ANLISE QUMICA INSTRUMENTAL

Prof. Juarez Denadai 2014

APRESENTAO
A Qumica Analtica compreende o conjunto de tcnicas e mtodos que visam caracterizar a natureza e determinar a composio de amostras de diferentes origens, em termos de elementos, espcies ou agrupamentos de tomos ou molculas. Devido necessidade de determinao de concentraes extremamente baixas de diferentes espcies qumicas, com rapidez, a Anlise Qumica encontra-se dependente da disponibilidade de equipamentos modernos o que, em muitos casos, permite a automao das analises. Entretanto, no se deve esquecer que, na maioria dos casos, uma titulao ou um simples ensaio qualitativo por via mida pode fornecer a informao procurada, e que os mtodos volumtricos e gravimtricos tradicionais continuam sendo extremamente teis nos laboratrios de ensino, pesquisa e industrial. No restam duvidas de que, medida que o tempo passa, o mercado e os clientes internos ou externos das empresas tornam-se mais exigentes no que se refere a qualidade dos produtos e a prpria analise qumica. Hoje, os profissionais da qumica contam com vrios equipamentos, a maioria controlada por computadores com softwares que fornecem curvas, resultados rpidos e variados das mais importantes analises qumicas. Aliado a isso, para que a determinao ou a quantificao de componentes de uma amostra material fornea um resultado analtico preciso e confivel, necessrio uma calibrao correta dos equipamentos, um espao fsico conveniente, equipamentos funcionais e, ainda mais importante, a formao e treinamento adequado do pessoal tcnico.

Foi pensando nesse treinamento bsico que elaboramos esta apostila, onde procuramos ilustrar os principais temas relacionados a Anlise Qumica Instrumental, de uma maneira simples, didtica e objetiva, que serviro de base aos futuros tcnicos qumicos para que, ao ingressarem no mercado de trabalho e ao terem contato com equipamentos analticos variados, no se tornem somente seguidores de receitas ou leitores de manual de aparelhos, mas que sejam profissionais que entendam o que esto operando e analisando, e que procurem ter iniciativa e criatividade no desempenho do seu trabalho. Prof. Juarez

EMENTA
Objetivos da disciplina:
Conhecer anlise qumica instrumental e os princpios bsicos do funcionamento de equipamentos utilizados. Entender as propriedades fsicas e qumicas dos compostos qumicos que possibilitem a aplicao das tcnicas instrumentais. Ler e interpretar dados de anlise instrumental.

Mtodo de ensino:
Aulas expositivas. Aulas prticas em laboratrio. Uso de recursos multimdia. Demonstraes em sala de aula. Resoluo de exerccios e problemas em grupo. Atividades prticas em grupo. Uso de recursos computacionais e trabalho conjunto com outras disciplinas em laboratrio.

Mtodo de avaliao:
O processo de avaliao constar de avaliaes tericas, desempenho individual demonstrado em horrio de aula prtica, listas de exerccios, e relatrios. Meno final ser a mdia de todas as atividades desenvolvidas no semestre.

Bibliografia:
HOLLER, F. J; SKOOG, A.D.; CROUNCH, S.R. Princpios de Anlise Instrumental. 6ed. Porto Alegre: Bookman, 2009. VAISTMAN, D.S.; CIENFUEGOS, F. Anlise Instrumental. 1ed. Rio de Janeiro: Intercincia, 2000.

HARRIS, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa. 6ed. Rio de Janeiro: LTC, 2003. EWING, G.P.W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica: Volumes 1 e 2. 6 ed. So Paulo: E.Blucher, 1998. SILVERSTEIN, R.M.; WEBSTER,R.M. Identificao espectromtrica de compostos orgnicos, 6 ed. Rio de Janeiro, LTC, 2000. COLLINS, C. H. Introduo a mtodos cromatogrficos. 7ed. Campinas: Editora da Unicamp, 1997.

