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UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA -

QUÍMICA AMBIENTAL

2a. Lista de Exercícios - Água: princípios gerais, propriedades físico-químicas, qualidade,


poluição e tratamento
1ª. Questão:
a) Explique como se dá o ciclo hidrológico
O ciclo hidrológico, ou ciclo da água, é o movimento contínuo da água presente nos
oceanos, continentes (superfície, solo e rocha) e na atmosfera. Esse movimento é
alimentado pela força da gravidade e pela energia do Sol, que provocam a evaporação das
águas dos oceanos e dos continentes.
Na atmosfera, forma as nuvens que, quando carregadas, provocam precipitações, na forma
de chuva, granizo, orvalho e neve.
Evaporação das águas dos oceanos e dos continentes
Precipitação pela condensação do vapor de água do ar
Escoamento superficial e subterrâneo sobre a terra

b) Segundo esse ciclo, a água doce deveria ser um bem infinito, estando sempre disponível
ao homem. Contudo, não é o que ocorre; ao longo do tempo, percebe-se que esse bem
vem diminuindo. Quais as razões?
O planeta Terra dispõe de uma quantidade fixa de água, aproximadamente 1,39 bilhão de
quilômetros cúbicos de água. Desse total, 97,2% dela está nos mares, é salgada e não pode ser
aproveitada para consumo humano. Restam 2,8% de água doce, dos quais mais de dois terços
ficam em geleiras, o que inviabiliza seu uso. Menos de 0,4% da água existente na Terra está
disponível para atender às necessidades de uma demanda humana que não para de crescer.
2a. Questão: O que é taxa de infiltração da água? Depende de quais fatores?
A taxa de infiltração é a taxa que um determinado solo absorve de água no momento em que é
realizada a medida. Depende fundamentalmente da textura do solo. O gráfico abaixo ilustra a taxa
de infiltração para um determinado tipo de solo.

3ª. Questão: O que são aquíferos freáticos? Quais as formas de ocorrência da água nesses
aquíferos?
É uma formação geológica de característica permeável, parcialmente saturada de água. Sua base é
formada por uma camada impermeável como, por exemplo, a argila, ou pode ser semipermeável.
Nos aquíferos freáticos o nível da água varia segundo a quantidade de chuva.
b). Questão: Como ocorre o reabastecimento e a descarga de um aquífero?
O reabastecimento dos aquíferos pode ocorrer de forma direta ou indireta. A recarga direta é aquela
onde as águas da chuva se infiltram diretamente no aquífero, através de suas áreas de afloramento e
fissuras de rochas sobrejacentes. Já a recarga indireta é aquela onde o reabastecimento do aquífero se
dá a partir da drenagem superficial das águas e do fluxo subterrâneo indireto, ao longo do pacote
confinante sobrejacente, nas áreas onde a carga potenciométrica favorece os fluxos descendentes.
A descarga dos aquíferos é o meio pelo qual as águas emergem do sistema, alimentando rios e
jorrando com pressão por poços artesianos.
4a. Questão:
a) Explique as diferenças entre DQO e DBO e dê as reações envolvidas nos dois testes.

Ambos os testes objetivam identificar a quantidade de materia orgânica capaz de consumir todo
o oxigênio presente em uma amostra. A DBO consiste em analisar o teor de oxigênio dissolvido
no início e ao fim de um determinado período e verificar a diferença após o consumo natural do
gás pelos microganismos presentes. Altos índices podem gerar a diminuição e até a eliminação
do oxigênio presente nas águas. Nessas condições, os processos aeróbicos de degradação orgânica
podem ser substituídos pelos anaeróbicos, gerando alterações substanciais no ecossistema,
inclusive extinção das formas de vida aeróbicas. O tempo elevado de determinação da DBO é um
inconveniente deste parâmetro.
A DQO representa a quantidade de oxigênio necessária para oxidação da matéria orgânica
através de um agente químico. Usualmente o íon dicromato, Cr2 O7 2–, na forma de um de seus
sais, como o Na2 Cr2 O7 , é dissolvido em ácido sulfúrico, resultando em um poderoso agente
oxidante. Esta solução preparada é usada no lugar do O2 para oxidar a matéria orgânica
presente na amostra. A semi-reação de redução do íon dicromato durante a oxidação da matéria
orgânica é: 2− + − 3+
𝐶𝑟2 𝑂7 + 14𝐻 + 6𝑒 → 2𝐶𝑟 + 7𝐻2 𝑂

A DQO também é expressa em mg/L. A DQO está relacionada com a matéria orgânica total - não
biodegradável e biodegradável. O teste de DQO é importante na medida da matéria orgânica em
despejos que contenham substâncias tóxicas à vida, inclusive as bactérias e outros
microorganismos que oxidam a matéria orgânica biodegradável A diferença entre DBO e DQO é
que a última refere-se à oxidação de matéria orgânica e outros compostos através de reagentes
químicos, enquanto na DBO essa oxidação é realizada por microrganismos.

b) Qual deles é mais reprodutível? Explique.

