0
8,8
degradao)
0,4 g
33,8
1,0
19,0
8,7
Recuperao
0,2 g
18,0
4,5
23,0
9,0
0,3 g
21,8
5,0
21,0
9,0
+ CMC AV)
0,4 g
26,8
5,5
19,5
8,9
4,0
18,0 10,0
filtrado.

PAC.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----11,8
4,3
20,5
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
10,3
3,0
24,5
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
20,0
4,5
14,3
9,4
PAC
0,3 g
17,5
5,5
12,8
9,6
0,4 g
18,8
6,0
12,5
9,5
Proteo
0,2 g
48,5
5,5
17,5
9,1
(PAC + aditivo de
0,3 g
57,3
4,5
13,0
9,1
degradao)
0,4 g
44,5
4,5
12,5
9,1
Recuperao
0,2 g
37,0
3,5
16,3
8,8
0,3 g
32,8
6,5
14,0
8,9
+ PAC)
0,4 g
25,5
5,0
12,5
8,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

252
28
VF (mL)
24
(VF 18,0 mL)
20
16
12
8
10 0
VA (cP)
VP (cP)
Tratamentos
6
4
2
0
18 0
16
14
12
10
8
6
0
Tratamentos
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
10
11
12
5 - Degradao (AD)
(VP 4,0 cP) (10 meq de CaCl2 + 10 meq de MgCl2)
10
11
12
(VA 15,0 cP) 10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
10
11
12
Tratamentos
VF (mL)

Dolomil antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o CMC
BV.
26
24
22
20
18
16
10 0
(VF 18,0 mL)

1
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
35 0
30
25
20
15
10
5
0
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
(VA 15,0 cP)

1
10
11
12
Tratamentos

BV1.
Amorim, L.V.

253
VF (mL)
26
24
22
20
18
16
10 0
Legenda
(VF 18,0 mL) Tratamentos

1
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
40 0
35
30
25
20
15
10
5
0
Tratamentos
10
11
12
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
(VA 15,0 cP)

1
10
11
12
Tratamentos

AV.
30
VF (mL)
25
(VF 18,0 mL)
20
15
10
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
70 0
60
50
40
30
20
10
0
0
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
(VA 15,0 cP)

10
11
12
Tratamentos

Dolomil antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o PAC.
Amorim, L.V.

254

argila Fungel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o
CMC BV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----6,6
4,3
18,3
9,4
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
4,8
3,0
25,5
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
6,3
4,5
14,8
9,2
CMC BV
1,16 g
8,0
6,0
12,3
9,1
1,74 g
9,5
7,5
11,5
9,0
Proteo
0,58 g
7,5
5,0
12,4
8,9
1,16 g
9,0
6,5
13,4
8,8
degradao)
1,74 g
9,6
7,0
11,7
8,8
Recuperao
0,58 g
5,4
5,5
14,4
9,0
1,16 g
6,4
5,0
12,3
8,3
+ CMC BV)
1,74 g
7,6
6,3
11,3
8,5
4,0
18,0 10,0
filtrado.

CMC BV1.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----6,6
4,3
18,3
9,4
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
4,8
3,0
25,5
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,30 g
11,3
6,5
18,0
9,0
CMC BV1
0,40 g
13,0
7,0
16,8
8,9
0,50 g
16,0
8,0
17,5
9,2
Proteo
0,30 g
14,3
5,5
18,5
8,5
0,40 g
14,3
5,5
17,0
8,6
degradao)
0,50 g
17,3
6,5
18,0
8,5
Recuperao
0,30 g
10,5
5,5
20,8
8,6
0,40 g
13,3
5,5
19,3
8,6
+ CMC BV1)
0,50 g
16,0
7,0
19,5
8,5
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

255

CMC AV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----6,6
4,3
18,3
9,4
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
4,8
3,0
25,5
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
9,8
5,5
18,7
9,1
CMC AV
0,3 g
13,8
7,5
18,5
9,1
0,4 g
17,8
9,0
17,5
9,0
Proteo
0,2 g
13,8
5,0
22,0
8,7
0,3 g
17,3
5,0
20,0
8,7
degradao)
0,4 g
20,5
6,0
19,5
8,7
Recuperao
0,2 g
10,0
4,5
23,5
8,8
0,3 g
13,0
6,0
20,0
8,8
+ CMC AV)
0,4 g
16,0
6,5
19,5
8,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.