INTRODUO QUMICA INSTRUMENTAL

A qumica analtica uma cincia de medio que consiste em um conjunto de idias e mtodos poderosos que so teis em todos os campos das cincias e medicina

Anlise Qumica X Qumica Analtica

A anlise qumica um conjunto de tcnicas e manipulaes destinadas a proporcionar o conhecimento da composio qualitativa e quantitativa de uma amostra, mediante mtodos de rotina. A Qumica Analtica um ramo da Qumica, a ciencia que persegue o objetivo de resolver os problemas de composio com operaes de rotina.

Estgios de uma anlise quantitativa

1 Problema analtico: hiptese 2 Seleo dos mtodos de campo e laboratrio 3 Amostragem do material: - draga vs. core vs mergulho

- preservao - condicionamento 4 Processamento da amostra: secagem, moagem,etc... 5 Sobulibilizao da amostra, pre-concentrao, digesto 6 Determinao/ medida 6 Processamento de dados e avaliao estatstica 7 - Divulgao dos resultados

Mtodos CSSICOS x INSTRUMENTAIS

Designao histrica, pois os dois mtodos tm uma diferena temporal pouco maior que um sculo. Mtodo Clssico: Baseiam-se na separao dos ANALITOS por: PRECIPITAO, EXTRAO OU DESTILAO nalise Qualitativa: reaes especficas gerando produtos caracterizados por cor, ponto de fuso ou ebulio, solubilidade, etc.

Anlise Quantitativa: medidas (volumtricos) ou gravimtricas.

titulomtricas

Mtodo Instrumental Incio do sculo XX: Baseiam-se em medidas fsicas dos ANALITOS: Condutividade, Potencial de eletrodo, Emisso ou absoro de luz, etc. Tcnicas eficientes de cromatografia e eletroforese substituram os mtodos de precipitao, extrao e destilao.

Muitos dos fenmenos por trs de mtodos instrumentais so conhecidos h um sculo ou mais. A aplicao de tais fenmenos, contudo, foi adiada pela falta de instrumentao simples e confivel. O crescimento dos mtodos instrumentais de anlise modernos tem ocorrido paralelamente ao desenvolvimento das indstrias eletrnicas e de computadores.

Mtodos INSTRUMENTAIS
Mtodos realizados em instrumentos - No por instrumentos! - Por analistas que conhecem os instrumentos! Um grande objetivo da qumica analtica moderna o desenvolvimento de instrumentos e metodologias com a conscincia verde. Mtodos com consumo mnimo de amostra, de reagentes, de etapas e, de preferncia, anlises com a amostra in natura, reduzindo ao mximo a quantidade de rejeitos.

Qumica Analtica Instrumental

Reune: Vrios mtodos e tcnicas Teoria e experimento Instrumentao Aplicaes: Controle de qualidade Cincia dos solos Tecnologia de Alimentos Anlises Clnicas

 Cincias Ambientais Por muito tempo a QA usou mtodos convencionais (volumetria) Aps 1930 introduo de novos mtodos: espectrofotometria, potenciometria, polarografia, etc. Aprimoramento desses mtodos busca de sensibilidade e seletividade E na conduo automtica das anlises PRINCIPAL REA DA Q.A.

TCNICAS ESPECTROSCPICAS
A espectroscopia consiste no estudo qualitativo e quantitativo da estrutura dos tomos e molculas e de distintos processos fsicos mediante o emprego de absoro, emisso e disperso de radiao eletromagntica (luz). As tcnicas espectroscpicas se baseiam na interao luzmatria. Esta interao pode provocar uma alterao na direo da radiao e/ou transies entre nveis de energia de tomos e molculas. Segundo Maxwell, a luz uma radiao electromagntica caracterizada por uma frequencia () e comprimento de onda () relacionadas pela expresso: . = c A radiao electromagntica representada por um campo eltrico e outro magntico que esto em fase, com oscilaes sinuosas em ngulo reto um em relao ao outro na direo de Propagao.

Classificao dos mtodos analticos

Algumas tcnicas instrumentais so mais sensveis que as tcnicas clssicas, mas outras no o so!

PROPRIEDADES FSICAS E QUMICAS EXPLORADAS PELOS MTODOS INSTRUMENTAIS

INSTRUMENTOS PARA ANLISE

O instrumento converte a informao armazenada nas propriedades fsicas ou qumicas do analito em um tipo de informao que pode ser manipulada e interpretada. necessrio um estmulo (radiao eletromagntica, energia eltrica, mecnica ou nuclear) para provocar uma resposta.

