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Diagrama de Fases
Diagrama de Fases
Diagramas de Fase
Objetivos de Ensino-Aprendizagem
Ao final da Aula o aluno dever ser capaz de:
1- Conhecer os fundamentos da construo de Diagramas de Fase,
2- Entender o que so e para que servem Diagramas de Fase,
Diagramas de Fase
A Abordagem do Tema ser realizada a partir de:
1- Conhecimento dos Metais, Ligas Metlicas e suas Estruturas
2- Fundamentos de Termodinmica dos Materiais
3- Apresentao dos principais tipos de Diagramas de Fases e suas
caractersticas e informaes
4- Associao dos Conceitos Aplicaes de Engenharia por meio de
exemplos
Diagramas de Fase
1- Metais, Ligas Metlicas e suas Estruturas
Os metais so materiais cristalinos, ou seja, os seus tomos seguem organizao espacial
conforme posies definidas e conforme um determinado Sistema Cristalino. Os principais
so:
Sistema cristalino Parmetro de rede e ngulo entre os eixos
Cbico
Tetragonal
Ortorrmbico
Rombodrico
Hexagonal
Monoclnico
Triclnico
Estrutura cristalina
Cbica simples
Cbica de corpo centrado
Cbica de faces centradas
Tetragonal simples
Tetragonal de corpo centrado
Ortorrmbico simples
Ortorrmbico de corpo centrado
Ortorrmbico de bases centradas
Ortorrmbico de faces centradas
Rombodrico simples
Hexagonal simples
Monoclnico simples
Monoclnico de bases centradas
Triclnico simples
Diagramas de Fase
1- Metais, Ligas Metlicas e suas Estruturas
Exemplo: Estrutura Cristalina e oganizao do Ferro Puro Alfa () e Gama ().
Diagramas de Fase
1- Metais, Ligas Metlicas e suas Estruturas
Metais Puros:
So metais que apresentam somente um elemento na composio qumica, no
apresentando impurezas ou elementos adicionados intencionalmente.
Ligas Metlicas:
So formadas por um elemento qumico metlico, ao qual adiciona-se intencionalmente um ou
mais elementos qumicos diferentes visando a alterao das propriedades.
Solues Slidas em Metais:
Intersticiais
Substitucionais ao Acaso
Substitucionais Ordenadas
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Introduo:
Conceitos Termodinmicos so utilizados quando analisamos transformaes
de fase, mudanas que ocorrem em um sistema, neste caso, uma liga metlica
que pode existir como uma ou mais fases. Vejamos os principais:
Componentes:
Os componentes de uma liga so usados para fabric-las (elementos qumicos).
Sistema de Liga:
So todas as ligas que podem ser fabricadas dado um conjunto de componentes
(ex. sistema Cu-Zn).
Fase:
Regio de material que tem propriedades fsicas e qumicas uniformes. So
representadas por smbolos Gregos.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Composio:
Usualmente medida em peso e o smbolo W (weight) de A, B, C tomo em questo.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Como a estabilidade de Fases ou Equilbrio pode ser
medida?
A estabilidade pode ser medida por meio da Termodinmica. Para transformaes
em temperatura e presso constantes, a estabilidade relativa de um sistema
definida pela Energia Livre de Gibbs (G), conforme equao:
G = H - TS
Onde:
- H a entalpia,
- T a temperatura absoluta,
- S a entropia.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Entalpia (H): uma medida do contedo de calor do sistema e dada por:
H = E + PV
A energia interna (E) est associada energia cintica e potencial dos tomos de um
sistema.
Energia Cintica:
Slidos e lquidos, est associada vibrao atmica,
Lquidos e gases aparece em adio a parcela de energia rotacional e translacional.
Energia Potencial:
Associada s interaes atmicas ou ligaes qumicas entre os elementos.
Para fases condensadas (slidos e lquidos), o termo PV muito menor que E, podendo ser
considerada a aproximao H ~ E.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Como a estabilidade de Fases ou Equilbrio pode ser medida?
Um sistema dito em equilbrio, quando este o estado mais estvel, ou seja, no h
tendncia de mudana de equilbrio em um tempo infinitamente grande.
Para temperatura e presso constantes, um sistema fechado (uma composio fixa) estar
em equilbrio estvel se tiver o menor valor possvel de Energia Livre de Gibbs, ou em
termos matemticos, dG = 0.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Equilbrio Metaestvel
Uma fase pode apresentar equilbrio local, que difere do estado de equilbrio
estvel ou de maior equilbrio termodinmico. Neste caso, dizemos que a fase est
em Equilbrio Metaestvel.
