Propriedades Termodinamicas

SIMULAO DINMICA DO PROCESSO DE DESTILAO DE BIOETANOL
EM SIMULADOR BASEADO EM EQUAES (EMSO)

Jos Izaqui el Santos da Silva

So Carlos, SP
J ulho/2012
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS
CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
REA DE PESQUISA: SIMULAO E CONTROLE DE PROCESSOS
QUMICOS

SIMULAO DINMICA DO PROCESSO DE DESTILAO DE BIOETANOL
EM SIMULADOR BASEADO EM EQUAES (EMSO)

Dissertao apresentada ao
Programa de Ps-Graduao em
Engenharia Qumica, da
Universidade Federal de So Carlos,
como parte dos requisitos para a
obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Qumica.

Autor: Jos Izaquiel Santos da Sil va
Orientador: Prof. Dr. Roberto de Campos Giordano
Co-Orientador: Prof. Dr. Luiz Fernando de Moura

So Carlos, SP
J ulho/2012

Ficha catalogrfica elaborada pelo DePT da
Biblioteca Comunitria da UFSCar

S586sd

Silva, Jos Izaquiel Santos da.
Simulao dinmica do processo de destilao de
bioetanol em simulador baseado em equaes (EMSO) /
Jos Izaquiel Santos da Silva. -- So Carlos : UFSCar, 2012.
107 f.

Dissertao (Mestrado) -- Universidade Federal de So
Carlos, 2012.

1. Engenharia qumica. 2. Modelagem de processos. 3.
Simulao de processos. 4. Processo dinmico. 5.
Bioetanol. 6. Destilao. I. Ttulo.

CDD: 660 (20
a
)

Aos meus pais, J os Virgovino
(em memria) e Maria Amvel.

A Edilailsa, pela parceria,
amizade e amor.

AGRADECIMENTOS

A J eov Deus, por tudo.

Aos professores doutores Roberto de Campos Giordano e Luiz Fernando de
Moura pelas orientaes, dedicao, ensinamentos e amizade.

Aos amigos Felipe Furlan e Gabriel Fonseca pela valorosa ajuda com o
simulador de processos EMSO.

Ao professor doutor Argimiro Resende Secchi pelos prestativos
esclarecimentos no uso do simulador de processos EMSO.

Ao tcnico Eudoro Lemos pelas inmeras ajudas prestadas na soluo de
problemas com hardwares e softwares.

Ao professor doutor Marco Giulietti pela amizade e momentos de
descontraes.

Ao professor doutor Wu Hong Kwong pela amizade e descontrao.

s secretrias do PPG-EQ/UFSCAR, Raquel, Renata, Ctia, pela
disponibilidade e ateno nos dada.

Agncia Nacional do Petrleo ANP e Financiadora de Estudos e
Projetos FINEP que por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP
para o Setor de Petrleo, Gs e Biocombustveis PRH-ANP/MCT, financia o
PRH 44 - Formao de Pessoal em Biocombustveis.

FAPESP pelo financiamento do projeto temtico.

Ao DEQ/UFSCar pela oportunidade de estar aqui.

No fiques justo demais, nem te mostres excessivamente sbio.
Eclesiastes 7:16.

RESUMO

A destilao de misturas hidroalcolicas que surgem no processo de produo
de etanol por rota fermentativa tem sido bastante estudada. Contudo, trs
aspectos tm sido frequentemente relevados: a variabilidade inerente
fermentao, principalmente em ambiente industrial; a influncia sobre a
alimentao das colunas causada pela mistura de vinhos de primeira (1G) e
segunda (2G) gerao na mesma biorrefinaria; e a variao do nvel da dorna
volante ao longo da operao da destilaria. Os dois primeiros aspectos
resultam em variaes da concentrao de etanol e de outros sub-produtos da
fermentao (como o lcool isoamlico) na dorna volante. O terceiro aspecto
promove alteraes nas vazes das bombas de alimentao e consequentes
oscilaes na temperatura de sada do trocador K (ou seja, na alimentao da
primeira coluna). Neste trabalho, utilizando o simulador EMSO (Environment for
Modeling, Simulation and Optimization), estudou-se a natureza transiente das
perturbaes na operao das colunas, utilizando uma coluna modelo para
representar o trem de destilao A-A1-D, bem como o efeito da composio do
vinho na dorna volante a ser bombeado para a destilao. Temperatura e nvel
de refervedor e condensador so controlados por malhas PID, e a
representao da dinmica da torre de pratos inclui correlaes (j
implementadas no EMSO) para prever o acmulo de lquido sobre o
vertedouro, a perda de carga no prato, dentre outros aspectos. O equilbrio
lquido-vapor (ELV) foi representado pela abordagem gamma-phi, usando a
correlao UNIFAC-Dortmund para a fase lquida, e o modelo SRK para a fase
vapor. Em um primeiro momento foi estudado o processo dinmico de
destilao considerando o vinho composto por misturas etanol-gua e etanol-
gua-lcool isoamlico com o transcurso de tempo suficiente para que fosse
atingido o estado estacionrio. Compararam-se as respostas do simulador
EMSO com resultados estacionrios obtidos no simulador de processos Aspen
Plus
(verso 7.3) da Aspen Tech, observando-se bastante semelhana entre

os resultados das simulaes nas duas plataformas. Posteriormente, para
melhor representar a complexidade da situao real, inseriu-se no EMSO
modelo de bomba centrfuga e tubulao, interligando a dorna volante, o
regenerador (trocador de calor K) responsvel por pr-aquecer o vinho com a
vinhaa efluente do fundo da coluna A, e a prpria coluna. As principais
concluses foram: a considerao da presena de lcool isoamlico teve
alguma influncia nos perfis transientes de composio e temperatura ao longo
da coluna, mas a composio de topo foi pouco afetada. A variao de nvel da
dorna durante a operao, em ciclos de esvaziamento/enchimento, causou
perturbaes cclicas nas variveis-resposta do sistema (vazes, temperaturas
e fraes molares dos efluentes do processo), cuja amplitude pode ser
absorvida pelo sistema de controle. Perturbaes degrau na dorna volante
foram simuladas, com respostas consistentes nas simulaes, como atestam
os balanos globais de massa do processo. A mistura na dorna de vinho de
menor teor alcolico, eventualmente provindo do setor de etanol 2G,
absorvida aps um ciclo de recarga da dorna. No longo prazo, as respostas do
modelo indicam que, mantidas a razo de refluxo e as condies de topo de
fundo da coluna, o sistema tende gradualmente a pontos de operao estvel.

Palavras-chave: Bioetanol. Destilao multicomponente. Processo dinmico.
Simulador global. EMSO. Dorna volante.

ABSTRACT

Distillation of hydroalcoholic mixtures that result from the fermentative route of
production of ethanol has been widely studied. Nonetheless, three points have
not deserved special attention yet: the industrial fermentation intrinsic variability;
the changes on the feed stream of the columns caused by the mixing of 1st
(1G) and 2nd (2G) generation wines in the same biorefinery; and the alteration
of the level in the buffer vat throughout the operation of the industrial plant. The
two first aspects result in changes of the concentration of ethanol and other
fermentation by-products, such as isoamyl alcohol in the buffer tank. The third
aspect alters the flow impelled by the feed pumps and, consequently, changes
the outlet temperature of the K heat exchanger (i.e. of the first column feed
stream). In this work, the EMSO simulator (Environment for Modeling,
Simulation and Optimization) was used to study transient perturbations of the
columns operation, and the effect of wine composition in the buffer vat that will
be pumped for distillation, with aid of a column model representing the
distillation train A-A1-D. Reboiler and condenser temperatures and levels are
controlled by PID loops, and the dynamic model of the tray column includes
correlations (already implemented in EMSO) for liquid holdup, pressure drop in
the tray, among other aspects. The gamma-phi approach, using UNIFAC-
Dortmund equation for the liquid phase non-ideality and SRK model for the
vapour, was used to represent vapor-liquid equilibrium (VLE). Firstly, the
dynamics of distillation of ethanol-water and ethanol-water-isoamyl alcohol
mixtures was simulated, up to steady state. The EMSO steady-state results
were very similar to Aspen-Pus
(7.3) simulations. Following, in order to closer

represent the complexity of the real situation, a model of the centrifugal pump
plus tabulation was inserted in EMSO, integrated to the K heat exchanger (that
regenerates the energy of vinasse, pre-heating the column feed) and to the
column itself. The main conclusions were: the presence of isoamyl alcohol
influenced somehow the temperature and molar fractions transient profiles in
the column, but the composition of the top stream was not sensibly affected.
Changes of the liquid level in the buffer vat during the operation, following load-
unload cycles, caused periodic perturbations in the system output variables
(flows, temperatures and mol fractions of the process outflow), whose amplitude
could be absorbed by the control system. Step perturbations in the buffer vat
were simulated, with consistent responses, as assessed by the system global
mass balance. Mixing wines with lower alcoholic contents, as the ones coming
from the 2G process, causes effects that are dumped after one load-reload
cycle of the vat. In long term, model responses indicate that, kept the reflux ratio
and the top and bottom conditions in the column, the system gradually achieves
stable operation points.

Keywords: Bioethanol. Multicomponent distillation. Dynamic process. Global
simulator. EMSO. Buffer vat.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Etapas do processamento do bioetanol de primeira e segunda
gerao. ........................................................................................................... 20
Figura 2 - Quadro geral dos biocombustveis. ................................................. 24
Figura 3 - Diferentes rotas para a produo de bioetanol................................ 25
Figura 4 - Esquema do processo Melle-Boinot de fermentao. ..................... 26
Figura 5 - Esquema simplificado da configurao do processo de destilao
empregado na indstria para a produo de AEHC. ........................................ 27
Figura 6 - Representao esquemtica de um estgio genrico. .................... 37
Figura 7 - Interface grfica do simulador EMSO. ............................................. 41
Figura 8 - Sistema de bombeamento do vinho. ............................................... 41
Figura 9 - Movimentao do ponto de operao do sistema de alimentao, de
acordo com o nvel de vinho na dorna.............................................................. 43
Figura 10 - Modelo esquemtico de uma bomba. ........................................... 45
Figura 11 - Modelo esquemtico de um splitter. .............................................. 46
Figura 12 - Modelo esquemtico de um refervedor. ........................................ 47
Figura 13 - Modelo esquemtico de um condensador dinmico. .................... 49
Figura 14 - Representao esquemtica de um estgio genrico. .................. 51
Figura 15 - Fluxograma do processo de destilao de etanol. ........................ 56
Figura 16 - Esquema do processo proposto no Sistema 2. ............................. 59
Figura 17 - Curvas do sistema e da bomba. .................................................... 64
Figura 18 - ELV da mistura etanol(1)-gua(2) a 1 atm: comparao das
previses no EMSO (UNIFAC-Dortmund/SRK) com dados experimentais
(GMEHLING et al., 1988). ................................................................................ 68
Figura 19 - ELV da mistura etanol(1)-lcool isoamlico(2) a 1 atm: comparao
das previses no EMSO (UNIFAC-Dortmund/SRK) com dados experimentais
(GMEHLING et al., 1988). ................................................................................ 68
Figura 20 - ELV da mistura gua(1)-lcool isoamlico(2) a 1 atm: comparao
(GMEHLING e ONKEN, 1982). ........................................................................ 69
Figura 21 - Fraes molares do etanol (1) e gua (2) no estado lquido ao
longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no EMSO (aps 60
horas de operao). ......................................................................................... 70
Figura 22 - Fraes molares do etanol (1), gua (2) e lcool isoamlico (3) no
estado lquido ao longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no
EMSO (aps 300 horas de operao). ............................................................. 70
Figura 23 - Fraes molares do etanol (1) e gua (2) gua na fase vapor ao
longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no EMSO (aps 60
horas de operao). ......................................................................................... 70
Figura 24 - Fraes molares do etanol (1), gua (2) e lcool isoamlico (3) na
fase vapor ao longo da coluna no Aspen Plus (estado estacionrio) e no EMSO
(aps 300 horas de operao). ........................................................................ 70
Figura 25 - Perfis de temperaturas ao longo da coluna no Aspen Plus (estado
estacionrio) e no EMSO (aps 60 horas de operao) durante o processo de
destilao da mistura etanol(1)-gua(2). .......................................................... 71
Figura 26 - Perfis de temperaturas ao longo da coluna no Aspen Plus (estado
estacionrio) e no EMSO (aps 300 horas de operao) durante o processo de
destilao da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3). .......................... 71
Figura 27 - Perfis de fraes molares do etanol (1) em funo do tempo no
estgio 25 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das
misturas etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.
......................................................................................................................... 72
Figura 28 - Perfis de temperaturas em funo do tempo no estgio 25 da
coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ............. 72
Figura 29 - Perfis de fraes molares do etanol na fase vapor em funo do
tempo nos estgios 1, 5, 10, 15, 25 e 38, obtidos com a simulao do processo
de destilao da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ..... 73
Figura 30 - Perfis de temperaturas em funo do tempo para os estgios 1, 5,
10, 15, 25 e 38 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao
da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ........................... 74
Figura 31 - Perfis de presses em funo do tempo nos estgios 1, 5, 10, 15,
25 e 38, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO. ............. 75
Figura 32 - (a) Esvaziamento da dorna volante no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Vazo da bomba.
Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao
molar). .............................................................................................................. 76
Figura 33 - (a) Temperatura de entrada na coluna (Ts1); (b) Temperatura da
vinhaa, Te2 (fluido quente de entrada no trocador de calor) no primeiro ciclo
de operao aps o chaveamento para a segunda dorna. Considerando o
enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar). ............. 77
Figura 34 - (a) Vazo de alimentao da coluna no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2
a 5% de etanol (frao molar). ......................................................................... 78
Figura 35 - Calor no refervedor, considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar) no primeiro ciclo de operao aps o
chaveamento para a segunda dorna. ............................................................... 79
Figura 36 - (a) Frao molar de etanol no destilado no primeiro ciclo de
operao aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Frao molar de
etanol na vinhaa. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5%
de etanol (frao molar). .................................................................................. 79
Figura 37 - Frao molar de etanol na fase vapor no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna, nos estgios (est): (a) 1, (b) 5; (c)
15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de
etanol (frao molar). ....................................................................................... 80
Figura 38 - Frao molar de etanol no vapor da retirada lateral no primeiro ciclo
enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar). ............. 81
Figura 39 - Frao molar de etanol na fase lquida nos estgios (est) no
primeiro ciclo de operao aps o chaveamento para a segunda dorna: (a) 1,
(b) 5; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a
5% de etanol (frao molar). ............................................................................ 82
Figura 40 - Frao molar de etanol na vinhaa (x1) no primeiro ciclo de
operao aps o chaveamento para a segunda dorna, com o enchimento da
dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar). ...................................... 83
Figura 41 - Frao molar de etanol na fase vapor com o tempo nos estgios
(est): (a) 1, (b) 2; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar). ........................................................ 84
Figura 42 - Frao molar de etanol na fase lquida com o tempo nos estgios
Figura 43 - Perfis de frao molar de etanol na retirada lateral de vapor.
molar). .............................................................................................................. 86
Figura 44 - Perfis de frao molar de etanol: (a) no destilado; (b) na vinhaa.
molar). .............................................................................................................. 86
Figura 45 - Balano de massa (BM) na coluna ao longo do processo: (a) BM
por componente (etanol); (b) BM global. Considerando uma alimentao com
Figura 46 - BM por componente (etanol) para o vinho a 5% em frao molar de
etanol (verificao da tendncia do perfil). ....................................................... 87
Figura 47 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba; (c)
Temperatura de entrada na coluna (Ts1); (d) Temperatura da vinhaa (Te2).
Considerando o enchimento da dorna com vinho de mesma concentrao
inicial (2 a 5% em frao molar de etanol). ...................................................... 88
Figura 48 - Calor no refervedor (Q
R
), considerando o enchimento da dorna com
vinho de mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol). ..... 89
Figura 49 - (a) Vazo de alimentao da coluna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de
mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol). ................... 90
Figura 50 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba. .. 91
Figura 51 - (a) Frao molar de etanol no vinho saindo da dorna volante; (b)
Detalhes do momento em que h a mistura do vinho existente na dorna (frao
molar de etanol igual a 0,05) com o vinho de segunda gerao (frao molar de
etanol igual a 0,03) alimentando a dorna volante. ............................................ 92
Figura 52 - (a) Temperatura da alimentao da coluna (Ts1); (b) Temperatura
da vinhaa (Ts2). .............................................................................................. 93
Figura 53 - Frao molar de etanol no vapor da retirada lateral. ..................... 93
Figura 54 - Perfis de frao molar de etanol: (a) no destilado; (b) na vinhaa. 94
Figura 55 - (a) Vazes de alimentao da coluna e da vinhaa; (b) Vazo do
destilado. .......................................................................................................... 94
Figura 56 - Vazo da retirada lateral de vapor. ............................................... 95
Figura 57 - Consumo de calor no refervedor. .................................................. 95
Figura 58 - Balano de massa (BM) no sistema ao longo do processo: (a) BM
por componente (etanol); (b) BM global. .......................................................... 96
Figura 59 - Verso do EMSO utilizada nesta dissertao. .............................. 97
Figura 60 - Interface do EMSO: um exemplo de modelos usados; teste de
consistncia; montagem de um FlowSheet. ..................................................... 99
Figura 61 - Interface do EMSO: escolha de modelos para resolver os sistemas
de equaes. .................................................................................................... 99

