UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA

TESE DE DOUTORADO
ROSEMRIO CERQUEIRA SOUZA

AVALIAO DE HIDROCARBONETOS POLICCLICOS

AROMTICOS, ALCANOS LINEARES, METAIS E
ARSNIO EM AMOSTRAS DE SEDIMENTOS DA CIDADE
DE CANAVIEIRAS.

Salvador

Agosto - 2010

ROSEMRIO CERQUEIRA SOUZA

AVALIAO DE HIDROCARBONETOS POLICCLICOS

AROMTICOS, ALCANOS LINEARES, METAIS E
ARSNIO EM AMOSTRAS DE SEDIMENTOS DA CIDADE
DE CANAVIEIRAS.

Tese apresentada ao programa de Ps-graduao em

Qumica do Instituto de Qumica da Universidade
Federal da Bahia, como requisito parcial para a
obteno do ttulo de Doutor em Qumica Analtica.

Orientadora: Profa. Dra. Vera Cncio Souza Santos

Co-orientadora: Profa. Maria das Graas Korn

Salvador

Agosto - 2010

SUMRIO
CAPITULO I ........................................................................................................... 1
1. INTRODUO ................................................................................................... 2
1.2 METAIS E O ARSNIO ....................................................................... 5
1.2.1 Arsnio .................................................................................14
1.2.2 Cobre ...................................................................................15
1.2.3 Chumbo.................................................................................15
1.2.3 Ferro.....................................................................................16
1.2.4 Cromo ..................................................................................16
1.2.6 Zinco ....................................................................................18
1.2.7 Vandio ................................................................................19
1.3 OBJETIVOS DO TRABALHO .............................................................19
CAPITULO II .........................................................................................................20
2. REA DE ESTUDO ...........................................................................................21
2.1 CARACTERSTICAS DA REA ESTUDADA .....................................21
2.1.1 Relevo ...................................................................................21
2.1.2 Vegetao .............................................................................23
2.1.3 Geologia ................................................................................24
2.2 AMOSTRAGEM ..................................................................................25
2.3 DESCONTAMINAES DOS RECIPIENTES AMOSTRAIS .............30
2.4 PREPARAES DAS AMOSTRAS PARA A ANLISE EM
LABORATRIO ..........................................................................................31
2.4.1 Liofilizao ...........................................................................31
2.4.2 Extrao de constituintes orgnicos das amostras. .............31

2.4.3 Extrao com solventes em colunas de slicas ....................32

2.5 EQUIPAMENTOS UTILIZADOS .........................................................34
2.7 DESCRIES DOS MTODOS UTILIZADOS ..................................34
2.8 DETERMINAO DE HPAS E n-ALCANOS POR CROMATOGRAFIA
GASOSA ACOPLADA A ESPECTROMETRIA DE MASSA (GC-MS). .......37
2.9 DETERMINAES DO NDICE PREFERENCIAL DO CARBONO
(IPC). ..........................................................................................................38
2.10 TRATAMENTOS DOS DADOS POR ANLISE ESTATSTICA DOS
COMPONENTES PRINCIPAIS (PCA). .......................................................39
CAPITULO III ........................................................................................................41
3. RESULTADOS E DISCUSSES ......................................................................42
3.1.2 Avaliaes estatsticas dos n-alcanos. ..................................49
3.2 HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS (HPAS). ......54
3.2.1 Avaliaes estatsticas dos HPAs ........................................64
3.2.2 Razes da concentrao de Fenantreno e antraceno (Fe/A) e
Fluoreno e Pireno (Fluo/Pi). ...........................................................70
3.2.3 Razes

da

concentrao

de

Benzo(a)Pireno

concentrao total dos hidrocarbonetos policclicos aromticos

(HPAs). ........................................................................................72
3.2.4 Razes dos HPAs de baixa massa molecular (BMM) e de
alta massa molecular (AMM)..........................................................73
3.3 ESTUDOS DE METAIS E AS EM SEDIMENTOS DE MANGUEZAIS
DE CANAVIEIRAS. .....................................................................................75
3.3.1 - Distribuio de metais e As. ...............................................75
3.4.2 Arsnio ..................................................................................76

3.4.3 Cdmio ..................................................................................78

3.4.4 Cromo ...................................................................................78
3.4.5 Cobre ....................................................................................82
3.4.6 Chumbo.................................................................................84
3.4.7 Titnio ...................................................................................86
3.4.8 Zinco ....................................................................................88
3.4.9 Ferro.....................................................................................90
3.4.10 Vandio ...............................................................................91
3.5 ANLISES ELEMENTARES...............................................................93
3.5.2 Nitrognio ..............................................................................95
3.5.3 Enxofre ..................................................................................96
3.5.4 Carbono orgnico total (COT). ..............................................97
3.5.5 Razo C/N.............................................................................98
3.5.6 Razo C/S. ............................................................................99
4. CONCLUSES. ..............................................................................................100
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ....................................................................101
ANEXO A ............................................................................................................111

Capitulo I

1. INTRODUO
A discusso e compreenso das questes relacionada sade e meio
ambiente mudaram drasticamente nos ltimos 50 anos. Ao mesmo tempo em que
houve um enorme avano do conhecimento cientfico acerca da natureza, da
tecnologia e da sade, que podem prover possibilidades substanciais na melhoria da
qualidade de vida, existe a inconfortvel realidade dos fatores ambientais que
continuam contribuindo fortemente na qualidade de vida da populao humana. Esta
contribuio geralmente ocorre de maneira negativa e tem como fonte a ao
antrpica, tanto levando a mudanas ambientais globais como por efeitos pontuais
que ocasionam aumento de doenas e morbidade. (GALLOWAY, 2004).
As regies marinhas prximas aos centros urbanos e industrializados so as
mais afetadas pela contaminao por HPAs. No ambiente marinho, estes compostos
hidrofbicos derivados principalmente de petrleo, rapidamente se associam
matria orgnica e a outras partculas que compem os sedimentos. Uma vez
incorporado ao sedimento, esses compostos persistem e podem ocasionar, efeitos
nocivos aos organismos que habitam estas reas (MELLO, 1993).
As

fontes

naturais

de

hidrocarbonetos

policclicos

aromticos

so,

principalmente, a queima de florestas (no induzidas pela ao humana), emisses

vulcnicas, que liberada e depositada em grande escala para superfcie das reas
atingida (Figura 1), fontes naturais de petrleo e transformaes ps-deposicionais
por meio de precursores biognicos (NOTAR et al., 2001). Segundo NEFF (1979) e
BENNETH et al., (1980), as fontes de HPAs relacionadas atividade antrpica so:
pirlise de madeira para produo de carvo; operaes de transporte, estocagem e

refino de petrleo (Figura 2); incinerao de resduos domsticos e industriais;

queimadas de campos e florestas; gerao de energia via queima de combustveis
fsseis; pirlise de querosene para a formao de benzeno, tolueno e outros,
solventes orgnicos; emisso de motores de veculos (particularmente a diesel),
fumo e incndios induzidos.