FUNO DO INSTRUMENTO
Traduzir a composio qumica em uma informao diretamente observvel pelo operador. Os instrumentos transformam um sinal analtico que usualmente no diretamente detectvel ou entendido pelo ser humano em um sinal que pode ser medido. O instrumento atua direta ou indiretamente como um COMPARADOR, no sentido de que se avalia a amostra desconhecida em relao a um padro.

FUNO DO ANALISTA
Ter conhecimento do que est realmente medindo!

Seleo de um mtodo analtico

Conhecer os detalhes prticos das diversas tcnicas e seus princpios tericos. Definir claramente a natureza do problema analtico, respondendo s questes: Que exatido necessria? Qual a quantidade de amostra disponvel? Qual o intervalo de concentrao do analito? Que componentes da amostra causaro interferncia? Quais so as propriedades fsicas e qumicas da matriz da amostra? Quantas amostras sero analisadas? Qual o tempo requerido para a anlise? Quando a radiao interage com a matria podem ocorrer os seguintes fenmenos: ABSORO: transio de eltrons do estado fundamental a uma estado mais excitado de um tomo ou molcula, que ocorre com transferncia de energia da fonte EMISSO: transio de estados excitados a estados de menor nivel de energia com emisso de radiao DISPERSSO: alterao na direo da radiao devido a sua interao com a matria, pode ocorrer com ou sem transferncia de energia.

Mtodos Instrumentais

TECNICAS ESPECTROSCPICAS

Espectrometria de Absoro Molecular no Ultravioleta/Visvel

Introduo

Diferentes substncias interagem de forma diferente com a

RADIAO ELETROMAGNTICA

Possvel definio para espectrofotometria: Medida da luz que absorvida ou emitida por uma espcie qumica.

Entendendo o contexto O espectro eletromagntico

LUZ RADIAO !

Aspecto ondulatrio da radiao eletromagntica

 Relao entre comprimentos de onda e energia

Ondas com diferentes comprimentos de onda () diferentes cores (Vis) Anlises instrumentais: medidas de fraes especificas de luz (visivel ou no) MXIMOS DE ABSORO

Aspecto ondulatrio da radiao eletromagntica

E inversamente proporcional ao
Na espectrofotometria os mximos absoro de so a principal diferena que se observa no espectro de substncias diferentes:

O que faz a absoro da luz ser diferente ?

So os Grupos cromforos !
As substncias absorverem radiao por causa dos Grupos Cromforos So os grupos funcionais com absoro caracterstica na regio do ultra-violeta ou do visvel Ex: Carboxila (- COOH): 200 210 nm

As substncias absorverem radiao por causa dos Grupos Cromforos

As substncias absorverem radiao por causa dos Grupos Cromforos Cada transio eletrnica vem acompanhada de uma transio rotacional e vibracional Espectros na forma de banda perfil depende do meio

Processos de absoro da radiao envolvem:

ESPECTROS de substncias de tipos diferentes tambm tem perfis diferentes

Como MEDIR a absoro da luz NO LABORATRIO ? Pode-se usar faixas especficas do espectro ! O processo de absoro da luz no laboratrio CUBETA + ESPECTROFOTMETRO

ANLISE QUMICA Relao entre absoro e concentrao = QUANTITATIVA

Medida de absoro e anlise quantitativa Transmitncia

Quando um feixe de radiao monocromtica atravessa uma soluo contendo uma espcie absorvente, uma parte dessa energia absorvida, enquanto a outra transmitida. a intensidade de luz remanescente aps passar por uma amostra de matria. 0 a 100%

Absorbncia
a capacidade do material em absorver radiaes de comprimento de onda especfico. 0a2

Medidas de Transmitncia e Absorbncia

0 %T: realizado na ausncia de radiao, compensar a corrente de escuro 100 %T: compensar absorbncia do solvente A absorbncia aumenta com a concentrao da espcie absorvedora - depende da substncia (absortividade molar) - depende do espao fsico ocupado pela amostra (caminho ptico) Medida de absoro e anlise quantitativa

Lei de Lambert-Beer
A quantidade de radiao monocromtica absorvida por uma amostra = descrita pela lei de Lambert -Beer

Johann Heinrich Lambert (1728 1777) observou que a intensidade da luz transmitida por um meio absorvedor era proporcional espessura do meio pelo qual a luz passava.