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Nmero de estgios nas colunas de destilao convencional de
etanol................................................................................................................ 28
Tabela 2 - Configurao do Sistema 1. ............................................................ 57
Tabela 3 - Fraes molares dos principais componentes presentes na carga
considerada neste trabalho e em uma carga tpica industrial, desconsiderando
a presena de eletrlitos. ................................................................................. 57
Tabela 4 - Configurao de cada ponto marcado no Sistema 2. ..................... 60
Tabela 5 - Configurao de cada trecho do Sistema 2. ................................... 60
Tabela 6 - Configurao da coluna do Sistema 2. ........................................... 61
Tabela 7 - Coeficiente global de troca trmica em trocadores de calor. .......... 65
Tabela 8 - Percentual de acmulo de massa na coluna. ................................. 96

LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SMBOLOS

A
cross
rea da seo transversal
A
h
rea total dos furos do prato
A
p
rea til do prato
EMSO Sigla para Environment for Modeling Simulation and Optimization
f Fator de atrito
F
ini
Vazo molar da corrente que entra no equipamento
F
out
Vazo molar da corrente que sai do equipamento
h
in
Entalpia da corrente que entra no equipamento
h
out
Entalpia da corrente que sai do equipamento
h
w
a altura do vertedouro
H
S
a altua manomtrica total do sistema
Level o nvel de lquido no prato
M
L
Acmulo molar de lquido
M
V
Acmulo molar de vapor
M
i
Acmulo molar do componente i
P
out
Presso da corrente que sai do equipamento
P
in
Presso da corrente que entra no equipamento
Q
R
Carga trmica no refervedor
Re Nmero de Reynolds
T Temperatura
T
out
Temperatura da corrente que sai do equipamento
T
in
Temperatura da corrente que entra no equipamento
Trocador K Trocador de calor do tipo Kettle
v
L
Volume molar da fase lquida
v
V
Volume molar da fase vapor
V
ref
Volume do refervedor
V
tray
o volume do prato
Frao vaporizada da corrente
Z Fator de compressibilidade do componente i na fase vapor
Z1 Nvel de vinho na dorna volante
Z2 Altura da alimentao na coluna de destilao
z
in i
Frao molar do componente i na corrente que entra no
equipamento
z
out i
Frao molar do componente i na corrente que sai do
equipamento
Viscosidade absoluta
V
i
f

Fugacidade da espcie i na fase vapor
L
i
f

Fugacidade da espcie i na fase lquida
i
f Fugacidade da espcie i pura
i
x Frao molar do componente i na fase lquida
i
y Frao molar do componente i na fase vapor
V
i

Coeficiente de fugacidade do componente i na fase vapor

L
i

Coeficiente de fugacidade do componente i na fase lquida
i

Coeficiente de atividade do componente i na fase lquida
1G Smbolo para enfatizar o etanol de primeira gerao
2G Smbolo para enfatizar o etanol de segunda gerao

18

SUMRIO

1 INTRODUO ............................................................................................. 19
2 REVISO DA LITERATURA ....................................................................... 23
2.1 Agroindstria da cana-de-acar no Brasil ............................................ 23
2.2 Produo de bioetanol ........................................................................... 23
2.3 Destilao de bioetanol .......................................................................... 25
2.4 Desidratao do bioetanol...................................................................... 29
2.5 Determinao de propriedades termodinmicas .................................... 30
2.5.1 Equilbrio de fases ........................................................................... 30
2.6 Modelagem de colunas de destilao em regime estacionrio .............. 36
2.7 Modelagem de colunas de destilao em regime transiente.................. 38
2.8 Simuladores de processos ..................................................................... 39
2.9 Simulador de processos EMSO ............................................................. 39
2.10 Bombas centrfugas ............................................................................. 41
2.11 Controle de processos ......................................................................... 43
3 METODOLOGIA .......................................................................................... 44
3.1 Modelagem matemtica dos equipamentos ........................................... 44
3.1.1 Hidrulica de Pratos ......................................................................... 54
3.2 Modelos termodinmicos usados ........................................................... 55
3.3 Sistemas estudados na simulao do processo de destilao de etanol
...................................................................................................................... 55
3.3.1 Sistema 1 ......................................................................................... 55
3.3.2 Sistema 2 ......................................................................................... 58
4 RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................... 67
4.1 Validao dos modelos termodinmicos adotados ................................ 67
4.2 Processo de destilao (Sistema 1) ....................................................... 69
4.3 Processo de destilao (Sistema 2) ....................................................... 76
4.4 Facilidades e dificuldades com o simulador EMSO ............................... 97
5 CONCLUSES .......................................................................................... 100
6 PROPOSTAS DE CONTINUIDADE........................................................... 102
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................. 103

19

1 INTRODUO

O uso do petrleo, gs natural e seus derivados como fonte condensada
de energia est associado a vrios problemas, como as mudanas climticas e
segurana no seu abastecimento. Esses so desafios que assolam a
humanidade nos dias de hoje (BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO
ECONMICO E SOCIAL, 2008). Assim, h, ultimamente, uma corrida intensa
por fontes de energia alternativas, que substituam o petrleo na matriz
energtica mundial.
O uso da biomassa uma alternativa tecnolgica para substituir os
combustveis fosseis (BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO
ECONMICO E SOCIAL, 2008). De acordo com Goldemberg (2009), o etanol
um excelente substituto para a gasolina. No Brasil, de acordo com o Banco
Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (2008), o etanol produzido a
partir da cana-de-acar, alm de ter custo competitivo, j pode substituir
grande parte da gasolina que consumida.
Muitos estudos vem sendo realizados a respeito das caractersticas
biolgicas da cana-de-acar como planta, as tcnicas de produo do lcool e
os seus coprodutos, como bioeletricidade, avanando o estado da arte do que
chamado de tecnologia de primeira gerao, ou seja, do etanol produzido a
partir do caldo de cana. H, ainda, intensa discusso sobre as tecnologias de
segunda gerao para a produo de etanol, que se d atravs de rotas
bioqumicas para processamento de biomassa lignocelulsica (inclusive o
bagao de cana-de-acar), bem como de tecnologias de gaseificao de
biomassa.
Na Figura 1 so demonstradas as principais etapas necessrias para a
obteno do bioetanol de primeira e segunda gerao (este por rota
bioqumica). Percebe-se que no um processo simples, pois envolve muitas
operaes unitrias de forma simultnea, cuja otimizao requer que sejam
empregados conceitos da engenharia de (bio)processos e da bioqumica,
sempre luz de questes econmicas de produo.

20

Figura 1 - Etapas do processamento do bioetanol de primeira e segunda
gerao.

Fonte - Adaptado de GOLDEMBERG, 2009.

A operao de separao de componentes de uma mistura por
destilao um dos mais antigos e importantes processos utilizados na
indstria qumica e petroqumica. Entretanto, uma das operaes que mais
demanda energia dentre estes processos (LOCKETT, 1986).
A simulao de processos de separao, em especial de colunas de
destilao, uma rea muito importante na simulao de processos dinmicos.
Os primeiros trabalhos com metodologias propostas para soluo de sistemas
de separao modelados prato a prato surgiram na dcada de 1930. Porm, s
a partir da dcada de 1950, com o advento do computador digital, foram
desenvolvidos novos algoritmos e simuladores para aplicao industrial,
inclusive. Posteriormente, iniciou-se a modelagem da dinmica de processos
de destilao, prevendo-se inclusive o comportamento hidrodinmico nos
estgios (STAUDT, 2007). Assim, com computadores mais eficientes e
algoritmos numricos mais robustos, possvel resolver de forma mais rpida
os modelos desenvolvidos para esta finalidade.
Os simuladores de processos qumicos podem ser classificados quanto
ao modo como resolvem as equaes dos modelos envolvidos. Estas podem
ser resolvidas seguindo uma sequncia especfica (em geral coincidente com a

21

sequncia fsica dos equipamentos), conhecida como abordagem modular
sequencial. Outra abordagem agrupa todas as equaes envolvidas no
processo e as resolve de forma simultnea. Os sistemas que empregam tal
arquitetura so denominados globais, ou baseados em equaes (STAUDT,
2007; FURLAN et al., 2010).
EMSO a sigla para Environment for Modeling, Simulation and
Optimization. Essa plataforma suporta simulaes em modo dinmico e
estacionrio simplesmente selecionando e conectando blocos de modelos. O
simulador EMSO pode ser utilizado de forma genrica e nos mais variados
ramos da Engenharia. Apresenta vrias caractersticas importantes que
auxiliam no desenvolvimento de modelos e na realizao de simulaes como:
anlise de consistncia de unidades de medida, verificao de singularidade do
sistema e consistncia das condies iniciais. Aliado a isso, o usurio pode
ainda desenvolver seus prprios modelos utilizando linguagem de modelagem
prpria (VRTECH, 2005).
Este trabalho faz parte do Programa de Recursos Humanos da Agncia
Nacional de Petrleo (PRH-ANP), um programa de mbito nacional que tem
por objetivo formar pessoal especializado de nvel superior para atender
demanda da indstria do petrleo, gs natural e biocombustveis, seja na rea
operacional, seja para a realizao de pesquisas. Portanto, esta dissertao
est inserida no PRH-44, que d nfase Formao de Pessoal em
Biocombustveis, com sede na Universidade Federal de So Carlos (UFSCar).
Este trabalho tambm est inserido no projeto temtico do programa BIOEN,
Bioprocess Systems Engineering (BSE) Applied to the Production of Bioethanol
from Sugarcane Bagasse, financiado pela FAPESP (proc. 2008/56246-0).
Existem muitos desafios no que tange aos processos de destilao de
etanol. Desde o modo como feita a operao das colunas, at os problemas
envolvendo a demanda de carga no processo, juntamente com a necessidade
de um ambiente capaz de simular o processo e obter respostas consistentes.
Assim, o objetivo desta dissertao foi simular processo dinmico de destilao
de bioetanol de primeira e/ou segunda gerao, incluindo um sistema de
bombeamento e tubulaes interligando o "tanque pulmo" (dorna volante) do
trecho de destilao, bem como regenerador de calor da vinhaa. A influncia

22

de um terceiro componente (lcool isoamlico) sobre os perfis etanol-gua na
coluna foi tambm analisada. Objetiva-se, ao final, estudar a natureza
transiente do processo. Para isso, utilizou-se o simulador de processos EMSO,
que devido suas facilidades de manuseio, surge como uma ferramenta capaz
de responder s necessidades do processo.

23

2 REVISO DA LITERATURA

2.1 Agroindstria da cana-de-acar no Brasil

O setor sucroalcooleiro tem bastante relevncia na economia brasileira.
Alm do acar, as usinas podem ter foco na produo de etanol,
bioeletricidade, alcoolqumicos e na comercializao de crditos de carbono.
Tecnologias que aumentam a produtividade e reduzem custos tm, portanto,
grande interesse para a indstria dessa rea (NEVES et al., 2010).
De acordo com Carvalho (2007), a cultura da cana alcana quase todos
os estados brasileiros e ocupa cerca de 9% da superfcie agrcola do pas. As
usinas de acar e lcool geram, aproximadamente, 270 kg de bagao (50%
de umidade) por tonelada de cana-de-acar. Deste total, estima-se que
apenas 50% sejam suficientes para suprir a energia necessria para a planta
(BAUDEL et al., 2005). O excedente pode ser vendido para outras indstrias
com o mesmo intuito de gerao de energia ou pode ser transformado em
rao para animais, empregado na gerao de energia eltrica ou
transformado em etanol de segunda gerao (2G).