Figura 1 - Fonte Natural

Figura 2 - Fonte Antrpica

Investigar a presena, quantidades e tipos de HPAs no sedimento pode

fornecer subsdios para avaliao das fontes de contaminao, identificar
populaes em risco, relacionadas aos efeitos txicos, assim como auxiliar na
gesto econmica e sanitria (TROISI, et al., 2006).

1.1 HIDROCARBONETOS POLICCLICOS AROMTICOS (HPAs).

Os hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPAs) ou Hidrocarbonetos
aromticos polinucleares, so compostos orgnicos formados por tomos de
carbono e hidrognio e constitudos por dois ou mais anis benznicos interligados
por tomos de carbono, formando estruturas lineares, angulares ou condensadas.
Unidos aos anis aromticos pode haver de dois a sete anis benznicos saturados
com cinco ou seis tomos de carbono, ou radicais alquila (BLUMER, et al., 2006).
Cerca de 100 HPAs tm sido identificados, sendo usualmente encontrados em
misturas complexas. A Tabela 1 apresenta as propriedades fsico-qumicas para
alguns dos HPAs prioritrios e a Tabela 2 mostra as estruturas dos 16 HPAs
prioritrios, estabelecida pela Environmental Protection Agency (USEPA, 2003).
Tabela 1 - Propriedades Fsico-quimicas de alguns HPAs (The Merc index, 1996).
HP A

N.

anis

de

mp a (C)

bpb
(C)

Solc (mg .l-1)

log Kp
d

Presso de
Vapor (torr
at 208C)

F en ant ren o

101

3 40

1,2 9

4 ,46

6,8X 10

-4

an trace no

216

3 40

0,0 7

4 ,45

2,0X 10

-4

F lu orant eno

111

2 50

0,2 6

5 ,33

6,0X 10 -6

B enz [a ]an trace no

P iren o

149

158

4 00

0,0 14
0,1 4

5 ,32

5 ,61

5,0X 10 -9
6,8X 10

-7

Cris en o

225

4 88

0,0 02

5 ,61

6,3X 10

-7

B enz o[ a ]p ireno

179

4 96

0, 0 038

6 ,04

5,0X 10

-7

Diben z [a,h ]anth ra cen e

262

5 24

0,0 005

5 ,97

6,8X 10 -10

B enz o[ g,h ,i ]p erileno

222

0,0 003

7 ,23

6,8X 10

-10

In de no[1 ,2 ,3-c ,d ]p iren o

163

5 36

0,0 62

7 ,66

6,8X 10

-10

Fonte: Adaptada de USEPA, 2003.

3 60

5
Tabela 2 - Estrutura Qumica dos 16 HPAs considerados prioritrios pelo IARC
Nomenclatura

Estrutura

Nomenclatura

Naftaleno (NAP)

Criseno (CHRY)

Acenaftileno (ACY)

Benzo(a)Antraceno(BaA)

Acenafteno (ACE)

Benzo(b)Fluoranteno(BbF)

Fluoreno (FL)

Benzo(k)Fluoranteno(BkF)

Antraceno (ANT)

Benzo(a)Pireno(BaP)

Fenantreno (PHEN)

Indeno(1,2,3-cd)pireno(INP)

Fluoranteno (FLR)

Benzo(g,h,i)Pirileno (BghiP)

Pireno (PY)

Dibenzo(a,h)antraceno(DahA)

Estrutura

Fonte: Adaptada da ICRA, 2010.

1.2 METAIS E O ARSNIO

Os metais so normalmente encontrados em baixas concentraes,
associados a outros elementos qumicos, formando mineral em rochas. As emisses
de

metais

podem

contaminar

sedimentos,

especialmente

os

de

textura

predominantemente fina e com alto teor de material orgnico (LACERDA, 1998).

Os sedimentos aquticos contm metais de origem natural e antrpica. Os de
origem natural advm principalmente como componentes de traos detrticos. Os de
origem antrpicas, uma vez expostos nas guas superficiais so rapidamente

associados ao material em suspenso, podendo ser transportados na forma

dissolvida e eventualmente coloidal. Quando este material depositado, pode
formar reservatrios de metais potencialmente txicos relativamente estveis e
menos reativos, associados aos sedimentos superficiais de onde podem ser
remobilizados por mudanas nas condies fsico-qumicas do meio. A acumulao
dos metais potencialmente txicos nos sedimentos aquticos est relacionada ao
ambiente deposicional caracterizado, principalmente, pela sua composio qumica
associada s condies hidrodinmicas do sistema (LACERDA, 1994).
A disposio natural de metais para o ambiente se d atravs do
intemperismo e eroso das rochas e depsito minerais associados. A depender das
caractersticas mineralgicas e geoqumicas do meio, liberada grande quantidade
de elementos para os solos, sedimentos e, por consequncia, para o ambiente
aqutico. Ao lado dos componentes principais das rochas (silcio, alumnio,
mangans, magnsio, clcio, ferro, potssio e sdio), ocorrem tambm os elementos
traos, os quais incluem os metais potencialmente txicos. conhecido que material
argiloso, matria orgnica e xidos/hidrxidos de ferro e mangans associados aos
solos e sedimentos possuem capacidade de fixar metais dissolvidos na gua, por
adsoro, absoro, coprecipitao ou complexao. Segundo OLIVEIRA, 2001,
ocorrendo modificaes de pH e Eh do meio, essas substncias podem ser
dissolvidas e os metais liberados para o ambiente aqutico.
Os metais potencialmente txicos esto associados formao litognicas,
como produto de intemperismo de rocha ou jazida minerais; produto de precipitao,
substncias adsorvidas e o material particulado formado por mudanas nas
condies fsico-qumicas na gua; formaes biognicas, resduos biolgicos,
produtos de decomposio de substncias orgnicas, incluindo conchas siliciosas e