A DQO é o método mais reprodutivo. Devido ao extenso período necessário para se


determinar a DBO, sua reprodutibilidade é menor que a DQO. Porém, devido ao grande
poder oxidante empregado no método de determinação da DQO, é necessário pontuar que a
principal dificuldade de usar a DQO como índice para a demanda de oxigênio é que a
solução ácida de dicromato é um oxidante tão forte que oxida substânci as que consumiriam
oxigênio muito lentamente em águas naturais, e que, portanto, não constituem uma ameaça
real para seu conteúdo de oxigênio.

5ª. Questão: Por que as reações envolvendo a decomposição de compostos contendo


enxofre ocorrem em maior extensão na água do mar que na água doce? Sintetize essas
reações.
Algumas bactérias anaeróbicas possuem a capacidade e usar o íon sulfato como agente
oxidante para conversão de matéria orgânica em dióxido de carbono, quando a concentração
de oxigênio na água é muito baixa. Nesse processo, os íons SO 4- são reduzidos a enxofre
elementar ou até mesmo sulfeto de hidrogênio. Dessa forma, essas reações ocorrem em maior
extensão na água do mar devido a maior concentração de íons sulfato do que em sistemas de
água doce.
Exemplo: 2𝑆𝑂 2− + 3𝐶𝐻 𝑂 + 4𝐻 + ↔ 2𝑆 + 3𝐶𝑂 + 5𝐻 𝑂
4 2 2 2

6 a. Questão: Como se processam as reações de hidrólise, que levam à decomposição de


silicatos, em presença de água?

4.

5.

7a. Questão:
a) Qual a [NaOH] é necessária para se ter um pH = 11?
pOH = 14 – pH
pOH = 14 – 11= 3
[H+] = 10-11
[OH- ] = 10-3 = [NaOH] (base forte)

b) Qual a [NH 3 ] poderia produzir o mesmo valor de pH?


[𝑁𝐻 4+ ][𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 ]
Kb = 1,8*10 -5
[OH- ] = 10-3
[NH4 +] = [OH -]
[𝑂𝐻 − ]2 (10−3 )2
[𝑁𝐻3 ] = = = 0,0555𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐾𝑏 1,8 ∗ 10−5

c) Calcule a quantidade de H2SO4 que poderia neutralizar 1 cm3 de cada uma das soluções.

NaOH = 10-3 mol/L * 1mL = 10-3 mmol


NH3 = 0,0555 mol/L * 1mL = 0,0555mmol
Para neutralizar NaOH e NH3, H2SO4, por possuir dois hidrogênios ácidos, precisa de apenas
metade da quantidade de mol disponível de ambas as bases. Respectivamente 5*10-4 e 0,02775
mmol.
d) Embora ambas as soluções possuam a mesma concentração (fator intensidade) de H +,
suas alcalinidades (fator capacidade) são muito diferentes. Explique. Dado: Kb (NH3) =
1,8x10-5)

8a. Questão: Liste pelo menos três propriedades pouco comuns da água (em comparação
aos demais líquidos conhecidos), e explique qual o comportamento pouco usual da água,
baseado nessas mesmas propriedades, que serve para manter a vida no Planeta Terra.

