KEILA DA SILVA LOPES

AVALIAO DA ETAPA DE CLARIFICAO DO LEO DE SOJA ATRAVS DE PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL E INVESTIGAO DO POTENCIAL DE MELHORIA ENERGTICA NO PROCESSAMENTO DA SOJA

CURITIBA
2008

KEILA DA SILVA LOPES

AVALIAO DA ETAPA DE CLARIFICAO DO LEO DE SOJA ATRAVS DE PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL E INVESTIGAO DO POTENCIAL DE MELHORIA ENERGTICA NO PROCESSAMENTO DA SOJA

Dissertao apresentada como requisito parcial obteno do grau de Mestre em Engenharia de Processos Trmicos e Qumicos, do Curso de Ps-Graduao em Engenharias (PIPE), da Universidade Federal do Paran. Orientadora: Prof Dr Maria Jos J. de Santana Ponte Co-Orientador: Prof. Marcelo Risso Errera, Ph. D

CURITIBA
2008

Dedico esta dissertao aos meus pais pelo apoio e dedicao.

AGRADECIMENTOS

A toda minha famlia, meus pais e meu irmo, pelo incentivo, pela confiana e pelo carinho que sempre tiveram comigo. A Prof. Dra. Maria Jos J. de Santana Ponte pela amizade, compreenso, apoio e principalmente pela orientao. Ao Prof. Marcelo Risso Errera, Ph. D. pelos comentrios e sugestes que propiciaram o enriquecimento deste trabalho. A Dra. Nice M. S. Kaminari pelo apoio, pacincia e ajuda com o planejamento composto central. Ao Laboratrio de Eficincia Energtica e Exergtica da Indstria da Soja (LEIS) onde foi realizada toda a parte experimental. todos os colegas do Laboratrio de Eficincia Energtica e Exergtica da Indstria da Soja (LEIS) pelo apoio e pacincia. empresa Imcopa - Importao, Exportao e Indstria de leos Ltda, por ceder o leo e realizar as anlises de cor. A todos os amigos que me incentivaram e apoiaram durante todo este trabalho.

RESUMO

Atualmente, o consumidor prefere leos vegetais mais claros, e tem a opo de escolha, quando o compara atravs da sua forma exposta nas embalagens transparentes. Com isto, so reforados a ateno e o empenho das refinadoras de leo em manter o produto no padro previamente estabelecido pelo parecer tcnico do controle de qualidade. A clarificao a etapa que remove o excesso de pigmentos, corantes em geral, resduos de sabes, fosfatdeos e metais pesados do leo, utilizando terras clarificantes no processo de adsoro. Atravs desta etapa espera-se manter esse padro de qualidade exigido pelo mercado. Com o objetivo de melhorar a eficincia do processo alguns parmetros foram estudados: porcentagem em massa de adsorvente e temperatura, para trs dos principais tipos de adsorventes utilizados na indstria de refino de leo vegetal. Em funo do pequeno nmero de modelos matemticos para essa etapa, optou-se por utilizar a metodologia do Planejamento Composto Central e assim obter correlaes ajustadas para remoo de cor a partir dessas variveis. Os trs adsorventes apresentaram bons resultados de remoo de cor e interao entre quantidade de massa e temperatura. Os melhores resultados ocorreram para os ensaios: Perform 4000 a temperatura de 75C e massa de adsorvente de 5%, Supreme 180FF a temperatura de 95C e massa igual a 1%, e B80 Natural a 95C e 5% de massa. Foi tambm realizado um balano energtico na indstria do processamento da soja uma vez que correntes trmicas so muito utilizadas. O objetivo deste balano : identificar a quantidade de energia utilizada em cada uma das etapas do processo e quais dessas etapas tm o maior consumo energtico; avaliar o consumo de gs natural; e fazer uma comparao entre esses dados com os do processo realizado com cogerao. A cogerao aumenta o consumo de gs natural em cerca de 120%, no

entanto, so produzidos no total cerca de 162kWh de energia eltrica por tonelada de gros de soja. Palavras-chave: clarificao, planejamento composto central, consumo energtico, cogerao.

ABSTRACT

Currently, the consumer prefers clarificated vegetable oils and compares them through their way out in transparent packaging. This demand reinforced the attention and commitment of oil refinery to keep the product in the pattern previously established by the technical parameters of the quality control. The bleaching process is the step that removes excess of pigments, colorants in general, waste of soaps, phosphates and heavy metals of the oil and delays the rancidity and oxidation of the oil, using adsorbent earths in the process of adsorption. It is expected, by this stage, to keep this standard of quality demanded by the market. Aiming to improve the efficiency of the process some parameters were studied: bulk percentage of adsorbent and temperature of three main adsorbents used by industry. On account of the small amount of mathematical models used for, it was choose the Central Composite Design (CCD) methodology to obtain correlations for colors removal. The three analyzed adsorbents present good results in removal of color and interaction between mass quantity and temperature. The best result occurred for the specific conditions: Perform 4000 adsorbent at 75C and adsorbent mass of 5%, Supreme 180FF adsorbent at 95C and mass equal to 1%, and B80 Natural adsorbent at 95C and 5% of mass. It was also conducted an industrial energetic balance for the processing of soybeans once thermal currents are much used. The purpose of this balance are: identify the used energy amount for each process steps and which of these steps have the greater energy consumption; evaluate the natural gas consumption and make a comparison between these obtained dates with the process conducted with cogeneration. It was concluded that the cogeneration increases the consumption of natural gas by about 120%. However, It was produced an amount of approximately 162kWh of electricity per ton of soybean beans.

Keywords: bleaching, central composite design, energy consumption, cogeneration.

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1 FIGURA 2 FIGURA 3 FIGURA 4 FIGURA 5 FIGURA 6 FIGURA 7 FIGURA 8 FIGURA 9 FIGURA 10 FIGURA 11 FIGURA 12 FIGURA 13 FIGURA 14 FIGURA 15 FIGURA 16 FIGURA 17

PASES PRINCIPAIS PRODUTORES DE GROS SOJA DO MUNDO E SEUS PERCENTUAIS......................................................................................................20 CAPACIDADE INSTALADA DE PROCESSAMENTO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006........21 CAPACIDADE INSTALADA DE REFINO DE LEO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006........21 VALORES DE EXPORTAO DA SOJA E SEUS DERIVADOS RELATIVOS AOS ANOS DE 2000 A 2007 ................................................................................23 ETAPAS DO PREPARO DOS GROS PARA EXTRAO..............................28 EXTRATOR DE SMET..........................................................................................32 ESQUEMA DO STRIPPER....................................................................................34 DESODORIZAO CONTNUA COM RECUPERAO INTERNA DE CALOR....................................................................................................................48 DESODORIZADOR SEMICONTNUO - TIPO GIRDLER..................................50 INSUMOS E PRODUTOS EM UM SISTEMA DE COGERAO.....................51 CICLOS TRMICOS DE COGERAO..............................................................55 ESQUEMA DOS EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NOS ENSAIOS EXPERIMETAIS.....................................................................................................58 LOVIBOND TINTOMETER AF 710-3..................................................................58 PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL PARA TRS FATORES...............62 MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS.................................................................66 COMPARAO ENTRE O LEO (A) ANTES E (B ) DEPOIS DA CLARIFICAO....................................................................................................67 DECOMPOSIO DO DESVIO EM RELAO MDIA GLOBAL , y i y ,

FIGURA 18 FIGURA 19 FIGURA 20 FIGURA 21

FIGURA 22 FIGURA 23 FIGURA 24 FIGURA 25 FIGURA 26 FIGURA 27 FIGURA 28 FIGURA 29 FIGURA 30

NA SOMA DAS PARCELAS y y E y i y ...............................................72 i i VOLUME DE CONTROLE TOTAL DO PROCESSAMENTO DA SOJA..........76 FLUXOGRAMA DO PROCESSAMENTO DA SOJA..........................................77 ESQUEMA DE COGERAO..............................................................................79 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (33), PERFORM 4000, COR AMARELA.....................................................................................................88 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (34), PERFORM 4000, COR AMARELA.....................................................................................................88 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR AMARELA..............................................................................................................89 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR VERMELHA...........................................................................................................89 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (35), SUPREME 180FF, COR AMARELA........................................................................................91 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (36), SUPREME 180FF, COR VERMELHA......................................................................................91 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR AMARELA..............................................................................................................92 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR VERMELHA...........................................................................................................92 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (37), B80 NATURAL, COR AMARELA.....................................................................................................94 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (38), B80 NATURAL, COR VERMELHA..................................................................................................94

) (

FIGURA 31 FIGURA 32 FIGURA 33 FIGURA 34 FIGURA 35 FIGURA 36 FIGURA 37 FIGURA 38 FIGURA 39 FIGURA 40 FIGURA 41 FIGURA 42 FIGURA 43 FIGURA 44 FIGURA 45 FIGURA 46

VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, B80 NATURAL, COR AMARELA..............................................................................................................95 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS B80 NATURAL, COR VERMELHA...........................................................................................................95 REMOO DE COR AMARELA PARA T X M PARA O PERFORM 4000.....97 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, PERFORM 4000..........................................................................................................................97 REMOO DE COR VERMELHA T X M PARA O PERFORM 4000...............98 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, PERFORM 4000..........................................................................................................................98 REMOO DE COR AMARELA T X M, SUPREME 180FF.............................99 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, SUPREME 180FF.....................................................................................................................100 REMOO DE COR VERMELHA PARA T X M, SUPREME 180FF.............100 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, SUPREME 180FF.....................................................................................................................101 REMOO DE COR AMARELA T X M, B80 NATURAL...............................102 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, B80 NATURAL............................................................................................................102 REMOO DE COR VERMELHA T X M, B80 NATURAL............................103 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, B80 NATURAL............................................................................................................103 COMPARAO DO CONSUMO DE ENERGIA E PRODUO DE ENERGIA ELTRICA ENTRE OS VOLUMES DE CONTROLE.......................................107 COMPARAO DO CONSUMO DE GN PARA OS PROCESSOS COM E SEM COGERAO.......................................................................................................108

LISTA DE TABELAS

TABELA 1 TABELA 2 TABELA 3 TABELA 4 TABELA 5 TABELA 6 TABELA 7 TABELA 8 TABELA 9 TABELA 10 TABELA 11 TABELA 12 TABELA 13 TABELA 14 TABELA 15 TABELA 16 TABELA 17 TABELA 18 TABELA 19 TABELA 20 TABELA 21 TABELA 22 TABELA 23 TABELA 24 TABELA 25 TABELA 26

DADOS DAS EXPORTAES DE SOJA E SEUS DERIVADOS......................24 PROPRIEDADE DOS ADSORVENTES UTILIZADOS NA ETAPA DE CLARIFICAO DE LEOS VEGETAIS...........................................................43 CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES UTILIZADOS.............................57 MATRIZ DE PLANEJAMENTO...........................................................................65 CODIFICAO DAS VARIVEIS PARA O PROCESSO DE CLARIFICAO....................................................................................................65 QUANTIDADE DA MASSA DE ADSORVENTE E M GRAMAS (G)...............66 TABELA DE ANLISE DA VARINCIA (ANOVA).........................................74 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................82 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................82 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R):....................83 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR AMARELA..............................................................................................................84 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR VERMELHA...........................................................................................................84 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR AMARELA.....................................................................................................85 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR VERMELHA..................................................................................................85 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR AMARELA..............................................................................................................86 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR VERMELHA...........................................................................................................86 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (33)................87 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (34)................87 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (35)................90 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (36)................90 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (37)................93 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (38)................93 VAZO DE MATRIA-PRIMA E PRODUTOS................................................105 CONSUMO DE VAPOR......................................................................................105 ENERGIA CONSUMIDA E MASSA DE GS NATURAL SEM COGERAO.......................................................................................................106 CONSUMO DE GS NATURAL COM COGERAO......................................107

LISTA DE SIGLAS

ABIOVE AGL AGROGAS II

- Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais - cidos Graxos Livres - Desenvolvimento de Solues a Gs Natural para Gerao Distribuda e Aumento de Eficincia Energtica no Setor Agroindustrial

AOCS B DT EMBRAPA GN HP MQO NHP OB OC OD ODE ON PCC PCI USDA VC

- American Oil Chemists' Society - Baum - Dessolventizador-Tostador - Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria - Gs Natural - Fosfolpideos Hidratveis - Mtodo dos Mnimos Quadrados Ordinrios - Fosfolpideos No Hidratveis - leo Bruto - leo Clarificado - leo Degomado - leo Desodorizado - leo Neutro - Planejamento Composto Central - Poder Calorfico Inferior - United States Department of Agriculture - Volume de Controle

LISTA DE SMBOLOS

Ads Cf Ci Cp l F Fc Ft G h H0 H1 k M M
& M

- Adsorvente - Colorao do leo neutro (escala Lovibond) - Colorao do leo clarificado (escala Lovibond) - Calor especfico - Nmero de nveis - Valor da estatstica F (distribuio F de Snedecor) - Valor da estatstica F calculado - Valor da estatstica F tabelado - Nmero de pontos do planejamento relativos ao fatorial completo - Entalpia (kJ/kg) - Hiptese nula - Hiptese alternativa - Nmero de fatores (variveis utilizadas no PCC) - Massa de adsorvente (% em massa) - Demanda (kg/t de soja) - Vazo mssica (kg/h) - Mdia Quadrtica - Mdia Quadrtica devida ao modelo - Mdia Quadrtica devida aos resduos - Nmero de pontos experimentais - Nmero de pontos centrais - Nmero de parmetros do modelo ajustado - Poder calorfico inferior (kJ/kg) - Massa molecular (kg/kgmol) - Potncia til - Demanda energtica (kJ/t de soja) - Calor por unidade de tempo (kJ/h) - Calor total (kJ/h)

MQ MQR MQres n n0 p PCI MM Pu Q

& Q & Q H

& Q L & Q S

- Perda de calor (kJ/h) - Calor transferido ao processo (kJ/h) - Eficincia de remoo de cor - Coeficiente de correlao mltipla - Soma quadrtica devida ao modelo - Soma quadrtica devida aos resduos - Soma quadrtica total - Estatstica t de Student - Tonelada - Nmero de pontos adicionados ao planejamento de modo a estimar os coeficientes de 2. ordem - Temperatura (C) - Trabalho (kJ/h) - Eletricidade gerada na planta - Matriz das variveis - Valores das variveis codificadas - Frao mssica de entrada (e) para o componente i - Frao mssica de sada (s) para o componente i - Vetor das respostas dos ensaios experimentais - Valor observado - Mdia de todas as observaes - Valor predito

R R2 SQR SQres SQT t t T T

& W e & W ele

X Xi, Xj
i Xe

X si

Y
yi y i y

LETRAS GREGAS i - Valor codificado correspondente ao nvel mais alto assumido pelas variveis durante os experimentos - Nvel de significncia, teste t - Vetor dos parmetros do modelo - Parmetro do modelo correspondente a varivel Xi na equao de ajuste

ii ij CHP ele

- Parmetro do modelo do termo de segunda ordem na equao de ajuste - Coeficiente do termo correspondente interao entre as variveis Xi e Xj - Vetor do erro aleatrio - Eficincia do queimador - Eficincia do efeito combinado - Eficincia do ciclo de potncia - Graus de liberdade SUBSCRITO amb C e L s V - ambiente - Condensao - Entrada - Lquido - Sada - Vapor

SOBRESCRITO A Ads AO Ar C F FA G H M OB OC OD ON S Sa t T - gua - Adsorvente - cido olico - Ar - Cascas - Flocos - Farelo - Goma - Hexano - Miscela - leo bruto - leo clarificado - leo degomado - leo neutro - Soja - Sabes - Transposta - Torta

AGL - cidos graxos livres

ODE - leo desodorizado

SUMRIO 1 1.1 1.2 2 2.1 2.1.1 2.1.2 2.1.2.1 2.1.2.2 2.1.2.3 2.1.2.4 2.1.3 2.2 2.3 2.3.1 2.3.2 2.3.3 2.4 2.4.1 2.4.2 2.4.3 2.5 2.5.1 2.6 2.6.1 3 3.1 INTRODUO ..................................................................................................19 MOTIVAO .....................................................................................................23 APRESENTAO DA DISSERTAO...........................................................25 REVISO BIBLIOGRFICA..........................................................................26 EXTRAO ........................................................................................................26 Prensagem mecnica ou expeller ......................................................................26 Extrao com solventes.....................................................................................27 Preparao do gro.........................................................................................27 Extrao..........................................................................................................31 Destilao da miscela.....................................................................................33 Dessolventizao do farelo ............................................................................34 Processo misto...................................................................................................36 DEGOMAGEM ...................................................................................................36 NEUTRALIZAO ............................................................................................37 Neutralizao Descontnua................................................................................38 Processo Standard .............................................................................................39 Processo Zenith .................................................................................................39 BRANQUEAMENTO OU CLARIFICAO ....................................................40 Adsorventes.......................................................................................................42 O processo da clarificao ................................................................................43 Filtrao.............................................................................................................44 DESODORIZAO............................................................................................45 Tecnologia do Processo de Desodorizao .......................................................47 COGERAO .....................................................................................................51 Sistemas de cogerao.......................................................................................53 MATERIAL E MTODOS...............................................................................56 MATERIAIS ........................................................................................................56

3.1.1 3.2 3.2.1 3.3 3.3.1 3.3.1.1 3.3.2 3.3.3 3.3.3.1 3.3.3.2 3.3.4 3.3.4.1 3.3.4.2 3.3.4.3 4 4.1 4.1.1 4.1.2 4.1.2.1 4.1.2.2 4.1.2.3 4.1.3 4.1.3.1 4.1.3.2 4.1.3.3 4.2 4.2.1

Adsorventes.......................................................................................................56 EQUIPAMENTOS...............................................................................................57 Colormetro .......................................................................................................58 MTODOS...........................................................................................................59 Planejamento .....................................................................................................59 Planejamento Composto Central (PCC) ........................................................60 Preparo e realizao experimentos de clarificao ...........................................66 Tratamento dos dados de clarificao ...............................................................68 Tratamento preliminar dos dados...................................................................68 Estimativa dos Parmetros dos Modelos Matemticos..................................68 Tratamento dos dados do consumo energtico .................................................76 Balano Mssico ............................................................................................78 Balano Energtico ........................................................................................78 Clculo do consumo de Gs Natural..............................................................79

APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSES..........................81 TAXA DE REMOO OBTIDA NO PROCESSO DE CLARIFICAO ......81 Resultados obtidos ............................................................................................81 Ajuste da eficincia de remoo como funo das variveis............................83 Perform 4000..................................................................................................84 Tonsil Supreme 180FF...................................................................................85 B80 Natural ....................................................................................................86 Anlise da varincia e testes de significncia para a remoo de cor...............87 Perform 4000..................................................................................................87 Tonsil Supreme 180FF...................................................................................90 B80 Natural ....................................................................................................93

ANLISE DAS SUPERFCIES DE RESPOSTA...............................................96 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente Perform 4000....................................................................................97

4.2.2

Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente Supreme 180FF ................................................................................99 4.2.3 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha

para o adsorvente B80 Natural ....................................................................................102 4.3 AVALIAO DO CONSUMO ENERGTICO DO PROCESSAMENTO DA

SOJA PARA OBTENO DO LEO REFINADO .................................................105 5 6 CONCLUSO ..................................................................................................109 RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS............................111

REFERNCIAS ........................................................................................................112 APNDICES ..............................................................................................................116 ANEXOS.....................................................................................................................146

19

INTRODUO

A cultura da soja apresenta destaque no cenrio agrcola nacional. Cultivada em uma rea de mais de 12 milhes de hectares, responsvel por mais de 30 milhes de toneladas de gros, o que equivale aproximadamente 37% do volume total de gros produzidos no Brasil. A criao da cultivar Tropical pelos pesquisadores da Embrapa Soja levou a soja para as regies de clima tropical no Brasil (Centro-Oeste, Nordeste e Norte). A partir da, inmeras outras cultivares nacionais foram criadas para dar estabilidade ao cultivo de soja nas chamadas regies de fronteira agrcola onde a soja utilizada como cultura desbravadora, deixando na terra, aps sua colheita, nutrientes necessrios para o cultivo de feijo e milho. Alm disso, a soja viabilizou a implantao de indstrias de leo, fomentou o mercado de sementes e deu estabilidade explorao econmica das terras onde antes s existiam matas e cerrados. No Brasil, at meados dos anos 60 a soja no tinha importncia econmica dentre as culturas principais, como cana-de-acar, algodo, milho, arroz, caf, laranja e feijo. No entanto, a partir do final dos anos 60, a produo de soja teve crescimento extraordinrio, alterando-se sua importncia relativa no cenrio nacional e internacional. A expanso da soja aconteceu nos anos 70, como uma produo tipicamente agroindustrial. Atingiu um pico em 1989, com 24 milhes de toneladas, caindo no incio da dcada de 90, abaixo de 20 milhes t/ano, mas recuperando-se progressivamente, at superar a marca de 30 milhes de toneladas na safra 1997/98, marca que vem se mantendo com exceo do ano 2005, devido a problemas de estiagem ou de chuvas em demasia fora do perodo. Apesar do surgimento de novos competidores, como a Argentina e o Paraguai, o Brasil continua detendo expressivas parcelas no mercado internacional. Na Figura 1, pode-se observar que o pas ocupa o segundo lugar dentre os pases que so os maiores produtores de gros de soja sendo responsvel por 27% da produo mundial.

