Universidade Estadual de Maring - UEM

Departamento de Engenharia Qumica

Doutorado em Engenharia Qumica

LISTA DE EXERCCIOS 1

Acadmica:
Natlia de Camargo Lima Beluci
Professor:
Luiz Mrio M. Jorge

Setembro/2015

Sumrio
1

EXEMPLO 8.6: ISOMERIZAO DO BUTANO NORMAL EM FASE LQUIDA............................3

1.1

REATOR PFR - EQUACIONAMENTO ....................................................................................................3

1.2

SOLUO MANUAL ................................................................................................................................6

1.3

SOLUO COMPUTACIONAL - PERFIS PFR ......................................................................................7

1.4

REATOR PBR - EQUACIONAMENTO ...................................................................................................8

1.5

SOLUO MANUAL ................................................................................................................................9

1.6

SOLUO COMPUTACIONAL - PERFIS PBR ................................................................................... 10

1.7

COMPARAO ...................................................................................................................................... 11

1.8

ANEXOS - PFR ....................................................................................................................................... 13

1.9

ANEXOS - PBR ....................................................................................................................................... 14

DEDUZIR O BALANO DE ENERGIA PARA O PBR COM TRANSFERNCIA DE CALOR

.........................................................................................................................................................................15

EXEMPLO 8.8: CALCULANDO A TEMPERATURA DE EQUILBRIO ADIABTICA ...............18

8.9 - RESFRIAMENTO INTERESTGIO.............................................................................................. 22

4.1

CLCULO DA CONVERSO ............................................................................................................... 22

4.2

CLCULO DA CARGA TRMICA ...................................................................................................... 24

A.

Determinar a massa de catalisador total.................................................................................................... 27

i.

Massa de Catalisador do Primeiro Reator ...................................................................................... .........28

ii.

Massa de Catalisador do Segundo Reator................................................................................................. 29

iii. Massa de Catalisador do Terceiro Reator................................................................................................. 31

B.

Otimizar o processo A...................................................................................................................................37

C.

Otimizar o sistema admitindo temperatura tima em cada reator..........................................................41

EXEMPLO 8.6: ISOMERIZAO DO BUTANO NORMAL EM FASE LQUIDA

1.1

REATOR PFR - EQUACIONAMENTO

Resolver o exemplo 8.6 tanto para um reator PFR, quanto para um reator PBR. Comparar os
resultados.
O butano normal, C4H10, deve ser isomerizado a isobutano em um reator de escoamento
uniforme (PFR). A reao deve ser conduzida adiabaticamente em fase lquida sob alta presso, usando
essencialmente traos de um catalisador lquido, que d uma velocidade especfica de reao de
(k1 (T1)) 31,1 h-1 a 360 K. Calcular o volume de PFR necessrio para processar 100.000 gal/dia (163
kmol/h) de uma mistura de 90 mol % de n-butano e 10 mol % de i-pentano, que considerado um
inerte. A alimentao entra a 330 K.
Dados do enunciado

Transformao do n-butano em i-butano

Reao adiabtica:

k1 (T1) = 31,1 h-1 a T1 = 360 K

Volume do PFR para vazo molar de 163 kmol/h, sendo a mistura 90 mol % de n-butano

=0

e 10 mol % de i-pentano. FA0 = 163*0,9 = 146,7 kmol/h

Talimentao = 330 K

Informaes adicionais:

Entalpia da reao temperatura T:

= 141 J/mol . K

Energia de ativao E: 65,7 kJ/mol

KC (T2)= 3,03 a T2 = 60 C = 333 K

= 9,3 kmol/m

Para encontrar o volume do PFR ser necessrio determinar o balano molar e de

energia e resolve-los de forma acoplada.
Reao:
(1)
(2)

Balano Molar: em funo da converso para um reator PFR

(3)
Lei de velocidade de reao: dever ser substituda no balano molar
(4)
(5)
Colocando

em evidncia:
(6)

Onde

e
(7)

Sendo k dado por:

(8)
Substituindo os parmetros R, E, T1 e k1, obtm-se:

(9)
Sendo KC dado por:
(10)
Substituindo os parmetros R,

, T2 , e KC (T2), tem-se:

(11)
Estequiometria (reao em fase lquida): colocando em funo da converso (CA e CB)
(12)
(13)
Inicialmente no existia B (

)
4

Substituindo as equao (12) e (13) em (7):

(14)
Balano de Energia: supondo que os calores especficos mdios ou constantes (equao 8-30)
(15)
Do enunciado do problema tem-se que:

Adiabtico:

Sem trabalho mecnico:

Adicionando as condies dadas e isolando T na eq. (15):

(16)
Calculando o termo

para a espcie A (n-butano) e o inerte (i-pentano) [

calor

especfico mdio]:

Substituindo

na Eq. 16, juntamente com os demais dados de temperatura

alimentao e entalpia de reao:

(17)
Resolveremos o exerccio para a converso no equilbrio, portanto velocidade global
zero.

