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FLOTAO

Material

didtico

referente

disciplina Tecnologia Mineral, do

curso de Engenharia de Materiais da
Universidade Federal do Par

Prof. Elias Fagury Neto, Dr. Eng.

2012

FLOTAO

1 - INTRODUO

Flotao em espuma, ou simplesmente flotao, um processo de separao

aplicado a partculas slidas que explora diferenas nas caractersticas de superfcie
entre as vrias espcies presentes. O mtodo trata misturas heterogneas de partculas
suspensas em fase aquosa (polpas). Os fundamentos das tcnicas que exploram
caractersticas de superfcie esto em um campo da cincia conhecido como "Fsicoqumica das interfaces", "Qumica de superfcie", "Qumica das interfaces" ou
"Propriedades das interfaces".

A concentrao de minerais requer trs condies bsicas: liberabilidade,

diferenciabilidade e separabilidade dinmica. A liberao dos gros dos diferentes
minerais obtida atravs de operaes de fragmentao (britagem e moagem)
intercaladas com etapas de separao por tamanho. A separabilidade dinmica est
diretamente ligada aos equipamentos empregados. As mquinas de flotao se
caracterizam por possurem mecanismos capazes de manter as partculas em suspenso
e de possibilitar a aerao da polpa. A diferenciabilidade a base da seletividade do
mtodo.

A seletividade do processo de flotao se baseia no fato de que a superfcie de

diferentes espcies minerais pode apresentar distintos graus de hidrofobicidade. O
conceito de hidrofobicidade de uma partcula est associado sua umectabilidade ou
"molhabilidade" pela gua. Partculas mais hidrofbicas so menos vidas por gua. O
conceito oposto hidrofobicidade designado como hidrofilicidade. Em termos de
polaridade os compostos qumicos se dividem em polares e apolares, em funo de
apresentarem ou no um dipolo permanente. A importncia da polaridade reflete-se no
fato de que existe afinidade entre substncias ambas polares ou ambas apolares (ou nopolares), no havendo, geralmente, afinidade entre uma substncia polar e outra apolar.

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Nos sistemas de flotao a fase lquida sempre a gua, uma espcie polar, e a
fase gasosa quase sempre o ar, constitudo basicamente por molculas apolares. Uma
substncia hidrofbica pode agora ser melhor caracterizada como aquela cuja superfcie
essencialmente no-polar, tendo maior afinidade com o ar que com a gua. Por outro
lado, substncia hidroflica aquela cuja superfcie polar, indicando maior afinidade
com a gua que com o ar.

Entre os minerais encontrados na natureza muito poucos so naturalmente

hidrofbicos (grafita - C; molibdenita MoS2; talco Mg3Si4O10 (OH)2; pirofilita
Al2Si4O10(OH)2; alguns carves - C e ouro nativo livre de prata - Au). A separao entre
partculas naturalmente hidrofbicas e partculas naturalmente hidroflicas
teoricamente possvel fazendo-se passar um fluxo de ar atravs de uma suspenso
aquosa contendo as duas espcies. As partculas hidrofbicas seriam carreadas pelo ar e
aquelas hidroflicas permaneceriam em suspenso.

Em geral, a mera passagem de um fluxo de ar no suficiente para carrear as

partculas hidrofbicas. Faz-se necessria a formao de uma espuma estvel, que
obtida atravs da ao de reagentes conhecidos como espumantes, os quais abaixam a
tenso superficial na interface lquido/ar e tm ainda a importante funo de atuar na
cintica da interao partcula-bolha, fazendo com que o afinamento e a ruptura do
filme lquido ocorram dentro do tempo de coliso.

O pequeno nmero de minerais naturalmente hidrofbicos seria indicativo de

uma gama restrita de aplicaes da flotao. A vastssima aplicao industrial da tcnica
se deve ao fato de que minerais naturalmente hidroflicos podem ter sua superfcie
tornada hidrofbica atravs da adsoro (concentrao na superfcie) de reagentes
conhecidos como coletores. Em outras palavras, a propriedade diferenciadora pode ser
induzida.

Na maioria dos sistemas de flotao a seletividade do processo requer a

participao de substncias orgnicas ou inorgnicas, designadas como modificadores
ou reguladores. As aes dos modificadores so diversas, destacando-se: ajustar o pH
do sistema, ajustar o Eh do sistema, controlar o estado de disperso da polpa, facilitar e
tornar mais seletiva a ao do coletor (funo designada como ativao) e tornar um ou

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mais minerais hidroflicos e imunes ao do coletor (funo conhecida como
depresso).

Em termos de teor do minrio a ser tratado a flotao apresenta enorme

flexibilidade. No limite superior encontram-se carves com teores de at 80% de
carbono e magnesita com contedo em MgCO3 acima de 90%. No outro extremo
situam-se os minrios de cobre de origem porfirtica dos quais pode ser recuperado
molibdnio, sob a forma de molibdenita, com teores da ordem de 0,02%.

A faixa granulomtrica das partculas est usualmente entre 1 mm (carves) e 5

mm no caso de oxi-minerais. Na maioria dos casos o tamanho mximo fixado pela
liberao dos gros do mineral cuja recuperao o objetivo do tratamento. Quando a
granulometria de liberao maior que aquela que possibilita o transporte das partculas
pelas bolhas de ar, esse fator passa a governar o tamanho mximo na alimentao. O
limite inferior da faixa granulomtrica est relacionado com o conceito de lamas e com
o fato de se tratar de flotao de sulfetos ou de outros minerais. Tradicionalmente,
apesar das lamas serem prejudiciais em todos os sistemas de flotao, geralmente, a
flotao de sulfetos processada sem deslamagem prvia e a dos demais minerais aps
deslamagem. Existe uma tentativa de se quantificar o conceito de lamas. Partculas entre
100 mm e 10 mm so designadas como "finos"; entre 10 mm e 1 mm "ultrafinos"; abaixo
de 1 mm "colides"; a faixa dos ultrafinos e colides constitui as lamas.
Na prtica, a deslamagem no feita necessariamente em 10 mm. O tamanho de
corte definido em funo do consumo exagerado de reagentes e da perda de
seletividade no processo. Um fenmeno comum o recobrimento da superfcie de um
mineral por lamas de outro(s), conhecido como "slimes coating", que pode chegar a
inibir completamente a seletividade na flotao. Na flotao, assim como em outros
processos que envolvem a partio de fluxos de polpa, partculas menores que um certo
tamanho crtico acompanham a partio da gua.

