Bioqumica

o estudo qumico da clula.

Carboidratos
So aldedos ou cetonas polihidroxilados.

Carboidratos mais simples:

Oxidao do Glicerol:

Oxidao da acetona:

Reduo do cido actico com adio da hidroxila:

Carboidratos ou hidratos de carbono: C
n
(H
2
O)
n
.
Polmeros: So macromolculas formadas por inmeras unidades que se repetem, sendo
iguais ou no.
Gliceraldedo Diidroxi-acetona
[O]
Acetona
Diidroxi-acetona
cido actico OH-Acetaldedo
Glucose = Glicose.
Unidades glicosdicas so unidades de glicdios e no de glicose. Ou seja, qualquer carboidrato.


No se representa por letra os carboidratos. Usa-se (+) para dextrgiro e (-) para levgiro.
Todos os carboidratos da famlia D- possuem a hidroxila do penltimo tomo de carbono
voltada para a direita. E a L-, para a esquerda.
Ismeros so substncias que apresentam mesma frmula molecular, mas diferem na
estrutura devido a funo e posio.
Epmeros so carboidratos que diferem um do outro pela posio de uma hidroxila. Derivados
de um mesmo carboidrato so epmeros. Mas existem epmeros que no so derivados do
mesmo carboidrato.
Diasteroismeros so carboidratos que diferem na posio de mais de uma hidroxila.

Famlias:
D-aldose Derivada do D-gliceraldedo (dextrgiro).
L-aldose Derivada do L-gliceraldedo (levgiro).
Carboidratos no possuem ligao dupla.
Formas cclicas
Anel com 6 membros: 5 carbonos e 1 oxignio.
Gliceraldedo
Possui carbono quiral (possui quatro ligantes diferentes). assimtrico. Apresenta a
propriedade de isomeria ptica. Dextrgiro (desvia o plano de polarizao da luz para
a direita) ou levogiro (desvia o plano de polarizao da luz para a esquerda).
-Gliceraldedo
d-Gliceraldedo
Enantimeros ou antipodas-opticos: So compostos
que no se sobrepem mas so a imagem especular
um do outro. Um o reflexo do outro.



Anel com 5 membros: 4 carbonos e 1 oxignio.

mais frequente nos outros carboidratos.
As aldohexoses geralmente apresentam forma piranosdica.
Projees de Haworth

Por serem carbonos primrios os radicais dos extremos do carboidrato possuem um grau de
liberdade maior, possuindo assim a capacidade de girar independente dos outros carbonos.
Logo, a hidroxila do ltimo carbono no possui posio definida.
O carbono 1 o mais reativo por possuir uma ligao dupla. A ligao provoca o efeito
mesmero.

A deficincia desse carbono ser compensada pelo oxignio do carbono 5.
Pirano
Forma piranosdica
Furano
Forma furanosdica
O oxignio representado para o interior.
Se no estiver necessrio girar a estrutura.

+
-
Deslocamento do eltron pelo oxignio (mais
eletronegativo que o carbono).
Polarizao do radical e deficincia eletrnica do
carbono.
Para no ficar eletricamente positivo, o oxignio quebra sua ligao com o hidrognio,
liberando H
+
.
Esse H
+
vai para o oxignio do carbono 1 formando OH
-
.
Essa transformao chamada de reao de hemi-acetalizao.

Devido a liberdade do carbono 1, a hidroxila pode aparecer do lado direito ou esquerdo.
Quando a hidroxila estiver do lado direito do plano.
Quando a hidroxila estiver do lado esquerdo do plano.
-D-Glicopiranose (+) Desvia o plano de polarizao da luz em 112.
-D-Glicopiranose (+) Desvia o plano de polarizao da luz em 18,6.
O carbono que estiver mais a direita o carbono 1.

Quando tiver um carboidrato da famlia D-, o que estiver para fora do anel ser projetado para
cima.

+
-
..
Est com o eltron do hidrognio
-D-Glicopiranose (+)
O carbono 5 est diretamente ligado ao carbono 1 e o 6 est fora do
anel.
OH
-
direita -
OH
-
esquerda -
-D-Glicopiranose (+)
Nas D-cetoses o carbono 6 que est fora do anel projetado para cima e o carbono 1 vai
depender da posio da hidroxila.
Nas cetoses tem isomeria cis- e nas tem isomeria trans-.


O carbono anomrico o carbono carbonlico (C
1
das aldoses e C
2
das cetoses) que pode ter
sua hidroxila voltada para baixo ou para cima sem modificar a natureza do composto.
A estrutura do composto modifica suas funes e propriedades.
Nas -D- ao longo do tempo o desvio da luz vai diminuindo e se estabiliza em 56,8 (+).
Nas -D- ao longo do tempo o desvio da luz vai aumentando e se estabiliza em 56,8 (-).
A passagem espontnea da forma para e vice-versa quando o carboidrato colocado em
soluo chamada de mutarrotao. O carboidrato possui carbono anomrico livre.
Dissacardios
Os dissacareos so formados por duas molculas de acares simples, com retirada de gua e
ligao entre elas.
Ligao glicosdica Ligao entre glicdios.
Quando possui ligao glicosdica, tem que ser informado a posio do carbono anomrico.
Os carboidratos esto diretamente ligados energia.
A energia produzida a partir de um combustvel. A principal fonte de energia para os seres-
vivos a glicose. A glicose produz energia no sistema biolgico (clula).
Os carbonos que fecham o ciclo so o 2 e o 5.