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ndia China 4% 7% Argentina 21%

Outros 8%

EUA 33%

EUA Brasil Argentina China ndia

Brasil 27%

Outros

FIGURA 1 PASES PRINCIPAIS PRODUTORES DE GROS SOJA DO MUNDO E SEUS PERCENTUAIS

FONTE: USDA 1 NOTA: PREVISO SAFRA 2007/2008

Com velocidade semelhante da expanso do plantio foram criadas unidades industriais esmagadoras que transformam a soja em gro, em leo e farelo bruto e, em menor proporo, indstrias para refino do leo destinado alimentao humana, que ainda o mais consumido mundialmente e compete diretamente com o leo de palma. A expanso do uso de leos vegetais no Brasil aconteceu tambm nos anos 70, principalmente com o leo de soja, com o interesse crescente da indstria refinadora de leos e demanda do mercado internacional. Desde ento, as indstrias de leos vegetais vm se fortalecendo com tecnologias de processamento que conferem ao leo caractersticas apropriadas para o consumo humano. O Estado do Paran detm a maior capacidade instalada de processamento de oleaginosas. Em 2006 tinha uma capacidade para processar at 32.950 t/dia de gros (23% do total processado no pas), como apresentada na Figura 2. Porm, o Estado de So Paulo que detm a maior capacidade de refino 5850 t/dia (29,2% do total processado no pas) frente capacidade do Paran de apenas 3.160 t/dia de leo (15,8% do total processado no pas), como mostrada na Figura 3.

USDA United States Department of Agriculture.

21

MS 7% SP 11%

Outros 15%

PR 23%

PR RS MT GO RS 16% SP MS Outros

GO 13%

MT 15%

FIGURA 2 CAPACIDADE INSTALADA DE PROCESSAMENTO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006
FONTE: ABIOVE (2007).

MS 3%

Outros 16%

PR 16% RS 10%

PR RS MT GO SP MS Outros

SP 29%

GO 14%

MT 12%

FIGURA 3 CAPACIDADE INSTALADA DE REFINO DE LEO DE SOJA DOS PRINCIPAIS ESTADOS PRODUTORES DO BRASIL NO ANO DE 2006
FONTE: ABIOVE (2007).

A industrializao de oleaginosas constitui-se num dos mais importantes setores do sistema agroindustrial, pela importncia de seus produtos nas indstrias de cosmticos e como matria prima no processamento de alimentos para o consumo animal e humano, segundo Paraso (2001). O processo convencional contnuo para refino de leos vegetais se divide em algumas etapas que dependem do tipo de leo (variedade de oleaginosas) e qualidade

22

do leo bruto. Os leos vegetais brutos so extrados mecanicamente por prensagem e/ou pelo contato com um solvente. A extrao por solvente, desde seu surgimento, mostrou-se o modo mais interessante de se extrair leos vegetais de suas matrizes. O sucesso do processo a solvente est em sua capacidade de reduzir a nveis bastante baixos o resduo de leo presente em materiais oleaginosos. O solvente que se estabeleceu, desde o incio, foi a frao hexano do petrleo, que alm de vir de uma fonte no-renovvel de matriaprima, traz consigo os infortnios atrelados ao mercado do petrleo, sendo ainda txico e inflamvel. Neste caso, aps a extrao, o leo forma com o solvente uma mistura denominada miscela, da qual recupera-se o solvente por evaporao seguida de esgotamento com vapor de arraste. J a corrente de leo bruto, ainda ligeiramente contaminado com o solvente, segue para o processo de refino. O leo bruto composto de uma mistura de triglicrides (que a forma bsica do leo de soja), cidos graxos livres, fosfatdeos (entre eles lecitina), compostos oxigenados, pigmentos (caroteno, xantofilas, clorofilas), gossipol, quinomas, dicetonas, volteis diversos, entre outros. A importncia nutricional dos leos vegetais se deve ao seu alto valor energtico e presena de vitaminas, cidos graxos essenciais e antioxidantes naturais. Para consumo humano o leo deve ser composto essencialmente por triglicerdeos; o refinamento ou purificao do leo ento necessrio para remover as impurezas indesejveis e a acidez, presentes naturalmente nos leos, ou formadas nas etapas anteriores do processamento, que lhe imputam caractersticas indesejveis e aceleram sua rancificao e oxidao. As etapas envolvidas neste processamento so: degomagem, desacidificao por via fsica (refino fsico) ou por adio de soda custica (refino qumico), clarificao e desodorizao.

23

1.1 MOTIVAO O crescimento da demanda por produtos com maior valor agregado e a oportunidade de obteno de maior volume de divisas com a sua exportao exige grandes modificaes na estrutura, no tamanho e na tecnologia de produo das empresas de processamento de soja no Brasil. Essas modificaes visam atender demanda crescente, a melhoria de rendimento e, principalmente, a reduo dos custos no consumo de energia. Na Figura 4, apresentam-se os valores de exportao da soja e derivados, em milhes de toneladas relativos aos anos de 2000-2007, pode-se observar que a exportao do leo fica abaixo da exportao do farelo e dos gros.
8000 7000 Valor (US$ milhes) 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 (P) leo Gro Farelo

Ano

FIGURA 4 VALORES DE EXPORTAO DA SOJA E SEUS DERIVADOS RELATIVOS AOS ANOS DE 2000 A 2007
FONTE ABIOVE (2007).

No entanto, a Tabela 1 apresenta que o maior valor pago por tonelada justamente atribudo ao leo, que por ser o mais industrializado traz mais divisas para o nosso pas e tambm geram mais postos de trabalho. grande o potencial de aplicao e gerao de emprego na indstria de refino de leo de soja.

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TABELA 1 DADOS DAS EXPORTAES DE SOJA E SEUS DERIVADOS ANO 2006 GRO FARELO LEO TOTAL
FONTE: ABIOVE 2007

VOLUME 24956 12332 2419 -

VALOR 227 196 496 -

VALOR 5665 2418 1200

9283

(1000 toneladas) (US$/tonelada) (US$ Milhes)

Alm disso, a padronizao um item de exigncia crescente do mercado consumidor de leos vegetais, acentuada recentemente devido ao uso de embalagens transparentes, que implica na conseqente uniformizao de cor do produto. A cor dos leos conferida pelos pigmentos presentes e a despigmentao realizada na etapa de clarificao. A motivao deste trabalho buscar uma correlao para o processo de clarificao, visto que no existem muitos modelos na literatura para esta etapa. Alm disso, o processamento dos gros de soja atravs da extrao com solvente tem um alto consumo energtico, sendo assim, o seu estudo de grande importncia.

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1.2 APRESENTAO DA DISSERTAO

Esta dissertao est dividida em seis captulos, descritos a seguir:

No Captulo 2 apresentada uma descrio da composio do leo de soja, com o objetivo de ressaltar a importncia do processo de refino, e uma reviso bibliogrfica sobre todo o processamento da soja, desde sua chegada indstria at a obteno do leo refinado. No Captulo 3 apresentada a metodologia utilizada para as duas partes deste trabalho: Descrio das etapas da simulao do processo de clarificao em bancada, o aparato experimental empregado, o planejamento experimental e o tratamento preliminar dos dados. O fluxograma do processo de obteno de leo de soja, bem como, as equaes utilizadas nos balanos de massa e energia, para a avaliao do consumo energtico. No Captulo 4 so apresentados e discutidos os resultados obtidos. No Captulo 5 so feitas as concluses sobre o trabalho, os comentrios finais e as sugestes e recomendaes para futuras pesquisas. No Captulo 6 so descritas as recomendaes e sugestes para trabalhos futuros.

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REVISO BIBLIOGRFICA Este captulo tem como objetivo geral apresentar uma breve reviso dos

aspectos bsicos do processo industrial tpico de obteno do leo refinado de soja, e tambm focalizar a importncia da etapa de clarificao. A indstria de refino de leos tem um papel determinante, que rene um conjunto de recursos operacionais, envolvendo reaes e separaes fsicas, convertendo o leo vegetal cru em produto comestvel.

2.1 EXTRAO A extrao o processo que retira o leo do interior do gro obtendo como produtos o leo e o farelo (torta). Os mtodos comumente empregados nessa operao so: a prensagem, a extrao por solvente ou a combinao desses dois processos, chamado de misto.

2.1.1 Prensagem mecnica ou expeller efetuada com prensas contnuas que operando sob alta presso produzem uma torta com teor de leo que varia de 3 a 4 %, em massa. A prensa consiste de um cesto formado por barras de ao retangulares distanciadas, por meio de lminas, cuja espessura varia de acordo com a semente. O espaamento das barras regulado para permitir a sada do leo e ao mesmo tempo agir como filtro para as partculas do resduo de prensagem (torta). O leo sai pelas laterais enquanto no centro do cesto gira uma rosca que movimenta o material para frente, comprimindo-o ao mesmo tempo (MORETTO e FETT, 1998). Algumas desvantagens deste mtodo so: a baixa capacidade de processamento de 50 a 80 t de soja/dia; o leo bruto (OB) extrado apresenta odor e sabor mais forte do que o obtido no processo com solvente (SNYDER, 1987); alm de consumir muita energia, em mdia 65 kWh para cada tonelada de soja.

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2.1.2 Extrao com solventes O processo de extrao por solventes o mais eficiente em termos de consumo de energia e residual de torta. Este consome em torno de 20 a 25 kWh por tonelada de soja e gera um residual de torta em torno de 0,8%, sendo assim o processo mais utilizado pelas indstrias (PARASO, 2001; CUSTDIO, 2003 e KARNOFSKY, 1986). O solvente utilizado atualmente o hexano que tem ponto de ebulio prximo de 70C o que facilita sua posterior remoo. O processo pode recuperar at 98% do leo, em comparao com os 80-90% provenientes da prensagem hidrulica (SHREVE, 1977). O processo, no seu todo, mais complexo do que a extrao por meio de prensas, e abrange em detalhes:

2.1.2.1 Preparao do gro A seguir sero descritas as operaes para a preparao do gro, apresentadas na Figura 5, que tm como objetivo, obter uma matria-prima em condies de se realizar uma extrao rpida e econmica.

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GROS DO CAMPO

QUEBRA E DESCASQUE

PR-SECAGEM

CONDICIONAMENTO A VAPOR

ARMAZENAGEM

LAMINAO

LIMPEZA

EXPANSO

SECAGEM

SLIDOS PARA O EXTRATOR

ARMAZENAGEM PARA CONDICIONAMENTO

FIGURA 5 ETAPAS DO PREPARO DOS GROS PARA EXTRAO

FONTE: CUSTDIO (2003).

O processo de preparao do gro comea ainda no campo. Geralmente a soja colhida quando atinge a umidade em torno de 18%, pois alm de consumir menos energia para secagem, nessa faixa de umidade ela considerada como madura. Isto quer dizer que a soja est com porcentagem de ardidos (ndice de acidez) baixa, o que minimizar a quantidade de soda custica (NaOH) na etapa de neutralizao. A soja ento passa pela etapa de pr-secagem, onde atinge a umidade de 13% (SILVA, 2005 2; HEUERT 3, 2004 citado por MARQUES, 2006), que a ideal para seu

SILVA, L. C. da. Secagem de gros. Boletim Tcnico: AG: 04/05. Departamento de Engenharia

Rural, UFES. 2005.

3

HEUERT, K. Gros da semente ao consumo. Ano III, n15, jun., 2004. p. 29-31.

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armazenamento e transporte at as indstrias de processamento. Quando chega indstria, o primeiro procedimento o de limpeza dos gros para a remoo de materiais que podem contaminar os produtos, reduzir a capacidade do extrator e danificar o equipamento de processamento. Os slidos passam por duas peneiras vibratrias. Na primeira ficam materiais maiores que os gros e materiais leves. Na segunda ficam os gros de soja e passam materiais menores que estes (CUSTDIO, 2003). A soja , em geral, descascada antes do seu beneficiamento. Isto porque as cascas tm contedos inferiores de leo e protena, geralmente tm baixo teor de leo, alto teor de fibras e so muito abrasivas, provocando desgaste dos equipamentos. Para um descasque eficiente, os gros so secos at um teor de cerca de 10% de umidade e armazenados durante 1 a 5 dias para que haja equilbrio de umidade no interior do gro (SNYDER, 1987). O objetivo da quebra de reduzir as dimenses do material slido para facilitar os processos subseqentes de condicionamento e laminao, alm de ainda permitir a separao das cascas. A quebra dos gros se faz, em geral, em dois pares de rolos estriados e rotativos. Em cada par, a velocidade de cada rolo diferente com o objetivo de provocar ao cisalhante nos gros. As estrias so mais profundas e menos numerosas no primeiro par e em maior nmero no segundo par de rolos, promovendo a quebra dos gros de forma tima quando cada um deles dividido em quatro a oito partes (ERICKSON, 1995). Para o descascamento ou decortizao da soja, existem atualmente trs mtodos que so mais utilizados: o mtodo convencional em que as cascas so separadas aps a quebra e antes do condicionamento e da laminao; o mtodo da decortizao a quente, os gros recebem tratamento trmico inicial com ar quente para soltar as cascas. A separao feita por impacto mecnico ou frico durante a quebra dos gros entre dois rolos corrugados. As cascas so removidas da massa por aspirao

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(ERICKSON, 1995); o mtodo Popping no qual as cascas so removidas aps tratamento trmico com diviso das sementes em leito fluidizado, antes mesmo da quebra e da laminao. No condicionamento faz-se a injeo direta de vapor nos gros, de modo a se aumentar ao mesmo tempo sua umidade e temperatura. O condicionamento apresenta vrios benefcios: controle da umidade e da coagulao parcial de protenas; incremento na permeabilidade das clulas; aglomerao das gotculas de leo; reduo na viscosidade do leo; melhora na plasticidade do material a ser floculado (laminado); aquecimento para extrao em temperatura tima.

O objetivo da laminao o de aumentar a superfcie de contato slido/solvente. Durante a laminao, o material slido passa entre dois rolos que rompem e distorcem as clulas. Em conseqncia, melhora-se simultaneamente a permeabilidade no interior das partculas slidas (que aps a laminao recebem a denominao de flocos) e a percolabilidade do solvente num meio composto por camadas de flocos. Tem-se assim, maior contato entre as fases e melhor penetrao e drenagem do solvente no leito (PARASO, 2001). Flocos muito finos apresentam elevada permeabilidade, mas produzem leitos com baixa percolabilidade. Por outro lado, flocos mais espessos apresentam menor permeabilidade, mas formam leitos com alta percolabilidade. H, portanto, uma condio tima de operao na qual se tem boa permeabilidade no floco e percolabilidade no leito (CUSTDIO, 2003). A ltima etapa de preparao dos gros a expanso. O expansor consiste, na verdade, em um extrusor. As partculas aps condicionamento e laminao so comprimidas a temperaturas bem superiores do ponto de ebulio da gua. Ao atingirem a sada do expansor, a reduo abrupta da presso, causa um aumento de

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volume em conseqncia da expanso sbita da umidade sob a forma de vapor, modificando as propriedades do material extrusado. Este material mais compacto, porm mais poroso que as lminas, facilitando a extrao do leo por solvente. As principais vantagens da expanso (ou extruso) so: acrscimo da densidade em relao ao material laminado; a massa extrusada mais porosa e no restringe a percolabilidade do solvente; melhor drenagem do material slido ao final da extrao, resultando em uma remoo de leo mais completa, um menor arraste de solvente pelos slidos e conseqentemente menor consumo de energia durante a dessolventizao (ERICKSON, 1995).

2.1.2.2 Extrao

Extrao semicontnua A extrao desse tipo efetuada empregando-se uma bateria de 3 a 6 extratores que apresentam tanques com uma tela na parte inferior. O solvente novo entra em contra-corrente com o leo, sendo descarregado no primeiro extrator. O sistema simples, a construo e montagem so rpidas e os aparelhos exigem uma pequena rea. Por outro lado, o rendimento de leo relativamente baixo e a mo-deobra elevada (MORETTO e FETT, 1998).

Extrao Contnua Aps a soja ser preparada em flocos, ento colocada no extrator junto com o solvente, de forma a ocorrer transferncia do leo da fase slida para a fase lquida. O objetivo da extrao reduzir o teor de leo no floco ao valor mais baixo possvel com o uso mnimo de solvente. A extrao industrial do leo de soja normalmente realizada em extratores

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do tipo percolao. Estes tm como meta reduzir o teor de leo dos flocos da semente de soja de um valor em torno de 19%, em massa, para um valor inferior a 1% utilizando o hexano como solvente. Existem vrios sistemas de extrao contnua, porm, atualmente o mais utilizado o De Smet, tambm conhecido como extrator de correias perfuradas, Figura 6.

FIGURA 6 EXTRATOR DE SMET

FONTE: ERICKSON (1995)

O extrator De Smet do tipo longo, horizontal, e consta de um corpo de chapas de seo retangular, com uma tremonha de entrada e outra de sada. No tem divises ou canecas, de forma que a massa laminada transportada em uma esteira de tela fina de ao inoxidvel, suportada por roletes nas laterais. Assim, a massa desliza nas chapas laterais, diminuindo a zona de menor resistncia, por ser somente as duas chapas do corpo do extrator. O material entra pelo funil e enche o corpo do extrator, limitado pela comporta, e ali permanece subindo na tremonha at uma altura aproximada de 2 m acima da superfcie superior da massa do extrator. Dois controles eltricos, um abaixo do outro, mantm o nvel da massa. Se a altura atinge o nvel inferior, feito o contato com a esteira at que normalize; se atingir o nvel superior, o

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sistema eltrico pra a preparao. Assim, com essa massa se consegue manter sempre a mesma altura e a vedao mais perfeita possvel, podendo mant-la estanque e ter uma boa depresso, evitando-se a entrada de ar. Essa depresso feita com um injetor de vapor. Uma parte da miscela, mistura leo-solvente, que vai para a destilao faz a limpeza da tela, melhor que solvente, porque contm leo. Quando a massa entra no corpo do extrator, existe uma comporta que regula a altura da massa, podendo variar de 1,5 at 2,0 m ou mais, conforme o caso at 2,5 m. Isto faz com que a recirculao intensa de miscela forme um autofiltro, saindo uma miscela lmpida para a destilao, sem necessidade de filtros adicionais. Como no h divises da massa no extrator, comportas ou canecas, so aplicados rastelos em cada seo, para permeabilizar a massa e permitir uma melhor percolao. A miscela da limpeza da tela jogada no inicio do extrator, junto com os finos, no havendo necessidade de se fazer limpezas peridicas.

2.1.2.3 Destilao da miscela A miscela uma mistura lquida de leo de soja e hexano que sai do extrator a concentrao de 25 a 30% em massa de leo, e de 70 a 75% em massa de hexano que deve ser removido para ser reutilizado na etapa de extrao (SNYDER, 1987). A destilao da miscela consiste na evaporao e stripping do hexano. A miscela passa por dois evaporadores onde o aquecimento feito a vapor; o hexano puro recuperado na forma de vapor e a miscela sai com uma concentrao de 95 a 98% em massa de leo. Nessa faixa de concentrao, a taxa de evaporao do hexano muito pequena, mesmo com um grande aumento de temperatura. Portanto, para finalizar a destilao da miscela, ou seja, separar o baixo teor de hexano que ainda permanece no leo aps a operao de evaporao, realizado o stripping do leo que tem a funo de promover a separao do hexano do leo em estgios, utilizando para tanto o vapor dgua superaquecido, Figura 7. Este vapor entra em contato com a miscela em contracorrente provocando, assim, a eficiente separao do hexano. Esta separao

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ocorre normalmente sob vcuo, a fim de manter uma temperatura de operao compatvel com a qualidade do leo (PARASO 2001).

FIGURA 7 ESQUEMA DO STRIPPER

FONTE: PARASO (2001).

O leo destilado no stripper encaminhado para os depsitos de leo bruto, e segue ento para a prxima etapa, a degomagem que produz a lecitina.

2.1.2.4 Dessolventizao do farelo No meio industrial, dessolventizar significa retirar o solvente e tostar significa que, alm da retirada do solvente residual, o farelo de soja recebe um tratamento de calor e de umidade visando o aumento da sua qualidade nutricional. A tostagem inativa as enzimas da tripsina e desnaturam protenas da soja, tornando-a suscetvel ao ataque das enzimas proteolticas, ou seja, torna o farelo de soja, que praticamente todo usado para rao animal, digervel pelos mesmos (CUSTDIO, 2003). A torta a mistura de farelo/hexano que sai do extrator com cerca de 30%, em massa, de solvente e segue para um equipamento denominado dessolventizador /tostador (DT), que constitudo de estgios ou pratos, opera continuamente e realiza

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a sua tarefa em duas etapas. A primeira etapa a dessolventizao e ocorre nos trs pratos superiores, e a segunda etapa a tostagem que ocorre nos quatro pratos inferiores. A torta entra na parte superior do DT fluindo de cima para baixo. Atravs de aquecimento com vapor direto e indireto, obtm-se o farelo dessolventizado e tostado, bem como uma corrente de vapores que ser utilizada na evaporao da miscela no primeiro evaporador. O hexano presente na torta evapora numa temperatura mais baixa que a temperatura de condensao do vapor. Portanto, o vapor ao ser injetado, condensa nas lminas do farelo, j no primeiro estgio, fornecendo o calor necessrio para vaporizar o solvente. A etapa da tostagem tem por objetivo evaporar mais alguma quantidade de hexano que no foi evaporada na etapa de dessolventizao, bem como fazer um tratamento trmico no farelo a fim de destruir enzimas presentes, prejudiciais sua digestibilidade. O farelo no pode ser tostado em excesso, pois desta forma o seu valor nutritivo ser reduzido. O farelo que sai do tostador muito mido e muito quente para ser armazenado, alm disso, contm muitos torres. Estes so separados por roscaspeneiras, triturados em moinhos de martelo e o produto modo reconduzido ao transportador. O farelo passa ento pelo secador de farelo, onde a umidade reduzida para 11-12%. Os secadores de farelo so, na maioria das vezes, aparelhos rotativos horizontais, com um feixe de tubos em seu interior aquecidos por vapor indireto. Ventiladores ou chamins propiciam um constante fluxo de ar para eliminao da umidade. Nos resfriadores de farelo - aparelhos rotativos horizontais, com corte circular, por onde passa o farelo, contra o fluxo de ar - o produto resfriado temperatura ambiente. Em seguida, ou ainda aps uma moagem fina, ensacado ou armazenado em silos.