A definio sobre a necessidade da deslamagem e a granulometria de corte deve

levar em conta dois fatores conflitantes: os custos da operao e as perdas em mineral
til confrontados com o menor consumo de reagentes e uma maior seletividade.

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Problemas ambientais ligados ao descarte de rejeitos e o emprego de flotao
pneumtica tm levado a maioria das usinas a reduzir o dimetro de corte na
deslamagem.

2 - PRINCPIOS DE PROPRIEDADES DAS INTERFACES

Uma fase pode ser definida como uma poro homognea, fisicamente distinta e
mecanicamente separvel de um sistema, em outras palavras, uma regio do espao
em que a composio qumica uniforme e as propriedades fsicas e mecnicas so as
mesmas. A transio de propriedades entre duas fases se faz de maneira gradual ao
longo de uma regio espacial, que apresenta uma de suas dimenses extremamente
reduzida, designada como interface.

Considerando-se os trs estados da matria - slido, lquido e gasoso - possvel

a identificao de cinco tipos de interface: slido/slido, slido/lquido, slido/gs,
lquido/lquido e lquido/gs. Todos os tipos esto presentes em sistemas de flotao e
sero discutidos a seguir. Uma interface slido/slido exemplificada por uma partcula
mineral recoberta por lamas de outra espcie, atravs de um mecanismo essencialmente
de atrao eletrosttica, recobrimento por lamas, de primordial importncia para a
flotao j que a partcula perde totalmente sua identidade superficial. Uma partcula
mineral imersa em meio aquoso caracteriza uma interface slido/lquido. Uma bolha de
gs aderida a uma partcula mineral exemplifica uma interface slido/gs, supondo-se
que no momento da adeso a pelcula lquida que circunda a bolha sofre um processo de
afinamento at a ruptura.

Alguns reagentes de flotao so imiscveis em gua, caracterizando uma

interface lquido/lquido. Para facilitar o acesso desses reagentes s interfaces
slido/lquido e lquido/gs, muitas vezes, faz-se necessria sua emulsificao. O
melhor exemplo da interface lquido/gs a pelcula lquida que envolve uma bolha,
apesar de geralmente a literatura citar como exemplo desse tipo de interface uma bolha
imersa em meio aquoso. A espessura da interface muito pequena, especialmente
quando uma fase gasosa est envolvida, no passando de poucas vezes as dimenses
moleculares das espcies presentes. Considera-se que essas interfaces apresentam
espessuras da ordem de nanmetros ou at frao de nanmetro.

No caso de interfaces slido/lquido a espessura depende da fora inica da

soluo. Para uma soluo aquosa de NaCl estima-se uma espessura de 10 nm para uma
concentrao de 1 x 10-3 mol/L, decaindo para 0,36 nm para concentrao de 0,7 mol/L.
Existe unanimidade em relao ao fato de conceitos qumicos e fsico-qumicos no
poderem ser extrapolados do seio das fases ("bulk") para a regio interfacial. Por outro
lado, caso no se estabeleam analogias entre o comportamento interfacial e aquele no
seio das fases, o estudo de propriedades das interfaces torna-se de compreenso ainda
mais difcil. Optamos por considerar que existem analogias entre fenmenos e
propriedades "bulk" e interfaciais, lembrando que analogia no significa identidade total
e que as extrapolaes de um domnio para outro requerem todos os cuidados. Os
principais tipos de ligaes qumicas ocorrem tambm na regio interfacial. Deve-se
lembrar que um tomo ou on na superfcie mineral pode "reagir" com espcies em
soluo, porm no tem a mesma "liberdade" que uma espcie em soluo, j que
apresenta um grau de "comprometimento qumico" com a estrutura do slido.

Assim como nos processos "bulk", as ligaes covalentes interfaciais esto

associadas reduo de energia causada pela superposio de orbitais semi-preenchidos
de dois tomos. As ligaes covalentes so direcionais (o arranjo atmico determinado
pelos ngulos das ligaes), ocorrem entre tomos vizinhos e podem ser polares ou
apolares. As apolares envolvem tomos de mesma eletronegatividade (definida como
afinidade por eltrons em uma ligao covalente), isto , tomos iguais, ou simetria
molecular que faz com que os centros de cargas negativas e positivas na molcula
coincidam. Na ausncia de simetria o grau de polaridade de uma ligao covalente
depende da diferena de eletronegatividade entre os tomos. Essas ligaes so
designadas como covalentes com carter parcialmente inico.

Quando o carter inico ultrapassa 50% so usualmente conhecidas como

ligaes inicas, devido predominncia de atrao eletrosttica entre ons de carga
oposta (exemplo: KF - fluoreto de potssio - carter 92% inico). As ligaes inicas
so no direcionais (o arranjo atmico depende dos tamanhos relativos dos tomos), de
longo alcance e polares. Um tipo de ligao secundria que exerce um papel
preponderante em flotao a ligao ou ponte de hidrognio. O hidrognio apresenta a
peculiaridade de, ao se ionizar, ficar desprovido de nuvem eletrnica, tornando-se apto a

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agir como lado positivo de dipolos em que a extremidade negativa ocupada por
elementos altamente eletronegativos como o flor, o oxignio e o nitrognio, causando,
geralmente, polimerizao. As pontes de hidrognio so responsveis pelo alto grau de
estruturao da gua no estado lquido, que exibe uma densidade mais elevada que no
estado slido. As ligaes de van der Waals so do tipo secundrio, causadas pela
natureza polar flutuante (dipolo instantneo) de um tomo com todas as camadas
eletrnicas ocupadas cheias. Individualmente so consideradas de baixa energia, porm,
em geral, se manifestam de forma aditiva. No campo do tratamento de minrios
assumem um significado especial devido a dois efeitos: (a) propiciam interaes
moleculares entre radicais de hidrocarboneto de surfatantes; (b) na ausncia de repulso
eletrosttica causam a agregao de partculas finas atravs de mecanismo de
coagulao.