Na natureza a água pode ser encontrada em todas as fases de agregação: sólido, líquido e gasosos;
a água também possui uma grande capacidade de conduzir e estocar calor.
9ª. Questão:
a) Por que diferentes produtos de decomposição são obtidos para os elementos
macronutrientes C, H, N, P e S, sob condições aeróbicas e anaeróbicas?
 No ambiente aeróbio, o material orgânico é mineralizado pelo oxidante para
produtos inorgânicos, principalmente dióxido de carbono e água.
 No ambiente anaeróbio se desenvolvem processos alternativos chamados de
fermentações que se caracterizam pelo fato de o material orgânico sofrer
transformações sem, contudo ser mineralizado (oxidado). A digestão anaeróbia é o
processo fermentativo que tem entre seus produtos finais o metano e o dióxido de
carbono.

b) Por que essas diferenças nas suas decomposições são mais importantes em relação à
poluição hídrica que à poluição atmosférica?
Como grande parte dos produtos da digestão anaeróbia é constituída por gases, estes
se desprendem da água residuária, formando uma fase gasosa, o biogás. Dessa forma,
há remoção do material orgânico na fase líquida por meio da sua transferência para a
fase gasosa.

10 a. Questão: Quais os fatores que influenciam a contaminação das águas


subterrâneas? Explique cada um deles.
Diversos fatores podem influenciar diretamente na qualidade da água subterrânea. Destes,
destacam-se o destino final dos esgotos domésticos e industriais em fossas e tanques sépticos, a
disposição inadequada de resíduos sólidos urbanos e industriais, postos de combustíveis e de
lavagem. Além disso, a modernização da agricultura representa uma das principais fontes de
contaminação das águas subterrâneas por bactérias, vírus patogênicos, parasitas, substâncias
orgânicas e inorgânicas. Em muito locais o cultivo das lavouras é realizado sem práticas
conservacionistas, com uso intensivo de agrotóxicos e fertilizantes, podendo contaminar os
mananciais de água das propriedades.

11ª. Questão:
a) Descreva a "Lei do Mínimo", de Liebig.
A Lei do Mínimo diz que: sob condições de estado constante, o nutriente presente em menor
quantidade (concentração próxima à mínima necessária) tende a ter efeito limitante sobre o
organismo estudado. É um princípio utilizado principalmente na agricultura que estabelece
que o desenvolvimento de uma planta será limitado por aquele nutrientes faltoso ou
deficitário, mesmo que todos os outros elementos ou fatores estejam presentes
b) Explique como essa lei pode ser aplicada ao problema da eutrofização das águas.
Para que possam sobreviver, os organismos dependem de diversos nutrientes: oxigênio,
enxofre, potássio, cálcio e fósforo, dentre outros, que são responsáveis pela realização da
fotossíntese. Se acontecer uma alteração na quantidade desses nutrientes, o processo de
eutrofização, que deveria ser natural e lenta, passa a ser extremamente rápida. As principais
causas para este processo são a poluição orgânica por fontes pontuais, como o despejo de
esgoto não-tratado e efluentes industriais, o escoamento de fertilizantes agrícolas e o
desmatamento de mata ciliar (intensificando o processo erosivo).
A Lei do Minimo aplicada à eutrofização consiste na ação de diminuição de um dos nutrie ntes
essencial para o desenvolvimento da planta, seja ele macro (N, P, K, Mg, Ca, S) ou micro (Mn,
Zn, Fe, Cu, B, Mo). Para tal pode-se usar um istema adsortivo natural como plantas que
hiperacumulam essas substâncias, por exemplo. A questão central na eutrofização é
determinar qual nutriente pode ser reduzido para se tornar limitante e não qual nutriente é o
limitante. Como o fósforo é removido mais facilmente de esgoto doméstico do que o nitrogênio,
em muitos casos (mas não em todos –há exceções), a melhor estratégia ambiental para o
gerenciamento de lagos e represas é remover tanto quanto possível o fósforo do esgoto e das
águas residuárias.
b) Que fatores complicam a aplicação dessa lei?

A falta de controle sobre alguns fatores tais como, temperatura, radiação, nutrientes e água.