PAC.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----6,6
4,3
18,3
9,4
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
4,8
3,0
25,5
9,0
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
9,5
5,5
15,7
9,1
PAC
0,3 g
10,8
6,5
14,8
9,1
0,4 g
12,0
7,5
13,5
9,1
Proteo
0,2 g
15,5
5,5
14,5
8,7
(PAC + aditivo de
0,3 g
14,0
5,0
12,7
8,7
degradao)
0,4 g
15,8
6,0
11,7
8,7
Recuperao
0,2 g
9,0
5,0
16,0
8,7
0,3 g
10,5
5,5
14,5
8,7
+ PAC)
0,4 g
12,0
6,0
13,5
8,7
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

256
28
VF (mL)
24
(VF 18,0 mL)
20
16
12
8
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
18 0
16
14
12
10
8
6
4
0
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
12
Tratamentos
VF (mL)

Fungel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o CMC
BV.
26
24
22
20
18
16
(VF 18,0 mL)
10 0
VA (cP)
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
2
0
24 0
20
16
12
8
4
0
0
(VA 15,0 cP)
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
Tratamentos

BV1.
Amorim, L.V.

257
VF (mL)
26
24
22
20
18
16
(VF 18,0 mL)
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
2
0
25 0
VA (cP)
20
(VA 15,0 cP)
15
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
10
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
5
0
0
Tratamentos

AV.
30
VF (mL)
25
(VF 18,0 mL)
20
15
10
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
2
0
20 0
VA (cP)
15
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
(VA 15,0 cP)
10
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
5
0
0
Tratamentos

Fungel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o PAC.
Amorim, L.V.

258

argila Brasgel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o
CMC BV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----8,3
5,0
20,5
9,8
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
7,3
4,0
25,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
8,0
6,0
14,5
9,5
CMC BV
1,16 g
9,8
7,0
12,0
9,5
1,74 g
11,3
8,0
11,0
9,4
Proteo
0,58 g
8,8
6,0
13,0
9,1
1,16 g
10,5
8,0
12,5
9,0
degradao)
1,74 g
12,0
8,0
10,0
9,0
Recuperao
0,58 g
7,3
5,0
14,0
9,1
1,16 g
8,8
6,0
13,5
9,1
+ CMC BV)
1,74 g
10,0
7,5
10,5
9,2
4,0
18,0 10,0
filtrado.

CMC BV1.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----8,3
5,0
20,5
9,8
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
7,3
4,0
25,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,30 g
15,8
8,0
17,8
9,5
CMC BV1
0,40 g
19,8
9,0
17,0
9,2
0,50 g
24,0
9,0
18,0
9,1
Proteo
0,30 g
25,0
5,0
20,5
9,6
0,40 g
30,3
4,5
19,5
8,5
degradao)
0,50 g
33,3
4,5
19,0
8,5
Recuperao
0,30 g
18,3
5,5
22,0
9,0
0,40 g
23,8
6,0
20,3
8,6
+ CMC BV1)
0,50 g
28,0
5,5
20,5
8,5
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

259

CMC AV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----8,3
5,0
20,5
9,8
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
7,3
4,0
25,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
14,3
8,0
19,5
9,6
CMC AV
0,3 g
20,3
9,0
19,0
9,6
0,4 g
25,0
10,0
17,5
9,5
Proteo
0,2 g
27,3
4,0
21,5
9,0
0,3 g
30,5
3,5
19,5
9,0
degradao)
0,4 g
34,5
3,0
19,3
8,8
Recuperao
0,2 g
17,8
6,0
22,0
9,2
0,3 g
22,3
6,0
20,5
9,2
+ CMC AV)
0,4 g
23,0
5,0
19,5
9,0
4,0
18,0 10,0
filtrado.

PAC.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----8,3
5,0
20,5
9,8
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
7,3
4,0
25,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
12,3
6,0
15,3
9,6
PAC
0,3 g
13,8
5,5
14,5
9,5
0,4 g
16,0
8,5
14,0
9,5
Proteo
0,2 g
51,0
6,5
16,2
9,0
(PAC + aditivo de
0,3 g
42,3
7,0
13,5
9,1
degradao)
0,4 g
29,8
6,5
12,5
9,0
Recuperao
0,2 g
28,8
7,0
17,0
9,1
0,3 g
20,3
7,0
14,5
9,0
+ PAC)
0,4 g
18,8
6,5
13,3
9,0
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

260
28
VF (mL)
24
(VF 18,0 mL)
20
16
12
8
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
18 0
16
14
12
10
8
6
0
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
12
Tratamentos
VF (mL)

Brasgel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o CMC
BV.
26
24
22
20
18
16
12 0
(VF 18,0 mL)

1
VP (cP)
10
Tratamentos
11
12
8
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
10
40 0
35
30
25
20
15
10
5
0
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
(VA 15,0 cP)

1
10
11
12
Tratamentos

BV1.
Amorim, L.V.