calcrias; condies atmosfricas; partculas e condies antropognicas. O

intemperismo geolgico, em geral, a fonte dos nveis do background ou teores
mdios dos metais nos sedimentos aquticos, os quais esto ligados natureza das
rochas e solo numa determinada rea (BAY et al., 2015). No entorno da Costa de
Canavieiras verifica-se uma predominncia de rochas sedimentares do tipo argilitos
e folhelhos, que tendem a acumular relativamente altas concentraes de metais
(cdmio, chumbo, zinco e outros) e arsnio, no solo. Na Tabela 3 podem ser
observados alguns elementos qumicos txicos que so encontrados em diferentes
tipos de rochas. Nesta tabela tambm possvel observar a concentrao de alguns
metais nos argilitos e folhelhos. (TUREKIAN et al., 1961)
Tabela 3 - Comportamento dos elementos qumicos no solo (TUREKIAN et al., 1961).
Rochas gneas
Rochas Sedimentares
Elemento Crostra Terrestre Faixa nos Solos Ultra Mfica Mfica GraniticaCalcria Arenitos
Folhelhos Argilitos
As
1,5
5 -10
1
1,5
1,5
1
1
13
Cd
0,1
0,1 - 1
0,12
0,13
0,09
0,028
0,05
0,22
Cr
100
2 - 60
2980
200
4
11
35
39
Cu
50
2 -100
42
90
13
5,5
30
39
Hg
0,0005
0,1 -0,06
0,004
0,01
0,08
0,16
0,29
0,18
Mn
950
10 -400
1040
1500
400
620
460
850
Ni
80
10 -1000
2000
150
0,5
7
9
68
Pb
14
2- 200
14
3
24
5,7
10
23
Zn
75
10 - 300
58
100
52
20
30
120

Fonte: Adaptada de TUREKIAN 1961.

Nos estudos sobre a geoqumica estuarina, a concentrao natural dos

metais nos sedimentos vem sendo avaliada pela anlise destes em amostras
coletadas em reas no poludas, citadas na literatura. A composio mdia do
folhelho, reportada por TUREKIAN et. al. (1961), tem sido usada, apesar da grande
ateno que vem sendo dada a geoqumica de sedimentos estuarinos, em todo o
mundo. As relaes entre o background ou valor mdio de metais no sedimento, e
os efeitos de fatores fisigraficos (litologia, vegetao, hidrodinmica etc.) ou fontes
antrpicas de lanamento de metais potencialmente txicos, no so compreendidas

o suficiente para permitir uma estrita comparao entre valores em um mesmo

sistema aqutico ou de diferentes reas.
Os elementos liberados no intemperismo das rochas um fator geoqumico
muito importante para diagnosticar o sedimento. Principalmente quando se trata de
reas de influncia dos elementos associados deposio da rocha sedimentares.
Nota-se, tambm, na Tabela 4, que nas rochas do tipo folhelhos, que produzem
hidrolizatos, h associao geoqumica. Os oxidatos, que resultam da precipitao
dos xi-hidrxidos de ferro, que tendem a acumular principalmente arsnio,
enquanto que os xidos de mangans esto associados aos elementos cobre,
nquel, cobalto, zinco e chumbo. Nos carbonatos esto presentes chumbo e
mangans (RENDELL et al.,1980).
Tabela 4 - Deposio de rochas sedimentares e elementos trao associados.

Tipo de Rocha
Constitintes Principais
Arnios
Si
folhelhos
Al - Si - K
Minrio de ferro
Fe - Mn
Minrio de mangans
Fe - Mn
Calcrio e dolomito
Ca - Mg - Fe

Fonte: Adaptada de Rendell (1980).

Produto
Elemento traos associados
RESISTATOS
Hidrolizatos
As, Cu, Ni, Co, Cd
Oxidatos
As
Oxidatos
Cu, Ni, Co, Zn, Pb
carbonatos
Pb - Mn

Solos desenvolvidos (em milhes de ano), sobre influncia de intemperismo

geolgico (como sedimentao, correntes de mar, intemperismo qumico,

solubilidade,

volatilizao,

biodegradao,

hidrlise,

fotossntese,

adsoro,

coagulao) associado a ao dos rios, como o caso da Costa de Canavieiras,

podem apresentar correlao direta entre a rocha e os altos valores de elementos
como arsnio. Este fato pode explicar o possvel aporte do solo tipo halomrfico
(manguezal) que tem intensa capacidade de reteno do minrio de ferro (ferrerita)
advinda da regio. O diagnstico geoqumico dos sedimentos de Canavieiras requer

o conhecimento dos limites entre o background e aos valores anmalos,

possivelmente verificados localmente.
A acumulao de metais no sedimento aqutico, seja de origem natural ou
antropognica,

acompanhada

por

processos

geolgicos,

mineralgicos,

hidrolgicos e biolgicos, influenciados por fatores internos e externos ao sistema.

Entretanto, para investigar a distribuio qumica dos metais nos sedimentos, as
contribuies de diversas origens, associadas s fraes detrticas ou no detrticas,
devem ainda ser consideradas sob outros aspectos tais como: a forma de
disposio, a fonte e o comportamento geoqumico dos metais no ambiente
aqutico,

assim

como

variabilidade

natural

consequentemente

heterogeneidade dos materiais geolgicos. A variabilidade antrpica, por sua vez,

pode ser considerada sob outro aspecto, tais com: a forma de disposio, a fonte e o
comportamento geoqumico dos metais no ambiente aqutico.
A contribuio detrtica, representa a concentrao do metal que est retida
na estrutura de minerais resistentes solubilizao no ambiente geoqumico, como
os silicatos e os compostos insolveis antignicos. Esta frao no facilmente
disponvel para a biota, embora isso possa acontecer por processo de oxidaoreduo (SALOMONS, 1995).
A contribuio no detrtica, representa a frao do elemento que foi
inicialmente liberada durante o intemperismo das rochas, ou colocada como espcie
dissolvida por fontes que podem ser transportadas e depositada no sedimento por
vrios caminhos. Outra contribuio no detrticas tambm pode vir da liberao dos
metais associados aos minerais solveis e/ou presos nas camadas superficiais e
intersticial dos sedimentos depositados. A disposio dos metais como componentes

10

principais vai depender da sua associao com os argilominerais, carbonatos,

matria orgnica e da posio para troca inica.
E as argilas principais componentes dos sedimentos onde os metais esto
facilmente disponveis so os xido-hidrxidos de Fe/Mn e a matria orgnica, os
quais retm os metais coprecipitados ou complexados. Com a contnua
sedimentao estes xidos superficiais so enterrados nos limites das zonas, onde
se tornam instveis e podem migrar para as camadas superiores dos sedimentos.
Condies redutoras podem promover a liberao de metais, muito embora a
presena de sulfetos na gua intersticial possa levar a sua precipitao. Os metais
que tem maior facilidade de formar quelatos so aqueles que mais se concentram na
parte superficial do sistema.
sabido que os sedimentos refletem a qualidade ambiental e o comportamento
de parmetros qumicos e hidrolgicos atuantes no sistema. As diversas camadas
do sedimento podem revelar gravaes histricas dos nveis naturais de background
e da acumulao de metais introduzidas pelo homem.

