ISOMERIA Compostos diferentes com a mesma frmula molecular denominam-se ismeros.

Ismeros constitucionais (ou estruturais) so ismeros que diferem devido diferente li gao dos seus tomos. Por exemplo: Frmula Ismeros constitucionais molecular C4H10 Cl C5H11 C2H6O ISOMERIA Os a) b) c) d) e) ismeros Isomeria Isomeria Isomeria Isomeria Isomeria constitucionais podem ser subdivididos em: de Funo; de Cadeia; de posio; de Compensao ou Metameria; Dinmica ou Tautomeria.

-Nem todos os grupos esto unidos ao mesmo centro -So molculas muito diferentes tanto em suas propriedades fsicas como qumicas. ISOMERIA a) Isomeria de Funo A diferena entre os ismeros est no grupo funcional. ISOMERIA b) Isomeria de Cadeia A diferena entre os ismeros est no tipo de cadeia carbnica. ISOMERIA

c) Isomeria de Posio A diferena entre os ismeros est na posio de um grupo funcional, de uma insaturao ou de um substituinte. ISOMERIA d) Isomeria de Compensao ou Metameria A diferena entre os ismeros est apenas na posio de um heterotomo. ISOMERIA e) Tautomeria Este tipo de isomeria ocorre quando dois compostos de mesma frmula molecular e gr upos funcionais diferentes coexistem em equilbrio dinmico no qual um deles est cont inuamente se transformando no outro e vice-versa. A tautomeria ocorre somente na fase lquida, em compostos cuja molcula possui um el

emento muito eletronegativo, como o oxignio ou nitrognio, ligado ao mesmo tempo ao hidrognio e a um carbono insaturado (que possui ligao p). ESTEREOQUMICA QUMICA NOVA, 20(6) (1997) OS FRMACOS E A QUIRALIDADE: UMA BREVE ABORDAGEM ESTEREOQ UMICA TALIDOMIDA ESTEREOQUMICA E COM OS ALIMENTOS ? DOCE AMARGO ESTEREOQUMICA MOLCULA AQUIRAL aquela que superponvel com sua imagem no espelho Tm elementos de simetria ESTEREOQUMICA MOLCULA QUIRAL aquela que no superponvel com sua imagem no espelho ESTEREOQUMICA Estuda as estruturas moleculares em trs dimenses; Estereoismeros Enantimeros (enantion, grego oposto) Diastereoismeros So produtos diferentes? ESTEREOQUMICA ISMEROS CONSTITUCIONAL ESTEREOISMEROS ENANTIMEROS DIASTEREOISMEROS Imagem da molcula em um espelho Imagem da molcula, em um plano no sobreponvel a ela mesmo espelho plano sobreponvel a ela mesmo. Todo enantimero deve possuir um centro quiral.Espelho. ESTEREOQUMICA CENTRO QUIRAL Carbono com quatro grupos diferentes ligados a ele Carbono QUIRAL Tambm chamado de centro quiral; Caractersticas deste carbono: Assimtrico; Geometria tetradrica; Hibridao sp3; ESTEREOQUMICA COMO IDENTIFICAR UMA MOLCULA QUIRAL 1. Ao avaliar a sobreposio no devemos romper ou formar ligaes; 2. Para ser uma molcula quiral basta uma nica regio do molcula no coincidir com a out ra imagem; Espelho III e IV No so superponveis ENANTIMEROS ESTEREOQUMICA COMO IDENTIFICAR UMA MOLCULA QUIRAL 3. Molculas quirais no possuem plano de simetria; Plano de simetria Esta molcula AQUIRAL Possui plano de simetria

