Conhecendo Polimeros

.
UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA
DEPARTAMENTO DE FSICA
GRUPO DE PESQUISA EM NOVOS MATERIAIS
CONHECENDO MATERIAIS POLIMRICOS
Andr Luis Bonfim Bathista e Silva

Emerson Oliveira da Silva
Ano 2003
Conhecendo Materiais Polimricos
Autores
Andr Luis Bonfim Bathista e Silva

Graduado em Licenciatura Plena em Fsica ICET/UFMT
Aluno de Iniciao Cientfica do PIBIC/CNPq/UFMT Departamento de Fsica
Integrante do Grupo de Pesquisa em Novos Materiais
Emerson Oliveira da Silva

Graduado em Licenciatura Plena em Qumica ICET/UFMT
Aluno de Iniciao Cientfica do PIBIC/CNPq/UFMT Departamento de Qumica
Integrante do Grupo de Pesquisa em Novos Materiais
NDICE
INTRODUO A POLMEROS ....................................................................... 5
1.1 INTRODUO ........................................................................................................................................5
1.2 CONCEITOS BSICOS DOS POLMEROS..........................................................................................6
1.3 ASPECTOS ESTRUTURAIS ................................................................................................................. 10
1.4 NOMENCLATURA ................................................................................................................................11
1.5 CLASSIFICAO ................................................................................................................................... 14
POLIMERIZAO ............................................................................................17
2.1 POLIMERIZAO ................................................................................................................................ 17
2.2 TIPOS DE POLIRREAES ......................................................................................................................... 17
2.3 TCNICAS DE POLIMERIZAO ............................................................................................................... 19
Polimerizao em massa ......................................................................................... 19
Polimerizao em soluo ...................................................................................... 19
Polimerizao em emulso..................................................................................... 19
Polimerizao em suspenso ................................................................................. 20
POLIMERIZAO INTERFACIAL. .................................................................................................................... 20
APLICAES DE POLMEROS......................................................................21
3.1 INTRODUO ...................................................................................................................................... 21
3.2 APLICAO DE POLMEROS NATURAIS ....................................................................................... 21
3.2.1 POLMEROS VERDES: Utilizao de Amido na Produo de Plstico Biodegradvel
........................................................................................................................................ 22
3.2.2 Utilizao da Celulose.................................................................................... 26
3.2.3 Aplicaes de Polmero Natural no Tratamento de guas: Baba do Quiabo
30
3.3 APLICAO POLMEROS SINTTICO............................................................................................ 35
3.3.1 Solubilidade de polmeros:............................................................................ 36
NANOCOMPSITOS ...................................................................................... 38
4.1 NANOCOMPSITOS ........................................................................................................................... 38
CARACTERIZAO DE POLMEROS ......................................................... 46
TCNICAS E APLICAES .............................................................................. 46
1 CROMATOGRAFIA DE PERMEAO EM GEL - GPC....................................................................... 46
2 ANALISES TERMICAS............................................................................................................................ 47
3 PROPRIEDADES DE TRAO.............................................................................................................. 49
5.1 APLICAO DIFRAO DE RAIO X ................................................................................................. 49
5.3 RESSONNCIA MAGNTICA NUCLEAR........................................................................................ 51
5.3.1 Princpios Bsicos ........................................Erro! Indicador no definido.
3

RESINAS E GOMAS NATURAIS .................................................................... 62
6.1 INTRODUO ...................................................................................................................................... 62
RESULTADO DA SOLUO .......................................................................... 82
CONCLUSO .................................................................................................... 83
REFERENCES.................................................................................................. 84
APENDICE A ..........................................................Erro! Indicador no definido.
1 INTRODUO A POLMEROS
1.1 INTRODUO
Neste captulo trataremos dos conceitos bsicos sobre polmeros, formas
estruturais tais como conformaes e taticidade, as quais influenciam no
comportamento dinmico mecnico do material polimrico.
A palavra polmero utilizada para classificar molculas orgnicas formadas por
um grande nmero de unidades moleculares repetidas, denominadas meros. Mero
significa partes e poli, muitos. Ento o significado oriundo da palavra polmeros
muitas partes.
Hoje em dia, podemos dizer que vivemos na chamada era dos polmeros, uma
vez que fica difcil imaginarmos a vida sem os fantsticos plsticos, borrachas e fibras
que nos proporciona conforto. Desde o momento em que acordamos at a hora em que
vamos dormir noite para um merecido descanso (ou no) nos deparamos com
artefatos polimricos: colcho, escova de dente, embalagens, CDs, cartes de crdito,
roupas, cadeiras, at mesmo dinheiro (algumas notas de R$ 10,00 so de plstico).
Portanto, evidente que os polmeros encontram destaque em nossa vida.
Os primeiros polmeros sintticos resultaram da procura de substncias que
reproduzissem as propriedades encontradas nos polmeros naturais. Assim, a falta de
borracha natural, no perodo da Segunda Guerra Mundial, motivou a pesquisa para
obteno de borracha Sinttica (Buna S). Na tentativa de substituir a seda, descobriu-se
a fibra de nylon (New York LONdon, em referncia aos dois maiores mercados consumidores da
poca). Posteriormente, surgiram vrios tipos de polmeros, que permitiram uma
modificao muito grande nos costumes do mundo atual.
Fazendo uma anlise sucinta desses materiais, verificamos que se tratam, na
maioria, de produtos artificiais. Frutos da moderna e eficiente industria petroqumica.
Mas se hoje assim porque os polmeros naturais existentes foram exaustivamente
estudados at que a relao entre sua arquitetura molecular e suas propriedades fosse
compreendidas. Apesar de atualmente ser mais vivel economicamente comercializar
polmeros sintticos, os polmeros naturais ainda mantm sua importncia tanto prtica
quanto terica. Ainda hoje a borracha natural mantm seu uso e se hoje existem
grandes variedade de elastmeros (borrachas sintticas) devido ao entendimento que
tiveram da arquitetura molecular da borracha natural. Percebemos ento que os
responsveis pela era dos polmeros so os cientistas pesquisadores que se aventuraram

pelo desconhecido universo das estruturas moleculares desses materiais.
Os polmeros constituem matria-prima para a confeco de artigos com a
finalidade de atender as mais diversas reas de utilizao.
1.2 CONCEITOS BSICOS DOS POLMEROS

Polmeros so materiais que apresentam em sua estrutura molecular unidades
relativamente simples que se repetem, ligadas entre si por ligaes covalentes do tipo sp3
(13C-12C; 13C-13C; 14C-12C;...). Este tipo de ligao favorece uma grande estabilidade fsicoqumica, formando longas cadeias e, portanto, resultando em compostos de alta massa
molecular (Figura 1). Essas unidades que se repetem so conhecidas como meros ou
unidades monomricas. No entanto, existem polmeros que no possuem massa molecular
muito elevada. Esses polmeros so chamados oligmeros. Para os polmeros que
realmente possuem alta massa molecular (da ordem de 103 a 106 g/mol), usa-se a
expresso alto polmero (high polymer).
O termo polmero vem do grego e quer dizer muitas partes, j o termo
oligmero, tambm do grego, significa poucas partes.
Os polmeros, diferentemente das substncias qumicas de baixa massa
molecular, so produtos heterogneos, pois podem possuir uma mistura de molculas
de diferentes massas moleculares, apresentando, portanto, polimolecularidade.
O nmero de meros na cadeia polimrica chamado grau de polimerizao. Por via
de regra, simbolizado pela letra n. O produto do grau de polimerizao n e da massa
molecular da unidade monomrica Mu, a massa molecular do polmero, como indica a
equao abaixo:
Mpol = nMu
Quando existem tipos diferentes de meros na composio do polmero, este
designado copolmero. Se no entanto existirem trs meros formando o polmero, pode-se
cham-lo de terpolmero. J os polmeros que possuem somente um tipo de mero, podem
ser chamados de homopolmeros.
sp3
109 28'
sp3
sp3
sp3
Estado hbrido
Figura 1: Polmeros so materiais que apresentam em sua estrutura molecular

unidades relativamente simples que se repetem, ligadas entre si por ligaes
covalentes do tipo sp3, formando longas cadeias e, portanto, resultando em
compostos de alta massa molecular.
Quando na cadeia do copolmero houver alternncia de segmentos formados

pela repetio de cada um dos meros, tem-se um copolmero em bloco (Figura 2). Quando
os blocos forem ramificaes polimricas introduzidas em um polmero anteriormente
linear, tem-se um copolmero graftizado, Figura 2 (do ingls graft, enxerto), conforme o
esquema abaixo, onde as letras representam meros.
H2C
CH2
A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A
POLMERO LINEAR
A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B
Figura 2: Esquema de um copolmero em bloco
H
H2C
H2C
CH3
CH2
A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B
COPOLMERO ALTERNADO
B-B-B-B-B-B-B-
B-B-B-B-B-B-B-
A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-
Figura 3: Esquema de um copolmero grafitizado
Dependendo das caractersticas fsicas desejadas para formar materiais a partir de

polmeros, faz-se necessria o controle da porcentagem de cada mero.
Em contraposio a expresso copolmero, usa-se o termo homopolmero para
ressaltar a existncia de apenas um tipo de mero. Quando taticidade, ou seja,
orientao dos substituintes em relao ao plano formado pela cadeia principal (em
ziguezague, devido a ligao sp3) de um polmero supostamente linear, tem-se:
a) polmeros isotticos, em que as ramificaes esto todas voltadas para um
mesmo lado do plano.
R
R
H
R
H
R
H
R
H
R
H
R1
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R1
Alguns polmeros comerciais, tais como polipropileno isottico que tem uma
estrutura regular, so denominadas cristalinos, embora eles sejam na realidade
semicristalinos. Nesses polmeros so distinguidas duas regies uma amorfa e outra
cristalina na mesma macromolcula.
b) polmeros sindiotticos, este um polmero que apresenta uma alternncia
de orientao do substituinte em relao ao plano da cadeia.
R
R
R
H
H
R
R
H
H
R
H
R1
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R1
c) polmeros atticos, so polmeros que no possuem qualquer regularidade de

orientao.
R
R
R
R
H
R
H
H
H
H
R
R1
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R1
Um exemplo o polipropileno attico, empregado para fazer borrachas

escolares. Quanto aos tipos de encadeamento entre os monmeros, tem-se:
encadeamento cabea-cauda, cabea-cabea e cauda-cauda, predominando o primeiro,
por razes estricas. Veja a Figura 3 o esquema da polimerizao envolvendo
monmeros nos trs tipos de encadeamento.
H2C
C
H
C cabea-cauda
C cabea-cabea
C cauda-cauda
Figura 3: tipos de encadeamento entre os monmeros: cabeacauda, cabea-cabea e cauda-cauda, predominando o primeiro, por
razes estricas.
Monmero
Polmero
Homopolmero
Copolmero
Terpolmero
Linear
Ramificado
Alternado
Isottico
Sindiottico
Attico
Grafitizado
Reticulado
Bloco
1.3 ASPECTOS ESTRUTURAIS

Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao
em zigue-zague ( polmeros lineares) ou podem apresentar ramificaes, cujo grau e
complexidade pode ir at o extremo da formao de retculos, resultando ento o que se
denomina polmero reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas, ou polmero
tridimensional. (exemplo Polibutadieno)
Como conseqncia imediata, surgem diferentes propriedades no produto,
especialmente em relao fusibilidade e solubilidade, Figura 4. Os polmeros laterais,
dificultam a aproximao das cadeias polimricas, isso faz com que diminua as
interaes moleculares, o que acarretam s propriedades mecnicas, 'plastificando'
10
internamente o polmero e formao de retculos, devido as ligaes cruzadas entre

molculas.
Levando-se em conta a mobilidade relativa das molculas (movimento
Browniano), fcil compreender porque os polmeros lineares ou ramificados so, em
princpio, solveis em solventes adequados e passveis de sofrer escoamento sob a ao
de calor e presso, enquanto que os polmeros com estrutura molecular tridimensional
so insolveis e infusveis.
Nos plsticos, a linearidade molecular caracteriza os chamados plsticos
termoplsticos, que podem ser moldados e reprocessados sucessivamente, como por
exemplo o polietileno, poliestireno, PVC, etc. Por outro lado, os plsticos termorrgidos
que ao serem colocados sob temperatura prxima a temperatura de fuso no possuem
uma natureza de serem moldados e quando ultrapassam essa temperatura (PF) estes
polmeros se fundem, exemplo: Celulose, borrachas, Amido, Buna S , etc.
Funcionalidade (F)
F=2
Estrutura
Propriedades
Solvel e fusvel
Linear
Ramificado
F = 2 ou >2
Parcialmente
Solvel e Fusvel
Insolvel e infusvel
F>2
Reticulado
Figura 4: Relao entre a funcionalidade (F), a estrutura e as propriedades dos

polmeros
1.4 NOMENCLATURA
Com o advento da cincia dos materiais, o interesse pelos polmeros teve um
aumento considervel. Como conseqncia, muitos novos polmeros foram sintetizados
e essa diversidade exigia o uso de uma nomenclatura sistemtica para facilitar a
11
comunicao entre os interessados em polmeros. Nesta sesso, pretende-se apresentar

as diferentes formas de se nomear um polmero enfatizando as suas potencialidades
e/ou limitaes.
Existem trs tipos de nomenclatura para polmeros: a que se baseia na origem do
polmero (ou seja, no nome do monmero), na estrutura do mero e em siglas.
Quanto a origem do polmero. Esta nomenclatura estabelece que o nome do
polmero deve ser derivado do nome do monmero que o originou. No caso de
homopolmeros, basta acrescentar o prefixo poli ao nome do monmero. Por exemplo:
o polmero formado a partir do butadieno (monmero) chamado de polibutadieno.
Outro exemplo o poliestireno, que um polmero formado a partir do monmero
estireno. No entanto, se o nome do monmero uma expresso, como em cloreto de
vinila, este dever vir entre parnteses e o nome do polmero ser poli(cloreto de
vinila).
A nomenclatura dos copolmeros difere um pouco da dos homopolmeros. Os
copolmeros so originrios de dois ou mais monmeros que podem ter um
encadeamento regular ou irregular. Quando a natureza desse encadeamento, ou seja, sua
sequncia, no conhecida, o polmero classificado como aleatrio. A sigla co significa
uma abreviao da palavra copolmero. Por sua vez, ela utilizada nos nomes dos
copolmeros enfatizando a idia de ter sido originado de dois ou mais monmeros. O
exemplo mais clssico o do poli[estireno-co-(metacrilato de metila)] que foi produzido
partir dos monmeros estireno e metacrilato de metila. Nos casos em que a proporo
dos monmeros usados for conhecida, o nome do monmero em maior quantidade
deve ser escrito primeiro. Portanto, no exemplo anterior, se o monmero metacrilato de
metila estiver em maior quantidade, o nome correto do polmero seria: poli[(metacrilato
de metila)-co-estireno]. Pode-se tambm ser usada o prefixo copoli seguido dos nomes
dos monmeros. O nome dos monmeros dever estar entre parnteses e ser separado
por barras. Ento, poli[(metacrilato de metila)-co-estireno] pode tambm ser designado
por copoli[(metacrilato de metila)/estireno].
Quando existe regularidade no sequencionamento do encadeamento, o polmero
pode ser alternado, graftizado ou em bloco. Estes tipos de polmeros recebem nomes
semelhantes aos dos aleatrios, substituindo a sigla co por alt, se o polmero for
alternado, por g, se for graftizado e por b, se for em bloco.
12
Quanto a estrutura do mero. Este sistema de nomenclatura leva em