2.2 Produo de bioetanol

A produo de biocombustveis com base em matrias-primas vegetais
pode ser efetuada por distintas rotas tecnolgicas, cada uma delas com
diferentes vantagens e limitaes. O bioetanol se destaca por ser alternativa
com maturidade industrial, j efetivamente inserido nas matrizes energticas de
diversos pases (BNDES/CGEE, 2008). Algumas matrias-primas e suas
vantagens para a produo de bioetanol so mostradas na Figura 2. Mediante
rotas biolgicas, o bioetanol pode ser produzido com base em qualquer
biomassa que contenha quantidades significativas de amido ou acares.

24

Figura 2 - Quadro geral dos biocombustveis.

Fonte - BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO ECONMICO E SOCIAL, 2008.

Considerando a produo com base em acares, como o caso da
cana e da beterraba, o processo mais simples e envolve uma etapa a menos
do que a produo a partir de matria-prima amilcea (como o molho), j que
os acares esto disponveis na biomassa, sem necessidade de hidrolisar o
amido. A Figura 3 sintetiza as rotas tecnolgicas para produo de bioetanol,
considerando as diferentes matrias-primas de interesse. Segundo o Banco
Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (2008), a produo de
bioetanol utilizando celulose ainda no tem impacto real no contexto energtico
atual, contando ainda com obstculos tecnolgicos e econmicos por superar.

25

Figura 3 - Diferentes rotas para a produo de bioetanol.

Fonte - BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO ECONMICO E SOCIAL, 2008.

No Brasil, a produo do bioetanol a partir da cana-de-acar ocorre em
larga escala, fazendo com que o desenvolvimento de novas fontes de energia
esteja ligado a esse ramo agroindustrial.

2.3 Destilao de bioetanol

O sistema etanol-gua, em termos de equilbrio lquido-vapor, constitui
uma mistura lquida no ideal. Seus componentes formam um azetropo com
frao molar de aproximadamente 89% de etanol (ou 95,6% em massa) a 1atm
(PRAUSNITZ et al., 1986). A destilao uma operao unitria de separao
que se baseia nas diferenas de volatilidade dos componentes de uma mistura
lquida. A destilao do etanol em nvel industrial constituda por uma srie
de colunas de destilao, as quais tem seu nmero variado conforme o tipo e
qualidade do lcool que se deseja.

__________
1
BRASIL. Resoluo ANP n. 36, de 06/12/2005. Dirio Oficial da Unio, Braslia, 07/12/2005.

26

Como o processo de destilao contnuo e o mais difundido processo
industrial de fermentao alcolica (pela levedura Saccharomyces cerevisiae),
o processo Melle-Boinot, descontnuo, faz-se necessrio um acoplamento
entre eles. Essa ligao ocorre na chamada dorna volante, onde o vinho
delevedurado armazenado (Figura 4).

Figura 4 - Esquema do processo Melle-Boinot de fermentao.

Fonte - Adaptado de FRITZEN et al., 2012.

O vinho que vem da fermentao possui em sua composio 7 a 10 GL
(% em volume) de etanol, e gua com teores de 89% a 93% em volume, alm
de outros componentes, como glicerol, alcois homlogos superiores, furfural,
aldedo actico, cidos succnico e actico, dentre outros, em quantidades bem
menores. H ainda slidos representados por bagacilhos, leveduras e
bactrias, outros solutos como acares no-fermentescveis, sais minerais,
matrias albuminoides e outros, e gases dissolvidos, principalmente CO
2
e SO
2

(COPERSUCAR, 2010). O vinho resultante da centrifugao do mosto
fermentado enviado para a dorna volante, a qual alimenta a destilaria, onde
produzido o lcool etlico hidratado carburante (AEHC), que possui entre 92,6 e
93,8 INPM, ou seja, 92,6 e 93,8% de etanol em massa. Nas unidades de
desidratao obtido o lcool etlico anidro (AEAC), com teor alcolico de, no
mnimo, 99,3 INPM (BRASIL
1
, 2005, apud BATISTA, 2008). Nas usinas
brasileiras, costuma-se usar cinco colunas no processo de produo de lcool
hidratado, como mostrado na Figura 5.

27

Figura 5 - Esquema simplificado da configurao do processo de destilao
empregado na indstria para a produo de AEHC.

Fonte - Adaptado de DIAS, 2008.

A coluna A conhecida como coluna de esgotamento do vinho, A1 de
depurao do vinho e D, de concentrao de lcool de segunda, onde se
concentram os componentes mais volteis, os quais poderiam contaminar o
lcool hidratado. O conjunto dessas trs colunas chamado no cho de fbrica
de coluna de destilao. O segundo conjunto de colunas, formado pelas
colunas B1 e B, chamado de coluna de retificao. nesse conjunto que
obtido o etanol anidro. O leo fsel, que composto por alcois de cadeia
longa, pode ser retirado na coluna B (PREZ et al., 2001). O principal
componente do leo fsel o lcool isoamlico. Segundo Batista (2008), esta
retirada indispensvel para o bom funcionamento desta coluna e obteno de
lcool hidratado de boa qualidade. Estes alcois encontram-se diludos no topo
das colunas A e B1, concentrando-se na fase vapor e sendo conduzidos
coluna B. Nesta coluna, o teor de etanol aumenta rapidamente medida que
se sobe do fundo para o topo, de forma que a volatilidade desses alcois

28

superiores diminui e eles tendem a se concentrar na fase lquida. Assim, a
concentrao dos alcois que compem o leo fsel atinge os maiores valores
na regio prxima base da coluna B, de onde devem ser retirados. A no
retirada nessa regio provoca o seu acmulo no interior da coluna,
prejudicando a operao do equipamento e a obteno de um lcool hidratado
com teor alcolico desejado.
Deve-se atentar para o fato de que a configurao apresentada na
Figura 5 vem sendo utilizada h muitos anos em usinas brasileiras e no foi
originalmente projetada para este processo, mas adaptada para a produo de
lcool combustvel (J UNQUEIRA, 2010). Devido a isso, configuraes mais
adequadas e otimizadas deste processo so empregadas em algumas
destilarias. Na Tabela 1 pode ser visualizado o nmero de estgios em cada
coluna do conjunto destilao empregado no processo convencional na
indstria.

Tabela 1 - Nmero de estgios nas colunas de destilao convencional de
etanol.
Coluna
Nmero de estgios de
equilbrio
A 16-24
A1 8
D 6
B 45
B1 18
Fonte - BATISTA, 2008.

Alguns trabalhos encontrados na literatura citam algumas mudanas
e/ou adaptaes realizadas no processo de destilao convencional de etanol
hidratado, alguns propondo unir as colunas A, A1 e D, formando uma nica
coluna AA1D (com dimetros iguais), alm da coluna BB1 (BATISTA, 2008).

29

2.4 Desidratao do bioetanol

Quando se quer produzir lcool anidro, um processo alm da destilao
desejado. Com isso faz-se necessria a concentrao do lcool hidratado (a
pelo menos 99,3% de etanol em massa). Ento, processos adicionais so
requeridos para complementar a destilao convencional: destilao
azeotrpica, destilao extrativa e adsoro em peneiras moleculares.
A destilao azeotrpica (azeotrpica heterognea) consiste na adio
de um terceiro componente (conhecido como componente de arraste) com a
finalidade de formar um novo azetropo com um ou mais dos componentes
presentes inicialmente na mistura. O novo azetropo retirado no topo
(conhecido como azetropo de mnimo) ou no fundo (azetropo de mximo) da
coluna, enquanto um dos componentes da mistura original obtido puro na
outra extremidade da coluna (BRITO, 1997). Faz-se necessria a utilizao de
outra coluna para recuperar o componente de arraste. J na destilao
extrativa (azeotrpica homognea), um solvente (terceiro componente)
adicionado mistura azeotrpica original, de modo que a volatilidade relativa
dos componentes alterada, atravs da mudana dos coeficientes de atividade
dos componentes (ITO, 2002). A desidratao do etanol por meio da adsoro
em peneiras moleculares feita com a utilizao de um leito de zelitas para
adsorver a gua presente no etanol hidratado, produzindo etanol anidro. O
dimetro nominal dos poros das zelitas empregadas no processo de
desidratao de etanol de 3 , onde se adsorvem as molculas de gua
(dimetro de van de Walls da ordem de 2,8 ), separando-se do etanol, que
tem dimetro da ordem de 4,4 (HUANG et al., 2008). Outra forma de
promover a desidratao do etanol atravs da destilao extrativa salina,
onde o agente de separao um sal, mistura de sais ou solues salinas
(DIAS, 2008). A desidratao do etanol tambm pode ser feita atravs da
pervaporao e permeao de vapor (HUANG et al., 2008). A separao de
componentes atravs da pervaporao se d por meio da vaporizao parcial
da mistura lquida atravs de uma membrana.

30

2.5 Determinao de propriedades termodinmicas

A modelagem clssica dos processos de destilao se baseia na
termodinmica do equilbrio lquido-vapor nos estgios, considerando eventuais
desvios por meio de uma eficincia de prato. Com isso, indispensvel que
haja uma caracterizao termodinmica do comportamento da mistura. De
acordo com Giordano (1985), o levantamento de dados experimentais de
equilbrio lquido-vapor de misturas compreende a medio das propriedades
termodinmicas que caracterizam o sistema em estudo, como temperaturas,
presses e composies de uma ou mais fases. Contudo, estas variveis esto
inter-relacionadas por equaes termodinmicas, o que torna, em tese,
desnecessria a medio de todas elas. Quando h a considerao dos
desvios da idealidade no clculo do equilbrio lquido-vapor, torna-se
necessrio conhecer parmetros caractersticos da mistura em questo.

2.5.1 Equilbrio de fases

Nos processos da indstria qumica, comumente ocorrerem situaes
onde indispensvel aplicar conceitos relativos ao equilbrio termodinmico de
fases. Uma fase de um sistema , por definio, uma poro homognea da
matria. de se saber que o termo homogneo significa que todas as
propriedades so, ao menos em primeira aproximao, uniformes ao longo da
fase.
Um sistema constitudo por uma nica fase se tiver a mesma
composio qumica e propriedades intensivas iguais em toda parte. Por outro
lado, quando esto presentes duas ou mais fases, as fases e m
componentes obedecem aos critrios de equilbrio:

) ( (2) (1)
T ... T T

= = = (1a)
) ( (2) (1)
P ... P P

= = = (1b)
) (
1
(2)
1
(1)
1
...

= = = (1c)
) (
2
(2)
2
(1)
2
...

= = = (1d)

31

... ... ... ...
) (
m
(2)
m
(1)
m
...

= = = (1e)

Quando as fases no esto em equilbrio, ocorre transferncia de massa
entre elas at que as igualdades da equao (1) se restabeleam. Logo, um
sistema em equilbrio aquele que se mantm em condies nas quais no h
tendncias para ocorrer uma modificao de estado. Devido ao fato de que
presso e temperatura so variveis mais facilmente mensurveis, a
propriedade termodinmica da Energia Livre de Gibbs a mais utilizada nos
clculos de equilbrio de fases. O processo de reconduo do sistema ao
estado de equilbrio ocorre com a diminuio da Energia Livre de Gibbs,
temperatura e presso constantes. Essa propriedade possui o valor mnimo na
condio de equilbrio, sendo ento vlida a seguinte expresso:

0 ) (
,
s
P T
dG
(2)

Assim, a condio de equilbrio de mnima Energia Livre de Gibbs
condio para garantir o estado de equilbrio e estabilidade do sistema
(MODELL; REID, 1974).
Mltiplas fases nas mesmas T e P esto em equilbrio quando a
fugacidade de cada espcie constituinte a mesma em todas as fases. Este
critrio de equilbrio normalmente utilizado por Engenheiros Qumicos na
resoluo de problemas envolvendo equilbrio de fases, em substituio
igualdade de potenciais qumicos, pois a fugacidade tende a zero quando a
presso vai a zero, enquanto que o potencial qumico vai a menos infinito.
Assim, a igualdade de fugacidades um critrio de Equilbrio Lquido-
Vapor (ELV), equao (3), Prausnitz et al. (1986) e Smith et al. (2007).

) ou , , (

i i i i
l
i
v
i
y x P T f f
f f
=
=
(i=1,2,...,N) (3)

32

Onde,
v
i
f

a fugacidade do componente i na fase vapor (saturado);
l
i
f

a fugacidade do componente i na fase lquida (saturado);

A fugacidade do componente i na fase vapor dada pela equao (4).
Onde o coeficiente de fugacidade do componente i na fase vapor,
v
i
, funo
das variveis temperatura, presso e composio.

P y f
v
i i
v
i

= (4)

Onde,
i
y =frao molar do componente i na fase vapor;
v
i
=coeficiente de fugacidade do componente i na mistura contida na fase

vapor, que obtido a partir de relaes P-V-T
;
P =presso do sistema.

Para o clculo da fugacidade da fase lquida, existem duas alternativas:
uma baseada no conceito de atividade, mostrado na equao (5a), e outra
baseada no fator de compressibilidade, apresentada na equao (5b)
(SANDLER, 1989).

i i i
l
i
f x f =
(5a)
P x f
l
i i
l
i

= (5b)

Onde,
x
i
=frao molar do componente i na fase lquida;
f
i
=fugacidade da espcie i pura;
i
=
i
(P,T,x
i
) = coeficiente de atividade de i na fase lquida.

