Universidade Federal Fluminense IQ Instituto de Qumica Departamento de Qumica Orgnica Disciplina: Qumica Orgnica II Experimental Professora: !ristiane "ap!

eu

#elat$rio:

Cloreto de terc - butila

Aluna: Ana Carolina G. Ribeiro Turma: L2

Niteri, 30 de maio de 2008.

%ndice:
& Introdu'(o )))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))))) p !. 3 * O+,etivo ----------------------------------------------------------------------------- p !. " - #esultado e Discuss(o 3.# $ %rincipai& rea'(e& e mecani&mo& ------------------------------------------ p !. ) 3.2 $ C lculo& de Rendimento ---------------------------------------------------- p !. * 3.2 $ An li&e do %roduto 3.2.# $ %onto de +u&,o ------------------------------------------------------ p !.* 3.2.2 $ Cromato!ra-ia em Camada +ina --------------------------------- p !. * 3.2.3 $ Rea',o de Con-irma',o ------------------------------------------- p !. * 3.2.. $ /ado& de 0&pectro no 1.2. ---------------------------------------- p !. 8

. onclus(o ---------------------------------------------------------------------------- p !. #0 / Parte Experimental ".# 3ateriai& Rea!ente& 4tili5ado& -------------------------------------------------------- p !. #0 To6ide5 ------------------------------------------------------------------------ p !. ##

".2 $ %rocedimento 06perimental -------------------------------------------------- p !. ## 0 1i+liografia --------------------------------------------------------------------------- p !. #2

& I23#ODU45O #ea'6es de 7u+stitui'(o 2ucleoflica 8lif9tica& A &ub&titui',o nucleo-7lica em carbono &aturado 8 uma da& cla&&e& de rea'(e& or!9nica& mai& e&tudada&. A rea',o con&i&te no ata:ue de um nucle-ilo em um &7tio de-iciente de el8tron&.

A nature5a do &ub&trato, do nucle-ilo e do !rupo de &a7da, al8m da& condi'(e& de rea',o, &,o -atore& importante& :ue in-luenciam o mecani&mo de&ta& rea'(e&. /e acordo com e&&a& ;ari ;ei&, uma rea',o de &ub&titui',o nucleo-7lica pode ocorrer atra;8& de doi& mecani&mo& principai&: <N# =&ub&titui',o nucleo-7lica unimolecular> e <N2 =&ub&titui',o nucleo-7lica bimolecular>. No mecani&mo <N#, a ;elocidade da rea',o independe da concentra',o do nucle-ilo. A etapa lenta en;ol;e a -orma',o de um carboc tion e a rea',o 8 in-luenciada por -atore& eletr?nico&. 0&te mecani&mo predomina em &ub&trato :ue &,o capa5e& de -ormar um carboc tion e&t ;el, por e6emplo, compo&to& cu@o !rupo de &a7da e&t li!ado a carbono ben57lico, al7lico ou terci rio. A -a;orecido tamb8m em &ol;ente& polare&, de;ido B &ol;ata',o do carboc tion intermedi rio.

C mecani&mo <N2 &e!ue uma cin8tica de 2D ordem, i&to 8, tanto o nucle-ilo como o &ub&trato, participa da etapa lenta da rea',o. Como, no e&tado de tran&i',o, o nucle-ilo e o !rupo de &a7da e&t,o li!ado& ao tomo de carbono &p 3, o& -atore& e&t8rico& &,o importante&. 0&te mecani&mo 8, portanto, -a;orecido em &ub&titui'(e& nucleo-7lica& :ue ocorrem em carbono met7lico, prim rio ou &ecund rio. Cb&er;a-&e tamb8m, no mecani&mo <N2, in;er&,o de con-i!ura',o.

