O Petrleo - Resumo

O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos, de ocorrncia natural,

geralmente no estado lquido, contendo ainda composto de enxofre,
nitrognio, oxignio, metais e outros elementos, segundo a American
Society for Testing and Materials (ASTM).
As caractersticas dos petrleos variam de acordo com a regio produtora,
sendo o petrleo uma mistura de vrios campos. Ao conhecermos sua
origem, sob o ponto de vista fsico-qumicas, gera expectativas sobre sua
composio e propriedades.
Composio e Propriedade do Petrleo.
leos mais claros, de baixa densidade, apresentam alto potencial de
produo de derivados de combustveis leves, como a gasolina quando
muito escuros, viscosos e densos, possuem grandes propores de
derivados pesados como o asfalto.
A composio elementar do petrleo varia pouco pelo fato de ser
constitudo por sries homlogas de hidrocarbonetos, todavia as
propriedades fsicas variam de acordo com a proporo dos diferentes tipos
de compostos presentes, que pode ser dividido em duas grandes classes, os
hidrocarbonetos, propriamente ditos e os no hidrocarbonetos, compostos
por resina, asfaltenos e contaminantes orgnicos sulfurados, oxigenados,
nitrogenados e organometlicos.
Os hidrocarbonetos so divididos em alcanos, que so saturados de cadeia
normal ou ramificada, conhecidos na indstria do petrleo de
hidrocarbonetos parafnicos, sendo n-parafnas, os parafnicos normais e
isoalcanos ou isoparafina para os ramificados.
J os cicloalcanos tambm so hidrocarbonetos saturados, conhecidos como
naftnicos. As estruturas naftnicos existentes no petrleo possuem um ou
mais ciclos com cinco ou seis tomos de carbono.
Os Hidrocarbonetos Olefnicos possuem uma ou mais duplas ligaes entre
tomos de carbono, presente no petrleo , apenas em teores muito
baixos(fraes), pois a dupla ligao lhes confere alta instabilidade durante
o refino e em alguns deles comum se encontrar duas duplas ligaes
conjugadas quando ento so designadas diolefinas ou dienos.
Hidrocarbonetos Aromticos, contm um ou mais anis benznicos com ou
sem ramificaes laterais. Cerca de 20 % podem ser encontrados na nafta,
e entre 20% a 50 % no querosene, podendo atingir valores bastantes
elevados nas fraes mais pesadas.
Propriedades das fraes em funo dos hidrocarbonetos presentes.
medida que aumenta o ponto de ebulio, aumenta tambm a ocorrncia
de compostos com estruturas mais complexas.

O comportamento dos derivados de petrleo traduzido por suas

propriedades fsicas e qumicas, as quais so fortemente influenciadas pela
proporo de cada tipo de hidrocar5boneto presentes no petrleo. Dentre
essas propriedades, destacam-se a densidade, temperatura mnima de
escoamento, qualidade de queima, estabilidade termo-oxidativa, faixa de
ebulio.
Os no hidrocarbonetos abrangem as substncias que contm
heterotomos nas suas estruturas, e esto distribudas em toda a faixa de
ebulio do petrleo, so considerados contaminantes, devidos aos efeitos
indesejados que podem causar como corroso nas unidades de processo de
refinaria, emisso de poluentes aps a queima e reduo do desempenho
dos derivados ;
As fraes denominadas asfaltenos e resina, que so constitudos por
agregados molecular de elevada massa molar, alta complexidade estrutural
e teores elevados de heterotomos, essas fraes so os principais
constituintes do asfalto e dos leos combustveis pesados;
Contaminantes Inorgnicos: gua, sais e sulfeto de hidrognio.
A ocorrncia dos no hidrocarbonetos tendem a se concentrar nas fraes
mais pesadas.
Compostos Sulfurados.
O enxofre o terceiro elemento mais abundante no petrleo, e seu teor em
massa mdio de 0,65 %.
Os compostos de enxofre se concentram nas fraes mais pesadas e
residuais do petrleo, e, em geral quanto maior a densidade do petrleo,
maio ser o seu teor de enxofre.
O gs sulfdrico tende a se concentrar nas fraes mais leves, em especial
no gs combustvel e no gs liquefeito do petrleo.
Petrleos que contam com mais do que 0,02% (em volume) de gs sulfdrico
dissolvido so chamados de Azedos.
Todos os compostos de enxofre presentes nos combustveis do origem no
processo de queima aos xidos de enxofre, importantes poluentes
atmosfricos.
Os compostos nitrogenados esto quase todos presentes no petrleo na
forma orgnica e so divididos em bsico, as piridinas, quinolinas; e no
bsico com os pinis, indis e carbazis. De modo geral,so responsveis
pelo envenenamento dos catalisadores, assim como os sulfurados e
tambm tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do leo cru.
Consideram-se altos os teores em massa cima de 0,25%.