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2.1.3 Processo misto O processo denominado misto se refere combinao do sistema de prensagem com o sistema de extrao por solvente. Ele pode ser utilizado em larga escala e tambm pode ser adaptado para vrios tipos de oleaginosas. O consumo de energia desse tipo de processo est em torno de 46 kWh por tonelada de soja processada e o residual de leo na torta de 1,1 a 1,4%, em massa.

2.2 DEGOMAGEM A degomagem o processo de remoo de fosfatdeos do leo bruto (OB). Os fosfatdeos so tambm conhecidos como gomas ou lecitina. Esta pode ser considerada a primeira etapa do processo de refino do leo de soja. Porm, est muito ligada com a extrao uma vez que muitas indstrias no refinam o leo, sendo necessrio fazer a remoo das gomas que podem rancificar o leo durante o perodo de armazenamento ou transporte at a unidade refinadora. Pode-se dizer que as trs principais razes para que seja feita a degomagem do leo de soja so (ERICKSON, 1995; DUMONT e NARINE, 2007): produo de lecitina; produo de leo degomado (OD) para longo tempo de transporte ou armazenagem; preparo do leo para a neutralizao ou refino fsico.

Existem dois tipos de fosfolipdios segundo sua natureza: hidratveis (HP): representam 90% dos fosfolpideos; no hidratveis (NPH): causam problemas de colorao marrom irreversvel (sais de Ca++ ; Mg++ e Fe++). No caso de presena de NPH, utiliza-se a degomagem cida, que feita por adio de 1 a 3%, em massa, de soluo de cido fosfrico, com concentrao de 85%, em um misturador de linha para que se tenha uma boa homogeneizao do leo com a soluo cida. Geralmente nesta etapa o leo est aquecido em aproximadamente

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70C. Este processo bom, principalmente, para a remoo dos fosfatdeos nohidratveis (NPH), ceras e substncias coloidais. Estas substncias causam escurecimento no leo na etapa de desodorizao, porm a presena de NPH torna a lecitina impura, baixando sua qualidade (ERICKSON, 1995; DUMONT e NARINE, 2007). O mtodo mais utilizado para remoo de HP consiste na adio de 1-3% de gua ao leo aquecido a 60-70C e agitao durante 20-30 minutos. Forma-se um precipitado que removido do leo por centrifugao a 5000-6000 rpm. As gomas, assim obtidas, contm cerca de 50% de umidade e so secas sob vcuo (aproximadamente 100 mmHg absoluto) temperatura de 70-80C. O produto comercial consiste em cerca de 60% de mistura de fosfatdeos (lecitina, cefalina e fosfatdil-inositol), 38% de leo e 2% de umidade. Os NPH so ento removidos durante a etapa de neutralizao (MORETTO e FETT, 1998).

2.3 NEUTRALIZAO A segunda etapa visa basicamente neutralizar os cidos graxos livres (AGL), que provocam mau cheiro e desprendimento de gases quando aquecidos. A acidez um fator que varia com a qualidade da matria-prima, com o tempo de estocagem, com a presena de gomas, entre outros. A neutralizao elimina tambm fosfolpideos e seus complexos metlicos (Fe, Ca e Mg) e pode tambm remover pigmentos e esteris. Normalmente, trabalhando com soja relativamente nova, obtm-se leos com teores de acidez que variam de 0,2% a 1%. Os fatores antes citados podem dar leos com acidez at 5%. Alm dos AGL, tm-se outras substncias estranhas que necessitam de remoo, pois, do contrrio, iriam permanecer no leo, j que na desodorizao sua eliminao impossvel. A sua permanncia traria graves problemas na qualidade do produto final. A soda custica diluda a mais utilizada para o processo de neutralizao. Sua concentrao varia de 10 a 24B, escala criada pelo farmacutico francs Antoine

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Baum em 1768 para medio de densidade de lquidos. A escolha dessa concentrao depende: do tipo de leo, da quantidade de cidos graxos livres, da cor e de outros elementos. Para solues com densidade maior que a da gua essa escala calculada pela equao (1). No anexo I apresentada uma tabela com a densidade e a quantidade de NaOH em soluo para essa escala. 145 B = 145 d

(1)

onde: B = Graus Baum; d = densidade definida pela relao entre a massa de uma substncia e a massa de igual volume de gua a 4C. Geralmente adicionada certa quantidade de cido fosfrico ao leo antes do uso da soda custica. O cido permite a hidratao dos fosfatdeos no hidratveis (NPH) quando estes no so removidos durante a degomagem, quebra as ligaes de fsforo com magnsio e clcio, oxida metais dissolvidos, como ferro e cobre, e age sobre os pigmentos em conjunto com a soda (ABOISSA, 2006). A seguir sero apresentados alguns dos processos de neutralizao mais comumente utilizados pela indstria.

2.3.1 Neutralizao Descontnua O leo colocado em um tanque que possui um distribuidor em spray para adicionar a soluo alcalina de hidrxido de sdio (NaOH) e um agitador mecnico para promover o contato entre leo-soluo. A reao se processa em torno de 7580C proporcionado por uma camisa de aquecimento. Ao trmino da reao a agitao suspensa e diminui-se a temperatura at 50C. A mistura ainda permanece no tanque por aproximadamente 2h que o tempo necessrio para a decantao dos sabes que so removidos por uma vlvula no fundo do equipamento (MARTINENGHI, 1950). Aps a retirada da borra (sabes) o leo lavado, duas vezes com pores de gua de 10-20% do volume total. A gua entra no tanque a 80C e removida tambm por decantao.

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A neutralizao descontnua hoje em dia pouco utilizada pelas indstrias devido demora no processo.

2.3.2 Processo Standard o processo contnuo, o tratamento adequado para a neutralizao de leos comestveis pr-degomados ou leos que possuem um baixo teor de fosfatdeos devido a sua origem. Neste processo contnuo, os cidos graxos livres do leo ou gordura so convertidos em sabes sdicos por reao com soda custica, sendo ento separados. O leo inicialmente aquecido at a temperatura de processo e condicionado com cido fosfrico. O cido fosfrico tem a funo de auxiliar na precipitao de substncias no hidratveis no processo simplificado da degomagem, possibilitando purificar o leo de fosfatdeos, corantes adsorvidos, clcio e magnsio. Estas impurezas prejudicam as etapas subseqentes do processo ou alteram a qualidade do produto final. O cido fosfrico, com uma concentrao de 85%, utilizado na base de 0,1 a 0,4%, em massa em relao ao leo, a temperatura mdia de 40C. Esta etapa processada a vcuo de 20 mmHg. O tempo de reao calculado em 20 minutos. Aps esse processo, recebe soda custica diluda em um tanque com agitao e temperatura em torno de 70C. O sabo produzido continuamente separado em um separador centrfugo. O leo neutro possui ainda alto contedo de sabes que devem ser removidos. Dependendo do contedo residual de sabes requerido, o leo submetido a um ou dois estgios de lavagem, com 10-20% de gua aquecida temperatura de 80-90C e novamente centrifugado, para remover o sabo residual (MORETTO e FETT, 1998). O processo contnuo de neutralizao cerca de aproximadamente 15-20 vezes mais rpido que o de batelada, reduz a perda de leo neutro e melhora o produto da neutralizao (GAROGLIO, 1950).

2.3.3 Processo Zenith

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O leo a ser neutralizado, isento de gomas, introduzido em forma de gotculas no fundo do neutralizador, entrando em contato, com uma soluo alcalina diluda, normalmente soda custica fraca para evitar a saponificao do leo neutro (ON), ocasionando perdas na neutralizao. Geralmente, as solues so de at 8 B. O processo ocorre a 95C (MORETTO e FETT, 1998). O tamanho das gotculas de leo fundamental, em torno de 1 a 2 mm de dimetro. Gotculas pequenas demais significam aumento na superfcie, perdas e tendncias de formao de emulses. Gotculas grandes no so estveis durante a passagem pela soda, mas dispersam-se em gotas menores, o que causa grande variao no tamanho das gotculas, o que promoveria a formao de emulso (MORETTO e FETT, 1998). O sistema consiste de trs unidades, das quais: a primeira serve para o tratamento do leo com cido fosfrico; a segunda o neutralizador propriamente dito, no qual o leo transformado em gotculas por um dispositivo de aletas entra em contato com a soluo de hidrxido de sdio e a terceira elimina os traos dos sabes no leo neutralizado, por meio de adio de cido ctrico. No sistema Zenith supe-se que a neutralizao dos leos realizada com perdas quase tericas, apesar do fato que a separao do leo e da soluo dos sabes efetuada por fora da gravidade sem uso das centrfugas (MORETTO e FETT, 1998).

2.4 BRANQUEAMENTO OU CLARIFICAO O branqueamento a terceira etapa do refino. Este processo tem a finalidade de diminuir a quantidade de impurezas e substncias que conferem cor ao leo. Algumas dessas substncias agem como agentes catalticos que podem ser prejudiciais sua estabilidade (OLIVEIRA, 2001). Alm disso, a clarificao pode corrigir eventuais falhas que ocorram durante os processos de degomagem e neutralizao, e facilitar a desodorizao (ABOISSA, 2006). As principais impurezas retiradas do leo so:
pigmentos: clorofila e seus derivados, caroteno, etc;

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fosfolpideos; sabes; produtos de oxidao: perxidos; metais e umidade (ERICKSON, 1995).

A clarificao do leo de soja efetuada mediante o fenmeno de adsoro dos pigmentos ou impurezas pelos agentes clarificantes. Substncias polares, que esto dissolvidas ou suspensas no leo em concentraes relativamente baixas, so adsorvidas nas superfcies das partculas de um material adsorvente, que tambm pode ser chamado de agente clarificante. Segundo Brimberg 4 (1982) citado por Oliveira (2001) e Zanotta (1999), a concentrao da clorofila ou caroteno no leo de colza durante o processo de clarificao segue o modelo da equao (2):
C log C 0 = k t

(2)

onde: C = concentrao de pigmento no tempo t (mol/m3);

Co = concentrao de pigmento em t = 0 (mol/m3); t = tempo de descoramento (min); k = constante de velocidade de adsoro (min-1/2).

Topallar (1998b) usou o mesmo modelo para o leo de girassol e concluiu que esse processo tem uma energia de ativao de 3 kJ, sendo um processo no-espontneo e apresentando entalpia de -31,2 J mol-1, mostrando que a reao exotrmica. Zanotta (1999) e Oliveira (2001), utilizaram o modelo de Brimberg para descrever a cintica de clarificao de leo de soja.

BRIMBERG, U. I. Kinetics of Bleaching of Vegetable Oils, J. Am. Oil Chem. Soc., v. 59, n. 74,

1982.

42

2.4.1 Adsorventes A busca por um adsorvente adequado geralmente o primeiro passo no desenvolvimento de um processo de separao por adsoro. Uma vez que o fator de separao geralmente varia com a temperatura, e normalmente tambm com a composio, a escolha de condies adequadas para maximizar o fator de separao a maior considerao no planejamento do processo. Os agentes clarificantes usados para o branqueamento do leo de soja so: a terra neutra, a terra ativada, o carvo ativado e a mais recentemente a slica sinttica. Os termos argila descorante, argila clarificante ou argila adsorvente, so utilizados nas indstrias de leo para designar argilas que, no estado natural ou aps ativao qumica ou trmica, apresentam a propriedade de adsorver as matrias corantes dissolvidas de leos minerais, vegetais e animais (ALVES, 2005). Essas terras neutras ou naturais tm um poder clarificante bem inferior ao das ativadas, no entanto, seu preo mais baixo e elas retm menos leo. Elas so constitudas basicamente de silicatos hidratados de alumnio. As terras ativadas so as mais utilizadas pela indstria, so preparadas de silicatos de alumnio, bentonitas ou montmorillonitas, por meio de aquecimento com cido clordrico ou sulfrico que remove quase todo o clcio e magnsio e parcialmente o ferro e alumnio, seguido por lavagem com gua, secagem e moagem (MORETTO e FETT, 1998). O carvo ativado eficiente na remoo de sabes e pigmentos, especialmente a clorofila, porm ele bem mais caro e retm mais leo que as terras clarificantes. Geralmente seu uso feito em conjunto com outras terras, numa proporo de 5 a 10% de carvo ativado em massa. Uma de suas aplicaes na adsoro de hidrocarbonetos poli-aromticos de alguns leos, especialmente leo de peixe e de coco (ERICKSON, 2000). Atualmente, as slicas sintticas tm se mostrado eficientes na remoo de sabes, fosfatdeos, traos de metal, mas, elas so relativamente ineficientes na remoo de clorofila do leo de soja e, por isso, geralmente utilizada em conjunto

43

com algum tipo de terra ativada. A seguir, na Tabela 2, uma comparao entre as propriedades de alguns adsorventes.
TABELA 2 PROPRIEDADE DOS ADSORVENTES UTILIZADOS NA ETAPA DE CLARIFICAO DE LEOS
VEGETAIS

PROPRIEDADES Densidade (g/cm3)

ARGILA NATURAL 0,66

ARGILA ATIVADA 0,59 0,3-0,5 Melhor 165-310 2,8-6,0

CARVO ATIVADO 0,5 1,0-1,5 Superior 500-900 6,0-10

Reteno de leo (g de leo/g de adsorvente) Reteno de sabes rea (m2/g) pH

0,2-0,3 Boa 68 8

FONTE: BARRERA e ARRELANO 5, 2000 citado por OLIVEIRA, 2001

Segundo Souza (2002), uma boa argila deve: eliminar o mnimo possvel de corantes vermelhos, azuis e amarelos; reter um mnimo de leo; filtrar bem e, por conseqncia, necessitar de pequena quantidade para descorar; no agir quimicamente sobre o leo e no mudar odor ou sabor; ser de fcil obteno e de baixo custo.

2.4.2 O processo da clarificao Aps a neutralizao e lavagem, o leo contm umidade mesmo quando submetido centrifugao. O leo no pode ir para a etapa da desodorizao com resduo de gua para evitar reaes de oxidao e, alm disso, a ao da terra clarificante mais eficiente em meio anidro. Geralmente o leo neutralizado seco no clarificador a temperatura de 80-90C e sob vcuo de 30 mmHg durante 30 minutos.

BARRERA-ARELLANO, D. Curso de Qumica de Lipdeos e Refino de leos Vegetais

(apostila). Laboratrio de leos e Gorduras DTA-FEA-UNICAMP, 2000.

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Esse processo de secagem considerado como a primeira etapa do processo de clarificao. Geralmente, nas unidades de refino de leos vegetais, o branqueamento ocorre em tanques de ao inox 6, munidos de camisa de aquecimento e mediante agitao. O leo entra no vaso adsorvedor a uma temperatura previamente estabelecida, que a mesma temperatura em que permanece durante o processo de clarificao (sistema isotrmico). Em algumas refinarias, a mistura entre o leo e a terra ocorre em uma linha principal que conduz a mistura ao tanque; em outras, a mistura ocorre dentro do tanque por suco do adsorvente. Adicionada a quantidade apropriada de terra clarificante, geralmente em torno de 1 a 5%, em massa, o leo agitado temperatura de 75-95C, por um perodo de 20 a 30 minutos. Segundo Zanotta (1999), o tempo de clarificao no deve exceder 30 minutos, pois aps este perodo, a reduo na concentrao de pigmentos muito pequena. E ainda, se o tempo de contato com a terra for muito prolongado, verifica-se um escurecimento do leo devido oxidao e alterao da estrutura do pigmento. Subseqentemente o leo resfriado a 60-70C e filtrado no filtro prensa (MORETTO e FETT, 1998). Depois da filtrao, o bolo no filtro contm de 30-50% de leo (MARTINENGHI, 1950). A aplicao de ar comprimido reduz esse contedo a 3035%.

2.4.3 Filtrao A filtrao um processo pelo qual um slido separado de um fluido lquido ou gasoso, utilizando um meio poroso que retenha o slido mais deixe passar o fluido. Nos processos de filtrao de leo separam-se os slidos do lquido fazendo passar a polpa atravs de um meio filtrante poroso. A filtrao um processo de separao

Devido o uso de terras cidas e altas temperaturas, o ao inox o mais recomendvel para evitar a

corroso do equipamento.

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muito usado nas indstrias de processamento. O meio filtrante mais correntemente usado o tecido de pano, mas usa-se tambm uma grande variedade de outros materiais. Os filtros industriais usam o vcuo, presso ou fora centrfuga para mover o lquido (filtrado) atravs do bolo de slidos depositados. A filtrao um processo essencialmente descontnuo. Com filtros descontnuos, filtros prensa, durante a operao necessrio parar o equipamento para descarregar o bolo; e mesmo com os filtros que so projetados para funcionar em modo contnuo, como os filtros de tambor rotativo, so necessrias paradas peridicas para mudar os panos filtrantes. Os principais fatores a considerar ao escolher um equipamento de filtrao so: a natureza da polpa e do bolo formado; a concentrao de slidos na alimentao; o fluxo requerido; a natureza e as propriedades fsicas da fase lquida: viscosidade, flamabilidade, toxicidade e corroso; haver ou no necessidade de lavar o bolo; o grau de compactao requerido para o bolo; ser ou no aceitvel a contaminao do slido por um auxiliar de filtrao; se o produto valioso o slido ou o fluido. O fator predominante ser o conjunto das caractersticas de filtrao da polpa; se ela de filtrao rpida ou lenta, isto , se tem baixa ou alta resistncia especfica do bolo. As caractersticas de filtrao podem determinar-se mediante ensaios laboratoriais ou de instalao piloto.

2.5 DESODORIZAO A quarta e ltima etapa da purificao do leo a desodorizao. Visa eliminar substncias que provocam odores ou sabores indesejveis ao leo, que surgem em geral quando de seu aquecimento.

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A desodorizao baseia-se na destilao, em corrente de vapor, no qual as substncias volteis se separam do leo, no-voltil. O processo se d pela combinao de alta temperatura com baixa presso absoluta, o que favorece a acelerao da destilao, protege o leo contra a oxidao, impede a hidrlise do leo pela ao do vapor e diminui a quantidade necessria de vapor. As substncias eliminadas pela desodorizao so: os cidos graxos livres, os perxidos, que so instveis, produtos de oxidao do leo, e que se transformam em substncias estveis que provocam alterao no gosto e odor do leo; cetonas e aldedos; terpenos; cidos graxos de baixa massa molecular como o butrico e o caprico, que transmitem fortes odores; alm dos pigmentos naturais, cuja eliminao durante a desodorizao indica uma relativa eficincia nesta etapa do processo. Junto a este grupo de substncias, tambm so arrastados hidrocarbonetos, esteris e tocoferis, cuja presena no leo no prejudicial, pelo contrrio, j que estes ltimos so antioxidantes naturais; um pouco de leo neutro tambm eliminado por arraste. A concentrao total destes compostos menores, excluindo os AGL, varia entre 0,02 e 0,2%. Em geral, a maior parte dos compostos odorferos eliminada quando o teor de AGL reduzido abaixo de 0,03% (CERIANI, 2005). Portanto, o gosto, o odor, a cor e a estabilidade, o que significa uma durao maior no leo antes de iniciar-se a rancificao, so fatores afetados pela desodorizao. A alterao destes fatores no depende somente das substncias que esto presentes ao natural no leo, como tambm daquelas que se formam durante o armazenamento e do prprio processamento. A remoo dos materiais indesejveis depende: da presso de vapor dos materiais a serem removidos; da presso absoluta reduzida do processo; da temperatura; do tempo de desodorizao; da quantidade de vapor direto em relao ao leo e da eficincia do aparelho.

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2.5.1 Tecnologia do Processo de Desodorizao O processo de desodorizao pode ser efetuado em equipamentos contnuos, semicontnuos ou em batelada. O processo em batelada foi o primeiro a ser desenvolvido para realizar a desodorizao de leos vegetais e, em geral, indicado para processar at 60 m3 de leo em 24 horas. Consiste de um tacho vertical munido com uma serpentina para o vapor indireto e um dispositivo para insuflao do vapor direto. O tempo de desodorizao de 6 a 8 horas (MORETTO e FETT, 1998). Em um desodorizador contnuo, devido ao alto vcuo de 2-6 mmHg e temperatura de 240- 260C, o tempo de desodorizao reduzido a 1,5-2,5 horas. Esses equipamentos trabalham de forma que o leo tenha fluxo contnuo atravs dos estgios de desodorizao, com tempos de reteno controlados. So torres cilndricas altas, com certo nmero de bandejas de pouca profundidade, ou pisos divisrios. Em cada estgio, ou piso, mantido um nvel constante de leo cujo excesso, regulado pela vazo contnua de alimentao, cai atravs de um dispositivo que retira o leo do fundo de um estgio, jogando-o para a superfcie do outro imediatamente inferior, e assim continuamente, at atingir os ltimos estgios. Geralmente, os primeiros estgios que recebem aquecimento de vapor e leo trmico, quando se trabalha com temperaturas na faixa dos 250C. O ltimo estgio fica para prresfriamento, com ou sem recuperao de calor para o leo de alimentao do desodorizador, conforme interesse do projetista e do cliente. Em todos os estgios, h injeo de vapor direto para provocar turbulncia no leo e permitir a destilao de volteis por arraste de vapor. Em desodorizadores contnuos comerciais, duas configuraes so utilizadas: (i) corrente cruzada, na qual as direes das correntes se cruzam dentro do equipamento, e (ii) contracorrente, na qual a entrada de vapor feita junto sada de lquido, e vice-versa (CERIANI, 2005). Acoplado ao desodorizador est o sistema de recuperao de destilado no qual toda a corrente de vapor proveniente do equipamento condensada, permitindo a recuperao da frao voltil presente no leo.