Pela equao (5a), a fugacidade do componente i na mistura contida na
fase lquida obtida a partir do seu respectivo coeficiente de atividade na fase

33

lquida,
i
, e da respectiva fugacidade lquida de referncia, f
i
. O coeficiente de
atividade depende da temperatura e composio da fase lquida, e pode ser
relacionado Energia Livre de Gibbs em Excesso atravs da equao (6).

i
n P T
i
E
i
j
n
RT G
ln
) / (
, ,
=
|
|
.
|
\
|
c
c
(6)

Pode-se calcular o ELV utilizando a condio de igualdade entre as
equaes (4) e (5a); desta forma, tem-se:

i i i
v
i i
f x P y =
(7)

Com isso, tem-se a chamada abordagem -| (gamma-phi), equao (7).
Essa abordagem mais empregada em processos que ocorrem em presses
baixas e/ou moderadas.
Os sobrescritos v e l da equao (7) no precisam ser utilizados nesta
expresso porque suposto que
i

se refere fase vapor, e que
i

e
i
f

so
propriedades dos componentes na fase lquida.
Considerando como referncia o estado do componente i na condio
de lquido puro na temperatura do sistema, o clculo da fugacidade lquida de
referncia efetuado pela equao (8).

|
|
.
|
\
|
=
RT
P P V
P f
sat
i
l
i sat
i
sat
i i
) (
exp (8)

Onde a exponencial conhecida como fator de correo de Poynting,
que expressa os desvios da fase lquida devido ao efeito da presso.
Assim, substituindo (8) em (7), tem-se:

|
|
.
|
\
|
=
RT
P P V
P x P y
sat
i
l
i sat
i
sat
i i i
v
i i
) (
exp
(9)

34

Fazendo uma simplificao, de forma que se tenha uma razo de
coeficientes de fugacidade, surge a prxima expresso:

sat
i i i i
i
P x P y = u (10)

Onde,
|
|
.
|
\
|
u
RT
P P V
sat
i
l
i
sat
i
v
i
i
) (
exp
(11)

Como o fator de Poynting, em presses baixas e moderadas, tpicas da
destilao, difere muito pouco da unidade, a sua omisso introduz um erro
desprezvel, logo a equao (11) simplificao para:

sat
i
v
i
i
u (12)

Onde,
i
u =a razo de coeficientes de fugacidade;
sat
i
=coeficiente de fugacidade do componente i no estado de saturao;
v
i
=coeficiente de fugacidade da espcie i em soluo.

Para facilitar os clculos, algumas simplificaes so feitas usualmente.
Sob baixas presses, sem a presena de cidos carboxlicos (PERRY e
GREEN 1999), supe-se o modelo de gs ideal para a fase vapor, implicando
1 = u
i
, e considera-se o fator de correo de Poynting igual unidade devido
ao comportamento de fluido incompressvel da fase lquida, tem-se:

sat
i i i
i
P x P y = (13)

Com isso, pode-se explicitar y
i
de acordo com a equao (14).

35

P
P x
y
sat
i i
i
i
= (14)

O coeficiente de fugacidade do componente i na mistura contida na fase
vapor,
v
i
, pode ser calculado pela equao (15), dada a seguir, que uma
equao do tipo P = f(T,V,n
1
,n
2
,...,n
c
):

Z dV
V
RT
n
P
RT
V n V T
i
v
i
j
ln
1
ln
, ,
(
(
|
|
.
|
\
|
c
c
=
}
(15)

Onde,
Z= fator de compressibilidade do componente i na fase vapor.

Outra abordagem que merece destaque no clculo ELV a abordagem
- (phi-phi), onde se tem as seguintes fugacidades:

P y f
V
i i
V
i

= (16)
P x f
L
i i
L
i

=

(17)

Da igualdade entre as equaes (16) e (17), tem-se:

P x P y
l
i i
v
i i
=
l
i i
v
i i
x y =

(18)

O coeficiente de fugacidade pode ser calculado com o uso de uma
equao PVT que represente convenientemente os fluidos reais em questo. O
clculo de
v
i
, portanto, imediato (desde que se tenha uma equao PVT
para a mistura vlida desde P=0 at P do sistema). J quando se deseja o
clculo de
l
i
, entretanto, o problema se complica, pois necessria uma
equao PVT que represente bem a mistura desde P=0 at a fase lquida, ou
seja, a equao deve ser integrada desde um estado de gs ideal, passando

36

pelo vapor saturado, transio de fases at lquido saturado T do sistema.
Poucas equaes satisfazem essa condio. Algumas correlaes como as de
Benedict-Webb-Rubin (para hidrocarbonetos), Soave e Peng-Robinson so as
que fornecem melhores resultados. Mesmo com estes inconvenientes, esta
abordagem phi-phi utilizada com razovel frequncia.
Ao longo do tempo, muitas relaes PVT tm sido propostas na
literatura. A maioria delas, no entanto, so ou totalmente ou parcialmente
empricas, impossibilitando seu uso generalizado.
J para a fase lquida, a expresso para o coeficiente de atividade em
funo da temperatura T e frao molar x
i
, geralmente obtida a partir de um
modelo para a Energia Livre de Gibbs em Excesso, conforme a equao (6).
Nesses modelos, a energia de interao entre as molculas considerada na
forma de parmetros de interao binrios, que so obtidos a partir do ajuste
de dados experimentais (PRAUSNITZ et al., 1986). Estes modelos se
distinguem em dois tipos:
1: Modelos que contm parmetros obtidos no ajuste de dados
experimentais de equilbrio do sistema em estudo. Exemplos destes modelos
so as equaes de Margules, van Laar, Wilson, UNIQUAC e NRTL;
2: Modelos que contm parmetros obtidos a partir dos grupos
presentes nas molculas que constituem cada componente do sistema em
estudo. Exemplos destes modelos so os denominados mtodos de
contribuio de grupos, UNIFAC e ASOG.

2.6 Modelagem de colunas de destilao em regime estacionrio

O modelo matemtico clssico para uma coluna de destilao inclui
equaes bsicas: balano de massa (M), relaes de equilbrio (E), o
somatrio das fraes molares (S) e o balano de energia (H). Essas equaes
so normalmente designadas de equaes MESH (BRITO, 1997).
A Figura 6 mostra a representao esquemtica de um prato, onde o
nmero de estgios foi numerado da base para o topo da coluna. Seguindo a
estrutura desenvolvida por Naphtali e Sandholm (1971), so mostradas as
funes discrepncias, D1, D2 e D3 (que se aproximam de zero quando o

37

mtodo numrico converge), obtidas a partir dos balanos e das relaes de
equilbrio:

Figura 6 - Representao esquemtica de um estgio genrico.

Fonte - Elaborado pelo autor.

Onde,
F a alimentao, L a vazo de lquido, V a vazo de vapor, R a vazo
de retirada lateral, H a entalpia do vapor, h a entalpia do lquido, x a
frao molar do componente i no lquido, y a frao molar do componente i
no vapor.

Balano de massa para o componente i no estagio j:
0 .x R .y R .y F .x F .y V .x L .y V .x L D1
j i,
L
j j i,
V
j
F
j i,
V
j
F
j i,
L
j j i, j j i, i 1 j 1 j 1 j 1, j i, j i,
= + + + =
+
(19)

Balano global de energia no prato j:
0 .h R .H R .H F .h F .H V .h L .H V .h L D2
j
L
j j
V
j
F
j
V
j
F
j
L
j j j j j 1 j 1 j 1 j j i j
= + + + =
+ +
(20)

Relaes de equilbrio:
0 .x K y D3
j i, j i, j i, j i,
= = (21)

Brito (1997) e Pescarini (1996), em seus trabalhos, fizeram uso dos
conceitos de eficincia de prato de Murphree. A definio de Murphree
relaciona o comportamento de um estgio real com o de um estgio ideal,
admitindo-se que o lquido esteja completamente misturado no prato. A

38

eficincia pode ser definida para ambas as fases, sendo que para a fase
gasosa pode ser escrita como:
1 j i,
*
j i,
1 j i, j i,
V
j i,
y y
y y
+
+
=
(22)
e para a fase lquida como sendo:
j i,
*
1 - j i,
j i, 1 - j i, L
j i,
x x
x x
=
(23)
Onde,
q a eficincia;
x a frao molar no seio da fase lquida;
x* a frao molar de lquido que est em equilbrio com y;
y a frao molar no seio da fase vapor;
y* a frao molar de vapor que est em equilbrio com x.

2.7 Modelagem de colunas de destilao em regime transiente

Brito (1997) fez um levantamento sobre dinmica de colunas de
destilao. De acordo com seus relatos, o interesse pela dinmica de colunas
de destilao vem desde a dcada de 1970.
Gani et al. (1986) publicaram trabalhos nessa rea. Em seus artigos,
descrevem modelos, tratam do aspecto numrico e tambm estudam partidas e
paradas de colunas de destilao. Choe e Luyben (1987) fizeram uma
comunicao onde comparavam o efeito de considerar ou no o holdup da fase
vapor desprezvel. Eles chegaram concluso de que o holdup da fase vapor
somente tem influncia quando a densidade do vapor se torna significativa
quando comparada com a do lquido. Isto acontece, normalmente, para
presses entre 5 e 10 atm.
Um dos objetivos do estudo da dinmica de um processo definir seu
sistema de controle. Skogestad e Morari (1988) avaliaram a dinmica de
colunas de destilao, abordando exclusivamente o aspecto do controle.

39

Em simuladores dinmicos de colunas, um conjunto de equaes
diferenciais e algbricas deve resolvido. Perregaard et al. (1992) avaliaram
duas formas de resolver esse sistema de equaes algbrico-diferenciais (DAE
- Differential-Algebraic-Equations): a primeira resolve os dois tipos de equaes
simultaneamente. Na segunda estratgia, o sistema DAE tranformado em um
sistema de equaes diferenciais ordinrias (ODE - Ordinary-Differential-
Equations), com uma convergncia parte das equaes algbricas.
Staudt (2007) estudou a partida de colunas, bem como estratgias de
controle para o processo. Outras referncias recentes que tratam do tema so
Lu et al. (2011), Gil et al. (2012), Luyben (2012).

2.8 Simuladores de processos

Simuladores comerciais populares, como os aplicativos Aspen Plus
e
Aspen Hysys
, baseiam-se na arquitetura modular, onde a convergncia de

reciclos da planta feita de modo iterativo. J nos simuladores globais, a
convergncia de reciclos no questo relevante, uma vez que todas as
equaes so resolvidas simultaneamente. Enquanto simuladores modulares
podem incorporar rotinas de convergncia especficas para cada mdulo, os
simuladores baseados em equaes, por resolv-las todas simultaneamente,
devem necessariamente empregar algoritmos mais genricos. Para processos
de destilao, existem tcnicas clssicas para auxiliar na convergncia do
problema, que podem ser mais facilmente incorporadas em simuladores
modulares do que em globais.

2.9 Simulador de processos EMSO

No simulador EMSO (Environment for Modeling, Simulation and
Optimization), todos os modelos so implementados em uma linguagem de
modelagem simples, e podem ser inspecionados e editados livremente pelo
usurio.

40

O EMSO um simulador de processos de enfoque global, que utiliza a
abordagem baseada em equaes. Seus modelos matemticos, tanto os
internos ao ambiente como os desenvolvidos ad hoc, so acessveis ao usurio
(SOARES, 2003). Essas caractersticas so importantes para aplicaes em
pesquisa e desenvolvimento, onde constantemente so estudados
equipamentos no convencionais. O EMSO possui outras caractersticas que o
tornam flexvel em aplicaes, como a possibilidade de se adicionarem plug-ins
na forma de bibliotecas dinmicas (dlls), para realizar clculos que no so
possveis ou so pouco prticos dentro da linguagem de modelagem do EMSO
(RODRIGUES et al., 2006). Outra possibilidade adicionar novos solvers e/ou
rotinas de otimizao ao simulador. Esta plataforma pode ser usada em
simulaes estacionrias e dinmicas, na estimao de parmetros,
reconciliao de dados, otimizao estacionria e dinmica, dentre outros. Sua
interface grfica facilita a comunicao com o usurio, tornando-se gil e de
fcil manuseio (veja a Figura 7). O EMSO, faz parte do projeto ALSOC
(Ambiente Livre para Simulao, Otimizao e Controle), o qual se prope a
desenvolver continuamente um ambiente integrado de sntese, modelagem,
simulao, controle e otimizao de processos, com caractersticas de
modularidade, reutilizao e interfaceamento padro. O EMSO se encontra
disponvel de forma livre e gratuita no portal ALSOC:
http://www.enq.ufrgs.br/trac/alsoc.

41

Figura 7 - Interface grfica do simulador EMSO.

Fonte - SECCHI; BISCAIA J R, 2009.

2.10 Bombas centrfugas

As bombas centrfugas so conhecidas por fornecerem energia cintica
aos lquidos no rotor e por transformarem essa energia em elevao de
presso na carcaa. Dessa forma pode-se aplicar o balano de Energia
Mecnica ao modelo genrico mostrado na Figura 8, onde o lquido escoa do
ponto 1 (nvel da dorna volante) at o ponto 4 (entrada da coluna AA1D).

Figura 8 - Sistema de bombeamento do vinho.


42

A energia mecnica (E), expressa em unidades de carga (energia por
peso), em qualquer ponto i pode dada pela relao 24:

i
i i
i
z
g
v
g
P
E + + =
2
2
(24)

No contexto da figura anterior (Figura 8), resulta que a altura
manomtrica total do sistema em funo da vazo, H
S
, seja:

2 3
E E H
S
=

(25)

Essa relao pode ser levada para os pontos extremos pela equao de
Bernoulli, onde lw
12
e lw
34
so, respectivamente, as perdas de carga na suco
(trecho 1-2, Figura 8) e no recalque da bomba (trecho 3-4, Figura 8).

12 1 34 4
lw E lw E H
S
+ + =

(26)
g
v
g
v
g
P P
z z H
S
2 2
) (
) (
2
1
2
4 1 4
1 4
+
(27)

Da equao 27 resulta que o sistema fica dependente de Z
1
, o nvel de
fluido na dorna volante. Neste contexto, a energia cintica no ponto 1 pode ser
desconsiderada, visto que a velocidade ali bem pequena em relao ao ponto
4. A Figura 9 mostra o efeito na vazo na movimentao do ponto de operao
do sistema de alimentao.

43

Fi gura 9 - Movimentao do ponto de operao do sistema de alimentao, de
acordo com o nvel de vinho na dorna.