considerao o nome da estrutura qumica do mero e no o nome do(s) monmero(s)
que deram origem ao polmero. A Figura 5 mostra a estrutura de um polmero cujo
nome polietileno, de acordo com esse sistema de nomenclatura. Se o critrio utilizado
para denomin-lo fosse o baseado na sua origem, seu nome seria polieteno.
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
mero
mero: etileno
polmero: polietileno
Figura 5: Polietileno
Existe tambm a nomenclatura baseada em siglas, muito utilizado como

linguagem tcnica industrial pela sua economia de palavras. Essa nomenclatura utiliza as
abreviaes dos nomes mais comuns dos polmeros na lngua inglesa. Esta
nomenclatura tem aumentado devido a sua praticidade.
No caso da polietileno de baixa densidade, a nomenclatura pelo sistema de siglas
seria LDPE que so iniciais da traduo em ingls: Low Density Poliethylene. Quando
se trata de borrachas, as siglas devem ter referncia a sua natureza elastomrica. Por
exemplo: CR significa borracha do policloropreno (em ingls: Chloroprene rubber).
Existe ainda uma nomenclatura no sistemtica usada para as poliamidas. Ela
baseada na marca Nylon, que se tornou um nome comercial de grande popularidade.
Escreve o termo nilon seguido de um nmero em referncia ao nmero de tomos de
carbono do aminocido que deu origem a poliamida. Um exemplo clssico o nilon 6
cujo nome sistemtico seria policaprolactama. Para se nomear o poli(hexametilenoadipamida) por esse sistema, deve-se levar em considerao o fato dessa poliamida ser
originria de um dicido e de uma diamina. Nesses casos, o nmero refere-se ao nmero
de tomos de carbono da diamina seguida de um ponto e do nmero de tomos de
carbono do dicido. Portanto o nome seria nilon 6.6.
13
1.5 CLASSIFICAO
Para facilitar os estudo, os polmeros podem ser classificados de diferentes
formas. Cada um do critrio utilizado para essa classificao enfoca um determinado
aspecto dos polmeros. As principais classificaes so as que se baseiam:
Na origem do polmero;
Na fusibilidade e/ou solubilidade do polmero;
No comportamento mecnico do polmero;
No nmero de monmeros;
No mtodo de preparao dos polmeros;
Na estrutura qumica da cadeia polimrica;
Na configurao dos tomos da cadeia polimrica;
No encadeamento da cadeia polimrica
Na taticidade da cadeia polimrica;

De acordo com a origem do polmero, este pode ser natural ou sinttico.
Apesar da quantidade de polmeros naturais exceder de longe a produo de polmeros

sintticos da industria moderna, os polmeros naturais perderam sua importncia
econmica com o advento da tecnologia dos polmeros. No entanto, os polmeros
naturais esto retomando a sua importncia econmica com a mudana de atitude da
humanidade atravs da conscientizao ecolgica. Os polmeros naturais mais
conhecidos e utilizados so: a borracha natural (cis-poliisopreno), a celulose e as
protenas. Entre os polmeros sintticos temos o polietileno, o polipropileno, o PET,
como alguns exemplos.
Um tipo de classificao muito utilizado pelas industrias a que se baseia na
solubilidade e/ou fusibilidade do polmero. Estas duas propriedades so muito
importantes do ponto de vista tecnolgico. Os polmeros que podem ser fundidos sob
aquecimento e solidificado por resfriamento, sem que ocorra decomposio
generalizada, so chamados termoplsticos. Neste grupo, esto inseridos tambm os
polmeros solveis em solventes adequados. Do ponto de vista estrutural, isso ocorre
porque os polmeros deste grupo possuem cadeia linear, ramificada ou no. O outro
grupo desse tipo de classificao o dos termorrgidos, polmeros infusveis e
14
insolveis. Sob aquecimento, os polmeros termorrgidos acabam se decompondo sem

fundir. Esses polmeros possuem cadeias com ligaes cruzadas.
Do ponto de vista tecnolgico, a classificao que se baseia no comportamento
mecnico do polmero muito importante, uma vez que elas determinam a utilidade
do material. Eles podem ser divididos em trs grupos: borrachas, plsticos e fibras. O
pneu, a garrafa descartvel de PET e os tecidos sintticos, esto classificados,
respectivamente, como borracha, plstico e fibras.
Quanto ao nmero de monmeros usados na produo do polmero, este
pode ser homopolmero, se foram usados apenas um monmero, ou copolmero, se
foram usados dois ou mais monmeros.
Quando se considera o mtodo de preparao do polmero, eles podem ser
classificados em polmeros de adio, quando ocorre uma reao de adio comum, ou
polmeros de condensao, quando ocorre uma reao de polimerizao com formao
de subprodutos. Esses subprodutos constumam ser micromolculas como H2O, HCl ou
KCl. Existe uma outra classificao muito importante que leva em considerao os
grupos funcionais presentes na macromolcula. a classificao de acordo com a
estrutura qumica da cadeia polimrica. Os polmeros podem ento ser classificados
em poli-hidrocarbonetos, poliuretanas, poliamidas, entre outras.
Quando o polmero um dieno, existe a classificao que leva em conta a
configurao dos tomos da cadeia polimrica, podendo os polmeros serem
dividos em cis ou trans. De acordo com o encadeamento da cadeia polimrica, o
polmero pode ser do tipo cabea-cauda, quando os meros so incorporados na cadeia
de maneira regular, ou do tipo cabea-cabea, cauda-cauda.
Os polmeros podem ser ainda isotticos, atticos ou sindiotticos quando so
classificados de acordo com a taticidade da cadeia polimrica.
15
LEITURA RECOMENDADA:
Mano, E. B. Polmeros como materiais de engenharia. Edio 2. So Paulo SP:

Edgard Blucher Ltda. 1991. P. 193.
Mano, E. B. Polmeros Como Materiais de Engenharia. So Paulo: Edgard Blucher,

1996.
Mano, E.B. Introduo a Polmeros. 3d. So Paulo: Edgard Blucher, 1988.
Immergut & Handrup, Handbook of Polymer
Encyclopedia of Polymer
Tabak, D. Dicionrio de Polmeros
16
2 POLIMERIZAO
2.1 POLIMERIZAO
Os polmeros mais importantes atualmente, do ponto de vista prtico e
econmico, so os sintticos. No entanto, diferentemente dos polmeros naturais, eles
no so encontrados prontos para que possamos adapt-los para o nosso uso. Eles
devem, como o prprio nome diz, serem sintetizados.
Para que uma substncia micromolecular possa dar origem a um polmero
(substncia macromolecular) necessrio que ela possua funcionalidade igual a 2 ou
mais. Em outras palavras, a molcula deve possuir, ao menos, dois stios ativos que
possam permitir o crescimento da cadeia polimrica. Por exemplo, uma molcula de
eteno possui uma dupla ligao. Essa regio insaturada possui funcionalidade 2, pois
permite o crescimento da cadeia polimrica. O eteno , portanto, um monmero que
dar origem a um polmero: o polietileno. Outro exemplo interessante a
micromolcula de xido de etileno que dar origem ao poli(xido de etileno).
O processo que transforma quimicamente o monmero em polmero chamado
de polimerizao.
Monmeros
Polimerizao
Polmero
2.2 Tipos de polirreaes

A polimerizao pode ocorrer de duas formas principais de polirreaes que
apresentam mecanismos reacionais distintos: a poliadio e a policondensao.
A polimerizao por adio, tambm denominada polimerizao em cadeia, consiste
na adio de uma molcula a outra atravs da utilizao de ligaes insaturadas. Por
exemplo, o polietileno formado por sucessivas adies de unidades CH2=CH2
(monmero) cadeia polimrica em crescimento. O desenvolvimento da cadeia pode
ser iniciado pela introduo de um radical livre ou on que, adicionado a uma molcula
de monmero insaturado, gera uma espcie ativa, que por reaes sucessivas com
outras molculas do monmeros da origem cadeia polimrica. Essa fase de
17
crescimento da polimerizao ocorre a uma velocidade muito grande. Finalmente ocorre

a terminao da polimerizao que consiste na interrupo do crescimento da cadeia e
pode ser por:
(a) Combinao bimolecular de cadeias em crescimento;
(b) Desproporcionamento, atravs de transferncia de tomos de hidrognio de uma
cadeia em crescimento para outra;
(c) Transferncia de cadeia, atravs da transferncia de tomos de hidrognio ou outro
elemento, proveniente do solvente, monmero, iniciador, polmero acabado ou de
outra molcula estranha cadeia em crescimento;
(d) Combinao de dois ou mais dos processos acima citados.
Se duas espcies diferentes de monmeros so utilizadas como materiais de
partida, pode ocorrer copolimerizao, com possibilidade de formao de uma grande
variedade, dependendo das propores dos monmeros no produto.
A polimerizao por condensao um tipo de polirreao que ocorre pela
eliminao de uma molcula menor e a formao de ligao entre dois monmeros, cada
um contendo dois grupos, de modo que a reao possa ocorrer repetidamente
produzindo uma macromolcula.
Nesse caso, como no existe diferena de reatividade em relao aos
monmeros dos grupos terminais da cadeia, em qualquer fase do seu crescimento, temse uma evoluo uniforme, sem as etapas distintas que caracterizam as poliadies. Os
mesmos efeitos observados, quando da adio de um cido mineral, na velocidade de
substituio nucleoflica da hidroxila de um cido por um grupo alcxido, sero sentidos
na velocidade de formao de um polmero que envolva essa mesma reao
sucessivamente.
A funcionalidade dos monmeros (nmero de centros ativos) ser responsvel
pela existncia ou no de ramificaes nas cadeias polimricas, Assim, um glicol e um
dicido daro um polister essencialmente linear, enquanto que se o lcool for o glicerol,
que contm trs hidroxilas, tem-se um polmero necessariamente ramificado e,
provavelmente, com ligaoes cruzadas formando um retculo.
18
2.3 Tcnicas de Polimerizao

O desenvolvimento das tcnicas de polimerizao impulsionado pela
necessidade de se obter polmeros de composio tima (isentos de impurezas) no
menor tempo. Industrialmente empregam-se quatro tcnicas de polimerizao: em
massa, em soluo, em emulso e em suspenso. As duas primeiras passam em sistema
homogneo e as duas ltimas em heterogneo. Existe ainda a tcnica de polimerizao
interfacial, porm ainda no foi empregada industrialmente.
2.3.1 Polimerizao em massa
grandemente aplicada em policondensaes industriais em que as reaes so
apenas moderadamente exotrmicas e o aumento da viscosidade do meio lento,
permitindo agitao, transferncia de calor e eliminao de bolhas. No caso de
monmeros Vinlicos, sua aplicao mais difcil, pois as reaes so fortemente
exotrmicas e a viscosidade aumenta muito logo no incio da reao, dificultando a
agitao e levando formao de pontos superaquecidos. Exceto na preparao de
placas moldadas, principalmente de poli(metacrilato de metila), esta tcnica pouco
usada para polmeros vinlicos. Sua grande desvantagem a pureza do polmero
acabado, j que o monmero atua como o prprio solvente da reao.
2.3.2 Polimerizao em soluo
Nesse caso usa-se um solvente para os monmeros, que poder ou no dissolver
tambm o polmero. A Homogeneizao de temperatura, obtida pela facilidade de
transferncia de calor, a principal vantagem dessa tcnica. O retardamento da reao
pelo solvente e a dificuldade de sua remoo do polmero, que pode provocar bolhas e
rachaduras nos artefatos acabados, so as principais limitaes. Essa tcnica pode ser
empregada tanto em policondensao como em poliadies.
2.3.3 Polimerizao em emulso
Nessa tcnica empregado um sabo para emulsificar os monmeros em um
no solvente, que geralmente a gua. Um iniciador hidrossolvel, como o persulfato
19
de potssio, responsvel pela formao de radicais livres, que completam a iniciao,

reagindo com molculas de monmeros que se encontram dispersas na fase aquosa:
Como a tendncia do emulsificante de formar micelas (de 1m a 1 de
dimetro), cuja parte interna constituda pelas cadeias apolares das molculas de sabo,
esta ser a regio preferida pelas molculas do monmeros, tambm apolares.
Uma vez completada a iniciao, o radical migra para o interior das micelas,
havendo a a propagao. A polimerizao em emulso grandemente empregada para
poliadies, pois apresenta vantagens de fcil controle de temperatura, de conduzir a
elevadas e homogneas MMs e de rpida e alta converso com fcil agitao, por no
haver aumento de viscosidade. Tem como desvantagem a dificuldade de remoo
completa do emulsificante, o que restringe as aplicaes do material.
2.3.4 Polimerizao em suspenso
Tem tambm aplicao industrial, sendo o meio reacional constitudos de
monmeros, um iniciador neles solvel e gua. Agitao vigorosa faz com que se
formem gotculas do monmero (0,01-0,50 cm), onde ocorre a polimerizao. comum
o uso de estabilizadores de emulso, que podem ser eletrlitos, para aumentar a tenso
interfacial entre as fases. Ao final da reao, cessada a agitao, precipitam as prolas
do polmero. Esse mtodo empregado comercialmente na preparao do poliestireno,
poli(metracrilato de metila), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de vinilideno) e
poliacrilonitrila.
2.3.5 Polimerizao interfacial.