12ª.Questão:
a) O que são e como são produzidos os sabões e detergentes?
Os sabões são substâncias denominadas tensoativas, ou seja, diminuem a tensão formada entre
dois líquidos. Assim, elementos como a água e o óleo perdem a capacidade de se manterem
separados. Os sabões são produzidos a partir da reação de gorduras e óleos com uma base
(geralmente hidróxido de sódio ou de potássio), dando origem a um sal de á cido carboxílico,
que é o sabão, e o glicerol, da família do álcool em um processo denominado de saponificação.
Os detergentes são substâncias químicas formadas por uma mistura de compostos orgânicos
capazes de emulsionar óleos e manter a sujeira em suspensão. É um agente de limpeza que
atua em diversas superfícies sem danificá-la. Para a sua produção são necessários
hidrocarbonetos que irão constituir a parte hidrofóbica do tensoativo, e de outros compostos
químicos como o ácido sulfúrico, o trióxido de enxofre e o óxido de etileno, que irão participar
na formação da parte hidrofílica da molécula (extremidade amorfa).
b) Qual é a diferença entre detergentes ABS e LAS?
Os detergentes ABS apresentam uma cadeia ramificada enquanto que os LAS uma cadeia
linear que lhes confere maior biodegrabilidade.
13ª Questão: Por que as ligações de H desempenham um papel importante para tomar
a água um solvente com características únicas e universais?
Ligações de hidrogenio tambem denominadas de pontes de hidrogênio, são ligações fortes
formadas a partir de dipolos permanentes onde a molécula possui pólo negativo formado por
átomo de hidrogênio que se ligar a algum elemento eletronegativo ( F, O, N, Cl).
Sabe-se que devido sua estrutura a água faz esse tipo de ligação, conseguindo solubilizar
substâncias polares (semelhante dissolve semelhante), íons (diferença de carga) e substâncias
moleculares (solvatação).
14ª. Questão: Usando as seguintes constantes de equilíbrio:
K1 =[H +].[HCO 3- ]/[CO 2 ]=2,2.10-7 K1=[H+].[CO3 2- ]/[HCO 3]=4,7.10-11
E assumindo que as atividades são iguais às concentrações :
a) Calcule a fração do carbonato total disponível como CO 2-, HCO 3 e CO3 2- em cada um
dos seguintes valores de pH:4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12.

[𝐻 + ]. [𝐻𝐶𝑂3− ]
𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻 + +
𝐻𝐶𝑂3− 𝐾1 = 2,2. 10 −7
=
[𝐶𝑂2 ]

[𝐻 + ]. [𝐶𝑂32− ]
𝐻𝐶𝑂3− ↔𝐻 ++
𝐶𝑂32− −11
𝐾2 = 4,7. 10 =
[𝐻𝐶𝑂3− ]

𝑝𝐻 = −log[𝐻 + ]

[𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑝𝐻 = 4 → [𝐻 + ] = 10−4

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑝𝐻 = 5 → [𝐻 + ] = 10−5 …

Reação 1:
𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻 + + 𝐻𝐶𝑂3−
No equilíbrio: [𝐻𝐶𝑂3− ] = [𝐻+ ] = 𝑥
[𝐶𝑂2 ]𝑒𝑞 = [𝐶𝑂2 ] − 𝑥 = [𝐶𝑂2 ]
x → muito pequeno em relação a concentração de CO2 → pode ser desprezado
𝑥2 𝑥2
2,2. 10−7 = =
[𝐶𝑂2 ] − 𝑥 [𝐶𝑂2 ]

𝑥2
[𝐶𝑂2 ] =
2,2. 10−7

(10−4 )2
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑝𝐻 = 4 → [𝐶𝑂2 ] = = 4,55. 10−2 …
2,2. 10−7

Reação 2:
𝐻𝐶𝑂3− ↔ 𝐻 + + 𝐶𝑂32−

No equilíbrio: [𝐻+ ] = [𝐶𝑂32− ] = 𝑥


[𝐻 + ]. [𝐶𝑂32− ]
𝐾2 = 4,7. 10−11 =
[𝐻𝐶𝑂3− ]

[𝐻𝐶𝑂3− ]𝑒𝑞 = [𝐻𝐶𝑂3− ] − 𝑥 = [𝐻𝐶𝑂3− ]


x → muito pequeno em relação a concentração de HCO3- → pode ser desprezado
𝑥2 𝑥2
4,7. 10−11 = =
[𝐻𝐶𝑂3− ] − 𝑥 [𝐻𝐶𝑂3− ]

𝑥 = √4,7. 10−11 . [𝐻𝐶𝑂3− ]

[𝐻𝐶𝑂3− ] = [𝐻 + ] (calculado a partir do pH )

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑝𝐻 = 4 → 𝑥 = [𝐶𝑂32− ] = √4,7. 10−11 . 10−4 ] = 6,86. 10−8 …


Assim,
[𝐻𝐶𝑂3− ]𝑓 = [𝐻𝐶𝑂3− ]𝐼 − [𝐶𝑂32− ]

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑝𝐻 = 4 → [𝐻𝐶𝑂3− ]𝑓 = 1.10−4 − 6,86. 10−8 = 1.10−4 …

pH [H+] [C02] [CO3 2-] [HCO3-]