A importante -ri&ar :ue, paralelamente B& rea'(e& de &ub&titui',o nucleo-7lica, podem ocorrer tamb8m rea'(e& de elimina',o, com a -orma',o de alceno&. - SN2 X E2

- SN1 X E1

:alog;nios como nucle$filo C& 7on& Ealeto& &,o capa5e& de rea!ir com lcooi&, para dar Ealeto& de al:uila.

C& rea!ente& comumente empre!ado& na Ealo!ena',o de lcooi& &,o li&tado& abai6o: R-Cl: FCl, GnCl2, <CCl2, CCCl2, Ar3%Cl2, %Cl", %Cl3, %CCl3 R-Hr: FHr, Ar3%Hr2, %Hr3 R-1: F1, %13

Na pre&en'a de FI, a primeira etapa da rea',o en;ol;e a protona',o do lcool.

A importante re&&altar a in-luJncia do ;olume do 7on na nucleo-ilicidade de&te& Ealeto&. C poder nucleo-7lico aumenta com o ;olume do 7on, ainda :ue a ba&icidade diminua. A&&im, a ordem de reati;idade do& Ealeto& 8 a &e!uinte: iodeto K brometo K cloreto K -luoreto.

* ) O1<E3I=O <inteti5ar o cloreto de terc-butila a partir do lcool terc-but7lico ;ia rea',o de &ub&titui',o nucleo-7lica e identi-icar o produto obtido atra;8& de m8todo& -7&ico& de an li&e.

- #E7U>38DO E DI7 U775O 3.1 Principais reaes e mecanismos1: 4tili5a-&e para a &7nte&e do cloreto de terc-butila cido clor7drico, 2-metil-2propanol = lcool terc-but7lico>. A e:ua',o :u7mica :ue de&cre;e a rea',o de &ub&titui',o nucleo-7lica do tipo <N# do cloreto de terc-butila 8 a &e!uinte:

A &e!uir o mecani&mo reacional da &7nte&e do cloreto de terc-butila: Mecanismo da sntese do cloreto de terc-butila: #D 0tapa: Formao de um bom grupo de sada

A Eidro6ila 8 uma ba&e -orte e 7on& muito b &ico& raramente atuam como !rupo retirante. A primeira etapa 8 nece&& ria :ue ocorra a protona',o do lcool, tornando o !rupo de &a7da uma ba&e -raca :ue e&tabili5e a car!a ne!ati;a de maneira e-ica5. 2D 0tapa: Formao do carboction

A -orma',o do carboc tion 8 a etapa lenta da rea',o e portanto determinante da ;elocidade, &endo a&&im e&ta rea',o 8 denominada <N#.

3D 0tapa: Formao do cloreto de terc-butila

3.2 Clculo do Rendimento: Anali&ando a rela',o e&te:uiom8trica entre lcool but7lico e cloreto de tercbutila, atra;8& da rea',o, podemo& a-irmar :ue a propor',o 8 de #:#. Ante& da de&tila',o, @untamo& o& produto& do& trJ& !rupo& para a obten',o de um melEor rendimento. 0 como re&ultado obte;e 33L de rendimento =##L por !rupo>. Comparando com o rendimento da literatura, *0-80L, podemo& a-irmar :ue o rendimento alcan'ado n,o -oi um bom re&ultado.

3.3 nlise do Produto: 1 Ponto de Fuso: N,o medimo& o ponto de -u&,o do produto. 2 Cromatografia em camada fina CCF! N,o reali5amo& a cromato!ra-ia em camada -ina do produto.

" #eao de confirmao $C!: A rea',o do te&te de con-irma',o do cloreto de terc-butila 8 com uma &olu',o etanlica de nitrato de prata. 0m um tubo de en&aio Eidroli&ar al!uma& !ota& de cloreto de terc-butila com " mL de &olu',o alcolica a "L de MCF, e a:uecer &obre pe:uena cEama por al!un& minuto&. Re&-riar, adicionar #0 mL de !ua e acidular com &olu',o a:uo&a a "L de FNC3. <e a &olu',o e&ti;er tur;a, -iltrar # mL e adicionar 2 !ota& de &olu',o a:uo&a a "L de nitrato de prata. A -orma',o de precipitado branco 8 indica',o po&iti;a. A e:ua',o :u7mica :ue de&cre;e e&&e te&te de con-irma',o 8 de&crita abai6o:

C mecani&mo de&&a rea',o :u7mica 8 de&crito abai6o:

N,o reali5amo& o te&te de con-irma',o.