(14)
(18)

1.2

SOLUO MANUAL
1) Define-se uma converso
2) Calcula-se T pela equao 17
(17)
3) Calcula-se k pela equao 9
(9)
4) Calcula-se KC pela equao 11
(11)
5) Calcula-se Xeq pela equao 18
(18)
6) Calcula-se -rA pela equao 14
(14)
7) Calcula-se o termo FA0/-rA
8) Repete-se o procedimento do item 1 a 7
9) Coloca-se os dados numa tabela
10) Aplica-se a integrao pela Regra de Simpson

As equaes citadas foram colocadas no Excel e a seguinte tabela foi formada.

X
0.000
0.200
0.400
0.600
0.650
0.700

T(K)
330.000
338.660
347.320
355.980
358.145
360.310

k(h-1)
4.224
7.794
13.949
24.269
27.756
31.693

Kc
3.099
2.906
2.734
2.580
2.543
2.508

Xe
0.756
0.744
0.732
0.721
0.718
0.715

rA(kmol/m3.h) FA0/-rA
39.280
3.735
52.999
2.768
58.857
2.492
37.782
3.883
24.377
6.018
6.165
23.795

Integrao feita utilizando a regra de Simpson

(19)
A primeira parte foi feita pela regra de 4 pontos e a segunda parte pela regra de trs pontos:

1.3

SOLUO COMPUTACIONAL - PERFIS PFR

Resolvendo de uma forma computacional, usando programa Polymath para resolver as

EDOs. Assim, se obtm o perfil de velocidade de reao, converso e temperatura. Que esto
apresentados a seguir. Em anexo esta o "report" do programa.

PERFIL DE CONVERSO

CONVERSO

0.8
0.6
0.4

0.2
0.0
0.0

1.0

2.0
V(m)

3.0

4.0

Figura 8.6-1: Perfil de Converso

CONVERSO DE EQUILBRIO

CONVERSO

0.76
0.75
0.74
0.73
0.72
0.71
330

340

350
W (Kg)

360

370

Figura 8.6-2: Perfil de Converso no Equilbrio

TEMPERATURA

PERFIL DE TEMPERATURA

365
360
355
350
345
340
335
330
325

PERFIL DE
TEMPERATURA

0.0

1.0

2.0
V(m)

3.0

4.0

Figura 8.6-3: Perfil de Temperatura

PERFIL DE VELOCIDADE

0.06

TAXA

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0.00

1.00

2.00
V(m)

3.00

4.00

Figura 8.6-4: Perfil de Velocidade de Reao

Se percebe que a converso de equilbrio atingida em torno de 71 %, no entanto aps o
volume de 2 m, no se observa aumento significativo da converso atingida.
Logo no faria sentido trabalhar com volumes maiores, ainda que a converso estivesse
mais prxima da de equilbrio.
Alm do mais a taxa de velocidade para tal volume ainda alta, apesar de alcanar seu
mximo em torno do volume de 1,2 m.

1.4

REATOR PBR - EQUACIONAMENTO

O que muda de um reator para o outro a lei de velocidade, mas precisamente as unidades

da constante k, supondo que as condies sejam as mesmas do exemplo, mudando apenas as unidades
de k' e aplicando no balano molar para o PBR. O balano de energia permanece o mesmo
8

Balano Molar: em funo da converso para um reator PBR

(1)
Lei de velocidade de reao: dever ser substituda no balano molar
Sabendo que
-

(2)

Onde:
(8)
(10)
Anlise dimensional da equao (2):

1.5

SOLUO MANUAL
Como todos os valores so os mesmo o valor de massa de catalisador ser o mesmo

numericamente encontrado para o volume do PFR.

X

T(K)

k(h-1)

Kc

Xe

0.000
0.200
0.400
0.600
0.650
0.700

330.000
338.660
347.320
355.980
358.145
360.310

0.004
0.006
0.012
0.020
0.023
0.026

3.099
2.906
2.734
2.580
2.543
2.508

0.756
0.744
0.732
0.721
0.718
0.715

rA(kmol/kg
cat.h)
0.033
0.044
0.049
0.031
0.020
0.005

FA0/-rA
4481.651
3321.582
2990.969
4659.360
7221.554
28554.435

Integrao feita utilizando a regra de Simpson

(19)
A primeira parte foi feita pela regra de 4 pontos e a segunda parte pela regra de trs pontos:

=
SOLUO COMPUTACIONAL - PERFIS PBR

PERFIL DE CONVERSO

CONVERSO

0.8
0.6

0.4

PERFIL DE
CONVERSO

0.2
0
0

1000

2000
W (Kg)

3000

4000

Figura 8.6-5: Perfil de Converso Xeq 71 %

CONVERSO DE EQUILBRIO

0.76
0.75
CONVERSO

1.6

Kg

CONVERSO DE
EQULIBRIO

0.74
0.73
0.72
0.71
330

340

350
W (Kg)

360

370

Figura 8.6-6: Perfil de Converso no Equilbrio

10

TEMPERATURA

PERFIL DE TEMPERATURA

365
360
355
350
345
340
335
330
325

PERFIL DE
TEMPERATURA

1000

2000
W (Kg)

3000

4000

Figura 8.6-7: Perfil de Temperatura

PERFIL DE VELOCIDADE

0.06

TAXA

0.05
0.04
0.03

PERFIL DE
VELOCIDADE

0.02
0.01
0
0

1000

2000
W (Kg)

3000

4000

Figura 8.6-8: Perfil de Velocidade de Reao

Se percebe que a converso de equilbrio atingida em torno de 71 %, no entanto aps a

massa de 2400 kg, no se observa aumento significativo da converso atingida.
Logo no faria sentido trabalhar com massas maiores, ainda que a converso estivesse mais
prxima da de equilbrio.
Alm do mais a taxa de velocidade para tal massa ainda alta, apesar de alcanar seu mximo
em torno de 1400 kg.
1.7

COMPARAO
Sendo a densidade bulk dada por:

11

O volume do reator :
=

Conforme se observa nas mesmas condies um PBR possui praticamente o mesmo

volume do que um PFR, as diferenas so devido aos arredondamentos.
Ao que tudo indica os dois tipos de reatores possuem exatamente o mesmo tipo de
comportamento, conforme se verificou pela anlise dos perfis.