Quando
um
sistema
em
equilbrio metaestvel, passar
por flutuaes trmicas, de
presso ou outras que possam
fornecer energia ao sistema, ele
rapidamente rearranja e passa
ao estado de equilbrio estvel.
Energia Livre
de Gibbs G
Arranjo de Atomos
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
No caso de equilbrio de fases, quaisquer transformaes que resultem em
decrscimo da energia livre de Gibbs so possveis. Ento, o critrio para a
ocorrncia uma dada transformao de fase dada por:
G = GA GB < 0
Sendo GA a energia livre do estado final aps transformao e GB a energia livre
do estado antes da transformao.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Velocidade das Transformaes
Barreira Energtica ou
Energia de Ativao
Energia Livre
de Gibbs G
Arranjo de Atomos
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Determinao da Energia Livre de Gibbs:
A energia livre de Gibbs pode ser calculada para uma dada temperatura (T) a
partir da entalpia (H) e da Entropia (S). Estas grandezas podem ser determinadas
pelo calor especfico isobrico (Cp).
Para um processo reversvel isobrico, o calor (q) trocado entre o sistema e o
ambiente igual variao de entalpia (H), ou seja, q = dH.
Entalpia (H):
Se:
Q = CpdT
Ento:
dH = CpdT
T
Ou
H = H0 + CpdT
0
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Determinao da Energia Livre de Gibbs:
Entropia (S):
S = S0 + (Cp/T)dT
0
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Energia Livre de Gibbs (G):
gua
Estvel
G
G
GGelo
Energia Livre
Gelo
Estvel
Fase Slida
Fase Lquida
Ggua
Temperatura (K)
Curvas de Energia Livre de Gibbs - gua
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Curvas de Energia Livre x Composio:
Quando passamos da anlise da Energia Livre de metais puros ou substncias
puras para solues, ou metais com mais de um componente, precisamos
analisar as curvas de Energia Livre de Gibbs em funo da composio.
Energia Livre (G1) antes da mistura ser dada por: G1 = XAGA + XBGB
Energia
Livre Molar
antes da
mistura
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Curvas de Energia Livre x Composio:
A Energia Livre (G2) aps a mistura ser dada pela energia livre referente a cada fase pura
vezes a sua frao molar acrescida de uma variao da energia livre devida mistura dos
elementos (Gmix):
G2 = G1 + Gmix, onde:
G1 = XAGA + XBGB
e
Gmix = Hmix -T Smix
Energia
Livre Molar
aps a
mistura
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Curvas de Energia Livre x Composio:
No caso de Solues Regulares, Hmix 0 e apenas a Energia Potencial ser alterada,
como conseqncia da alterao dos vizinhos mais prximos. Para medir este efeito, definese um parmetro de interao , que pode ser estimado em funo das energias de interao
entre vizinhos em uma mistura. Sendo assim,
Hmix = XAXB
Considerando-se uma mistura de A e B tomos, existem trs possibilidades:
1- Quando tomos preferem vizinhos iguais, menor H ser atingido quando ligaes A-A
ou B-B. Neste caso, haver formao de fase rica em atomos A ou B.
2- Quando tomos preferem vizinhos diferentes, menor H ser atingido para ligaes A-B.
Neste caso, haver formao de segunda fase ordenada.
3- Quando no existir preferncia, ser formada soluo slida ao acaso ou aleatria.
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Quando < 0, a mistura exotrmica e
independente da temperatura, Gmix < 0,
favorecendo a formao de solues.
a) < 0, Alta T
Quando > 0, a mistura endotrmica, em
temperatura elevada Gmix < 0 e quando a
temperatura baixa, Gmix > 0 para
composies intermedirias, levando
separao de fases. As fases formadas
tero as composies dos pontos mnimos
da curva Gmix.
c) > 0, Alta T
b) < 0, Baixa T
d) > 0, Baixa T
Diagramas de Fase
2- Fundamentos de Termodinmica
Para o caso em que as fases formadas no desenvolvem a mesma estrutura
cristalina, cada uma das fases apresentar a sua prpria curva de energia livre. A
regio de composio entre os pontos de tangente comum a regio bifsica e a
composio de cada fase segue a do ponto tangente. A figura mostra um exemplo
deste sistema.
Quando ocorre a formao de duas
fases com estrutura cristalina diferente,
cada fase apresenta a sua curva de
energia livre.