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Aparelho deste tipo deve ser totalmente automatizado, j que se trata de um processo que trabalha com nveis constantes, que regulam a vazo de alimentao. Alm disso, necessitam de uma srie de alarmes para sinalizar alguma irregularidade no processo, como exemplo, alta ou baixa temperatura, nvel acima do desejado e queda de presso de vapor. Para simplificar, pode-se caracterizar cada estgio, ou conjunto de alguns estgios, como influindo no tratamento de desodorizao de forma diferente dos demais. Os primeiros estgios servem para pr-aquecimento e desaerao; depois temse o estgio de aquecimento, onde o leo atinge a temperatura mxima de desodorizao, varivel conforme o processo; depois, d-se o incio da pr-destilao dos volteis, inclusive dos cidos graxos; a destilao-desodorizao vem logo em seguida; finalmente, tem-se as sees de pr-resfriamento, ou resfriamento total, dentro do prprio desodorizador. Alguns processos podem fazer a desaerao do leo em um tanque separado, como apresentada na Figura 8; assim os primeiros estgios do equipamento contnuo servem somente para pr-aquecimento.

FIGURA 8 DESODORIZAO CONTNUA COM RECUPERAO INTERNA DE CALOR

FONTE: CERIANI, 2005

Contudo, o aparelho mais usado pelas indstrias de mdio e grande porte (MORETTO e FETT, 1998), semicontnuo, do tipo Girdler, Figura 9. O aparelho

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consta de um cilindro de ao carbono, onde internamente esto dispostas, em posio vertical, algumas bandejas, normalmente em nmero de cinco. As bandejas so apoiadas em elementos de ferro, de tal forma que o leo fica retido dentro das bandejas, e no seu lado externo, em qualquer ponto, a presso a que esto submetidas a mesma. Existe um espao vazio entre as bandejas, e entre o cilindro e as bandejas, de tal forma que a entrada de ar externo no alcance o leo. As bandejas so constitudas de ao inoxidvel devido alta temperatura. Sobre as bandejas existe uma cobertura em forma de veneziana para aparar provveis respingos de leo que porventura possam ser arrastados pelo vapor direto. Um sistema de vlvulas colocadas no fundo de cada bandeja serve para a descarga do leo retido para a bandeja situada abaixo. O sistema de vcuo, presso em torno de 6 mmHg, ligado no meio do cilindro. Em cada bandeja o aquecimento e a injeo de vapor direto so realizados atravs de serpentinas e trocadores de calor externos. Seu funcionamento se processa da seguinte forma: carrega-se o primeiro estgio at completar a carga. Esta submetida a aquecimento com vapor dgua, de mdia presso, at 180C para a desaerao. Aps um tempo de reteno, a carga descarregada para o segundo estgio, onde sofre aquecimento por fluido trmico, que eleva a temperatura at 260C, ao ficar vazio o estgio superior, repete-se a operao. Tm-se ento dois estgios carregados. Passado o mesmo tempo de reteno estabelecido para a operao, por estgio, descarrega-se para o terceiro estgio, onde ocorre a destilao, a carga na temperatura acima estabelecida. Tendo-se o terceiro estgio carregado, descarrega-se do primeiro para o segundo e novamente alimenta-se o primeiro, e assim sucessivamente at o quinto estgio, onde o leo resfriado at a temperatura adequada para filtrao.

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FIGURA 9 DESODORIZADOR SEMICONTNUO - TIPO GIRDLER

FONTE: MORETTO e FETT (1998).

O desodorizador thin-film ou Softcolumn constitudo de uma coluna com recheio estruturado de ao inoxidvel. Estes equipamentos operam na configurao contracorrente: o leo entra no topo e flui por gravidade atravs do recheio, enquanto o vapor de stripping injetado no fundo da coluna. O recheio estruturado e corrugado aumenta a rea de transferncia de massa entre o leo e o vapor, aumentando a eficincia do processo e reduzindo o consumo de vapor em at 1/3 do total requerido nos desodorizadores convencionais (AHRENS 7, 1999 citado por CERIANI, 2005). O Softcolumn tem sido empregado com sucesso tambm nos processos de desacidificao ou de refino fsico, onde leos com altos teores de cidos graxos livres e baixos teores de fsforo, so desacidificados, ao mesmo tempo em que so desodorizados, no sendo neutralizados com soda custica em sua etapa de refino inicial (ABOISSA, 2006). Usualmente para o refino fsico o desodorizador um pouco

AHRENS, D. Industrial thin-film deodorization of seed oils with Soft Column technology.

Fett/Lipid. v.101, no. 7, p. 230-234, 1999.

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mais alto para aumentar o tempo de reteno (ERICKSON, 1995).

2.6 COGERAO Segundo Balestieri (2002), cogerao corresponde produo simultnea de diferentes formas de energia til, como as energias eletromecnica e trmica a partir do uso de um combustvel convencional (gs natural, leo combustvel, diesel e carvo) ou algum tipo de resduo industrial (madeira, bagao de cana, casca de arroz, entre outros). A energia mecnica pode ser utilizada na forma de trabalho, por exemplo, no acionamento de moendas numa usina de lcool e acar, ou transformada em energia eltrica atravs de gerador de eletricidade; a energia trmica utilizada como fonte de calor para um processo, como uma indstria, hospitais, entre outros (COELHO, 1999). Na Figura 10 so apresentados os insumos e produtos de um sistema de cogerao.
COMBUSTVEL ENERGIA ELTRICA

AR

COGERAO

ENERGIA TRMICA

FIGURA 10 INSUMOS E PRODUTOS EM UM SISTEMA DE COGERAO

FONTE: O autor (2007).

A Agroindstria demanda um alto consumo de energia trmica para a secagem de gros e para a extrao de leo vegetal, podendo ser uma beneficiria da cogerao. Como exemplo, aps a queima do combustvel, o calor gerado segue para um ciclo de cogerao onde ocorre a gerao de eletricidade e, os rejeitos trmicos do ciclo de potncia, so aproveitados para a secagem de gros ou para a extrao. Na indstria de produo de leo de soja refinado os custos com energia na etapa de extrao ficam em torno de 2/3 do seu custo operacional, e grande parte dessa energia consumida nas operaes de separao do solvente.

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Na questo ambiental nos ltimos anos h uma tendncia de mercado em direo ao desenvolvimento e implantao de tecnologias e processos menos agressivos ao meio ambiente, tendncias muitas vezes motivadas por leis de proteo ambiental. A cogerao uma alternativa para cumprir estas leis, j que reduz as emisses de gases de efeito estufa e contribui para alcanar os objetivos do Protocolo de Quioto (GONZALES, 2004). Os sistemas de cogerao tanto de biomassa quanto de gs natural so ambientalmente sustentveis, pois produzem baixos nveis de emisso. A sua principal vantagem a economia de investimentos em transmisso e distribuio de energia, e a sua elevada eficincia energtica, quando comparados aos sistemas tradicionais de gerao de eletricidade atravs de termeltricas, alm da melhor qualidade de energia produzida e maior confiabilidade de fornecimento de energia. O gs natural tem sido o combustvel mais utilizado nos diversos sistemas de cogerao devido s suas caractersticas fsico-qumicas, bastante favorveis quando comparadas com outros combustveis fsseis. Como benefcios mais significativos na sua utilizao tm-se:

utilizao direta do combustvel, sem necessidade de processos intermedirios de tratamento e refino. abastecimento de combustvel atravs de gasodutos, o que evita a construo de depsitos de armazenamento na instalao consumidora. reduo significativa nas emisses de poluentes atmosfricos. A combusto do gs natural permite uma reduo importante nas emisses de CO2 quando comparado com outros combustveis fsseis, obtendo-se redues de at 20% em relao ao leo combustvel e de at 50% em relao ao carvo. Alm disso, so praticamente nulas as emisses de partculas e de xidos de enxofre.

reduo significativa nos custos de manuteno dos equipamentos devido menor deposio de resduos carbonosos nas partes internas do motor e elevada manuseabilidade e limpeza do combustvel.

reduo at 70% no consumo de leo de lubrificao relativamente aos sistemas de cogerao a leo combustvel. preo bastante competitivo comparando com os combustveis provenientes das

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fraes pesadas da nafta. Como desvantagens da cogerao (GOMES, 2001) pode-se citar: a instalao de uma planta de cogerao requer um alto investimento, devendose considerar as demandas energticas futuras, preos dos combustveis, impostos e custos de operao e manuteno; possvel adequao da instalao cogeradora ao perfil da demandas futuras de calor e potncia, afetando diretamente a viabilidade econmica do investimento; falta de flexibilidade entre o sistema de fornecimento de calor industrial e o sistema de fornecimento de energia eltrica.

2.6.1 Sistemas de cogerao Os ciclos de cogerao podem ser classificados como: superiores ou topping e inferiores ou bottoming. Esta classificao leva em considerao a ordem relativa do fluxo de calor e sua converso em energia mecnica nos sistemas (PAULA, 2004). Os ciclos superiores, que so mais freqentes, ocorrem quando uma fonte de energia (como o gs natural, diesel, carvo ou outro combustvel) diretamente usada para a gerao de energia eltrica no primeiro passo. A partir da energia qumica do combustvel se obtm um fluido quente que usado para gerar energia mecnica. A energia trmica resultante ou calor residual seja como vapor ou gases quentes, utilizada em outros processos, que o segundo passo (GONZALEZ, 2004). Nos ciclos inferiores, a energia primria diretamente usada para satisfazer as exigncias trmicas do processo. A energia trmica residual ou de desperdcio ser usada para a gerao de energia eltrica no segundo passo. Outra classificao geralmente empregada para os sistemas de cogerao a que est baseada no tipo de equipamento gerador da energia eltrica, apresentada na Figura 11, ou seja: ciclo Rankine ou a vapor: Neste sistema a energia mecnica obtida atravs da turbina por meio da expanso de vapor a alta presso, gerado em uma caldeira convencional. o ciclo mais empregado atualmente no pas, o que representa uma maior disponibilidade de peas e servios de assistncia para os

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equipamentos que o compe (BALESTIERI, 2002, CUNHA 8, 2000 citado por CORREA NETO, 2001). ciclo Brayton ou a gs: Neste ciclo o combustvel queimado em uma cmara de combusto, da qual os gases gerados so introduzidos na turbina, para converterem-se em energia mecnica, que poder se transformada em energia eltrica por meio de um gerador. Os gases de escape tm uma temperatura de 400 a 650C. Estes gases so relativamente limpos e podem ser utilizados diretamente nos processos posteriores (no caso, por exemplo, da secagem gros) ou na troca de energia com gua, para gerar vapor em caldeiras de recuperao de processos. ciclo combinado: a associao de dois ciclos de potncia em srie trmica, onde o rejeito trmico de um deles o insumo energtico do outro (GOMES, 2001). O ciclo combinado mais utilizado no momento o que acopla turbinas a gs com caldeiras de recuperao como unidade superior (topping) e turbinas a vapor como unidade inferior (bottoming), ainda que possa admitir outros geradores; segundo Balestieri (2002), tem por vantagem o duplo conjunto para produo de energia eletromecnica, o que pode garantir maiores nveis de excedente de energia eltrica. Ciclo Diesel: so utilizados motores de combusto interna, em cujos cilindros tm lugar a queima de um combustvel e por conseqncia a transformao de calor em potncia de eixo que, em unidades estacionrias, varia no amplo leque de 20 a 25000 kW.

CUNHA, F., 2000, Co-Gerao e Ciclos Combinados. 1 ed. CEFET/RJ, Rio de Janeiro.

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FIGURA 11 CICLOS TRMICOS DE COGERAO

FONTE: BALESTIERI (2002).

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MATERIAL E MTODOS

Neste captulo sero apresentados os materiais que foram utilizados no trabalho experimental e a metodologia empregada para avaliar a etapa de clarificao do leo e o consumo energtico no processamento da soja.

3.1 MATERIAIS Para realizar o processo da clarificao foram utilizados no total 4,6 L de leo neutralizado com pH de 6,5, para todas os ensaios experimentais, e tambm os agentes clarificantes que sero descritos a seguir:

3.1.1 Adsorventes Foram utilizados trs tipos de adsorventes, dois da linha Pure-Flo cedidos pela empresa Almad e um da linha Tonsil da Sd Chemie que so os adsorventes mais utilizados na indstria de refino de leo vegetal. O Perform 4000 um adsorvente com excepcional remoo de cor, clorofila e uma boa filtrao em leos vegetais onde as especificaes finais de cor so muito exigentes. O B80 Natural um clarificante ativado naturalmente atravs de processos fsicos, indicado para diferentes tipos de leos, sem causar os efeitos prejudiciais dos cidos minerais. O Supreme 180FF, da linha Tonsil uma terra altamente ativada usada em um grande nmero de aplicaes. muito utilizada para o refino tanto de leos vegetais quanto de animais. Algumas caractersticas destes adsorventes so apresentadas na Tabela 3, outras caractersticas encontram-se no anexo II.

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TABELA 3 CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES UTILIZADOS ADSORVENTE PERFORM 4000 PROPRIEDADE UMIDADE LIVRE (% PESO 105C) pH (5% SLIDOS EM D.I. H2O) DENSIDADE (g/L) PENEIRA (TYLER) 150m (%) 45 m(%) 9,0 - 12,0 2,4 - 3,0 576,0 - 735,0 100 72,0 - 79,0 SUPREME 180FF 8,0 - 12,0(1) 2,0 - 4,0 500,0 - 600,0 93 53 B80 NATURAL 14,0 - 18,0 Mx. 8,0 576,0 - 705,0 100 82,0 - 88,0

CONDIES TPICAS DE LABORATRIO DOSIFICAO (%) 0,5 T (C) t (min) 120 30

0,5 110 30

0,5 110 30

FONTE: CTALOGOS DO FABRICANTE, (2006) NOTA: (1) A determinao de umidade do Supreme 180FF realizada a 110C.

3.2 EQUIPAMENTOS Com o objetivo de simular em laboratrio a clarificao do leo de soja nas condies de operao industrial, ensaios foram realizados em batelada para a coleta de dados. Para este propsito, foram utilizados os seguintes equipamentos: balo de fundo redondo com trs juntas; agitador Mecnico: marca NOVA TICA, modelo 103, hlice padro 2 ps de ao inox AISI 304; banho ultratermosttico com circulador de lquido e rampas e patamares de temperatura programveis : marca Quimis aparelhos cientficos Ltda; nitrognio comercial: cilindro 1m3; bomba de vcuo da marca Prismatec, modelo 131; selo mecnico; balana analtica, marca Bioprecisa, modelo 2140 N, preciso de 0,1 mg; estufa a ar, marca Nova tica, srie 400 ND;

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dessecador de vidro com silicagel; colormetro: Lovibond Tintometer AF 710-3; Uma representao esquemtica do sistema utilizado na etapa de clarificao do leo apresentada na Figura 12.
3 2

5 6

FIGURA 12 ESQUEMA DOS EQUIPAMENTOS UTILIZADOS NOS ENSAIOS EXPERIMETAIS

(1) CILINDRO DE NITROGNIO; (2) ENTRADA DE ADSORVENTE; (3) AGITADOR MECNICO; (4) BANHO TRMICO; (5) BALO DE VIDRO; (6) BOMBA DE VCUO FONTE: O autor (2006).

3.2.1 Colormetro A medida de cor foi realizada de acordo com a norma da American Oil
Chemists Society (AOCS 13b-45), utilizando o Lovibond Tintometer AF 710-3 que

pode ser visto na Figura 13.

FIGURA 13 LOVIBOND TINTOMETER AF 710-3

A determinao da cor feita pela comparao da luz transmitida atravs de uma cubeta de 1 ou 5 preenchida com leo com a luz transmitida atravs de uma

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srie de vidros amarelos e vermelhos calibrados de acordo com uma escala chamada AOCS-Tintometer. Os vidros deslocam-se at que as cores sejam igualadas, sendo estas ento expressas em unidades: vermelha (R) e amarela (Y). Embora seja um mtodo subjetivo, os padres de cor Lovibond so aceitos em quase todo o mundo como meio seguro de se chegar a valores precisos de cores de leos e gorduras comestveis e, em conseqncia disto o mtodo utilizado nas indstrias de refino (A&G TCNICA 9, 1994 citado por OLIVEIRA, 2001).

3.3 MTODOS

3.3.1 Planejamento O planejamento de experimentos uma metodologia estatstica usada com o objetivo de descobrir experimentalmente alguma propriedade particular a um fenmeno ou para comparar o efeito de diversas condies no fenmeno. um mtodo poderoso no estudo do efeito conjunto de vrios fatores sobre uma varivel resposta de interesse, ou seja, para definir quais dados, em que quantidade e em que condies devem ser coletados durante um determinado experimento. Buscando, basicamente alcanar dois grandes objetivos: a maior preciso estatstica possvel na resposta e o menor custo. Um dos objetivos do planejamento experimental a otimizao do nmero de ensaios a ser realizado (COLEMAN e MONTGOMERY, 1993; BOX et al., 1978). Uma dos delineamentos mais conhecidos o experimento fatorial, no qual esto envolvidos k fatores, ou variveis, cada um deles presente em l diferentes nveis. Assim, na existncia de k fatores, cada um com e nveis tem-se lk ensaios a serem realizados.

A&G Tcnica, El Color en los Aceites, Aceites y Graxas, setembro, 1994.

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O planejamento fatorial indicado quando se deseja estudar os efeitos de poucas variveis de influncia, pois o nmero de experimentos alto quando se tm muitos fatores. Em cada tentativa ou rplica, todas as combinaes possveis dos nveis de cada varivel, lk, so investigadas. Quando o efeito de um fator depende do nvel de outro fator, diz-se que h interao entre estes fatores. No experimento fatorial completo cada possvel combinao dos nveis dos fatores precisa ser testada para se determinar o quanto o fenmeno em estudo afetado por cada fator. Desta forma o nmero de experimentos aumenta exponencialmente com o nmero de fatores (lk), de modo que este delineamento no usualmente prtico quando est envolvido um nmero grande de fatores. Para evitar o custo financeiro e tambm o tempo na realizao do grande nmero de experimentos necessrios no fatorial completo, usam-se outros delineamentos experimentais, tais como o fatorial fracionado (fraes de experimentos completos), os delineamentos ortogonais de
Taguchi e os delineamentos de Plackett e Burman (NEVES et al., 2002).

Fazendo a escolha adequada, ento possvel determinar, no somente o efeito de cada fator, mas tambm o modo que cada um deles interage com os demais. Isto proporciona um experimento mais eficiente em relao ao que seria obtido pelo delineamento fatorial completo. A utilizao dos fatoriais fracionados permite a reduo do nmero de observao do experimento obtendo informaes relevantes e confiveis (SCHULTZ, 2003). Neste trabalho foi utilizado o delineamento, conhecido como planejamento composto central que ser apresentado a seguir.

3.3.1.1 Planejamento Composto Central (PCC) O caso mais simples do experimento fatorial o 2k, onde cada um desses fatores est presente em apenas l = 2 nveis. Na realizao de um experimento com k fatores em dois nveis, so feitas 2 x 2 x .... x 2 (k vezes) = 2k observaes da varivel resposta. O planejamento fatorial clssico em 3 nveis (3k) ainda conveniente se o

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nmero de fatores (k) for igual a 2 ou a 3, mas se k for muito grande, h a necessidade de um grande nmero de pontos experimentais o que aumenta o custo de execuo dos ensaios. No caso particular, com k = 4 e l = 3, so necessrios 34 = 81 pontos experimentais para estimar os 15 parmetros de um modelo proposto em Kaminari, 2002. J um planejamento experimental para ajustar um modelo de segunda ordem deve conter pelo menos 3 nveis para cada fator (variveis independentes) para que os parmetros do modelo sejam estimados (LUNDSTEDT et al. 1998, ACHCAR, 1995). Neste caso, a srie de experimentos que pode ser utilizada no planejamento de uma superfcie de resposta de segunda ordem o planejamento rotvel (BOX e HUNTER, 1957). Um planejamento rotvel tem uma importante propriedade na seleo do delineamento de uma superfcie de resposta. Como se sabe o objetivo da metodologia de uma superfcie de resposta a otimizao e a localizao do ponto timo desconhecido. Ento interessante usar-se um delineamento que providencie preciso igual de estimao em todas as direes. A classe de delineamento rotvel mais usada para ajustar o modelo de segunda ordem o planejamento composto central, que possui a configurao de cubo + estrela, Figura 14, e consiste de um experimento fatorial clssico em dois nveis (2k) mais 2k pontos axiais (estrelas) a uma distncia do ponto central e n0 pontos centrais (BOX e WILSON 1951, GALDMEZ, 2002). Os 2k pontos axiais so localizados em ( , 0, 0, ..., 0), (0, , 0, ..., 0), (0, 0, , ..., 0), ..., (0, 0, 0, ..., ) e n0 pontos centrais (0, 0, 0 ..., 0), onde dado pela expresso desenvolvida por BOX e WILSON (1951), equao (3):

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FIGURA 14 PLANEJAMENTO COMPOSTO CENTRAL PARA TRS FATORES.