4 1,0E-04 4,55E-02 6,86E-08 1,0E-04
5 1,0E-05 4,55E-04 2,17E-08 1,0E-05
6 1,0E-06 4,55E-06 6,86E-09 9,9E-07
7 1,0E-07 4,55E-08 2,17E-09 9,8E-08
8 1,0E-08 4,55E-10 6,86E-10 9,3E-09
9 1,0E-09 4,55E-12 2,17E-10 7,8E-10
10 1,0E-10 4,55E-14 6,86E-11 3,1E-11
11 1,0E-11 4,55E-16 2,17E-11 -1,2E-11
12 1,0E-12 4,55E-18 6,86E-12 -5,9E-12

b) Faça um gráfico da fração de cada uma das espécies em função do pH.

[HCO3-] [C02]
1,2E-04 5,0E-02

1,0E-04 4,0E-02
Concentração

Concentração
8,0E-05
3,0E-02
6,0E-05
2,0E-02
4,0E-05
2,0E-05 1,0E-02

0,0E+00 0,0E+00
0 5 10 15 0 5 10 15
pH pH

[CO3 2-]
8,0E-08
Concentração

6,0E-08
4,0E-08
2,0E-08
0,0E+00
0 5 10 15
pH

15ª.Questão: Por que as propriedades polaridade e constante dielétrica da água


influenciam diretamente na composição da crosta terrestre?
A água é um dos líquidos que apresentam alta constante dielétrica, atualmente denominada de
permissividade relativa (εr). A permissividade relativa é dada pela razão entre a
permissividade em determinado solvente em relação à permissividade no vácuo, ou seja ,
ε r= ε/ε o, sendo:

 ε a permissividade do meio
 ε o a permissividade do vácuo
 ε o = 8,854.10 -12 J-1 C2 m-1

A constante dielétrica pode ter efeito significativo sobre a intensidade das interações dos íons
em solução. Íons não interagem tão fortemente em solvente com alta permissividade relativa
como a água que tem εr= 80 a 293 K como o fazem em solvente com baixa permissividade
relativa como o etanol que possui εr = 25 a 293 K. Sua constante dielétrica só é menor que a do
HCN e H2O2.
A constante dielétrica de uma substância é grande se as suas moléculas forem polares ou muito
polarizáveis. A água, devido a sua alta constante dielétrica dissolve bem compostos iônicos
mantendo os íons solvatados separados em solução aquosa. Pela sua capacidade de formação
de ligações hidrogênio é responsável pela solubilização de compostos orgânicos como a
sacarose, o etanol, o ácido acético a acetona, os açucares, etc. A sua grande capacidade de
dissolver compostos iônicos e moleculares é preocupante, pois a água acaba sendo o destino
final de todo poluente lançado, não apenas diretamente na água, mas também no ar e no solo.
16ª Questão: Uma chaleira de cobre pesando 300 g foi aquecida de 20ºC para 100ºC.
Qual foi a quantidade de calor necessária?
Q = m.c.Δθ
Q=300g.0,093 cal/g.°C.(100°C -20°C)
Q=2,232 cal

17ª Questão: Mostre que 1 L de água saturada com O2 a 25ºC é capaz de oxidar 8,2 mg
de carboidrato polimérico , CH 2 O.

A 25°C, [O2(aq)] = 8,7 mg L -1

CH2 O(aq) + O 2(aq) → CO2(aq) + H2 O(aq)

1𝑔 1 𝑚𝑜𝑙
8,7 𝑚𝑔 × 3
× = 2,72 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2
10 𝑚𝑔 32 𝑔

Logo, 2,72 x 10 -4 mol de CH2 O podem ser oxidados

30 𝑔
2,72 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻2 𝑂 × = 8,2 × 10−3 𝑔 = 8,2 𝑚𝑔
1 𝑚𝑜𝑙

18ª Questão: Escreva a equação balanceada para a oxidação da amônia a nitrato pelo
O2 , em uma solução alcalina.