Os compostos hidrogenados aparecem no petrleo nas formas cidas, como

os cidos carboxlicos, fenis e cresis ou no cidos como steres, amidas,
cetonas e benzofuranos.
Tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do petrleo, dentre os
cidos carboxlicos, especial ateno dada aos cidos classificados como
naftnicos, devido aos problemas de corroso acentuados que eles
provocam.
Os compostos metlicos apresentam- se sob duas formas bsicas: como
compostos organometlicos ou como sais inorgnicos de Na, Ca , Mg e etc.
Esses ltimos no fazem parte do petrleo as se encontram dissolvidos na
gua emulsionada e devem ser removidos por meio do processo de
dessalgao.
Os compostos metlicos, em geral, so responsveis pelo envenenamento
de catalisadores.
As resinas e os asfaltenos, devido a dificuldade em se isolar e caracterizalos, sua definio se baseia no mtodo usado para sua separao. Na
metodologia ASTM D6560 os asfaltenos so a frao livre de parafina que
insolvel em n-pentano, porm solvel em tolueno ou benzeno a quente. J
as resinas so definidas como a frao insolvel em propano, mas solvel
em n-pentano. Asfaltenos e resinas possuem estrutura smoleculares
semelhantes, ricas em heterotomos, formados por anis aromticos
condensados ligados a anis naftnicos e cadeias laterais parafnicas.
Qualificao do Petrleo.
Intrnsecos ao Petrleo.
Com o objetivo de avaliar/ escolher o petrleo mais adequado
economicamente para atendimento a um mercado consumidor se faz
necessrio verificar a facilidade de movimentao e processamento, assim
como potencial produtivo dos petrleos disponveis, qualificando-os de
acordo ao seu transporte e armazenamento, avaliando as caractersticas de
escoamento, acidez e estabilidade estocagem e de acordo ao seu
processamento, avaliando quanto aos contaminantes que interferem
negativamente no processo de refino..
Qualitativos
Adequao do petrleo pra produo dos diversos derivados, de acordo com
sua composio em termos de hidrocarbonetos.

Quantitativos

O procedimento analtico utilizado a Avaliao do Petrleo, que se inicia

pela determinao de suas caractersticas fsicas, a fim de indicar o
potencial de produo dos derivados pretendidos e das possveis
dificuldades de transporte, armazenamento e refino. A avaliao prossegue
com a determinao da composio do petrleo em termos de
hidrocarbonetos, teores de heterotomos e contaminantes inorgnicos.
Aps essa etapa, faz-se a destilao em laboratrio para sua separao em
fraes de acordo com os seus pontos de ebulio, buscando compor as
fraes bsicas de refino, por exemplo, nafta, querosene, gasleos e
resduos, de forma a quantificar a produo dos derivados , de acordo com a
sua faixa de ebulio e caracterizar as fraes bsicas pela determinao de
suas propriedades fsicas e qumicas.
Propridades Fsicas
Densidade, primeiro indicativo do potencial de produo de fraes de alto
valor agregado.
Presso de Vapor, ponto de fluidez e viscosidade, indicadores para a
previso de dificuldades ligadas ao armazenamento, transporte e
processamento do cru.
Densidade, definida com o a relao entre a massa especfica a uma
dada temperatura e a massa especfica de um padro a uma temperatura
de referencia. O densmetro API uma alternativa para a representao da
densidade numa faixa ampliada de valores.
A densidade excelente indicador do teor das fraes leves do petrleo,
quanto maior o API medido maior o teor das fraes leves do petrleo.
Pressa de Vapor Reid
Representa a presso resultante da formao de duas fases, vapor e lquido
em equilbrio, pelo aquecimento da substancia a temperatrura de 32,8 C .
Indica a presena relativa de fraes leves, que refletem questes
relacionadas evaporao e segurana no manuseio e estocagem do
produto.
Ponto de Fluidez definido como a menor temperatura na qual uma
substancia flui, e se constitui em indicativo de parafinicidade do petrleo ou
da frao, pois maiores teores de hidrocarbonetos parafnicos conduzem a
maiores valores do ponto de fluidez. Atravs do conhecimento do ponto de
fuidez so definidos as condies de temperaturas necessrias para
transferncia em oleodutos e a estocagem do petrleo. Classifica-se o cru,
a partir do ponto de fluidez, em APF- alto ponto de fluidez, com ponto de
fluidezmaior que a temperatura ambiente e BPF com ponto de fluidez
menor que a temperatura ambiente.