Na ligao glicosdica aparece ao menos um carbono anomrico.
Nas ligaes glicosdicas o tipo de ligao mais frequente a 1,4.
As ligaes glicosdicas so as que formam polmeros de carboidratos.
A ligao glicosdica formada por desidratao intermolecular apresentando ligao tipo
ster.
A maltose um acar que no sintetizado diretamente . derivada da degradao do
amido. A clula vegetal no produz maltose, e sim, amido.
Glicose + Glicose Maltose (derivado do amido) Ligao: -1,4
A celobiose no sintetizada diretamente. derivada da degradao da celulose.
Glicose + Glicose Celobiose (derivado da celulose) Ligao: -1,4
O glicognio tambm pode originar maltose por sua degradao, s que o glicognio animal.
Normalmente o glicognio libera glicose e no maltose. As enzimas quebram o glicognio
liberando glicose.
Amido e celulose so carboidratos de origem vegetal.
Os animais no so capazes de degradar o amido e a celulose, s microrganismos realizam essa
funo.
Nosso organismo s absorve monossacardeos.
Ns quebramos a maltose com a ao da enzima maltase. Mas no possumos celobiase, para
degradar a celobiose.
Os herbvoros possuem microrganismos que quebram a celulose.
A molcula se comporta como se estivesse em soluo, visto que, a clula aquosa.
A lactose o acar do leite. sintetizado. De um modo geral digestiva. Os indivduos que
no sintetizam lactase possuem intolerncia a lactose.
Galactose + Glicose Lactose Ligao: -1,4
Na quebra da lactose, o organismo tanto absorve glicose como galactose. A glicose produz
energia e reserva de glicognio e a galactose, lipdios.
As enzimas hidrolases quebram os dissacardeos com adio de gua.
A sacarose sintetizada em uma grande variedade de frutos, mas principalmente na cana-de-
acar e na beterraba.
Glicose + Frutose Sacarose Ligao: , -1,2
A cana-de-acar e a beterraba branca so as duas principais fontes de sacarose do mundo.
A frutose tem a funo de ser intermediria no metabolismo dos carboidratos. Sem a frutose
no h energia.
A trealose o acar das hemolinfas dos insetos. sintetizado.
Glicose + Glicose Trealose Ligao: , -1,1
Sacarose:

A enzima que dregada a sacarose a sacarase.
Derivados dos carboidratos
Derivados fosforilados

Os derivados fosforilados esto associados produo de energia. So intermedirios na
produo de energia.
Aminados
,-1,2
Enzimase
Glicose-6-fosfato
Frutose-6-fosfato
A formao da Glicose-6-P a
primeira reao sofrida pela
Glicose ao entrar na clula. Ou
produz glicognio com a
formao da Glicose-1-fosfato.



Oxidao (aldohexoses)


Polissacardeos
Tem a funo de armazenar combustvel (energia) na forma de glicose. Compem a estrutura
animal ou vegetal (proteo). Tem ao higroscpica (absorvem gua). So agentes
gelificantes (formam colides), gelificantes (provm de gel), emulsificantes e espessantes.
2-Glicosamina
(2 Posio
do grupo
amina)
2-Manosamina
N-acetil-Glicosamina
(Derivado da
Glicosamina)
cido glicnico;
Oxidao branda (NaClO);
Oxida apenas a carbonila, forma cidos
aldnicos.

cido glicrico ou glicossacrico;
Oxidao forte (HNO
3
);
Oxida as duas extremidades, forma
cidos aldricos ou sacricos.

Enzima
cido glicurnico;
Oxida apenas o grupo alcolico
primrio. Forma cidos urnicos.

-
Alividade da gua:

Os polissacardeos diminuem essa atividade da gua.
As pectinas constituem a estrutura vegetal, so fibras (no digerimos), elas facilitam o fluxo de
substnicias nos vegetais. Tem como principal constituinte o cido galacturnico.

A hemicelulose diferencia-se da celulose por apresentar uma cadeia menor e por ser amorfa.
formada principalmente por Xilose. fibra e constitui a estrutura dos vegetais.
Os polissacardeos animais constituem o lquido sinuvial que lubrifica as articulaes. So o
cido hialurnico e o Sulfato de condroitina, possuem estrutura muito organizada.
A quitina formada por N-acetil-glicosamina. Tem funo estrutural, forma o exoesqueleto
dos invertebrados.
Polissacardeos da glicose: Amido, glicognio e celulose.
O amido tem funo de reserva energtica nos vegetais, tem estrutura granular. O tamanho e
a forma desses gros variam conforme a origem desse amido. pouco solvel. A cadeia cresce
de dentro para fora, e por no possuir membrana, absorve gua. As cadeias do amido so
amilose (ligao -1,4 no ramificada) e amilopectina (-1,6 ramificada). O amido digestivo.
O Iodo forma um complexo com a cadeia da amilose, adquirindo, dessa forma, uma colorao
azul intenso, quase negro. Ao aquecer, o complexo se desfaz e a soluo fica incolor. Se esfriar,
volta a ficar azul e assim por diante at um certo limite, j que o Iodo vai evaporando com o
aquecimento.
Para identificar o tipo de amido, coloca-o em uma luz monocromtica (polarizada) e fotografa-
o. observado zonas de reflexo que so caractersticas de cada tipo de amido. Essa
propriedade chamada de birefrigncia.
Quanto maior esse nmero, maior
a concentrao de gua no
alimento.
Forma steres diferentes, dependendo do meio onde estiver.