% &ados de 'spectro no ()*)2+"

+i!ura: 0&pectro 1.2. do lcool terc-but7lico obtido na literatura

+i!ura: 0&pectro 1.2. do cloreto de terc-butila obtido na literatura

+i!ura: 0&pectro 1.2. do cloreto de terc-butila obtido do produto

No e&pectro de in-ra;ermelEo do lcool terc-but7lico retirado da literatura, podemo& ;eri-icar banda& caracter7&tica& de Eidro6ila, em 3300-3.00 cm -# de-orma',o a6ial de CF, banda -orte e lar!a e em ##00 cm -# de-orma',o a6ial de C-C. Comparando com o e&pectro pro;eniente do produto podemo& concluir :ue o ob@eti;o da pr tica de &inteti5ar o cloreto de terc-butila a partir do lcool but7lico -oi alcan'ado, poi& banda& caracter7&tica& da& Eidro6ila& n,o &,o encontrada& no e&pectro do produto. Handa& caracter7&tica& do terc-butila pro;eniente do produto: 2N80,2# cm-# de-orma',o a6ial de C-F ali- tico&. #."N,)0 e #3*0,3* cm-# de-orma',o an!ular de CF3, a banda apre&enta-&e &ob a -orma de dublete em ca&o de trimetil. #23*,38 e ##"),8N cm-#con-irma',o da de-orma',o an!ular de CF3, no ca&o de trimetil. 8##,"2 cm-# de-orma',o a6ial de C-Cl em mol8cula& ali- tica&.

. O2 >U75O %odemo& concluir :ue o ob@eti;o da pr tica de &inteti5ar o cloreto de terc-butila, -oi reali5ado com J6ito, por8m n,o reali5amo& a cromato!ra-ia, ponto de -u&,o e te&te de con-irma',o.

/ P8#3E E?PE#I"E238> !.1 "ateriais #$! - #eagentes utili,ados:

<ub&t9ncia Qlcool but7lico terc3a+ela & $ Con&tante& -7&ica& do& rea!ente& e produto& Ondice de 3ol %+ =PC> %0 =PC> /en&idade Re-ra',o *.,#2 3),.* #,38.)8 #,2") #,38)8) 2",) -##.,22 2*0 **2 -2)," 82,.# -8",0" K#)00 "#,00 0,*8"8# #,#* 2,"#2 0,8.* <olubilidade <olR;el em 8ter !ua, etanol e

Qcido clor7drico

<olR;el em !ua, etanol, metanol e 8ter 1n&olR;el em etanol e &olR;el em !ua %ouco &olR;el em !ua e etanol %ouco &olR;el em !ua e &olR;el em etanol e 8ter

Hicarbonato de 8.,0# &dio Cloreto de c lcio ##0,NN anidro Cloreto de tercN2,"* butila

- -o.ide,: Qcido clor7drico: Corro&i;o. Cau&a &e;era& :ueimadura&. 0m ca&o de contato com o& olEo& la;ar imediatamente com !ua abundante e procurar por a@uda m8dica. 4&ar roupa& de prote',o, culo& de &e!uran'a e lu;a&. Nunca adicionar !ua ao produto. Qlcool i&o-butilico: 3uito in-lam ;el. T6ico por inala',o. 3anter arma5enado em local are@ado e lon!e de -onte& de i!ni',o. Cloreto de c lcio:

/epoi& da inala',o: 1rrita',o da& muco&a&, to&&e e di-iculdade em re&pirar. 0m contato com a pele cau&a li!eira& irrita'(e&. 0m contato com o& olEo& cau&a irrita',o. Ap& de!luti',o cau&a irrita',o da& muco&a&, boca, -arin!e, e&?-a!o e aparelEo !a&trointe&tinal. Carbonato de &dio: Ap& a inala',o do p cau&a li!eira& irrita'(e&, e em contato com o& olEo& cau&a li!eira irrita',o. Cloreto de tercbutila: Altamente in-lam ;el. 3anter lon!e de -onte& de i!ni',o. N,o de&cartar pela tubula',o do laboratrio. 3anter a-a&tado de po&&7;ei& de&car!a& el8trica&. 3anter bem -ecEado e em local are@ado.

!.2 - Procedimento E%perimental& 0m um -unil de &epara',o de 2"0 mL, colocou-&e #" mL =0,#)mol> de lcool terc-but7lico e "0 mL =0,")mol> de cido clor7drico 3"L. A!itou-&e le;emente por um minuto mantendo o -unil aberto. C -unil -oi arrolEado, in;ertido e aberto para diminuir a pre&&,o interna, e continuou-&e a a!ita',o durante . minuto&. Ap& a a!ita',o, dei6ou-&e o -unil de&can&ar at8 :ue Eou;e&&e a &epara',o de dua& -a&e& e de&cartou-&e a -a&e a:uo&a. 0nt,o B -a&e or!9nica no -unil, adicionou-&e 20 mL de &olu',o a:uo&a &aturada de carbonato de &dio. A!itou-&e &ua;emente at8 ce&&ar a -er;ura com o -unil de&tampado. 0m &e!uida, arrolEou-&e o -unil e a!itou-&e ;i!oro&amente controlando a pre&&,o. 0&te procedimento 8 reali5ado para retirada do& cido& re&iduai& do meio reacional. /ei6ou-&e o -unil de&can&ar at8 :ue no;amente Eou;e&&e &epara',o da& -a&e& e de&pre5ou-&e a -a&e inor!9nica. La;ou-&e o produto com !ua de&tilada e o recolEemo& em um -ra&co de 0rlenmeSer &eco e depoi& &e adicionou o a!ente &ecante &ul-ato de &dio ao in;8& de cloreto de c lcio. +iltrou-&e e tran&-eriu-&e o de&tilado para um bal,o de de&tila',o &eco. A:ueceu-&e e coletou-&e a -ra',o :ue de&tilou B ".TC.

Uuntamo& o produto de todo& o& !rupo& para a obten',o de um melEor rendimento. %e&ou-&e e obti;emo& 33L de rendimento, comparando com rendimento da literatura =*0-80L> n,o -oi um bom re&ultado ;i&to :ue cada !rupo te;e ##L de rendimento.

0 1I1>IO@#8FI8 #. <olomon&, T. V. G., +rSEle, C., H., WXu7mica Cr!9nicaY $ 2ol #, 8T ed., Rio de Uaneiro, LTC Li;ro& T8cnico& e Cient7-ico& 0ditora <.A., 200". 2. Ettp:ZZ[ebboo\.ni&t.!o;] Ace&&ado em 2)Z0"Z08 3. <il;er&tein, R. 3., Ha&&ler, G. C., 3orril, T. C., W1denti-ica',o 0&pectrom8trica de Compo&to& Cr!9nico&Y, .T 0di',o, Rio de Uaneiro, 0ditora Guanabara Moo!an <. A., #NN.. .. TEe 3erc\ 1nde6 o- CEemical and /ru!&] RaE[aS, Ne[ Uer&eS^ 3erc\ and Co., 1nc. ". [[[.;etec.com.br] Ace&&ado em 2)Z0"Z08 ). <oare&, H., de <ou5a, N. A., %ire&, /. I., WXu7mica Cr!9nicaY, Rio de Uaneiro, 0ditora Guanabara <.A., #N88.