Outros tipos de ligaes possveis so: on/dipolo, dipolo/dipolo, on/dipolo

induzido, dipolo/dipolo induzido e dipolo induzido/dipolo induzido. Finalmente, no se
pode esquecer das interaes entre ons ou molculas polares e superfcies minerais
carregadas, cuja importncia cresce com a reduo na granulometria das partculas.

Mesmo com o auxlio das mais sofisticadas tcnicas da microscopia eletrnica, a

pequena espessura das interfaces inviabiliza qualquer tentativa de observao "in situ"
de fenmenos interfaciais. Todo o conhecimento acumulado se baseia em modelos
empricos e em medidas experimentais de trs grandezas: adsoro, tenso superficial e
potencial zeta.

Conceitualmente

adsoro

significa

concentrao

na

interface.

Como

matematicamente a interface considerada bi-dimensional, a adsoro quantificada

2

em termos de massa/rea (por exemplo: g/cm ou moles/cm ). Normalmente medida a

partir da abstrao de um reagente em soluo por um slido. Quando as determinaes
so realizadas a temperatura constante os resultados so apresentados sob a forma de
isotermas de adsoro (medidas da quantidade adsorvida em funo da quantidade
disponvel para adsoro).

A classificao tradicional da adsoro em fsica e qumica (fisissoro e

quimissoro) foi desenvolvida para a adsoro de gases em slidos. As seguintes

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consideraes podem ser feitas para adapt-la a sistemas de flotao. Interaes
envolvendo ligaes de van der Waals e foras coulmbicas entre adsorvato (aquele que
se adsorve) e adsorvente (aquele sobre o qual ocorre a adsoro) so designadas como
fsicas. A quimissoro se caracteriza por ligaes dos tipos inica, covalente
(normalmente o carter da ligao covalente parcialmente inico) e ponte de
hidrognio. A adsoro qumica se restringe a monocamadas, j que seu mecanismo
bsico envolve transferncia ou compartilhamento de eltrons. A fisissoro pode
apresentar (e geralmente apresenta) multicamadas. Muitas vezes difcil distinguir-se
adsoro de reao qumica em soluo seguida de precipitao superficial.

Outra grandeza interfacial mensurvel, que em sistemas de flotao manifesta-se

na interface lquido/gs, a tenso superficial. Evidncias da existncia da tenso
superficial surgem em fatos corriqueiros do dia a dia: a gua em um copo ou em um
lago (na ausncia de vento) mostra uma superfcie plana, j em pequenas quantidades as
gotas mostram uma superfcie curva convexa (pequenas gotas e bolhas de ar so
esfricas); a imerso de um tubo de vidro capilar em gua faz com que o lquido suba e
a superfcie se torne cncava; um anel de platina, imerso em gua e seguro por fios,
quando forado para fora do lquido, retm parte da gua; a estabilidade de bolhas de
sabo na tradicional brincadeira infantil requer a presena de um agente espumante.
Apesar dessas evidncias, a conceituao de tenso superficial de forma clara e objetiva
no trivial. Sero considerados os conceitos mecnico, termodinmico e qumico. A
definio mecnica pode ser visualizada atravs de uma pelcula de sabo sustentada
por um dispositivo formado por trs arames fixos e um mvel. Mediante a aplicao de
uma fora f ao arame mvel a rea da pelcula sofre um incremento. A tenso
superficial g definida como sendo o trabalho mecnico necessrio para produzir um
acrscimo unitrio de rea. A termodinmica define o conceito de variao de energia
livre de superfcie (DGs) como a energia requerida para trazer molculas do interior de
uma fase para a interface. Para as interfaces lquido/gs e lquido/lquido o valor
numrico da tenso interfacial coincide com o de DGs. A expresso tenso interfacial
genrica e vale para qualquer interface. A designao tenso superficial, ortodoxamente,
se refere tenso interfacial no caso de um lquido em equilbrio com seu vapor; na
prtica se aplica a qualquer interface lquido/gs. Quimicamente a tenso superficial
pode ser considerada como a resistncia formao de uma ligao qumica.

A tenso superficial de uma soluo , geralmente, afetada pela concentrao do

soluto. A presena de sais e bases (com exceo do hidrxido de amnio) elevam a
tenso superficial em relao da gua. A maioria dos surfactantes (alcois,
carboxilatos, sulfatos, sulfonatos, aminas e sais quaternrios de amnio etc.) reduzem a
tenso superficial. Os tio-compostos causam um decrscimo desprezvel na tenso
superficial. ,A figura 1 ilustra a variao da tenso superficial em funo da
concentrao do soluto para sais inorgnicos, tio-composto e alcois.

Figura 1 - Variao da tenso superficial da soluo em funo da concentrao do

soluto.
Surfactantes de cadeia hidrocarbnica suficientemente longa apresentam curvas
de g x [C] onde o abaixamento de g com o aumento de [C] cessa abruptamente. Esse
fato atribudo formao de agregados que recebem o nome de micelas. Apesar de
diferirem quanto geometria, as micelas tm como caracterstica comum a configurao
com as pores polares voltadas para a soluo e as cadeias hidrocarbnicas dispostas
internamente, ligadas entre si por foras de van der Waals. A concentrao a partir da
qual as micelas so formadas recebe o nome de concentrao micelar crtica - CMC,
fortemente dependente do comprimento da cadeia hidrocarbnica.

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A terceira grandeza interfacial diretamente mensurvel uma propriedade
eltrica, conhecida como potencial zeta. As propriedades eltricas das interfaces so
estudadas atravs do modelo da dupla camada eltrica - DCE. A importncia das
interaes coulmbicas em sistemas de flotao, especialmente no caso de oxi-minerais,
levou Parks (1975) a classificar a adsoro em no especfica e especfica, conforme a
predominncia, respectivamente, de mecanismos eletrostticos ou outros. Adsoro
estritamente no especfica incapaz de reverter a carga do slido.