12

1.8

ANEXOS - PFR

POLYMATH Results
No Title 10-04-2015, Rev5.1.225
Calculated values of the DEQ variables
Variable
V
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0
330
146.7
9.3
4.2236737
3.0994677
0.7560659
-39.280165
39.280165

minimal value
0
0
330
146.7
9.3
4.2236737
2.4985119
0.7141642
-59.061235
0.0652028

maximal value
4
0.7140119
360.91672
146.7
9.3
32.884103
3.0994677
0.7560659
-0.0652028
59.061235

final value
4
0.7140119
360.91672
146.7
9.3
32.884103
2.4985119
0.7141642
-0.0652028
0.0652028

ODE Report (RKF45)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(V) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 330+(43.3*X)
[2] FA0 = 146.7
[3] CA0 = 9.3
[4] k = (31.1)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 3.03*exp(-830.32*((T-333)/(T*333)))
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*X)
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : V
initial value : 0
final value : 4
Precision
Step size guess. h = 0.000001
Truncation error tolerance. eps = 0.000001
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.6.pol

13

1.9

ANEXOS - PBR

POLYMATH Results
10-04-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0
330
146.7
9.3
0.0035197
3.0994677
0.7560659
-0.0327335
0.0327335

minimal value
0
0
330
146.7
9.3
0.0035197
2.4991878
0.7142194
-0.0491996
4.226E-04

maximal value
4000
0.7130321
360.87429
146.7
9.3
0.0273329
3.0994677
0.7560659
-4.226E-04
0.0491996

final value
4000
0.7130321
360.87429
146.7
9.3
0.0273329
2.4991878
0.7142194
-4.226E-04
4.226E-04

ODE Report (RKF45)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 330+(43.3*X)
[2] FA0 = 146.7
[3] CA0 = 9.3
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 3.03*exp(-830.32*((T-333)/(T*333)))
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*X)
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 4000
Precision
Step size guess. h = 0.000001
Truncation error tolerance. eps = 0.000001
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8

14

DEDUZIR O BALANO DE ENERGIA PARA O PBR COM TRANSFERNCIA DE

CALOR

A partir do balano de energia, deduzir a equao 8-56 para um reator PBR, tal
equao serve para um reator PFR.
Para o PFR
(8.56)
Primeiramente iremos deduzir a equao (8.56) e a partir dos passos para sua deduo
iremos encontrar a equao para um PFR.
Partiremos da equao para o Balano de Energia (BE) dado pela equao (8.47),
desprezando-se o trabalho mecnico (
.
(8.47)
Diferenciando cada um dos 4 termos em relao a V, lembrando que no quarto termo tanto
o termo dentro dos parnteses quanto a converso dependem de V, por isso usa-se a regra do produto.
(1)
Unindo os termos em comum:
(2)
A entalpia da reao para um temperatura T qualquer dado por:
(8.26)
(3)
Para o PFR o termo de calor ser substitudo por:
(8.44)
Sendo o balano molar dado por:
(4)
Substituindo as equaes (4) e (8.44) na equao (3) encontra-se a equao (8.56), as
passagens matemticas para se atingir este objetivo sero mostradas para o PBR, pois este o objetivo
do exerccio.

Para um reator PBR

Dividindo a equao (3) por
(4)
Dividindo a equao (8.44) por

Sendo a = 4/D, que a rea de troca trmica por unidade de volume, logo:
(5)
Sendo a densidade bulk dada por:

Diferenciando e isolando dW:

(6)
Sendo o balano molar do PBR dado por:
(7)
Desta forma substituindo as equaes (5), (6) e (7) em (4), obtem-se:
(8)
Manipulao matemtica da equao (8)

Multiplicando por (-1):

(9)
A equao (9) o balano de energia para o PBR com transferncia de calor.

16

Onde:

U - coeficiente global de troca trmica

Ta - temperatura adiabatica
- entalpia da reao para um temperatura T
- vazo molar inicial
X - converso
- somatria do calor especfico das espcies envolvidas, considerando a
estequiometria da reao
- lei de velocidade para o PBR
- variao total no calor especifico total por mol de A reagido

17

EXEMPLO 8.8: CALCULANDO A TEMPERATURA DE EQUILBRIO ADIABTICA

Reproduzir o exemplo 8.8 com intuito de se encontrar a curva de equilbrio.
Para a reao elementar em fase lquida catalisada por slido

Construa um grfico da converso de equilbrio em funo da temperatura. Determine a

temperatura e a converso de equilbrio adiabticas quando A puro alimentado ao reator
temperatura de 300 K.
Dados do enunciado

Temperatura e converso de equilbrio adiabticas para Talimentao = 300 K

Informao Adicional

Lei de velocidade de reao:

(1)
(2)
Colocando

em evidncia:
(3)

Onde

e
(4)

No equilbrio, a velocidade global zero.