Portanto,

investigar

comportamento geoqumico dos metais com potencial de toxicidade nos sedimentos

significa, por caminhos prticos, avaliar a poluio dos metais, de acordo com a
profundidade das fases dos sedimentos que so investigadas (ZAMBONI et al.,
2006). Sem dvida, a dificuldade nesta avaliao a diferenciao entre os metais
associados aos componentes naturais e aos no naturais do sedimento, uma vez
que a carga natural do metal, na maioria dos sedimentos, est na frao fina, que
acumula metais de origem diversa. Assim, inadequado extrapolar dados sobre o
comportamento dos metais para diferenciar reas, onde diversos sistemas
geolgicos e geoqumicos exibem sua prpria identidade, como pode ser avaliado
na Tabela 5.

11

Tabela 5 - Ocorrncia e associao geoqumica dos metais e Arsnio na natureza.

Sustncia

Ocorrncia / Associao Geoqumica

Existe ocorrncia em mais de 200 minerais na costa, na forma de arsenatos e sulfetos.

Solo sobre folhelhos, sedimentos argilosos e micaxistos, e com muita gibsita (CaSO4)
As

apresentam maiores teores que os solos arenosos derivados de granitos. Principalmente

quando este sedimento apresenta ndice rico em ferro e pobre em matria orgnica

consequentemente. O pH controla a sua dessoro no sedimento na presena do ferro

total e carbonato de clcio associado ao ambiente redutor promove sua liberao para
gua.
Cd

Cr

Cu

Fe

Geralmente est associado a rochas vulcnicas. A soro expressiva nas argilas, mas
maior com a matria orgnica e aumenta com o pH. Nveis altos aparecem em solos
orgnicos e betuminosos e seu potencial redox tem pouco efeito na especiao.

Est associado s rochas ultramficas com cromita, um xido resistente ao

intemperismo. Apresenta-se em baixa concentrao no solo e gua. Nveis alto so

encontrados em sedimentos derivados de rochas ricas em cromo.

Ocorre em rochas mficas e solos derivados sob a forma de calcopirita (CuFeS2);

malaquita (carbonatos); xidos e Cu nativo. Tem forte afinidade com argilas, xido de
ferro e mangans e com o carbonato.

Encontra-se nos silicatos ferromagnesianos (piroxnios, anfiblios e biotita) e nos

carbonatos. Est sempre associado ao mangans e solvel em condies redutoras na

presena de bactrias.

Est associado rocha gnea cida e aos sedimentos argilosos. Tem ampla ocorrncia
Pb

na costa e ocorre associado grande parte dos minrios. Em ambiente oxidante aparece
como xido, sulfatos, arsenatos e carbonatos. A soro pelo xido de Fe/Mn alta, mas
decresce com a concentrao do cloro.

Mn
Zn

No forma sulfetos, assim facilmente liberado para a gua em condies redutoras.

Torna-se mais biodisponvel que outros metais nestas condies.

Apresenta-se como sulfetos (esfarelita), carbonatos e silicatos. Tem boa afinidade pelo
xidos de Fe e Mn,. Em condies aerbicas e cidas predomina como on aquoso, mas
facilmente forma sulfetos em condies anaerbicas.

Fonte: Adaptada de ZAMBONI et al., 2006.

Foi diagnosticada a ocorrncia de espcies de metais potencialmente txicos

associado aos sedimentos dos manguezais de Canavieiras, nas imediaes da foz
do rio Pardo, Cip e rio Salgado. Preconizado por LACERDA (1994), possvel
encontrar enriquecimento de at duas ordens de grandeza na concentrao de
metais potencialmente txicos em sedimento de manguezal, quando comparados s
concentraes de background de locais inspitos.

12

Os manguezais so conhecidos como grandes acumuladores de metais

potencialmente txicos (LINHARES et al., 1996). No sendo as condies redutoras
e mantendo-se um fluxo abundante de matria orgnica para o sedimento, estes
devero funcionar com um depsito semi-permanente de metais. Porm, quando
ocorre oxidao dos sedimentos do manguezal por eroso ou atividades
fotossintticas de algas, metais podem ser liberados para a gua intersticial e da
para a coluna dgua (LACERDA, 1994). Neste conhecimento, LACERDA (1998),
descreve que o enriquecimento da gua intersticial com metais devido
solubilizao de substncias e complexos metlicos sujeitos a processos redox, o
que ocorre, principalmente, com oxi-hidrxidos de ferro e mangans.
Quando os metais potencialmente txicos so introduzidos em ambientes
aquticos, diversas reaes qumicas podem acontecer, sendo que a tendncia
natural que sejam capturados pelas partculas em suspenso na gua e
coprecipitados dos hidrxidos metlicos e pelos hidrxidos de ferro e mangans e/ou
complexos orgnicos. Tambm podem permanecer sob a forma do ction livres
solveis ou insolveis, ctions facilmente trocveis e carbonatos (BARBOSA, 1989).
De acordo com OLIVEIRA (2001), os metais potencialmente txicos so
transportados para os sedimentos principalmente como espcies adsorvidas ou coprecipitados nas partculas das pelculas dos xidos de mangans, hidrxidos
frricos e na matria orgnica. O material particulado em suspenso um dos
maiores responsveis pelo transporte de metais em guas com influncia marinha.
Segundo TAVARES (1978), os materiais particulados em suspenso contm dois
componentes: o inorgnico, constitudo de xidos hidratados e minerais suspensos,
como os argilominerais, estando alguns na forma de colides, e os orgnicos,
principalmente sobre a forma de colides e macromolculas orgnicas, como: cidos