Considerando-se que a carga eltrica dos slidos suspensos numa polpa aquosa
atrai uma "atmosfera" de ons de carga contrria, sendo parte dessa atmosfera difusa,
pode-se adotar como representativa da dupla camada eltrica a estrutura ilustrada na
figura 2.
DUPLA CAMADA

0 = Carga de Superfcie
PIH
PEH

SLID0

SOLUO

Plano de Cisalhamento

CAMADA DE GOY OU DIFUSA

Co on
on Contrrio na Camada Difusa
on Contrrio Adsorvido Especificamente
on Contrrio Hidratado Adsorvido No
Especificamente
PIH
PEH

Plano interno de Helmholtz

Plano externo de Helmholtz

Figura 2 - Estrutura da dupla camada eltrica

Crculos menores representam ons no hidratados, capazes de se adsorverem
especificamente. ons hidratados, apresentados como crculos maiores, se limitam a
adsorver-se por mecanismo eletrosttico (adsoro no especfica). O modelo genrico
pode ser dissecado para situaes particulares, mostradas nas figuras 3 e 4, que retratam,

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respectivamente, ausncia de adsoro especfica e adsoro especfica com reverso de
carga seguida por adsoro no especfica.
SUPERFCIE SLIDA (s0)
PLANO DE STERN
CAMADA DE GOUY

ONS CONTRRIOS

a)

+
CO-ONS

+
SOLUO

SLIDO

+
+

+
d

sd

CAMADA DIFUSA
PLANO DE CISALHAMENTO

0 d

CAMADA ANCORADA

b) Potencial
Eletrosttico

Potencial na
Soluo( = 0)

Figura 3 - Modelo da dupla camada eltrica na ausncia de adsoro especfica:

(a) esquema da DCE; (b) distribuio do potencial eletrosttico.
SUPERFCIE
ONS ESPECIFICAMENTE ADSORVIDOS
CAMADA DE GOUY

ONS CONTRRIOS

a)
SOLUO
SLIDO

CO-ONS
PLANO DE CISALHAMENTO
PEH
PIH

0
POTENCIAL
ELETROSTTICO

POTENCIAL NA
SOLUO

Figura 4 - Modelo de Stern da dupla camada eltrica contemplando adsoro especfica

superequivalente: (a) esquema da DCE; (b) distribuio do potencial eletrosttico.

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O perfil de potencial ao longo da interface, apresentado na parte inferior das
figuras, hipottico. A medida direta de potencial somente possvel em um plano de
localizao indefinida, no interior da camada difusa, provavelmente muito prximo ao
plano externo de Helmholtz, conhecido como plano de cisalhamento. A expresso vem
do fato da interface slido/lquido se cisalhar ou romper quando ocorre movimento
relativo entre uma partcula slida carregada e o lquido em que ela est imersa, na
presena de um campo eltrico. Esse deslocamento diferencial das partes da dupla
camada eltrica leva ao aparecimento de um potencial eletrocintico, medido atravs
dos quatro fenmenos eletrocinticos: i. eletroforese, no qual as partculas eletricamente
carregadas, suspensas numa polpa, movimentam-se sob a ao de um campo eltrico
aplicado (mtodo mais empregado em tratamento de minrios); ii. eletroosmose; iii.
potencial de escoamento; iv. potencial de sedimentao.

Diversos fatores podem contribuir para a gerao de carga na superfcie de

partculas minerais. No caso de xidos e silicatos (que podem ser considerados xidos
"mltiplos") de baixa solubilidade o mecanismo pode ser visualizado com auxlio da
figura 5.
O
Si

O
Si

Si
O
Si
O

Si

OH
Si

OH

O
O

O
+ 2H

O
Si

Plano de fratura

Si

Si -OH
+ 2OH

Si

Si -OH

Figura 5 - Esquema da hidrlise superficial do quartzo

A fragmentao leva ruptura de ligaes Si-O. O ction hidrognio pode se
adsorver em "stios" oxignio e o nion hidroxila em "stios" silcio. Ambas as situaes
levam a uma condio de hidrlise superficial. A carga de superfcie atribuda
dissociao anfotrica, segundo as reaes abaixo:
-

i. MOH = MO + H
+

iii. M + H2O = MOH2

ii. MOH = M + OH
+

iv. MOH + H = MOH2

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O sentido das reaes vai depender do pH do sistema, segundo o princpio de Le
Chatelier.
A anlise apresentada mostra que a carga no slido sensvel composio da
fase aquosa e freqentemente possvel identificar certos solutos inicos como
determinadores de potencial, isto , primariamente responsveis pela carga superficial:
so os ons determinadores de potencial - IDP. So apresentadas a seguir algumas
definies sugeridas pela IUPAC:

ponto de carga zero - PCZ: logaritmo negativo da atividade de um dos IDP

correspondente a carga real de superfcie nula (so = 0). determinado por
medida direta da adsoro dos IDP;

ponto isoeltrico - PIE: logaritmo negativo da atividade de IDP para a qual a

carga lquida no plano de cisalhamento nula (sz = 0). obtido pela medida de
potencial zeta, na presena de um eletrlito indiferente de forma a reduzir a
possibilidade de que IDP povoem a camada de Gouy. Caso H+ e OH- sejam os
IDP, o ponto em que o potencial zeta se anula (numa curva de yz x pH) ser o

Pot. eta (mV)

pH do PIE ou simplesmente PIE (figura 6);

PIE

Figura 6 - Potencial zeta em funo do pH

on determinador de potencial de segunda ordem: aqueles que reagem com os

IDP de primeira ordem, determinando a carga de superfcie.

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concentrao de reverso de carga - CRC: concentrao de espcie

correspondente ao potencial zeta nulo em situao em que a carga determinada
por IDP de segunda ordem. Um exemplo de reverso de carga por IDP de
+

segunda ordem a adsoro do hidroxo-complexo de chumbo (PbOH ) sobre o

quartzo, atravs de ponte de hidrognio, que pode ser visualizada atravs da
figura 7.

OH

O
H

Pb

Si
O

OH

Figura 7 - Esquema da adsoro do hidroxo-complexo de chumbo na superfcie do

quartzo
Na faixa de pH de predominncia do hidroxo-complexo (figura 8) a presena de
ctions chumbo reverte o potencial zeta do quartzo (figura 9).

Figura 6.17 - Diagrama de concentrao logartmica para [Pb2+] = 1 x 10-4 molar

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Figura 9 - Potencial zeta do quartzo em funo do pH para [PbCl2] = 1 x 10-4 molar

ponto de reverso de zeta - PRZ: logaritmo negativo da CRC.

