Universidade Federal Fluminense IQ - Instituto de Qumica Departamento de Qumica Orgnica

Relatrio: Reduo m-Dinitro en!eno

Disciplina: Qumica Orgnica II Experimental Professora: Christiane Mapheu Turma: L !luna: !na Carolina "# $i%eiro &al'omiro Este(inho )amil Tostes

*iter+i, -. 'e a%ril 'e --/#

"ndice:
# $ Introduo 0#1 2 $e'u34o 'e compostos nitra'os 2222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 0 0# 2 $e'u34o 'e compostos car%onila'os 2222222222222222222222222222222222222222 p5g# . 0#0 6 Meto'ologia 22222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 7 % $ O &etivo 2222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 8 ' $ Resultado e Discusso 0#1 6 C5lculo 'o $en'imento 2222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 8 0# 6 !n5lise 'o Pro'uto 0# #1 6 Cromatografia em Cama'a 9ina 2222222222222222222222222222222222 p5g# 8 0# # 6 Ponto 'e 9us4o 222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# : 0# #0 6 $ea34o 'e Confirma34o 22222222222222222222222222222222222222222222 p5g# / 0# #. 6 Da'os 'e Espectro no I#;# 22222222222222222222222222222222222222222 p5g# /

( $ )oncluso 22222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# < * $ +arte ,-perimental 7#1 $ Materiais 222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 17# 6 Proce'imento Experimental 22222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 11 . $ /i liogra0ia 222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222222 p5g# 1

# - Introduo #1# - Reduo de compostos nitrados Reduo qumica na transforma34o 'e compostos nitra'os arom5ticos os hi'rog=nios liga'os ao 5tomo 'e nitrog=nio s4o forneci'os pelo sol(ente, em muitos casos a 5gua, ou 'e solu3>es a?uosas 'e 5ci'os utili@a'os# $e'utores mais importantes s4o metais como ferro, estanho, alumnio e @incoA f+sforo, sulfetos, sulfitos e 'i+xi'os 'e enxofre tam%Bm s4o utili@a'os# (6) Reduo com metais ferro em solu34o a?uosa neutra ou 5ci'a, B o metal mais importante na aplica34o 'e processos por re'u34o ?umica# "rupos nitro arom5ticos tam%Bm s4o re'u@i'os com @inco, estanho e alumnio ou seus respecti(os sais em meio neutro ou alcalino# (6)

Reduo com sulfetos, sulfitos e dixidos de enxofre agentes 'e re'u34o utili@a'os em compostos arom5ticos com (5rios grupos nitro# C4o Dteis com compostos 'eri(a'os 'e naftaleno e em rea3>es on'e h5 re'u3>es parciais 'e grupos nitro# (6)

#1% - Reduo de compostos car onilados Reduo de ster os Bsteres po'em ser re'u@i'os por hi'rogena34o 'e alta press4o ou atra(Bs 'o uso 'e hi'reto 'e ltio e alumnio# (2) Reduo de cidos carboxlicos as re'u3>es 'e 5ci'os car%oxlicos s4o as mais 'ifceis, mas elas po'em ser reali@a'as com o po'eroso agente re'utor hi'reto 'e ltio e alumnio ELi!lF.G# Ele re'u@ os 5ci'os car%oxlicos em 5lcoois prim5rios com ren'imentos excelentes# (2) Reduo de aldedos e cetonas os al'e'os e cetonas po'em ser re'u@i'os a hi'rocar%onetos e 5lcoois# ( ) ! re'u34o a hi'rocar%onetos po'e ser efetua'a pelas re'u3>es 'e Clemensen EB recomen'a'o para al'e'os e cetonas sens(eis a %ases, B utili@a'a am5lgama 'e @inco em meio 5ci'oG e &olff2Hishner EB in'ica'o para su%stncias 'e alto peso molecular ou sens(el a 5ci'os, al'e'o ou cetona B a?ueci'o com hi'ra@ina em meio %5sicoG#

! re'u34o 'e al'e'os e cetonas a 5lcoois po'e ser efetua'a com hi'reto 'e alumnio e ltio, %orohi'reto 'e s+'io, @inco em meio %5sico, entre outros# O %oro2hi'reto 'e s+'io, em%ora seIa menos reati(o 'o ?ue o hi'reto 'e alumnio e ltio tem a (antagem 'e ser mais seleti(o, isto B, s+ B capa@ 'e re'u@ir al'e'os, cetonas, iminas e cloretos 'e 5ci'o#

)5 o hi'reto 'e alumnio e ltio B um re'utor mais forte, capa@ 'e re'u@ir, alBm 'estas, outras fun3>es, como a car%oxila, nitrila e nitro#