13

hmicos, cidos carboxlicos e grupos funcionais fenlicos. Quando o on metlico

se hidrolisa, sua adsoro facilitada em funo do pH. A adsoro de ons
metlicos por superfcies slidas ocorre sob estreita faixa de pH, que coincide com o
pH onde a frao do on metlico se hidrolisa. Por exemplo: o chumbo adsorvido
em um pH prximo de 5, faixa na qual o metal tambm se hidrolisa (ALVES, 2002).
Os metais cobre, zinco, cdmio e chumbo, sob condies oxidantes e em meio
cido, so solveis e possuem uma boa mobilidade nos sistemas aquticos
(TAVARES, 1990). Com o aumento do pH, suas concentraes na coluna dgua
tendem a diminuir, devido adsoro pelos xidos e hidrxidos de ferro e mangans
(principalmente para chumbo e para o cobre) e baixa solubilidade dos seus
carbonatos, xidos e hidrxidos formados. Sob condies redutoras, em presena
de enxofre, todos os elementos podem ser imobilizados sob a forma de sulfetos
(CARMEN, 1998). Segundo OLIVEIRA (2001), cobre, zinco, chumbo e cdmio so
exemplo de metais complexados pela matria orgnica presente no ambiente
aqutico. Em geral, o cobre o elemento que complexa mais fortemente. As
complexaes de zinco e do cdmio so importantes somente em ambientes que
possuem concentraes de carbono orgnico relativamente alto.
As argilas tambm interferem na presena de contaminantes no sedimento. Os
argilominerais tm sua capacidade de troca catinica aumentada na seguinte ordem:
caolinita<clorita<ilita<montmorilonita. Esse aumento est relacionado com a reduo
do tamanho da partcula, com o aumento da superfcie e com sua capacidade de
expansibilidade. Segundo WITMAN (1999), inmeros materiais que formam os
sedimentos possuem uma grande rea superficial, particularmente os argilominerais
os hidrxidos de ferro precipitados recentemente, os cidos silicosos amorfos e as
substncias orgnicas, especialmente os cidos hmicos. Todos esses materiais

14

so capazes de adsorver ou liberar ctions das solues. O processo de

acumulao de metais nos sedimentos varia de magnitude, dependendo da
constante especfica de adsoro entre metal e partcula, da constante de
solubilidade, da estabilidade do complexo formado e, principalmente, das
caractersticas qumicas de cada metal (SALOMONS et al., 1998).
1.2.1 Arsnio
O arsnio (As) um elemento presente naturalmente ou pela atividade
humana, no solo gua e alimento (WOOLSON, 1977). Na natureza existem mais de
200 espcies minerais contendo arsnio e a mais comum a Arsenopirita (FeAsS).
A maior ocorrncia de arsnio na natureza na forma de compostos orgnicos, que
so mais solveis (WSDE, 1995). Os minrios de cobre e chumbo da crosta terrestre
contm cerca de 11 milhes de toneladas de arsnio (USEPA, 2003). As principais
fontes antropognicas de contaminao do meio ambiente so devidas a fundio
de metais no ferrosos, a produo de energia pela combusto de fsseis ou carvo
e a produo e uso de praguicidas arsnicas na preservao da madeira
(FAO/WHO, 2001).
Os sedimentos tendem a adsorver os compostos de arsnio provenientes da
atmosfera e atividades humanas (pelo uso de praguicidas). Inversamente, a eroso
provocada pelo vento e chuva e a ao de microorganismo que reduzem pequenas
quantidades de arsnio a sua forma voltil, podem levar o arsnio do solo para a
atmosfera, rio e lenis freticos (TUREKIAN et al., 1961). Fatores como pH,
potencial de oxi-reduo, composio e textura do sedimento e presena de
microorganismos interferem na presena e quantidades das diferentes formas em
que o arsnio pode estar presente no sedimento (SALOMON et. al. 1995).

15

1.2.2 Cobre
O Cobre (Cu) amplamente distribudo na natureza no estado elementar ou
como sulfetos, arsniatos, cloretos e carbonatos. As principais fontes do cobre so
as poeiras, os vulces, os processos biognicos, incndios florestais e nvoas
aquticas. De acordo com MOORE (1998), estima que mais de 75.000 toneladas de
cobre seja liberada para a atmosfera anualmente, sendo um quarto desse total
decorre de fontes naturais.
Em sedimentos, o cobre liga-se primariamente matria orgnica, a menos
que o sedimento seja pobre nesse tipo de material. Nesse caso, liga-se
preferencialmente com os xidos de ferro. A sua disponibilidade influenciada pela
presena de sulfetos e pela dureza da gua. O cobre transformado no ambiente
em forma mais ou menos disponvel de acordo com as condies fsico-qumica do
ambiente WHO (1996).
1.2.3 Chumbo
O chumbo (Pb) um elemento relativamente abundante na crosta terrestre,
sua principal fonte de emisso natural so as emisses vulcnicas, o intemperismo
geoqumico e as nvoas aquticas. Muito utilizado nos processos industriais, ocorre
em ampla variedade de minrios, sendo o mais importante a galena. utilizado em
revestimento dos cabos, ingrediente de solda, placa de baterias e acumuladores,
agentes componentes na manufatura de borracha, ingredientes de tintas de
vitrificados, esmaltes e tintas, inseticidas e aditivos de gasolina, formando liga com
outros elementos (PAOLIELLO, 2001).
Grande parte do chumbo carreado pelos rios encontrada na forma insolvel.
Uma vez introduzido no ambiente, o chumbo pode ser transformado de uma espcie

17

cromo mais abundante. Na maioria dos solos, o cromo encontrado em baixas

concentraes e somente uma frao est disponvel para as plantas. Quase todo o
cromo hexavalente existente no meio ambiente proveniente das atividades
humanas (EPA, 1994).
No sedimento o cromo geralmente est depositado associado ao material
particulado. A galvanoplastia, indstria de tingimento de couro e manufatura de
tecidos podem ser as maiores fontes antropognicas do cromo no meio ambiente.
Efluentes industriais contribuem para o depsito deste elemento nos sedimentos. O
cromo (III) menos txico que o cromo hexavalente (EPA, 1999).
1.2.5 Cdmio
O cdmio ocorre naturalmente em associaes com o zinco e o chumbo, mas
seu nvel de abundncia na crosta terrestre ocorre em baixa concentrao. Sua
forma principal de entrada no ambiente marinho atravs de efluentes industriais
(GESAMP, 1974). um metal de efeito cumulativo e danoso para os seres vivos.
Sua excreo insignificante aps a ingesto, podendo conduzir a efeitos
mutagnicos e teratognicos (USEPA,1991). No se constitui em elemento
essencial vida, no benfico, sendo reconhecido por ser potencialmente txico.
Este elemento muito raro na natureza, no sendo encontrado em estado puro. Sua
concentrao mdia na crosta terrestre de 0,1 mgKg-1. Normalmente est
associado a sulfetos em minrios de zinco, chumbo e cobre. Muito comumente
associado ao zinco onde a proporo entre esses dois elementos (cdmio e zinco)
oscila entre 1:100 e 1:1.000. A principal fonte de lanamento de cdmio na
atmosfera a atividade vulcnica. Outras fontes naturais incluem as rochas