Ocorre quando a reao conduzida na interface de dois solventes, cada um
contendo um dos monmeros. Altas MMs podem ser obtidas usando-se essa tcnica, e o
polmero removido pelo estiramento lento e contnuo do filme que se forma entre as
duas camadas liquidas, ou ento por agitao, que produz gotculas dispersas, em cuja
superfcie ocorra a reao de polimerizao. A reao de uma diamina solvel em gua
com um cloreto de dicido na fase orgnica um exemplo tpico em que essa tcnica
pode ser aplicada.
20
3 APLICAES DE POLMEROS
3.1 INTRODUO
A princpio todos os polmeros so materiais isolantes, medida que o dopamos,

faamos com que este conduza impulsos eltricos. A utilidade de alguns polmeros
depende principalmente de suas propriedades eltricas, as quais os torna adequados para
isolamento eltrico, em capacitores dieltricos, ou radomes de microondas. Em algumas
aplicaes, tais como janelas ou na camada adesiva entre os vidros de janelas de veculos
(vidros de segurana), as propriedades pticas so importantes. Plsticos e elastmeros
usados como implantes cirrgicos em tecidos humanos devem ter comportamento
bioqumico apropriado (devem ser inertes ou possurem decomposio controlada, alm
de apresentarem ausncia de reaes de rejeio pelo corpo humano). Propriedades
trmicas podem ser de importncia predominante em polmeros que encontram
aplicao em isolao trmica.
3.2 APLICAO DE POLMEROS NATURAIS

A quantidade de polmeros naturais que existem na terra excede, de longe, os
milhes de toneladas de polmeros sintticos que o homem tem produzido na indstria
moderna.
O principal constituinte das paredes celulares de plantas e rvores a celulose,
um polmero contendo carbono, hidrognio e oxignio. Protenas, que so encontradas
em abundncia tanto na vida animal como na vegetal, so polmeros produzidas pela
condensao de aminocidos. Alm desses, h polmeros naturais no to abundantes,
por exemplo a borracha, os quais so tambm muito importantes.
Protenas: Protenas so polipeptdios que tem uma ordem definida em relao aos
grupos aminocidos que formam o polmero. A natureza dos radicais R (e a ordem em
que esto dispostos) determina as propriedades da protenas (Albumina, casena,
colgeno, globulina,seda)
21
O
NH
NH
R
R2
R1
Elastmero: Apresentam capacidade de estiramento extremamente elevada, sofrendo

deformao elstica completa e reversvel; tm tendncia muito baixa cristalizao. A
borracha natural um polmero do isopreno (borracha natural, guta percha); sua
aplicao industrial est na fabricao de materiais hospitalares, pneumticas e artigos
para recreao (bolas).
H2C
CH2
CH3
A borracha sinttica Buna um polmero do eritreno, sua aplicao industrial

est na fabricao de pneumticas
H2C
CH2
1,3 butadieno
A borracha sinttica neopreno um polmero do cloropreno, sua aplicao

industrial est na fabricao de gaxetas, amortecedores, objetos utilizados no mar
(vestimentas, cobertura de cabos submarinos) e adesivos.
H2C
Cl
CH2
cloropreno
3.2.1 POLMEROS VERDES: Utilizao de Amido na Produo de Plstico

Biodegradvel
Com o advento da populao brasileira estar concentrando nos grandes centros,
tendo uma margem de 80%. Este aglomerado de pessoas significa um maior consumo
de produtos industrializados de todas as espcies e uma maior utilizao de plsticos
como, sacolas de supermercado, sacolas de feiras, embalagens de Farmcia, etc. Estes
so plsticos conhecidos como Commodities. Em conseqncia evidncia uma maior
poluio ao descarte destes materiais polimricos.
22
Atualmente, uma variedade de estudos relacionados ao descarte de slidos sobre

o meio ambiente vem sendo realizado. Os plsticos obtidos de materiais polimricos
sintticos (derivados de petrleo) so inerentemente muito resistentes ao ataque da
natureza. O maior grupo de polmeros utilizados em embalagens e materiais desta
natureza, so as poliolefinas, que devido a sua resistncia a peroxidao, gua e
microorganismos, sendo durveis durante o uso.
A presente gerao de polmero para embalagens de mercadorias (comerciais)
no so biodegradveis cujo uma escala realista de tempo, devido a presena de
antioxidantes e isto tem sido intensivamente pesquisado por Indstrias e Universidades
para desenvolver materiais polimricos que satisfaam as propriedades requeridas, mas
que retornem ao Ciclo Biolgico depois do uso.
A aproximao entre a Universidade e Empresa, desenvolvendo um trabalho
conjunto na rea de Cincia e Tecnologia de polmeros, dar uma nova perspectiva ao
segmento, abrindo caminhos para a atuao no novo milnio.
A incorporao de amido em plsticos de commodities tem aumentado o
interesse mundial para a obteno de materiais biodegradveis. O amido um dos
biopolmeros mais abundantes e totalmente biodegradvel, decompondo-se a dixido de
carbono e gua. Ele est disponvel em grandes quantidades a partir de diversas fontes
renovveis. A boa biodegradabilidade do amido pode tambm levar a novas aplicaes
especiais, tais como em matriz para a liberao controlada de drogas e pesticidas.
Entretanto, o seu uso industrial, principalmente como embalagem, apresenta algumas
vantagens como a perda de suas propriedades com o tempo, porque suas propriedades
so altamente dependentes do teor de umidade presente nesses termoplsticos. Veja
fluxograma 1.
O amido composto principalmente de duas macromolculas distintas, a
amilose e a amilopectina (Figura 5), ambas contendo unidades de -D-(glicose). A
amilose um polmero linear ou ligeiramente ramificado, de massa molecular na faixa de
105 a 106 g/mol, unidas por ligaes do tipo -D-(14). A amilopectina tambm
contm ligaes do tipo -D-(14), mas possui ligaes glicosdicas do tipo -D(16) nos pontos de ramificao. Os grnulos de amido de diferentes fontes diferem
entre si no teor de gua e na razo amilose/amilopectina. O teor de amilose na maioria
dos grnulos de amido est na faixa de 20 a 30%. Em algumas espcies obtidas atravs
de mutaes genticas esses teores podem ser alterados. Na amilomaize, o teor de
23
Amilose est na faixa de 50 a 80% e na waxymaize o teor de Amilose pode ser at menor
que 1%. Essas diferenas influenciam as propriedades fsicas e de processamento dos
grnulos desses amidos, bem como as propriedades mecnicas dos filmes obtidos a
partir desses grnulos.
Para a obteno de um termoplstico base de amido por tcnicas de
processamento convencionais, tais como extruso (Figura 6) e injeo, necessrio
destruir o grnulo e sua natureza semicristalina. A estabilidade, transformao e
propriedades fsicas dos materiais base de amido dependem da natureza das zonas
amorfa e cristalina presentes na estrutura do grnulo. A transformao do amido
granular em um termoplstico influenciada pelas condies de processamento tais
como temperatura, teor e tipo de plastificante e fontes do amido utilizado. gua e
glicerol so os plastificantes mais geralmente utilizados para obteno do termoplstico
base de amido (gua e DMSO tambm). A influncia desses plastificantes no
rompimento dos grnulos de amido tem-se mostrado de grande interesse para a
determinao das condies do seu processamento. Os amidos termoplsticos so
bastante sensveis gua e ao envelhecimento. As cadeias mveis do amido podem
sofrer retrogradao e/ou cristalizao, levando a mudanas indesejveis nas suas
propriedades termomecnicas. A estrutura do amido determina as propriedades desses
materiais tais como estabilidade, biodegradabilidade, textura propriedades mecnicas e
trmicas. Produtos de amido termoplstico tm sido desenvolvidos baseados apenas em
amido e aditivos naturais. A escolha da fonte de amido um fator. Poucos estudos
foram feitos sobre as propriedades de termoplsticos obtidos a partir de Amilose e de
amilopectina.
O desperdcio de frutas no Brasil bastante acentuado superando a produo
total de muitos pases da Amrica Latina. A deteriorao das frutas in natura deve-se
principalmente ao seu alto teor de umidade ( em torno de 75%) que, na temperatura
ambiente, acarreta altas taxas de respirao , sendo tambm propcia para o
desenvolvimento de fungos e ao ataque de insetos.
Em resumo, a preocupao em gerar novos materiais que substituam os atuais
plsticos com propriedades fsicas semelhantes e sejam biodegradveis de grande
interesse no s nacional como mundial. O desenvolvimento destes materiais pode gerar
uma nova perspectiva de produo no setor de plsticos e seus derivados a usos em
sacolas plsticas e materiais descartveis. Incentivando uma nova ateno das
24
Universidades, Institutos e Centros de Pesquisas em investigar novos caminhos para a

produo de plsticos biodegradveis.
HO
H
H
OH
H
HO
OH
H
O
H
H
HO
H
OH H
H
OH
OH
OH
OH
OH
H
OH H
H
OH
O
H
OH H
H
OH
OH
OH
H
HO
H
OH H
H
OH
OH
OH
OH
OH
H
OH H
H
OH
O
OH
OH
H
OH
OH
OH
Figura 5: A amilose um polmero linear ou ligeiramente ramificado, de massa molecular na

faixa de 105 a 106 g/mol, unidas por ligaes do tipo -D-(14). A amilopectina tambm
contm ligaes do tipo -D-(14), mas possui ligaes glicosdicas do tipo -D-(16) nos
pontos de ramificao
25
Figura 6: Extrusora, instrumento utilizado para a quebra dos

grnulos de amidos e transformao deste em termopltico.
Abundncia Natural
Abudante em razes e sementes
Indstrias
farmacuticas
AMIDO
Aplicaes
Indstrias
Alimentcias
Indstrias
Plsticos
Em cosmtico, substituio
do talco
Cpsulas de frmacos
band aid
Edible Filmes
Pes, macarro e biscoitos
Packing and Foams
Commodities
Filter
O por qu do amido ser

biodegradvel
Fonte de Alimento para

microorganismos
Alta Absoro de umidade
Despolimerizao com a Luz
Fluxograma 1: Aplicaes do amido
3.2.2 Utilizao da Celulose

A celulose a substncia que constitui as fibras de sustentao dos vegetais.
encontrada em todos os vegetais, constituindo membrana de suas clulas. Tendo a
frmula (C6H10O5)n. encontrada em forma bastante pura no algodo, no linho, no
rami, na paina, na juta, na caro, etc. Justamente com outras matrias primas,
principalmente a lignina, constitui a madeira. A celulose possui ligao -(14) DGlucose, diferentemente do amido que possui -(14) D-Glucose e -(16) DGlucose. A celulose constituda por longas cadeias filiformes de molculas de -Dglucose, que se ligam sucessivamente por ligaes glicosdica-alcolicas:
26
OH
HH C
2
C
C H O
O
H
HO
C
C
OH
H
OH
HH C
2
C
C H O
O
C
H
HO
C
C
OH
OH
H
C
OH
OH
HH C
2
C
C H O
O
H
HO
C
C
H
OH
O
R
celulose
Figura 7: Estrutura da celulose
Duas molculas de -D-glucose ligadas dessa maneira constituem a celobiose.

Pode-se, pois, dizer tambm que a celulose formada de celobioses.
A frmula da celulose (C6H10O5)n. O valor de n tem sido determinado por
diversos mtodos e os valores encontrados variam de 100 a 800, o que faz a sua massa
molecular ficar compreendida entre 16000 e 130000
Propriedades da Celulose
A celulose uma substncia branca, de aspecto fibroso, insolvel na gua e nos
solventes orgnicos. Dissolve-se, porm, formando disperso coloidal, no reagente de
Schuleitzer. Esse reagente uma soluo amoniacal de hidrxido de cobre II, na qual
existe o complexo [C4(NH3)4](OH)2, denominado hidrxido de tetramin cobre II. Ao
acidular a soluo, com o que se destri o complexo, precipita-se a celulose.
A celulose pode ser hidrolisada, pela ao de cidos minerais, desdobrando-se
em glucose. Baseando-se nessa reao, h um processo industrial de fabricao de
glucose, a partir da madeira rica em celulose. A glucose assim obtida chamada de
acar de madeira. Quando se trata rapidamente a celulose por cido sulfrico
concentrado e logo a seguir ela lavada com gua, suas fibras se tornam translcidas e
perdem a propriedade de absorver gua. Aplicando-se esse tratamento a folhas de papel
de filtro (celulose), obtm-se o chamado papel pergaminho ou pergaminho vegetal.
Obteno da Celulose
A celulose obtida industrialmente a partir da madeira. Esta tratada com
bissulfito de clcio [Ca(HSO3)2] para destruir a lignina, resultando a celulose mais ou
menos pura.
27
Em forma pura obtida a partir do algodo, pelo tratamento com lcalis