(5)
Estequiometria (reao em fase lquida): colocando em funo da converso no equilbrio (CAe e
CBe)
18

(6)
(7)
Inicialmente no existia B (

Substituindo as equaes (6) e (7) em (5):

(8)
Isolando Xe, sabendo que Ke depende da temperatura:
(9)
Calculando

Quando

- variao total no calor especifico total por mol de A reagido

a constante de equilbrio Ke pode ser da pela equao de Arrhenius:

(10)

Sendo

- entalpia da reao para um temperatura T de referncia e pelos dados do

enunciado :

Substituindo os parmetros R,

, T2 , e Ke (T1), manipulando-se a equao obtem-se:

(11)
Substituindo a equao (11) em (9), pode-se calcular a converso de equilbrio como uma
funo da temperatura:
(12)

Variou-se a temperatura de 300 K a 500K e calculou-se

, substituindo a temperatura na

equao (12), e obteve-se a Tabela 1. Os clculos foram feitos com a ajuda do Excel

Partiremos da equao para o Balano de Energia (BE) dado pela equao (8.47),
desprezando-se o trabalho mecnico (
e o termo do calor (adiabtica).
19

(8.47)
Supondo que os calores especficos so mdios ou constantes, podemos escrever:
(13)
A entalpia da reao para um temperatura T qualquer dado por:
(8.26)
Substituindo a equao (8.26) em (13)

Isolando X, assim para a reao conduzida adiabaticamente, o balano de energia se reduz:

Substituindo os parmetros fornecidos, se obtm a converso para reao adiabtica.

(14)

Atravs da equao (14), calculou-se a converso de balano de energia para temperaturas

de 300K a 550 K. Substituindo a temperatura na equao (14), e obteve-se a Tabela 1. Os clculos
foram feitos com a ajuda do Excel

Tabela 1: Converso de Equilbrio como Funo da Temperatura

T (K)

Ke

Xe

XEB

300
350
400
450
500
550

79835.653
661.283
18.156
1.108
0.118
0.019

1.000
0.998
0.948
0.526
0.106
0.019

0.000
0.125
0.250
0.375
0.500
0.625

A converso de equilbrio adiabtica a mxima converso que pode ser alcanada para
uma reao exotrmica.
Para que ela seja determinada necessrio se traar a curva de converso de equilbrio em
funo da temperatura com a reta dada pelo balano de energia para uma reao
conduzida adiabaticamente.
20

Plotando os dados da Tabela 1 Excel encontrou-se a converso de equilbrio e a

temperatura de equilbrio.

Curva de
converso de
Equilbrio
Converso BE
Adiabtico

1.000

Converso

0.800

0.600

0.400
0.200

0.000

300

350

400

450
500
Temperatura (K)

Figura 1: Temperatura de equilbrio adiabtica(

550

600

e a converso (

Para a temperatura de alimentao de 300 K, a temperatura de equilbrio adiabtica

462 K e a correspondente converso de equilbrio adiabtica 0,4.
Se a temperatura de alimentao fosse maior, a converso diminuiria. Este era o
comportamento esperado para uma reao adiabtica.
A converso diminui com o aumento da temperatura, portanto para se conseguir maiores
converses para este caso faz-se necessrio o uso de reatores em srie com resfriamentos
interestgios.

21

8.9 - RESFRIAMENTO INTERESTGIO

Que converso pode ser alcanada no Exemplo 8.8 se dois resfriadores interestgios

estivessem disponveis e tivessem a capacidade de resfriar a corrente de sada at 350K? Determine

tambm a carga trmica de cada trocador para uma vazo molar de A (FA0) de 40 mol/s. Assuma que
95% da converso de equilbrio alcanada em cada reator. A temperatura de alimentao no primeiro
reator 300K.
Dados do enunciado

4.1

X para as condies pedidas (dois resfriadores)

Temperatura de resfriamento 350 K.

FA0 = 40 mol/s

95% da converso de equilbrio em cada reator

Temperatura de alimentao no primeiro reator 300K.

CLCULO DA CONVERSO
A temperatura de sada do reator encontrada a partir de um rearranjo da Eq.14 do

exemplo anterior:
(14)
(1)
PRIMEIRO REATOR: Para de determinar a temperatura de sada aps o primeiro reator
utiliza-se a equao (1), no exemplo 8.8, para uma temperatura de entrada de 300 K, a converso de
equilbrio adiabtica era 0,4. Para 95% da converso de equilbrio, a converso de sada no primeiro
reator 0,38, desta forma calcula-se a temperatura de sada do reator.

(2)
O grfico obtido no exemplo 8.8 ser usado para se encontrar os dados para os
segundo e terceiro reatores.

22

Curva de
converso de
Equilbrio
Converso BE
Adiabtico

1.00
0.90
0.80

Converso

0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

300

350

400

450

500

550

Temperatura (K)

FIGURA 1: Trs reatores em srie com resfriamento interestgio

SEGUNDO REATOR: As condies de entrada no segundo reator so T = 350 K. A

converso de equilbrio adiabtica correspondente de 0,61 (observada na figura 1). Para 95% da
converso de equilbrio, a converso de sada no segundo reator 0,58, desta forma calcula-se a
temperatura de sada do reator.

