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UFPR

Resinas para Painis de Madeira


28/08/2014
Eng. Qumico Daniel Saks

AT-106 PAINIS DE MADEIRA I


PROF PRATA 2014

Resinas
Conceito: Adesivo capaz de promover a juno de duas
superfcies.
Painis de Madeira:
1 - Compensados;
2 - Reconstitudos (particulados);
3 Colados por borda.
Dois tipos de aplicao:
1 - Linha contnua (asperso, cortina, rolo,...);
2 Linha descontnua (asperso).
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Tipos:
1.
2.
3.
4.
5.

Resinas Uricas
Resinas Fenlicas
Resina Resorcnicas
Resinas Melamnicas
Isocianato

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Histrico
Resinas Fenlicas:
1872 von Bayer massa avermelhada intratvel;
1907 Bakeland Produto conformvel com calor;
1910 Bakelite Primeira produo sinttica.
Resinas Uricas:
1880 produtos resinosos;
1884 Tollens estudou a condensao UF;
1887 patente de Goldschmidt.

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Histrico
anos 70 at hoje:
Presses ambientais e dos usurios:
Marcada pela reduo drstica de formol : E1, E0, super E0;
Linhas de alta performance;
Produtos de baixo consumo.
Isso provocou um novo interesse pela qumica das resinas UF ao mesmo
tempo que surgiram novas tcnicas analticas. Novas formulaes
reduziram emisses de formol em at 10 vezes.

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Caracterizao
Polmeros termofixos.
Aps curados no so mais afetados pelo calor e/ou
solventes (orgnicos ou gua).
Estas caractersticas de insolubilidade e infusibilidade so
inerentes s resinas sintticas formadas por ligaes
cruzadas.

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Matrias Primas

Formol
Uria
UFC (concentrado de uria formol)
Melamina
Fenol
Resorcina

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Matrias Primas

NH2

N
N

NH2
N

NH2
(a)
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NH2

H2N

NH2

NH2
(b)
8

Matrias - Primas

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Aplicaes

Particulados;
Compensados;
Laminados;
Painis de Fibra;
Etc.

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Vantagens Resinas PF
Alta Durabilidade
Polimerizao e cura muito controladas
Curam por ao de calor
Estocagem relativamente fcil
Alta resistncia a gua
Resistncia de adeso
Ausncia de emisso de formol

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Desvantagens das Resinas PF


Solubilidade baixa, necessita de artifcios
Cor escura
Velocidade relativamente baixa
No responde diretamente a catalisadores
Maior custo em relao s resinas UF
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Vantagens Resinas UF
Custo relativamente baixo
Cor clara
Alto teor de slidos
Curam por ao de calor e cidos
Muito rpidas e controladas

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Desvantagens das Resinas UF


Susceptveis degradao
Emitem formaldedo
Baixa resistncia gua

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Movimentos de Adeso
Fluidez
Transferncia
Penetrao
Umedecimento
Endurecimento

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Aplicao OSB

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Aplicao Compensado

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Aplicao
Serrado

OSB

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Qumica das reaes e Processos de Fabricao

Consiste na polimerizao e condensao do formol, e


metilis de fenol e uria, e monmeros, conforme
resumidamente so fabricados mediante duas etapas:
Metilolao
Condensao

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Reaes
Metilolao:

H
H
C O

H
H
FORMOL

N
N

O
H

URIA

FORMOL
URIA

H
OH
C
H
N
H
C O
H

MONOMETILOLURIA

FORMOL
MONOMETILOLURIA

FORMOL
DIMETILOLURIA

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TRIMETILOLURIA

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Metilolao

HN-CH2OH
O
C

HN-CH2OH
C

H
HN-CH2OH

NH2

dimetilol uria
monometilol uria

formol

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Polimerizao
O

Urea/H +
H2N

NHCH2OH

O
H2N

H2N

NHCH2 HN

NH2

MethylolUrea/H +
NHCH2OH

H2N

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O
NHCH2OH2CHN

NH2

22

Condensao

HN
CH2
OH

C
O

HO-CH2-NH-C-NH-CH2-N-C-NH-CH2-

NH
-H2O

CH2

H2C O

condensao

OH

HO-CH2-N-C-NH-CH2-N-C-NH-CH2n

H2C O
resina uria formaldedo

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Polmero UF
CH2OH
1 NH
O

N H2
H C

N
CH2

N
C H
H2

N
H
O

N
N
N
H C H
H2
H2C

NH
7

O
3

HN

N
H

NH2
12,5

5
H
N

6
C
H2

NHCH2OH

N
CH2
NH

9
HN

CH2OH

NH
C
H2

NH

CH2

CH2
11

C N
H2 CH
2

HN

CH2OH
N

CH2OH

10

CH2 OH
CH2OH

O 12

0,5
N

CH2 OH
CH2OH

CH2OH
Fig. 6 Uma estrutura polimrica esquemtica da amostra 2.10b como uma molcula
de 12,5 meros com 7,5 grupos terminais. Os grupos terminais so 4,0 grupos metilol
tipo I, 2,0 metilis do tipo II, 1,0 metilol do tipo IIi e 0,5 grupo amida livre. Para a
amostra 2.10d, todos os metilis esto reduzidos e os grupos amida aumentados.
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Metilolao e Pr-Polimerizao do Fenol

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Condensao da Resina Fenlica

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Polmero MUF

CH2OH
NHCH2HN

N
H2N

NCH2 HN

NH2CH2O

NHCH2

NHCH2 OCH2HN

NHCH2 HN

N
O

N
NHCH2 HN

N
NHCH2O CH2NH

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NH2

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Ligaes Cruzadas (Cross-links)


Se toparem faremos uma rpida prtica agora.
1 Polmero Linear;
2 Nvel de Resistncia;
3 Polmero Reticulado.