AS BOLAS CINZAS SO A PARTE CBICA. AS BOLAS PRETAS REPRESENTAM A PARTE AXIAL. A BOLA BRANCA REPRESENTA OS PONTOS CENTRAIS FONTE: Barros Neto el al, (2002).

= 2k

( )

(3)

Em que, k o nmero de fatores e os pontos axiais no planejamento so utilizados para garantir que o experimento seja rotvel. Segundo Box e Draper (1987), com esses pontos possvel estimar os parmetros do modelo da superfcie de respostas. Wu e Ding (1998) afirmam que um planejamento de composio central ser rotvel pela escolha de e este valor para a rotabilidade depende do nmero de pontos na poro fatorial do experimento, ou seja, 2k. Uma propriedade deste delineamento que pode ser construdo a partir de um planejamento de primeira ordem (2k) adicionando os pontos axiais (estrelas) e vrios pontos centrais. Com uma apropriada escolha do nmero de pontos centrais, o planejamento torna-se ortogonal e pode ser de preciso uniforme. Os delineamentos de 1. Ordem so todos ortogonais, isto significa que
. Nesse caso os elementos fora minimizam a varincia dos coeficientes de regresso, j

da diagonal da matriz XtX so todos nulos e conseqentemente todos os produtos cruzados so nulos. A escolha adequada do nmero de pontos centrais, n0, no PCC faz

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com que ele seja ortogonal, ou ainda, tenha preciso uniforme, o que significa que a
na origem igual a varincia de y em distncias varincia da resposta estimada y

unitrias da origem. O modelo utilizado para ajustar a superfcie de resposta desejada apresentado pela equao (4):
Y = 0 + i X i + ii X i2 + ijX i X j +
i =1 i =1 i< j k k

(4)

Sendo que: 0, i, j, ..., k representam os parmetros do modelo; Xi, Xj, ..., Xk so os fatores experimentais ou variveis do modelo; o erro experimental, sendo ~N(0, 2). A equao (4) pode ser escrita na forma matricial apresentada a seguir na equao (5):

Y = X + onde: Y = vetor das respostas de dimenso n; = vetor dos parmetros de dimenso k+1; X = matriz do modelo de ordem [n x (k+1)];
= vetor dos erros de dimenso n.

(5)

O objetivo da tcnica do PCC a obteno do vetor a partir da matriz X e do vetor Y. Para tal, a matriz X deve ser adequadamente planejada e executando-se o planejamento obtm-se o vetor de respostas Y. Neste delineamento comum codificar os nveis das variveis. Geralmente, assumem-se trs valores igualmente espaados, de forma que se tm: 1, 0 e 1, respectivamente para os valores inferior, intermedirio e superior. O uso de valores codificados, ao invs dos valores naturais, facilita a construo da matriz de planejamento. A codificao remove as unidades de medida dos fatores do experimento e as distncias ao longo dos eixos. Os fatores codificados no espao k-dimensional so padronizados ou definidos na mesma mtrica

64

(KAMINARI, 2002). A atribuio dos sinais de codificao aos nveis superiores ou inferiores feita de forma arbitrria e no interfere na realizao dos experimentos ou na interpretao dos resultados, alm de permitir esquematizar o planejamento na forma de matrizes de planejamento. A codificao das variveis independentes permite a comparao do efeito destas na resposta em estudo, diretamente a partir dos coeficientes do modelo em questo, e ela feita usando as equaes (6) e (7): x x PC X= x 2
x = x +1 x 1

(6)

(7)

onde: X a varivel na unidade codificada; x a varivel na unidade original; xPC a varivel na unidade original no ponto central; x+1 e x-1 so as variveis na unidade original nos respectivos nveis +1 e -1. Em resumo, o planejamento experimental envolve as seguintes fases: escolha dos k fatores; escolha dos l nveis igualmente espaados para cada fator (codificados em 1, 0 e 1 se l = 3); determinao de ; montagem da matriz do planejamento (X); codificao das variveis; com os fatores assumindo os valores fixados na matriz de planejamento (X), obtm-se o vetor de respostas (Y) dos resultados experimentais; com a matriz X e o vetor Y estima-se o vetor .

65

Na realizao desse trabalho, para cada um dos adsorventes, foram selecionados k = 2 fatores para avaliar a influncia na resposta (Y): eficincia de remoo de cor. Esses fatores so:
temperatura (T); massa do adsorvente (M).

Calculando o valor de a partir da equao (1) = (22)1/4 = 1,41 e escolhendo-se os nveis -1, 0 e 1 obteve-se, com a utilizao do programa
STATISTICA (STATSOFT, 2001), a matriz de planejamento descrita na Tabela 4.
TABELA 4 MATRIZ DE PLANEJAMENTO EXPERIMENTO T M 1 -1,0 -1,0 2 -1,0 1,0 3 1,0 -1,0 4 1,0 1,0 5 -1,41 0,0 6 1,41 0,0 7 0,0 -1,41 8 0,0 1,41 9 (C) 0,0 0,0 10 (C) 0,0 0,0 11 (C) 0,0 0,0 12 (C) 0,0 0,0 13 (C) 0,0 0,0 14 (C) 0,0 0,0 15 (C) 0,0 0,0 16 (C) 0,0 0,0

Cada linha da matriz de planejamento corresponde a um experimento especfico, que foi realizado para obteno da respostas correspondente. Ento tem-se o vetor de respostas Y de dimenso 16. Os valores codificados referentes aos nveis 1, 0, 1, - e escolhidos para o processo de clarificao, esto apresentados na Tabela 5. As temperaturas e as massas do adsorvente, valores em percentuais da massa de leo total, foram escolhidas segundo dados coletados em indstrias de refino de leo de soja.
TABELA 5 CODIFICAO DAS VARIVEIS PARA O PROCESSO DE CLARIFICAO NVEL VARIVEL -1,41 -1 0 1 1,41 99,1C TEMPERATURA 70,9C 75C 85C 95C 5,8% MASSA 0,2% 1,0% 3,0% 5,0%

66

Os valores correspondentes em gramas (g) da massa da adsorvente so apresentados na tabela 5. Para o clculo desses valores considerou-se densidade do leo igual a 920 kg/m3. Ento para o volume de 200 ml, utilizado em cada um dos ensaios, tem-se uma massa de 184 g de leo.
TABELA 6 QUANTIDADE DA MASSA DE ADSORVENTE E M GRAMAS (G) M (%) M (g) 0,2 0,3680 1,0 1,8400 3,0 5,5200 5,0 9,2000 5,8 10,672

3.3.2 Preparo e realizao experimentos de clarificao O procedimento utilizado na realizao dos experimentos foi o seguinte: em uma proveta foi coletado o volume de 200 ml de leo de soja neutro que em seguida foi transferido para o balo de vidro de fundo redondo de trs juntas. O balo foi acoplado a uma garra metlica, presa a um suporte e mergulhado no fluido utilizado para aquecimento no banho trmico, conforme mostra a Figura 15.

FIGURA 15 MONTAGEM DOS EQUIPAMENTOS

FONTE: O autor (2007).

67

A fim de remover toda a umidade, que poderia provocar reaes de oxidao indesejadas ao processo de clarificao, o leo e a terra clarificante devem ser previamente secos. O leo foi seco sob agitao de 1740 rpm, vcuo de aproximadamente 640 mmHg e temperatura de 95C por um tempo de 25 minutos contado a partir da estabilizao da temperatura, segundo Oliveira, 2001. O adsorvente foi seco em estufa, a 110C por 3 horas e aps a secagem foi mantido em dessecador com slica-gel (ZANOTTA, 1999). O adsorvente foi pesado em balana analtica de preciso, seguindo a proporo pr-estabelecida na Tabela 5. Aps o perodo de secagem do leo, manteve-se o vcuo e a agitao. O banho trmico foi ento programado para a temperatura de operao conforme a Tabela 5. Atingida essa temperatura o vcuo foi interrompido para a adio do adsorvente e imediatamente foi iniciada a injeo de nitrognio. Aps um perodo de 25 minutos o aquecimento e a agitao foram cessados e a mistura foi ento resfriada, at a temperatura ambiente para interromper o fenmeno de adsoro. A mistura leo-adsorvente foi filtrada para a retirada do adsorvente e depois foi armazenada em frascos mbar e mantida sob refrigerao. Na Figura 16 apresentada uma foto para uma comparao visual do leo antes de ser clarificado e aps a clarificao ainda com o adsorvente. A amostra foi novamente filtrada para a realizao da leitura de cor no Lovibond Tintometer AF 710-3.

(a)

(b)

FIGURA 16 COMPARAO ENTRE O LEO (a) ANTES E (b ) DEPOIS DA CLARIFICAO

FONTE: O autor (2007).

68

3.3.3 Tratamento dos dados de clarificao

3.3.3.1 Tratamento preliminar dos dados Os resultados de colorao final obtidos foram utilizados para calcular eficincia de remoo da cor, utilizando-se a equao (8), com relao colorao do leo neutro e do leo clarificado de acordo com o procedimento experimental.
Ci Cf 100% Ci

R=

(8)

onde: R = eficincia de remoo da cor (%);

Ci = Colorao do leo neutro, utilizando escala Lovibond; Cf = Colorao do leo clarificado, utilizando escala Lovibond.

3.3.3.2 Estimativa dos Parmetros dos Modelos Matemticos Na descrio do PCC mostrou-se como so definidos a matriz X (parmetros ou valores experimentais codificados) e o vetor Y (resultados experimentais). Com o tratamento dos dados experimentais estimam-se os coeficientes da equao de ajuste proposta (vetor ) e avalia-se sua significncia estatstica, bem como a qualidade do ajuste. Para estimar os coeficientes (vetor ) dos modelos de primeira e segunda ordem, comum usar o mtodo dos mnimos quadrados ordinrios (MQO), na anlise de regresso (BARROS NETO et al., 2002; GALDMEZ, 2002). A tcnica estatstica de anlise de varincia, ANOVA, foi utilizada para testar a hiptese nula de que os parmetros sejam nulos, ou seja, H0: 1 = 2=.......= k = 0 contra a hiptese alternativa de que pelo menos um dos coeficientes seja diferente de zero. Para isto fez-se um teste F. A significncia de cada coeficiente dada pelo valor-p em um teste "t" de
Student. E, finalmente, a qualidade do ajuste avaliada pelo coeficiente de

69

determinao R2. Uma breve descrio do mtodo dos mnimos quadrados ordinrios realizada na seqncia, bem como dos testes estatsticos usados para avaliar a significncia.

Mtodo dos Mnimos Quadrados Ordinrios

O mtodo de mnimos quadrados ordinrios usado na regresso para estimar os coeficientes (0, 1, 2, ..., k) do modelo usado na modelagem da resposta Y, de tal maneira que a soma dos quadrados dos resduos seja o mnimo possvel. Qualquer um dos modelos estatsticos pode ser tratado matricialmente. O procedimento baseado nos conceitos apresentados pela literatura de projetos experimentais (GALDMEZ, 2002; KAMINARI, 2002). Da equao (5) tem-se que:
= Y X

(9)

A equao (10) representa a forma matricial de um modelo com n observaes disponveis (n representa os pares de informaes (y1, x1), (y2, x2), (y3, x3), ..., (yn, xn)).

0 = 1 M n

Y1 Y Y = 2 M Yn

1 x11 1 x 21 X= M M 1 x n1

x12 x 22 M x n2

L x1k L x 2k M M L x nl

0 = 1 M k

(10)

Nesse caso, Y o vetor das respostas observadas de dimenso n, X a matriz de planejamento de ordem n x (k+1) formada com os valores experimentais dos fatores, o vetor dos coeficientes de dimenso k e um vetor de dimenso n que representa os erros aleatrios dos experimentos. O resduo i deve seguir, aproximadamente, a distribuio de probabilidade normal com mdia zero e varincia 2, N(0, 2) (GALDMEZ, 2002).

70

O objetivo principal determinar o vetor que minimiza a funo de mnimos quadrados. O resultado dado pela equao (11). 1 t X X tY = X onde: Xt a matriz transposta de X A equao (11) fornece a soluo geral para o ajuste de um modelo por mnimos quadrados ordinrios, no importando quantos sejam as observaes ou quantos parmetros sejam necessrios para caracterizar o modelo, desde que as matrizes X e Y sejam ampliadas de forma adequada (BARROS NETO et al 10 2002, citado por KAMINARI, 2002).

(11)

Clculo do nmero de pontos centrais

Para facilitar os clculos e para que no haja covarincia entre os coeficientes estimados preciso fazer com que o planejamento composto central seja ortogonal, para isso matriz Xt X tem que ser uma matriz ortogonal, ou seja, X t X X t X = I . Como a matriz X tem a forma descrita na equao (10), a matriz Xt X possui q elementos no nulos fora da diagonal principal de forma que:
GT 4G 2 4 4 q= G+T

)(

(12)

onde: G = 2 k , nmero de pontos do planejamento relativos ao fatorial completo;

T = 2k + n 0 , nmero de pontos adicionados ao planejamento de modo a estimar

os coeficientes de 2a ordem;
n0 = nmero de pontos centrais.

Para que a matriz Xt X se torne diagonal, condio necessria para aplicao

10

BARROS NETO, B.; SCARMINIO, I. S. & BRUNS, R. E. Como fazer experimentos:

pesquisa e desenvolvimento na cincia e na indstria. 2. ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 2002.

71

de MQO, necessrio considerar q igual a zero, isto , os elementos fora da diagonal da matriz Xt X so iguais a zero, ento:
GT 4G 2 4 4 =0 G+T

(13)

Substituindo G e T na equao (13), e sabendo-se que k = 2 e = 1,41 tem-se que n0 = 8. Dessa forma so necessrios 8 pontos centrais e portanto tem-se um total de 16 experimentos para cada adsorvente, conforme j foi mostrado na matriz planejamento, Tabela 4.

Anlise de varincia e teste de significncia

O exame dos resduos fundamental na avaliao da qualidade do ajuste de qualquer modelo. Um modelo que deixe resduos considerveis obviamente um modelo ruim. O modelo ideal no deixaria resduo algum, ou seja, todas as suas previses (ou predies) coincidiriam com os resultados observados (BARROS NETO
et al., 2002).

O procedimento usual de avaliao do desempenho de um modelo comea pela anlise dos desvios das observaes em relao mdia global, como mostra a Figura 17. O desvio de um valor observado em relao mdia de todas as observaes, (y i y ) , pode ser decomposto em duas parcelas, equao (14):
i y ) + (y i y i) (y i y ) = (y

(14)

i y ) , representa o afastamento da previso do modelo A primeira parcela (y i , em relao media global, y . A segunda parcela a para o ponto em questo, y

()

diferena entre o valor observado e o valor previsto. Num modelo bem ajustado essa diferena deve ser pequena, o que significa dizer, em termos da equao (14), que o desvio

(y i y ) deve

ser aproximadamente igual ao desvio

i y). (y

Isso outra

72

maneira de dizer que as previses esto em boa concordncia com as observaes.

FIGURA 17 DECOMPOSIO DO DESVIO EM RELAO MDIA GLOBAL, FONTE: BARROS NETO et al (2002).

) E (y (y i y ), NA SOMA DAS PARCELAS (yi y i y ) ................................................................... i

Esta comparao de desvios pode ser apresentada em termos quantitativos, elevando a equao (14) ao quadrado e em seguida fazendo o somatrio de todos os pontos, obtm-se a equao (15):
yi y yi y
n

i =1 n

( (

)2 = )2 =

i =1 n i =1

y + y y y i i i y y i

[(
(

) (

)]2
i =1 2 yi y i n

i =1

y )(y y )+ )2 + 2 (y i i i n i =1

(15)

Como o somatrio dos produtos (y i y )(y i y i ) igual a zero, porque a soma dos desvios nula, reduz-se a equao (15) equao (16):
i y )2 + (y i y i )2 (yi y )2 = (y
i =1 i =1 i =1 n n n

(16)

As parcelas so somas de quadrados de desvios e costumam ser chamadas de somas quadrticas, ou, abreviadamente, SQ. Exposto isto, a equao (16) pode ser

73

descrita numa notao mais simples, conforme mostra a equao (17):

SQ T = SQ R + SQ res

(17)

onde: SQT = Soma quadrtica total; SQR = Soma quadrtica devida regresso (explicada pelo modelo ajustado); SQres = Soma quadrtica devida aos resduos (no explicada pelo modelo). Uma parte da variao total das observaes yi em torno da mdia descrita pelo modelo ajustado, e o restante fica por conta dos resduos. Quanto maior for a frao SQR, melhor ser o ajuste do modelo. Isso pode ser quantificado por meio da razo, apresentada na equao (18):
y y i n

R2 =

SQ SQ

R = i =1 n 2 T yi y i =1

( (

)2 )
(18)

O maior valor possvel para o R2 (coeficiente de correlao mltipla ao quadrado) 1 (0 < R2 < 1), e ele s ocorrer se no houver resduo algum e, portanto se toda a variao em torno da mdia for explicada pelo modelo. Quanto mais perto de 1 estiver o valor de R2, melhor ter sido o ajuste do modelo aos dados observados, R2 indica a qualidade do ajuste. O nmero de graus de liberdade da soma quadrtica residual (r) a diferena entre o nmero de observaes e o nmero de parmetros estimados (p), isto , (n - p). O nmero de graus de liberdade da soma quadrtica devida regresso o nmero de parmetros menos 1, R = (p - 1). Dividindo as somas quadrticas pelos seus respectivos nmeros de graus de liberdade obtm-se as mdias quadrticas (MQ). A seguir apresenta-se a Tabela 7 com uma anlise ANOVA tpica:

74

TABELA 7 TABELA DE ANLISE DA VARINCIA (ANOVA) FONTE DE SOMA NMERO DE GRAUS MDIA QUADRTICA VARIAO QUADRTICA DE LIBERDADE REGRESSO

i y )2 (y

p-1

MQ

RESDUOS

i )2 (yi y
i =1

i =1 n

=
=

SQ
SQ

(p 1)
(n p )
res

n-p

MQ

res

TOTAL

i =1

yi y

)2

n-1

FONTE: BARROS NETO et al., 2002.

Agora possvel utilizar as mdias quadrticas para testar se a equao de regresso estatisticamente significativa. O teste usual de significncia do modelo verifica se hiptese nula verdadeira: H0: todos os i , so iguais a zero, ou seja, H0: 1, 2, ... , k = 0; H1: pelo menos um i diferente de zero. Ento, calcula-se o valor da estatstica F pela equao (19):
SQ F= SQ

(p 1)
res (n p )

MQ MQ

(19)

res

Essa estatstica tem distribuio F de Snedecor. Para determinar se um valor F est suficientemente grande (estatisticamente significativo), trs aspectos dos dados devem ser considerados: o nvel de significncia necessrio, os graus de liberdade associados varincia do numerador e os graus de liberdade associados varincia do denominador. Se o valor calculado (MQR/MQres) maior que o valor de F tabelado (Fp-1, n-p), ento a hiptese nula (H0) rejeitada, com isto tem-se a evidncia estatstica suficiente que existe uma relao linear entre as variveis Y e X e admite-se que o fator seja significativo. Quanto maior o valor de MQR/MQres, melhor (BARROS NETO et al., 2002). Pode-se concluir, tambm, que a poro de variabilidade explicada pelo

75

modelo muito maior que a no explicada, com isto se percebe a utilidade do teste F para testar a significncia do modelo ajustado. Fatores que possuem razo de varincia F menor que a crtica no causa efeito algum sobre a mdia, ou seja, no afetam a resposta. Pode acontecer, porm, que uma regresso, embora significativa do ponto de vista do teste F, no seja til para realizar previses, por cobrir uma faixa de variao pequena dos fatores estudados. Sugeriu-se que para isso no ocorrer, isto , para que uma regresso seja no apenas estatisticamente significativa, mas tambm til para fins preditivos, o valor da razo MQR/MQres deve ser no mnimo de quatro a cinco vezes o valor de Fp-1, (BARROS NETO et al., 2002). Em muitas reas de pesquisa o valor-p de 0,05 habitualmente tratado como margem de erro aceitvel. Quando os valores-p dos testes de significncia so menores que 0,05 tm-se efeitos significativos desses fatores e, neste caso, rejeita-se a hiptese H0 (BARROS NETO, 2002). Para determinar a importncia de um coeficiente individual (i) num modelo de regresso, usa-se um teste baseado na estatstica t de Student. Um teste usual testar a seguinte hiptese nula e alternativa: H0: i = 0, se ti t(/2; n-p) H1: i 0, se ti > t(/2; n-p) Em que: p = parmetros do modelo ajustado; n = tamanho da amostra; = nvel de significncia. Para tal, calcula-se o valor da estatstica t de Student dada pela equao (20):
t= i S
n-p

(20)

. onde: S o desvio padro da estatstica i

i

76

Comparando-se o valor calculado com o valor da varivel aleatria t de

Student (tabelado), t, onde este valor tirado da coluna correspondente a t/2

associado a (n-p) graus de liberdade, rejeita-se ou se aceita a hiptese nula.