(2)
TERCEIRO REATOR: As condies de entrada no segundo reator so T = 350 K. A
converso de equilbrio adiabtica correspondente de 0,78. Aplicando as condies do enunciado.
Para 95% da converso de equilbrio, a converso de sada no terceiro reator 0,74, desta forma
calcula-se a temperatura de sada do reator.

(3)

O valor de converso atingindo com os resfriadores de 74 %.

23

4.2

CLCULO DA CARGA TRMICA

Como no existe trabalho realizado (

sobre a mistura gasosa de reao no trocador

e como tambm no h reao no trocador, nestas condies

o balano de

energia para o Estado Estacionrio dado pela Eq. 8.10,

(8.10)

Sendo

, ento:
(4)

Pela equao 8.21, temos que:

(8.21)
Para CPi constante, temos que:
(5)
Substituindo (5) em (4), e abrindo para a reao em questo:
(6)
Como

, ento a equao (6) pode ser escrita como:

(7)

Sabendo que
(8)

PRIMEIRO RESFRIADOR: Agora possvel calcular a carga trmica para resfriar a

mistura de reao de 456 K a 350 K pela equao 8:
(9)

Vemos que 212 kcal/s so removidos da mistura de reao. A taxa de transferncia na qual
a energia tem de ser absorvida pela corrente de refrigerao no trocador
(11)
Consideremos o caso onde o fluido refrigerante est disponvel a 270 K, mas no pode ser
aquecido acima de 400 K, e vamos calcular a vazo do fluido refrigerante necessria para remover 212
kcal/s da mistura da reao. Rearranjando a Eq. 11 e observando que o calor especfico do refrigerante
de 18 cal/mol.K e a massa molar do fluido 18 g/mol, temos:

24

(12)

A vazo mssica de fluido refrigerante necessria de 1,63 kg/s.

Em seguida, determinou-se a rea de troca trmica do trocador contracorrente. As

temperaturas de entrada e de sada do trocador so mostradas na Figura 2. A taxa de transferncia de
calor em um trocador de calor contracorrente dado pela equao a seguir:
(13)

456 K
400 K

Trocador
de calor

350 K Mistura de reao

270 K Fluido refrigerante

Figura 2: Trocador de calor contracorrente.

Rearranjando a Eq. 13, assumindo um valor de U igual a 1000 cal/s.m2.K e substituindo os
valores apropriados, temos

A rea superficial de troca trmica requerida para que o trocador alcance essa taxa de
transferncia de 3,15 m2.

SEGUNDO RESFRIADOR: A carga trmica para resfriar a mistura de reao de 434 K a

350 K pode ser calculada a partir da Eq. 8:
(14)
Consideremos o caso onde o fluido refrigerante est disponvel a 270 K, mas no pode ser
aquecido acima de 400 K, e vamos calcular a vazo do fluido refrigerante necessria para remover 168
kcal/s da mistura da reao. Rearranjando a Eq. 11 e observando que o calor especfico do refrigerante
de 18 cal/mol.K e a massa molar do fluido 18 g/mol, temos:
25

(15)

A vazo mssica de fluido refrigerante necessria de 1,29 kg/s.

A taxa de transferncia de calor em um trocador de calor contracorrente dado pela

equao 13. Rearranjando a Eq. 13, assumindo um valor de U igual a 1000 cal/s.m2.K e substituindo os
valores apropriados, temos:

A rea superficial de troca trmica requerida para que o trocador alcance essa taxa de
transferncia de 3,13 m2. Como a quantidade de calor a ser retirada diminui no segundo trocador, sua
rea tambm diminui.

26

A. Determinar a massa de catalisador total

O procedimento aqui descrito o mesmo realizado no exemplo 8.6 para o PBR
Assumindo que a lei de velocidade dada por:
-

(1A)

Assumindo o k' do exemplo 8.6, lembrando que para o PFR devemos dividir k1 (T1) pela
densidade bulk que foi adotada com 1200 kg/m :
(2A)
Assumindo o Kc, o Balano de Energia e FA0 do exemplo 8.8:
(3A)
(4A)
Assumindo FA0 do exemplo 8.8 como 40 kmol/s, e supondo que a vazo volumtrica
1 m/h, encontra-se
(5A)
Substituindo os dados no balano molar encontra-se a massa do catalisador, o
processo ser realizado no Polymath.
(6.A)
Deseja-se encontrar a converso de equilbrio, ela encontrada quando
equao 1.A, tem-se:

= 0, assim da
(7A)

27

i.

Massa de Catalisador do Primeiro Reator

No primeiro reator a temperatura de alimentao 300 K. E conforme se verifica nos

grficos a seguir a converso no equilbrio de cerca de 40 %.
Trabalhando a 95 % da converso de equilbrio XA1 = 0,38, na tabela que gerada pelo
Polymath, verifica-se que para tal converso necessrio uma massa de cerca de:
99,96 kg de catalisador

PERFIL DE CONVERSO

0.50
CONVERSO

0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0

20

40

60
W (kg)

80

100

120

Figura 1.A: Perfil de Converso para o Primeiro Reator

PERFIL DE TEMPERATURA

TEMPERATURA

500
450
400
350
300
250

20

40

60
W (Kg)

80

100

120

Figura 2.A: Perfil de Temperatura para o Primeiro Reator

A temperatura de sada do primeiro reator de 452 K.