3 - REAGENTES E MECANISMOS DE AO

Reagentes de flotao so compostos orgnicos e inorgnicos empregados com o

objetivo de controle das caractersticas das interfaces envolvidas no processo. Qualquer
espcie, orgnica ou inorgnica, que apresente tendncia a concentrar-se em uma das
cinco interfaces possveis um agente ativo na superfcie. A expresso surfatante
reservada para espcies ativas na superfcie que apresentam um carter anfiptico do
tipo R-Z. O grupo polar Z consiste de um agregado de dois ou mais tomos ligados de
forma covalente, possuindo um momento de dipolo permanente, e representa a poro
hidroflica do surfatante. O grupo no polar desprovido de dipolo permanente e
constitui a poro hidrofbica da espcie. O radical R pode ser de cadeia linear,
ramificada ou cclica, apresentando tanto ligaes saturadas quanto insaturadas. Os
surfatantes podem apresentar mais de um radical. O(s) radical(ais) pode(m) ligar-se a
mais de um grupo polar (surfatante multipolar).

De acordo com seu papel no processo de flotao, os reagentes so

tradicionalmente classificados em coletores, espumantes e modificadores.

Coletores so aqueles reagentes que atuam na interface slido-lquido, alterando

a superfcie mineral, que passa de carter hidroflico para hidrofbico. Apesar de no se
enquadrarem nessa definio, molculas neutras, como leo diesel e querosene, so

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empregadas na flotao de minerais naturalmente hidrofbicos, como grafita e carvo
no oxidado, sendo impropriamente designadas como coletores.

Uma caracterstica importante dos coletores a compatibilidade entre seu preo

e os custos de operao aceitveis para um dado processo. Na maioria dos casos so
manufaturados a partir de matrias primas naturais ou sub-produtos de processos da
indstria qumica. Raramente sua composio qumica aproxima-se de 100% da
substncia ativa. Muitas vezes as impurezas so inerentes ao processo de fabricao,
representando reaes de sntese incompletas e, at mesmo, consistindo na presena de
espcies adicionadas como enchimento. Em outros casos, espcies qumicas so
intencionalmente adicionadas com o objetivo de reforar a ao da matria ativa,
tornando a flotao mais recuperadora e/ou seletiva. Geralmente a presena dessas
espcies no mencionada pelos fabricantes, obrigando os usurios a exaustivas
identificaes qumicas no sentido de aumentar seu conhecimento sobre os reagentes
que utilizam.

Classicamente os sistemas de flotao so divididos em sulfetos e no sulfetos.

Os coletores empregados na flotao de sulfetos so conhecidos como tio-compostos. A
classe dos no sulfetos mais complexa, pois engloba um nmero muito grande de
minerais. A maior parte deles se enquadra na classificao de oxi-minerais. Nessa
classificao ficariam excludos no sulfetos como a fluorita, a criolita (deve-se
salientar que os fluoretos se assemelham aos xidos porm apresentam o flor e no o
oxignio como elemento eletronegativo na estrutura) e os sais solveis, alm de carvo
e grafita. Uma classificao mais detalhada dos no sulfetos mostra os seguintes grupos:
xidos e silicatos (geralmente de baixa solubilidade), minerais levemente solveis
(carbonatos, fosfatos, sulfatos, tungstatos, molibdatos, niobatos etc.), sais solveis e
uma classe parte, constituda por carvo e grafita. Os coletores empregados na
flotao de no sulfetos (exclusive carvo e grafita) foram designados por Leja (1982)
como compostos ionizveis no tio.

Os grupos polares dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre

no ligado a oxignio. So usualmente derivados de um composto de origem
oxigenado, atravs da substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre.
Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio para tio-

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composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de
hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais
de sdio ou potssio.

As principais propriedades dos tio-compostos so: (i) baixa ou nenhuma

atividade na interface lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora, ausncia
de ao espumante); (ii) alta atividade qumica em relao a cidos, agentes oxidantes e
ons metlicos; (iii) diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia
hidrocarbnica.
A importncia das reaes de oxidao de tio-compostos leva a uma forma de
apresentao dos mesmos que abrange a seqncia: composto de origem, tio-derivativo,
produto de oxidao, conforme a tabela 1.
Tabela 1 Tiocompostos.
Composto de origem

Tio-derivado

Produto de oxidao

cido carbnico

monotio carbonato ROCOSNa

carbonato dissulfeto

H2CO3

ditiocarbonato ROCS2Na

(ROCOS)2

tritiocarbonato RSCS2Na

dixantgeno (ROCS2)2

perxantato ROCS2O

ter xntico ROCS2C3H7

formato xantgeno ROCS2CO2C3H7
cido carbmico

ditiocarbamato R2NCS2Na

dissulfeto de tiouretana

H2NCOOH

ster de tionocarbamato C3H7NHCSOC2H5

(R2NCS2)2

cido fosfrico

monotiofosfato de dicresila

monotiofosfatgeno

H3PO4

(H2COHO)2PSONa
ditiofosfato de monoalquila

ditiofosfatgeno

ROHOPS2Na

cido fosfnico

ditiofosfato de dialquila

ditofosfatgeno

ROROPS2Na

(anlogos ao dixantgeno)

ditiofosfinato R2PS2Na

H2POOH
uria (H2N)2CO

tiocarbanilida (NH)2CS
mercaptpbenzotiazol SNCSH

gua H2O

mercaptana R2SHSNa

amonaco NH3

tioeteramina H7C3S(CH2)nNCH3RC2H5

= benzeno

dissulfeto de di-alquila (RS)2

17
Nos xantatos ocorre ressonncia entre os tomos de enxofre da ligao dupla e
da simples com o carbono. A ressonncia entre os dois tomos de enxofre e o de
oxignio desprezvel.

Os grupos apolares dos tiocompostos empregados em flotao so geralmente

hidrocarbonetos de cadeia curta: etila a hexila (C2H5 a C6H13), fenila (C6H5), ciclohexila
(C6H11) e combinaes de grupos alquila e arila.
No caso dos xantatos so empregados industrialmente os homlogos de 2 a 5
carbonos. As estruturas ramificadas (iso) dos homlogos de 3 e 4 carbonos (propila e
butila) so mais utilizadas que as estruturas lineares (n). Existem tambm xantatos
secundrios (sec).