2.11 Controle de processos

As plantas qumicas, em sua essncia, operam de forma que atendam a
determinadas especificaes, sejam estas impostas pelo projeto e pelas
condies tcnicas, econmicas e/ou sociais. Em qualquer configurao de
controle, o controlador o atuador que recebe as informaes das medidas e
implementam as aes de controle apropriadas para ajustar os valores das
variveis manipuladas (STEPHANOPOULOS, 1984; KWONG, 2010).
Basicamente, usam-se trs tipos bsicos de controladores: Proporcional (P),
Proporcional-IntegraI (PI) e Proporcional-Integral-Derivativo (PID). No
controlador Proporcional (P), a sada proporcional ao erro. No Controlador
Proporcional-Integral (PI), o sinal de atuao relacionado ao erro dado pelo
termo Proporcional (controlador P) mais um termo de integrao desse erro. J
nos controladores Proporcional-Integral-Derivativo (PID), consideram-se os
termos usados no controlador PI mais um termo diferencial do erro.
Existem outras tcnicas de controle, como por exemplo, o MBC (Model
Based Control), entretanto estas no fazem parte do escopo desta dissertao.

44

3 METODOLOGIA

Boa parte do trabalho de simulao nesta dissertao foi desenvolvida
no ambiente EMSO, no qual todos os modelos pr-existentes so rigorosos,
prato-a-prato, se baseiam na considerao de equilbrio termodinmico entre
as fases lquida e vapor (incluindo eficincias de Murphree), e permitem
clculos referentes hidrulica de pratos.
As simulaes foram realizadas para duas situaes: a) estudo da
presena do leo fsel na carga da coluna, simulada como apenas a coluna
AA1D e b) estudo do efeito da queda do nvel da dorna volante e da variao
da concentrao do vinho pela adio alternada de solues diludas e
concentradas dorna. Esta anlise buscou identificar as perturbaes
provocadas pela variao na vazo, na concentrao e na temperatura de
entrada, o que por si s justifica o uso de um simulador robusto para a anlise
de regimes transientes.
A seguir, nos tpicos 3.1 e 3.1.1, segue a descrio matemtica de
alguns modelos dos equipamentos usados nesta dissertao. Vale ressaltar
que os modelos dos pratos, refervedor, condensador, splitter, bomba do refluxo
da coluna, controladores PID e as correntes do processo esto disponveis na
biblioteca de modelos do simulador EMSO (EML - EMSO Model Library), os
quais podem ser acessados e manipulados facilmente pelo usurio.

3.1 Modelagem matemtica dos equipamentos

Bomba

Um modelo de bomba (Figura 10) foi usado para introduzir a corrente de
destilado na coluna de destilao. O modelo inclui um acrscimo de presso da
sua corrente de sada com relao corrente de entrada.

45

Figura 10 - Modelo esquemtico de uma bomba.

Fonte - Adaptado de STAUDT, 2007.

As equaes que regem este modelo podem ser visualizadas como
seguem, onde temos o balano de massa (equaes 28 e 29), entalpia
(equao 30), presso (equao 31) e massa especfica (equao 32).

F
n
=F
out
(28)

z
n
i
=z
out
i
i = 1,2,.c (29)

out
=
n
+
P
p
H
w
(30)

P
out
=P
n
+P (31)

1
p
=
(1- u)
p
L
+

p
v
(32)

Onde,
M
w
a massa molar mdia da mistura, u a frao vaporizada da corrente,
a massa especfica e os superscritos L e V so utilizados para especificar o
caso lquido e vapor, respectivamente. h
out
e h
in
so as entalpias de sada e
entrada, respectivamente. z
in
e z
out
so as fraes molares de entrada e sada
do componente i. A temperatura e a frao vaporizada da corrente que sai da
bomba so calculadas pelo pacote termodinmico (pacote VRTherm, que
uma biblioteca de rotinas para clculos termodinmicos), fazendo uso de
funes externas ao simulador, no caso funes de plugins.

46

Splitter (divisor de correntes)

Na Figura 11 pode ser visualizado um esquema simplificado de um
splitter, que um divisor de correntes, que utilizado em modelos de colunas
de destilao para separar a corrente de topo em destilado e refluxo. Ou seja,
no splitter, a corrente de entrada se separa em duas correntes de sada.
necessrio especificar um valor da frao (frac) do quanto de Fin ir para uma
das correntes de sada.

Figura 11 - Modelo esquemtico de um splitter.


A seguir, seguem as equaes relacionadas a este equipamento.

F
out2
=F
n
.roc (33)

F
out1
+F
out2
=F
n
(34)

I
out1
=I
n
(35)

I
out2
=I
n
(36)

P
out1
=P
n
(37)

P
out2
=P
n
(38)

47

z
out1
i
=z
n
i
i = 1,2,.c (39)

z
out2
i
=z
n
i
i = 1,2,.c (40)

out1
=
n
ou
out1
=(I
out1
, P
out1
, z
out1
) (41)

out2
=
n
ou
out2
=(I
out2
, P
out2
, z
out2
) (42)

:
out1
=:
n
ou :
out1
=:(I
out1
, P
out1
, z
out1
) (43)

:
out2
=:
n
ou :
out2
=:(I
out2
, P
out2
, z
out2
) (44)

Refervedor

O modelo do refervedor usado nesta dissertao foi o de um refervedor
dinmico, representando um refervedor do tipo Kettle (Figura 12). O refervedor
recebe uma corrente de alimentao (vinda do fundo da coluna) e possui duas
correntes de sada, uma lquida e outra vapor, alm de receber calor. Este
refervedor considerado como mais um estgio de equilbrio da coluna, em
condies de mistura perfeita em ambas as fases. O modelo do refervedor
composto pelas equaes 45 a 62.

Figura 12 - Modelo esquemtico de um refervedor.


48

Balano molar por componente:

dM
i
dt
=F
n
L
.x
n
i
F
out
L
.x
out
i
F
out
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (45)

Balano de energia:
dL
dt
=F
n
L
.
n
L
F
out
L
.
out
L
F
out
v
.
out
v
+
R
(46)

Acmulos:
H
=H
L
.x
out
i
+H
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (47)

E =H
L
.
out
L
+H
v
.
out
v
P
out
L
.I
c]
(48)

Restries das fraes molares:
x
out
i
= 1
(49)

x
out
i
= y
out
i
(50)

Equilbrio qumico, mecnico e trmico:
L
.x
out
i
=
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (51)

P
out
L
=P
out
v
(52)

I
out
L
=I
out
v
(53)

Restries geomtricas:
I
c]
=H
L
.I
L
+H
v
.I
v
(54)

Nvel de lquido:
Ic:cl =
M
L
.
L
A
crcss
(55)

49

Apesar disso, necessrio fazer os clculos das propriedades
termodinmicas, que so calculadas atravs de rotinas externas, usando o
VRTherm:

out
L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (56)

out
v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (57)

:
out
L
=:
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (58)

:
out
v
=:
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (59)

L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) i = 1,2,,c (60)

v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) i = 1,2,,c (61)

p
v
=p
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (62)

Condensador

Um modelo de condensador dinmico (Figura 13) foi usado e suas
equaes bsicas esto expostas a seguir:

Figura 13 - Modelo esquemtico de um condensador dinmico.


50

dM
i
dt
=F
n
v
.y
n
i
F
out
L
.x
out
i
F
out
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (63)

Balano de energia:
dL
dt
=F
n
v
.
n
v
F
out
L
.
out
L
F
out
v
.
out
v
+
C
(64)

Acmulos:
H
=H
L
.x
out
i
+H
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (65)

E =H
L
.
out
L
+H
v
.
out
v
P
out
L
.I
cond
(66)

x
out
i
= 1
(67)

x
out
i
= y
out
i
(68)

L
.x
out
i
=
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (69)

P
out
L
=P
out
v
(70)

I
out
L
=I
out
v
(71)

I
cond
=H
L
.:
L
+H
v
.:
v
(72)

Nvel de lquido:
Ic:cl =
M
L
.
L
A
crcss
(73)

Assim como no refervedor, os clculos das propriedades
termodinmicas so feitos atravs de rotinas externas, usando o VRTherm:

51

out
L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (74)

out
v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (75)

:
out
L
=:
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (76)

:
out
v
=:
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (77)

L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) i = 1,2,,c (78)

v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) i = 1,2,,c (79)

Estgio de Equilbrio (Prato)

O modelo de estgio usado nesta dissertao foi utilizado com base no
trabalho de Gani et al. (1986), descrito por Staudt (2007). Na Figura 14 se
encontra o esquema de um prato.

Fi gura 14 - Representao esquemtica de um estgio genrico.


52

dM
i
dt
=F
n
.z
n
i
+F
n
L
.x
n
i
+F
n
v
.y
n
i
F
out
L
.x
out
i
F
out
v
.y
out
i
R
L
.x
out
i
R
v
.y
out
i

i = 1,2,...,c (80)

Balano de energia:
dL
dt
=F
n
.
n
+F
n
L
.
n
L
+F
n
v
.
n
v
F
out
L
.
out
L
F
out
v
.
out
v
R
L
.
out
L
R
v
.
out
v
+
(81)
Acmulos:
H
=H
L
.x
out
i
+H
v
.y
out
i
i = 1,2,,c (82)

E =H
L
.
out
L
+H
v
.
out
v
P
out
L
.I
tu
(83)

x
out
i
= 1
(84)

x
out
i
= y
out
i
(85)


L
.x
out
i
=
v
.y
cq
i
i = 1,2,,c (86)

P
out
L
=P
out
v
(87)

I
out
L
=I
out
v
(88)

Eficincia de Murphree:
E
Mv
i
=

cut
i
-
in
i
cq
i
-
in
i
(89)

I
tu
=H
L
.:
L
+H
v
.:
v
(90)

53

Nvel de lquido:
Ic:cl =
M
L
.
L
A
p
(91)

Os clculos das propriedades termodinmicas foram feitos atravs de
rotinas externas, usando o VRTherm:

out
L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (92)

out
v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (93)

:
out
L
=:
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) (94)

:
out
v
=:
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) (95)

L
=
L
(I
out
L
,P
out
L
,x
out
) i = 1,2,,c (96)

v
=
v
(I
out
v
,P
out
v
,y
out
) i = 1,2,,c (97)

No modelo de prato utilizado, tem-se que A
p
a rea til do prato (rea
total do prato - rea do downcomer), V
tray
o volume total do prato, Level o
nvel de lquido e y
eqi
a composio do vapor que est em equilbrio com o
lquido. Mesmo assim, ainda se fazem necessrias duas equaes (equaes
98 e 99) para o clculo das vazes de lquido e vapor do prato que so funes
das propriedades fsicas dos fluidos, da geometria do prato, da queda de
presso e do acmulo de lquido em cada estgio.

F
L
=F
L
(H,gcomctrio,propricJoJcs sicos) (98)
F
v
=F
v
(P,gcomctrio,propricJoJcs sicos) (99)

54

3.1.1 Hi drulica de Pratos

Alguns modelos de clculos referentes hidrulica de pratos esto bem
implementados no EMSO, os quais podem ser encontrados em Staudt (2007).
Nesta dissertao, utilizaram-se modelos de pratos perfurados, fazendo uso
das correlaes de Reepmeyer et al. (2003) para o clculo da queda de
presso em funo da vazo de vapor (F
v
) saindo do prato (equao 100).

F
v
=
A
h
v
._
P
in
v
-P
cut
v
p
v
.u
(100)

Tem-se que,
A
h
a rea total dos furos do prato;
:
v
o volume de vapor no prato;
o o coeficiente de queda de presso no prato seco, utilizado como parmetro
de ajuste.

Com relao vazo de lquido, nesta dissertao, foi usada a equao
(101), apresentada por Wang et al. (2003). A altura de lquido, Level, no prato
foi calculada atravs da equao 102, baseada em Locket (1986).

F
L
=o
w
.l
w
.
[
Lccl-.h
w

3/ 2
L
(101)
Ic:cl =A.
w
+B.F
S
+C.
L
I
w
+ (102)

Onde o
w
e [ so parmetros de ajuste do modelo; Ic:cl o nvel de
lquido no prato (m); l
w
o comprimento do vertedouro (m);
w
a altura do
vertedouro (m); F
S
fator superficial dos parmetros geomtricos,
w
e l
w
, e
da vazo volumtrica de lquido,
L
.
Os parmetros A, B, C e D da equao 102 variam conforme o tipo de
prato e mistura a ser destilada. Alguns valores podem ser encontrados em
Lockett (1986). Os parmetros dos modelos utilizados se encontram
disponveis na biblioteca do EMSO.

55

3.2 Modelos termodinmicos usados

Como os equipamentos de destilao operam em presses baixas ou
moderadas (prximas atmosfrica), optou-se pela formulao "gama-fi" do
equilbrio lquido vapor (ELV), conforme descrito no tpico 2 desta dissertao.
Para a execuo das simulaes do processo de destilao no EMSO,
utilizou-se o pacote termodinmico VRTherm (VRTECH, 2005). Considerando
os modelos disponveis no VRTherm, para prever o ELV da mistura, foi
utilizado o modelo termodinmico UNIFAC-Dortmund/SRK (o qual usa o
UNIFAC modificado para os clculos da fase lquida, e a equao cbicas de
estado de Redlich-Kwong para os clculos da fase vapor). Esses modelos
foram descritos no tpico 2 desta dissertao.
Para testar os modelos termodinmicos utilizados, foram usados dados
experimentais do ELV de misturas binrias para os componentes presentes na
carga da coluna, que foram comparados com resultados do clculo do ELV
obtidos no EMSO, considerando as misturas binrias etanol-gua, etanol-lcool
isoamlico e gua-lcool isoamlico. Os dados experimentais foram obtidos na
coletnea DECHEMA (GMEHLING e at., 1988; GMEHLING e at., 1982).

3.3 Sistemas estudados na simulao do processo de destil ao
de etanol

3.3.1 Sistema 1

Na Figura 15 encontra-se o esquema do sistema estudado na primeira
etapa da Dissertao. O modelo da coluna de destilao foi construdo atravs
do conceito de composio (derivado da Programao Orientada a Objetos,
OOP), uma das funcionalidades do EMSO. Com isso, todas as unidades da
coluna, ou seja, os estgios de equilbrio, trocador de calor, splitters, etc., foram
modelados. Assim, foi gerado um conjunto de sub-modelos que conectados

56

entre si formam o modelo de todo o sistema de separao em anlise. Foi
utilizada a eficincia de prato de Murphree para a fase vapor com um valor
constante para todos os estgios igual a 1. Foram tambm implementadas as
seguintes estruturas de controle PID: controle de nvel do condensador pela
manipulao da vazo do produto de topo; controle de nvel do refervedor
atravs da manipulao da vazo do produto de fundo; controle das
temperaturas do condensador e refervedor, manipulando suas respectivas
cargas trmicas.