Esta molcula tambm possui plano de simetria AQUIRAL ESTEREOQUMICA COMO IDENTIFICAR UMA MOLCULA QUIRAL 2-cloropropano 2-clorobutano ESTEREOQUMICA CENTRO QUIRAL Outros tomos que tambm podem fazem quatro ligaes pode ser um centro quiral; 1. Devido a geometria tetradrica o centro quiral do carbono pode existir em ambos os arranjos tridimensionais que no so imagens superponveis; Estereoismeros as imagens no so superponveis 2-butanol ESTEREOQUMICA Propriedades de molculas quirais Os ENANTIMEROS possuem as mesmas propriedades FSICAS (P.F; P.E; Espectro IV; UV; R MN se medidos em solventes aquirais) EXCETO O SENTIDO DE ROTAO DO PLANO DE POLARIZAO DA LUZ. Os ENANTIMEROS possuem as mesmas propriedades QUMICAS EXCETO AS REAES COM OUTROS COMPOSTOS OPTICAMENTE ATIVOS. ATIVIDADE TICA DE MOLCULAS QUIRAIS DEXTROROTATRIAS (d, +) Gira a luz polarizada para a direita LEVOROTATRIAS (l,-) Gira a luz polarizada para a esquerda ESTEREOQUMICA COMPOSTO OPTICAMENTE ATIVO So capazes de modificar a rotao da luz polarizada; COMPOSTOS QUIRAIS SO OPTICAMENTE ATIVOS MISTURA RACMICA Mistura de partes iguais dos enantimeros (+) e (-). IMPORTNCIA DA QUIRALIDADE A quiralidade est difundida em todo o universo; O corpo humano estruturalmente QUIRAL; A maioria das molculas dos seres vivos so quirais e, geralmente, somente um tipo e ncontrado; Quase todos os aminocidos que formam as protenas so quirais e todos desviam a luz p ara a esquerda (levorotatrios); ESTEREOQUMICA ATIVIDADE TICA Descoberto pelo fsico Joo-Baptista Biot qumica 1815; 1848 Luis Pasteur princpio da estereo

Os enantimeros giram o plano da luz polarizada em iguais quantidades mas em direes opostas; Ou seja, enantimeros resolvidos (separados)apresentam atividade tica; Onda eletromagntica As oscilaes do campo eltrico e magntico podem ocorrer em todos os possveis planos per pendiculares a direo de propagao.

ESTEREOQUMICA ATIVIDADE TICA Onda eletromagntica polarizada. Quando um feixe de luz comum passa atravs de um po larizador; O polarizador interage com o campo eltrico da luz; Aps a interao a luz eme rge do polarizador oscilando apenas em um plano; POLARMETRO Equipamento capaz de polarizar a luz; A lente geralmente constituda de CaCO3 em d eterminada forma cristalina Chamado de polaride PRISMA DE NICOL; ESTEREOQUMICA ATIVIDADE TICA POLARMETRO

ESTEREOQUMICA ATIVIDADE TICA POLARMETRO A) Polarmetro sem amostra; B) Observao de uma amostra que no opticamente ativa; C) Observao de uma amostra que opticamente ativa; Rotao da luz polarizada;

ESTEREOQUMICA MEDIO ATIVIDADE TICA Medies realizadas em graus; A rotao pode ocorrer para duas direes: DIREITA (SENTIDO DO RELGIO) Assume-se valor POSITIVO dextrorotatrio (d, +) ESQUERDA (SENTIDO CONTRRIO DO RELGIO) Assume-se valor NEGATIVO Levorotatria (l, -); FATORES QUE INFLUENCIAM: Concentrao da soluo; Comprimento de onda utilizado na fonte de luz; Comprimento do tubo de amostra; Temperatura; Natureza do solvente.

ESTEREOQUMICA

ROTAO ESPECFICA ATIVIDADE TICA D = raia D do sdio (589,6 nm); T = temperatura, 0C; a= rotao observada, graus L = comprimento do tubo de amostra, cm C = concentrao da soluo, g.mL-1 OBS: NO SI am = Poder rotatrio tico especfico (rad m2 kg-1) ESTEREOQUMICA ATIVIDADE TICA ESTEREOQUMICA NOMENCLATURA ENANTIMEROS: SISTEMA (R-S)