18

sedimentares e fosfticas de origem martima, que apresentam concentraes de

at 500 ppm. (WHO, 1981).
O cdmio utilizado principalmente no recobrimento de ao e ferro, como
estabilizador para PVC (cloreto de polivinila), em pigmentos para plstico e vidro, em
baterias (nquel-cdmio) e como constituinte de liga. Alm desses usos principais,
pode ser utilizado na fabricao de espelhos especiais, como aditivo em indstria
txtil, fungicidas, pirotecnia e produo de filmes fotogrficos (CARMEN, 1998).
No sedimento, o cdmio, encontra-se na forma importante para se determinar
sua disponibilidade qumica e mobilizadora. Associado a carbonatos, precipitado
como compostos slidos estveis ou co-precipitado com xido de ferro hidratado
menos passvel de ser mobilizado por re-suspenso dos sedimentos ou atividade
biolgica. O cdmio, adsorvido a argila ou a material orgnico, mais facilmente
bioacumulado ou liberado quando ocorrem distrbios ambientais (WHO, 1990).
Segundo WHO (1990), o cdmio pode ser mobilizado do sedimento sob condies
de mudana de pH, salinidade e potencial de oxi-reduo.
O lixo urbano contm o cdmio e pode contaminar o sedimento e a guas
subterrneas e superficiais. No ar, o cdmio e seus compostos apresentam baixa
presso de vapor, ocorrendo, porm, na atmosfera na forma de material particulado
em suspenso, devido de borrifos do mar, emisses industriais, queima de
combustvel fssil ou eroso do solo (ATSDR, 1997).
1.2.6 Zinco
O zinco (Zn) ocorre no meio ambiente, principalmente no estado de oxidao
2+, seja como on de zinco livre ou como complexos dissolvidos e insolveis.
encontrado, na gua e no solo, e est naturalmente presente nos alimentos. Em
solo, o zinco encontra-se fortemente adsorvido. No ambiente aqutico, se prende ao

19

material particulado antes de se acumular no sedimento, embora o seu principal

mineral seja na forma de esfalerita (ZnS). Na presena do on sulfeto e em ambiente
anaerbico, a precipitao de sulfeto de zinco limita a mobilidade do metal
(USPHS,1997).
Apresenta inmeras aplicaes na indstria, sendo que a mais comum a
revestimento de ferro e outros metais para prevenir a corroso. Tambm forma liga
com lato e bronze. A liga de zinco e cobre usada na produo de moedas nos
USA (ATSDR, 1997). tambm utilizado na produo de tintas, cermica e
borracha, na preservao de madeira e tingimento de tecido.
1.2.7 Vandio
O vandio (V) um elemento muito raro no ambiente e geralmente encontrase associado ao ferro na constituio das rochas cristalinas (BURTON et al., 1987).
Na indstria de ao ele utilizado na forma de pentxido como componente de
tintas e nas peas cermicas (DOUGLAS et al., 2002). O consumo mundial de
vandio est estimado entre 50 e 50 mil toneladas por ano. A frica do Sul, detm
cerca de 40% da produo mundial, seguida da China, Rssia e Austrlia, o
consumo direcionado para a produo de baterias redox de vandio. No Brasil
pode ser encontrada na forma no nordeste da Bahia na cidade de Maracas (DNPM,
1999).
1.3 OBJETIVOS DO TRABALHO
Este estudo teve como propsito, avaliar os nveis de constituintes qumicos,
tais como: hidrocarbonetos policclicos aromticos, n-alcanos, metais, carbono,
nitrognio, enxofre e arsnio presentes no manguezal da cidade de Canavieiras-BA.

20

Capitulo II

21

2. REA DE ESTUDO

2.1 CARACTERSTICAS DA REA ESTUDADA

A regio de estudo fica localizada no municpio de Canavieiras, ocupando
uma rea de 2.264 Km2. Est localizada na microrregio cacaueira, limitando-se ao
Norte com o municpio de Una, ao Sul com Belmonte, a Oeste com Camac e
Mascote e ao Leste com o Oceano Atlntico. Sua posio geogrfica est dentro
das coordenadas 154040 de latitude Sul e 385656 de longitude Oeste. O litoral
de Canavieiras tem extensas praias com vastos plantios de coqueirais. O principal
curso fluvial verificado localmente o Rio Pardo, que nasce em Minas Gerais e
desemboca no Oceano Atlntico (Figura 3).
2.1.1 Relevo
O relevo da cidade constitudo de serras, com destaque para as serras da
Ona, do Salobro, do Lapo e do Bonito, que ficam ao oeste. No litoral das de
estudo, onde foram feitas as coletas, predominam manguezais, com rea tipo de
terra mida, coberta de gua salgada e com plantas adaptadas para colonizar solos
saturados em gua, anaerbicos e salinos, (ALVES, 2002).

22

Figura 3 - Mapa de localizao das estaes de Canavieiras-Bahia, base SEI, 2008.

23

2.1.2 Vegetao
A vegetao da rea de estudo constituda por rvore e arbustos que
crescem ao longo do sedimento nos esturios e esto presentes em alta densidade.
Nesse ambiente halfito desenvolve-se uma flora especializada, ora dominada por
gramneas (Spartina) e amarilidceas (Crinium), com fisionomia herbcea, com
predominncia das espcies arbreas dos gneros Rhizophora, Laguncularia e
Avicennia (DUKE, 1991). Foram constatados trs tipos de regies de manguezal:
mangue na preamar, caracterizado pelo momento em que o fluxo de mar comea e
atinge o ponto mais alto, at o total inundamento da faixa de terra dos manguezais
(Figura 4); o mangue duro, tambm conhecido como apicum (Figura 5), sendo este
constitudo de solo mais duro com vegetao de mdio e pequeno porte com suas
razes recobertas por sedimentos, mesmo com a influncia das inundaes das
mars; e o mangue mole, que formado de vasas (lama), com caractersticas de
solo mole e permevel, devido aos depsitos recentes das inundaes das mars,
com aspecto da vegetao de grande porte, com caules escoroes (Figura 6).

Figura 4 - Mangue Preamar

24

Figura 5 - Mangue apicum

Figura 6 - Mangue Mole.

2.1.3 Geologia
O solo das estaes de trabalho constitudo de espessos pacotes de
folhelhos, do embasamento da Formao Barreiras, cuja evoluo geolgica,
originou os sedimentos depositados sob condies adversas, ao longo do tempo.
Est presente na composio mineralgica a argila, com textura definida, e arenitoargiloso,

de

colorao

cinza

escura,

associada

matria

orgnica

em

25

decomposio. O sedimento de manguezal, geralmente est junto a costa, sujeito s

inundaes das mars, quase na sua totalidade, constitudo de vasas (lama) de
depsito recentes (LINHARES, 1996).