O oxigênio dissolvido também é utilizado nas reações de oxidação de amônia (NH3) e do íon
amônio (NH4 +) na formação do íon nitrato (NO3 -). Reações catalisadas pelas bactérias
nitrificantes.
Reação de oxidação da amônia a nitrato
NH3 + H2O → NH 4+ + OH-

O3

2NO2- + 4H+ + 2H2O


2NO2-

19ª. Questão: Na prática, para a determinação da DQO (demanda química de


oxigêncio), uma quantidade em excesso de dicromato é adicionada à amostra de água,
e o excesso é titulado com uma solução padronizada de Fe2+ (titulação por retomo). O
nº de mols de O2 que a amostra teria consumido é igual a 6/4 (= 1,5) vezes o nº de mols
do dicromato, uma vez que o Cr 2 O72- aceita 6e- por íon, enquanto que o O2 aceita
somente 4e-, segundo as equações abaixo:
Cr 2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3- +7H2 O O 2+ 4H+ + 4e- → 2H2O
a) Determine a DQO de uma amostra de água, em mg de O2 por litro, sabendo-se que
uma alíquota de 25 mL dessa amostra foi titulada com uma solução 0,001 mol/L de
Na2Cr2O 7, tendo necessitado 8,3 mL para atingir o ponto final da titulação.
M=n/V
0,001= n/8,3
1 mmol ------ 32 mg
n= 0,0083 mol 5,533 mmol ---X
n=8,3 mmol X = 177 mg

8,3 --------6 177 mg --------25 mL


X ---------4 X --------------1000 mL
X= 33,2/6 DBO= 7,08mg (O2)/L
X= 5,533 mmol de oxigênio

b) A DQO de uma determinada amostra foi de 30 mg/L de O2 . Qual o volume de solução


de Na2Cr 2O7 0,002 mol/L foi necessário para titular uma alíquota de 50 mL da amostra?
8,3 ml -----7,08 mgO2/L
X ------30 mgO2/L

X= 35,17 ml K2Cr2O72-

20ª. Questão: Por que a temperatura afeta a solubilidade de O 2 na água? (leve em


consideração a Poluição Térmica).
A solubilidade dos gases em água diminui com a elevação da temperatura. Por exemplo, a
quantidade de oxigênio que se dissolve a 0 °C ( 14,2 mg L-1) é mais do que o dobro da que se
dissolve a 35 °C (7,0 mg L-1). Deste modo, águas de rios ou lagos aquecidas artificialmente
como resultado de poluição térmica contêm menos oxigênio dissolvido. Na figura abaixo temos a
solubilidade do gás oxigênio em água a várias temperaturas, na pressão atmosférica de 1 atm
(760 mmHg)
A poluição térmica ocorre frequentemente como resultado da operação de usinas geradoras de
energia elétrica, que retiram água fria de um rio ou lago e a utilizam para refrigeração,
devolvendo continuamente água aquecida à sua origem. Baseado na solubilidade do O 2, fica
notório que os organismos aquáticos tropicais têm menos oxigênio disponível do que os de
ambientes aquáticos de clima temperado.
21ª. Questão: O que representa, para os químicos, o valor de pE em relação à qualidade
de um corpo de água natural?
A escala pE mostra a extensão na qual uma água natural pode ser quimicamente reduzida.
pE= -log αe-

 Baixo valor de pE → a atividade de elétrons em solução é alta → elétrons facilmente


disponíveis pelas substâncias que estão no meio → meio redutor.
 Alto valor de pE → a atividade de elétrons em solução é baixa → as substância que
predominam no meio são agentes o xidantes → meio altamente oxidante.

pE= pE0 + log [forma oxidada] / [forma reduzida] pE0= E0/ 0,0592

Todas as semi-reações utilizadas para o cálculo do pE devem ter sua estequiometria


transformada para que se trabalhe apenas com um elétron.

22ª.Questão: Deduza a razão de equilíbrio de NH/ para NO3 ·, a um valor de pH = 6,0:


a) Para uma amostra de água aeróbica com pE = + 11.

[𝒐𝒙𝒊𝒅𝒂𝒅𝒐] 𝟏
𝒑𝑬 = 𝒑𝑬° − 𝒑𝑯 + 𝟒 𝒍𝒐𝒈 𝑷𝑶𝟐
𝒑𝑬 = 𝒑𝑬° + 𝒍𝒐𝒈
[𝒓𝒆𝒅𝒖𝒛𝒊𝒅𝒐]