diludos, hipoclorito se sdio e solventes orgnicos.
Empregos da Celulose
A celulose empregada na fabricao de papel, de tecidos e como matria-prima
na fabricao da seda artificial; de explosivos, de coldio, de celulide, etc.
Reaes da Celulose
As ligaes de glicsidio de celulose so destrudos por ao dos cidos, dando
cada molcula do polmero numerosas molculas de glucose D(+). Consideremos
brevemente as reaes da celulose, em que a cadeia fica essencialmente intacta. Cada
unidade de glucose, na celulose, contm trs grupos -OH (Hidroxila) livres; nestas
posies que se d reao.
Estas reaes da celulose, levados a cabo para modificar as propriedades de um
polmero, j pronto, barato e facilmente acessvel, tem excepcionalmente importncia
industrial.
Nitrato de Celulose
Como lcool que , a celulose forma steres. Por tratamento com uma mistura
dos cidos ntrico e sulfrico a celulose transforma-se em nitrato de celulose. As
propriedades e usos do produto dependem da extenso da nitrao.
O algodo plvora, utilizado na preparao da plvora sem fumo, a celulose
quase completamente nitrada e chama-se, frequentemente, trinitrato de celulose (trs
grupos nitrato por unidade de glucose).
A piroxilina uma celulose menos altamente nitrada que contm entre dois e
trs grupos nitrato por unidade de glucose. Utiliza-se na manufatura de plsticos, como
o celulide e o coldio, de filmes fotogrficos e em lacas. Tem a desvantagem de ser
inflamvel e de formar, na combusto, xidos de nitrognio altamente txicos.
28
Acetato de Celulose
Em presena de anidrido actico, cido actico e um pouco de cido sulfrico, a
celulose transforma-se no triacetato de celulose. Ao removerem-se alguns grupos de
acetato, por hidrlise parcial, degradam-se as cadeias para fragmentos mais pequenos (de
200-300 unidades cada), e obtm-se o acetato de celulose (aproximadamente um
diacetato) de extraordinria importncia industrial.
O acetato de celulose menos susceptvel de combusto do que o nitrato de
celulose e substituiu-o em muitas aplicaes, como, por exemplo, em filmes fotogrficos
de segurana. Ao fazer-se a extrao de uma soluo de acetato de celulose em acetona,
atravs dos orifcios finos de uma fieira, o solvente evapora-se e obtm-se filamentos
slidos, utilizados na fabricao de malhas e tecidos na indstria txtil.
Raiona Celofane
Por tratamento dos lcoois com sulfeto de carbono e soluo aquosas de
hidrxido de sdio, obtm-se compostos conhecidos por xantatos.
RONa + S = C = S RO C SNa OH + CS2
S
H+
Xantato
A celulose apresenta anloga reao e d origem a xantato de celulose, o qual se
dissolve em soluo de lcalis, com formao de uma soluo coloidal viscosa,
conhecida por viscose. Por extruso da viscose atravs de fieiras num banho cido,
regenera-se a celulose sob forma de filamentos finos com os quais se preparam os fio da
raiona. Embora haja outros processos para a fabricao da raiona, o da viscose o mais
utilizado nos EUA.
Se fizer a extruso da viscose atravs de uma fina ranheira, regenera-se a celulose
sob a forma de pelculas finssimas, as quais, plastificadas com glicerol, se utilizam no
revestimento protetor de embalagens (celofane).
Embora a raiona e o celofane se designem frequentemente celulose
regenerada, so constitudos por cadeias muito mais curtas que as da celulose original,
em virtude da degradao operada pelo tratamento solubilizado com lcali.
29
steres de Celulose
Para alquilar a celulose recorre-se, na indstria, ao os cloretos de alquilo (mais
baratos que os sulfatos) em presena de lcali. Nestas reaes d-se, inevitavelmente,
considervel degradao das longas cadeias da celulose.
Os steres metlicos, etlicos e benzlicos da celulose tem grande importncia nas
indstrias txtil, de filmes e de plsticos.
3.2.3 Aplicaes de Polmero Natural no Tratamento de guas: Baba do Quiabo
A gua captada de rios e mananciais, podem conter uma grande diversidade de
impurezas, como substncias hmicas, partculas coloidais e microorganismos. Estas
impurezas normalmente apresentam carga superficial negativa, devido ao contnuo
choque destas, sendo que a repulso eletrosttica entre estas cargas seja acentuada
fazendo com que estas no se aproximem, no acontecendo a agregao, permanecendo
as mesmas no meio. De uma maneira geral, quanto maior for a diversidade de matrias
primas oriundas da fonte de captao maior ser a possibilidade da ocorrncia de
choques na composio da gua a ser tratada.
No tratamento de lquido importante considerar que lidamos com materiais
suspensos e a qumica da suspenso a chave do processo de separao lquido-slido.
Para um melhor entendimento do mecanismo de realizao de tal separao, devemos
entender os tipos de foras que atuam sobre as partculas suspensas. H basicamente
quatro foras envolvidas: Gravidade, Van der Waals, Movimento Browniano e a
Repulso Eletrosttica. A fora da gravidade que atua no sentido de sedimentar a
partcula suspensa.
As foras de Van der Waals podem ser definidas como fracas foras de atrao
entre as partculas suspensas enquanto que o Movimento Browniano confere um
contnuo deslocamento das partculas coloidais suspensas causando coliso entre as
partculas e molculas no meio lquido. A repulso eletrosttica, funo do potencial
Zeta, a fora que atua nas partculas de mesma carga eltrica, mantendo-se separadas.
O potencial Zeta a medida da repulso eletrosttica entre as partculas e significa a
diferena de carga entre a camada relativamente carregada e a soluo neutra, conforme
mostrado na Figura 8.
30
+- +- +- +- +- ++- +- +- +- - +- +- +- +- +- +- +- +- +- +- ++- +- +- +- - +- +- +- +- +- ++- +- +- +- - ++ - + +- +- +- ++- +- +- +- - ++- +- +- - +- +- - + - + +- +- ++- +- +- +- +- ++ - ++- +- +- +- + - +-
Potencial de NERST
Potencial Eltrico ao redor
da partcula
Plano de cizalhamento
Potencial ZETA
Repulso eletrosttica
Figura 8: Esquema de partcula carregada
Considerando os fatos citados que acarretam a turbidez, o emprego de

coagulantes adequados a remoo destes materiais orgnicos e inorgnicos, favorece a
desestabilizao qumica dessas partculas. O emprego singular do Sulfato de Alumnio,
no conduz formao de flocos de dimenses considerveis, o que no permite assim
a sua remoo imediata por sedimentao,
O Quiabo, diferente dos polmeros sintticos que possuem stios ionizveis
(positivos ou negativos) ao longo da cadeia, no apresenta esta propriedade, o que os
fazem atuar como coagulante. O Quiabo possui em sua estrutura uma grande
quantidade de H e OH disponveis ao longo de cada piranose, o que favorece sua ao
sobre as partculas instveis no meio.
Desenvolvimento
Aps a desidratao natural do Albemoschus esculentus, (2 semanas), pulverizado
em partculas com teor 10% passado a uma peneira de 125 mesh com intuito de obter
um material bem fino. Nos ensaios do polmero natural, utiliza-se sulfato de alumnio,
como coagulante, e auxiliar de floculao o Albemoschus esculentus (Quiabo). A gua
utilizada nos ensaios de coagulao-floculao-sedimentao pode ser oriunda de
qualquer rio ou manacial, neste caso a gua utilizada foi de rio, tendo como turbidez
inicial 25 u.t. O primeiro ensaio realizado foi de adquirir a dosagem tima do coagulante
primrio [Al2(SO4)3], onde foi adicionado diferentes dosagens na gua com rotao do
reator mantida a 100 rpm. Depois medida a dosagem tima do sulfato, preparou-se a
soluo do auxiliar de floculao AE, o qual teve uma dosagem variada de 0,4 mg/L a
31
2,0 mg/L, aps 5 minutos de coagulao do floculador primrio, adicionou-se o

polmero natural deixado a rotao em 45 rpm. Os ensaios de coagulao-floculaosedimentao foram realizado num tempo de 15 minutos de durao.
O trabalho pode ser executado utilizando-se aparelho de Ressonncia Magntica
Nuclear 1H e 13C para caracterizao e equipamento de floculao com reatores estticos
Jar Test. Todos ensaios com as amostras dos efluentes foram realizados no
laboratrio em equipamentos de coagulao, floculao e sedimentao (Jar Test),
constitudo de seis reatores estticos, com 6 frascos em acrlico de 2 litros cada, que
dispe de um agitador magntico para cada reator e dispositivo que permite a coleta
simultnea das amostras em tempos diferentes e com a possibilidade de vrias a altura
de coleta do sobrenadante ( a partir do nvel de gua do reator). Veja o esquema do Jar
Test (Figura 9).
Al2(SO4)3
AE + Al2(SO4)
AE + Al2(SO4) AE + Al2(SO4) AE + Al2(SO4)
AE + Al2(SO4)
Figura 9: Equipamento de Jar Test constitudo de seis reatores estticos, com 6

frascos em acrlico de 2 litros cada, que dispe de um agitador magntico para
cada reator e dispositivo que permite a coleta simultnea das amostras em tempos
diferentes e com a possibilidade de variar a altura de coleta do sobrenadante a
partir do nvel de gua do reator.
Performance do Polmero Natural

Como mostrado na Figura 10, as primeiras dosagens h uma baixa reduo da
turbidez, j na dosagem de 32 mg/L de Al2(SO4)3 h um trabalho de 90,8% de remoo
de turbidez, ao mais h uma perda de Al2(SO4)3 no sendo econmico para a estao de
tratamento de gua e favorecendo uma maior poluio do ambiente. Com a aplicao do
polmero natural AE, devido as suas propriedades estruturais, promove uma maior
adsoro (exemplo Figura 11) das partculas coloidais a partir do ponto de dosagem
tima [Al2(SO4)], o que vem a ter uma considervel dimenso do flculo, favorecendo
assim, uma veloz sedimentao das partculas coloidais. Veja Figuras 12 e 13. A ao do
polmero natural no tempo de 2 minutos teve um maior efeito em relao ao sulfato de
alumnio, o que salientou-se de forma floculante entre os colides, devido a cadeia
32
polimrica no solubilizar em gua e no possuir carga eltrica, neste tempo o AE teve

uma remoo de turbidez de 88% e o sulfato de 64%. O intervalo tempo entre 6 a 10
minutos foi caracterizado como a dosagem tima, onde o AE tem a sua total ao sobre
os colides. Tendo uma remoo de 91,2% de turbidez.
15
Turbidez (U.T.)
12
a)Ideal
b)Perda de
Al2(SO4)3
0
15
20
25
30
35
40
45
50
Dosagem tima de Al2 (SO4)3(mg/L)
Figura 10: Dosagem tima Sulfato de Alumnio, a adio do Sulfato de Alumnio no

associado com auxiliar de coagulao, no conduz formao de flocos de dimenses
considerveis, o que no permite assim a sua remoo imediata por sedimentao. Neste
grfico temos duas situaes: a) que indica a ao ideal do sulfato de alumnio e b) que indica
a perda de sulfato quando passa da dosagem tima.
a)
Polmero
Partcula instvel
Partcula
Floculao
b)
Formao flocos
Partculas instveis
Figura 11: a) ao do polmero natural na partcula de impureza, b) Formao de

Flocos a partir da agregao das partculas instveis
33
6,5
6,0
Turbidez (ut)
5,5
5,0
4,5
4,0
3,5
3,0
2,5
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
Dosagem AE mg/L
Figura 12: Dosagem tima do Polmero natural
10
9
8
Turbidez (u.t.)
Quiabo(2mg/L)
Sulfato(32mg/L)
6
5
4
3
2
2
10
Tempo de coagulao
Figura 13: Dosagem tima do Polmero natural. Devido as suas

propriedades estruturais a aplicao do AE proporciona uma maior
adsoro das partculas instveis a partir do ponto de dosagem tima
[Al2(SO4)].
34
CONCLUSO
A caracterizao inicial a estrutura qumica do quiabo mostrou que este
constitudo de substncias diferentes como: mono, di e polissacardeos e ster ou amida
de cadeia longa. Com adio do quiabo a gua houve reduo significante no teor de
turbidez nos primeiros instantes, mas no prximo a dosagem tima na velocidade de
sedimentao, isso devido a baixa turbidez inicial da gua, 25 u.t. que indica este atuar-se
melhor se a turbidez for aproximadamente 80 u.t.. O tratamento de gua com auxiliar de
floculao quiabo foi muito importante podendo diminuir as perdas com o Sulfato de
Alumnio, evitando a contaminao dos recursos hdricos, por ser um material
biodegradvel e a forte clorao preconizada na norma brasileira 592.
3.3 APLICAO POLMEROS SINTTICO

Apresentam capacidade de estiramento bastante inferior dois elastmeros,
possuindo alguma elasticidade reversvel e sofrendo pequeno deformao permanente;
tm moderada tendncia cristalizao.
O plstico polietileno um polmero do etileno, sua aplicao industrial est na
fabricao de chaveiros, sacos, fitas para lacre de embalagens, frascos e filmes para
embalagens.
H2C
CH2
etileno
O plstico polipropileno um polmero do propileno, sua aplicao industrial

est na fabricao de carcaas de eletrodomsticos, tubos para cargas de canetas
esferogrficas, seringas descartveis, sacarias, brinquedos e para-choques.
H
H2C
propileno
CH3
O plstico polipropileno um polmero do propileno, sua aplicao industrial est na

fabricao de carcaas de eletrodomsticos, tubos para cargas de canetas esferogrficas,
seringas descartveis, sacarias, brinquedos e para-choques. Polmeros de transformao
(borracha clorada, borracha ciclizada, celulose regenerada, steres e teres de celulose);
35
Polmeros de sntese ( maioria dos elastmeros, plastmeros, resinas diversas e fibras

txteis atualmente utilizados,obtidos a partir de produtos carboqumicos, petroqumicos
ou xiloqumicos.
3.3.1 Solubilidade de polmeros:
Vrios fatores influem na solubilidade de um polmero, entre os quais o grau de
cristalinidade de um polmero e o peso molecular do polmero. Em vista disso, vamos
ter variaes de amostra para amostra.
Apesar disso, o conhecimento da solubilidade tem um papel importante na
caracterizao dos polmeros. Por exemplo, na determinao do peso molecular de um
polmero, pelo mtodo viscosimtrico, o solvente dever ser conhecido. Tambm certos
polmeros s podem ser fabricados a partir de suas solues.
Os polmeros de ligaes cruzadas em geral no apresentam um comportamento
normal no que tange solubilidade, podendo inchar na presena de certos solventes.
Abaixo temos uma tabela que d de um modo geral a solubilidade de alguns polmeros.
Polmeros
Polisulfonamidas (tendo NH-)
Poliamidas
Poliuretanas
Polisteres
Polmeros vinlicos
Solventes
Solventes cidos, cido frmico, m. cresol, solventes bsicos;
soluo 10% de hidrxido de sdio, dimetil formamida
Solventes clorados; cloreto de metileno, clorofrmio, misturas
de cloreto de metileno ou clorofrmio com metanol a 10-20%
em peso.
Solventes clorados; tricloroetano, diclorobenzeno; poliuretanas
Cetonas, hidrocarbonetos aromticos, teres cclicos, solventes
clorados.
gua
Tetrahidrofurano, dioxano.
Acetona, metil etil cetona
Xileno, acetato de butila, tetracloreto de carbono
e Metil etil cetona, tetrahidrofurano
Poli(vinil lcool)
Poli(cloreto de vnila)
Poli(acetato de vinila)
Poliestireno
steres
poliacrlicos
metacrlicos
Poliacrilonitrila
Epoxi
Condensados uria formaldeido
Condensados fenol-formaldeido
Alqudicas (tipo cido ftlico,
glicerol)
Dimetilformamida
Benzeno, dioxano, dicloroetileno
gua, butanol, tolueno.
lcool, acetona.
Acetona, metil etilcetona, cido actico, tolueno.
36
LEITURA RECOMENDADA:
BATHISTA, A. L. B. S. Produo de plstico biodegradvel a partir de fontes renovveis. (2001) In:

Anais do IX Encontro de Iniciao Cientfica. Cuiab: EdUFMT, 327 p.
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37
4 NANOCOMPSITOS
4.1 NANOCOMPSITOS
Nanocompsitos so relativamente uma nova classe de materiais os quais tem
dimenses de fases muito finas, tipicamente no limite de 1-100 nm. Trabalhos
experimentais sobre estes novos materiais tem apresentado em geral que virtualmente
todos tipos de classes de nanocompsitos conduzem a novas e aperfeioadas
propriedades
quando
comparada
com
os
seus
micro
macrocompsitos
(complementos-intercalados). Temos vrios exemplos como: a intercalao de

polmeros por fuso, que tem sido apresentado a ser mais uma eficiente e circunstncial
alternativa a processos de intercalao por sntese de nanofase polmeros-silicatos
hbridos. Esta nova classe de nanocompsitos apresentam, a diminuio do coeficiente
de expanso trmica, aumento da resistncia ao inchamento (swelling) e aumenta a
condutividade inica. A melhoria de propriedades suposta devido a estrutura
nanoescalar do compsito e o sinergismo entre o polmero e o silicato.
A obteno e caracterizao de nanocompsitos, atravs da intercalao de
polmeros em argilas tm recebido ateno especial nas ltimas dcadas devido s
diversas aplicabilidades, como dissipadores de carga eletrosttica, protetores de radiao
eletromagntica entre outras importantes aplicaes nas reas de eletro-eletrnica. H
vrias propriedades de interesse que podem ser obtidas atravs desta interao.
Dependendo sobre a natureza qumica precisa do ction, uma variedade de polmeros,
ambos polar e no-polar , podem ser intercalados entre as regies de intercamadas.
O nvel da mobilidade nestes sistemas tem importantes implicaes a dinmicas
de polmeros e difuso em ambientes confinados e a superfcies e interfaces. A
diversidade de instrumentao analtica tem sido cada vez mais ampliadas e
conseqentemente as tcnicas de anlises tambm, devido a necessidade de maior
compreenso dos resultados da sntese de materiais como: micorestruturas,
compatibilidade, intercalao, etc. As tradicionais anlises utilizadas em nanocompsitos
de polmeros e argilas , so: DSC, DMTA, EPR, SEM, RAIO-X e NMR. Todas estes
com vantagens e disvantagens.
As argilas do grupo das esmectitas apresentam uma fantstica combinao de
propriedades de troca inica, intercalao e swelling que as outras argilas incompatveis.
Em particular, a intercalao de polmeros no espao entre as camadas de silicato tem
38
sido empregada no momento de modo a melhorar as caractersticas mecnicas ou

condutoras inicas dos polmeros intercalados. Neste caso, um significante aumento no
espao interlaminar observado, indicando que o polmero est incorporado no interior
das galerias e que uma nova classe de materiais produzida. A denominao descritiva
dada a estes novos materiais, nanocompostos, evidncia a arquitetura no usual de
materiais de fase nica que incorporam elementos estruturais to diversos como as
cadeias polimricas e as redes bidimensionais de silicatos (Figura 15).
Figura 15: Estruturas idealizadas com as respectivas dimenses a) das

argilas do tipo 2:1, b) do PEO, c) e d) dos respectivos compostos
intercalados argila/PEO, com camadas simples e dupla de polmero.
4.2 ELETRLITOS POLIMRICOS

A necessidade de usar os condutores inicos (eletrlitos) slidos foi constatada
quando procurou-se otimizar as propriedades dos dispositivos eletroqumicos como:
baterias, sensores e janelas eletrocrmicas. Entretanto, no passado relativamente recente
a grande maioria desses condutores inicos slidos eram constitudos por certas
cermicas ou cristais inicos. Esses materiais so intermedirios entre os slidos
39
cristalinos ordinrios, que apresentam estrutura tridimensional regular com os tomos

ou ons mveis e os eletrlitos lquidos, que no tm estrutura ordenada mas os ons so
mveis. A conduo ocorre pelo salto dos ons de uma posio vacante a outra. A
inconvenincia desses materiais que a condutividade inica apresenta valores
considerveis somente em temperaturas elevadas.
por esta razo que Wright e Fenton abriram uma nova alternativa ao mostrar
que certos sistemas polimricos slidos dopados com sais de metais alcalinos
apresentam boa condutividade inica [1]. Os eletrlitos polimricos slidos so
formados pela complexao de polmeros que possuem hetero-tomos em sua cadeia
com sais de metais alcalinos. O sal alcalino utilizado como dopante, por exemplo,
LiClO4, NaLiBF4 e LiCF3SO3 fica parcialmente dissociado na matriz polimrica [2]. O
processo de solvatao facilitado pela presena do hetero-tomo presente no
segmento molecular, onde h um excesso de carga negativa. A origem da condutividade
inica deve-se ao movimento contnuo dos ons pelas regies amorfas do polmero [3,4]
e, principalmente, ao longo das cadeias [5]. Desta forma, o pr-requisito para que haja
mobilidade dos segmentos moleculares e condutividade inica, o eletrlito se
encontrar acima de sua temperatura de transio vtrea (Tg).
Recentemente, Gadjourova et al [6] propuseram que a condutividade inica na
fase cristalina de complexos cristalinos polmero-sal, que se formam em alguns casos
para altos teores de dopante, pode ser maior que na fase amorfa, e que o processo de
transporte nas regies cristalinas controlado exclusivamente pelos ctions.
Vrios estudos foram efetuados para otimizar as caractersticas dos polmeros
condutores inicos slidos tradicionais, cujo exemplo mais importante o poli(xido
etileno) (PEO) dopado com sais de ltio [2,7,8]. Como o PEO apresenta um alto teor de
fase cristalina at 60C [2], visou-se inicialmente a supresso da cristalinidade atravs da
utilizao de compostos de intercalao, de blendas e aditivos [2].
Os compostos condutores inicos estudados neste trabalho (Ormoltas)
correspondem uma classe moderna de materiais que resultaram da evoluo de
polmeros condutores inicos tradicionais como o polietileno glicol (PEG) [9-12]. O
objetivo era, atravs da incorporao em uma escala nanomtrica de fase inorgnica
(siloxano) no polmero, melhorar no somente a condutividade inica do eletrlito
atravs da diminuio da possibilidade de cristalizao da fase polimrica, mas tambm
as caractersticas mecnicas e a transparncia do composto resultante.
40
1.2 Ormolitas
Os Ormolitas so produzidas pelo processo
sol-gel temperatura ambiente
[9,10]. A estrutura da fase inorgnica (siloxano) pode ser polimrica, onde os silicatos
so ligados em cadeia, ou na forma de aglomerados nanomtricos denominados clusters
[9, 13].
1.2.1 Tipos de Ormolitas
Os polmeros utilizados, compostos contendo Polietileno Glicol (PEG) podem
ter suas extremidades ligadas fisica ou quimicamente fase inorgnica [9,10].
natureza dessas interfaces utilizada como critrio para classificar as Ormolitas em duas
classes distintas: Tipo I, na qual a interao entre as fases orgnicas e inorgnicas ocorre
atravs de foras fsicas (ligaes de hidrognio e foras de van der Walls) e Tipo II,
na qual as fases orgnicas e inorgnicas esto unidas por ligaes qumicas covalentes.
Estudos anteriores [9-12] mostraram que, enquanto a condutividade inica
temperatura ambiente dos hbridos Siloxano-PEG do Tipo I da ordem de ~10-4
S/cm, para os hbrids do Tipo II ela da ordem de ~10-6 S/cm (devido menor
mobilidade das cadeias de PEG ligadas covalentemente com os aglomerados.
Neste trabalho adotaremos a seguinte nomenclatura para as Ormoltas: [X]n[Y]Z, onde [X] a massa percentual do polmero, [Y]= [O]/[Li] a razo molar entre os
tomos de oxignio da cadeia polimrica e os tomos de ltio, n o grau de
polimerizao e Z indica o Tipo de hbrido (I ou II). Deste modo, as Ormolitas podem
ser preparadas em diferentes sries, mudando alternativamente os parmetros [X], n,
[Y] e Z.
1.2.2 Preparao das Ormolitas
A sntese das Ormolitas do Tipo I envolve duas etapas: a primeira consiste na
hdrlise do Tetraetoxisilano (TEOS) em pH cido (pH ~ 2,5) sob ultra-som e depois
adiciona-se o PEG. Por ltimo, adiciona-se o LiClO4. Aps dissoluo durante 5 min
em ultrasom, adiciona-se um catalisador bsico (NH4OH) para aumentar o pH do sol e
41
induzir a gelatinizao do material. Finalmente, obte-se um monlito slido transparente

[10-12] que passa por um processo de secagem a 80 oC durante 24h.
A natureza bsica do catalisador utilizado na segunda etapa da sintese afeta a
estrutura e o grau de condensao da fase inorgnica. O uso de catalisador neutro
(NH4F) ou bsico (NH4OH) leva a formao de agregados de siloxano compactos e
bem
policondensados[14,15].
Estes
parmetros
de
preparao
influenciam
decisivamente nas propriedades mecnicas para das Ormolitas do Tipo I. Veja abaixo os
clusters de slica para a Ormolita Tipo I (Figura 1.1).
Figura 16: 16a) a Ormolita Tipo I apresentando grupos de silicatos distinguveis por
RMN (Q1, Q2, e Q3), 16b) a Ormolita Tipo I apresentando grupos de silicatos
distinguveis por RMN (Q1 e Q2) [16].
A preparao das Ormolitas do Tipo II consiste na mistura, sob refluxo a 80 oC

durante 24h, do alcxido de silcio modificado 3-Isocianatopropiltetraetoxisilano
(isoTREOS) e do PEG modificado O,O-bis (2-aminopropil) poli(etilene glicol) na
presena do solvente tetrahidrofurano (THF).
Aps reao, obtmse o precursor hbrido (OEt)2-Si-NH-CO-NH-(CH2)3(PEO)-(CH2)3-
NH-CO-NH-Si-(Oet)2
apresentando
ligao
qumica
entre
os
componentes orgnico e inorgnico, o que confere ao material uma estabilidade qumica

elevada.
O precursor hbrido obtido ento hidrolisado em pH neutro (catalisador
NH4F) na presena do solvente etanol. Adiciona-se as quantidades desejadas de LiClO4
e aps algumas horas um gel mido obtido. O gel mido passa por um processo de
secagem a 80 oC durante 24 h e obtm-se um monolto transparente e flexvel. Veja
abaixo os clusters de slica para a Ormolita Tipo II (Figura 1.2).
42
Figura 1.2: clusters de siloxano das Ormolitas

de Tipo II.
43
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LEITURA RECOMENDADA
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45
5 CARACTERIZAO DE POLMEROS
Car ac t er iz a o d e Po l mer o s
PROPRIEDADES ELTRICAS
PROPRIEDADE DE TRAO
Condutividade
Resistncia Trao
Capacitncia
Mdulo de elasticidade
Resistividade
Alongamento
TRMICA
Termogravimetria - TGA
ESPECTROMTRICA
Raio - x
Infravermelho - IR
Calorimetria diferencial de varredura DSC
Ressonncia Magntica Nuclear RMN
5.1 TCNICAS E APLICAES
5.2 CROMATOGRAFIA DE PERMEAO EM GEL - GPC

A tcnica de Cromatografia de Permeao em Gel e extremamente poderosa
para fracionamento de um polmero e sua distribuio de massa molecular. Em essncia
a tcnica consiste na separao molecular com base no tamanho efetivo das molculas
em soluo, conseguida atravs da injeo de uma soluo de polmero numa corrente
continua de solvente que passa atravs de colunas com perolas porosas, de modo que as
molculas menores penetram mais nas partculas, permanecendo mais tempo na coluna
do que as molculas maiores.
46
Os cromatografos de permeao em gel consistem essencialmente de um

sistema de bombeamento, injetor, colunas, detectores e registradores. O fluxo de
solvente se divide em dois: uma metade vai para uma coluna de referencia, e a outra,
para a coluna que conter a amostra. A soluo de polmero e injetada na corrente da
amostra atravs de uma vlvula. As duas correntes, aps passarem pelos dois sistemas
de colunas (cada um com trs ou quatro colunas em serie com perolas de diferentes
tamanhos) so analisadas pelo detector.
Essa tcnica e utilizada para analises de aditivos e compostos orgnicos,
determinao de peso molecilar, polidispersividade, viscosidade intrnseca e grau de
ramificao em polmeros.
5.3 ANALISES TERMICAS
5.3.1 ANALISE DINAMOMECANICA TERMICA - DMA

Envolve mudanas nas propriedades viscoelasticas dos polmeros, resultando de
mudanas nas trs variveis experimentais: temperatura, atmosfera e tempo. O
equipamento opera no principio mecnico de fora, freqncia oscilatria ressonante e
amplitude constante. Oferece um meio rpido e sensvel para obter modulo elstico,
bem como amortecimento mecnico para materiais.
A amostra e flexionada entre dois braos paralelos que so submetidos a
oscilao por um motor a uma amplitude selecionada pelo operador. A medida que as
propriedades viscoelasticas do material mudam em funo da temperatura ou outras
variveis mencionadas acima, o DMA detecta mudanas na freqncia ressonante do
sistema e fornece a energia eltrica necessria para manter a amplitude preestabelecida.
5.3.2 ANALISE TERMOMECANICA - TMA
a analise termomecnica mede mudanas nas propriedades do material
provenientes de mudanas nas trs variveis experimentais: temperatura, atmosfera e
tempo. Nesse equipamento usam-se diferentes probes (sonda) especficos para
determinadas medies, tais como: ponto de amolecimento (probe de penetrao) ,
coeficiente linear de expanso trmica (probe de expanso) e pode-se ainda determinar a
47
temperatura de transio vtrea. No TMA a atmosfera e comprimida ou ainda mantida

sob tenso por probe e as condies do ambiente so controlveis.
5.3.3 ANALISE TERMOGRAVIMETRICA - TGA
A analise termogravimtrica mede a mudana de peso de uma amostra em
funo do tempo ou temperatura. A amostra e colocada em uma microbalana, que por
sua vez e inserida dentro de um forno. Estabelece-se um programa de aquecimento, a
uma taxa predeterminada, e a variao de peso da amostra e detectada. Durante o
aquecimento a amostra pode sofrer reaes que liberam gases. Para evitar que estes
gases retornem e se condensem na parte eletrnica do aparelho, e necessrio realizar
uma purga do sistema, com ar sinttico para ensaios realizados em atmosfera oxidante e
com nitrognio gasoso para ensaios realizados em atmosfera inerte.Os resultados da
analise so apresentados das seguintes formas: uma curva Termogravimtrica (TG), na
qual a mudana de peso e registrada em funo da temperatura ou tempo, ou como uma
curva Termogravimtrica Derivativa (DTG), onde a primeira derivada da curva TG e
posta no grafico em relao a temperatura ou tempo. O peso, o tamanho da partcula e
o modo de preparao da amostra governam os resultados da termogravimetria. E
desejvel usar uma pequena massa de amostra cujo tamanho de partcula seja to
pequeno quanto posssivel, pois amostras grandes podem criar um desvio de linearidade
na elevao da temperatura.
Algumas das aplicaes da termogravimetria so: composio de mistura
complexas, ou seja determinao do teor de volteis e cargas em materiais polimricos;
umidade, volteis e teor de resduos em materiais iniorganicos.
5.3.4 CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARREDURA - DSC
O termo DSC vem de origem do ingls, Diferencial Scanner Calorimetric, que
significa em portugus: calorimetria diferencial de varredura. O instrumento de DSC
mede a energia diferencial requerida para manter tanto a amostra quanto os materiais de
referencia a mesma temperatura. Assim, quando ocorre uma transio endotrmica, a
energia absorvida pela amostra e compensada por um aumento de energia adquirida pela
mesma, a fim de manter uma diferena de temperatura nula. Como essa entrada de
energia tem uma grandeza precisamente equivalente a energia absorvida na transio
48
direta, a medida calorimtrica da energia de transio e obtida desta energia de