Figura 15 - Fluxograma do processo de destilao de etanol.


Foram feitas, no EMSO, simulaes dinmicas do processo de
destilao da mistura etanol-gua, e em seguida foi adicionado o terceiro
componente (lcool isoamlico) para verificar a sua influncia nas respostas. As
simulaes foram tambm realizadas em regime estacionrio no simulador de
processos Aspen Plus
(verso 7.3) da Aspen Tech, utilizando o mdulo

RadFrac, que um modelo rigoroso disponvel no Aspen Plus e que pode ser
usado para vrios tipos de operaes de fracionamento lquido-vapor. O
modelo termodinmico utilizado no EMSO foi o UNIFAC-Dortmund/SRK, e no
Aspen Plus foi o UNIF-DMD (Dortmund Modified UNIFAC-RKS). A

57

configurao das colunas utilizadas em ambos os simuladores est na Tabela
2. As composies do vinho utilizadas neste estudo se encontram na Tabela 3.
Optou-se pelo aquecimento com um refervedor para se evitar o efeito
diluidor na vinhaa com borbotagem de vapor d'gua.
O comprimento e a altura do vertedouro do prato foi de,
respectivamente, 2 e 0,4 metros.

Tabela 2 - Configurao do Sistema 1.
Coluna
AA1D (EMSO) AA1D (Aspen Plus)
n de pratos 38 38
Refervedor parcial 1 1
Q
Refervedor
(kW) Controlado 230
Condensador total 1 1
Prato de alimentao 10 10
Razo de refluxo 10 10
Ef. Murphree vapor 1 1
Alimentao
T (C) 95 95
P(atm) 1,6 1,6
F(kmol/h) 100 100

Tabela 3 - Fraes molares dos principais componentes presentes na carga
considerada neste trabalho e em uma carga tpica industrial, desconsiderando
a presena de eletrlitos.
Fonte - J UNQUEIRA, 2010.

Componente Frao molar (este trabalho) Frao molar (J UNQUEIRA, 2010)
Etanol 0,03950 0,03010
gua 0,96000 0,96850
lcool
isoamlico
0,00050 0,00043
Glicerol - 0,00082
Glicose - 0,00017

58

Escolheu-se trabalhar com as fraes em base molar, pois os modelos
utilizados no EMSO j preexistiam com base molar. As constantes dos
controladores PID utiilzados nas simulaes foram as j existentes no EMSO
(valores default).

3.3.2 Sistema 2

A outra parte do desenvolvimento desta Dissertao diz respeito
implementao do sistema de bombeamento e alimentao da coluna do
Sistema 1. Com isso foi modelado o sistema incluindo uma dorna volante, uma
bomba centrfuga e um trocador de calor (trocador K), alm da presena de
retirada lateral de vapor na coluna, como pode ser visualizado na Figura 16.
Tambm aqui optou-se pelo aquecimento com refervedor. O chaveamento da
dorna, que pode ser entendido como abertura e fechamento da vlvula da
corrente de alimentao da dorna volante, uma interessante opo para se
estudar efeitos da oferta de carga para a coluna. Alm do mais, o acoplamento
entre um processo que se pode dizer semicontnuo/batelada alimentada
(processo fermentativo) e um contnuo (processo de destilao) pode ser
ajustado com o emprego da dorna volante, tambm conhecida como tanque
pulmo.

59

Figura 16 - Esquema do processo proposto no Sistema 2.


3.3.2.1 A dorna volante e a tubulao

Foi feita a modelagem da dorna volante, considerando o balano de
massa, descrito a seguir.

Balano global de massa na dorna:

dv
dcrn
dt
=F
su
+F
cn

M
m
p
(103)

Balano na dorna por componente i:

dx
i
dt
=
P
sc
n
(z
) (104)

60

x
=
n
i
n
(105)

n =
p
M
m
n
d
4
Z
1
(106)

Onde,
V
dorn
o volume de vinho na dorna volante (m
3
);
F
sa
a vazo de sada de vinho da dorna volante (m
3
/h);
F
en
a vazo de alimentao de vinho da dorna volante (kmol/h);
M
m
a massa molar mdia da mistura (kg/kmol);
p a densidade da mistura (kg/m
3
);
x
a frao molar do componente i no vinho da dorna volante;

z
a frao molar do componente i no vinho da alimentao da dorna volante;

n
o nmero de mols do componente i no vinho;

n o nmero total de mols no vinho;
Z
o nvel de vinho na dorna volante (m);

As dimenses da dorna volante cilndrica foram: 10 m de altura por 5 m
de dimetro. A vazo molar de vinho delevedurado para a recarga da dorna foi
fixada em 500 kmol/h.
Nas Tabelas 4 e 5 se encontram dados referentes ao nvel de cada
ponto e os comprimentos dos trechos das tubulaes do sistema.

Tabela 4 - Configurao de cada ponto marcado no Sistema 2.
Ponto 1 Ponto 2 Ponto 3 Ponto 4 Ponto 5 Ponto 6
Nvel (m) varivel 0 0 0 0 10

Tabela 5 - Configurao de cada trecho do Sistema 2.
Trecho 12 Trecho 34 Trecho 45 Trecho 56
Comprimento (m)
Dimetro (m)
5
0,10
5
0,09
5
0,09
15
0,09

61

3.3.2.2 A coluna

Na Tabela 6 encontram-se informaes da coluna usada nesta etapa do
trabalho. O comprimento e a altura do vertedouro do prato foi de,
respectivamente, 2 e 0,4 metros.

Tabela 6 - Configurao da coluna do Sistema 2.
COLUNA
n de pratos 38
Refervedor parcial 1
Q
Refervedor
(kW) calculado
Condensador total 1
Prato de alimentao 7
Razo de refluxo 10
Ef. Murphree vapor 0,7
Estgio de retirada lateral 15

3.3.2.3 A bomba centrfuga

A altura manomtrica do sistema foi caracterizada atravs do balano de
energia mecnica, e pode ser verificado na equao 107. Percebe-se que ela
fica dependente da energia nos pontos 1 e 6, bem como da perda de carga ao
longo do caminho at a coluna de destilao.

ij S
lw E E H + =
1 6
(107)

Onde,
H
S
a altura manomtrica do sistema, em metros;
E
1
a energia mecnica no ponto 1, em metros;
E
6
a energia mecnica no ponto 6, em metros;
ij
lw a perda de carga, em metros.

62

56 45 34 12
lw lw lw lw lw
ij
+ + + =
(108)

As perdas de carga, lw
ij,
foram calculadas pela equao 109 (Equao de
Darcy).

g
vel
D
L L
f lw
eq
2
) (
2
+
= (109)

Onde,
f o fator de atrito;
L o comprimento da tubulao, em metros;
Leq o comprimento equivalente em metros, devido s perda de carga
localizadas (neste trabalho, o comprimento equivalente foi de 30 m);
D o dimetro da tubulao, em metros (neste trabalho, on dimetro da
suco foi de 10 cm, e no recalque, 9 cm);
vel a velocidade de escoamento de fluido, em m/s;
g a acelerao da gravidade, em m/s
2
;

O fator de atrito (f) foi calculado em funo do nmero de Reynolds.
Para regimes de escoamento turbulento, utilizou-se a equao 110 (equao
de Swamee-J ain).

2
9 , 0
Re
74 , 5
7 , 3
log
25 , 0
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
+
=
D
f
(110)

Onde,

a rugosidade absoluta do material da tubulao;
R
e
o nmero de Reynolds, dado pela equao 111:

D vel. .
Re= (111)

63

a densidade do fluido, em kg/m
3
;

viscosidade do fluido (Pa.s).

Para regimes de escoamento laminar, o clculo do fator de atrito foi feito
atravs da equao 112 (fator de atrito de Darcy).

Re
64
= f (112)

A regio de transio entre os regimes de escoamento foi admitida como
parte da modalidade de escoamento turbulento.

Expandindo-se a equao 107, obtm-se a equao 113, que a
equao atualizada da curva do sistema.

ij S
lw Z Z
g
vel vel
g
P P
H + +
= ) (
2
) ( ) (
1 6
1 6 1 6
(113)

Onde,
Z
1
o nvel de lquido na dorna volante, em metros;
Z
6
a altura da alimentao na coluna de destilao, em metros;
P
6
a presso de alimentao, em atm;
P
1
presso na superfcie do nvel Z
1
, em atm;
vel
6
a velocidade em Z
6
, em m/s.
vel
1
a velocidade em Z
1
, em m/s.

Para que as condies do sistema fossem satisfeitas, escolheu-se uma
bomba Schneider de 2 CV, modelo ME1-1420. A equao que relaciona a
altura manomtrica (m.c.a.) fornecida pela bomba em funo da vazo
volumtrica (m/h) foi obtida atravs de um ajuste polinomial (Figura 17) dos
dados fornecidos pelo fabricante. Como j foi mostrado no item 2, quando o
volume da dorna varia, a vazo se altera, deslocando o ponto de operao (ver
a curva em vermelho na Figura 17).

64

Figura 17 - Curvas do sistema e da bomba.


3.3.2.4 O trocador K

O trocador de calor foi modelado de forma que recuperasse o calor da
vinhaa, pr-aquecendo o vinho.
A rea de troca trmica foi considerada igual a 5 m
2
, e o coeficiente de
troca trmica foi extrado de Bspang (2012), conforme a Tabela 7. Escolheu-se
o menor valor para U (W.m
-2
.K
-1
), igual a 150, que se refere ao material tubular,
pelo qual escoa lquido. Esta escolha foi feita para que fosse possvel atuar
com uma rea de troca trmica maior, conforme a equao 114. Essa hiptese
foi adotada para maximizar a troca trmica entre os dois fluidos. A equao 114
a que rege essa troca.

mL
T A U Q A = . .
(114)

Onde,
Q o calor trocado entre os fluidos quente e frio, em kW;
U o coeficiente global de troca trmica, em kW.m
-2
.K
-1
;

65

A a rea de troca trmica, em m
2
;
mL
T A

a mdia logartmica entre as temperaturas das correntes de entrada e
sada co trocador de calor.

Tabela 7 - Coeficiente global de troca trmica em trocadores de calor.
Tipo Condies de Aplicao
U
W/(m
2
K)
Aquecimento ou
resfriamento
tubular
Gases a presso atmosfrica dentro e
fora dos tubos

5-35
Gases a alta presso dentro e fora dos
tubos

150-500
Lquidos de um lado e gs a presso
atmosfrica do outro lado dos tubos.

15-70
Gs a alta presso dentro dos tubos e
lquido fora.

200-400
Lquidos dentro e fora dos tubos.

150-1200
Vapor fora e lquido dentro dos tubos 300-1200
Fonte - BSPANG, 2012.

Todas as simulaes do Sistema 2 foram inicializadas com os resultados
estacionrios de uma simulao feita com uma dorna de dimetro muito
grande, de 500 m (este dimetro possibilitou que a variao do nvel da dorna
no fosse significativa), com um vinho (etanol-gua) contendo 5% em base
molar de etanol. Assim, as simulaes no Sistema 2 foram feitas em duas
situaes: Primeira situao: iniciavam-se as simulaes com a dorna volante
cheia de vinho a 5% de etanol (frao molar). Quando atingido um nvel mnimo
(50 cm) de vinho em seu interior, a alimentao era chaveada para uma
segunda dorna contendo 5, 4, 3 e 2% de etanol (base molar). Em seguida,
quando o lquido no interior dessa segunda dorna atingisse o nvel mnimo de
50 cm, ligava-se a alimentao de um novo vinho de mesma composio da
dorna (5, 4, 3 ou 2% molar de etanol). Quando o nvel de vinho era ligeiramente
inferior ao limite da dorna, fechava-se a alimentao. Assim, nestas
simulaes, o primeiro estgio de esvaziamento era distinto dos demais

66

(exceto para o caso em que as duas dornas tivessem 5% de etanol, feito
apenas para verificar a consistncia das respostas). Em todos os casos, a
vazo de enchimento da dorna foi de 500 kmol/h.
Segunda situao: apenas uma dorna era disponvel no sistema; o
sistema foi inicializado com dados estacionrios (incluindo a dorna volante) do
vinho a 5% em frao molar de etanol. Ao se chegar a um nvel mnimo, 50 cm,
de vinho na dorna, era ligada a vazo de alimentao da dorna com vinho a 3%
em frao molar de etanol. O balano de massa transiente na dorna era
resolvido, calculando-se a gradativa diluio da alimentao da coluna (no
primeiro caso, essa perturbao era um degrau).
No Sistema 2 tambm foram implementadas estratgias de controle PID
no topo e fundo da coluna. O nvel de lquido do refervedor e do condensador
foi controlado, manipulando-se a vlvula da corrente de fundo e de destilado.
As temperaturas do refervedor e do condensador foram controladas,
manipulando suas respectivas cargas trmicas.

67

4 RESULTADOS E DISCUSSO

As simulaes buscaram dois objetivos: 1) estudar os efeitos da
presena de leo fsel, representado pelo lcool isoamlico, no vinho; 2)
estudar os efeitos da variao de nvel da dorna volante e da concentrao de
etanol no vinho delevedurado na resposta transiente do sistema, utilizando-se
perturbaes degrau nas correntes de recarga da dorna.