3.3.4 Tratamento dos dados do consumo energtico Para a avaliao do consumo de Gs Natural (GN) utilizado no processamento da soja foi realizado um balano mssico e energtico, onde os dados como (vazo, composio, entalpia, calor especfico, etc) foram retirados da literatura (SNYDER, 1987; ERICKSON, 1995) e tambm de pesquisa de campo (AGROGAS II). Estes dados foram combinados e utilizando o mtodo de anlise termodinmica de volumes de controle, foi determinado o consumo energtico de toda a operao. Para a anlise termodinmica so admitidas neste trabalho como hipteses gerais (BRANCO, 2005): operao em regime permanente, na condio de operao da instalao; ar atmosfrico, combustvel e produtos de combusto so tratados como uma mistura de gases ideais; energias cintica e potencial dos gases so desprezadas; O esquema do volume de controle total utilizado apresentado na Figura 18. Na Figura 19, este volume foi dividido nas vrias etapas do processo, onde necessrio destacar que as etapas de utilizao de energia so: a secagem, condicionamento a vapor, expanso, extrao, dessolventizao da torta, secagem do farelo, destilao da miscela e no refino do leo.

FIGURA 18 VOLUME DE CONTROLE TOTAL DO PROCESSAMENTO DA SOJA

FONTE: O autor (2007).

FIGURA 19 FLUXOGRAMA DO PROCESSAMENTO DA SOJA

FONTE: O autor (2007).

78

3.3.4.1 Balano Mssico Para cada um dos volumes de controle mostrados anteriormente foi realizado o seguinte balano de massa: Global:
dM & & = Me M s dt
& = vazo mssica que entra no processo (kg/h); onde: M e
& = vazo mssica que sai no processo (kg/h); M s

(21)

Considerando-se estado estacionrio (regime permanente) e vrias entradas e sadas, a equao (21) pode ser simplificada para a equao (22):
& M & =0 M e s

(22)

O balano de massa por componente pode ser obtido a partir da equao (23):
& Xi M & Xi = 0 M e e s s

(23)

onde: X ie = frao mssica de entrada (e) para o componente i

X is = frao mssica de sada (s) para o componente i

3.3.4.2 Balano Energtico O balano de energia tambm foi realizado para cada um dos volumes de controle apresentados, seguindo a equao (24):

& W & h M & h =Q & M e e s s S e

e s

(24)

& = calor transferido (kJ/h) onde: Q S

he = entalpia de entrada (kJ/kg) hs = entalpia de sada (kJ/kg)

& = trabalho (kJ/h) W e

79

3.3.4.3 Clculo do consumo de Gs Natural O balano energtico foi posteriormente associado a uma configurao de cogerao considerando alguns ciclos tpicos com paridade trmica (BALESTIERI, 2002), sendo ento construdo o seguinte esquema de cogerao, Figura 20:

& Q S & Q H
& W ele

& Q L
FIGURA 20 ESQUEMA DE COGERAO
FONTE: O autor (2007).

O balano para o sistema de cogerao descrito na equao (25):

& =Q & +W & & +Q Q H S ele L

(25)

& = calor total onde: Q H

& = perdas Q L
& = calor transferido Q S

& W ele = eletricidade gerada na planta

Alm disto, utilizam-se duas eficincias para relacionar energia eltrica e energia total aproveitada num processo, eficincia do ciclo de potncia ele e eficincia do efeito combinado, CHP, apresentadas nas equaes (26) e (27) respectivamente.
ele = & W ele & Q
H

(26)

CHP =

Pu & Q H

(27)

80

Sendo que:
& +W & Pu = Q S ele

(28)

onde: Pu = potncia til Para o clculo do consumo de GN sem cogerao, foi utilizada a seguinte equao:
M GN = & Q S PCI

(29)

onde: M GN = massa de gs natural (kg de gs / t de soja processada) = eficincia do queimador PCI = poder calorfico inferior (kJ / kg de gs natural) O clculo da massa de GN com o processo cogerao feito de forma anloga
& ). a anterior, porm agora utilizado o consumo de calor total ( Q H

M GN =

& Q H PCI

(30)

81

APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSES

Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos para todos os ensaios realizados, atravs de um comparativo entre as superfcies de resposta obtidas para as diferentes condies experimentais. A partir da determinao das condies experimentais chega-se a uma correlao entre os parmetros escolhidos obtida por anlise do PCC (Planejamento Composto Central). Tambm realizado todo o balano energtico do processamento da soja para a obteno de leo refinado.

4.1

TAXA DE REMOO OBTIDA NO PROCESSO DE CLARIFICAO

4.1.1 Resultados obtidos Como foi descrito na seo 3.2.1 a cor medida em termos de escala Lovibond, para o leo neutro os resultados de colorao inicial (Ci) foram os seguintes:
Ci = 35 unidades para o amarelo; Ci = 8 unidades para o vermelho.

As tabelas onde esto apresentados os resultados de colorao final (Cf), em unidades de cor Lovibond para o amarelo e o vermelho, de cada um dos adsorventes, encontram-se nos Apndices I, II e III. A partir dos resultados obtidos, em unidades de cor Lovibond, para o adsorvente Perform 4000, Apndice I, calculou-se a eficincia da remoo de cor (%R) pela equao (8) e obtive-se a tabela 8. O mesmo foi obtido para os outros dois adsorventes, Supreme 180 FF e B80 Natural, nas tabelas 9 e 10, respectivamente e as suas unidades em cor Lovibond esto nos Apndice II e III.

82

TABELA 8 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R): ADSORVENTE PERFORM 4000 %RV EXPERIMENTO T M %RA 1 -1,0 -1,0 34,29 71,25 2 -1,0 1,0 62,86 83,75 3 1,0 -1,0 57,14 81,25 4 1,0 1,0 31,43 70,00 5 -1,41 0,0 42,86 75,00 6 1,41 0,0 42,86 75,00 7 0,0 -1,41 42,86 75,00 8 0,0 1,41 57,14 81,25 9 (C) 0,0 0,0 28,57 68,75 10 (C) 0,0 0,0 34,29 71,25 11 (C) 0,0 0,0 28,57 68,75 12 (C) 0,0 0,0 31,43 70,00 13 (C) 0,0 0,0 34,29 71,25 14 (C) 0,0 0,0 34,29 71,25 15 (C) 0,0 0,0 31,43 70,00 16 (C) 0,0 0,0 28,57 68,75

TABELA 9 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R): ADSORVENTE SUPREME 180 FF %RV EXPERIMENTO T M %RA 1 -1,0 -1,0 48,57 77,50 2 -1,0 1,0 28,57 68,75 3 1,0 -1,0 65,71 85,00 4 1,0 1,0 62,86 83,75 5 -1,41 0,0 31,43 70,00 6 1,41 0,0 62,86 83,75 7 0,0 -1,41 57,14 81,25 8 0,0 1,41 54,29 80,00 9 (C) 0,0 0,0 60,00 82,50 10 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75 11 (C) 0,0 0,0 65,71 85,00 12 (C) 0,0 0,0 65,71 85,00 13 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75 14 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75 15 (C) 0,0 0,0 65,71 85,00 16 (C) 0,0 0,0 60,00 82,50

83

TABELA 10 RESULTADOS EM EFICINCIA DE REMOO DE COR (%R): ADSORVENTE B80 NATURAL %RV EXPERIMENTO T M %RA 1 -1,0 -1,0 37,14 72,50 2 -1,0 1,0 62,86 83,75 3 1,0 -1,0 42,86 75,00 4 1,0 1,0 65,71 85,00 5 -1,41 0,0 42,86 75,00 6 1,41 0,0 57,14 81,25 7 0,0 -1,41 31,43 70,00 8 0,0 1,41 65,71 85,00 9 (C) 0,0 0,0 60,00 82,50 10 (C) 0,0 0,0 57,14 81,25 11 (C) 0,0 0,0 57,14 81,25 12 (C) 0,0 0,0 60,00 82,50 13 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75 14 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75 15 (C) 0,0 0,0 57,14 81,25 16 (C) 0,0 0,0 62,86 83,75

4.1.2 Ajuste da eficincia de remoo como funo das variveis A avaliao da eficincia de remoo foi feita separadamente para as cores amarela e vermelha, no entanto, a equao (4) pode ser ajustada de uma forma geral, equao (31), que se aplica as duas coloraes:
%R = 0 + 1T + 2 M + 11T 2 + 22 M 2 + 12 T M

(31)

Nas sees 4.1.2.1, 4.1.2.2 e 4.1.2.3 so apresentadas os parmetros , o desvio padro, os testes t de Student, os nveis de significncia e as correlaes para a remoo de cor de cada um dos adsorventes utilizados, gerados com a ajuda do programa STATISTICA (STATSOFT, 2001).

84

4.1.2.1 Perform 4000 As Tabelas 11 e 12 apresentam os parmetros estimados para a equao 31, utilizando o adsorvente Perform 4000, para as cores amarela e vermelha, respectivamente.
TABELA 11 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR AMARELA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 0 31,43 1,09 28,73 0,00 1 -1,07 2,19 -0,98 0,35 2,88 2,19 2,63 0,02 2 11 5,72 2,19 5,22 0,00 9,28 2,19 8,49 0,00 22 -13,57 3,09 -8,77 0,00 12

TABELA 12 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, PERFORM 4000, COR VERMELHA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 0 70,00 0,48 146,22 0,00 1 -0,47 0,96 -0,98 0,35 1,26 0,96 2,63 0,02 2 2,50 0,96 5,22 0,00 11 4,06 0,96 8,48 0,00 22 12 -5,94 1,35 -8,77 0,00

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que o parmetro 1, para ambas as cores apresenta valor-p maior que o estipulado, no sendo, portanto, considerado estatisticamente significativo, podendo ser retirado da equao (31). As correlaes para as coloraes amarela e vermelha, equao (32), apresenta a seguinte forma:
%R = 0 + 2 M + 11T 2 + 22 M 2 + 12 T M

(32)

Assim, os modelos ajustados que relacionam a remoo de cor amarela e vermelha s variveis so as seguintes, equaes (33) e (34):
%R A = 31,43 + 2,88M + 5,72T 2 + 9,28M 2 13,57T M

(33)

%R V = 70,00 + 1,26M + 2,50T 2 + 4,06M 2 5,94T M

(34)

85

Atravs dessas equaes pode ser observada a influncia direta dos parmetros utilizados como a massa e a temperatura, atravs do termo quadrtico, alm da existncia de uma dependncia destes termos j que as equaes apresentam os produtos das variveis.

4.1.2.2 Tonsil Supreme 180FF As Tabela 13 e 14 apresentam os parmetros estimados para a equao 31, utilizando o adsorvente Supreme 180FF, para as cores amarela e vermelha, respectivamente.
TABELA 13 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR AMARELA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 63,21 1,06 59,67 0,00 0 11,98 2,12 11,29 0,00 1 -3,36 2,12 -3,17 0,01 2 -8,04 2,12 -7,57 0,00 11 -3,75 2,12 -3,53 0,01 22 4,29 3,00 2,86 0,01 12

TABELA 14 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, SUPREME 180FF, COR VERMELHA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 0 83,91 0,46 180,67 0,00 1 5,24 0,93 11,29 0,00 -1,47 0,93 -3,17 0,01 2 -3,52 0,93 -7,57 0,00 11 -1,64 0,93 -3,53 0,00 22 1,88 1,31 2,85 0,02 12

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que todos os parmetros apresentam valor-p menor que o estipulado sendo, portanto, considerados estatisticamente significativos, assim a equaes empricas que relacionam a remoo de cor, amarela e vermelha, s variveis so as equaes (35) e (36):
%R A = 63,21 + 11,98T 3,36M 8,04T 2 + 3,75M 2 + 4,29T M

(35)

%R V = 83,91 + 5,24T 1,47 M 3,52T 2 1,64M 2 + 1,88T M

(36)

86

A influncia direta dos parmetros utilizados: massa e temperatura, e a dependncia entre esses termos, para o Supreme 180FF, tambm pode ser observada atravs das correlaes obtidas, equaes (35) e (36).

4.1.2.3 B80 Natural As Tabelas 15 e 16 apresentam os parmetros estimados para a equao 31, utilizando o adsorvente B80 Natural, para as cores amarela e vermelha, respectivamente
TABELA 15 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR AMARELA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 0 60,00 1,01 59,15 0,00 1 3,60 2,03 3,54 0,00 12,13 2,03 11,96 0,00 2 11 -4,29 2,03 -4,22 0,00 5,00 2,03 -4,93 0,00 22 -0,72 2,87 -0,50 0,63 12

TABELA 16 PARMETROS ESTIMADOS PARA A EQUAO 31, B80 NATURAL, COR VERMELHA t de Student p PARMETRO VALOR DESVIO ESTIMADO PADRO 0 82,50 0,44 186,01 0,00 1 1,57 0,89 3,55 0,00 5,31 0,89 11,97 0,00 2 -1,88 0,89 -4,23 0,00 11 -2,19 0,89 -4,93 0,00 22 -0,31 1,25 -0,50 0,63 12

Adotando-se um nvel de significncia de 5%, pode-se observar que o parmetro 12 apresenta valor-p maior que o estipulado no sendo, portanto, considerado estatisticamente significativo, podendo ser retirado da equao (31).
%R A = 60,00 + 3,60T + 12,13M 4,29T 2 5,00M 2

(37)

%R V = 82,50 + 1,57T + 5,31M 1,88T 2 2,19M 2

(38)

As equaes (37) e (38) relacionam a remoo de cor amarela e vermelha s variveis. Atravs desses modelos pode-se observar a influncia direta dos parmetros

87

utilizados: massa e adsorvente; porm estas correlaes no apresentam dependncia entre estes termos, j que as equaes no possuem o termo dos produtos das variveis.

4.1.3 Anlise da varincia e testes de significncia para a remoo de cor

4.1.3.1 Perform 4000 As Tabelas 17 e 18 trazem os quadros de anlise de varincia para o ajuste das equaes (33) e (34), juntamente com os valores calculados da distribuio F (Fc).
TABELA 17 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (33) FONTE DE SOMA N DE GRAUS DE MDIA Fc VARIAO QUADRTICA LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 1763,37 5 352,67 36,85 RESDUO 95,74 10 9,57 TOTAL 1859,12 15

TABELA 18 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (34) FONTE DE SOMA N DE GRAUS MDIA TESTE F VARIAO QUADRTICA DE LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 337,52 5 67,50 36,89 RESDUO 18,33 10 1,83 TOTAL 355,85 15

A partir dos dados das Tabelas 15 e 16 e com as equaes (18) e (19), apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao mltipla ao quadrado R2 = 0,95 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes. Para ambas as correlaes obtidas, o valor da distribuio F calculado maior que o tabelado (Fc >Ft), logo as equaes (33) e (34) so consideradas estatisticamente significativas. A distribuio aleatria dos resduos valida o ajuste, pois os resduos esto distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito discrepante, como se pode observar nas Figuras 21 e 22.

88
4

Valores Residuais

-1

-2

-3

-4 25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela

FIGURA 21 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (33), PERFORM 4000, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

2.0

1.5

1.0

Valores Residuais

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

-2.0 68

69

70

71

72

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha

FIGURA 22 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (34), PERFORM 4000, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 23 e 24 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores

89

observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os preditos pelas equaes (33) e (34) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada entre eles pequena.
70 65 60 55 Valores Preditos 50 45 40 35 30 25 25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%R A)

FIGURA 23 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR AMARELA

FONTE: O autor (2007).
86 84 82 80 Valores Preditos 78 76 74 72 70 68 66

68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha

FIGURA 24 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, PERFORM 4000, COR VERMELHA

FONTE: O autor (2007).

90

4.1.3.2 Tonsil Supreme 180FF As Tabelas 19 e 20 apresentam os quadros de anlise de varincia para o ajuste das equaes (35) e (36), juntamente com os valores calculados da estatstica F (Fc).
TABELA 19 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (35) FONTE DE SOMA N DE GRAUS DE MDIA Fc VARIAO QUADRTICA LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 1941,93 5 388,39 43,11 RESDUO 90,09 10 9,01 TOTAL 2032,02 15

TABELA 20 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (36) FONTE DE SOMA N DE GRAUS MDIA TESTE F VARIAO QUADRTICA DE LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 371,71 5 74,34 43,10 RESDUO 17,25 10 1,72 TOTAL 388,96 15

A partir dos dados das Tabelas 17 e 18 e com as equaes (18) e (19), apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao mltipla ao quadrado R2 = 0,96 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes. Para ambas as correlaes obtidas, o valor da estatstica F calculado maior que o tabelado (Fc >Ft), logo os modelos (35) e (36) so considerados estatisticamente significativos. A distribuio aleatria dos resduos valida os modelos, pois os resduos esto distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito discrepante, como se pode observar nas Figuras 25 e 26.

91
4 3 2
Valores Residuais

1 0 -1 -2 -3 -4 25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela (%R A)

FIGURA 25 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (35), SUPREME 180FF, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

2.0

1.5

1.0

Valores Residuais

0.5

0.0

-0.5

-1.0

-1.5

-2.0 66

68

70

72

74

76

78

80

82
V)

84

86

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha (%R

FIGURA 26 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (36), SUPREME 180FF, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 27 e 28 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os

92

preditos pelas equaes (35) e (36) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada entre eles menor do que 5%.
70 65 60 55 Valores Preditos 50 45 40 35 30 25 20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%R A)

FIGURA 27 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR AMARELA

FONTE: O autor (2007).

86 84 82 80 Valores Preditos 78 76 74 72 70 68 66 66

68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha (%R V)

FIGURA 28 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, SUPREME 180FF, COR VERMELHA

FONTE: O autor (2007).

93

4.1.3.3 B80 Natural As Tabelas 21 e 22 trazem os quadros de anlise de varincia para o ajuste das equaes (37) e (38), juntamente com os valores calculados da estatstica F (Fc).
TABELA 21 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (37) FONTE DE SOMA N DE GRAUS DE MDIA Fc VARIAO QUADRTICA LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 1628,86 5 325,77 39,58 RESDUO 82,30 10 8,23 TOTAL 1712,16 15

TABELA 22 ANLISE DE VARINCIA PARA O AJUSTE DA EQUAO (38) FONTE DE SOMA N DE GRAUS MDIA TESTE F VARIAO QUADRTICA DE LIBERDADE QUADRTICA REGRESSO 311,99 5 62,40 39,74 RESDUO 15,74 10 1,57 TOTAL 327,73 15

A partir dos dados das Tabelas 19 e 20 e com as equaes (18) e (19), apresentadas no Captulo 3, obtm-se valores iguais para os coeficientes de correlao mltipla ao quadrado R2 = 0,95 e o valor da estatstica F tabelado Ft = 3,33 a um nvel de significncia de 0,05% do modelo, para as duas correlaes. Para ambas as correlaes obtidas, o valor da estatstica F calculado maior que o tabelado (Fc >Ft), logo as equaes (37) e (38) so consideradas estatisticamente significativas. A distribuio aleatria dos resduos valida os modelos, pois os resduos esto distribudos aleatoriamente em torno do zero, sem nenhuma observao muito discrepante, como se pode observar nas Figuras 29 e 30.

94
4 3 2 1 Valores Residuais 0 -1 -2 -3 -4 -5 25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

Valores Preditos para a Remoo de Cor Amarela (%R A)

FIGURA 29 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (37), B80 NATURAL, COR AMARELA
FONTE: O autor (2007).

Valores Residuais

-1

-2 68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Preditos para a Remoo de Cor Vermelha (%R V)

FIGURA 30 DISTRIBUIO DOS RESDUOS PARA A EQUAO (38), B80 NATURAL, COR VERMELHA
FONTE: O autor (2007).

As Figura 31 e 32 apresentam os grficos dos valores previstos pelos valores observados, embora a correspondncia entre os valores experimentais obtidos e os

95

preditos pelas equaes (37) e (38) no sejam idnticos, a maior diferena apresentada entre eles pequena.
75 70 65 60
Valores Preditos

55 50 45 40 35 30 25 25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

Valores Observados para a Remoo de Cor Amarela (%R A)

FIGURA 31 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS, B80 NATURAL, COR AMARELA

FONTE: O autor (2007).
88 86 84 82

Valores Preditos

80 78 76 74 72 70 68 68

70

72

74

76

78

80

82

84

86

88

Valores Observados para a Remoo de Cor Vermelha (%R V)

FIGURA 32 VALORES PREVISTOS X VALORES OBSERVADOS B80 NATURAL, COR VERMELHA

FONTE: O autor (2007).

96

Pode-se observar nos modelos obtidos para as cores amarela e vermelha, equaes (33) a (38), que no possvel analisar a influncia direta das variveis na remoo de cor, uma vez que alguns dos termos destas equaes esto interrelacionados. Em funo dessas interaes, as influncias diretas sero observadas atravs das superfcies de resposta.

4.2 ANLISE DAS SUPERFCIES DE RESPOSTA A metodologia de superfcie de resposta uma tcnica de otimizao baseada no emprego de planejamentos fatoriais que vem sendo usada com grande sucesso na modelagem de diversos processos industriais. constituda de duas etapas distintas: modelagem e deslocamento. Essas etapas so repetidas tantas vezes quantas forem necessrias e tm como objetivo atingir uma regio tima (mxima ou mnima) da superfcie investigada. A modelagem feita ajustando-se modelos lineares ou quadrticos a resultados experimentais obtidos a partir de planejamento fatorial. O deslocamento se d sempre ao longo do caminho de mxima inclinao de um determinado modelo, que a trajetria na qual a resposta varia de forma mais pronunciada, (BARROS NETO, 2002). As superfcies de reposta foram traadas para as correlaes de remoo de cor amarela e vermelha obtidas. As equaes relativas a cada superfcie podem ser encontradas no Apndice IV. Para ambas as cores, amarela e vermelha, as superfcies de resposta apresentaram as mesmas caractersticas para cada tipo de adsorvente, portanto, sero discutidas igualmente a seguir.