O glicognio tem funo de reserva. O glicognio diferencia-se da amilopectina por ser mais
ramificado e ter origem animal.
A celulose o polissacardeo mais abundante na natureza. Forma fibra, feixes. Tem funo
estrutural nos vegetais.
Lpidios
Lipdio ou gordura tudo aquilo que no solvel em gua. Porm, solvel em solventes
orgnicos.
Glicerol:

O lipdio est associado a produo de energia ou possuem funo estrutural.
cidos graxos
So cidos orgnicos, monocarboxlicos, possuem, geralmente, cadeia grande entre 10C 20C,
onde os mais abundantes na natureza possuem entre 16C 18C. As ceras possuem cidos
graxos com cadeias maiores que 24C. Apresentam nmero par de tomos de carbono.
Metabolismo o conjunto de reaes qumicas necessrias a vida.
Metabolismo catablico (catabolismo) Sequncia de reaes onde h a degradao
do composto inicial;
Metabolismo anablico (anabolismo) Sequncia de reaes onde h a formao de
um novo composto.
Nosso metabolismo regido por enzimas. Elas utilizam o cido actico para sintetizar cidos
graxos. Por isso, os cidos graxos naturais possuem nmero par de carbono.

No so ramificados e so lineares.
As insaturaes podem ser cis ou trans, mas, geralmente, so cis.
+
So anfipticos (molculas que possuem uma frao polar e outra apolar).
A ligao cis quebra a linearidade da molcula.
Saturados Insaturados
C
2
Actico Etanico C
16
9 Palmitoleico
C
4
Butrico Butanoico C
18
9 Oleico
C
6
Caproico Haxanoico C
18
9, 12 Linoleico -6
C
8
Caprlico Octanoico C
18
9, 12, 15 Linolnico -3
C
10
Cprico Dodecanoico C
20
5, 8, 11, 14 Araquidnico
C
12
Lurico Decanoico
C
14
Mirstico Tetradecanoico
C
16
Palmtico Hexadecanoico
C
18
Esterio Octadecanoico
C
20
Araqudico Eicosanoico
= Insaturao
Os cidos caproico, cprico e caprlico so encontrados na gordura de caprinos.
O cido araqudico est presente em araquindios.
A insaturao determinada por uma contagem a partir da carboxila.
Os cidos linoleico, linolnico e araquidnico no so sintetizados nos animais. Os animais
devem ter esses cidos em sua dieta, e alguns peixes armazenam em suas gorduras. Esses
cidos so chamados de cidos graxos essenciais.
Os cidos graxos saturados compem a gordura saturada, gordura animal. J a vegetal
insaturada.
-linolnico: 9, 12, 15;
-linolnico: 6, 9, 12.
A gordura animal slida e a vegetal lquida.
Para se diferir os cidos por sua insaturao, faz-se a conta dos carbonos de trs para frente e
acrescenta-se a letra graga .
O -linolnico o -3, enquanto o -linolnico o -6.
O cido araquidnico no essencial desde que em sua dieta contenha os cidos linoleco ou
linolnico.
Os cidos -3 e -6 so encontrados principalmente em peixes e legumes (principalmente
gros e vegetais verdes ou de cor escura).
Os cidos benico e lignocrico compem a estrutura das ceras.
Os cidos interconvertem entre si.
A clula animal converte cido linoleico e linolnico em cido araquidnico.

Os cidos graxos so usados como combustveis.
O crebro e o corao vivem quase que exclusivamente de glicose.
Quando se est em dieta, os lipdios liberam cidos graxos que sero consumidos para
produo de energia. As clulas queimam esse cido graxo produzindo acetilcoenzima-A. Eles
se acumulam e sero transformados em glicose (o excesso transformado) o que ainda sobra
jogado na corrente sangunea (corpos cetnicos) que tambm so utilizados pelo crebro.
Tromboxanas Vem de trombos. Trombos so cogulos que circulam que em um dado
momento obstruem ramos da corrente sangunea. As tromboxanas esto relacionadas com a
coagulao sangunea, facilita a coagulao. O rompimento dos vazos chamado chamado
de trombose. Reparao dos tecidos.
Leucotrienos No so agregadores plaqueticos, no promovem a coagulao do sangue.
anti-coagulante. Age contrariamente prostaglandina, prostaciclina e tromboxana.
As tromboxanas, prostaglandinas e prostaciclinas tem a mesma funo.
Araquidnico
Cicloxigenase
Prostaglandinas
Prostaciclinas
Tromboxanas
Lipoxigenase
Leucotrienos
Reao de hidrogenao ou reduo
Geralmente em leos vegetais.
Quanto menos insaturada, melhor para a sade. Ou seja, quanto mais hidrogenada, melhor.
Quanto mais hidrogenada (saturada), maior o ponto de fuso.
A hidrogenao est relacionada ao endurecimento. Quanto mais hidrogenada, mais dura fica.
A insaturao aumenta o espao entre as molculas por provocar uma curvatura nessa
molcula.
Saponificao
/\/\/\/\/\/\/\/\/COOH + NaOH /\/\/\/\/\/\/\/\/COO
-
Na
+
+ H
2
O


Os sais de cidos graxos (sabes) so muito polares, mais, que os prprios cidos graxos, visto
que, os cidos orgnicos so pouco ionizveis. Tem a funo de detergencia.
A icela um corpsculo que se distribui por toda a soluo e mantm o interior sem gua.
A funo detergente depende da formao das micelas.
O sal do cido graxo possui molcula anfiptica (uma parte polar e outra apolar).
As micelas no so formadas apenas por cidos graxos. Algumas so formadas por cidos
graxos e outras substncias a parte, que do maior estabilidade a essas micelas.
As micelas provocam um abaixamento na tenso superficial da gua.
Em solventes orgnicos a parte polar fica para dentro e as apolares ficam para fora.
A parte polar entra em contato com a gua e a apolar com a gordura.
Bolha de sabo:
Polar
Apolar
Micela