equilbrio. A curva da DSC e registrada como abscissa indicando a transio de
temperatura e o pico de rea medindo a transferncia total de energia para a amostra e
para fora dela.
a)
b)
d)
c)
Figura #: a) panelinha com polmero, b) panelinha de referencia,

c) aquecedores e d) computador prea monitorar a
temperatura de aquecimento
A degradao ou oxidao, e a cristalizao de polmeros podem ser estudadas
usando DSC no modo exotrmico. A transio de um slido quebradio para um
borrachoso, e a transio vtrea so exemplos de transio de fase de segunda ordem.
Existem outras aplicaes dessa tcnica, tais como: determinao de calor especifico,
grau de cristalinidade, temperatura de fuso cristalina, tempo de oxidao indutiva, etc.
5.3 PROPRIEDADES DE TRAO
neste ensaio so determinados dois valores: o da resistncia a trao mxima e o

da resitencia ao escoamento. A relao entre os dois e sua importncia relativa podem
ser ilustradas devidamente por meio de uma curva de esforo-deformao. Outras
propriedades que podem ser medidas das citadas curvas so o alongamento (ao
escoamento e a ruptura) e o modulo de elasticidade (ou de Young). Este ultimo e dado
pela relao entre esfopro e deformao, e e uma medida da rigidez do material.
5.4 APLICAO DIFRAO DE RAIO X
A difrao de Raio-X um dos mtodos apropriados para a caracterizao dos

polmeros por ser uma tcnica capaz de identificar os diversos estados de ordenamento
da matria. Nesses materiais, o grande tamanho das molculas aliado as suas eventuais
49
irregularidade restringem o surgimento de ordem tridimensional, necessria para a

formao de cristais. Os padres de difrao de materiais polimricos apresentam
aspectos comuns aos das substncias cristalinas, isto , reflexo de Bragg distintas,
embora alargadas, superpostas a um espalhamento difuso, caracterstica de substncias
no-cristalinas.
Raio-X, assim como a luz e a radiao ultravioleta, so ondas eletromagnticas
cujo comprimento de onda varia de 0,1 a 100 e so normalmente caracterizados como
uma forma de radiao possuidora de grande poder de penetrao. Quando um feixe
monocromtico de ftons de Raio-X colide com uma amostra ocorre difrao dos RaioX resultante da interao da radiao eletromagntica com os eltrons da amostra
(Figura 16). Estes eltrons tornam-se emissores secundrios de Raio-X e diz-se que os
tomos "espalham" os raios incidentes. Para clculo da intensidade da difrao, cada
tomo pode ser considerado como sendo um centro de espalhamento, com a
aproximao que os eltrons esto simetricamente distribudos em torno do ncleo. A
"fora de espalhamento" (ou fator de espalhamento) de um tomo depende de seu n
atmico Z e varia com sen / , onde 2 o ngulo entre os feixes transmitidos
difratados e o comprimento de onda da fonte de radiao.
d sen
Figura 16: esquema de interao dos raios-x com e- da Amostra.
Quando a coliso entre os ftons de Raio-X e a amostra elstica, isto quando

no existe perda de energia durante o processo de coliso, o espalhamento dito
coerente ou no modificado. Uma vez que no est envolvido perda de energia, a
radiao coerentemente espalhada ir reter exatamente o mesmo comprimento de onda
do feixe incidente. Pode, tambm, ocorrer que os ftons espalhados percam parte de
sua energia durante a coliso. Neste caso, o espalhamento dito incoerente e o
comprimento de onda do fton incoerentemente espalhado ser maior do que o
50
comprimento de onda do feixe incidente, e no caso de medidas quantitativas, este valor

dever ser corrigido.
Sob certas condies geomtricas, comprimentos de onda que esto exatamente
fora de fase, anulam-se uns aos outros. Sob tais condies . Ftons coerentemente
espalhados podem interferir construtiva e destrutivamente entre si.
Os raios X so produzidos quando eltrons so acelerados a uma diferena de
potencial (ddp), na ordem de Kilovolts, estas energias que geralmente variam entre 20
at 150 KV, os eltrons produzidos, so devido a passagem da corrente eltrica que de
miliampres, e so subitamente desacelerados atravs de uma coliso com um alvo, onde
parte desta energia do eltron convertida em raios X; O feixe produzido tem
freqncias de diversas comprimentos de onda e por esse motivo tambm conhecido
pelo nome alemo de Bremsstrahlung (radiao). O potencial de acelerao varia com a
finalidade dos raios X produzidos, assim, observa-se a Tabela 8 abaixo onde o quadro
nos d em KV esses potenciais:
Tabela 8: Aplicaes dos Raios X em funo dos potenciais.
Aplicaes de Raio X
Kv
Cristalografia de Raios X
10 50
Radiografia mdica
40 130
Radioterapia Superficial
10 150
Radioterapia profunda
200 500
Radiografia industrial
200 2000
5.5 RESSONNCIA MAGNTICA NUCLEAR
2.1 Princpios Bsicos de Ressonncia Magntica Nuclear

A Ressonncia Magntica Nuclear como todas as formas de espectroscopia, trata-se da interao
da radiao eletromagntica com a matria. Entretanto, RMN diferencia-se da espectroscopia ptica em
vrios aspectos fundamentais, tais como: primeiro, a separao entre os nveis de energia E = hB0
51
um resultado da interao do momento magntico de um ncleo atmico com um campo magntico
G
B0
aplicado; segundo, a interao com a componente magntica da radiao eletromagntica em vez
da componente eltrica; e terceiro, vrios aspectos desta interao podem ser descritos utilizando o
formalismo clssico. Em espectroscopia de RMN possvel controlar a radiao eletromagntica (faixa de
radiofreqncia ou r.f.) e descrever a interao desta radiao com os spins nucleares do sistema. Isto
contribui em grande parte para o desenvolvimento do grande nmero de tcnicas utilizadas em RMN.
Quase todos os elementos qumicos tm ao menos um istopo com um ncleo atmico que possui
momento magntico
, e quando este colocado em um campo magntico externo, e a ele for aplicada
uma freqncia igual a sua freqncia de precesso (o), tal ncleo retirado de seu estado de equilbrio.
Aps a retirada do campo de r.f., este ncleo tende a voltar ao seu estado fundamental de equilbrio
emitindo energia no domnio das radiofreqncias atravs dos processos de relaxao longitudinal (T1) e
transversal (T2). O momento magntico,
sendo que
, diretamente proporcional ao momento angular = L ,
G
G
G G
G
L definido como L = =I e = =I , onde a constante de proporcionalidade chamada
de razo giromagntica . Esta constante de proporcionalidade a identidade de cada ncleo em anlise

por Ressonncia Magntica Nuclear. Veja na Figura abaixo o esquema de um espectrmetro de RMN.
52
Figura 2.1: Esquema de um espectrmetro, onde a amostra mergulhada no campo

magntico B0, obtendo nveis de energia como mostrado e assim perturbada com uma
seqncia de pulso desejada. Aps a perturbao obtm-se o espectro com a freqncia
de RMN definida[3].
2.2 Interaes de RMN do Estado Slido
Experimentos de Ressonncia Magntica Nuclear do estado slido apresentam resultados

diretamente relacionados com as propriedades fsicas de sistemas slidos. Normalmente a representao
de energia de experimentos de Ressonncia Magntica Nuclear expresso pelo operador Hamiltoniano.
Assim, o Hamiltoniano de spin nuclear que descreve as interaes que definem a posio e a forma da
linha espectral
pode ser decomposta em uma soma de vrias interaes e assumindo o seguinte
formalismo:

RMN = z + RF + D + CS + Q + J
[2.1]
Sendo Hz e HRF as interaes Zeeman e de rdio freqncia respectivamente, consideradas interaes

externas. O primeiro Hamiltoniano Hz conservativa e tem um efeito pouco importante na escala de
interao Nucleares[4], mas de muita importncia para a espectroscopia de RMN. A segunda interao
externa HRF de poder do instrumentista, causando a transio ( a para o estado b ) entre estados
excitados do sistema de spins. As demais interaes so interaes internas da amostra e so tratadas
quanto ao estudo de conformao ou dinmica de molculas.
Estas interaes provocam o alargamento dos sinais de RMN em slidos e tem dependncia
geomtrica do tipo 3cos2-1 (causa anisotropia), uma vez que as molculas no estado slido no possuem
movimentos moleculares rpidos que poderiam promediar (anular) esta dependncia geomtrica[1].
2.2.1 Interao Zeeman
O Hamiltoniano Zeeman, representa o acoplamento do momento magntico nuclear
= =I
com o campo magntico externo esttico B0 = B0 z , dada por[5]:
G
G G
E = i B0 = =( i B0 ) = = 0i I Zi
i
[2.2]
53
sendo esta a equao fundamental de RMN, uma vez que sem o efeito Zeeman no pode haver
espectroscopia de RMN [6, 7].
2.2.2 Interao dos Sistemas de Spin RF
Transies entre nveis de energias de um sistema de spins podem ser realizadas excitando os
ncleos de um dado sistema por meio da aplicao de um campo magntico oscilante com freqncia
adequada (faixa de MHz ou r.f.) para promover transies de spins entre os nveis de energia Zeeman.
Sendo 1 a freqncia de oscilao do campo B1 , temos que HRF dado por:
G G
H RF = i BRF
[2.3]
O efeito de HRF induzir transies entre os auto-estados de Hz, com probabilidades por
unidade de tempo dada pela regra de ouro de Fermi:
Pm n = Pn m 2 B1 m x n 2 ( L )
2
[2.4]
A expresso da probabilidade tanto maior quanto maiores forem o fator

giromagntico do ncleo em questo e a intensidade do campo de r.f. de excitao; a
G
funo , centrada na freqncia de Larmor, garante que o campo B1 deve oscilar com
freqncia exatamente igual ao espaamento, em freqncia, dos nveis de Hz, para que
ocorra a absoro de energia pelo sistema de spins.
2.2.3 Interao Dipolar

O acoplamento entre os spins nucleares atravs dos seus momentos dipolares magnticos,
representado pelo hamiltoniano dipolar que expresso pela seguinte equao:
3
G
G
H D = (2 i k =) Ii D I k
i<k
[2.5]
, =1
54
o tensor de segunda ordem, simtrico e de trao nulo, que representa a interao dipolar
onde D
magntica[5, 8].
2.2.4 Interao Quadrupolar

As interaes quadrupolares esto presentes somente quando ncleos com spin I > esto
envolvidos. Tais ncleos possuem uma distribuio assimtrica de cargas eltricas (Figura 2.2) e interagem
com os gradientes de campo eltrico presentes na amostra. A interao eltrica entre este quadrupolo e o
ambiente eletrnico encurta o tempo de vida dos estados magnticos ( e ) de spin nuclear[9],
resultando tambm no alargamento da linha de ressonncia[10].
Figura 2.3: Viso clssica de ncleos

quadrupolares: distribuio elipsoidal Prolata
(A) e Oblata (B) de carga. Figura adaptada da
referncia [9].
Sendo esta interao importante se o ncleo tiver spin I >1/2, com um momento quadrupolar eQ.
Neste caso o hamiltoniano para um s spin I quadrupolar ser[9]:
G
G

Q = i Q k
Onde
~
Q
o tensor quadrupolar,
~
~ ~
Q = [eQ/(2I - 1)h] V , e V
[2.6]
o tensor gradiente de campo eltrico
no local do ncleo.
2.2.5 Interao de Deslocamento Qumico

A posio da linha de RMN para qualquer ncleo depende estritamente do ambiente eletrnico
[11]. Sabe-se que o movimento dos eltrons na nuvem eletrnica induzida pelo campo esttico Bo do
55
espectrmetro pode alterar o campo local do ncleo ( Beff = (1-) B0 [12], onde o tensor proteo
magntica. Este efeito de proteo nuclear produzida pode ser descrito pelo Hamiltoniano:
G
G

G
H DQ = i ( i B0 ) = = I i i B0
i
onde
i
[2.7]
representa um tensor simtrico de segunda ordem, denominado tensor de deslocamento
qumico que caracteriza a blindagem do i-simo stio nuclear por sua nuvem eletrnica. As constantes
G G
I i , B0 e i representam, respectivamente, o operador de spin nuclear, o vetor campo magntico e o
fator magnetogrico nuclear.
2.3 Utilizao de Trs Tcnicas Bsicas de RMN

A combinao das trs tcnicas abaixo permite o estreitamento de linha do sinal
de RMN em estado slido:
1. Rotao das amostras em torno do ngulo Mgico (Magic Angle Spinning - MAS)
2. Polarizao Cruzada (Cross Polarization - CP)
3. Desacoplamento (Decoupling - DEC)
2.3.1 Rotao da Amostra em Torno do ngulo Mgico

Em 1959, I. J. Lowe divulgou na Physical Review Letters [13], uma experincia de RMN utilizando
amostras de Teflon e CaF2 sob rotaes rpidas. Atravs deste experimento Lowe conseguiu observar as
linhas de RMN das amostras slidas rodando a uma certa velocidade angular s. Ele observou que as
linhas de RMN apresentavam bandas laterais aguadas ou finas como ele dizia, separadas pela mesma
freqncia de rotao s. Estas bandas laterais provm da modulao temporal causada pela rotao em
torno do ngulo mgico na componente anisotrpica da interao de Desvio Qumico[14].
56
Figura 2.4: Demonstrao da proteo magntica do ncleo em

estudo, o ngulo mgico 54,47. O ngulo mgico est entre o
campo magntico externo e o eixo de qualquer amostra que est
sob rotao. Figura Adaptada da referncia [1].
A tcnica MAS consiste em girar a amostra em torno de um eixo que forma um ngulo de 54,74
em relao direo do campo magntico externo aplicado B0 (Figura #), para que anule a dependncia
geomtrica (3cos2 - 1) das interaes magnticas (Desvio Qumico, Dipolar). Os espectros de 1H so
muito largos devido ao acoplamento homonuclear da ordem de 50 kHz, quando comparado aos obtidos
do ncleo de 13C sob MAS. J os espectros com alta resoluo de 13C so mais informativos, podendo
inclusive fornecer informaes quantitativas em estado slido [1, 2, 9, 10, 15-19].
2.3.2 Polarizao Cruzada

Em 1973 Pines, Gibby e Waugh divulgaram um trabalho no Journal of Chemical Physics 59, o qual
tratava em relatar o ganho de sensibilidade de um dado ncleo raro S atravs da transferncia de
polarizao de um ncleo abundante I [6]. A tcnica Polarizao Cruzada - CP, consiste em otimizar os
problemas relacionados com baixa abundncia natural de ncleos raros. O efeito do CP provocar um
aumento da magnetizao de ncleos raros do tipo 13C em favor de ncleos abundantes, 1H, facilitando
(diminuindo) a relaxao spin-rede (T1) e melhorando (aumentando) a relao sinal/rudo num fator
H /C 4
[1, 2, 9, 10, 15, 17-19]. Neste caso os ncleos abundantes I aproximam-se de um
reservatrio trmico, e a sua transferncia de polarizao para o ncleo raro S se d por processo
favorvel, de natureza termodinmica. Favorecendo um sistema de alta magnetizao alinhada a um baixo
campo magntico B0 [1, 9]. Este contato trmico estabelecido no chamado sistema girante de
coordenadas, quando a condio de Hartmann-Hahn,
H B1H = C B1C
satisfeita atravs da
57
aplicao de campos de r.f. para o ncleo I e S simultaneamente [20]. A Figura 2.5 apresenta uma
demonstrao hipottica deste reservatrio trmico.
Spins 1H
Spins 13C
TSH
TSC
Reservatrio trmico
rede
Figura 2.5: Representao de um reservatrio trmico
nuclear de prtons
Quando ambos os sistemas de spins apresentarem as mesmas freqncias angulares 1 (= B1),
obtidas atravs do ajuste da intensidade B1 no sistema de coordenadas girantes, a condio de HartmannHahn satisfeita, e a transferncia de polarizao permitida[20]. O sistema girante de coordenadas um
sistema que gira com a freqncia de ressonncia de cada ncleo em particular em torno de B0 . Em tal
sistema, a freqncia de precesso de Larmor B0 eliminada, o que significa o desaparecimento de B0 .