28

PERFIL DE VELOCIDADE

2.5

TAXA

2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0

25

50

75

100

125

W (Kg)

Figura 3.A: Perfil de Velocidade para o Primeiro Reator

Conforme se verifica o perfil de velocidade apresenta-se com comportamento inadequada,
indicando que a reao s aconteceria com velocidade significativa prximo da quantidade de
catalisador de 100 kg.
O comportamento pode ser causado por causa do valor assumido para a constante k', uma
vez que no tnhamos dados e optamos por usar dados do exemplo 8.6.

Converso de Equilbrio

1.2
CONVERSO

1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
300

325

350 375 400 425

Temperatura (K)

450

475

Figura 4.A: Perfil de Converso para o Primeiro Reator

ii.

Massa de Catalisador do Segundo Reator

Para calcular-se a massa de catalisador no segundo reator mantm-se os mesmos dados

anteriores, exceto pelas mudanas a seguir:
Lembrando que a temperatura de alimentao no segundo reator de T0 = 350 K, no
balano de energia deve ser descontado a converso alcanada no primeiro reator.
29

Na equao de projeto deve-se mudar a condio inicial, deve se colocar a partir do ltimo
valor alcanado.

X(0) = 0.38
Mantendo as mesmas equaes anteriores. Nos grficos se verifica que a converso no
equilbrio de cerca de 61 %. Trabalhando a 95 % da converso de equilbrio XA2 = 0,58, na tabela que
gerada pelo Polymath, verifica-se que para tal converso necessrio uma massa de cerca de:

CONVERSO

5,36 kg de catalisador

PERFIL DE CONVERSO

0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.0

1.0

2.0

3.0
W (kg)

4.0

5.0

6.0

TEMPERATURA

Figura 5.A: Perfil de Converso para o Segundo Reator

PERFIL DE TEMPERATURA

475
450
425
400
375
350
325
300
0.0

1.0

2.0

3.0
W (Kg)

4.0

5.0

6.0

Figura 6.A: Perfil de Temperatura para o Segundo Reator

A temperatura de sada do segundo reator de cerca de 430 K.

30

PERFIL DE VELOCIDADE

10

TAXA

8
6
4
2
0

0.0

1.0

2.0

3.0
W (Kg)

4.0

5.0

6.0

Figura 8.A: Perfil de Converso para o Segundo Reator

Apresenta o mesmo comportamento inapropriado do primeiro reator.

iii.

Massa de Catalisador do Terceiro Reator

Para calcular-se a massa de catalisador no terceiro reator mantm-se os mesmos dados

anteriores, exceto pelas mudanas a seguir:
Lembrando que a temperatura de alimentao no segundo reator de T0 = 350 K, no
balano de energia deve ser descontado a converso alcanada no primeiro reator.

Na equao de projeto deve-se mudar a condio inicial, deve se colocar a partir do ltimo
valor alcanado.

X(0) = 0.58
Mantendo as mesmas equaes anteriores. Nos grficos se verifica que a converso no
equilbrio de cerca de 77,5 %. Trabalhando a 95 % da converso de equilbrio XA3 = 0,74, na tabela
que gerada pelo Polymath, verifica-se que para tal converso necessrio uma massa de cerca de:
8,09 kg de catalisador
Assim, a Massa Total de Catalisador :
Wtotal = 99,96+5,36+8,09 = 113,41 kg
E a converso total alcanada de
X = 0,74
31

PERFIL DE CONVERSO

CONVERSO

1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0.0

5.0
W (kg)

10.0

Figura 9.A: Perfil de Converso para o Terceiro Reator

PERFIL DE TEMPERATURA

TEMPERATURA

450
425

400
375
350
325
300
0.0

2.0

4.0
6.0
W (Kg)

8.0

10.0

Figura 10.A: Perfil de Temperatura para o Terceiro Reator

A temperatura de sada do terceiro reator de cerca de 414 K.

CONVERSO DE EQUILBRIO

1.00

CONVERSO

0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
350

375
400
TEMPERATURA (K)

425

Figura 11.A: Perfil de Velocidade para o Terceiro Reator

32

TAXA

PERFIL DE VELOCIDADE

3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
0.0

2.0

4.0
6.0
W (Kg)

8.0

10.0

Figura 12.A: Perfil de Converso de Equilbrio para o Terceiro Reator

Mesmo comportamento apresentado nos reatores anteriores

33

PRIMEIRO REATOR - Clculo da Massa de Catalisador

POLYMATH Results
No Title

10-08-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0
300
40
40
3.206E-04
7.984E+04
0.9999875
-0.0128258
0.0128258

minimal value
0
0
300
40
40
3.206E-04
0.6693021
0.4009472
-2.2572543
-1.659E-13

maximal value
110
0.4009472
460.3789
40
40
3.1127965
7.984E+04
0.9999875
1.659E-13
2.2572543

final value
110
0.4009472
460.3789
40
40
3.1127965
0.6693021
0.4009472
0
0

ODE Report (STIFF)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 300+(400*X)
[2] FA0 = 40
[3] CA0 = 40
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 100000*exp(-33.78*(T-298)/T)
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*X)
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 110
Precision
Independent variable accuracy. eps = 0.00001
First stepsize guess. h1 = 0.0001
Minimum allowed stepsize. hmin = 0.00000001
Good steps = 258
Bad steps = 6
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.9 primeiro reator OK.pol