August Beer (1825 1863) observou que a intensidade da luz transmitida por um meio absorvedor era proporcional concentrao da espcie absorvedora.

Combinando as duas equaes:

A lei de Beer til anlise qumica porque fornece uma relao linear entre a absorbncia medida A de um analito e a concentrao desse analito (C). A concentrao diretamente proporcional a Absorbncia O termo b o caminho tico, ou a distncia que a luz deve percorrer atravs da amostra (em unidades de cm) A constante a chama de absortividade e dependente do da natureza do material absorvente a = coeficiente de absortividade (L g-1 cm-1) = coeficiente de absortividade molar (L mol-1 cm-1)

Limitaes da Lei de Beer

Desvios reais: Lei de Beer obedecida para solues diludas (C 0,01 mol L-1) conc. maiores ocorre interao entre as espcies absorventes: - espcies muito prximas - alterao na distribuio de cargas - alterao na capacidade de absoro Solues diludas, com alta concentrao de eletrlito inerte: - interaes eletrostticas

- alterao no coeficiente de absortividade molar Coeficiente de absortividade molar varia com o ndice de refrao da soluo (solues coloridas) Desvios aparentes: Causa fsica = relacionados as limitaes dos instrumentos: - Faixa espectral isolada (radiao policromtica) - Radiao estranha (espria) - Instabilidade da fonte - Resposta no linear do detector Causa qumica - Associaes e dissociaes moleculares - Deslocamento de equilbrios (ex. Cr2O7 e CrO4)

ESPECTROFOTMETRO
- um instrumento que serve para medir a intensidade da luz em funo de um comprimento de onda especfico. - Quando se mede a absoro para fins de quantificao, o comprimento de onda escolhido, aquele em que se observa absoro mxima. - A curva de absoro espectral a representao grfica da absorbncia em relao ao comprimento de onda.

Todos os espectrofotmetros envolvem alguns componentes bsicos

Fonte luminosa: -Regio do UV: lmpada de descarga de hidrognio ou de deutrio (190 370 nm). -Regio do Visvel: lmpada de filamento de tungstnio (350 750 nm) Monocromador: seleciona comprimento de onda da fonte luminosa. Detector: desenvolve corrente eltrica. Amplificador: amplia o sinal. Galvanmetro: mede a intensidade de luz. Cubeta: local onde transferida a amostra ou soluo. Pode ser de vidro, quartzo ou slica transparente, com faces perfeitamente paralelas, espessura de 1cm (padro).

Calibrao
Uma etapa muito importante de todos os procedimentos analticos consiste no processo de calibrao e de padronizao. Calibrao com padres externos

Emprega-se padro externo para calibrar instrumentos e procedimentos quando no h efeitos interferentes advindos dos componentes da matriz presentes na soluo do analito. A calibrao realizada pela obteno do sinal de resposta (absorbncia, rea de pico) como funo da concentrao conhecida do analito. A curva de calibrao (curva analtica) preparada construindose um grfico a partir dos dados ou ajustando-os a uma equao matemtica adequada (mnimos quadrados). Com os dados obtidos da curva de calibrao possvel obter uma equao de reta e assim fazer previses de concentrao desconhecida do analito a partir de uma resposta do instrumento de medio.

Padro externo preparado separadamente da amostra, diferente do padro interno que adicionado amostra.
Calibrao Univariada 1) Construo do Modelo: Medidas feitas em uma srie de padres analticos de concentraes conhecidas so usadas para estimar um modelo que relacione as medidas (espectrais, cromatogrficas, potenciomtricas, etc.) com a concentrao (ou outra propriedade) da espcie de interesse. 2) Previso: Usa-se esse modelo para prever concentraes de novas amostras, a partir dos sinais analticos medidos para elas.