O nico campo magntico que age sobre cada spin o campo de RF esttico, neste referencial, e tem o
mesmo papel de B0 no sistema de referncia do laboratrio. Neste caso, pode-se observar que a
condio de Hartmann-Hahn significa que os dois ncleos tero a mesma freqncia de Larmor em seus
respectivos sistemas girantes de coordenadas,
1H = 1C . Veja a ilustrao deste processo na Figura
2.6.
58
Figura 2.6: Polarizao cruzada estabelecimento da relao entre o hidrognio e o

carbono no eixo rotatrio, condio de Hartmann-Hahn. Nveis de energia: a)
Referencial de Laboratrio e b) Referencial Girante .
2.3.3 Desacoplamento Dipolar

A tcnica de Desacoplamento Dipolar Heteronuclear (DEC) foi proposta originalmente por
Sarles e Cotts [21]. O desacoplamento feito atravs da reduo do Beff produzido pelo dipolo
magntico do ncleo I (abundante) ao longo da direo z, apartir da aplicao de uma r.f. (seletiva). A
interao para o caso do 13C (abundncia ~1%) do tipo heteronuclear 1H-13C diretamente ligados ou
prximos. O desacoplamento de ncleos diretamente ligados 1H-13C (da ordem de 100-300 kHz)
incompleta, mas total para ncleos separados (da ordem de 1-10 Hz).
13
DEC
potencia
Figura 2.6: Figura ilustrativa do desacoplamento dipolar campo mdio

produzido pelo ncleo abundante rotulado como I, levando o campo
mdio do ncleo raro II a zero.
59
2.4.4 Combinao das Trs Tcnicas

Em 1977 Schaefer e Stejskal utilizaram a combinao de trs tcnicas, CP, DEC e MAS em
apenas um experimento de alta resoluo em slidos[5, 19]. A problemtica da combinao das tcnicas
convencionais de RMN do estado slido, quando utilizamos o CP e MAS juntos num mesmo
experimento, pois precisamos ficar atentos quanto a velocidade de rotao
, a qual pode influenciar na
condio de Hartmann-Hahn e influenciar na temperatura da amostra[1, 3]. Por outro lado, esta
combinao resulta na espectroscopia de RMN de alta resoluo do estado slido[2].
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61
6 RESINAS E GOMAS NATURAIS
6.1 INTRODUO
Atualmente, com a internacionalizao da economia e as crescentes presses por
legislao ambiental, cada vez maior a procura de solues alternativas para o uso de
tecnologia com menor comprometimento com o ambiente.
O esgotamento das reservas petrolferas tem feito com que a pesquisa por
materiais que no so derivados do petrleo aumentasse nos ltimos anos. desejado
que esses novos materiais possuam propriedades semelhantes ou superiores aos dos
produtos derivados do petrleo. Alm disso, tambm desejado que esses novos
produtos sejam biodegradveis para minimizar o impacto ambiental.
Uma das alternativas a utilizao de polmeros naturais como substituntes dos
derivados do petrleo. Entre esses polmeros naturais encontram-se as resinas e as
gomas provenientes de exsudatos naturais dos troncos de rvores.
O Brasil situa-se em uma posio privilegiada, geograficamente, por possuir em
seu territrio vrios ecossistemas distintos, como o pantanal, o cerrado e a floresta
amaznica. Com isso, a diversidade vegetal muito grande e as possibilidades da
existncia de resinas e gomas naturais sem estudo cientfico e com potencial utilidade
econmica nessa rea alta. Mas para que as resinas e gomas naturais possam ser
tecnologicamente teis, necessrio que se conhea a sua composio e propriedades
fsico-qumicas.
As resinas naturais so, geralmente, muito duras e transparentes podendo ser
tambm translcidas. Mesmo assim so materiais fusveis, com ponto de fuso
relativamente baixo (entre 30 e 60C). So insolveis em gua, mas solvel em alguns
solventes orgnicos. Do ponto de vista qumico, as resinas apresentam estrutura amorfa
e altamente complexa. So compostos basicamente de terpenides de maior peso
molecular, como os di e triterpenides, oxidados e polimerizados. Quando aquecidas, as
resinas apresentam-se como misturas complexas de cidos resnicos, lcoois resnicos,
resinotanis. steres e resenos.
As gomas naturais so polissacardeos que podem ser obtidos de exsudatos de
algas, do tronco de rvores, de sementes ou por fermentao microbiolgica. O que
62
prope-se discutir aqui so as gomas provenientes do tronco de rvores. As gomas, em

geral, tm uma composio tipicamente heterognea. So solveis em gua e insolveis
na maioria dos solventes orgnicos. Aps hidrlise, os componentes mais
frequentemente observado so arabinose, galactose, glicose, manose, xilose e vrios
cidos urnicos. Estes ltimos podem formar sais com clcio, magnsio e outros
ctions. As gomas tambm funcionam como reserva alimentar de algumas plantas. As
impurezas mais comuns das gomas naturais so os sais inorgnicos, outras substncias
de baixo peso molecular, protenas, ligninas e cidos nucleicos.
importante ressaltar que os exsudatos tanto resnicos quanto gomosos so
uma espcie de defesa natural da planta contra investidas contra seu tronco. Estas
investidas podem ser ocasionadas por insetos, por movimentos da prprias plantas
durante uma ventania, etc. A produo de exsudatos maior durante a poca da seca e
visa vedar algum corte ocasional para evitar a perda de gua para o meio. Devido a essa
origem, os exsudatos obtidos geralmente contm vrias impurezas como insetos mortos,
pedaos de madeira, poeira, etc., e precisam, portanto, de serem submetidos a processos
de purificao.
A metodologia do isolamento, purificao e caracterizao dos componentes
polimricos de resinas e gomas naturais, est distribuda em alguns tpicos que
constituem a base deste captulo. O roteiro inicia-se no trabalho de coleta e se estende
at a determinao estrutural dos constituintes polimricos existentes.
6.2 Coleta e Preparao da Amostra
As resinas e gomas devero ser coletadas de exsudados naturais do tronco de
suas respectivas rvores para serem submetidas a um processo de secagem em estufa, a
temperatura de cerca de 60C, at peso constante, para que seja eliminada a umidade e
os possveis componentes volteis contidos nas amostras (Dependendo da amostra, a
temperatura de secagem pode ser maior ou menor). Aps a secagem, as amostras
devero passar por um processo de pulverizao, de modo a possuir somente partculas
de dimenso reduzida e uniforme, com o intuito de se aumentar a superfcie de contato.
6.3 Teste de Solubilidade
63
A solubilidade uma das propriedades mais utilizadas na caracterizao de

compostos orgnicos, inclusive em polmeros, porque, alm de fornecer informaes
sobre ausncia ou presena de grupos funcionais, atravs da possibilidade de interao
destes com molculas do solvente, informa sobre a forma estrutural da cadeia, pois
somente os polmeros lineares e ramificados podem solubilizar, enquanto que os que
apresentam ligao cruzada so insolveis. Atravs da solubilidade pode-se prever se o
polmero capaz de formar filmes, caracterstica importante para a preparao de
materiais compsitos.
Aps a secagem e a pulverizao, deve-se realizar testes de solubilidade nas
amostras com o objetivo de se desenvolver um processo de pr-purificao baseado na
separao por solubilizao e na extrao por precipitao. Alm disso, deve-se
conhecer a solubilidade dos materiais porque parte das anlises de Ressonncia
Magntica Nuclear (RMN) sero realizadas em soluo. Este teste ser realizado da
seguinte maneira: Amostras de 100 mg de resina ou goma pulverizada sero colocadas
em tubos de ensaio. Em seguida, adiciona-se 1,0 mL de solvente. Agita-se o tubo de
ensaio vigorosamente durante alguns minutos, acompanhando o comportamento da
mistura. Estes ensaios sero realizados, preferencialmente, a temperatura ambiente. No
entanto, pode-se ir variando a temperatura do sistema para determinar-se em que
condies a amostra mais ou menos solvel.
Nos ensaios de solubilidade de resinas e gomas forma-se, inicialmente, uma
substncia muito viscosa que se dissolve aps agitao. Com o passar do tempo pode vir
a formar um lquido sobrenadante viscoso (dependendo da natureza da amostra) e outra
parte que no se dissolve. Geralmente, as resinas e gomas naturais perdem a sua cor
caracterstica quando dissolvida em solventes distintos, provavelmente pela perda de sua
poro voltil (unidades terpnicas) que desprendida com os solventes orgnicos
empregados na uma purificao da mesma.
6.4 Isolamento e Purificao
A partir da anlise dos dados obtidos com o ensaio de solubilidade, pode-se
desenvolver um processo de isolamento e purificao para as amostras. Esse processo
consiste, basicamente, na separao por solubilizao e na extrao por precipitao. O
Fluxograma 2 mostra o esquema de isolamento e purificao para amostras de resinas
(material insolvel em gua).
64
Resina bruta
Triturao
Dissoluo em EtOH
Centrifugao
Precipitado
Decantado
Descartado
Precipitao com gua

Centrifugao
Precipitado
Decantado
Secagem
Triturao
Dissoluo em acetona
Centrifugao
Decantado
Precipitado
Precipitao com gua

Separao das fases
Decantado
Precipitado
Lavagem com hexano
Resina Purificada
Fluxograma 2: Mtodo das resinas
Atravs desse mtodo, ocorre o separao da maior parte das impurezas, como poeira,
pedaos de madeira, resduos de insetos etc., alm de eliminar as substncias de baixo
peso molecular como os resduos de leo das leo-resinas.
O mtodo das gomas semelhante ao das resinas, mas levando-se em conta solubilidade
das gomas em gua.
6.5 Caracterizao por Ressonncia Magntica Nuclear
65
A determinao da estrutura molecular dos compostos isolados feita

principalmente atravs de vrias espectroscopias como a de infravermelho (IV) e a de
ressonncia magntica nuclear. Neste ocasio ser sugerida a espectroscopia de
ressonncia magntica nuclear por ser uma espectroscopia de ponta e por permitir
analisar materiais em soluo, estado slido e estado gasoso. Mesmo que a amostra no
se vaporize, como o caso das gomas e resinas, pode-se adsorver um gs, como por
exemplo o xennio-129, e a anlise deste gs gera informaes sobre a regio amorfa do
material e infere resultados sobre sua dinmica molecular.
Ressonncia magntica nuclear, como todas as formas de espectroscopia, tratase da interao de radiao eletromagntica com a matria. Entretanto, RMN diferencia
da espectroscopia tica em vrios aspectos fundamentais. Primeiro, a separao entre os
nveis de energia E = h um resultado da interao do momento magntico de um
ncleo atmico com um campo magntico aplicado. Segundo, a interao com a
componente magntico da radiao eletromagntica em vez da componente eltrica e
terceiro, vrios aspectos desta interao pode ser descrita numa forma clssica. Na
espectroscopia de RMN, possvel controlar a freqncia, e descrever a interao da
radiao com os spins nucleares. Isto contribui em grande parte ao desenvolvimento de
vrias tcnicas empregadas na RMN.
Por causa da complexidade de suas estruturas moleculares dos polmeros naturais ou
por causa da pequena diferena entre unidades isomricas (polmeros sintticos) a
investigao da macromolcula requer boa resoluo espectral. Os picos no espectro de
RMN so muito sensveis a estrutura e conformao da molcula, s interaes
intermoleculares e troca qumica e mudanas de conformao, e os tempos de
relaxao so sensveis a dinmica molecular. Por estes motivos, RMN uma tcnica
muito til.
66
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SCAFF, Luiz Alberto. Bases fsicas da radiologia. So Paulo: SARVIER, 1979.
69
7 PRTICA DE POLMEROS
Prtica n 1
Ttulo: Sntese de um polmero Formao de espuma
Materiais:
Copo de plstico descartvel;
Palito de picol;
Etilenoglicol;
Diisocianato de parafenileno.
Procedimento:
Colocar no copo de plstico cerca de 5 mL de etilenoglicol e cerca de 5 mL de
diisocianato de parafenileno. Homogeneizar com o palito. Observar a evoluo da
reao.
Interpretao Microscpica:
O etilenoglicol, ao reagir com o diisocianato de parafenileno produz um
polmero; ao mesmo tempo, uma segundo reao ocorre e nesta um gs produzido. A
sada do gs promove a expanso do polmero sobre a forma de uma espuma.
Expresso Representacional:
Reao 1
70
CH2 CH2 OH +
HO
Reao 2
H2C
CH2 O
NH
Ph
Ph
Ph
Ph
NH
CH2 CH2 O
Prtica n 2
O
H2N
Ph
Ph
Ph
Ph
NH2 +
+ H2O
CO2
Ttulo: Sntese de um tipo de polmero Borracha natural