1. No existe correlao entre a configurao do enantimero e a direo da rotao tica; 2. No existe correlao entre a designao R e S e a direo de rotao tica; R Do latin re ireito a favor do relgio) S Do latin sinister (esquerdo contra o relgio) COMO DETERMINAR A PRIORIDADE DOS GRUPOS? ESTEREOQUMICA NOMENCLATURA ENANTIMEROS: SISTEMA (R-S) BASES (regras de precedncia): 1. Nmero atmico do elemento ligado ao centro quiral Menor nmero atmico - menor prioridade (4) Maior nmero atmico - maior prioridade (1) OBS: No caso de istopos o de maior massa atmica tem maior prioridade 2. Quando os tomos ligados ao centro quiral forem iguais passa-se a determinar a prioridade pelo prximo tomo; 3. Deve-se posicionar o grupo de menor precedncia (4) na posio contrria ao observado r (atrs do plano); Viso da molcula com o grupo de menor prioridade apontando para fora do plano. ESTEREOQUMICA NOMENCLATURA ENANTIMEROS: SISTEMA (R-S) ESTEREOQUMICA BASES: 3. Quando houver ligaes duplas ou triplas deve-se duplicar ou triplicar ambos os to mos; (S)-Alanina [(S)-(+)-2-cido (S)-Gliceraldedo aminopropionico] [a]D = +8.5 [(S)-( )-2,3-dihidroxipropanal], [a]D = 8.7 ESTEREOQUMICA (R)-(+)-2-Metil-1-butanol (S)-( )-2-Metil-1-butanol (R)-( )-1-Cloro-2-metilbutano S)-(+)-1-Cloro-2-metilbutano ESTEREOQUMICA NOMENCLATURA ENANTIMEROS: SISTEMA (R-S) PROJEES DE FISCHER 1. As linhas verticais representam ligaes que se projetam para trs do plano do pape l (ou que esto no plano do papel); 2.As linhas horizontais representam ligaes que se projetam para fora do plano do p

apel; 3. As interseces das linhas horizontais e verticais representa um tomo de carbono, normalmente um carbono quiral; 4. Quando usamos as projees de Fischer para testar a estruturas permitido gir-las d e 1800 no plano do papel; 5. No podemos girar as estruturas de nenhum outro ngulo; 6. Deve-se manter as estruturas no plano do papel; 7. No permitido virar as estruturas superponibilidade de duas Fischer ESTEREOQUMICA MISTURA RACMICA Mistura de partes iguais de enantimeros; So opticamente inativos; Podem ser separados: Solventes quirais; Cromatografia com coluna quiral; Reaes que envolvam substncias tambm quirais; hidrognio Butanona Aquiral ()-2-butanol Aquiral quiral

ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS So estereoismeros cujas molculas no so imagens especulares superponveis; So molculas que apresentam dois ou mais centros quirais (exceto para ismeros cis,tra ns onde as molculas no apresentam centros quirais); Para compostos cujos centros quirais so tetradricos (sp3) o nmero total de estereoism eros no exceder 2n, onde n o nmero de centros quirais tetradricos (regra de van t Hoff ); Os diasteroismeros apresentam propriedades fsicas diferentes (P.F; P.E; solubilidad es, etc.); ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS Exemplos de diasteroismeros sem carbono quiral DIASTEROISMEROS ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS Exemplos de diasteroismeros com dois carbonos quirais DIFERENTES PROPRIEDADES FSICAS DISTEROISMEROS ENANTIMEROS

MESMAS PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS Exemplos de diasteroismeros com DOIS carbonos quirais Diasteroismeros Exemplos de diasteroismeros com UM carbono quiral ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS Treonina Enantimeros ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS MESOESTRUTURAS Estruturas com dois carbonos quirais nem sempre possuem 4 estereoismeros; Ocorre c om molculas que mesmo contendo centros quirais elas so aquirais. ESTEREOQUMICA DIASTEREOISMEROS MESOESTRUTURAS CLASSIFICAO DAS RELAES ENTRE MOLCULAS Tem a mesma frmula molecular? OU So iguais em seus pesos moleculares e suas composies elementares? SIM NO No so ismeros So a mesma molcula So superponveis? SIM NO So ismeros So ismeros estruturais Diferem unicamente pelo arranjo de seus tomos no espao? NO SIM So estereoismeros So estereoismeros figuracionais So estereoismeros conformacionais SIM So intercambiveis a temperatura ambiente? NO SIM um deles superponvel com a imagem no espelho do outro? NO So enntimeros

So quirais So superponveis com suas respectivas imagens no espelho? SIM NO So aquirais So diasteroismeros CLASSIFICAO DAS RELAES ENTRE MOLCULAS Tem a mesma frmula molecular? OU So iguais em seus pesos moleculares e suas composies elementares? SIM NO No so ismeros So a mesma molcula So superponveis? SIM NO So ismeros So ismeros estruturais Diferem unicamente pelo arranjo de seus tomos no espao? NO SIM So estereoismeros So estereoismeros figuracionais So estereoismeros conformacionais SIM So intercambiveis a temperatura ambiente? NO SIM um deles superponvel com a imagem no espelho do outro? NO So enntimeros So quirais So superponveis com suas respectivas imagens no espelho? SIM NO So aquirais So diasteroismeros