261
27
VF (mL)
24
21
18
(VF 18,0 mL)
VA (cP)
VP (cP)
15
12 0
10
8
6
4
2
0
40 0
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)

1
35
30
25
20
15
10
5
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
(VA 15,0 cP)

0
10
11
12
Tratamentos

AV.
30
VF (mL)
25
(VF 18,0 mL)
20
15
10
10 0
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
6
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
0
70 0
60
50
40
30
20
10
0
0
10
11
12
10
11
12
Tratamentos
(VA 15,0 cP)

1
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
Tratamentos

Brasgel antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o PAC.
Amorim, L.V.

262

argila Brasgel PA antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com
o CMC BV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----16,1
4,0
16,3
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
16,8
3,5
19,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,58 g
12,0
6,0
11,8
9,2
CMC BV
1,16 g
14,3
8,0
10,8
9,4
1,74 g
16,0
9,0
9,4
9,2
Proteo
0,58 g
14,0
4,5
11,5
9,0
1,16 g
15,0
7,0
10,0
8,9
degradao)
1,74 g
16,8
8,5
8,5
8,9
Recuperao
0,58 g
10,8
5,0
12,3
8,9
(Aditivo de Degradao
1,16 g
12,5
6,5
10,3
8,9
+ CMC BV)
1,74 g
14,8
8,5
9,5
8,9
4,0
18,0 10,0
filtrado.

o CMC BV1.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----16,1
4,0
16,3
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
16,8
3,5
19,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,30 g
20,8
7,0
14,8
9,3
CMC BV1
0,40 g
25,5
6,5
15,0
9,1
0,50 g
27,8
6,5
13,5
9,0
Proteo
0,30 g
36,3
3,5
17,5
8,8
0,40 g
43,5
4,5
17,0
8,2
degradao)
0,50 g
46,8
3,0
15,5
8,4
Recuperao
0,30 g
29,5
5,0
18,0
8,6
0,40 g
32,5
3,0
16,0
8,5
+ CMC BV1)
0,50 g
35,8
3,5
15,5
8,5
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

263

o CMC AV.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----16,1
4,0
16,3
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
16,8
3,5
19,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
21,3
6,0
15,0
9,4
CMC AV
0,3 g
25,3
6,5
15,5
9,5
0,4 g
27,8
7,0
15,0
9,4
Proteo
0,2 g
43,5
3,0
18,3
9,0
(CMC AV + Aditivo de
0,3 g
48,0
2,5
17,0
8,8
Degradao)
0,4 g
55,5
3,0
16,2
8,7
Recuperao
0,2 g
26,8
3,5
18,7
8,9
(Aditivo de Degradao
0,3 g
29,5
4,0
18,5
8,8
+ CMC AV)
0,4 g
35,3
3,0
16,5
8,8
4,0
18,0 10,0
filtrado.

o PAC.
Tratamentos
VA
VP
VF
(cP)
(cP)
(mL)
pH
Sem aditivao
-----16,1
4,0
16,3
9,9
10 + 10
Degradao
meq/24,3 g de
16,8
3,5
19,8
9,3
(CaCl2 + MgCl2)
argila seca
0,2 g
24,8
3,5
13,2
9,5
PAC
0,3 g
24,0
5,0
11,5
9,5
0,4 g
24,8
5,5
10,8
9,5
Proteo
0,2 g
85,5
11,5
14,0
9,0
(PAC + aditivo de
0,3 g
104,5
15,0
11,5
9,0
degradao)
0,4 g
95,5
7,5
10,2
9,0
Recuperao
0,2 g
60,5
9,5
15,0
8,9
0,3 g
72,5
14,0
12,0
8,9
+ PAC)
0,4 g
53,0
5,5
11,0
8,9
4,0
18,0 10,0
filtrado.
Amorim, L.V.