34

SEGUNDO REATOR - Clculo da Massa de Catalisador

POLYMATH Results
No Title

10-08-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0.38
350
40
40
0.0138379
661.28348
0.9984901
-0.3428628
0.3428628

minimal value
0
0.38
350
40
40
0.0138379
1.5804177
0.6124658
-8.843478
0.0036426

maximal value
6
0.6124312
442.97226
40
40
1.5851856
661.28348
0.9984901
-0.0036426
8.843478

final value
6
0.6124312
442.97226
40
40
1.5851856
1.5804177
0.6124658
-0.0036426
0.0036426

ODE Report (STIFF)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 350+(400*(X-0.38))
[2] FA0 = 40
[3] CA0 = 40
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 100000*exp(-33.78*(T-298)/T)
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*(X))
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 6
Precision
Independent variable accuracy. eps = 0.00001
First stepsize guess. h1 = 0.0001
Minimum allowed stepsize. hmin = 0.00000001
Good steps = 169
Bad steps = 6
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.9 segundo reator OK.pol

35

TERCEIRO REATOR - Clculo da Massa de Catalisador

POLYMATH Results
No Title

10-08-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0.58
350
40
40
0.0138379
661.28348
0.9984901
-0.2319919
0.2319919

minimal value
0
0.58
350
40
40
0.0138379
3.4557955
0.7755732
-2.9959304
2.56E-08

maximal value
12
0.7755732
428.22927
40
40
0.8574741
661.28348
0.9984901
-2.56E-08
2.9959304

final value
12
0.7755732
428.22927
40
40
0.8574741
3.4557955
0.7755732
-2.56E-08
2.56E-08

ODE Report (STIFF)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 350+(400*(X-0.58))
[2] FA0 = 40
[3] CA0 = 40
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 100000*exp(-33.78*(T-298)/T)
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*(X))
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 12
Precision
Independent variable accuracy. eps = 0.00001
First stepsize guess. h1 = 0.0001
Minimum allowed stepsize. hmin = 0.00000001
Good steps = 162
Bad steps = 6
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.9 terceiro reator OK.pol

36

B. Otimizar o processo A
Otimizar o processo A, usando a tcnica que considera apenas a regio de alta
converso no grfico de perfil da converso. Determinar quantos reatores e trocadores de calor
so necessrios para se atingir a mesma converso final do item A. Comparar a massa de
catalisador total do processo em B com o processo em A.
Para otimizar o processo, primeiramente analisou-se os dados da tabela gerada pelo
Polymath, juntamente com a figura 1 A para o primeiro reator e constatou-se que a converso era
praticamente constante a partir de 99.9 kg de catalisador, assim este valor foi assumido como a massa
ideal para o primeiro catalisador.
`Para w1 = 99.9 kg, tem-se uma X1=0,34, tal converso passou a fazer parte do novo
algoritmo que na verdade uma cpia do apresentado para clculo da massa de catalisador do segundo
reator.

CONVERSO

Atualizando o algoritmo para X1(0) = 0.34 e descontando no balano de energia, lembrando

que a temperatura de entrada era de 350 K, tem-se um novo perfil de converso, cujo grfico segue
abaixo:

PERFIL DE CONVERSO

0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.0

1.0

2.0

3.0
W (kg)

4.0

5.0

6.0

Figura 13.A: Perfil de Converso para o Segundo Reator com Massa Otimizada

Baseando-se no grfico e na tabela gerada pelo Polymath encontrou-se que a massa poderia
ser melhor otimizada com valor W2 = 5.07 Kg de catalisador, sendo alcanado uma converso X2 =
0.56.
Atualizando o algoritmo para X1(0) = 0.56 e descontando no balano de energia, lembrando
que a temperatura de entrada era de 350 K, tem-se um novo perfil de converso para o terceiro reator.
Como o objetivo era otimizar a massa de catalisador at a converso final fixa obtida
na letra A de 0.74, tem-se que o terceiro e ltimo catalisador deve conter W3=7.88 Kg.
A nova massa total de catalisador seria:
37

Wtotal = 99,9+5,07+7.88 = 112,85

Conforme se verifica a otimizao alcanada no foi muito grande, houve uma diminuio
de apenas 560 gramas de catalisador.
No entanto, verifica-se pela Figura 14 A que houve um aumento na converso de equilbrio,
chegando a 83,3 % contra 77.5 % sem a otimizao. Assim, um pequeno aumento na massa W3 levaria
a uma converso maior.