2.2

AMOSTRAGEM
As coletas das amostras dos sedimentos foram realizadas em dois dias

consecutivos de campanha (22 e 23/01/04). Para as amostragens foram obedecidas

s alturas das mars, consultadas em tbuas fornecidas pela Capitania dos Portos
da Marinha do Brasil (tabela 6).
Tabela 6 - Altura de mar da regio sul da Bahia, Capitania dos Portos da Marinha do Brasil, n de
carta 12/01/2004.
Dia

22/01/04

Hora

Alt. (m)

03:54

21.

15:04

2.1

09:15
21:39

23/01/04

0.2
0.1

04:36

2.0

16:39

2.1

10:41
23:04

0.2
0.2

Neste estudo foi mantido o critrio de georeferenciamento das estaes de

coleta para cada amostra de sedimento. Sua posio geogrfica era aferida acima
do leito dos rios, com pontos equidistantes de 2 km, aproximadamente. Foram
avaliados para cada estao, no ato da coleta, os valores de pH, condutividade,

26

temperatura e oxignio dissolvido conforme demonstrado na Tabela 7. As medidas

foram feitas utilizando-se equipamento DM-2P, marca Digmed.
Tabela 7 - Dados fsico-qumicos das estaes.
Dados da coleta
Condutividade (mV)
pH
Temperatura C
D. O.

Condutividade (mV)
pH
Temperatura C
D. O.
Dados da coleta
Data
Horrio
Analista
Observaes

PC-4
16,14
5,3
30
4

PC-5
16,31
6
29,3
2,7

Estaes de coleta
PC-6 PC-7 PC-8
14,3
17
14,67
5,2
6,2
6,2
28,8
28,2
27,8
4,9
5,8
4,6

PC-1
15,91
5,5
28,7
4,1

PC-2
16,2
5,6
28
4,5

PC-3
16,6
5,3
28,5
4,1

PC-9 PC-10 PC-11 PC-12 PC-13 PC-14

10,52 4,57 1275 1677 456
602
6,4
5,5
5,5
6
5,5
5,5
28,1 27,6 27,4 27,6
27,3 28,7
5,4
3,7
3,8
4,4
5
4,7

PC-15 PC-16
410
455
6
5,5
29,2 28,6
5,3
6,1

PC-17
501
6
28,1
6,4

PC-18
839
6
27,9
4,7

Estaes de coleta
PC-19 PC-20 PC-21 PC-22 PC-23 PC-24 PC-25 PC-26 PC-27 PC-28 PC-29 PC-30
1460 17,63
17
17,57 8,73
12,4
912 9,16 8,92 9,87
8,79 17,33
6
5,5
5,5
6
5,5
5,8
6
5,3
5,5
6
5,5
5,5
27,6 26,4 27,4 26,6
28,9
27,9
28,1
28
27,5 26,9
27,3 27,1
4,7
0,4
2,3
3,8
4,2
5,1
4,9
0,9
1,9
4,8
5
0,8

PC-31 PC-32
17,06 17,43
5,6
5,5
28
28
1
1,5

22 -23 de Jan. De 2Clima: Nublado a parcialmente nublado com sol.

12 a 16 horas
Rosemrio Cerqueira Souza
PC-4: Apicum; PC-6: Vegetao mais baixa; PC-7: Apicum e rea de Guaiamum; PC-12 gua doce (Rio Pardo em Cheia) margem de fazenda de
cacau; PC-11: ao lado da cidade; PC-14: Rio Patipe.

A compreenso do clima da rea de estudo configura um dado relevante para

avaliar o procedimento de amostragem. Na execuo das coletas, que foram
realizadas em dias consecutivos de campanha, o clima permaneceu estvel, sem
formao de nuvens e precipitao, com temperatura mdia de 24,5 C,
caracterstica de rea quente e mida, com incidncia de radiaes moderadas. Na
primeira etapa foi desenvolvido um planejamento experimental da campanha de
trabalho, que consistiu em situar as 32 estaes atravs de mapa (escala
1:250.000). De posse das coordenadas, foram estabelecidas e denominadas as
estaes: PC-01 a PC-32, sempre localizadas na costa leste, ao longo dos
manguezais (Figura 7; Tabela 8).

27

Figura 7 - Mapa de localizao da rea por satlite de Canavieiras, base Landasat 7 ETM, bandas
3.4.5, 2001.

28

A Tabela 8, indica as coordenadas que foram utilizadas para indicar as

estaes pelo GPS (Global Position System). A rea de estudos atingiu um total de
9000 ha, inicializada na linha do litoral do sul para o norte. As coordenadas foram
obtidas em unidades de UTM (Universal Transversa de Mercator), utilizada
normalmente para cartas de 1:250.000.
Tabela 8 - Coordenadas das estaes unidade em UTM.

Estaes

Latitude

Longitude

PC-2

508638

8259216

PC-1
PC-3
PC-4
PC-5
PC-7
PC-8
PC-9

PC-10
PC-11
PC-12
PC-13
PC-14
PC-15
PC-16
PC-17
PC-18
PC-19
PC-20
PC-21
PC-22
PC-23
PC-24
PC-25
PC-26
PC-27
PC-28
PC-29
PC-30
PC-31
PC-32

509170
508397
507335
506470
504659
505781
504686

506152
504123
503491
502679
506085
504455
503238
505708
505661
504061
505399
504361
505204
505082
505082
502962
505563
505344
504320
504319
505105
504412
502891

8258259
8260204
8262165
8261028
8261028
8263319
8264069
8265467
8265288
8266327
8265531
8269026
8269397
8269574
8270824
8272720
8271600
8274897
8275240
8277241
8281644
8281644
8281065
8287840
8285722
8287840
8272928
8274190
8282604
8282539

29

Na segunda etapa da campanha estabeleceu-se a coleta propriamente dita,

no campo, executada no ms de janeiro, entre as 10:00 s 16:00 horas, sempre se
obedecendo os horrios estabelecidos pela tbua de mar. A equipe da coleta foi
composta por 5 (cinco) pessoas.
Esta equipe, estava munida dos equipamentos de coleta e de segurana, o
deslocamento por via fluvial foi realizado em um barco metlico de pequeno porte,
de modo a facilitar a realizao das coletas das amostras nos manguezais.
A obteno da massa de todas as amostras foram a partiram da coleta na
profundidade de 1 a 10 cm, retirando a vegetao da camada superior do solo,
demarcando a rea com o auxilio do transceptor de 1 m2. Este acessrio foi
desenvolvido com um tubo de pvc de " (Figura 8). Todas as amostras, inicialmente
eram quarteadas e homogeneizadas, para garantir e manter a uniformidade de cada
estao, utilizando um nico recipiente, previamente descontaminado, e ambientado
utilizando gua local, e em seguida eram transferidas para os recipientes
apropriados de cada analises especficas.