Viscosidade
Representa a resistncia ao escoamento de uma substncia, propriedade
importante, que influncia diretamente no transporte do petrleo.
Caracterizao qumica
Consiste na determinao da composio de hidrocarbonetos saturados e
aromticos, resinas e asfaltenos, dos heterotomos presentes (enxofre,
nitrognio e metais) e dos teores de gua ,
Hidrocarbonetos, resinas e asfaltenos
Nesta fase feito a avaliao dos teores de compostos saturados,
aromticos, resinas e asfaltenos (SARA) com uma tcnica cromatogrfica
simples.
O Resultado dessa anlise importante para se definir a adequao de um
petrleo produo dos combustveis lquidos de acordo com a demanda de
mercado, e ao esquema de refino disponvel que define as unidades que
processam fraes residuais.
Teores de Enxofre e Nitrogenio
Os teores de enxofre e de nitrognio determinados, respectivamente, pelos
mtodos ASTM D4294 e D4629, so excelentes indicativos do grau de refino
necessrio para o processamento do petrleo. Existe uma tendncia geral
de aumento do teor de enxofre com a reduo do API, no entanto , essa
correlao nem sempre vlida.
Nmero de acidez total
O nmero de acidez total definido como a quantidade de KOH necessria
para se expresso em miligramas de KOH por 0,001 kg de petrleo. Esse
teste indica a possibilidade de ocorrer corroso entre 220 C a 440 C.
Materiais como o ao AISI 316, so recomendado para suportar o ataque
desses cidos. Nos casos em que no se tem esse tipo de material,
costuma-se misturar petrleos de forma obter valores de acidez abaixo de
500 mg de KOH por quilograma de petrleo.
Teor de gua e de sais.
O teor de gua emulsionada no petrleo determinado pelo mtodo ASTM
D96, conhecido pelo termo em ingls Basic Sediment and Water, expresso
em porcentagem em volume.Os sais presentes na gua so os principais
responsveis por problemas de corroso e incrustao durante o refino do
petrleo.Alm do teor de gua, a concentrao de sais no petrleo depende
da concentrao de sais dissolvidos na gua emulsionada(sua salinidade),
que pode variar bastante em funo da rocha reservatrio.
A qualificao do petrleo pela volatidade A curva PEV

O petrleo, embora fluido temperatura ambiente, na maior parte dos

casos, apresenta constituintes que, nas condies ambientais de
temperatura e presso seriam gases, lquidos ou slidos, se estivessem
isolados. Se mantm estveis, na forma de uma disperso, dando aparncia
homognea a essa mistura, todavia essa mistura pode ser desestabilizada
por aquecimento.
A separao ou fracionamento do petrleo feita por destilao pelo
procedimento Pontos de Ebulio verdadeiros- PEV.
Principio e caractersticas do procedimento de destilao PEV.
O procedimento consiste no aquecimento paulatino do petrleo, de forma
que, a cada instante estejam vaporizados no topo da coluna os
componentes que possuam pontos de ebulio iguais ou menores do que a
temperatura nesse ponto. Assim, cada temperatura do topo em que se
retira uma frao corresponde, teoricamente, ao ponto de ebulio do
componente mais pesado presente na fase vapor.
O princpio do procedimento indica que cada ponto da curva PEV representa
o percentual volumtrico de compostos existentes no petrleo com
temperaturas de ebulio iguais ou inferiores temperatura desse ponto.
Adicionalmente cada frao recolhida pesada, determinando-se sua
densidade, o que permite obter a curva de destilao PEV em massa.
Utilizao da PEV
A curva utilizada para se determinar os rendimentos das fraes bsicas
de refino, que vo constituir os derivados do petrleo ou as cargas de outros
processos que produziro outras fraes a serem incorporadas aos
derivados. Para se determinar esses rendimentos, necessrio se definirem
as chamadas temperaturas de corte de cada frao, o que feito de forma
a atender ao perfil desejado de produo de derivados, levando em conta a
demanda e a qualidade (especificaes).
A caracterizao do petrleo por meio da curva PEV fornece uma
informao valiosa para definio da alocao dos diferentes tipos de
petrleos, de acordo com as unidades de refino disponveis nas refinarias,
porque, conforme ilustrado, os rendimentos de fraes bsicas de refino
podem variar muito entre diferentes petrleos.