PERFIL DE CONVERSO

CONVERSO

0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
0.0

2.0

4.0
6.0
W (kg)

8.0

10.0

Figura 14.A: Perfil de Converso para o Terceiro Reator com Massa Otimizada

38

SEGUNDO REATOR - Otimizao da Massa de Catalisador

POLYMATH Results
No Title

10-08-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0.34
350
40
40
0.0138379
661.28348
0.9984901
-0.365037
0.365037

minimal value
0
0.34
350
40
40
0.0138379
1.376457
0.5792055
-10.645379
1.194E-06

maximal value
6
0.5792055
445.6822
40
40
1.7668968
661.28348
0.9984901
-1.194E-06
10.645379

final value
6
0.5792055
445.6822
40
40
1.7668968
1.376457
0.5792055
-1.194E-06
1.194E-06

ODE Report (STIFF)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 350+(400*(X-0.34))
[2] FA0 = 40
[3] CA0 = 40
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 100000*exp(-33.78*(T-298)/T)
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*(X))
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 6
Precision
Independent variable accuracy. eps = 0.00001
First stepsize guess. h1 = 0.0001
Minimum allowed stepsize. hmin = 0.00000001
Good steps = 172
Bad steps = 8
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Elapsed time: 1.1574 sec
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.9 segundo reator OK.pol

terceiro

39

TERCEIRO REATOR - Otimizao da Massa de Catalisador

POLYMATH - Results
No Title

10-08-2015, Rev5.1.225

Calculated values of the DEQ variables

Variable
W
X
T
FA0
CA0
k
Kc
Xe
rA
Taxa

initial value
0
0.63
350
40
40
0.0138379
661.28348
0.9984901
-0.2042742
0.2042742

minimal value
0
0.63
350
40
40
0.0138379
5.0092286
0.8335893
-2.1314474
0.2042742

maximal value
10
0.8089476
421.57173
40
40
0.640615
661.28348
0.9984901
-0.2042742
2.1314474

final value
10
0.8089476
421.57173
40
40
0.640615
5.0092286
0.8335893
-0.7580494
0.7580494

ODE Report (STIFF)

Differential equations as entered by the user
[1] d(X)/d(W) = -rA/FA0
Explicit equations as entered by the user
[1] T = 350+(400*(X-0.63))
[2] FA0 = 40
[3] CA0 = 40
[4] k = (31.1/1200)*exp(7906.15*((T-360)/(T*360)))
[5] Kc = 100000*exp(-33.78*(T-298)/T)
[6] Xe = Kc/(1+Kc)
[7] rA = -k*CA0*(1-(1+1/Kc)*(X))
[8] Taxa = -rA
Independent variable
variable name : W
initial value : 0
final value : 10
Precision
Independent variable accuracy. eps = 0.00001
First stepsize guess. h1 = 0.0001
Minimum allowed stepsize. hmin = 0.00000001
Good steps = 146
Bad steps = 2
General
number of differential equations: 1
number of explicit equations: 8
Data file: C:\Users\Natlia Beluci\Desktop\DOUTORADO\DISCIPLINAS\AHR\Ex 8,6\PBR 8.9 terceiro reator OK.pol

40

C. Otimizar o sistema admitindo temperatura tima em cada reator

Otimizar o sistema admitindo temperatura tima em cada reator, usar a massa de
catalisador calculada em A. No fixar a converso de sada em cada reator. Avaliar a nova
converso final e comparar com o item A.
Para cada um dos reatores manteve-se a massa fixa encontrada no item A e a partir de
variaes na temperatura de entrada para o balano de energia construiu-se as tabelas seguintes em
funo das converses atingidas. Usou-se os mesmos algoritmos da parte A.
Os pontos indicados mostram qual a melhor temperatura de entrada para cada reator, os
seja o ponto de maior converso.
Primeiro Reator:

Condio otimizada 301 K, converso de 0.399

Primeiro Reator
Temperatura de
Converso
Entrada (K)
275
0.003
290
0.017
295
0.035
296
0.042
297
0.052
298
0.065
299
0.093
300
0.378
301
0.399
302
0.397
303
0.395
304
0.327

41

TEMPERATURA TIMA PRIMEIRO REATOR

0.50
CONVERSO

0.40
0.30
0.20
0.10

0.00
285

290

295
300
TEMPERATURA (K)

305

Figura 15.A: Temperatura tima para Primeiro Reator

Segundo Reator:

Condio otimizada 351 K, converso de 0.61

Segundo Reator
Temperatura de
Converso
Entrada
300
0.381
325
0.382
350
0.383
351
0.610
352
0.608
353
0.606
354
0.604
355
0.602
356
0.600
357
0.598
358
0.596
359
0.594
360
0.592
361
0.590

42

0.80 TEMPERATURA TIMA SEGUNDO

CONVERSO

REATOR
0.60
0.40
0.20
0.00
300

315
330
345
TEMPERATURA (K)

360

Figura 16.A: Temperatura tima para Segundo Reator

Terceiro Reator:

Condio otimizada 352 K, converso de 0.771

Terceiro Reator
Temperatura de
Converso
Entrada
300
0.581
325
0.589
350
0.741
351
0.766
352
0.771
353
0.770
354
0.768
360
0.756
365
0.746

1.00
CONVERSO

TEMPERATURA TIMA TERCEIRO

REATOR

0.80
0.60
0.40

0.20
0.00
300

315

330
345
360
TEMPERATURA (K)
Figura 17.A: Temperatura tima para Terceiro Reator
43

Conforme se verifica houve um aumento da converso, no item A a converso foi de 74 % e

adotando a temperatura tima alcanou-se 77,1 %.

44