264
VF (mL)
22
20
18
16
14
12
10
8
6
(VF 18,0 mL)
12 0
VP (cP)
10
10
11
12
8
6
(VP 4,0 cP)
4
2
20 0
18
VA (cP)
Tratamentos
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)
16
14
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
10 - AD + 1,16 g de CMC BV
11 - AD + 1,74 g de CMC BV
12
10
0
10
11
12
Tratamentos
VF (mL)

Brasgel PA antes e aps os tratamentos de proteo e recuperao com o
CMC BV.
22
20
18
16
14
12
10
10 0
(VF 18,0 mL)
VA (cP)
VP (cP)
Tratamentos
10
11
12
(VP 4,0 cP)
4
2
0
55 0
50
45
40
35
30
25
20
15
10
0
Tratamentos
10
11
12
(VA 15,0 cP)

1
10
11
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
5 - Degradao (AD)
(10 meq de CaCl 2 + 10 meq de MgCl 2)
10 - AD + 0,4 g de CMC BV1
11 - AD + 0,5 g de CMC BV1
12
Tratamentos

CMC BV1.
Amorim, L.V.

265
20
(VF 18,0 mL)
VF (mL)
18
16
14
12
10
10 0
VP (cP)
10
11
12
(VP 4,0 cP)
4
2
0
60 0
50
VA (cP)
Tratamentos
Tratamentos
10
11
12
40
30
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de CMC AV
3 - 0,3 g de CMC AV
4 - 0,4 g de CMC AV
5 - Degradao (AD)
(VA 15,0 cP)
20
10
0
10
11
12
Tratamentos
VF (mL)

CMC AV.
22
20
18
16
14
12
10
8
(VF 18,0 mL)
20 0
VP (cP)
Tratamentos
16
11
12
12
8
4
(VP 4,0 cP)
VA (cP)
10
120
105
90
75
60
45
30
15
Tratamentos
10
11
12
Legenda
Tratamentos
1 - Sem aditivao
2 - 0,2 g de PAC
3 - 0,3 g de PAC
4 - 0,4 g de PAC
5 - Degradao (AD)
6 - 0,2 g de PAC + AD
7 - 0,3 g de PAC + AD
8 - 0,4 g de PAC + AD
9 - AD + 0,2 g de PAC
10 - AD + 0,3 g de PAC
11 - AD + 0,4 g de PAC
(VA 15,0 cP)

0
10
11
12
Tratamentos

PAC.
Amorim, L.V.

266

incorporao dos aditivos polimricos e dos tratamentos de proteo e
recuperao das disperses das argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma
sdica e das argilas industrializadas e concluiu-se que:
i) a incorporao dos aditivos polimricos CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC
s disperses da argila Bofe melhorou o seu comportamento reolgico, sendo
(1998) quando da aditivao com os CMC BV1 e CMC AV nas concentraes
estudadas e para 0,40 g de PAC;
ii) para a argila Chocolate, a aditivao polimrica conduziu as disperses ao
estado floculado, enquanto que para a argila Verde-lodo, observou-se uma
transio do estado floculado-gel para o estado parcialmente defloculado aps
a adio do CMC BV e para o estado floculado aps a adio dos CMC BV1,
CMC AV e PAC;
iii) as interaes eltricas e de massa presentes nas disperses da argila
Verde-lodo na forma sdica so apenas vencidas atravs da aditivao com o
CMC BV (CMC de cadeia curta);
iv) para as argilas industrializadas Dolomil, Fungel e Brasgel, o tratamento com
os aditivos polimricos as tornam adequadas para uso em fluidos de
perfurao de poos de petrleo;
v) para a argila industrializada Brasgel PA, a aditivao com CMC BV1, CMC
AV e PAC conduziu o sistema ao estado floculado, enquanto que a aditivao
com 1,74 g de CMC BV melhorou o seu comportamento reolgico, sendo
(1998);
vi) o VF sensvel ao tipo de polmero utilizado, sendo para as disperses das
argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica os menores valores
obtidos com os polmeros CMC BV e PAC e para as disperses das argilas
industrializadas com o CMC BV;
vii) para a argila Bofe, os aditivos CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC
preservaram as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da
ao floculante do Ca2+ e do Mg2+, sendo obtidos valores que satisfazem as
Amorim, L.V.