Mtodo dos mnimos quadrados tcnica mais usada para encontrar a reta (ou curva) mais provvel que passa por um determinado conjunto de pontos.

Nunca se unem os pontos experimentais, a reta que passa entre os pontos a regresso linear. Todos os pontos experimentais tm que ser representados no grfico, mesmo que no entrem no clculo do mtodo dos mnimos quadrados.

Anlises Quantitativas
Caractersticas Importantes Ampla aplicao em sistemas orgnicos e inorgnicos Grande disponibilidade instrumental e acessvel a vrios laboratrios Sensibilidade tpica em torno de 10-5 mol L-1, podendo atingir at 10-7 mol L-1 Seletividade relativamente alta Boa exatido; ~ 1 3% Facilidade na obteno, tratamento e armazenamento dos dados

Aplicaes
Medidas de absoro da radiao UV-Vis == ampla aplicao na quantificao de espcies inorgnicas e orgnicas. ANALITOS ORGNICOS Alguns exemplos: - Compostos nitrogenados - Frmacos (c. acetil saliclico) - Fenis - Gorduras (colesterol) ANALITOS INORGNICOS Alguns exemplos: - ons como fosfato, nitrato e sulfato - Amnia - Elementos metlicos em geral, na forma de complexo

Procedimento Prtico Seleo do comprimento de onda Mximo do pico mxima sensibilidade Mnimo desvio da lei de Beer ~constante Ateno s variveis que influenciam a Absorbncia Solvente Ph da soluo Temperatura Fora inica Presena de interferentes Manuseio das cubetas (clulas) Par casado de cubetas (calibrao) Limpeza com tecido embebido em metanol grau espectroscpic

Determinao da Concentrao
Curva de calibrao Observao da lei de Beer Determinao experimental do Escolha e preparo do Branco (referncia) fundamental Composio da amostra: teor e qualidade dos concomitantes Presena de equilbrios secundrios Em casos extremos, a reproduo da amostra praticamente invivel A amostra passa a ser usada como referncia! = Mtodo da Adio de Padro (Analito)

Exemplo prtico
A principal finalidade de uma medida espectrofotomtrica, nas regies do ultravioleta e visvel, avaliar quantidades. Assim, extremamente importante efetuar uma rigorosa calibrao visando obter resultados exatos. Para obter-se uma curva de calibrao alguns aspectos devem ser considerados como: 1. A escolha de uma soluo padro 2. O estabelecimento de um branco adequado 3. A seleo da rea espectral. Preparo de uma curva padro (ou calibrao) O preparo da curva de calibrao de grande importncia e deve ser bem entendido. Todo analista deve ser capaz de

preparar suas prprias curvas de calibrao e interpretar os resultados obtidos. Para se obter o valor da concentrao de substncias cuja concentrao se desconhece, necessrio estabelecer uma relao entre a absorbncia desta soluo em diferentes concentraes com as suas concentraes. Isto se chama curva de calibrao (curva padro). Curva de Absoro (Espectral) Preparar a srie de padres de concentrao conhecida, cobrindo-se a faixa de leitura.

Espectro de absoro do permanganato de potssio A amostra (1) tem 66 mg/L de concentrao.

As demais (2), (3), (4) e (5) foram diludas para (0,8), (0,6), (0,4) e (0,2) da concentrao da primeira amostra, respectivamente. Curva de Padro 1. Preparar uma srie de padres exatos, cobrindo a faixa de trabalho usada ou indicada. Usar o padro recomendado para o mtodo a ser calibrado. 2. Dosar todos os padres de acordo com a tcnica recomendada. Efetuar as leituras espectrofotomtricas, usando o branco apropriado para acertar o zero-A, alm do comprimento de onda recomendado pela literatura ou obtido pela curva de absoro espectral previamente realizada. 3. Obter os valores de Absorbncia. 4. Plotar os resultados em papel milimetrado, relacionando Absorbncia (ordenada) com as concentraes dos padres (abcissa). Examinar bem os pontos e decidir se eles sero cobertos por uma linha reta. Se os pontos aparentemente seguirem uma linha reta, traar uma curva de modo que mais se aproxime de todos os pontos obtidos. A curva no deve ser traada de ponto a ponto, mas interpolando atravs dos pontos. 5. Examinar a curva traada, avaliando se ela tem sensibilidade correta Temos que preparar as diluies do padro 10 mg/ml tendo como volume final 1,0 ml.