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Ligaes Cruzadas

Reticulados tridimensionais
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Requisitos de uma Resina:

Rapidez;
Estabilidade;
Fluidez;
Resistncia;
Durabilidade;
Aderncia;
Tempo de Estoque.

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Propriedades Resinas

Viscosidade;
Tenso Superficial;
Teor de Slidos;
Capacidade Tampo;
Relao Molar;
pH;
Tempo de Gel;
Solubilidade;
Tack;
Tamanho Molecular.
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Relao Molar
uma relao numrica obtida dividindo-se o nmero de moles de formaldedo
pelo nmero de moles de uria e melamina, ou fenol, contidos nas resinas.
Ex:
Massa molecular
Formaldedo
Uria
Fenol

(CH2O) = 30 g/mol
CO(NH2)2 = 60 g/mol
C6H5OH = 94 g/mol

Se uma resina contm 28% de formaldedo e 50% de uria , temos :


Nmero de moles de formol : 28/30 = 0.93
Nmero de moles de uria : 50/60 = 0.83
Ento a relao molar
0.93 / 0.83 = 1.12

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Relao Molar
Tem relao direta com a performance da resina e a emisso
de formol.
Durante a produo se faz um trabalho com relaes molares
na condensao para manipulao de propriedades como:
< solubilidade da resina
< distribuio do peso molecular
< poder de tack
< transparncia da resina
< caractersticas de estocagem
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pH da resina
um indicativo prtico do nvel de acidez ou
alcalinidade de solues aquosas.
A escala completa vai de pH =0 a pH=14
pH < 7 a soluo CIDA
pH = 7 a soluo NEUTRA
pH > 7 a soluo ALCALINA
O pH da resina muito importante devido a sua
influncia na estabilidade e reatividade
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EFFECT OF pH ON G EL TIM E
UF RESIN
30

Gel Time @ 100 C, min.

25
20
15
10
5
0
3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8
PAINIS DE MADEIRA I
pH AT-106PROF
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Teor de slidos

a medida da quantidade de slidos do polmero UF presente na resina.

expresso como a porcentagem em peso %p/p. Uma resina UF tpica tem um teor
de slidos em torno de 60-66%, e uma fenlica em torno de 45 50%.

O teor em slidos da resina uma propriedade importante devido:


- influncia no preo
- ter correlao com as taxas de aplicao no produto

possvel estabelecer uma correlao entre teor em slidos e peso especfico


(densidade).

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SPEC IF IC G R AVIT Y v s SOL ID S


U F R ESIN
1.300

1.280

Specific Gravity

1.260

1.240

1.220

1.200

1.180
45

50
55
60
AT-106 PAINIS DE MADEIRA I % R esin So lid s
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65
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Viscosidade
a medida da consistncia ou fluidez da resina;
A Viscosidade da resina afetada pelo teor em slidos, grau de polimerizao,
estrutura molecular (cadeias e ligaes) e idade da resina;
um parmetro de controle operacional da resina e indica como a resina ser
aplicada;
Importncia da viscosidade :

Parmetro de controle operacional da resina

Fornece informaes sobre a fluidez

Indica como a resina ser pulverizada, ou seja aplicada ao meio

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VISCOSITY vs SOLIDS
UF RESIN

VISCOSITY vs TEMPERATURE
UF RESIN
250
600

200
Viscosity, cps

Viscosity, cps

500
400
300

150

100

200

50
100
0
5

10

15
20
25
Temperature C

30

0
45

50

55

60

65

%Resin Solids
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Cura da resina

Cura da resina ou geleificao a continuao do processo de polimerizao, ou


o movimento de endurecimento da resina conduzindo completa solidificao da
mesma.

Fatores que aceleram a cura da resina ;


- baixo pH
- alta temperatura
- catalisadores
- relao molar
- teor de formol livre (no caso das uricas)
A velocidade de cura da resina conhecida como gel time e pode ser medido
atravs do teste de gel time temperatura de ebulio.

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Effect of Catalyst on Gel Time

BWG Time, sec.

55
50
45
40

Ammonium Chloride
Aluminum Sulfate

35
30
25
20
1

1,5

2,5

Catalyst %
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Estabilidade de estocagem
Fatores de controle

temperatura de estocagem
pH
tamponamento
razo molar
teor de slidos

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UREA FORMALDEHYDE RESIN


TYPICAL STORAGE LIFE

VISCOSITY @ 25C (mPa.s)

2500
Storage
24C

32 C

Temperature

2000

1500

1000

500

0
0

10 15 20 25 30 35
TIME (DAYS)

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Consideraes Finais
A engenharia de resinas busca adequar o produto
aplicao e estocagem;
Para cada cliente no Brasil h um sistema diferente de
resina;
Normalmente para 9 clientes e 14 linhas uma resina
nova desenvolvida pelo menos a cada 3 meses.
As alteraes incluem interaes entre as matriasprimas e condies de reao.
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