267
especificaes da Petrobras (1998) quando da aditivao com 0,40 g e 0,50 g

de CMC BV1, 0,40 g de CMC AV e 0,20 g, 0,30 g e 0,40 g de PAC;
viii) para a argila Chocolate, quanto maior o grau de viscosidade do aditivo
polimrico utilizado no tratamento de proteo maior o grau de floculao
alcanado;
ix) para a argila Verde-lodo, a proteo foi apenas conseguida com o CMC BV,
sendo vencidas as interaes eltricas e de massa e obtidos valores que
satisfazem as especificaes da Petrobras (1998) quando da aditivao com
1,74 g de CMC BV;
x) para as argilas Dolomil e Brasgel, o aditivo CMC BV preservou as
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao floculante do
Ca2+ e do Mg2+, contudo, no foram atingidos os limites especificados pela
Petrobras (1998);
xi) para a argila Fungel, os aditivos CMC BV, CMC BV1 e PAC mostraram-se
eficientes na proteo de VA, VP e VF, sendo atingidos os valores
especificados pela Petrobras (1998) quando do tratamento com 0,50 g de CMC
BV1 e 0,20 g e 0,40 g de PAC;
xii) para a argila Brasgel PA, o aditivo CMC BV preservou as propriedades
reolgicas, VA e VP, e VF das disperses da ao floculante do Ca2+ e do
Mg2+, sendo atingidos os valores especificados pela Petrobras (1998) nas
concentraes de 1,16 g e 1,74 g;
xiii) para a argila Bofe, os aditivos CMC BV, CMC BV1, CMC AV e PAC
recuperam as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses
degradadas com CaCl2 + MgCl2, sendo obtidos valores que satisfazem as
especificaes da Petrobras (1998) quando da aditivao com o CMC BV1 e
com o PAC;
xiv) para a argila Chocolate, os aditivos polimricos no recuperam VA, VP e
VF, conduzindo as disperses ao estado floculado e floculado-gel quando
tratadas com o CMC BV e com o CMC BV1, CMC AV e PAC, respectivamente;
xv) para a argila Verde-lodo, o CMC BV recupera as propriedades reolgicas e
de filtrao, contudo os valores de VA, VP e VF obtidos no satisfazem as
especificaes da Petrobras (1998);
xvi) para as argilas Dolomil e Brasgel PA, apenas o aditivo CMC BV recuperou
as propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses degradadas com
Amorim, L.V.

268
CaCl2 + MgCl2, contudo, no so atingidos os limites especificados pela

Petrobras (1998);
xvii) para a argila Fungel, os aditivos CMC BV e PAC mostraram-se eficientes
na recuperao das propriedades reolgicas, VA e VP, e VF, contudo, no so
atingidos valores de acordo com a especificao da Petrobras (1998);
xviii) para a argila Brasgel, os aditivos CMC BV e o PAC recuperaram as
propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses degradadas com CaCl2
+ MgCl2, contudo, apenas quando do tratamento com o PAC so atingidos
valores de acordo com a especificao da Petrobras (1998);
xix) o CMC AV preserva VA e VP da ao floculante do Ca2+ e do Mg2+,
contudo pouco eficiente no controle do filtrado das disperses estudadas;
xx) a ordem de adio do polmero e do sal (CaCl2 + MgCl2) no apresentou
influncias significativas nas propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das
disperses preparadas com as argilas naturais na forma sdica. O mesmo no
foi observado para as argilas industrializadas, com as quais os melhores
resultados foram obtidos quando do tratamento de proteo, com exceo das
argilas Dolomil, Brasgel e Brasgel PA tratadas com PAC;
xxi) o CMC BV, o CMC BV1, o CMC AV e o PAC alm de desempenharem
suas funes (agente viscosificante e redutor de filtrado), podem ser utilizados
como agentes protetores e de reabilitao em disperses preparadas com a
argila Bofe na forma sdica contaminadas com CaCl2 + MgCl2 e
xxii) as propriedades reolgicas e de filtrao das disperses de argilas
bentonticas de Boa Vista, PB so fortemente dependentes da interao
tamanho da cadeia do polmero. Em geral, polmeros de cadeias longas
conduzem as disperses a um estado de maior floculao, comprometendo a
proteo e a recuperao de VA, VP e VF, enquanto que polmeros de cadeias
curtas evitam os fenmenos de floculao e agem de forma eficiente na
proteo e recuperao de disperses contaminadas com CaCl2 + MgCl2.
Em resumo, concluiu-se que no possvel fazer generalizaes sobre
qual tipo de polmero dever ser utilizado como aditivo protetor ou de
recuperao de disperses de argilas bentonticas de Boa Vista, PB
Amorim, L.V.

269
contaminadas, uma vez que o fator determinante o tipo de argila utilizada no

preparo do fluido de perfurao.
A partir do estudo realizado so sugeridas modificaes nas misturas
das argilas utilizadas pelas empresas beneficiadoras de bentonita, atravs do
uso da argila Bofe em maior concentrao, de forma a se obter um produto
com propriedades mais adequadas, bem como a fabricao de bentonitas
modificadas com polmeros para uso em perfuraes com perfis geolgicos
que possam ser provveis fontes de contaminao.
Amorim, L.V.