97

4.2.1 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha para o adsorvente Perform 4000

90 80 70 60 50 40

FIGURA 33 REMOO DE COR AMARELA PARA T X M PARA O PERFORM 4000

-1

-1

0 T

90 80 70 60 50 40

FIGURA 34 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, PERFORM 4000

98

90 80 70

FIGURA 35 REMOO DE COR VERMELHA T X M PARA O PERFORM 4000

-1

-1

0 T

95 90 85 80 75 70

FIGURA 36 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, PERFORM 4000

99

O Perform 4000 apresenta como condies timas de branqueamento: 0,5%, em massa em relao ao leo e temperatura de 120C. Nas figuras 33 a 36 pode-se observar a tendncia das melhores taxas de remoo ocorrer para o menor nvel de massa associado a maior temperatura, o que est de acordo com suas especificaes, j que este ensaio o que mais se aproxima do citado como timo pelo fabricante. Tambm se observa que para os menores nveis de temperatura, entre 70,9C e 75,0C obtm-se bons resultados de remoo se utilizada maior porcentagem de massa de adsorvente. Uma melhor explicao desse fenmeno ser um estudo da cintica deste adsorvente.

4.2.2 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha para o adsorvente Supreme 180FF

60 50 40 30 20 10

FIGURA 37 REMOO DE COR AMARELA T X M, SUPREME 180FF

100

-1

-1

0 T

60 50 40 30 20 10

FIGURA 38 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, SUPREME 180FF

FIGURA 39 REMOO DE COR VERMELHA PARA T X M, SUPREME 180FF

101

-1

-1

0 T

84 80 76 72 68 64

FIGURA 40 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, SUPREME 180FF

Nas Figuras 37 a 40 pode-se observar que o aumento da temperatura melhora a taxa de remoopara qualquer um dos nveis de massa. O adsorvente Tonsil Supreme 180FF tem condio tima de temperatura em torno de 110C, portanto o aumento da temperatura favorecer a remoo de cor. A menor taxa de remoo ocorreu para o maior nvel de massa (1,41 = 5,8%), o Supreme 180FF, segundo o fabricante, tem como condio tima de operao a dosagem de 0,5% de adsorvente, um aumento significativo dessa massa pode ento prejudicar a remoo. No entanto, mesmo para as menores taxas de remoo, entre 64% e 72%, para o vermelho. E entre 20 e 30% para o amarelo, o leo est bem prximo das especificaes de cor Lovibond exigida pelo mercado internacional, que de 20 unidades de cor Lovibond para o amarelo e 2 unidades de cor Lovibond para o vermelho.

102

4.2.3 Anlise do comportamento da taxa remoo (%R) de cor amarela e vermelha para o adsorvente B80 Natural

60 50 40 30 20

FIGURA 41 REMOO DE COR AMARELA T X M, B80 NATURAL

-1

-1

0 T

60 50 40 30 20

FIGURA 42 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR AMARELA, B80 NATURAL

103

85 80 75 70 65

FIGURA 43 REMOO DE COR VERMELHA T X M, B80 NATURAL

-1

-1

0 T

84 80 76 72 68

FIGURA 44 GRFICO DE CONTORNO T X M PARA A COR VERMELHA, B80 NATURAL

104

O B80 Natural mostrou-se to eficiente quanto s outras argilas ativadas, para a remoo de cores amarela e vermelha. Nas Figuras 41 a 44 observam-se altas taxas de remoo para a maior quantidade de massa em qualquer uma das temperaturas, sendo que o timo localiza-se entre as temperaturas de 85C e 95C. Esse adsorvente apresenta pontos timos de operao de branqueamento a 0,5% em massa em relao ao leo e 110C de temperatura, segundo o fabricante. No entanto, atravs dos resultados obtidos com as superfcies de resposta nota-se que mesmo a baixas temperaturas possvel obter-se boas taxas quando utilizada maior quantidade de massa, seria ento necessrio um estudo das condies econmicas do processo para verificar qual o ponto timo de remoo.

105

4.3 AVALIAO

DO

CONSUMO

ENERGTICO

DO

PROCESSAMENTO DA SOJA PARA OBTENO DO LEO REFINADO A avaliao do consumo energtico do processamento da soja foi realizada para uma unidade industrial com produo de 100 kg/h de leo de soja refinado. Na Tabela 23 encontram-se os valores da matria-prima e principais produtos gerados durante o processo.
TABELA 23 VAZO DE MATRIA-PRIMA E PRODUTOS MATRIA-PRIMA/PRODUTO VAZO (kg/h) GROS DE SOJA 706,0 FARELO 537,0 LEO REFINADO 100,0

Para analisar qual a rea do processo consome maior quantidade de energia, esse foi dividido em trs volumes de controle (VC): 1) preparao do gro e extrao, que engloba as etapas: secagem, armazenagem, quebra e descasque, condicionamento a vapor, laminao, expanso e extrao; 2) recuperao do solvente, que envolve as etapas: destilao da miscela, dessolventizao da torta, secagem do farelo, moagem e resfriamento; 3) refino do leo, dividida nas etapas de degomagem, neutralizao, clarificao e desodorizao. Com o auxlio das equaes j apresentadas no Captulo 3 foi possvel realizar os balanos de massa e energia para todo o processo e obter o consumo de vapor para cada tonelada de soja, Tabela 24. As equaes detalhadas para cada etapa so apresentadas no Apndice V.
TABELA 24 CONSUMO DE VAPOR VOLUME DE CONTROLE PREPARAO E EXTRAO RECUPERAO DO SOLVENTE REFINO DO LEO TOTAL

MV
(kg / t soja) 45,00 149,00 20,00 214,00

106

O processo consome vapor de 200 kPa e 400 kPa saturados, para calcular o consumo energtico considera-se que a caldeira produz vapor a 600 kPa saturado e recebe gua a 25C, para essas condies tm-se os seguintes dados:
h S = 2757,0 kJ / kg e h E = 104,86 kJ / kg , onde hE e hS so as entalpias de entrada e

sada da caldeira, respectivamente.

& ) para cada Atravs da equao (39) calcula-se a energia consumida ( Q S

volume de controle, Tabela 25.

& = M (h h ) Q S V S E

(39)

onde: M V a massa de vapor (kg) / tonelada de soja. O primeiro volume de controle, referente ao processo de preparo dos gros e extrao, consome gs natural atravs do vapor utilizado nas etapas de condicionamento e expanso como tambm no aquecimento do ar para a secagem dos
& , apresentado na Tabela 25, para este VC formado pelo gros. Portanto o valor de Q S

calor necessrio para a formao do vapor, calculado pela equao (39), e pelo calor necessrio para aquecer o ar de secagem. Considerando-se a eficincia do queimador () igual a 90% e o valor de PCI = 47729 kJ / kg de GN (WYLEN, 1994), atravs da equao (29) foi calculada a massa de gs natural para o processo sem cogerao, Tabela 25:
TABELA 25 ENERGIA CONSUMIDA E MASSA DE GS NATURAL SEM COGERAO VOLUME DE CONTROLE PREPARAO E EXTRAO RECUPERAO DO SOLVENTE REFINO DO LEO TOTAL

& Q S
(kJ / t soja) 209061 394933 52642 656636

MGN (kg / t soja) 4,87 9,19 1,23 15,29

Adotando a eficincia do ciclo de potncia ele = 40% e a eficincia combinada

& ), de CHP = 85 % (ERRERA, 2005), e com o calor transferido ao processo ( Q S

& & , W apresentado na Tabela 25, foram calculados os valores de Q ele e o valor da massa H

de gs natural para o processamento da soja com cogerao, apresentados na Tabela 26.

107

TABELA 26 CONSUMO DE GS NATURAL COM COGERAO VOLUME DE CONTROLE PREPARAO E EXTRAO RECUPERAO DO SOLVENTE REFINO DO LEO TOTAL

& Q H
(kJ / t soja) 464581 877630 116982 1459193

& W ele
(kWh / t soja) 51,62 97,51 13,00 162,13

MGN (kg / t soja) 10,82 20,43 2,72 33,97

Nas Tabelas 24, 25 e 26, e na Figura 45 pode-se observar que a rea do processo que consome maior quantidade de energia a de Recuperao do Solvente. O hexano um solvente txico tendo que ser eliminado das fraes de leo e de farelo. As etapas de dessolventizao e destilao da miscela tm vrios estgios para remoo do hexano, uma vez que quanto menor a quantidade de solvente na miscela mais difcil sua remoo. Todos estes estgios precisam de aquecimento realizado por emprego de vapor indireto e, em alguns, tambm do uso de vapor direto para evaporar o solvente, por este motivo a recuperao do hexano tem o maior consumo de energia dentre os volumes de controle especificados.
700,00 600,00 Energia (MJ/h) 500,00 400,00 300,00 200,00 100,00 0,00 Preparo e Extrao Recuperao solvente Volume de Controle Refino

FIGURA 45 COMPARAO DO CONSUMO DE ENERGIA E PRODUO DE ENERGIA ELTRICA ENTRE OS

VOLUMES DE CONTROLE

A Figura 46 faz uma comparao da massa de GN consumida com e sem cogerao, observa-se em todos os VC um aumento da ordem de 120% no consumo de GN no processo com cogerao. No entanto, h tambm uma grande produo de energia eltrica, no total so produzidos 162 kWh/t de soja. Segundo PARASO (2001), a etapa de extrao consome cerca de 20 a 25 kWh de energia eltrica/t de

108

soja, somente a energia produzida no processo de preparo dos gros e extrao produziria cerca de 52 kWh de energia eltrica/t de soja, energia suficiente para atender toda a demanda da extrao e de outras etapas do processo.
18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Preparo e Extrao Recuperao solvente Refino Massa de GN (kg/ton soja)

M sem gogerao M com cogerao

Volume de Controle

FIGURA 46 COMPARAO DO CONSUMO DE GN PARA OS PROCESSOS COM E SEM COGERAO

A etapa do refino a que apresenta menor consumo de GN, isto pode ser explicado pelo fato de que o processo contnuo e, portanto, o leo j segue aquecido de uma etapa para outra tornando o consumo de vapor muito baixo, para aquecimento, nas etapas de neutralizao e clarificao. Alm disso, nesse VC considerada a utilizao de um desodorizador do tipo Softcolumn. Este tipo de equipamento consome cerca de 50% menos vapor de stripping, vapor direto, (ALFA LAVAL, 2006) do que os antigos equipamentos que utilizavam colunas de pratos. Tambm foi considerado que o aquecimento do leo feito por meio de uma resistncia eltrica, o que diminui ainda mais o consumo de gs. Caso o aquecimento do leo fosse realizado por algum tipo de fluido trmico
& ) seria de aquecido com o uso de gs natural o consumo energtico do refino ( Q S

128135 kJ/t de soja e o consumo de GN aumentaria para: 2,98 kg/t de soja para o

processo sem cogerao e 6,63 kg/t para o processo com cogerao. O consumo de GN com cogerao aumentaria em quase trs vezes, no entanto ainda ficaria abaixo do consumo dos outros volumes de controle.

109

CONCLUSO

A metodologia do planejamento composto central mostrou-se bastante til na avaliao do comportamento de cada adsorvente utilizado. Apesar, da quantidade relativamente pequena de pontos experimentais o mtodo de superfcies de resposta apresentou vrias informaes importantes. As correlaes obtidas para a eficincia de remoo de cor, tanto amarela quanto vermelha, foram consideradas estatisticamente significativas. Obteve-se uma concordncia satisfatria entre os valores preditos e observados e a distribuio dos resduos, para ambas correlaes, flutuou aleatoriamente em torno do valor zero. Os trs adsorventes estudados apresentaram bons resultados de remoo de cor, tanto para o amarelo, quanto para o vermelho. Os melhores resultados apresentados foram: para o Perform 4000, o ensaio com temperatura de 75C e massa de 5%, para o Supreme 180FF, a temperatura de 95C e massa igual a 1% e para o B80 Natural o ensaio de 95C e 5% de massa. Os resultados obtidos esto de acordo com as especificaes dos fabricantes das terras clarificantes, isto , dentro das faixas de temperatura e dosagem de adsorvente fornecidas como pontos timos de clarificao. A nica terra natural utilizada, B80 Natural, apresentou resultados to bons quanto das argilas ativadas. Atravs das correlaes obtidas e superfcies geradas, verifica-se a importncia de estudar porcentagem de massa e temperatura em conjunto. No entanto, alm das taxas de remoo deve-se levar em conta tambm, na escolha do ponto timo de operao, um estudo econmico, para avaliar os custos com massa de adsorvente e energia utilizados no processo. importante ainda destacar que os adsorventes foram avaliados somente com relao a sua capacidade de remoo de cores amarela e vermelha, a sua escolha deve considerar tambm fatores como: boas caractersticas de filtrao, remoo da clorofila, remoo de sabes e fosfolpideos entre outros.

110

Na avaliao do consumo energtico do processamento da soja, conclui-se que a rea de recuperao do solvente a que tem maior consumo energtico, devido a dificuldade do processo de separao do hexano do leo. A rea do refino a que tem o menor consumo de gs natural mesmo que o aquecimento do leo na etapa de desodorizao fosse realizado com GN. Adotando-se o processo com cogerao o consumo de gs natural aumenta cerca de 120%, porm, gerada grande quantidade de energia eltrica que poderia suprir a demanda dessa energia no processamento da soja, demonstrando assim a importncia do estudo da cogerao nos processo industriais.

111

RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS

Prope-se como sugestes para trabalhos futuros os seguintes itens:

Estudar outros parmetros de processo como: tempo e umidade. Avaliar a influncia da temperatura atravs de um estudo da cintica dos

adsorventes.
Realizar um estudo mais aprofundado da recuperao de solventes, para

otimizao do processo e recuperao do calor.

Fazer um estudo mais detalhado da cogerao no processo de recuperao

do solvente, empregando outros combustveis.

112

REFERNCIAS

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APNDICES

APNDICE I TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE PERFORM 4000

APNDICE II - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE SUPREME 180FF

APNDICE III - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE B80 NATURAL

APNDICE IV EQUAES CORRESPONDENTES S SUPERFCIES DE RESPOSTA

APNDICE V BALANO DE MASSA E ENERGIA POR VOLUME DE CONTROLE

117

APNDICE I - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE PERFORM 4000
Cf Cf AMARELO VERMELHO

ENSAIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C) 12 (C) 13 (C) 14 (C) 15 (C) 16 (C)

T -1,00 -1,00 1,00 1,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

M -1,00 1,00 -1,00 1,00 0,00 0,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

23 13 15 24 20 20 20 15 25 23 25 24 23 23 24 25

2,3 1,3 1,5 2,4 2,0 2,0 2,0 1,5 2,5 2,3 2,5 2,4 2,3 2,3 2,4 2,5

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APNDICE II - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE SUPREME 180FF
Cf Cf AMARELO VERMELHO 18 1,8 25 2,5 12 1,2 13 1,3 24 2,4 13 1,3 15 1,5 16 1,6 14 1,4 13 1,3 12 1,2 12 1,2 13 1,3 13 1,3 12 1,2 14 1,4

ENSAIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C) 12 (C) 13 (C) 14 (C) 15 (C) 16 (C)

T -1,00 -1,00 1,00 1,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

M -1,00 1,00 -1,00 1,00 0,00 0,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

119

APNDICE III - TABELA DE RESULTADOS EM COR LOVIBOND AMARELA E VERMELHA PARA O ADSORVENTE B80 NATURAL
Cf Cf AMARELO VERMELHO 22 2,2 13 1,3 20 2,0 12 1,2 20 2,0 15 1,5 24 2,4 12 1,2 14 1,4 15 1,5 15 1,5 14 1,4 13 1,3 13 1,3 15 1,5 13 1,3

ENSAIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 (C) 10 (C) 11 (C) 12 (C) 13 (C) 14 (C) 15 (C) 16 (C)

T -1,00 -1,00 1,00 1,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

M -1,00 1,00 -1,00 1,00 0,00 0,00 -1,41 1,41 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

120

APNDICE IV - EQUAES CORRESPONDENTES S SUPERFCIES DE RESPOSTA PARA REMOO DE COR AMARELA

ADSORVENTE PERFORM 4000 SUPREME 180FF B80 NATURAL

FIGURA 33 34 35 36 37 38

EQUAO %RA = 31,43 + 2,88M + 5,72.T2 +5,29.M2 3,57.T.M %RV = 70,00 + 1,26.M + 2,50.T2 + 2,06.M2 1,94.M.T %RA = 63,24 7,99.T 2,36.M 5,04.T2 1,75.M2 + 1,29.M.T %RV = 83,91 +5,24.T 1,47.M 3,52.T2 1,64.M2 + 1,88.T.M %RA = 60,00 + 3,59.T + 10,13.M 4,29.T2 5,00.M2 %RV = 82,50 + 1,57.T + 5,31.M 1,88.T2 2,19.M2

121

APNDICE V - BALANO DE MASSA E ENERGIA POR VOLUME DE CONTROLE 1) SECADOR

Soja mida (8) Ar + umidade (6)

Ar Ambiente (3) Cmara de Mistura GN (1) Queimador Gases de Combusto (2)

Ar de Secagem (5)

Cmara de Secagem

Soja Seca e quente (9) Ar Frio (4)

Cmara de Resfriamento

Ar Ambiente (7)

Soja Seca e fria (10)

Consideraes:

processo adiabtico, processo engloba secagem e resfriamento num mesmo equipamento, sendo:
resfriamento com ar ambiente (realizado no fundo do secador, sem

interferncia no processo de secagem);

secagem com ar ambiente aquecido pelos gases de combusto.

122

Condies do gro de soja (correntes 8 e 9):

Temperatura de entrada (T8) = 25 C Umidade entrada (X8) = 0,13 kg gua / kg soja Temperatura intermediria (T9) = 50 C Temperatura de sada (T10) = 30 C Umidade sada (X10) = 0,10 kg gua / kg soja
Condies dos gases de combusto (corrente 2):

Temperatura (T2): 1500 oC

Condies do ar ambiente (correntes 3 e 7):

Temperatura (T3 = T7) = 25 C Umidade relativa = 85 % Umidade absoluta (X3 = X7) = 0,012 kg gua/kg ar
Condies do ar de secagem (corrente5):

Temperatura mxima da mistura (T5) = 100 C Temperatura mxima de sada (T6) = 40 C

Outras propriedades:
S Cp = 0,57 kcal/kg C A Cp = 1,00 kcal/kg C Ar Cp = 0,24 kcal/kg C

Dados:
& M 8

T8 = T3 = T7 = 25C T2 = 1500C

T10 = 30C

X 8A = 0,13
A X 10 = 0,10 A X 14 = 0,14

T5 = 100C T9 = 50C T6 = 60C

X 3A = X 4A = X 7A = 0,012

123

Balanos de massa e energia Equaes para a cmara de secagem:

Balano de Massa:
& XS =M & XS para a soja seca: M 8 8 9 9 & X Ar = M & X Ar para o ar seco: M 5 5 6 6 & XA +M & XA =M & XA +M & XA para a gua: M 8 8 5 5 9 9 6 6

Balano de Energia:
& h +M & h =M & h +M & h M 8 8 5 5 9 9 6 6

Equao para a entalpia do ar de secagem na entrada da cmara de secagem (sada da cmara de mistura): h5 = (0,24 + 0,46 X 5A )T5 + 597,2 X 5A Equao para a entalpia do ar na sada da cmara de secagem:
h6 = 0,24 + 0,46 X 6A T6 + 597,2 X 6A

Equao para entalpia da soja na entrada da cmara de secagem:

h8 = X 8S Cp S + X 8A Cp A T8

Equao para entalpia da soja na sada do secador: h9 = (Cp S + X 9A Cp A )T9

Equaes para a cmara de mistura de ar:

Balano de massa
& +M & +M & =M & para o ar seco: M 2 3 4 5 & XA +M & XA +M & XA =M & XA para a gua: M 2 2 3 3 4 4 5 5

Balano de energia:
& h +M & h +M & h =M & h M 2 2 3 3 4 4 5 5

Equao para a entalpia do gs de combusto na entrada da cmara de mistura:

h6 = (0,24 + 0,46 X 6 ) T6 + 597,2 X 6

Equao para a entalpia do ar aquecido na entrada da cmara de mistura:

h4 = 0,24 + 0,46 X 4A T4 + 597,2 X 4A

Equao para a entalpia do ar ambiente na entrada da cmara de mistura:

h3 = 0,24 + 0,46 X 3A T3 + 597,2 X 3A

124

Equaes para a cmara de resfriamento:

Balano de massa: Assumindo que a secagem ocorre exclusivamente na cmara de secagem:

& =M & e M & =M & M 9 10 7 4 & +M & =M & +M & Global: M 9 7 4 10

Balano de Energia:
& h +M & h =M & h +M & h M 9 9 7 7 4 4 10 10

Equao para a entalpia do ar na entrada da cmara de resfriamento:

h7 = 0,24 + 0,46 X 7A T7 + 597,2 X 7A

Equao para entalpia da soja na sada da cmara de resfriamento:

A h10 = Cp S + X 10 Cp A T10

Equaes para o clculo do consumo de gs natural:

O consumo de gs natural depende da quantidade de energia consumida na

& =M & h cmara de mistura para gerar ar quente a 100C: Q 2 2 2

Dados: PCI do GN = 47729 kJ/kg de gs e = 90% onde: PCI = poder calorfico inferior = rendimento do queimador
& & = Q2 Consumo do gs natural: M 1

PCI

125

2) ARMAZENAGEM

Soja (10)

Silo de Armazenagem

Soja (11)