Preenchendo a tabela para obter a curva...

Deixar os tubos em repouso por 10 minutos. Ler as absorbncias de todos os tubos contra o Branco no adequado. Traar o grfico e analisar. A curva padro ideal deve ter ngulo aproximado de 45

Determinar a concentrao de Analto na amostra recorrendo curva padro

O uso de Fator de Calibrao (FC) um artifcio usado rotineiramente e seu clculo feito como:

Obtendo o Fator de Calibrao pela prpria curva padro

Finalmente, para calcular a concentrao da amostra:

MTODOS ELETROANALTICOS
Eletroanaltica compreende um grupo de mtodos analticos baseado nas propriedades eltricas das solues, ou ainda, na ao da corrente eltrica sobre a matria. Baseiam-se na relao da eletricidade com a matria, que proporcional a concentrao e a espcie envolvida Envolvem reaes de xido-reduo Eles baseiam-se em propriedades eltricas da soluo de analito, quando ele faz parte de uma clula eletroqumica, ou em fenmenos de interfaces

Vantagens: permitem diferenciar elementos em estados diferentes de oxidao (crio III e crio IV) instrumentao no muito cara (equipamentos espectroscpicos so vrias vezes mais caros) permitem obter informaes de atividade

1. Propriedades eltricas monitoradas:

uno do potencial aplicado Em alguns casos as propriedades eltricas so medidas em funo do tempo MTODOS ELETROANALTICOS

MTODOS INTERFACIAIS Os fenmenos que ocorrem na fina camada de interface eletrodo/soluo. Estticos (i=0) Potenciometria Dinmicos (i>0) Voltametria Eletrogravimetria Coulometria

MTODOS NO-INTERFACIAIS Ocorrem no seio da soluo, sendo indesejado qualquer fenmeno interfacial. Condutimetria

Potenciometria
Mtodos potenciomtricos de anlise baseiam-se na medida do potencial de uma cela eletroqumica na ausncia de corrente. Mtodo utilizado para detectar ponto final de titulaes (titulaes potenciomtricas), ou para determinao direta de um constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo.

So utilizados a mais de um sculo Aplicaes mais antigas foram para detectar ponto final de titulaes

Aplicaes mais recentes: determinao de concentrao de espcies inicas (medidas diretas com eletrodos), pH, gases dissolvidos, determinao de constantes de equilbrio Vantagens: equipamentos simples e baratos (eletrodo de referncia, eletrodo indicador e dispositivo para medida de potencial), mtodos seletivos, mtodos rpidos, mtodos no destrutveis e de fcil operao.
TIPOS DE POTENCIOMETRIA POTENCIOMETRIA DIRETA Determinao de um constituinte em uma amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo. Eletrodo indicador de pH, Ca2+, F-, NH3, heparina, etc.

Aplicabilidade:

Durante muitas dcadas foi somente aplicada para determinao de pH. Atualmente serve para determinao de qualquer espcie inica (ou molecular que possa ser ionizada) para a qual exista um eletrodo indicador. Normalmente, a amostra no requer tratamento prvio, podendo ser opaca e at mesmo viscosa.

Mtodos de calibrao: As medidas potenciomtricas diretas, onde se incluem as medidas de pH, se do mediante a calibrao adequada do sistema de medio. So medidas rpidas e simples, necessitando apenas de uma comparao do potencial desenvolvido pelo eletrodo indicador na soluo-teste com o seu potencial quando imerso em uma ou mais solues-padro. Devido s diferenas obtidas entre as respostas em funo das atividades e das concentraes, um procedimento bastante recomendado a adio de um excesso de eletrlito inerte tanto nos padres quanto nas amostras. Comercialmente vendido um tampo de ajuste tanto do pH quanto da fora inica total TISAB, constituda de NaCl, tampo citrato e tampo acetato. Vantagens: Alta sensibilidade (ex.: anlise de potssio - LQ 0,039 mg/mL com eletrodo seletivo e 0,5 mg/mL por fotometria de chama); Funcionam bem em solventes orgnicos e em presena de molculas solveis em gordura;