Figura 8 - Definio da rea de amostragem "Transecto".

30

O total de cada amostra ficou em torno de 500g. Todas as amostras eram

rotuladas e armazenadas na caixa trmica com gelo para posteriormente serem
encaminhadas para o laboratrio. Para a realizao das coletas foram utilizadas
esptulas de teflon, para as amostras visando a determinao de metais, e
metlicas para as amostras para determinao de HPAs.
As amostras para a determinao de HPAs foram acondicionadas em
recipientes de alumnio, enquanto que as amostras destinadas a verificao de
metais foram acondicionadas em recipientes apropriados de polipropileno.

2.3

DESCONTAMINAES DOS RECIPIENTES AMOSTRAIS

Todos os utenslios utilizados na coleta de amostra foram previamente

descontaminados no laboratrio. As colheres, esptulas e facas foram previamente

lavadas e descontaminadas. Inicialmente foram deixadas imersas em uma soluo
de detergente alcalino (EXTRAN), a 2%, por um perodo de 12 horas. Em seguida
efetuou-se a lavagem com bastante gua corrente seguida de outras lavagens com
gua destilada e deionizada, e posterior secagem feita em estufa a 120C. Aps a
secagem, o material foi descontaminado com solventes, utilizando-se metanol e
acetona, ambos de grau analtico (UP). Aps a evaporao parcial do solvente, foi
efetuada nova secagem em estufa, temperatura de 260C, com o cuidado de se
colocar sobre essas amostras papel alumnio previamente descontaminado,
mantendo-as dessa forma at o momento do uso.
Os recipientes de alumnio foram lavados com gua corrente, secados a
temperatura ambiente e em seguida enxaguados com gua destilada, metanol e

31

acetona. Aps a evaporao do solvente, os recipientes foram levados a estufa e

pr-aquecidos a 260C por 2 horas.
As caixas trmicas utilizadas para o transporte das amostras foram
previamente lavadas com soluo diluda de detergente, e enxaguadas com gua
destilada e lcool etlico.

2.4

PREPARAES DAS AMOSTRAS PARA A ANLISE EM LABORATRIO

2.4.1 Liofilizao
Esta tcnica consiste na eliminao da gua atravs da sublimao da gua
slida, a temperatura e presso abaixo do ponto crtico, permitindo assim a
passagem direta do estado slido para o vapor, sem passar pelo estado lquido. A
amostra foi colocada em um tubo de ensaio de poliestireno, resfriada com nitrognio
lquido durante 10 minutos, e depois colocada em um dessecador ligado a uma
bomba de vcuo a 10-3 mbar, durante 6 h.
O resfriamento da amostra foi monitorado periodicamente com a adio de
nitrognio lquido, at a amostra ficar totalmente seca. Esta tcnica mostra-se muito
eficiente na secagem das amostras sem, no entanto, utilizar a elevao de
temperatura, o que provocaria a perda de determinados compostos orgnicos, tais
como os HPAs e n-Alcanos, por evaporao.
2.4.2 Extrao de constituintes orgnicos das amostras.
Para determinar os compostos orgnicos e frao lipdica no sedimento, todas
as

amostras

foram

previamente

liofilizadas.

Cada

amostra

foi

pesada,

32

aproximadamente 8 -10 g (erro de 0,01g), no cartucho de celulose e extrada no

soxhlet, utilizando-se o volume de 250mL n-hexano e posterior diclorometano (DCM)
por um perodo de 24 horas (Figura 9).
As fraes obtidas foram submetidas a um processo de evaporao rotativa,
na temperatura de 30C a 60 rpm. Este processo viabiliza a concentrao dos
componentes de interesse, contidos na frao lipdica, que posteriormente foram
separas os HPAs dos n-alcanos respectivamente.

Figura 9 - Sistema de extrao soxhlet

2.4.3 Extrao com solventes em colunas de slicas

Para conseguir tal distino entre as fraes, foram utilizadas colunas
cromatogrficas empacotadas com slica gel. necessrio preparar a coluna de
vidro, que deve estar previamente limpa e descontaminada com solvente, utilizando
cerca de 5 ml de n-hexano, mantendo a l de vidro umedecida, e a coluna cheia de
solvente, para evitar rachadura no recheio de slica. Para minimizar o surgimento de
bolhas no interior da coluna, aconselha-se trabalhar em locais com temperatura
ambiente menor que 27C e proceder seu enchimento com alguns cuidados.

33

Foram pesadas duas pores de oito gramas de slica, ativada e desativada

respectivamente, mantida em um recipiente contendor em n-hexano individualmente,
e levemente agitadas, para posterior repouso por alguns segundos para eliminar as
bolhas de ar. Em seguida esta suspenso foi introduzida na coluna de vidro,
acompanhada de leves batidas nas laterais, para evitar a reteno de bolhas, sendo
que ao final da transferncia o excesso de solvente drenado acomodando melhor o
gel na coluna.
Em seguida, foi adicionada coluna uma poro de sulfato de sdio tratado,
formando uma camada de aproximadamente 1 cm, com o objetivo de reter qualquer
resduo de umidade remanescente no extrato. A coluna pronta foi utilizada logo aps
o preparo, no permitindo que secasse antes e/ou durante a eluio das fraes
(Figura 10).

Figura 10 - Coluna de extrao.

(1= Amostra, 2=slica. 3= L de vidro, 4= Torneira)

2.5 VIDRARIAS UTILIZADAS

Bquer de 25, 50 e 100 mL

Balo volumtrico de 50 mL

34

2.5

Balo de fundo redondo de 25 mL

Basto de vidro
Condensador de espiral
Coluna de extrao
Esptula de PVC e Inox
Funil de vidro n 5
Proveta
Pipeta
Tubo de ensaio 15 cm
EQUIPAMENTOS UTILIZADOS

Para a anlise dos sedimentos foram empregados os seguintes equipamentos:

Cromatogrfico GC-MS 500, marca Shimadzu;

Espectrmetro de fluorescncia de raios-X, modelo XRF-1800, marca
Shimadzu;
Espectrmetro de Emisso ptica com Plasma de Argnio (ICP OES),
modelo VISTA PRO, marca Varian;
Analisador Elementar de Carbono Total (COT), marca Finnigan.

2.7 DESCRIES DOS MTODOS UTILIZADOS

As amostras foram secas ao ar por 24h e peneiradas com peneira de malha
de polietileno de 2 mm de dimetro. Em seguida foi pesado cerca de 500 mg do
sedimento, previamente modo e peneirado a 80 mesh em tubo de vidro de A 250 x
D 25 mm, com auxilio de um suporte de isopor na balana analtica, utilizando
esptula de PVC.