Para a composio X0, vemos que a
energia livre da fase e a energia da
fase conforme as curvas so maiores
do que a energia livre resultante da
decomposio em uma mistura de duas
fases. Assim, Ge (energia livre de
equilbrio) ocorrer para uma mistura de
fases de composio e e e.
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
3.1 Definio:
Diagramas de Fase so tambm chamados de Diagramas de Equilbrio ou de
Constituio e so mapas que apresentam a relao de fases em equilbrio em
funo da temperatura, presso e composio. Fornecem as informaes
necessrias para o controle das fases e microestruturas em um dado metal ou
liga conforme o equilbrio termodinmico.
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
3.3 Sistema Isomorfo:
o sistema binrio mais simples, no qual
somente ocorre um nico tipo de estrutura
cristalina para todas as propores de
componentes.
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
Construo do Diagrama Isomorfo a partir das curvas de Energia Livre
de Gibbs das fases:
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
3.4 Sistema com Gap de
Miscibilidade:
o sistema binrio em que, em
uma mistura de tomos A e B, os
atomos
preferem
vizinhos
iguais
prximos,
pois
h
aumento no Hmix (entalpia de
mistura), levando elevao na
energia livre para o estado em
soluo A + B com vizinhos
diferentes.
Neste caso, a mistura de fases
e so mais estveis com as
suas respectivas composies e
e f. Esta regio conhecida
como: Gap de Miscibilidade.
T1
Lquido
Slido
Lquido
Lquido
T3
Lquido
T2
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
3.5 Sistema com Fases Ordenadas:
o que ocorre de forma oposta ao Gap de Miscibilidade ou, em uma mistura de
tomos A e B, os tomos preferem vizinhos diferentes. Isto ocorre pois h uma
reduo do Hmix (entalpia de mistura), levando reduo da energia livre para
o estado A vizinho de B.
Nestas ligas, existe tendncia ordenao em baixas temperaturas, podendo se
estender at a temperatura de fuso.
Lquido
Lquido
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Binrios
3.6 Sistemas Eutticos Simples:
o mesmo caso que ocorre no Gap de Miscibilidade, com a diferena de que
Hmix muito maior, levando o Gap at a temperatura de fuso.
Temp. de fuso mais
Slido
Slido
A e B com mesma
estrutura cristalina.
Slido
Slido
Slido
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fases Binrios
3.6 Sistemas Eutticos Simples:
o mesmo caso que ocorre no Gap de Miscibilidade, com a diferena de que
Hmix muito maior, levando o Gap at a temperatura de fuso.
Temp. de fuso mais
baixa que cada um
dos elementos
puros.
A e B com diferente
estrutura cristalina.
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fases Ternrios
Uma vez que as ligas comerciais esto
baseadas em trs ou mais componentes, o
entendimento dos diagramas de fase ternrios
de grande importncia prtica. Todos os
conceitos apresentados para os diagramas
binrios pode ser estendida para sistemas de
trs ou mais componentes.
Diagramas de Fase
3- Diagramas de Fase Ternrios
Diagramas de Fase
4- Aplicaes de Engenharia
4.1- Diagrama de Fase Fe-Fe3C e Diagrama de Fase Fe-C
Introduo:
O estudo do sistema ou liga Fe-C a base para o entendimento do
comportamento de dois dos mais importantes grupos de ligas metlicas que
existem: Os Aos e Ferros Fundidos.
Fatores como a abundncia do elemento na natureza, a facilidade de
transformao do minrio em elemento metlico, a larga faixa de propriedades
que podem ser obtidas dentro das subclasses e do baixo custo, fazem com
que estes sejam tratados na Engenharia como as Ligas Ferrosas e de forma
separada e especial em relao aos demais metais (que so enquadrados
como no-ferrosos).
Em seguida sero apresentados os conceitos termodinmicos mais
importantes relacionados estabilidade de fases para estas ligas.
Diagramas de Fase
- Alotropia do Ferro:
T (C)
Lquido (Ordem de Curto Alcance)
1539
Ferro Delta
1400
Ferro Gama
910
Ferro Alfa
25
Diagramas de Fases
- Diagramas
de Fases Fe-Fe3C
Diagramas de Fase
- Diagrama
Smbolo
(Fase)
Nome da Fase
Estrutura
Cristalina
% C mximo
(Wt%)
Temperatura na
Solubilidade Mxima (C)
CCC
0,025
723
Austenita ou Ferro
Gama
CFC
2,11
1130
Ferro Delta ou
Ferrita Delta
CCC
0,10
1492
Fe3C
Cementita ou
Carboneto de Ferro
Ortorrmbica
= 6,67
Diagramas de Fase
- Diagramas
Reao
Composio
(Wt% Carbono)
Temperatura
(C)
Perittica
0,18
1492
Euttica
4,3
1130
Eutetide
0,8
723
Transformao
L0,54%C + 0,10%C
1130 C
L4,3%C
0,8%C
723 C
1492 C
0,18%C
2,11%C + Fe3C6,67%C
0,025%C + Fe3C6,67%C
Diagramas de Fase
- Diagrama de Fase - Fe-Fe3C
Transformaes no Estado Slido Conforme Equilbrio Termodinmico
O carbono um elemento de pequeno raio atmico em relao ao Ferro.