 Podem ser utilizados em solues de redutores e oxidantes; Grande faixa de resposta linear; No destrutivo; No contaminante; Tempo de resposta curto; No afetado por cor ou turbidez; Facilidade de automao e construo de acordo com a necessidade (forma, tamanho, finalidade). DETERMINAO POTENCIOMTRICA DO pH

mV (milivolts) pH (admensional)

Eletrodo de vidro para medida de pH medida de pH medida da diferena de potencial atravs de uma membrana de vidro que separa a soluo desconhecida de uma soluo de referencia cuja [H+] conhecida

ELETRODO DE VIDRO (pH) constitudo de um corpo de vidro contendo na extremidade inferior uma fina membrana de vidro, denominado bulbo, sensvel atividade (ou concentrao) de ons H+

= O potencial do eletrodo desenvolvido na membrana funo da atividade dos ons H+ presentes nos lados interno e externo da membrana. ELETRODOS DE MEMBRANA ou on-seletivos = So eletrodos que entram em contato com a soluo de amostra por meio de uma membrana - mnima solubilidade (slica, resinas, haletos insolveis) - condutividade eltrica muito pequena - reage seletivamente com o analito (interao qumica) = medido devido a uma dif. de potencial que surge atravs da membrana Eletrodos de referncia Mantm o seu potencial constante, independentemente das propriedades da soluo na qual est imerso

Existem diferentes modelos comerciais que permitem respostas a diferentes tipos de nions e ctions.

Eletrodo seletivo de flor *Utiliza como membrana um cristal de LaF3 dopado con Eu (II), que facilita sua conductividade. *A membrana se situa entre um eletrodo de referncia interna e a soluo que se vai medir. *Responde seletivamente a F- no intervalo de 100 a 10-6 M (OH- interfere significantemente)
Vantagens Resposta rpida No importa cor da amostra Desvantagens Ensaio no destrutivo Possibilidade de desenhos adaptveis Contaminao do eletrodo Interferncias Vida til limitada CUIDADOS PARA TODOS OS ELETRODOS = Entre as medidas necessrio limpar a parte do eletrodo que entra em contato com as solues = Guard-los com o bulbo imerso em soluo aquosa, preferencialmente do mesmo eletrlito daquele do seu interior (quando houver bulbo) TITULAO POTENCIOMTRICA Consiste em medir a f.e.m. da clula, no decurso de uma titulao.

O potencial do eletrodo varia bruscamente prximo ao ponto de equivalncia e, com isso, a f.e.m da clula ao final da anlise volumtrica. Registro da curva de titulao, onde o valor absoluto do potencial (ou pH) no importa, mas sim sua variao (que devida reao qumica). Exige-se equipamento especial. Tempo de anlise maior. Aplicaes: solues muito diludas, devido a sensibilidade; solues coradas ou turvas; meios no aquosos; quando no h indicadores apropriados e, quando for necessrio titulao automtica. Instrumentao

Caractersticas =No emprega indicadores (identificao do PF com mais exatido) =Possibilita a anlise de amostras coloridas =Tcnica simples e de baixo custo ! Procedimento da anlise potenciomtrica por titulao

Na titulao potenciomtrica, a falta de seletividade do eletrodo indicador, Ej e EAss no so problemas, pois no necessrio o conhecimento exato do potencial a cada ponto, mas que a variao do mesmo dependa apenas da reao principal.

O potencial de um eletrodo indicador adequado convenientemente empregado para encontrar o ponto de equivalncia de uma titulao potenciomtrica. A medida direta de solues de um cido fraco e de um cido forte com a mesma concentrao com um eletrodo sensvel ao

pH leva a valores muito diferentes de pH devido aos diferentes graus de ionizao de cada cido. Por outro lado, a titulao potenciomtrica de volumes iguais de ambos os cidos requer a mesma quantidade de base-padro. O ponto final potenciomtrico fornece dados mais exatos e mais precisos que o mtodo correspondente com o uso de indicadores.

Mtodos nmericos 1 Derivada 2 Derivada Gran