4.1 Val idao dos modelos termodinmicos adotados

A opo pela formulao "gamma-phi" do equilbrio gerou a necessidade
da adoo de um modelo para o clculo do coeficiente de fugacidade da fase
vapor e de outro para o coeficiente de atividade. Para o primeiro, optou-se pela
equao cbica de Redlich-Kwong-Soave (SRK) e para o segundo, a
formulao UNIFAC-Dortmund, ambas disponveis no mdulo VRTherm. Para
avaliao dos eventuais desvios em relao a dados experimentais, fez-se uma
anlise comparativa de fraes molares, tanto na fase lquida quanto na fase
vapor. As Figuras 18, 19 e 20 mostram os diagramas xy para as misturas
binrias etanol-gua, etanol-lcool isoamlico e gua-lcool isoamlico. Nelas,
os pontos em preto representam dados experimentais da literatura e os pontos
em verde, o modelo SRK gerados pelo EMSO. Nota-se um ligeiro afastamento
nas regies de baixa concentrao, fato que pode ter sido causado pelo fato de
que a implementao UNIFAC do VRTherm utilizada neste trabalho faz uso da
formulao UNIFAC(Dortmund), porm com a parametrizao PSRK, que a
equao preditiva de contribuio de grupo de Soave-Redlich-Kwong,
(DOI:10.1016/j.fluid.2004.11.002). Entretanto percebeu-se que o ajuste deste
modelo aos dados experimentais ocorre com uma discrepncia razovel, para
os casos de interesse deste trabalho. Levando-se em conta que os parmetros
de interao binria do UNIFAC so generalizados, a partir de contribuies de
grupo, pode se considerar satisfatrio o ajuste.
Verifica-se que o modelo usado previu de forma satisfatria o ELV em
ambas as misturas. Na Figura 20, verifica-se uma regio tracejada, onde a
mistura gua-lcool isoamlico forma duas fases lquidas.

68

Fi gura 18 - ELV da mistura etanol(1)-gua(2) a 1 atm: comparao das
previses no EMSO (UNIFAC-Dortmund/SRK) com dados experimentais
(GMEHLING et al., 1988).


Figura 19 - ELV da mistura etanol(1)-lcool isoamlico(2) a 1 atm: comparao
(GMEHLING et al., 1988).


69

Fi gura 20 - ELV da mistura gua(1)-lcool isoamlico(2) a 1 atm: comparao
(GMEHLING e ONKEN, 1982).


4.2 Processo de destil ao (Sistema 1)

Foram feitas simulaes dinmicas do processo de destilao das
misturas etanol-gua e etanol-gua-lcool isoamlico para simular a influncia
de um terceiro componente nos perfis etanol-gua. Escolheu-se o lcool
isoamlico por ser o principal componente do leo fsel. Nas Figuras 21 a 26
encontram-se os resultados da simulao no estado estacionrio do processo
de destilao da mistura etanol-gua, com e sem a presena do lcool
isoamlico, obtidas no Aspen Plus, comparados com os obtidos no EMSO aps
ser atingido o regime. Percebe-se que o simulador EMSO respondeu de forma
semelhante ao Aspen Plus. Os perfis estacionrios em ambos os simuladores
tem qualitativamente a mesma tendncia, embora se note um desvio
sistemtico entre eles, que pode ser atribudo ao modelo termodinmico
utilizado para o clculo dos coeficientes de atividade em ambos os
simuladores.

70

Figura 21 - Fraes molares do
etanol (1) e gua (2) no estado
lquido ao longo da coluna no Aspen
Plus (estado estacionrio) e no
EMSO (aps 60 horas de operao).


etanol (1), gua (2) e lcool
isoamlico (3) no estado lquido ao
longo da coluna no Aspen Plus
(estado estacionrio) e no EMSO
(aps 300 horas de operao).


etanol (1) e gua (2) gua na fase
vapor ao longo da coluna no Aspen
Plus (estado estacionrio) e no
EMSO (aps 60 horas de
operao).


etanol (1), gua (2) e lcool
isoamlico (3) na fase vapor ao
longo da coluna no Aspen Plus
(aps 300 horas de operao).


71

Figura 25 - Perfis de temperaturas
ao longo da coluna no Aspen Plus
(aps 60 horas de operao)
durante o processo de destilao da
mistura etanol(1)-gua(2).


Fi gura 26 - Perfis de temperaturas
ao longo da coluna no Aspen Plus
(aps 300 horas de operao)
durante o processo de destilao da
mistura etanol(1)-gua(2)-lcool
isoamlico(3).


Os principais resultados referentes s simulaes dinmicas do Sistema
1 esto mostrados nas Figuras 27 a 31. A queda de presso na coluna
observada nas simulaes foi da ordem de 4 mbar. As estratgias de controle
implementadas fizeram com que o sistema se aproximasse do estado
estacionrio ao final do perodo simulado.
Na Figura 27, o perfil de frao molar do vapor de etanol na mistura
ternria s alcana o estado estacionrio a partir de 160 horas de simulao
computacional. Isso se deve ao maior calor especfico da fase lquida e maior
entalpia de vaporizao do lcool isoamlico.
Verifica-se na Figura 28 que a presena do lcool isoamlico fez com que
houvesse um leve deslocamento da temperatura para valores maiores.

72

Figura 27 - Perfis de fraes molares do etanol (1) em funo do tempo no
estgio 25 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das
misturas etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.


Figura 28 - Perfis de temperaturas em funo do tempo no estgio 25 da
coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.


0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0 20 40 60 80 100 120 140 160
x
1
,

y
1
tempo (h)
y1 (mistura binria) x1 (mistura binria)
y1 (mistura ternria) x1 (mistura ternria)
85
90
95
100
105
110
115
0 20 40 60 80 100 120 140 160
T

(
C
)
tempo (h)
T (mistura binria)
T (mistura ternria)

73

Na Figura 29 so verificados os perfis de frao molar do etanol na fase
vapor em alguns estgios selecionados. Observa-se que as oscilaes
desaparecem quando se atinge o estado estacionrio, isso tambm significa
que as perturbaes foram amortecidas pelas aes dos controladores.

Figura 29 - Perfis de fraes molares do etanol na fase vapor em funo do
tempo nos estgios 1, 5, 10, 15, 25 e 38, obtidos com a simulao do processo
de destilao da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.


Verifica-se, nos perfis de temperaturas na Figura 30, que, at o tempo de
20 horas de simulao computacional, os controladores empregados
responderam s perturbaes de forma estvel, forando os perfis chegar ao
estado estacionrio.

0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 20 40 60 80 100 120 140 160
y
1
tempo (h)
estgio 1 estgio 5 estgio 10
estgio 15 estgio 25 estgio 38

74

Figura 30 - Perfis de temperaturas em funo do tempo para os estgios 1, 5,
10, 15, 25 e 38 da coluna, obtidos com a simulao do processo de destilao
da mistura etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.


Os perfis de presses na coluna podem ser visualizados na Figura 31.
Quando alcanado o regime estacionrio, as presses em cada estgio tendem
a um valor prximo de 1,6 atm nas simulaes da mistura binria (sis bin), e
1,72 atm nas simulaes da mistura ternria (sis ter). Entretanto percebeu-se
uma perda de carga em torno de 4 mbar (3,95*10
-3
atm) na coluna.

80
83
86
89
92
95
98
101
104
107
110
113
0 20 40 60 80 100 120 140 160
T

(
C
)
tempo (h)
estgio 1 estgio 5
estgio 10 estsio 15
estgio 25 estgio 38

75

Figura 31 - Perfis de presses em funo do tempo nos estgios 1, 5, 10, 15,
25 e 38, obtidos com a simulao do processo de destilao das misturas
etanol(1)-gua(2) e etanol(1)-gua(2)-lcool isoamlico(3) no EMSO.


De maneira geral, conclui-se que o modelo respondeu de forma
consistente. O EMSO e o Aspen Plus mostraram comportamentos similares no
regime estacionrio, e as simulaes dinmicas no EMSO apontaram um efeito
sensvel da presena do lcool isoamlico nos perfis dentro da coluna e no
tempo para se atingir o estado estacionrio. Os perfis de frao molar de etanol
e de temperatura no regime estacionrio, entretanto, foram pouco influenciados
pela presena do lcool isoamlico, como se pode ver comparando as Figuras
21 com a 22, 23 com a 24 e 25 com a 26.

1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
2,6
2,8
3,0
0 10 20 30 40 50 60 70
P

(
a
t
m
)
tempo (h)
estgio 1 (sis ter) estgio 1 (sis bin)
Sistema ternrio (sis tern)
Sistema binrio (sis bin)

76

4.3 Processo de destilao (Si stema 2)

As Figuras 32 a 58 mostram resultados referentes simulao do
processo de destilao de etanol, incluindo o bombeamento do vinho da dorna
volante. Essa dorna era esvaziada at se atingir o nvel de 50 cm. Vale ressaltar
que as simulaes do Sistema 2 foram iniciadas com valores estacionrios
obtidos de simulaes do processo que utilizou uma dorna de dimetro muito
grande, com um vinho etanol-gua a 5% em frao molar de etanol.
Nas Figuras 32 a 40, os resultados se referem ao primeiro ciclo de
esvaziamento da dorna volante. Verifica-se que o nvel de vinho na dorna
diminui com o tempo (Figura 32a), e medida que isso ocorre, a vazo de
bombeamento tambm diminui (Figura 32b), causando leve oscilao na
temperatura do vinho de sada do trocador de calor (Ts1, Figura 33a). A
temperatura do fluido quente (vinhaa) no trocador sofreu uma rpida oscilao
nas primeiras 6 horas, entretanto tende a um valor constante para todas as
fraes molares (2, 3, 4 e 5%) de etanol no vinho (Figura 33b).

Fi gura 32 - (a) Esvaziamento da dorna volante no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Vazo da bomba.
molar).


77

Figura 33 - (a) Temperatura de entrada na coluna (Ts1); (b) Temperatura da
vinhaa, Te2 (fluido quente de entrada no trocador de calor) no primeiro ciclo de
operao aps o chaveamento para a segunda dorna. Considerando o
enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).


Na Figura 34 podem ser verificados os perfis de vazo de alimentao da
coluna (Figura 34a), vinhaa (Figura 34b), destilado (Figura 34c). A vazo da
retirada lateral de vapor foi mantida constante, como pode ser verificado na
Figura 34d, com valor de 5 kmol/h para todas as situaes. Percebe-se que os
perfis apresentados para todos os vinhos, 2 a 5% de etanol em base molar,
apresentam comportamento similar, visto que a vazo de bombeamento pouco
influenciada pela frao de etanol no vinho.

78

Figura 34 - (a) Vazo de alimentao da coluna no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2
a 5% de etanol (frao molar).


O calor fornecido ao refervedor pode ser verificado na Figura 35. Percebe-
se que h uma grande oscilao no incio do processo, decorrente da ao dos
controladores, os quais tentam manter a temperatura no valor especificado. A
diferena observada nos perfis da Figura 35 pode ser causada pela diferena
entre as fraes de etanol no vinho, e tambm pela similaridade entre os
valores das vazes de vinhaa para os quatro tipos de vinho.

79

Figura 35 - Calor no refervedor, considerando o enchimento da dorna com
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar) no primeiro ciclo de operao aps o
chaveamento para a segunda dorna.

Na Figura 36a obsevado que a recuperao do etanol maior quando
se tem uma carga mais rica neste componente, embora haja pouca diferena
para os vinhos analisados. Percebe-se que h uma perda significativa de etanol
na vinhaa (Figura 36b), mas sem afetar as concluses deste trabalho. Verifica-
se que o vinho mais pobre em etanol apresenta uma menor frao molar
deste na vinhaa.

Figura 36 - (a) Frao molar de etanol no destilado no primeiro ciclo de
operao aps o chaveamento para a segunda dorna; (b) Frao molar de
etanol na vinhaa. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5%
de etanol (frao molar).


80

A Figura 37 mostra perfis de frao molar do etanol na fase vapor em
alguns estgios de equilbrio da coluna (estgios 1, 5, 15 e 38). O baixo teor de
etanol alimentado na coluna acarreta uma menor quantidade deste lcool no
vapor saindo de cada estgio, comparado com um vinho de maior teor.

Figura 37 - Frao molar de etanol na fase vapor no primeiro ciclo de operao
aps o chaveamento para a segunda dorna, nos estgios (est): (a) 1, (b) 5; (c)
15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de
etanol (frao molar).


Percebe-se que as caractersticas do vinho a ser destilado impactam na
composio do vapor de retirada lateral, mostrando que necessrio um vinho
mais rico em etanol para que se tenha uma retirada mais rica neste
componente (Figura 38).

81

Figura 38 - Frao molar de etanol no vapor da retirada lateral no primeiro ciclo
enchimento da dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).


A Figura 39 mostra os valores das fraes molares de etanol no lquido
nos estgios 1, 5, 15 e 38. As fraes de etanol na vinhaa so mostradas na
Figura 40.

82

Figura 39 - Frao molar de etanol na fase lquida nos estgios (est) no
primeiro ciclo de operao aps o chaveamento para a segunda dorna: (a) 1,
(b) 5; (c) 15 e (d) 38. Considerando o enchimento da dorna com vinho de 2 a
5% de etanol (frao molar).


83

Figura 40 - Frao molar de etanol na vinhaa (x1) no primeiro ciclo de
operao aps o chaveamento para a segunda dorna, com o enchimento da
dorna com vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).


Nas Figuras 41 a 49 so mostrados resultados das simulaes do Sistema
2, entretanto as simulaes so feitas com um tempo bem maior (at 600 horas
de simulao computacional). Percebe-se que os valores das variveis
mostradas sofrem oscilaes devido ao enchimento e esvaziamento da dorna
volante. Entretanto estes valores caminham para um valor mdio constante
(seguem uma tendncia peridica). Na Figura 45 pode ser observado que o
balano de massa tende a um valor prximo de zero, e que, devido variao
da carga, observa-se na Figura 45b que, hora o balano positivo, hora
negativo, entretanto a rea positiva tende a ser igual rea negativa limitada
pelo eixo das abscissas. Verifica-se, na Figura 46, que o acmulo tende a ser
minimizado com o tempo para o vinho a 5% em frao molar de etanol.

84

Figura 41 - Frao molar de etanol na fase vapor com o tempo nos estgios
vinho de 2 a 5% de etanol (frao molar).


85

Figura 42 - Frao molar de etanol na fase lquida com o tempo nos estgios


86

Figura 43 - Perfis de frao molar de etanol na retirada lateral de vapor.
molar).


molar).


87

Figura 45 - Balano de massa (BM) na coluna ao longo do processo: (a) BM
por componente (etanol); (b) BM global. Considerando uma alimentao com


Figura 46 - BM por componente (etanol) para o vinho a 5% em frao molar de
etanol (verificao da tendncia do perfil).