Materiais:
Copo de plstico descartvel;
Palito de picol;
Ltex;
cido actico (vinagre).
Procedimento:
No ltex, as molculas do hidrocarboneto 1,3-metilbutadieno esto agregados
em partculas, com tamanho mdio de 0,5 micrometros, sendo algumas s percepitveis
atravs da microscopia eletrnica. As partculas em forma de prolas esto em constante
agitao (movimento browniano). Elas tendem a coalescer quando o ltex (que neutro,
71
pH entre 7,0 e 7,2) fica exposto ao ar por um perodo entre 12 e 24 horas. Neste
perodo, acontece naturalmente a reao de produo do cido lctico que reduz o pH
para 5,0, ocorrendo a polimerizao espontnea, isto , a formao da borracha. A
estrutura da borracha pode ser representada por (C5H8)n, onde n da ordem de 10.000 e
apresenta massa molar mdia de 600.000 a 950.000 g/mol. As propriedades mais
importantes da borracha so a elasticidade e a impermeabilidade.
Prtica n 3
Ttulo: Elasticidade da borracha
Materiais:
Dois bales de borracha;
Uma agulha de tric.;
Procedimento:
n H2C
CH2
CH3
R
R
CH3
CH3
1,3-metilbutadieno
poliisopreno
isopreno
borracha natural
monmero
polmero
72
Inflar com ar os bales tendo o cuidado de deixar um com volume de ar

prximo ao limite de elasticidade da borracha (cheio) e outro com pouco ar, longe de
estar no limite de elasticidade. Com agulha tentar atravessar cada um dos bales, de
forma a conseguir reter o ar no interior do balo.
A borracha no um polmero linear. Entre as diversas cadeias do polmero
ocorrem ligaes cruzadas criando assim uma estrutura tridimensional que toma grande
nmero de conformaces diferentes originando formas torcidas e enroladas. Isto explica
a propriedade de estiramento da borracha. Na estrutura da borracha, as molculas
grandes e flexisveis tendem a se enrolar de maneira desordenada e quando o material
esticado as molculas ficam desenroladas. Quando um material esticado solto, a
desordem aumenta e a borracha se contrai. Essa situao particular do polmero permite
que ele possa conter um fluido e adaptar-se as transformaes provocadas pelas
mudanas de forma deste fluido.
Borracha solta
Borracha esticada
73
Prtica n 4
Ttulo: Cristalizao da borracha Temperatura vtrea
Materiais:
Bolinhas de borracha;
Nitrognio lquido.
Procedimento:
Verificar a flexibilidade da bolinha de borracha. A seguir mergulhar a bolinha no
nitrognio lquido por alguns minutos e lana-la contra a parede
Um polmero como a borracha, submetido a uma temperatura suficientemente
elevada, torna-se um material fundido amorfo, extremamente pegajoso. Quando a
borracha resfriada ocorre a formao de regies chamadas cristalinos, mas ainda
persiste muito material amorfo onde o enrodilhamento acentuado confere aos
polmeros flexibilidade. A 25C, as cadeias podem enrodilhar-se de uma forma a outra,
milhares de vezes, porm tal movimento extremamente lento a 100C. Com o
resfriamento a 196C (nitrognio lquido) o enrodilhamento torna-se cada vez mais
lento, a mobilidade da cadeia insignificante e o polmero um slido duro, vtreo e
quebradio.
74
Polmero a temperatura ambiente
Polmero submetido a baixas temperaturas

Prtica n 5
Ttulo: Termoplsticos e termorrgidos
Materiais:
Placa metlica;
Fonte de aquecimento;
Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, pedaos de bateria,

cabo de panela, etc.
Procedimento:
Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de
identificar quem termoplstico e quem termorrdo.
75
Um material termoplstico pode ser refundido (transformao fsica) muitas

vezes. Isto possvel porque as cadeias no so interligadas e podem deslizar uma sobre
as outras. Nos plsticos termorrgidos este movimento no possvel por causa das
ligaes cruzadas (entre cadeias) e o slido no pode ser moldado.
Estrutura de um polmero termorrgido
Estrutura de um polmero termoplstico
76
Prtica n 6
Ttulo: Solubilidade de um polmero
Materiais:
Bquer ou copo grande incolor;
Acetona, acetato de etila, terebentina, clorofrmio, diclorometano, etc.
Isopor.
Procedimento:
Colocar em um recipiente de vidro incolor aproximadamente 200 mL do
solvente, em seguida adicionar ao sistema o isopor at formar uma pasta viscosa.
Plstico, fibras e borrachas so insolveis em gua, que um solvente polar, mas
dependendo da estrutura do polmero ela pode ser solvel em outros solventes apolares.
Polmeros orgnicos podem ser: polares ou apolares; cristalinos ou amorfos,
lineares ou com ligaes cruzadas.
Um polmero amorfo, no polar e linear mscivel em todas as propores com
um solvente orgnico desde que haja coincidencia entre as respectivas polaridades.
O isopor, poliestireno expandido, completamente miscvel com benzeno,

tolueno, tetracloreto de carbono, mas apenas inchado parcialmente por hexano e por
acetona.
Um polmero cruzado e amorfo, como a espuma de poliuretana, ou a borracha
natural, no pode dissolver-se em nenhum solvente, mas seu grau de inchamento uma
medida de afinidade pelo solvente.
Polmeros cristalinos so muito menos solveis que polmeros amorfos.
77
solvente
.
CH2 CH
C6H5
. s
CH2 CH
C6H5
. sol
Prtica n 7
Ttulo: Utilizao de um polmero como gel absorvente
Materiais:
Copo de plstico descartvel (transparente);
Palito de picol;
Poliacrilato de sdio;
gua.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar cerca de 1,0 g de poliacrilato de sdio. Adicionar
200 mL de gua. Agitar com o palito. Deixar em repouso. Observar a consistncia do
material.
O poliacrilato de sdio possui ao longo da cadeia grande quantidade de grupos
polares hidroflicos. Esses grupos formam ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio)
com a gua e retm a gua nos interstcios da rede polimrica.
78
COOH
COONa COOH
COONa COONa
COOH
Regies polares onde

COOH
COONa COOH
COONa
molculas de gua ficam
retidas por ligaes de

hidrognio
COOH
COONa
COONa COONa COOH
COONa
R
Prtica n 8
Ttulo: Formao de uma gelia
Materiais:
Soluo saturada de cido brico;
Cola base de lcool polivinlico (PVA);
Copo de vidro ou plstico;
Corante (azul de metileno ou anilina)
Palito de picol.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar aproximadamente 5 mL de cola e 5 mL de gua.
Homogeneizar e adicionar lentamente com agitao constante 5 mL da soluo de cido
brico. Caso queira que o material tenha uma melhor aparencia, adicione corante antes
de colocar a soluo de cido brico.
Um polmero um material, isto , sempre uma mistura. A cola um polmero
contendo grupos OH polares ao longo da cadeia. Os tomos de boro do cido brico
reagem com alguns grupos OH formando um complexo que altera a estrutura
tridimensionalmente mudando as propriedades do polmero.
79
R
OH
OH
OH OH
OH
OH
Estrutura do
lcool polivnilico
.
3+
HO
.
OH
.
OH
.
OH
B
C
OH
Estrutura do complexo cido brico lcool polivinlico
Prtica n 9
Ttulo: Reduo na rapidez de combusto
Materiais:
Vela;
Tecido de algodo;
gua.
80
Procedimento:
Prepare uma soluo de almen em gua (10% em massa). Coloque alguns
pedaos do tecido (20 cm) e algumas tiras de papel de filtro (de coador de caf) na
soluo. Deixe de molho por 24 horas. Retire o tecido e o papel e deixe-os secar.
Compare as velocidades de combusto dos dois materiais.
No tecido ou no papel ocorre a combusto da celulose produzindo gs
carbnico, gua, resduo (cinzas) e energia. Nos mesmos materiais, agora contendo
almen de potssio, uma parte da energia liberada na combusto, utilizada para a
vaporizao da gua da cristalizao. Ocorre, ento abaixamento da temperatura na
regio de combusto do tecido e do papel, retardando a velocidade de propagao da
combusto.
(C6H12O 6)n + 6n O 2
6n CO2 + 6n H2O
Al 2(SO 4)3 . K2SO 4 . 24 H2O(s) + energia

Al 2(SO 4)3 . K 2SO 4(s) +24 H2O(g)
Prtica 10 : Formao de compsito
81
A preparao do filme de PS/NF foi realizada dissolvendo-se primeiramente o

NF por 1 hora em HCCl3, depois adicionando PS na soluo por 4 horas (5%). O p de
NF dissolvido em foi 1%, 3% e 5% em massa. A soluo resultante foi depositada em
placas de vidro para espalhamento na superfcie destas placas e deixadas em estufa a 60
at a evaporao do solvente. Os filmes produzidos tiveram uma avaliao microscopia
.e condutividade veja o procedimento na figura 1 e o desempenho na tabela 1.
Tabela 1: Parmetros de dissoluo do Negro de fumo
Material
Porcentagem (%
Time (h)
massa)
PS/NF
1
1
PS/NF
3
4
PS/NF
5
4
Temperatura
dissoluo (C)
27
27
27
Methodology
PS/NF
electrometer
Film
2
3
RESULTADO DA SOLUO
O processo de dissoluo do NF/PS de razo 0.01, 0.03 e 0.05, foi realizado em
temperatura ambiente e proporcionou um filme flexvel. Do ponto de vista
macroscpico a dissoluo NF/PS apresentou um novo comportamento estrutural, o
compsito foi depositado em placas de vidro apresentando filmes brilhantes em ambas
as faces, lisos com moderada flexibilidade e uma boa homogeneidade aparente. Com
estes resultados da formao do filme, mostrou um determinado grau de compactao
da massa NF em PS, a qual tem uma disposio no ordenada de molculas de NF.
82
MICROSCPIO
NF 1%
O filme de 0.05mm de espessura, est com uma fina camada de NF
,porm com partculas agrupadas do mesmo e dispersas ao longo de sua estrutura.
devido pouco tempo do NF em agitao com clorofrmio. O filme no est
homogneo, se encontra com ranhuras que parecem formar colmeias. Apresentou fases
quebradia e arranhada.
NF 3%
O filme de 0.05mm de espessura, mostrou-se uniforme, porm
continuou com partculas agrupadas de NF; embora com grande agitao de NF e

clorofrmio. Obtm ranhuras, bem definidas no formato de colmeias.
NF 5%
O filme obtido de 0.04mm de espessura, no est homogneo ,saturou,
com muitas partculas de NF agrupadas, deixando espaos totalmente sem o aditivo

(NF). Podemos observar que a porcentagem de NF foi muito alta.
A figura abaixo representa uma forma idealizada da

estrutura do Poliestireno e a direita superior a sua
segmentao molecular em forma de hlice. O negro de
fumo dispersa-se no homogeneamente no poliestireno,
devido aos grupos funcionais terminais (OH-, CO-, CO).
Estes favorecendo a foras intermoleculares entre si (van
der Walls) e dificultando a dissoluo em poliestireno,
CONCLUSO
83
A dissoluo do negro de fumo em poliestireno, no teve uma boa

homogeneidade no mesmo (apesar de ter ultrapassado seu limite de 2% de aditivo)
devido aos grupos funcionais terminais (OH-, CO-, CO). Estes favorecendo a foras
intermoleculares entre si (van der Walls) e dificultando a dissoluo em poliestireno.
SUGESTO:
REFERENCES
[1] BOGORODITSKY, N.P. PASYNKOV, V.V. TAREEV, B.M. Electrical Engineering
Materials. 1977, Mir Publisherrs.
[2] CHADWICK, A. TOLMAN AND NANCY B. JACKSON, The Coupling of Physical
and Chemical effects, In: Essays in Physical Chemistry. 1988, American Chemical
Society.
[3] MANO, Eloisa Biasotto. SEABRA, Affonso do Prado. Prticas de qumica Orgnica.
3 ed. So Paulo: Edgard Blcher, 1987, p.169-170
[4] MANO, Eloisa Biasotto. MENDES, L. C. Identificao de Plsticos,

Borrachas e Fibras. So Paulo: Edgard Blcher, 2000, 224p.
84

Conhecendo Polimeros

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MATO GROSSO

CONHECENDO MATERIAIS POLIMRICOS

Andr Luis Bonfim Bathista e Silva

Conhecendo Materiais Polimricos

Andr Luis Bonfim Bathista e Silva

Emerson Oliveira da Silva

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responsveis pela era dos polmeros so os cientistas pesquisadores que se aventuraram

1.2 CONCEITOS BSICOS DOS POLMEROS

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Figura 1: Polmeros so materiais que apresentam em sua estrutura molecular

Quando na cadeia do copolmero houver alternncia de segmentos formados

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Figura 3: Esquema de um copolmero grafitizado

Dependendo das caractersticas fsicas desejadas para formar materiais a partir de

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c) polmeros atticos, so polmeros que no possuem qualquer regularidade de

Um exemplo o polipropileno attico, empregado para fazer borrachas

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1.3 ASPECTOS ESTRUTURAIS

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internamente o polmero e formao de retculos, devido as ligaes cruzadas entre

Figura 4: Relao entre a funcionalidade (F), a estrutura e as propriedades dos

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comunicao entre os interessados em polmeros. Nesta sesso, pretende-se apresentar

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Quanto a estrutura do mero. Este sistema de nomenclatura leva em

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

Existe tambm a nomenclatura baseada em siglas, muito utilizado como

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Na fusibilidade e/ou solubilidade do polmero;

No comportamento mecnico do polmero;

No mtodo de preparao dos polmeros;

Na estrutura qumica da cadeia polimrica;

Na configurao dos tomos da cadeia polimrica;

No encadeamento da cadeia polimrica

Na taticidade da cadeia polimrica;

Apesar da quantidade de polmeros naturais exceder de longe a produo de polmeros

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insolveis. Sob aquecimento, os polmeros termorrgidos acabam se decompondo sem

Conhecendo Materiais Polimricos

Mano, E. B. Polmeros como materiais de engenharia. Edio 2. So Paulo SP:

Mano, E. B. Polmeros Como Materiais de Engenharia. So Paulo: Edgard Blucher,

Mano, E.B. Introduo a Polmeros. 3d. So Paulo: Edgard Blucher, 1988.

Immergut & Handrup, Handbook of Polymer

Tabak, D. Dicionrio de Polmeros

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2.2 Tipos de polirreaes

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crescimento da polimerizao ocorre a uma velocidade muito grande. Finalmente ocorre

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2.3 Tcnicas de Polimerizao

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de potssio, responsvel pela formao de radicais livres, que completam a iniciao,

2.3.5 Polimerizao interfacial.

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A princpio todos os polmeros so materiais isolantes, medida que o dopamos,

3.2 APLICAO DE POLMEROS NATURAIS

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Elastmero: Apresentam capacidade de estiramento extremamente elevada, sofrendo