CH3-CH2-CH2-CH2-X-Na: n butil-xantato de sdio

CH3-CH-CH2-X-Na: iso butil-xantato de sdio
|
CH3
CH3-CH2-CH-X-Na: butil-xantato secundrio de sdio

CH3
Os xantatos so normalmente designados pelo smbolo X:
EtXK: etil-xantato de potssio;

X : nion xantato;

X2: dixantgeno

Apesar do elevado momento de dipolo dos sais insolveis, produtos de reao

entre xantatos ou ditiofosfatos e ctions metlicos, mesmo os homlogos mais curtos,
so hidrofbicos.

Os mecanismos de adsoro dos tio-coletores so discutidos tomando-se como

exemplo os xantatos. Alguns nions xantato dissolvidos na fase lquida reagem com
ctions metlicos da superfcie do retculo cristalino do mineral sulfetado. Esse sal deve
ser suficientemente insolvel para que o processo de adsoro prossiga. As posies
ocupadas por esse sal servem de pontos de ancoragem ou nucleao para a adsoro
de dixantgeno ou xantato do metal da rede formados a partir de uma reao
eletroqumica:

18
2ROCS2- (ROCS2)2 + 2e ou
2ROCS2- + MeS Me(ROCS2)2 + S + 2e

Outra possibilidade a produo de nion tiossulfato em vez de enxofre

elementar:
4ROCS2- + MeS + 3H2O 2Me(ROCS2)2 + S2O3- + 6H+ + 8e

Os eltrons produzidos nessas reaes andicas so consumidos na reduo de

oxignio dissolvido:
O2 + 4H+ + 4e 2H2O

ou

O2 + 2H2O + 4e 4OH-

A oxidao a dixantgeno ou xantato do metal governada pelo potencial de

repouso do sistema. O potencial de repouso o potencial de equilbrio do sistema como
um todo, medido com um eletrodo combinado de platina, sendo atingido levando-se em
conta a contribuio de todos os pares redox presentes. A tabela 2 mostra que quando o
potencial de repouso mais andico que o potencial reversvel de oxidao do nion
xantato a dixantgeno a espcie adsorvida a oxidada (dixantgeno).

Tabela 2 - Correlao entre potenciais de repouso e produtos de interao entre sulfetos

e xantatos. Xantato de etila de potssio (6,25 x 10-4 molar; pH = 7). Potencial reversvel
de oxidao a dixantgeno 0,130 V. (Allison et al., 1972)

Mineral
arsenopirita
pirita
pirrotita
molibdenita
alabandita
calcopirita
covelita
bornita
galena

Potencial de repouso Eh (V)

0,22
0,22
0,21
0,16
0,15
0,14
0,05
0,06
0,06

Produto de interao
X2
X2
X2
X2
X2
X2
X2 + MX
MX
MX

No caso do potencial de repouso ser inferior ao potencial redox para o par,

observa-se a presena do xantato do metal da rede. A exceo a esse raciocnio

19
termodinmico, observada no caso da covelita, pode ser explicada pela formao inicial
de xantato cprico, com posterior dissociao em xantato cuproso e dixantgeno.

Em meio cido o nion xantato se converte em cido xntico, que rapidamente

se decompe em CS2 e lcool. O tempo de meia-vida da decomposio cai de cerca de
2000 min em pH 6 para 10 min em pH 4 e 1 min em pH 3.

Os principais representantes da classe de coletores designados como compostos

ionizveis no-tio so:

i. alquil-carboxilatos, derivados dos cidos carboxlicos ou cidos graxos:

RCOOH;
-

ii. alquil-sulfatos e sulfonatos, geralmente de sdio: R-O-SO3 Na e R-SO3 Na ;

iii. mono e di-alquil-fosfatos, derivados do cido fosfrico RPO4H2;
iv. reagentes menos comuns, como sulfossuccinatos (ROOC-CH2-CH-COONaSO3Na), sulfossuccinamatos (RNHCO-CH2-CH-COONa-SO3Na), sarcosinatos
(ROCCH2-NH-COONa) e hidroxamatos (ROC-HN-ONa);
v. derivados da amnia (NH3): aminas primrias (R-NH2) e sais quaternrios de
amnio (R-N(CH3)3+Cl-).

Os coletores pertencentes aos quatro primeiros grupos acima, quando ionizados,

so aninicos (os sulfossuccinamatos e os sarcosinatos so anfotricos), ao passo que os
da famlia das aminas so catinicos.

Sabes de cidos graxos so empregados como coletores de apatita na produo

de rocha fosfrica. Os cidos graxos so de origem vegetal e so equivocadamente
designados como leos (de casca de arroz, de soja, em geral hidrogenado, tall oil,
extrado de um tipo de pinus). A saponificao feita com soda custica. A frio sua
extenso atinge cerca de 70%, podendo superar 95% se feita a quente. Os cidos graxos
mais efetivos so olico e linolico.

As aminas empregadas na flotao catinica reversa de minrios de ferro so

parcialmente neutralizadas com acetato para aumentar sua solubilidade em gua. O grau

20
de neutralizao que leva a um melhor desempenho situa-se entre 25% e 30%. Alm da
neutralizao as aminas primrias so modificadas pela introduo do grupo O(CH2)3
entre o radical e o nitrognio, transformando-se em eteramina (R-O(CH2)3NH2). So
tambm

utilizadas

as

eterdiaminas

(R-O(CH2)3NH(CH2)3NH2).

Tanto

as

etermonoaminas quanto as eterdiaminas so parcialmente neutralizadas com acetato. O

radical mais comum decila.