PO2 = 0,21 atm


1
11 = 𝑝𝐸° − 6 + 4 log(0,21)
𝑝𝐸° = −4,8306

[𝑁𝑂3− ]
11 = (−4,8306) + log
[𝑁𝐻4+ ]
[𝑁𝑂3− ]
= 6,7702 ∗ 1015
[𝑁𝐻4+ ]

b) Para uma amostra de água anaeróbica com pE = - 3

 Assumindo PO2 máximo de 0,21 atm PO2 ≤ 0,21 atm


1
−3 = 𝑝𝐸° − 6 + 4 log(0,21)
𝑝𝐸° = 9,1694
[𝑁𝑂3− ]
−3 = 9,1694 + log
[𝑁𝐻4+ ]

[𝑁𝑂3 ] 12
+ = 1,4771 ∗ 10
[𝑁𝐻4 ]

23ª. Questão:
a) Cite exemplos de compostos de S altamente reduzidos e altamente oxidados, que
podem ser considerados ambientalmente importantes.
 Reduzidos: ácido sulfídrico (H 2S) e seus ânions hidrogenossulfeto (HS -) e sulfeto (S2-).
Tióis como o butan-1-tiol (adicionado ao GLP) e tioéteres.
 Oxidados: ácido súlfurico (H 2SO4) e seus ânions HSO 4- e SO42-, ácidos sulfônicos
(detergentes) e compostos sulfonatos (indicadores).
b) Escreva a reação balanceada na qual o sulfato pode oxidar a matéria orgânica.

2𝑆𝑂4 2− + 3𝐶𝐻2 𝑂 + 4𝐻 + ↔ 2𝑆 + 3𝐶𝑂2 + 5𝐻2 𝑂

24ª. Questão:
a) Construa a tabela que mostra os estados de oxidação mais comuns do N.

ESTADOS DE OXIDAÇÃO
+5
+4
+3
+2
+1
0
-1
-2
-3

b) Deduza em qual coluna as seguintes espécies poderão estar inseridas: HN O2, NO,
NH3 , N2O, N 2, HNO3 , NO3-
ESTADOS DE OXIDAÇÃO EXEMPLOS
+5 HNO3- e NO3
+4 NO2
+3 HNO2
+2 NO
+1 N2O
0 N2
-1 NH2F
-2 N2H4
-3 NH3

c) Quais dessas espécies predominam em condições aeróbicas e anaeróbicas?


Em ambientes aeróbicos, como na superfície dos lagos, o nitrogênio existe na forma oxidada
como o íon nitrato (NO3 -), e em ambiente anaeróbios, como no fundo dos lagos estratificados, o
nitrogênio encontra-se na forma mais reduzida, amônia (NH3) e íon amônio (NH4 +).
d) Determine o estado de oxidação do N na seguinte espécie: NH 2 OH.

NH2 OH

O → -2

H → (+2) + (+1) = +3

N → -1

25ª.Questão:
a) Explique o motivo pelo qual o excesso de nitrato presente na água de abastecimento
e nos alimentos pode ser prejudicial à saúde humana.
Nitrato em água é prejudicial à saúde de crianças abaixo de seis meses. Quando presente no
meio sanguíneo provoca a redução da habilidade da hemoglobina transportar O2. A
biomolécula hemoglobina contém Fe(II) que se liga reversivelmente ao O2. O trato intestinal de
crianças é favorável às bactérias redutoras de nitrato formando nitrito, que com o aumento da
concentração no meio biológico promove a oxidação do íon ferroso, Fe(II), do grupo heme da
hemoglobina, formando o íon férrico, Fe(III), formando assim a metahemoglobina, que perde a
capacidade de complexar O2, doença chamada de metahemoglobinemia.
Sob as condições ácidas do estômago, nitrito pode ser convertido a ácido nitroso que reage com
aminas secundárias presente no organismo formando as N-nitrosaminas.
NaNO2+H3O+→ HNO2 +H2O+Na +
CH3 –NH–CH3 + HNO2 → (CH3 )2 –N–NO + H2 O
Amina secundária N-nitrosamina
Abundante no mundo biológico Insolúvel em água carcinogênica