Oxidao (Rancificao)
/\/\/\/\/\__/\/\/\COOH /\/\/\/\/\__/\/\/\COOH /\/\/\/\/\__/\/\/\COOH /\/\/\/COH +
/\/\/\/COOH
A reao de saponificao uma reao de neutralizao entre um cido graxo e uma base.
A oxidao ocorre tanto em cidos graxos saturados com em insaturados. Nos insaturados, a
reao mais rpida devido a insaturao. Ocorre por esposio ao ar ou a luz.
Na primeira etapa da oxidao formam-se perxidos e radicais livres.
Na etapa seguinte formam-se epxidos. Eles possuem cor.
Com a oxidao, a gordura adiquire aspecto ranoso.
Na formao dos epxidos a gordura apresenta pontos escuros.
Na ltima etapa, formam-se aldedos e cidos graxos de cadeia curta que apresentam odor
desagradvel.
Na produo de manteiga e margarina adiciona-se antioxidantes, geralmente vitamina E.
Na indstria de tintas provoca-se a oxidao com agentes polimerizantes que formam uma
pelcula.
Prostaglandinas

Prostaglandina E
1
(PG-E
1
)
__
\
OOH
./ \ /
O
O2 O2 O2
Dupla camada

Prostaglandina F
1
(PG-F
1
)
As prostaglandinas, por derivarem do cido araquidnico monocarboxlico, possuem 20
carbonos. Possuem anel do ciclopentano. Os carbonos 9, 1 e 15 so oxigenados e o carbono 13
possui insaturao trans.
As prostaglandinas so apenas E e F. ABC e D so tromboxanas e as prostaciclinas. G e H so
leucotrienos.
O nmero indica o nmero de ligaes duplas e o indica a posio da OH
-
.
E
2
= Trans no C
13
e cis no C
5
.
E
3
+ = Cis no C
17
.
F
2
= Trans no C
13
e cis no C
5
.
F
3
+ = Cis no C
17
.
O s existe nas F, pois nas E o oxignio est no nvel do anel. S ocorre quando houver duas
OH
-
.
As prostaglandinas foram encontradas primeiramente no smem do carneiro. Descobriu-se
que as fmeas tambm possuam essa substncia. E mesmo apresentando caractersticas de
hormnio, no era um. Est relacionada com a fertilidade. Descobriu-se que no er formada
nas gnodas.
Nos machos: Aumenta a mobilidade dos espermas.
Nas fmeas: Abrevia o cio.
As prostaglandinas so sintetizadas na maioria dos tecidos.
Possuem funes antagnicas.
Elas agem no local do trauma.
As prostaglandinas E provocam broncodilatao e vasodilatao.
As prostaglandias F provocam broncoconstrico e vasoconstrico.
As prostaglandinas inibem a liberao do suco gstrico. Elas estimulam a liberao dos sucos
digestivos intestinais (panquetrico, secreo da bile, entrico). Com exceo da bile, os outros
sucos so aquosos. Aumentam o peristaltismo. Provoca proliferao das infeces (elas
diminuem a sntese de clulas macrfagas, dificultano o metabolismo). Causa induo de
parto.
Acilglicerois ou acilglicerdeos
Formado por cidos graxos e glicerol, na hidrlise eles se separam.
Esto presente no tecido adiposo. Constituem a gordura animal ou vegetal.
Servem de reserva energtica.
Eles so mobilizados quando se faz dieta, jejum ou quando possui infeces.
Eles ficam armazenados e s servem quando precisa-se de enrgia.
Indiretamente servem como isolantes trmicos e como proteo.
So chamados, tambm, de gordura neutra.
Glicerofosfolipdios ou fosfoacilgliceris ou fosfoglicerdeos
Base cido L-fosfatdico

Colina: HOCH
2
-CH
2
-N(CH
3
)
3

Fosfatidil-colina: Por esterificao.
Serina: HOCH
2
-CH-COOH
Fosfatidil-serina: Por esterificao.
Etanolamina: HOCH
2
-CH
2
-NH
2

Fosfatidil-etanolamina: Por esterificao.
Inositol - Mio-inositol: est nos msculos.
cido L-fosfattico
+
-

NH
2

Fosfatidil-inositol: Por esterificao.
O fosfatidil-colina, fosfatidil-serina e fosfatidil-etanolamina compem as membranas. Nos
msculos, alm desse, encontra-se o fosfatidil-inositol.
O fosfatidil-colina chamado, tembm, de lecitina. O fosfatidil-serina e fosfatidil-etanolamina
so as cefalinas.
Esfingolipdios


So chamados de lipdios do tecido nervoso. Constituem a membrana das clulas de Schwan.
Neurnio:

As clulas de Schwan so ricas em esfingomielina que constituem a bainha de mielina.
A bainha de mielina protege o neurnio.
O impulso vai passando pelo neurnio por despolarizao e no final, liberado um
neurotransmissor, geralmente acetil-colina.
Esfingosina
Esfingomielina
A esterificao ocorre no grupo amina.
Axnio
Bainha de mielina
Dendritos


So os lipdios que constituem o tecido cerebral.
Terpenos
So substncias formadas por isopreno. Dois isoprenos ligados formam um terpeno.