270
Captulo 11
Concluses
11.1 Introduo
Neste captulo, so apresentadas as concluses parciais referentes
caracterizao mineralgica das amostras estudadas, ao comportamento
reolgico das disperses, ao tratamento trmico, dilise, eletrodilise, ao
tratamento de degradao e aos tratamentos de proteo e recuperao. No
final, so apresentadas as concluses finais, nas quais so confrontados os
objetivos desta pesquisa com os resultados alcanados.

11.2.1 Caracterizao Mineralgica
As argilas Bofe, Chocolate, Verde-lodo, Dolomil, Fungel, Brasgel e
Brasgel PA so amostras de argilas bentonticas com argilominerais do grupo
da esmectita, provavelmente, montmorilonticos ou membros da srie
nontronita-beidelita, e com presena do mineral quartzo. A amostra Verde-lodo
apresenta ainda caulinita, enquanto que a Fungel apresenta ainda caulinita e
ilita.
11.2.2 Comportamento Reolgico

As argilas naturais aps tratamento com soluo concentrada de
Na2CO3 transformam-se parcialmente em sdicas com propriedades reolgicas
que no satisfazem as especificaes da Petrobras (1998) para uso em fluidos
de perfurao base de gua e, dependendo do tipo de argila, obtm-se
sistemas com diferentes graus de floculao.
Amorim, L.V.

Captulo 11 - Concluses
271
Dentre as argilas industrializadas, apenas a Brasgel PA apresenta

propriedades reolgicas de acordo com as especificaes da Petrobras (1998),
podendo ser utilizada com agente viscosificante e tixotrpico em fluidos de
perfurao base de gua.

O tratamento trmico, temperatura de ebulio, conferiu s disperses
das argilas naturais na forma sdica e da argila industrializada Brasgel PA
mudanas do estado de floculao/defloculao, contudo com valores que no
satisfazem as especificaes da Petrobras (1998).
11.2.4 Dilise
O processo de dilise no melhorou o comportamento reolgico das
Brasgel PA, provavelmente, em virtude dos novos tipos de papel celofane
atualmente comercializados.
11.2.5 Eletrodilise
O processo de eletrodilise remove os ctions Ca2+ e Mg2+ em
propores de, aproximadamente, 36,0 % de Ca2+ e 48,0 % de Mg2+ da argila
Bofe e 23,0 % de Ca2+ e 22,0 % de Mg2+ da argila Verde-lodo e estes ctions
eliminados parcialmente no interferem no seu comportamento reolgico.
11.2.6 Tratamento de Degradao

As propriedades reolgicas, VA e VP, e VF das disperses preparadas
com as argilas bentonticas de Boa Vista, PB so negativamente influenciadas
pela adio de CaCl2 + MgCl2, podendo esta contaminao conduzir a
problemas como m limpeza dos poos, aprisionamento da broca e/ou coluna
Amorim, L.V.

272
de perfurao e perdas parciais ou totais de circulao durante as operaes

de perfurao de poos de petrleo.
11.2.7 Tratamentos de Proteo e Recuperao

As propriedades reolgicas e de filtrao das disperses de argilas
tamanho da cadeia do polmero.
Os diferentes comportamentos obtidos para as disperses preparadas
com as argilas Bofe, Chocolate e Verde-lodo na forma sdica e industrializadas
aps aditivao com os diferentes CMCs podem ser de grande utilidade para
otimizar os fluidos de perfurao dependendo das condies de campo, ou
seja, tipo de formao geolgica a ser perfurada e tipo de contaminante
proveniente das guas utilizadas no preparo do fluido e/ou das formaes
geolgicas. De forma especfica, o CMC BV, o CMC BV1, o CMC AV e o PAC
alm de desempenharem suas funes (viscosificante e redutor de filtrado),
podem ser utilizados como agentes protetores e de reabilitao em disperses
preparadas com a argila Bofe na forma sdica contaminadas com CaCl2 +
MgCl2.
No possvel fazer generalizaes sobre qual tipo de polmero dever
ser utilizado como aditivo protetor ou de recuperao de disperses de argilas
bentonticas de Boa Vista, PB contaminadas, uma vez que o fator determinante
o tipo de argila utilizada no preparo do fluido de perfurao, bem como so
sugeridas modificaes nas misturas das argilas utilizadas pelas empresas
beneficiadoras de bentonita, atravs do uso da argila Bofe em maior
concentrao, de forma a se obter um produto com propriedades mais
adequadas, bem como a fabricao de bentonitas modificadas com polmeros
para uso em perfuraes com perfis geolgicos que possam ser provveis
fontes de contaminao.
Amorim, L.V.