Exposições a altos níveis: Podem ser nocivos à saúde humana , em especial para crianças e
mulheres grávidas, podendo causar intoxicações agudas e muitas vezes fatais em geral devido
a sua presença na água para beber contaminada com esgotos ou em alimentos. Crianças
menores de seis meses de idade que bebem água com nitrito/nitrato em excesso desenvolvem a
síndrome do bebê azul (cianose devido à formação de metehemoglobina), que se não tratadas
evoluem a óbito.
Exposições contínuas/crônicas: a associação entre água (poços contaminados) e alimentos (por
ex. consumo excessivo de carnes vermelhas) com alta concentração de nitrato, ao maior risco
ou maior incidência de câncer do trato gastrointestinal. A presença de nitrato na água pode
causar ainda hipotensão postural (devido à vasodilatação), dores de cabeça, diarreia e mal-
estar.
b) Forneça a equação química balanceada para a redução do nitrato.
NO3-+ 2H++ 2e- →NO2-+ H2O

26ª. Questão:
a) Escreva a estrutura geral de uma N-nitrosamina.

b) Por que as nitrosaminas são prejudiciais á saúde humana?


São substancias carcinogenicas absorvidas principalmente no trato gatrointestinal. No figado,
sofrem biotransformação produzindo metabólitos capazes de se ligarm ao DNA ,formando
adultos provocandos mutações no mesmo e levando ao desenvolvimento de celulas
cancerígenas.

27ª. Questão:
a) Qual é a fonte natural de íons fluoreto (F - ) na água?

A principal fonte dos íons fluoreto, F -, em águas naturais, é o intemperismo da fluorapatita


mineral, Ca 5(PO4)3F. O nível de íon fluoreto, em águas naturais apresenta variações
substanciais, de menos de 0,01 ppm a até 50 ppm, em diferentes regiões do mundo.

b) Qual a razão de algumas estações de tratamento de água elevarem artificialmente o


nível de F- para ̴ 1 ppm? Como isso é feito?
Aumentar a exposição diária da população ao íon fluoreto, a fim de reduzir a incidência de
cáries dentárias, especialmente entre as crianças, tem sido uma prática generalizada que
começou em meados do século XX. Uma camada superficial de fluorapatita se forma sobre o
esmalte dos dentes, fortalecendo-o contra o ataque por ácidos.
Em muitas comunidades de países de língua inglesa, incluindo os Estados Unidos, Canadá,
Reino Unido, Irlanda, Austrália e Nova Zelândia, um composto de fluoreto solúvel, como o
ácido fluorosilícico, H2SiF 6, ou seu sal de sódio, (ambos reagem com a água para libertar íon
fluoreto) é adicionado de modo a aumentar o nível de fluoreto para cerca de 1 ppm em regiões
geográficas nas quais a sua concentração na fonte de água potável é baixa.

H2 SiF 6 + 4H 2O → H4SiO 4 + 6F- + 6H+

28ª. Questão:
a) Diferencie os termos "alcalinidade total" e "alcalinidade à fenolftaleína" para água.
Alcalinidade total, é o número de moles de H + necessários para titular um litro de uma
amostra de água ao ponto final (ligeiramente ácido).
Alcalinidade à fenolftaleína (também chamada alcalinidade do carbonato) é uma medida da
concentração do íon carbonato e de outros ânions similarmente básicos.
b) Na prática, como esses índices são calculados?
Estes indices podem ser calculados por método titulométrico. Para uma solução contendo íons
carbonato e bicarbonato, bem como OH- e H+, por definição a alcalinidade é dada por:
Alcalinidade total = 2[CO32-] + [HCO3-] + [OH-] - [H+]
O alaranjado de metila é usada como indicador em titulações pelas quais a alcalinidade total é
determinada, porque não muda de cor até que a solução seja ligeiramente ácida (pH = 4),
nestas condições, não apenas todo o íon carbonato na amostra foi transformado em
bicarbonato, mas virtualmente todo o íon bicarbonato foi transformado em ácido carbônico.
No caso da alcalinidade à fenolftaleína, para titular apenas o CO32- e não o HCO3-, utiliza-se o
indicador fenolftaleína ou um com características semelhantes. Fenolftaleína muda de cor no
intervalo de pH entre 8 e 9, por isso, fornece um ponto final bastante alcalino. Com esses
valores de pH, apenas uma quantidade insignificante do íon bicarbonato foi convertida em
ácido carbônico, mas a maioria do CO32- foi convertida em HCO3-.
Alcalinidade à fenolftaleína = [CO3 2-]
29ª. Questão:
a) Defina o termo "dureza" para água.

Dureza é um índice de classificação de águas referente à presença de íons Ca 2+ e Mg2+.


b) Na prática, como esse índice é calculado?

Através da determinação da concentração desses íons através de uma titulação com EDTA e
indicador negro de eriocromo.

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