Esqualeno (unio de trs terpenos) Precursor do colesterol. Esqualeno 30C Colesterol
27C. um triterpeno.
-caroteno (unio de quatro terpenos) um tetraterpeno. um pigmento encontrado em
vegetais coloridos, principalmente verdes escuros. D origem a duas molculas de vitamina A.
Precursor do retinol (vitamina A).
-caroteno um tetraterpeno. Diferencia-se do -caroteno pela posio da dupla em um dos
anis. D origem a uma molcula de retinol e outra que no retinol. Essa outra metade
descartada.
Galactose
Oligossacardeo
Cerebrosdeo
Gangliosdeo
Isopreno (as duas duplas so cis)
Monoterpeno
Retinol No a forma ativa da vitamina A, a forma como entra no organismo. O retinol
transformado em retinal (aldedo) e a dupla do C
10
para para o C
11
, modificando a estrutura,
formando 11-cis-retinal (forma ativa da vitamina A). utilizada na viso e manuteno de
tecido epitelial.
Na retina as clulas em bastonete (viso colorida) encontrada uma protena chamada opsina
onde combinada com 11-cis-retinal formando rodopsina, que ao entrar a luz ela quebra e a
energia liberada ativa o nervo ptico. A deficincia de rodopsina chamada de cegueira
noturna.
Na auxncia de vitamina A, o leo que lubrifica a pele no formado e a pele reseca e assim,
outros problemas. chamada de demartite. Provoca, tambm, o resecamento da conjuntiva
provocando conjutivite. Com um tempo tem-se a queratinizao da retina, chamada
xeroftalmia (tipo de cegueira).
-tocoferol (vitamina E) Antioxidante.
Filoquinona (vitamina K) Agente anti-hemorrgico. No nterrompe uma hemorragia j
estabelecida, mas um potente agente coagulante.
Essas vitaminas encontradas em leos e gros so vitaminas lipossolveis.
Esterides
Apresentam ciclopentanoperidrofenantreno.
Para classific-los observa-se as ramificaes do C
17
.
8C Colesterol Vitamina D3.
O colesterol se deposita na parede das artrias. Acumulam na derme.
No existe diferena no colesterol. O que diferencia o mesmo em bom ou ruim a
protena que o transporta. A protena que transpora o colesterol bom segura-o at o local
determinado, j a protena que transporta o colesterol ruim libera o colesterol ao decorrer
do caminho, em qualquer local.
A vitamina D age nos intestinos. O clcio s entra no organismo na presena dessa vitamina. O
Ca
2+
fundamental para a formao e manuteno dos ossos e age na coagulao e contrao
muscular. A vitamina D age absorvendo o Ca
2+
do intestino. A deficincia provoca raquitismo,
fraquesa ssea e osteoporose. O rim retm Ca
2+
e libera fosfato, causando falta de energia.
Alm de provocar anorexia.
O colesterol de origem animal, o de origem vegetal chamado de ergosterol (9C no C
17
e uma
dupla a mais). chamado de vitamina D2.
cidos biliares
Emulsifica as gorduras da dieta.
5C cidos biliares.
2C em C
17
Progesterona: hormnio sexual feminino. Faz parte da ovulao e digesto. LH =
hormnio luteinizante. Endomtrio membrana que cobre o tero prende o vulo.
Corticosteride So produzidos nas glndulas supra-renais.
0C em C
17
Testosterona e estradiol.
Aminocidos
So cidos carboxlicos aminados.
Os aminocidos podem apresentar mais de uma carboxila.
Tem como principal funo, formar protenas. Porm, esta funo no a nica. Existem
outras funes especficas. So combustveis.
Os aminocidos que formam protenas so o grosso dos que so encontrados na clula.
Uma caracterstica dos que formam protenas possuir o grupo amina no C
2
( aminados). Por
possuir carbono quiral, apresentam isomeria ptica. Os aminocidos naturais so levgiros.
R-CH-COOH
Os aminocidos proteicos diferem um do outro pela cadeia lateral.
Todos os aminocidos so polares.
R-CH-COOH R-CH-COO
-


Todos so solveis em gua.
A classificao dos aminocidos feita com base na cadeia lateral.
Um grupo de 24 aminocidos compem as protenas.
Os aminocidos podem produzir energia antes de entrar no ciclo de Krebs.
-

NH
2


-

NH
2

-

NH
3

+
Abaixo de 50 aminocidos peptdeo, acima deste valor, protena.
Os peptdios so pequenos, enquanto as protenas so grandes. A classificao o tamanho.
Os aminocidos essenciais diferem um pouco de espcie para espcie. Os nossos 10
aminocidos essenciais so:
Arginina;
Fenilalamina;
Histidina;
Isoleucina;
Leucina;
Lisina;
Metionina;
Treonina;
Triptfano;
Valina
Por no serem sintetizados, devem estar em nossa dieta.
Os aminocidos so renovados. Quando envelhecem, so eliminados (queimados) para a
produo de energia.
A boa fonte de protenas a animal.
Por mais que a protena vegetal seja boa, elas no possuem um balano equilibrado de
aminocidos. Quando se alcana a quantidade ideal de um aminocido limitante, a
concentrao dos outros est muto elevada.
Essa protena no necessria de carne, mas tambm, de outros derivados animais (ovos,
queijo...).
Os aminocidos podem apresentar mais de um grupo amina.
A glicina no possui cadeia lateral.
Os sem carga apresentam grupos OH
-
e SH
-
.
Histidina:

A prolina presenta um grupo amina secundrio.
Hidrxi-prolina:

A arginina no essencial. Faz parte do ciclo da uria produzindo uria e ornitina. A ornitina
-aminado, mas no proteico, faz parte apenas do ciclo.
A asparagina derivada do cido asprtico. A asparagina a amida do cido asprtico.
A glutamina derivada do cido glutmico. A glutamina a amida do cido glutmico.

pK
a
-log da constante de ionizao cida;
pK
b
-log da constante de ionizao bsica.