As principais propriedades dos compostos ionizveis no tio so:

i.

propenso a hidrlise ou dissociao, governada pelo pH da soluo, afetando

fortemente a atividade superficial atravs da predominncia da espcie inica ou da

molecular. Como regra geral simplificada a forma inica atua como coletor e a
molecular como espumante (curvas esquemticas de dissociao so apresentadas na
figura 10 para cidos graxos e aminas primrias);

100

% DISSOCIAO

(1) RCOOH
(2) RNH2

50

(2)

(1)

0
0

10

12

14

PH

Figura 10 - Curvas de dissociao (esquemticas) para amina e cidos graxos

ii. diminuio da tenso interfacial na interface ar/soluo, quando presentes em soluo
diluda;
iii. tendncia a formar micelas, no caso de homlogos de cadeia longa.
Dois mecanismos distintos podem ocorrer na adsoro de coletores ionizveis no tio
em oxi-minerais:

21
(i)

atrao eletrosttica inicial entre a cabea polar ionizada do coletor e a

superfcie mineral com carga oposta, seguida da formao de hemimicelas
por ligaes de van der Waals entre os radicais do coletor (mecanismo

SLIDO

SLIDO

ilustrado na figura 11);

IDP
on contrrio hidratado
nion Coletor

(a) Adsoro de ons individuais

(b)Formao de hemimicelas

Figura 11 - Representao esquemtica da dupla camada eltrica para adsoro de um

coletor aninico
(ii)

adsoro qumica do coletor, independentemente de atrao ou repulso

eletrosttica, seguida pela imobilizao por foras de van der Waals entre os
radicais.

Os surfatantes empregados como espumantes so compostos no inicos,

geralmente pertencentes classe dos alcois ou dos teres. Alcois de cadeia linear
tendem a formar filmes solidificados na interface lquido/gs, efeito indesejvel. Entre
os alcois de cadeia ramificada, o mais comumente empregado como espumante o
MIBC, metil isobutil carbinol, que apresenta a estrutura CH-CH2-CH-CH3 com 2
grupos CH3 ligados ao carbono 1 e a hidroxila ligada ao carbono 3. Na flotao de
sulfetos so empregados alcois aromticos como cresis e xilenis. O a-terpineol um
lcool cclico que se apresenta como principal constituinte ativo do leo de pinho. Os
chamados poliglicis so derivados de dois teres cclicos, o xido de etileno e o xido
de propileno. A hidrofilicidade desses grupos aumenta drasticamente a solubilidade dos
chamados teres de poliglicol em relao aos alcois correspondentes. O peso molecular

22
de um metil-ter de propileno glicol (CH3-(O-C3H6)x-OH) varia com o nmero x de
grupos xido de propileno.

Ao contrrio das funes bem definidas dos coletores e dos espumantes, as aes
dos modificadores so distintas:

1. modulao do pH, de extrema importncia prtica. efetuada mediante a adio

de cidos e de bases. Deve ser levado em conta o fato de que o nion do cido
ou o ction da base poder, em alguns sistemas, se adsorver especificamente e
alterar as caractersticas das interfaces envolvidas;
2. modulao do Eh, potencial eletroqumico do sistema, importante na flotao de
sulfetos, envolvendo a adio de redutores e oxidantes e o emprego de
nitrognio como fase gasosa;
3. controle do estado de agregao da polpa atravs da adio de dispersantes e
agregantes (coagulantes e floculantes). Os dispersantes, em geral, exercem
tambm o papel de depressores de ganga. As aes de disperso e de agregao
esto intimamente relacionadas com a modulao do pH. Em geral, uma polpa
dispersa favorece a flotao. Uma floculao seletiva do(s) mineral(is) que se
dirige(m) ao afundado poder ter um efeito benfico (exemplo: flotao
catinica reversa de minrios itabirticos). Os polmeros naturais e sintticos tm
poder floculante no caso de apresentarem alto peso molecular e so dispersantes
quando possuem baixo peso molecular. Os principais polmeros sintticos so
derivados do cido acrlico, constituindo as poliacrilamidas. Em menor escala
so tambm empregados derivados do cido metil-acrlico, de steres acrlicos,
de acrilonitrila e de acrilamida. Um polmero constitudo por mais de um
monmero designado como copolmero;
4. ativao, atravs da adio de reagentes capazes de tornar mais eficaz e/ou
seletiva a ao dos coletores. Entre os ativadores destacam-se os ctions
metlicos como cprico, ativador da esfalerita e de sulfetos contendo ouro
associado e chumbo, ativador da estibnita. Os sulfetos de sdio (Na2S e NaSH)
so empregados na sulfetizao de oxidados de chumbo, cobre e zinco;
5. depresso, atravs da adio de reagentes capazes de inibir a ao do coletor e
hidrofilizar a superfcie dos minerais que se destinam ao afundado. Entre os
depressores inorgnicos destacam-se: CaO (depressor de pirita em usinas de

23
cobre e cobre/molibdnio), NaSH (depressor de sulfetos de cobre e ferro em
circuito de molibdenita), ZnSO4 (depressor de esfalerita em circuitos de
chumbo/zinco e cobre/chumbo/zinco), NaCN ou Ca(CN)2 (depressores de
sulfetos de ferro, pirita, pirrotita e marcassita, arsenopirita e esfalerita; em menor
extenso deprimem sulfetos de nquel e cobalto, sulfetos de cobre, outros
sulfetos, em geral, com exceo da galena), ferrocianeto e ferricianeto
(depressores de sulfetos de cobre e de ferro na faixa de pH entre 6,5 e 8,5), HF
(depressor de micas, quartzo, apatita e espodumnio na flotao de minrios
pegmatticos), reagente de Nokes (depressor de sulfetos de cobre e de ferro em
circuitos de molibdenita), dicromato (depressor seletivo de galena em circuitos
de cobre/chumbo) e permanganato (depressor seletivo de pirrotita e arsenopirita
em circuitos de pirita). Entre os depressores orgnicos destacam-se os
polissacardeos, em especial o amido de milho. Outros depressores orgnicos so
os taninos e seus derivados, em especial o quebracho, os derivados da celulose
(a carboximetil celulose o principal representante) e os lignossulfonatos.

O amido encontrado em diversos gros e tubrculos, sendo sua principal fonte

industrial no Brasil o milho. Existe grande potencialidade para a utilizao do amido de
mandioca, mas a falta de grandes empresas produtoras dificulta seu emprego
sistemtico. Na Europa tem crescido o uso de amido de batata.