No silo de armazenagem considera-se que a massa de soja permanece

& ) para o ambiente. & =M & =M & ), ocorrendo apenas a perda de calor ( Q constante ( M 10 11
& =M & C S (T T ) Q 10 p 11 10

onde: T10 = 30C

T11 = 25C
S Cp = 0,57 kcal / kg C

3) QUEBRA E DESCASQUE
Soja (11) Quebra e Descasque Soja (13) (Gros Quebrados)

Cascas (12)

Nas operaes de quebra e descasque, considera-se que a temperatura da soja permanece constante: T13 = T11
Balano de Massa:
& =M & +M & Global: M 11 12 13 & =M & XS Para os gros quebrados: M 13 11 11 & =M & XC Para as cascas: M 12 11 11
C S onde: X 11 = 0,02 e X 11 = 0,98

126

4) CONDICIONAMENTO
Soja (13) Vapor Indireto (14A) Condicionamento Gros Condicionados (16) Condensado (14B)

Vapor Direto (15)

Dados:
A X 16 = 0,11
S X 16 = 0,89

T14 A = T14 B = 121C T15 = 121C

hV = 647,23 kcal / kg C hC = 526,43 kcal / kg C hL = 120,83 kcal / kg C

Balano de Massa:
& +M & =M & Global: M 13 15 16 & XA +M & XA =M & XA para a gua: M 13 13 15 15 16 16

Balano de Energia:

& =M & h +M & h +Q & h M 13 13 15 15 16 16 & =M & h Q 14 C

s A A Entalpia da soja na entrada do condicionador: h13 = (C p + X 13 C p ) T13

Entalpia do vapor direto: h15 = hV

127

5) LAMINAO
Soja (16) Laminao Flocos (17)

Balano de Massa:

Durante o processo de laminao considera-se que no h perda de massa de

& =M & soja: M 16 17

Balano de Energia:
& =M & C soja (T T ) Q 16 p 17 16

Sendo que: T16 = 71C e T17 = 54C

6) EXPANSO
Flocos (17) Vapor Indireto (18) Expanso Flocos (20) Condensado (19)

Balano de Massa:

Durante o processo de laminao considera-se que no h perda de massa de

& =M & . soja: M 17 20 & =M & . A massa de condensado igual a massa de vapor indireto: M 18 19

Balano de Energia:

& =M & C soja (T T ) Q 17 p 20 17 & =M & h Q 18 C

Sendo que: T17 = 54C e T20 = 80C

128

7) EXTRAO
Flocos (20) Extrao Hexano (21) Torta (22) Miscela (23)

Dados conhecidos:
H X 23 = 0,75 OB X 23 = 0,25

T20 = 54C T22 = 43C

F Cp = 0,57 kcal / kg C

T21 = 54C T23 = 43C

H Cp = 0,60 kcal / kg C

C OB p = 0,462 + 0,00061 T23

kcal / kg C

Balano de Massa:

Considera-se que o hexano adicionado aos flocos na proporo de 1:1,

& =M & portanto: M 21 20 & +M & =M & +M & Global: M 20 21 22 23 & =M & XH +M & XH Para Hexano: M 21 22 22 23 23 & X OB ) 0,18 = M & X OB + M & X OB Para o leo bruto: (M 20 20 23 23 22 22

A quantidade de leo bruto que sai na torta 2% da massa de leo extrada dos
& X OB ) 0,18] 0,02 = M & X OB flocos: [(M 20 20 22 22

Balano de Energia:

& h +M & h =M & h +M & h M 20 20 21 21 22 22 23 23

F F A A h20 = (C p X 20 + Cp X 20 )T20 H h21 = C p T21 FA FA H H OB A A h22 = (C p X 22 + Cp X 22 + C OB p X 22 + C p X 22 )T22 H H OB h23 = (C p X 23 + C OB p X 23 )T23

129

8) DESSOLVENTIZADOR-TOSTADOR (DT)
Vapor Hexano (25) Torta (22) Vapor Indireto (26) Farelo (28) DessolventizadorCondensado (27) Tostador Vapor Direto (24)

Consideraes:

DT opera em regime permanente; H uma condio de equilbrio lquido-vapor no interior do DT; Cada estgio perfeito, ou seja, o vapor que sai de cada estgio est em equilbrio com o lquido de sada; As variaes de energia cintica e potencial so desconsideradas.
Dados:
FA X 28 = 0,80

A quantidade de hexano na corrente 28 de 300 ppm.

T24 = 121C T26 = T27 = 121C

T25 = 69C T28 = 93C

A entalpia de vaporizao (70C):

Hexano: hVH = 80 kcal / kg gua: hV = 557,79 kcal / kg

A entalpia do vapor direto igual a entalpia de vapor saturado na temperatura da corrente: h24 = 647,23 kcal / kg
Balano de Massa:
& +M & =M & +M & Global: M 22 24 25 28 & XH =M & XH +M & XH Para hexano: M 22 22 25 25 28 28 & XA +M & XA =M & XA +M & XA Para a gua: M 22 22 24 24 25 25 28 28

130

Balano de Energia:

& =M & h +M & h +Q & h +M & h M 22 22 24 24 25 25 28 28

Calor consumido para a vaporizao do hexano, fornecido pelo vapor direto:

& =M & X H h H + C H (T T ) + (1 X H )(h + C AT ) Q V p V p 25 25 25 V 25 22 25

{ [

& =M & h Q V 24 C

Calor consumido para o aquecimento do farelo fornecido pelo vapor

& =M & h M & h indireto Q V 28 28 22 22

FA FA A A OB H H h28 = C p X 28 + Cp X 28 + C OB p X 28 + C p X 28

& =M & h Q 26 C

131

9) SECADOR DE FARELO

Ar (31) Farelo (28) Vapor Indireto (32) Secador de Farelo Farelo seco (29) Condensado (33)

Ar (30)

Dados:
A X 29 = 0,12 A X 30 = 0,012

T29 = 93C
T31 = 100C

T30 = 25C
T32 = T33 = 143,63C

Vapor Indireto: 2 bar (saturado); hC = 526,43 kcal / kg

Balano de Massa:
& +M & =M & +M & Global: M 28 30 29 31 & XA +M & XA =M & XA +M & XA Para a gua: M 28 28 30 30 29 29 31 31 & (1 X A ) = M & (1 X A ) Para o farelo: M 29 29 28 28

A massa de vapor indireto utilizada (corrente 32) 10% do valor da corrente

& = 0,10 M & 28: M 32 28 & =M & Condensado: M 33 32

Assume-se que a massa de ar utilizada 64% da massa de farelo:

& = 0,644 M & M 30 28

Balano de Energia:

& =M & h +M & h +Q & h +M & h M 28 28 30 30 29 29 31 31

Ar A A h30 = (C p + CV p X 30 )T f + 597,2 X 30 FA FA OB A A h29 = (C p X 29 + C OB p X 29 + C p X 29 )T29 Ar A A h31 = (C p + CV p X 31 )T f + 597,2 X 31 gua gua C pf T f = C pfarelo xTfarelo + C p xT

& =M & h Q 32 C

132

10) MOAGEM E RESFRIAMENTO

Farelo (29) Moagem e Resfriamento Farelo modo (34)

Balano de Massa:
& =M & Nesse processo a massa de farelo permanece constante: M 29 34

Balano de Energia:

& (C FA X FA + C OB X OB + C A X A )(T T ) Q=M p p p 29 29 29 29 34 29

T34 = 25C

11) PR-AQUECEDOR E CONDENSADOR

Miscela (23) Vapor Hexano (25) (dessolventizador) Pr-Aquecedor Miscela (23A) Hexano (35A) Condensador 01 Hexano lquido (35B) gua da Torre de resfriamento (36B)

gua da Torre de resfriamento (36A)

Dados:
T25 = T35 A = T23 A = 69C T36 B = 35C T36 A = 25C

Balano de Massa:

& & M 23 A = M 23 & =M & & M 25 35 A = M 35 B & & M 36 A = M 36 B

Balano de Energia:
& h +M & h =M & h +M & h M 23 23 25 25 23 A 23 A 35 A 35 A & h +M & h =M & h +M & h M 35 A 35 A 36 A 36 A 35 B 35 B 36 B 36 B
H H OB OB h23 A = (C p X 23 A + C p X 23 A )T23 A

133

12) FLASH
Vapor Hexano (38) Miscela (23A) Flash Miscela (37)

Dados:
T38 = T38 = 38C

Balano de Massa:
& & & Global: M 23 A = M 37 + M 38
H & = 0,70 M & Assume-se que: M 38 23 A X 23 A H H H & & & Para o hexano: M 23 A X 23 A = M 37 X 37 + M 38 X 38

Balano de Energia:

& h =M & h +M & h M 23 A 23 A 37 37 38 38

H H OB h37 = (C p X 37 + C OB p X 37 )T37 H h38 = C p T38

134

13) CONDENSADOR 02
Vapor Hexano (38) gua da Torre de resfriamento (40) Condensador 02 Hexano (39) gua da Torre de resfriamento (41)

Dados:
T25 = 25C T40 = 25C

T41 = 35C

Balano de Massa:
& =M & Para o hexano: M 38 39 & =M & Para a gua: M 40 41

Balano de Energia:

& =M & C H (T T ) Q 38 p 39 38 & =M & C A (T T ) Q 40 p 41 40

135

14) EVAPORADOR
Vapor (42) Miscela (37) Evaporador Miscela (44) Condensado (43) Hexano (45)

Dados:
OB X 44 = 0,95 H X 44 = 0,05

T44 = T45 = 52C

Balano de Massa:
& =M & +M & Global: M 37 44 45 & XH =M & XH +M & XH Para o hexano: M 37 37 44 44 45 45 & =M & Condensado: M 42 43

Balano de Energia:

& =M & h +Q & h +M & h M 37 37 44 44 45 45 & =M & h Q 42 C

136

15) STRIPPER
Miscela (44) Evaporador Vapor Direto (47) leo bruto (46)

Vapor Hexano (48)

Dados:

A massa de hexano residual no leo de 500ppm.

T46 = T48 = 69C T47 = 177C

vapor superaquecido a 4 bar: hV = 672,08 kcal / kg

Balano de Massa:
& +M & =M & +M & Global: M 44 47 46 48 & XH +M & XH =M & XH +M & XH Para o hexano: M 44 44 47 47 46 46 48 48 & =M & Condensado: M 42 43

Balano de Energia:

& =M & (C OB X OB + C H X H ) (T T ) + ( M & X H ) hH Q p p V 44 44 44 46 44 44 44 & =M & h Q 47 V

137

16) CONDENSADOR 03
Vapor Hexano (48) gua da Torre de resfriamento (51) Condensador 03 Hexano (50) gua da Torre de resfriamento (52)

Dados:
T50 = 38C T52 = 35C T51 = 25C

Balano de Massa:

& =M & M 48 50 & =M & M 51 52

Balano de Energia:

& =M & h M & h Q 50 50 48 48 & (C H X H + C A X A ) T + ( M & X H ) hH h48 = M p p V 48 44 44 48 48 48 & (C H X H + C A X A ) T h50 = M p p 50 44 44 50 & =M & C A (T T ) Q 51 p 52 51

138

17) SEPARADOR DE GUA

Hexano (35) Hexano (39) Hexano (45) Hexano (50) Separador de gua gua (55) Hexano (54)

Dados:

Para facilitar os clculos as correntes de entrada foram somadas e resultaram em uma corrente 53 de T53 = 54C
H X 53 = 0,05 H X 54 = 1,0 H X 55 = 0,05

Balano de Massa:

& =M & +M & +M & +M & M 53 35 39 45 50

& =M & +M & Global: M 53 54 55 & XH =M & XH +M & XH Para o hexano: M 53 53 54 54 55 55

Balano de Energia:

& h =M & h +M & h M 53 53 54 54 55 55 & (C H X H + C A X A ) T h53 = M p p 53 53 53 53 & CH T h54 = M p 53 54 & (C H X H + C A X A ) T h55 = M p p 55 55 55 55

139

18) MAKE-UP DE SOLVENTE

Hexano (54) Make-up Hexano (56) Make-up de Solvente

Hexano (21)

Dados:
T56 = 54C

Balano de Massa:

& +M & =M & M 54 56 21

Balano de Energia:

& h +M & h =M & h M 54 54 56 56 21 21

19) DEGOMAGEM
leo Bruto + gua (58) leo Degomado (59)

gua (57) leo Bruto (46) Tanque de Degomagem

Centrfuga

Goma (60)

Dados:
Top = 80C
G X 46 = 0,025 OD X 60 = 0,30

T57 = 80C
G X 59 = 0,003 G X 60 = 0,325

T58 = 80C
A X 59 = 0,005 A X 60 = 0,375

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg A massa de hexano residual que permanece no leo bruto aps passar pelo stripper muito baixa e ser desconsiderada para fins de clculo nas etapas do refino.

140

Balano de Massa: Para o tanque de degomagem:

& =M & +M & Global: M 46 57 58 & = 0,02 M & gua: M 57 46 & X OB = M & X OD Para o leo: M 46 46 58 58 & =M & XA Para a gua: M 57 58 58 & XG =M & XG Para a goma: M 46 46 58 58

Para a centrfuga:
& =M & +M & Global: M 58 59 60 & X OD = M & X OD + M & X OD Para o leo: M 58 58 59 59 60 60 & XA =M & XA +M & XA Para a gua: M 58 58 59 59 60 60 & XG =M & XG +M & XG Para a goma: M 58 58 59 59 60 60

Balano de Energia: Aquecimento do leo

& =M & C OB (T T ) Q 46 p 58 46 & Q hV

& = Consumo de vapor para o aquecimento: M V

Aquecimento da gua

& =M & C A (T T ) Q 57 p 57 Amb

& & = Q Consumo de vapor para o aquecimento: M V hV

20) NEUTRALIZAO

NaOH (62) H3PO4 (61) leo Degomado (59) Tanque de Neutralizao leo Neutro + Sabes (63) leo Neutro (65)

gua (66) Lavagem

leo Neutro + gua (67)

leo Neutro (69) Centrfuga 02 Sabes (68)

Centrfuga 01

Sabes (64)

Dados:
Top = 80C T62 = T66 = 80C
H 3 PO 4 X 61 = 0,85

Tamb = 25C
A X 61 = 0,15 NaOH A Cp Cp = 1 kcal / kg C

MMNaOH = 40 kg/kgmol
A X 69 = 0,05

MMAO = 280 kg/kgmol

OD ON OC ODe C OB = 0,462 + 0,00061T p = Cp = Cp = Cp = Cp

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg

Consideraes:

A acidez do leo degomado sendo igual a 0,70%. A concentrao de soda custica (NaOH) de 12B, para esta tem-se o seguinte valor tabelado: 8kg de NaOH/100 kg de gua. Foi utilizado um excesso de 50% de soda custica.

142

Balano de Massa: Para o tanque de neutralizao: & +M & +M & =M & Global: M 59 61 62 63
& = 0,003 M & Clculo da quantidade de cido fosfrico (H3PO4): M 61 59

Cculo da quantidade de soda custica (NaOH) a 12B:

PM NsOH A & = & M 62 M 59 X 59 Acidez PM AO 100 excesso 1 + 100 8

& X A =M & XA +M & XA +M & XA Para a gua: M 63 63 59 59 61 61 62 62 & X Sa = ( M & X OD ) Acidez Para os sabes: M 63 63 59 59 & X ON = M & X OD (1 Acidez ) Para o leo: M 63 63 59 59 G G & & Para a goma: M 59 X 59 = M 63 X 63 PM NsOH A & X NaOH = M & X NaOH & Para o NaOH: M 63 63 62 62 M 59 X 59 Acidez PM AO

Para a centrfuga 01:

& =M & +M & Global: M 63 64 65

& X G = 0,98 ( M & XG) Para a goma: M 64 64 64 64 & X NaOH = 0,80 ( M & X NaOH ) Para o NaOH: M 64 64 63 63 & X A = 0,90 ( M & XA) Para a gua: M 64 64 63 63 & X Sa = 0,98 ( M & X Sa ) Para os sabes: M 64 64 63 63

As fraes da corrente 65 so calculadas por balano de massa por componente

Para a lavagem:
& =M & +M & Global: M 65 66 67

& X ON = M & X ON Para o leo: M 65 65 67 67 & X NaOH = M & X NaOH Para o NaOH: M 65 65 67 67
& = 0,20 M & Para a gua: M 66 65

& X Sa = M & X Sa Para os sabes: M 65 65 67 67

143

Para a centrfuga 02:

& =M & +M & Global: M 67 68 69 & X ON = M & X ON Para o leo: M 67 67 69 69 & XA =M & XA +M & XA Para a gua: M 67 67 68 68 69 69

Considera-se que os sabes, a goma e o NaOH saem na corrente 68.

Balano de Energia: Aquecimento da soda custica:

& =M & C NaOH (T T ) Q 62 p 62 amb & Q hV

& = Consumo de vapor para o aquecimento: M V

Aquecimento da gua de lavagem:

& =M & C A (T T ) Q 66 p 66 Amb

& & = Q Consumo de vapor para o aquecimento: M V hV

21) CLARIFICAO
gua (70) Secador de leo leo Neutro (71) Adsorvente (72) Tanque de Clarificao OC + Adsorvente (73) Filtro Adsorvente + leo (74) leo Clarificado (75)

leo Neutro (69)

Dados:
T69 = 80C
A X 71 = 0,002

T71 = 110C

T73 = 95C

Vapor: P = 5 bar; hC = 503,49 kcal / kg

144

Balano de Massa: Para o secador de leo::

& =M & +M & Global: M 69 70 71 & X A =M & XA +M & XA Para a gua: M 69 69 70 70 71 71 & X ON = M & X ON Para o leo: M 69 69 71 71

Para a clarificao:
& +M & =M & Global: M 71 72 73 & = 0,03 M & Adsorvente: M 72 71

Para a filtrao:
& =M & +M & Global: M 73 74 75 & X Ads = M & X Ads Adsorvente: M 74 74 73 73 & X OC = 0,30 ( M & X Ads ) leo: M 74 74 74 74 & X OC = M & X OC + M & X OC Balano por componente para o leo: M 73 73 74 74 75 75

Balano de Energia: Aquecimento do leo

& =M & C ON (T T ) Q 69 p 71 69 & Q hV

& = Consumo de vapor para o aquecimento: M V

145

22) DESODORIZAO
O2 (77) Desaerador Vapor (76) leo Clarificado (78) Volteis (80) Desodorizador leo Desodorizado (81)

leo Clarificado (75)

Dados:

Vapor (79)

A quantidade de cidos graxos livres de 0,02% a massa de leo clarificado. O aquecimento feito com resistncia eltrica.
T75 = 90C
A X 75 = 0,002

T78 = 250C
AGL X 75 = 0,002

T81 = 50C
OC X 75 = 0,96

Vapor: P = 2 bar

Balano de Massa: Para o desaerador::

& +M & =M & +M & Global: M 75 76 77 78 & X A =M & XA +M & XA Para a gua: M 75 75 77 77 78 78 & X OC = M & X OC Para o leo: M 75 75 78 78

Para o desodorizador:
& +M & =M & +M & Global: M 78 79 80 81 & = 0,006 M & Vapor: M 79 78

& X AGL = M & X AGL M 75 75 78 78 & =M & X AGL + M & M 80 78 78 79

Balano de Energia: Aquecimento do leo com Resistncia Eltrica

& =M & C OC (T T ) Q 75 p 78 75

Resfriamento com gua da torre:

& =M & C ODE (T T ) Q 81 p 78 81 & Q hA

& = Consumo de gua da torre para o resfriamento: M A

146

ANEXOS

ANEXO I TABELA DE CONCENTRAO DE GRAUS BAOM (B)

ANEXO II CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES

147

ANEXO I - TABELA DE CONCENTRAO DE GRAUS BAOM (B)

Kg NaOH/ 100Kg soluo 0,61 1,20 2,00 2,71 3,35 4,00 4,64 5,29 5,87 6,57 7,31 8,00 8,68 9,50 10,06 11,07 11,84 12,68 13,55 14,36 15,13 15,09 16,77 17,87 18,58 19,70 20,59 21,58 22,64 23,50 24,81 25,80 26,83 27,80 28,83 29,93 31,22 32,47 33,69 34,96 36,25 37,47 38,80 39,99 41,41 42,83 44,36 46,15 47,60 49,02

Be 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50

Densidade (kg/m 3 ) 1007 1014 1022 1029 1036 1045 1052 1060 1067 1075 1083 1091 1100 1108 1116 1125 1134 1142 1152 1162 1171 1180 1190 1200 1210 1220 1231 1241 1252 1263 1274 1284 1297 1308 1320 1332 1345 1357 1370 1383 1397 1410 1424 1438 1453 1468 1483 1498 1514 1530

148

ANEXO II CARACTERSTICAS DOS ADSORVENTES 1) Pure-Flo B80 Natural

149

150

2) Perform 4000

151

152

3) Perform 5000

153

154

4) Pure-flo Supreme Pro Active

155

156

5) Tonsil Supreme 180 FF

Caractersticas
CARACTERSTICA Umidade Acidez Livre H2SO4 Massa Especifica aparente Tamanho da partcula Velocidade de Filtrao UNIDADE % % Kg/m3 % s ESPECIFICAO 8,0 a 12,0 Mx. 1,0 500 a 600 Mx 25 Mx. 60

Composio Qumica Mdia

COMPOSIO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO TiO2 K2O Na2O MNIMO 77,0 2,0 1,0 0,3 0,2 0,7 0,1 0,1 MXIMO 87,0 8,0 3,0 0,9 0,8 1,3 0,3 0,3