#1' - 2etodologia Reduo do m!dinitroben"eno# ! o%ten34o 'a m2*itroanilina po'e ser pro'u@i'a por a'i34o 'e polissulfeto 'e s+'io a ?uente so%re m2'initro%en@eno# O polissulfeto 'e s+'io B utili@a'o por?ue re'u@ apenas um 'os 'ois grupos nitro E2*O G presentes no m2'initro%en@eno, forman'o um grupo amina E2*F G na m2 nitroanilina e o tiossulfato 'e s+'io E*a C O0G# Outros mBto'os 'e re'u34o, como a hi'rogena34o cataltica e a a'i34o 'e metal Ecomo por exemplo, o estanho ou o ferroG em meio 5ci'o n4o po'eriam ser utili@a'as para a o%ten34o 'o pro'uto, pois re'u@iria os 'ois grupos nitro, resultan'o no 'iamino%en@eno correspon'ente, a m2fenileno'iamina E1,0 6 'iamino%en@enoG# $ecanismo da sntese do m!dinitroben"eno#

% $ O &etivo Cinteti@ar, a partir 'o m2'initro%en@eno por a'i34o 'e polissulfeto 'e s+'io, a m2 nitroanilina E02nitroanilinaG#

' $ Resultado e Discusso 3.1 Clculo do Rendimento: n EnJ 'e molsG K m Emassa em gramasG MM Emassa molarG Massa 'os cristais K 1,/0g 'e m2nitroanilina n K 1,/0 K -,-10 mol 10/,1 !nalisan'o a rela34o este?uiomBtrica entre m2'initro%en@eno e m2nitroanilina atra(Bs 'a rea34o, po'emos afirmar ?ue a propor34o B 'e 1:1: -,-0- mol 'e m2nitroanilina 22222222222222 1--L 'e ren'imento -,-10 mol 'e m2nitroanilina 222222222222 x x K ..L 'e ren'imento 'e m2nitroanilina Ten'o como parmetro o ren'imento te+rico na literatura ?ue B entre 7-28- L, po'emos afirmar ?ue o ren'imento alcan3a'o 'e ..L foi um %om resulta'o, pois chegou pr+ximo ao (alor 'a literatura#

3.2 Anlise do Produto: %romato&rafia em camada fina (%%') ! cromatografia em cama'a fina foi reali@a'a para constatar a pure@a 'o pro'uto, comparan'o com m2'initro%en@eno e m2nitroanilina# Mtili@amos acetona como sol(ente e como eluentes hexano e acetato 'e etila na propor34o E0: G#

%lculo de Rf# $f K Distncia percorri'a pela amostra Distncia percorri'a pelo eluente MD K m2'initro%en@eno $f K ,< K -,77 cm 7,0 P K pro'uto 'a m2nitroanilina $f K ,- K -,0/ cm 7,0 M* K m2nitroanilina $f K ,1 K -,0< cm 7,0 Para a (isuali@a34o 'a amostra e 'o eluente percorri'o utili@amos a lmpa'a ultra(ioleta EM;G# Co% a lu@ M; os compostos geralmente aparecem com manchas %rilhantes na placa#

2 (onto de 'uso ()%)# Ca%en'o2se ?ue o ponto 'e fus4o na literatura 'a m2nitroanilina B 'e 11.N C# Mtili@an'o o 9ischer2)ohns para a analise 'o ponto 'e fus4o, o%te(e2se uma faixa 'e 1-0N 2 1-7NC# Essa 'iferen3a po'e ser atri%u'a O presen3a 'e 5gua e 'e contaminantes na amostra#

* Reao de confirmao# Este teste aplica2se exclusi(amente a aminas prim5rias arom5ticas e %aseia2se na rea34o 'estas iminas com o +2'imetilamino%en@al'e'o em meio 5ci'o# Estas iminas s4o conheci'as como %ases 'e Cchiff e possuem colora34o laranIa a(ermelha'a intensa# ! e?ua34o ?umica ?ue 'escre(e esse teste 'e i'entifica34o:

Este teste n4o foi reali@a'o, pois a solu34o 'e +2'imetilamino%en@al'e'o esta(a escura E(ermelhoG, impossi%ilitan'o a (isuali@a34o 'a colora34o 'eseIa'a# , -ados de .s+ectro no /010

9igura: Espectro I#;# m2nitroanilina 'a literatura#

!s %an'as caractersticas 'a m2nitroanilina: !%sor34o em 0../20000 cm21, 'eforma34o axial *2F amina prim5ria# 180< e 1717 cm21, 'eforma34o axial *O # 1071 e 1 88 cm21 'eforma34o axial C2* /1-2:7- cm21 e :1-28<- cm21, tr=s hi'rog=nios a'Iacentes, arom5ticos meta 'issu%stitu'os# *F 'eforma34o angular simBtrica no plano, esta %an'a EmB'ia a forteG B usa'a para caracteri@ar aminas prim5rias 18--, 17/-, 17-- e 1.7- cm21