273
11.3 Concluses Finais

Este trabalho teve como objetivo melhorar o comportamento reolgico e
obter fluidos base de gua e argilas bentonticas de Boa Vista, PB resistentes
a contaminaes. Atravs dos resultados, conclui-se que:
i) a eletrodilise de disperses de argilas bentonticas se constitui em uma
valiosa
ferramenta
no
estudo
dos
fatores
que
determinam
seu
comportamento reolgico, podendo ser considerada como uma nova aplicao

no controle de fluxo de ons;
ii) no so possveis comparaes entre os mtodos tradicionais de tratamento
trmico e dilise com a eletrodilise, processo com o qual so possveis
eliminaes especficas de ons;
iii) as propriedades reolgicas e de filtrao das disperses de argilas
tamanho da cadeia do polmero;
iv) a escolha do tipo de polmero base de celulose a ser utilizado como
agente de proteo e de recuperao depende do tipo de argila bentontica
utilizado no preparo do fluido de perfurao e
v) h a necessidade de modificaes nas misturas das argilas utilizadas pelas
empresas beneficiadoras de bentonita, atravs do uso da argila Bofe em maior
concentrao, de forma a obter um produto com propriedades mais adequadas
e mais resistente a contaminaes.
Amorim, L.V.

274
Sugestes para Estudos Futuros

Abaixo, encontram-se relacionadas algumas sugestes de estudos
futuros que se propem como extenso deste trabalho de tese.
1.
Estudo da eletrodilise em disperses de argilas bentonticas com baixa
concentrao de slidos, com o uso de membranas seletivas aos ctions Ca2+

e Mg2+ e com novos projetos de reatores.
2.
Estudo da eletrodilise em disperses de argilas bentonticas nas
mesmas condies de tenso e tempo de ensaio avaliados neste trabalho,

sendo a soluo de HNO3 renovada no tempo de ensaio correspondente ao
valor mnimo da condutividade eltrica.
3.
Avaliar a ao protetora e de recuperao dos aditivos polimricos
estudados neste trabalho para outras concentraes de cloretos de clcio e

magnsio.
4.
Avaliar a ao protetora e de recuperao dos aditivos polimricos
estudados neste trabalho frente a outros agentes de contaminao, a exemplo

do cloreto de sdio e dos sulfatos de clcio e magnsio.
5.
Estudar a influncia do pH do meio na interao bentonita/polmero.
6.
Estudar misturas de argilas bentonticas de Boa Vista, PB, maximizando
o uso das argilas de qualidade inferior, para fluidos de perfurao de poos

tubulares e de petrleo.
7.
Obteno de argilas aditivadas com polmeros que possam ser
industrializadas e utilizadas em perfuraes passveis de contaminao.
Amorim, L.V.

275
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Amorim, L.V.

289
Anexo
Planejamento Experimental
Segundo Barros Neto et al. (1996), planejamento experimental consiste
em estudar o efeito de um ou mais fatores experimentais (variveis de entrada)
sobre as respostas (variveis de sada) de um sistema, utilizando os princpios
estatsticos, de forma a obter-se o mximo de informaes realizando o menor
nmero possvel de experimentos. As variveis de entrada ou fatores so
aquelas variveis que influenciam nas informaes que se deseja obter,
enquanto que as variveis de resposta ou variveis de sada so as
informaes que se deseja extrair dos experimentos. Alm dessas variveis, h
ainda as variveis no-controladas, ou seja, as variveis inseridas no sistema e
que no so includas no estudo do planejamento experimental. A Figura I,
ilustra um sistema com seus fatores e suas respostas.
Fatores
Respostas
F1
F2
Fn
R1
Sistema
.
.
.
.
.
.
R2
Rn
Variveis no-controladas
Figura I: Sistema ligando os fatores (variveis de entrada) s respostas
(variveis de sada).
Fonte: Barros Neto et al. (1996).
Ainda segundo Barros Neto et al. (1996), um dos problemas mais

comuns em um planejamento experimental a determinao da influncia de
uma ou mais variveis de entrada sobre uma outra varivel de interesse. Para
tanto, necessrio primeiramente conhecer quais so as variveis de entrada
e as informaes (respostas) que se deseja obter. A seguir, preciso definir
claramente o objetivo que se pretende alcanar com os experimentos, uma vez
que estes determinam o tipo de planejamento experimental que ser utilizado.
Amorim, L.V.