pK
a
o nmero que indica o pH em que o grupo analisado dissocia ou associa prtons. Acima
deste nmero se dissocia.
pK
b
tem a mesma definio. Abaixo deste nmero se associa.
Em extremo de pH cido todos os aminocidos so positivos. Em extremo de pH alcalino todos
os aminocidos so negativos.
Nesse intervalo de pH vai existir um em que ele vai estar na forma de um on dipolar ou
anftero, pode ser chamado de Zwitterion (origem anglossaxnica).
O Zwitterion o pH onde os aminocidos vo apresentar equivalncia entre as cargas positivas
e negativas. Esse ponto varia entre os aminocidos.
R-CH-COOH a forma menos provvel de se encontrar um aminocido.
Cromatografia um processo de separao e identficao de substncias em um suporte
qumico ou gel. A substncia migra com a ao de uma substncia eluente.
-

NH
2

A nihidrina usada como revelador na cromatografia.
Existem outros reveladores.
A energia produzida quando se tem NADH ou FADH na mitocndria. A mitocndria produz
seu prprio NADH.
NADH FADH ATP

As enzimas que fazem parte da reao de descarboxilao so descarboxilases. Elas retiram
CO
2
. Essa reao produz aminas biognicas. Remove a carboxila .
-alamina faz parte da estrutura de vitaminas, compe as coenzimas-A (importante na
produo de energia) e forma o cido tetrahidroflico.
cido -amino-butrico (GABA) um importante ativador cerebral e usado como
neurotransmissor junto com a gkutamina e age na regio da memria.
Histamina um potente agente vaso-dilatador. Em excesso causa edemas.
DOPA e dopamina so excitantes cerebrais. Diferencia-se dos ativadores porque os mesmos
agem a longo prazo.
Noradrenalina e adrenalina mesmo sendo hormnios diferentes, possuem a mesma funo.
Serotonina a substnicia do humor. Em falta, causa os sintomas da depresso.
Na desaminao produz -cetocidos. Ocorre com ao de enzimas, as desaminases.
O CO interrompe a CTE e impede a respirao celular.
Na mitocndria, o piruvato sofre descarboxilao e transforma-se em acetil-CoA. Fora, ele
produz cido actico, cido ltico, etc.
Piruvato Lactato
A glutamatodesidrogenase faz parte da reao de desaminao do cido glutmico. Libera
NH
3
, NADH e H
+
.



1/2O2 2H
+
+ O
-
= H2O
Cadeia de transporte de eltrons
NADH NADT
HOOC-(CH
2
)
2
-CO-COOH CH
3
-CH(NH
2
)-COOH


HOOC-(CH
2
)
2
-CH(NH
2
)-COOH CH
3
-CO-COOH Ciclo de Krebs

Na reao de transaminao no libera-se NH
3
. -cetocido interagindo com um aminocidos,
liberando um novo -cetocidoe um novo aminocido.
um processo contnuo de formao de -cetocidos que sero oxidados no ciclo de Krebs.
Pode-se usar o -oxalactico.
Peptdios
Peptdios so polmeros de aminocidos.
Reage-se o grupo carboxlico de um ao grupo amina do outro, com liberao de gua (resduos
de aminocidos).
Nos peptdios no se tem aminocidos ntegros, e sim, resduos de aminocidos.
Na forma cis os dois radicais laterais esto do mesmo lado, na trans, elas esto de lados
opostos. A dupla ligao do oxignio pode sofrer ressonncia (ir e vir).
Na espinha dorsal as ligaes no se repetir: NH-CH-CO. Em uma extremidade se tem grupo
amina livre e na outra, grupo carbox livre. Possuem radicais ligados.
Todo peptdio vai apresentar um resduo de aminocido que N ou amino-terminal e um
resduo do aminocido que C ou carbox-terminal.
Os peptdios so conhecidos por nomes prprios.
Toda cadeia peptdica numerada do resduo N-terminal dando a terminao de radical at o
ltimo aminocido.
Alanil-glutamil-lisina:


ATP
-cetoglutarato
Glutamato
Alamina
Piruvato
GDH
NH
3
Ciclo da uria (NH
2
)
2
CO
Transaminases
O aspartame um dipeptdio formado por cido asprtico, sinttico, metilado, um ster,
possui fenilalamina. um adoante artificial.
Hoje utilizado, com mais frequncia , como adoante artificial a sucralose, que um
derivado da sacarose. metilado. Ele no quebrado no organismo e no traz efeitos
colaterais.
Glutation um tripeptdio, que trabalha nas reaes redox. Funciona doando e recebendo
hidrognio, a ligao peptdica feita com a carboxila . O mais comum ser feito com a .
Age contra radicais livres e com a insulina.
A vasopressina um vaso-constrictor, um ati-diurtico.
Glucagon um hormnio peptdico que tem a funo contrria insulina. um
hipergliciniante. Promove a sada do acar dos tecidos para o sangue. A insulina
hipogliciniante, transfere a glicose do sangue para o tecido. uma funo necessria. O
glucagon formado nas clulas das ilhotas de Langerhans no pncreas, enquanto a insulina
produzida nas .
Protenas
So peptdios grandes.
Nutricionalmente, no importa se a protena est ativa ou desativada. Mas, para ser
considerada uma protena ela deve estar ativa, se estiver desativada ser apenas uma cadeia
de aminocidos.
um polipeptdio que apresenta funes vitais aos sistemas biolgicos.
Tem funes de transporte, estrutural, cataltica, etc.
As protenas que desempenham funo cataltica so as enzimas. So elas que acompanham
as reaes que ocorrem na clula.
A hemoglobina apresenta grupo heme.
Desnaturar perder a conformao estrutural da protena.
Quando o ovo aquecido suas protenas desnaturam e precipitam, perdendo suas funes,
mas no seu valor nutricional. O ovo mais saudvel o pasteurizado, depois o cozido e por
ltimo, o frito. O cru pouco aconselhvel pois apresenta toxinas que provocam reaes
alrgicas e apresenta microrganismos.
Nucleoprotenas = Estonas + cidos nuclicos.
As ferroprotenas no esto dentro das metaloprotenas porque elas formam um grupo muito
grande, e, por isso, so consideradas parte.
Cromforo um grupo que possui cor.
A estrutura primria a primeira fase da organizao molecular, depois vem a secundria,
terciria e quaternria.
A estrutura primria a sequncia de aminocidos que compe a protena. Sequncia a
ordem e composio a quantificao. A sequncia mantida pelas ligaes peptdicas.
A estrutura secundria a ligao entre as estruturas que formam a protena, no seu eixo.
Pode ser -hlice (helicoidal) que apresenta sempre o mesmo passo (50nm 3,6 resduos de
aminocidos), no importando se a hlice formada para direita ou esquerda, ou a protena
que possui essa etrutura. Ocorre no eixo da cadeia polipeptdica. A hlice mantida pelas
pontes de hidrognio formadas em seu interior (no eixo).
H aminocidos que impedem a formao da hlice. Como exemplo a prolina.
Outra estrutura secundria a -folha pregueada. formada pela ligao de duas dobras que
so ligadas por pontes de hidrognio.
Estrutura terciria a que d a conformao. So estabilizadas por quatro tipos de ligaes:
ligaes inicas, ponte de dissulfeto, pontes de hidrognio (entre as cadeias laterais) e ligaes
hidrofbicas (tende pro interior da cadeia, onde tem menos gua).
A maioria das protenas possuem estrutura primria, secundria e terciria (monomricas),
mas algumas apresentam estruturas mais complexas, formadas pelas junes desses
monmeros (oligomricas). Esses monmeros so ligados por pontes de hidrognio. Se os
monmeros estiverem isolados, no possuem atividade. As ligaes entre monmeros so
chamadas de protmeros. Os monmeros ligam-se aos pares. Protmeros so os monmeros
ligados dentro da cadeia protica.
H
b
Tetrmero.

A estrutura quaternria caracterizada pela presena de sub-unidades.
Sub-unidades:
Monmeros (isolados);
Protmeros (conjugados).
Cooperatividade uma modificao provocada em toda a molcula quando um agente est
ligado a ela.
A entrada de uma molcula de O
2
na hemoglobina facilita a entrada de outras molculas.
Desnaturao protica a perda da atividade pela perda da conformao espacial.
Em cada protmero da protena existe um stio (rea) que liga-se a molcula de O
2
. Quando se
liga, esse protmero gira (gastando energia) e faz com que os outros girem, facilitando as
outras ligaes entre protmero e O
2
.
Enzimas
Toda enzima uma protena. So protenas com funo de catalisador. Modifica o caminho
energtico da reao, acelerando a mesma.
O catalisador forma complexos com os reagentes, onde esses complexos possuem uma
energia mais baixa que o estado excitado do reagente.
A grande maioria das reaes no ocorreriam sem a presena das enzimas, pois,
termodinamicamente, essas reaes seriam improvveis de acontecer nas condies do nosso
corpo, onde a temperatura est entre 36 37C e 1atm de presso.
As enzimas so especficas.
As enzimas podem ser controladas.
O RNA que tem a funo cataltica chamado de ribozimas.
O reagente de uma reao enzimtica chamado substrato. a substncia que vai ser
modificada pela ao da enzima.
Normalmente existe 1 substrato para cada enzima.
Co-fator qualquer componente de uma reao enzimtica que no enzima nem substrato.
Coenzima uma substncia que auxilia a catlise enzimtica. Ela deve ser apta a receber
grupos qumicos liberados na catlise ou doar para que a reao ocorra.
A enzima to especfica para o substrato quanto para a coenzima.
A hexoquinase atua na glicose na presena de ATP e a glicose-6-fosfato fosfatase atua na
glicose-6-fosfato na presena de ADP.
As coenzimas ~so tambm chamadas de co-substratos porque sofrem modificao.
Coenzimas so substncias especficas. Existem grupos que desempenham essa funo:
vitaminas hidrossolveis e derivados e nucleotdeos.
As coenzimas recebem e doam grupos, enquanto os ativadores e inibidores, no.
Os ons participam da reao criando um ambiente eletrosttico, que, normalmente, facilita a
reao. Criam uma condio que facilite isso.
A coenzima realiza sua funo e sai. Outras, porm, realizam suas funes e continuam ligados
e se modificam outra vez.
A enzimas podem ser especficas para uma substncia ou grupo de substncias.
Cada enzima possui um stio ativo.
Stios alostricos so muitos. So regies onde se ligam os cofatores.
S os inibidores competitivos se ligam ao stio ativo.
Os no-competitivos se ligam aos stios alostricos.
Os incompetitivos so um semi-irreversvel.
Cintica enzimtica
Foi desenvolvida por dois cientistas: Michaglis e Menten.
Se divide em: clssica desenvolvida por Michaglis e Menten, onde apenas se conhecia as
enzimas monomricas. E uma mais moderna em relao clssica, mas que foi baseada nela.
K1

K2

Modelo mais simples de reao enzimtica: E + S ES E + P

[] []

K
1
CTE de velocidade.