( - )oncluso ! pr5tica foi reali@a'a 'e maneira a'e?ua'a reali@an'o assim o o%Ieti(o 'eseIa'o, sinteti@an'o a m2nitroanilina a partir 'a re'u34o 'o m2'initro%en@eno, o%ten'o2se um %om resulta'o 'e ..L como ren'imento 'o pro'uto#

<

* $ +arte ,-perimental 5.1 Materiais

3a ela $ )onstantes 0sicas dos reagentes e produtos

Cu%stncia m2 'initro%en@eno m2nitroanilina

Mol 18/,11

Pn'ice 'e $efra34o 2

P9 EJCG /<2<-

PE EJCG 0--20-0

Densi'a'e 2

Colu%ili'a'e Pouco solD(el em %en@eno e clorof+rmio Muito solD(el em etanol, metanol e BterA e pouco solD(el em 5gua

10/,1

11.

0-8

-,<-11

Qgua

1/,-

1,0000

1--

1,---

ColD(el em 5lcool InsolD(el em 5guaA

Enxofre Culfeto 'e s+'io ! 2oxide"#

0 ,-87

,-.

117, 1

1,<8

pouco solD(el em 5lcool e Bster e solD(el em CC ColD(el em 5gua e insolD(el em Bter

.-, 0

7-

1,. :

m2nitroanilina 6 !ltamente t+xico e facilmente a%sor(i'o pela pele# E(itar contato com olhos, pele e roupas# m2'initro%en@eno 6 Explosi(o e %astante (enenoso alBm 'e facilmente a%sor(i'o pela pele# Culfeto 'e s+'io 6 em contato com 5ci'o li%era g5s corrosi(o# Enxofre 6 9Bti'o mesmo em %aixas concentra3>es# Quan'o a concentra34o aumenta o senti'o 'o olfato rapi'amente se satura 'esaparecen'o o o'or, passan'o 'esperce%i'a a sua presen3a no ar, 'eixan'o (timas expostas aos seus efeitos#

1-

5.2 - Procedimento Experimental Em um frasco 'e ErlenmeRer, fer(eu2se -,-0 mol 'e m2'initro%en@eno em --mL 'e 5gua 'estila'a# Essa mistura 'e(e ser fer(i'a 'e maneira ?ue ocorra a fus4o e emuls4o 'as gotculas fun'i'as )unto a isso, preparou2se uma solu34o fer(ente 'e g 'e enxofre e -,-0 mol 'e *a C#<F O em 0-mL 'e 5gua, fer(er atB a 'issolu34o 'o enxofre ser completa, o%ten'o2se um l?ui'o 'e colora34o castanho2a(ermelha'a# !os poucos 'erramamos a solu34o 'e polissulfeto 'e s+'io na suspens4o 'e m2 'initro%en@eno, manten'o a e%uli34o e com agita34o ocasional# ! rea34o foi ime'iata# !p+s a a'i34o, fer(eu2se a mistura por mais .- minutos, com agita34o# 9iltrou2 se a solu34o em funil prB2a?ueci'o, a fim 'e separar ?ual?uer res'uo 'e enxofre ?ue pu'esse existir na solu34o# Por fim, com um %anho 'e gelo, cristali@ou2se a m2nitroanilina# E em segui'a, filtrou2se O (5cuo a solu34o com os cristais 'e m!nitroanilina, la(an'o com 5gua 'estila'a gela'a# 9eito isso os cristais foram recolhi'os e coloca'os na estufa# !nalisou2se tam%Bm o ponto 'e fus4o 'o s+li'o, no 9ischer2)ohns, na faixa 'e 1-0N 21-7NC# 9inalmente, pesou2se o pro'uto final e se o%te(e 1,/0g 'e m2nitroanilina, portanto um ren'imento 'e aproxima'amente ..L#

11

. $ /i liogra0ia 1# CO!$EC, S#, DE COMT!, *# !#, PI$EC, D# U#, VQumica OrgnicaV, $io 'e )aneiro, E'itora "uana%ara C#!#, 1<//, P5gs#: / e /0# # COLOMO*C, T# &# "#, 9$WFLE, C#, S#, XQumica Orgnica ;olume 1Y, /Z E'i34o, $io 'e )aneiro, LTC Li(ros TBcnicos e Cientficos E'itora C#!#, --7, P5gs#: 808 e 80:# 0# ;O"EL, !# I#, VQumica Orgnica ;olume 1: !n5lise Orgnica Qualitati(aV, $io 'e )aneiro, !o Li(ro TBcnico C#!#, 1<<-, P5gs#: 77/ a 787# .# TFE ME$CH I*DEU O9 CFEMIC!L !*D D$M"CA $ah[aR, *e[ )erseR, Merc\ an' Co#, Inc# 7# http:]][e%%oo\#nist#go( A !cessa'o em .]-0]-/ 8# http:]][[[#'e?ui#eel#usp#%r]^%arc@a]!mino#p'f A !cessa'o em .]-0]-/