O amido de milho uma reserva energtica vegetal formada pela polimerizao

de molculas de D-glicose geradas atravs do processo fotossinttico, tendo como
frmula aproximada (C6H10O5)n. Os amidos so constitudos por dois compostos com
estruturas de cadeias distintas: i. amilose, polmero linear em que o nmero n de
unidades D-glicose permanece na faixa de 200 a 1000; ii. amilopectina, polmero
ramificado em que o nmero de unidades do monmero supera 1500. O peso molecular
mdio do amido no modificado supera 300.000dalton. Os amidos de milho podem
sofrer modificao qumica que leva a espcies com grau de polimerizao inferior,
chegando a pesos moleculares da ordem de 7.000dalton, as chamadas dextrinas. Tanto
as dextrinas quanto os amidos no modificados so hidrofilizantes, porm as primeiras
so dispersantes e os segundos floculantes.

24
Os amidos no modificados contm, alm de substncia amilcea (amilose +
amilopectina), leo, protenas, umidade, fibras e matria mineral. O leo inibidor de
espuma, sendo recomendvel que seu teor no ultrapasse 1,5%. Corra (1994)
demonstrou que a principal protena do milho, zena, depressor de hematita
comparvel a amido. A umidade se deve higroscopicidade dos produtos de milho em
qualquer faixa granulomtrica. Fibras e matria mineral so inertes quimicamente.

Em comparao com amidos de milho, amidos de mandioca apresentam gomas

com maior viscosidade, indicativo de maior peso molecular, e teor de leo desprezvel,
reduzindo o risco de inibio da ao espumante.

Os amidos no modificados so insolveis em gua fria. Sua solubilizao ou

gelatinizao requer a ao de NaOH (mais comum) ou calor. Na gelatinizao com
NaOH so geralmente empregadas relaes mssicas amido:NaOH de 4:1 a 6:1.

4 - MQUINAS DE FLOTAO

A terceira condio bsica essencial flotao, separabilidade dinmica, envolve

a utilizao de um equipamento que apresente desempenho metalrgico e capacidade
adequados realidade industrial.

Nos 100 anos de existncia da flotao foram desenvolvidos e utilizados muitos

equipamentos de diferentes concepes. Uma dessas concepes consolidou-se na
prtica industrial: a clula mecnica de sub-aerao. A figura 12 ilustra detalhes do
modelo de um dos fabricantes, o mais utilizado no Brasil (Chaves e Leal Filho, 2002).

Os componentes essenciais de uma mquina mecnica de sub-aerao so: i.

rotor: responsvel pela agitao, mantendo as partculas em suspenso, em condies
altamente turbulentas, com elevada probabilidade de coliso partcula-bolha; ii.
dispersor: responsvel pela quebra do jato de ar, injetado atravs do eixo oco do rotor,
em bolhas com tamanho compatvel com o das partculas a serem flotadas; iii. estator:
responsvel pela mudana de regime, de turbulento na regio sob ao do rotor, para
uma zona quieta objetivando no desestabilizar a adeso da partcula bolha.

25

A parte superior do rotor succiona ar

para dentro do tubo, misturando
completamente o ar com a polpa.
O dispersor quebra o ar em
bolhas minsculas.

A parte inferior do rotor

puxa para cima a polpa
atravs do rotor.

As clulas de flotao de tamanhos maiores incluem um fundo

falso para ajudar no fluxo da polpa.

Mquina de Flotao (Wemco)

Correia em V
Motor Eltrico
Suporte do Rolamento
Camisa
Base de Sustentao
Rolamentos
Eixo
Tubo Vertical
Capuz do Estator
Estator

Rotor e estator da clula (Wemco)

Figura 12 - Mquina de flotao (Wemco)

26

Um novo equipamento revolucionou o universo de mquinas de flotao a partir

dos anos 80 do sculo passado: a coluna de flotao. Patenteada em 1961, a coluna, ou
coluna canadense, como conhecida, teve sua primeira aplicao industrial em 1981,
no estgio de limpeza do circuito de flotao de molibdenita, da Mine Gasp, Quebec,
Canad.
A figura 13 ilustra a coluna de flotao (Aquino et al., 2002). A alimentao de
polpa previamente condicionada com reagentes feita no tero superior. A polpa segue
uma trajetria descendente, em contracorrente com o fluxo ascendente de ar, alimentado
na parte inferior atravs de um sparger.

Na zona de coleta ou recuperao, as

partculas hidrofbicas aderem a bolhas de ar e sobem at atingir a zona de limpeza,

onde a gua de lavagem auxilia no processo de eliminar partculas contaminantes
arrastadas pelo fluxo ascendente. Tanto na flotao mecnica, quanto na colunar, o
condicionamento da polpa com os reagentes de primordial importncia. Esse aspecto
se torna mais relevante na flotao em coluna, pois as primeiras clulas de um banco
podem suprir deficincias de

Figura 13 - Esquema bsico de uma coluna de flotao

27
5 OUTROS MTODOS

H outros mtodos baseados em propriedades fsicas diferenciadoras como: cor,

brilho. A aplicao mais restrita embora tenham sido desenvolvidos recentemente
equipamentos de seleo eletrnica.

6 APLICABILIDADE DOS MTODOS

Os mtodos de concentrao so considerados, para utilizao na prtica

industrial, levando-se em conta as caractersticas e complexidade de cada material, no
existindo, neste caso, um tratamento padro aplicvel a todos os tipos de minrio.
Observe-se tambm que a aplicabilidade de cada mtodo ficar restrita tambm a uma
faixa granulomtrica. A tabela 3 mostra a granulometria caracterstica para cada
mtodo.
Tabela 3 - Mtodos de concentrao e suas faixas de aplicao.
Mtodo

Tamanho da Partcula (mm)

peneiramento a mido
classificao hidrulica
hidrociclones
DMS esttico
DMS dinmico
jigues
mesas a mido
espirais
cones
sluices a mido
tilting frames
mesas Mosley
magntica mida baixa intensidade
magntica mida alta intensidade
magntica com matriz
flotao aglomerante
flotao
peneiramento a seco
ciclones a seco
jigues pneumticos
mesas a ar
magntica a seco baixa intensidade
magntica a seco alta intensidade
eletrosttica
eletrodinmica

150 - 50.000
50 - 540
5 - 350
500 - 20000
200 - 550
150 - 6000
60 - 550
75 - 540
75 - 550
65 - 550
10 - 100
5 - 100
50 - 550
20 - 500
1 - 100
150 - 550
5 - 500
10.000 - 50.000
50 - 180
250 - 550
150 - 510
100 - 550
70 - 510
100 - 550
70 - 550

28

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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