Os perfis de nvel de vinho na dorna volante, da vazo volumtrica da
bomba e as temperaturas de sada do trocador K se encontram na Figura 47.
Pequenas oscilaes podem ser observadas nas Figuras 47c e 47d, as quais

88

so atribudas ao de enchimento e esvaziamento da dorna volante, bem
como da ao dos controladores.

Fi gura 47 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba; (c)
Temperatura de entrada na coluna (Ts1); (d) Temperatura da vinhaa (Te2).
Considerando o enchimento da dorna com vinho de mesma concentrao inicial
(2 a 5% em frao molar de etanol).


O consumo de energia pelo refervedor pode ser observado na Figura 48.
Verifica-se que os perfis tendem a um valor mdio, entretanto as oscilaes so
atribudas variao da carga na coluna. Na Figura 49 podem ser observadas
todas as vazes de entrada e sada da coluna de destilao.

89

Figura 48 - Calor no refervedor (Q
R
), considerando o enchimento da dorna com
vinho de mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol).


90

Fi gura 49 - (a) Vazo de alimentao da coluna; (b) Vinhaa; (c) Destilado; (d)
Retirada lateral de vapor. Considerando o enchimento da dorna com vinho de
mesma concentrao inicial (2 a 5% em frao molar de etanol).

A rea abaixo da curva da vazo molar (kmol/h) da carga da coluna
observada na Figura 49a, que relaciona o quanto de massa entra na coluna, foi
comparada com os acmulos globais vistos na Figura 45b (tambm integrando
a curva ao longo do tempo). Na Tabela 7 pode ser verificado que os resultados
(calculados no software Origin 6) mostraram que o acmulo de massa na
coluna muito pequeno em relao ao que entra na coluna. Este fato foi
verificado em todas as simulaes feitas (na Tabela 7 so mostrados valores
para a dorna com vinho a 5% em frao molar de etanol, entretanto, para os
outros vinhos analisados, os valores so similares).

91

Tabela 7 - Percentual de acmulo de massa na coluna.
rea (kmol) % Acumulado
BM global (Figura 45b) 0,42406
1,215 10
-4

Carga da coluna (Figura 49a) 349008

As Figuras 50 a 58 mostram resultados das simulaes do Sistema 2,
incluindo uma alimentao na dorna (quando essa se esvazia) com vinho
diludo, atribudo segunda gerao (considerando etanol-gua), contendo 3%
de etanol (molar) e com a inicializao do sistema com valores estacionrios do
vinho a 5% em frao molar de etanol. Em outras palavras, agora h uma
diluio do etanol na dorna, em razo do menor teor da nova alimentao.
O nvel de vinho e a vazo volumtrica da bomba so mostrados na
Figura 50, na qual nota-se o comportamento de esvaziamento e enchimento da
dorna volante. Na Figura 51 percebe-se que a adio do vinho de menor
concentrao de etanol fez com que a mistura resultante tenha uma quantidade
de etanol que decresce at se estabilizar em determinado tempo de simulao.

Fi gura 50 - (a) Esvaziamento e enchimento da dorna; (b) Vazo da bomba.


92

Figura 51 - (a) Frao molar de etanol no vinho saindo da dorna volante; (b)
Detalhes do momento em que h a mistura do vinho existente na dorna (frao
molar de etanol igual a 0,05) com o vinho de segunda gerao (frao molar de
etanol igual a 0,03) alimentando a dorna volante.


As temperaturas da alimentao e da vinhaa so mostradas na Figura
52. A temperatura do vinho que sai do trocador tem leve oscilao nos instantes
iniciais, e, assim que se inicia a mistura dos vinhos, percebe-se um aumento
leve na temperatura, visto que h uma diluio do vinho. Entretanto este
aumento no chega a ser relevante, visto que ocorre na casa dos dcimos ou
centsimos de graus, assim os perfis tendem a um valor constante.

93

Figura 52 - (a) Temperatura da alimentao da coluna (Ts1); (b) Temperatura
da vinhaa (Ts2).

A variao na frao molar de etanol na carga (vide Figura 51) acarreta
em oscilaes ao longo da coluna, como pode ser representado pelo perfil de
etanol no vapor de retirada lateral (Figura 53). A diluio do vinho causa um
decrscimo na recuperao de etanol na coluna. Na Figura 54a, percebe-se
que esta diluio ocasionou queda na frao de etanol no destilado, bem como
na diminuio da frao do mesmo na vinhaa (Figura 54b).

Figura 53 - Frao molar de etanol no vapor da retirada lateral.


94



As vazes molares de entrada e sada da coluna so mostradas nas
Figuras 55 e 56. A vazo de vapor de retirada lateral foi mantida constante igual
a 5 kmol/h (Figura 56). A variao na frao molar de etanol na dorna, iniciada
no instante em que se misturam os vinhos, causa uma perturbao no sistema,
ocasionando oscilaes na carga trmica requerida pelo refervedor (Figura 57).
Entretanto este consumo de energia diminui com o transcorrer do processo.

Figura 55 - (a) Vazes de alimentao da coluna e da vinhaa; (b) Vazo do
destilado.


95

Figura 56 - Vazo da retirada lateral de vapor.


Figura 57 - Consumo de calor no refervedor.


96

O balano de massa no sistema mostrado na Figura 58. Verifica-se que,
como o processo dinmico e h ciclos de enchimento-esvaziamento da dorna,
h acmulos negativos e positivos, e que medida que o tempo passa, esse
acmulo tende a um valor constante prximo de zero (ver Tabela 8).

Figura 58 - Balano de massa (BM) no sistema ao longo do processo: (a) BM
por componente (etanol); (b) BM global.


A rea abaixo da curva da vazo molar (kmol/h) da carga da coluna
observada na Figura 55a, que reporta o quanto de massa entra na coluna, foi
relacionada com os acmulos globais mostrados na Figura 58b. Os resultados
(calculados no Origin 6) mostraram que a relao entre o mnimo que acumula
e a quantidade da carga permite observar que a quantidade que acumula
irrelevante, uma vez que o percentual de acmulo bem pequeno (Tabela 8).

Tabela 8 - Percentual de acmulo de massa na coluna.
rea (kmol) % Acumulado
BM global (Figura 58a) 6,9888
1,978 10
-3

Carga da coluna (Figura 55a) 353237

97

4.4 Faci lidades e dificuldades com o simulador EMSO

A verso do EMSO utilizada neste trabalho foi a 0.10.6, que pode ser
visualizada na Figura 59.
O EMSO surge como uma ferramenta capaz de responder de forma
robusta s simulaes dos mais diversos processos da industrial qumica,
dentre outras aplicaes gerais. Com sua estrutura, o EMSO se torna de fcil
utilizao, alm de ser de boa comunicao com o usurio. Como este
simulador de processos j possui uma biblioteca de modelos, o usurio pode
usar estes modelos e adaptar para uma situao de interessse, montando o seu
FlowSheet (ver Figura 60).

Figura 59 - Verso do EMSO utilizada nesta dissertao.

Fonte - ENVIRONMENT FOR MODELING, SIMULATION AND OPTIMIZATION - EMSO, 2012.

Os solvers existentes no EMSO, tanto para resolver as EDO's quanto as
DAE's funcionam bem, alm do mais o usurio pode escolher o solver de sua
preferncia.
Outra caracterstica positiva encontrada no EMSO sua capacidade de
checar a consistncia do sistema, analisando seus graus de liberdade (inclusive
dinmicos). Com apenas um click no local indicado, a anlise feita de forma
imediata (ver as Figuras 60 e 61). E enquanto o grau de liberdade no for
zerado e enquanto as condies iniciais referentes s equaes diferenciais
no forem atendidas, no se iniciam as simulaes. O EMSO tambm alerta ao
usurio sobre possveis incompatibilidades entre unidades de medidas, e indica
o exato local onde se encontra esta discrepncia. Alm do mais, o usurio pode
visualizar o nmero de variveis e o nmero de equaes do sistema, bem
como o nmero de especificaes feitas.

98

Dentre estas e outras vantagens, a facilidade de utilizar a herana para
gerar submodelos faz do EMSO um simulador muito atrativo.
Entretanto, h dificuldades no uso do EMSO, principalmente quando o
usurio tem pouca familiaridade com o modelo que se utiliza. A maior delas a
inicializao das simulaes, visto que se faz necessrio ter uma inicializao
consistente, exigindo um bom conhecimento do sistema e de seu modelo pelo
usurio. Como o sistema aqui estudado era complexo, a falta de uma boa
iniciaizao dificultava o incio do processo. Todavia, quando se tem dados
consistentes para inicializar, as simulas fluem. Com isso, a convergncia
alcanada de forma robusta e rpida (em menos tempo de simulao
computacional). Outra dificuldade vivida foi o problema com ndice estrutural
diferencial maior que 1, fato que deixa o sistema mais difcil de ser resolvido. As
rotinas de clculos existentes no pacote VRTherm no conseguem resolver o
sistema de equaes quando o ndice maior que 1, exigindo que seja feita
uma reduo do mesmo para 1, fato que pode ser alcanado mudando algumas
especificaes, dentre outros meios. Contudo no tarefa fcil mudar uma
especificao quando se tem um sistema de grandes dimenses, como o
estudado aqui. De todo modo, essa dificuldade certamente superada quando
se conhece bem o sistema em questo.
Como um comentrio final, o ambiente EMSO, com suas vantagens e
facilidades, uma ferramenta poderosa. Um processo qumico industrial
complexo pode ser seguramente estudado aqui e respostas consistentes
podem ser obtidas.

99

Fi gura 60 - Interface do EMSO: um exemplo de modelos usados; teste de
consistncia; montagem de um FlowSheet.


Fi gura 61 - Interface do EMSO: escolha de modelos para resolver os sistemas
de equaes.


100

5 CONCLUSES

O simulador global de processos EMSO, mostrou-se robusto e eficiente,
visto que simulou vrias situaes de processamento, sem problemas de
divergncia numrica na soluo do sistema DAE. de muita importncia nos
dias atuais que se tenha uma ferramenta capaz de suportar simulaes dos
mais diversos processos da indstria qumica, os desafios atuais so enormes,
e nesse cotexto, o simulador de processos EMSO, se torna uma opo forte na
escolha desta ferramenta de trabalho.
As simulaes do processo dinmico de destilao do etanol mostraram-
se robustas e qualitativamente consistentes. A presena de um terceiro
componente (lcool isoamlico) influenciou de forma significativa os perfis
simulados no transiente.
O modelo dinmico da coluna no EMSO respondeu de forma consistente
s perturbaes feitas na carga.
Os controladores PID empregados neste trabalho mostraram-se estveis
e com desempenho adequado. As oscilaes observadas nos tempos iniciais
das simulaes so atribudas s atuaes destes controladores, e consistentes
com o esperado fisicamente.
O modelo termodinmico (UNIFAC-Dortmund/SRK) apresentou
desempenho aceitvel em clculos de termodinmicos das misturas binrias,
quando suas previses foram comparadas a dados experimentais da literatura.
As simulaes feitas com a presena da dorna volante mostraram-se
qualitativamente satisfatrias. A incluso da dorna volante importante, pois
esse equipamento a conexo entre um setor do processo que na maioria das
plantas industriais opera em regime descontnuo (ou semi-contnuo), a
fermentao, e um setor que opera em regime permanente, a destilao. Essa
dorna serve, portanto, para manter o processo global funcionando de forma
contnua.
As perturbaes causadas pelo bombeamento do vinho da dorna
volante, bem como a qualidade do vinho de enchimento desta dorna influenciou
diretamente nas respostas das simulaes feitas. A carga trmica requerida no
refervedor mostrou-se um pouco menor para um vinho com menor teor de

101

etanol. No entanto h nesse caso uma menor quantidade de produto
recuperado tanto no topo quanto na retirada lateral de vapor. A perda de etanol
na vinhaa de suma importncia, visto que indesejada.
Note-se que a coluna utilizada neste trabalho no teve seu projeto
otimizado, e os valores elevados de etanol no fundo ainda podem ser reduzidos
de forma importante.
O efeito de esvaziamento da dorna volante leva a um maior
enriquecimento do produto de topo quando se tem a mesma razo de refluxo na
torre.
O bombeamento de vinho no sistema estudado mostrou-se satisfatrio. A
bomba correspondeu bem s demandas do processo.
O chaveamento da dorna (abertura e fechamento da vlvula da corrente
de alimentao da dorna volante) uma interessante opo para se estudar
efeitos da oferta de carga para a coluna. Assim, o acoplamento entre um
processo que se pode dizer semicontnuo/batelada alimentada (processo
fermentativo) e um contnuo (processo de destilao) pode ser ajustado com o
emprego da dorna volante (o chamado tanque pulmo).
A propriedade de herana permite a fcil utilizao do device em
simulaes de processos convencionais e no convencionais de biorrefinarias
(etanol 2G, borbotagem de vapor, etc.).
A aplicao do EMSO em simulaes mais complexas de biorrefinarias
ir requerer modelos termodinmicos no-preditivos para os clculos dos
desvios da idealidade da fase lquida.
O clculo de entalpias a partir de modelos para propriedades em excesso
deve ser considerado como alternativa ao uso de equaes cbicas para esse
fim, quando se trabalha com substncias polares presentes tipicamente na
biorrefinaria.

102

6 PROPOSTAS DE CONTINUIDADE

- Ajustar a configurao da coluna para se adequar s situaes
reais da indstria;
- Introduzir o conjunto de colunas B para a produo de etanol
hidratado, e simular a dinmica do processo global;
- Estudar o efeito da dorna volante no processo convencional,
usando configuraes industriais das colunas AA1D e BB1;

103

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SIMULAO DINMICA DO PROCESSO DE DESTILAO DE BIOETANOL

EM SIMULADOR BASEADO EM EQUAES (EMSO)

(verso 7.3) da Aspen Tech, observando-se bastante semelhana entre

(7.3) simulations. Following, in order to closer

=coeficiente de fugacidade do componente i na mistura contida na fase

=coeficiente de fugacidade da espcie i em soluo.

, baseiam-se na arquitetura modular, onde a convergncia de

(verso 7.3) da Aspen Tech, utilizando o mdulo

a frao molar do componente i no vinho da dorna volante;

a frao molar do componente i no vinho da alimentao da dorna volante;

o nmero de mols do componente i no vinho;

o nvel de vinho na dorna volante (m);

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