Anexo - Planejamento Experimental
290
Entre os mtodos de planejamento experimental mais conhecidos

destaca-se o planejamento fatorial, que consiste em especificar os nveis em
que cada fator ser estudado, ou seja, os valores reais dos fatores que sero
empregados no planejamento.
Para o planejamento fatorial, inicialmente, selecionado o nmero de
nveis para cada uma das variveis de entrada e, em seguida, os experimentos
so realizados em todas as possveis combinaes. Como os objetivos do
planejamento experimental so minimizar o nmero de ensaios e conhecer os
fatores que apresentem influncia significativa ou no sobre a resposta,
elabora-se um planejamento fatorial com dois nveis, nvel +1 e nvel -1, para
cada fator, sendo este o mais simples planejamento, o 22. Se k fatores esto
contidos no estudo, o planejamento fatorial necessitar da realizao de 2k
ensaios diferentes, cobrindo assim todas as combinaes possveis (Silva,
1998).
importante ressaltar que os fatores ou variveis de entrada ou mesmo
variveis controladas podem ser qualitativas ou quantitativas, e dependendo do
sistema as variveis de sada ou respostas podem tambm ser qualitativas.
Amorim, L.V.


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PROF. KEPLER BORGES FRANA, Ph.D., DEQ/UFCG

PROF. FRANCISCO ROLANDO VALENZUELA DAZ, Dr., USP

PROFa. RUTH HERTA G. ALIAGA KIMINAMI, Dra., DEMa/UFSCar

ROSANA FTIMA TEIXEIRA LOMBA, Dra., CENPES/Petrobras

PROF. FLVIO LUIZ HONORATO DA SILVA, Dr., DEQ/UFCG

PROF. GELMIRES DE ARAJO NEVES, Dr., DEMa/UFCG

bentonita/polmero e esta, por sua vez, dependente do grau de viscosidade e

eletrodilise, aditivos polimricos.

Publicaes Sobre o Tema da Tese

ii) Artigos Publicados em Anais de Congressos Internacionais

Florianpolis, v. 1, p. 498-503, 2003.

Process to Bentonitics Clays Dispersions. In: MRS Fall Meeting, Boston.

Characterization of Bentonite Clays From Paraba, Brazil. In: Micromat,

iii) Artigos Publicados em Anais de Encontros e Congressos

Uso do CMC como Colide Protetor em Fluidos de Perfurao Base de gua

iv) Artigos no Prelo

Reolgico de Fluidos de Perfurao Base de gua: Influncia do Teor de

v) Artigos Publicados em Jornais

vi) Reportagens em Revistas e Jornais

1.1 Justificativa e Objetivos .....................................................................

1.2 Organizao do Trabalho ..................................................................

2.1 Definies de Fluidos de Perfurao ................................................

2.2 Classificao dos Fluidos de Perfurao ..........................................

2.2.1 Fluidos Base de gua Aditivados com Argilas Bentonticas

2.3 Breve Histrico dos Fluidos de Perfurao .......................................

2.4 Funes dos Fluidos de Perfurao .................................................

2.5 Trajetria dos Fluidos de Perfurao ................................................

2.6 Reologia ............................................................................................

2.7 Argilas Bentonticas ..........................................................................

2.7.1 Definies ................................................................................

2.7.2 Estrutura ..................................................................................

2.7.3 Hidratao ...............................................................................

2.7.4 Jazidas de Boa Vista, PB ........................................................

2.7.5 Estudos com as Argilas de Boa Vista - PB ..............................

2.7.5.1 Estudos Realizados na USP ........................................

2.7.5.2 Estudos Realizados na UFPB/UFCG............................

2.8 Tratamentos Visando a Melhoria das Propriedades Reolgicas de

2.8.1 Dilise ......................................................................................

2.8.2 Tratamento Trmico ................................................................

2.8.3 Aditivos ....................................................................................

2.8.3.1 Carboximetilcelulose CMC ........................................

2.9 Eletrodilise .......................................................................................

2.9.1 Definies ................................................................................

2.9.2 Princpio da Eletrodilise .........................................................

2.9.3 Membranas Eletrodialticas .....................................................

2.9.4 Polarizao e Densidade de Corrente Limite ..........................

2.9.5 Dissociao das Molculas da gua .......................................

2.9.6 Aplicaes da Eletrodilise ......................................................

2.10 Fluidos de Perfurao e o Meio Ambiente ......................................

3.1 Introduo .........................................................................................