[]

[]

A velocidade mxima obtida matematicamente; experimentalmente no h como existir
certeza dessa velocidade.
K
m
a concentrao do substrato na qual a velocidade a metade da velocidade mxima.
O K
m
indica a afinidade da enzima pelo substrato.
Exoquinase e glicoquinase realizam a mesma funo, s que a glicoquinase produzida no
fgado. O K
m
quem vai indicar quem mais ativa.
O K
m
inversamente proporcional velocidade.
Equao dos inversos (Linneweaver e Burk):

[]

Vitaminas hidrossolveis
Vitaminas so substncias essenciais aos organismos vivos, requeridas em baixas
concentraes e deve exercer papel vital s celulas.
As vitaminas hidrossolveis ou so coenzimas ou se modificam para formar coenzimas. Elas e
os nucleotdios exercem essa funo.
So as vitaminas do complexo B.
A carncia de B
12
e cido flico provoca anemia.
De um modo geral, a falta de vitaminas B, no incio, provocam distrbio neurolgico,
problemas de viso, nlseas, etc. E como so vrios sintomas fica difcil reconhecer qual a
carncia que est ocorrendo.
raro excesso dessas vitaminas, pois elas no se acumulam.
K3

Principais fontes: leite, fgado, carne magra, vegetais, cereais, ovos e levedura.
Quando se fala em grupo transportado deve-se observar o metabolismo energtico. Atuando
NAD (B
3
Niacina) e FAD (B
2
Riboflavina) atuando no transporte de 2H
+
e 2e
-
.
B
2


HOOC-CH
2
-CH
2
-COOH HOOC-CH=CH-COOH

HOOC-CH=CH-COOH COOH-CHOH-CH
2
-COOH HOOC-CO-CH
2
-COOH

B
6


Piridoxal-PO
4
NH
2



Piridoxina-PO
4
C=O

Possuem cor. As protenas que se associam a elas so colorida.
B
12
Possui o grupo heme.
C
Age em reaes redox evitando a formao de radicais livres. No participa diretamente da
produo de energia.
Oxida mais rpido que a vitamina E, s que no acumula. Enquanto a E acumula, o que a torna
mais eficiente.
cido lipoico
Age indiretamente na memria.
FAD NADH2
NAD
+
NADH + H
+
H2O
GDH
Succinase desidrogenase

cido succnico cido fumrico
Fumarato Malato Oxaloacetato
Enzima
Enzima
Nome Abreviao Coenzima Grupo transportado Carncia Fontes
Tiamina B
1

Tiamina-pirofosforilada (TPP) e
tiamina-difosforilada (TDP)
C
1
(aldedo COH) Bri-Bri
Aveia, levedura,
fgado, ovos, porco,
batata, arroz,
presunto
Riboflavina B
2
FMN / FAD 2H
+
+ 2e
-

Lngua negra, quilose
(rachadura no canto da
boca) e inflamaes na
mucosa, alm de, dermatite
||
Niacina B
3
ou PP NAD
+
/ NADP
+
2H
+
+ 2e
-
Pelagra ||
Piridoxina B
6
Piridoxal-PO
4
(PALP, PAP, PLP) Amino e C
1
(carbox)
Queilose, inflamaes
drmicas e de mucosas
||
Cobalamina B
12
Cianocobalamina C
1
(metil) Anemia ||
cido flico B
9
THF C
1
(metil) Raquitismo em fetos ||
Biotina B
7
ou H Biocitina CO
2
Afeta a glicemia ||
cido ascrbico C cido ascrbico 2H
+
+ 2e
-
Escorbuto ||
cido
pantotnico
B
5
Coenzima-A Acetil - ||
cido lipoico - cido lipoico Acetil - ||
cidos nuclicos
So polmeros de nucleotdeos monofosforilados.
Nucleotdeo: Base nitrogenada ligada pentose, e esta, ligada a fosfato.
As bases so formadas a partir da pirimidina (bases pirimdicas) e da purina (bases pricas).

Essas bases ligam-se a dois acares (pentoses)

So nucleosdeos.
cidos nuclicos Bases Pentose (acar)
Conformao
estrutural
DNA AGCT Desoxirribose
Dupla fita de
nucleotdeos
RNA AGCU Ribose
Fita simples de
nucleotdeos

A nica diferena entre o uracil e timina o grupo metil. Mas essa pequena diferena no
permite que a timina se ligue a ribose e que o uracil se ligue a desoxirribose.
Uridina Timidina
Uracil
Ribose
(Idina)
Timina
2-desoxirribose
(Idina)

A adenina, citosina e guanina podem ligar-se tanto ribose como 2-desoxirribose, enquanto
a uracila e a timina s podem ligar-se respectivamente a ribose e 2-desoxirribose.
Na ribose, onde o fosfato vai entrar para formar o nucleotdeo so no C
2
, C
3
e C
5
e na
desoxirribose, C
3
e C
5
.

um nucleotdeo.
comum o fosfato apresentar-se no C
5
. Caso aparea em outro carbono, deve-se mencionar.
O ATP um nucleotdeo importantssimo no armazenamento de energia e um co-fator.
Os nucleotdeos so co-enzimas.
AMP-cclico: Adenosina-3,5-monofosfato.
A enzima adenil-ciclase transforma ATP em c-AMP.
ATP c-AMP

O c-AMP um segundo mensageiro. Os primeiros so os hormnios.
Adenosina
(d)Desoxi-guanosina
Adenina
Guanina
Ribose
(Osina)
2-desoxirribose
(Osina)
1
2 3
4
3
5
5
Adenosina-5-fosfato
(AMP)

ppi (pirofosfato-inorgnico)
O glicognio s formado se tiver UDP na clula.
A funo dos cidos nuclicos na clula formar protenas.
No DNA o emparelhamento estvel com duas ligaes de hidrognio.
DNA: A=T e CG;
RNA: A=U e GC.
Todos os RNAs so derivados do DNA.
r-RNA RNA ribossomal (se enovela, liga-se protena para formar o ribossomo);
t-RNA RNA transportador (se enovela);
m-RNA RNA mensageiro (linear).