Desta forma, desenvolve soluo slida Intersticial, ou seja, o tomo de soluto
(carbono) posiciona-se nos interstcios ou espaos vazio de suas estruturas
cristalinas. Ferro e Ferro formam diferentes tipos de interstcios, os
Interstcios Octadricos (a) e os interstcios Tetradricos (b):
Interstcios da Estrutura do Ferro
Diagramas de Fase
- Diagrama de Fase - Fe-Fe3C
Transformaes no Estado Slido Conforme Equilbrio Termodinmico.
A transformao Eutetide ocorre pela decomposio da Austenita em
Ferrita e Cementita, na forma de lamelas intercaladas. Esta microestrutura
chamada de Perlita e uma mistura de duas fases.
0,8%C
723 C
0,025%C + Fe3C6,67%C
Diagramas de Fase
- Informaes e a Regra da Alavanca:
Qual a proporo de fase Alfa () pr-eutetide formada a partir do
resfriamento conforme condies de equilbrio termodinmico em uma liga
Ferro-Carbono contendo 0,80% em peso de Carbono?
Constituio da Liga:
Composio Global: 99,2%Fe + 0,80%C
N Fases: duas (temp. ambiente)
Proporo de Fases Regra da Alavanca:
% Ferrita (): ((6,67 0,80) / (6,67-0,025))*100 = 88,34%
% Fe3C: ((0,80 0,025) / (6,67-0,025)*100 = 11,66%
Composio de Qumica de Cada Fase:
Ferrita (): soluo slida com 0,008%C at 0,025%C
Fe3C: 6,67%C
Diagramas de Fase
4.2 Tratamento Trmico de Solubilizao e Envelhecimento (Princpio)
Os diagramas de fase indicam sistemas onde h possibilidade de tratamento
trmico. A partir do Diagrama i, verificamos que possvel conhecer a mxima
solubilidade da fase Alfa (), Se tivermos uma liga com teor de B at o limite de
solubilidade, podemos aquecer esta liga at o campo de estabilidade da fase Alfa
() e esta solubilizar completamente o elemento B. Como podemos ver existem
diversos sistemas com princpio semelhante.
Diagramas de Fase
- Tratamento Trmico de Alumnio e Suas Ligas
A partir do Diagrama de Fase Al-Cu
verificamos que possvel aquecer a cerca
de 548C, na temperatura de mxima
solubilidade de Cobre em Alumnio, visando
a formao de uma soluo slida.
A liga ento resfriada bruscamente, a fim
de evitar a decomposio conforme
equilbrio termodinmico. Posteriormente a
liga reaquecida em menor temperatura
(120 150C) e a fase (CuAl2) com
aproximadamente 53% de Cobre precipitar,
levando a forte endurecimento da liga.
Temperatura (C)
4,4%
Diagramas de Fase
- Tratamento Trmico de Alumnio e Suas Ligas
- Aspectos Importantes:
- Com o resfriamento rpido, ocorre a
formao
de
soluo
slida
supersaturada de Cobre em Alumnio
Formao de fase metaestvel (Al);
O reaquecimento fornece energia de
ativao para que a transformao de
fase ocorra. O sistema busca a fase
estvel termodinamicamente.
- A energia livre vai sendo reduzida
medida que a segunda fase se forma
e segue com o coalescimento.
Endurecimento por
Soluo Slida
Diagramas de Fase
4.3 Escolha de ligas para Fundio
-Ligas Al-Si - 413.0 / 360.0 / 380.0
Ligas usadas na fabricao de pistes de
motores a combusto interna, rodas de liga
leve, cabeotes de motor, por suas
caractersticas de:
- Baixo ponto de fuso, pela presena do
euttico,
- Elevada fluidez, que permite a fcil fundio
de peas complexas,
Lquido
Diagramas de Fase
Os Diagramas de Fase so ferramentas para:
1- A formulao e desenvolvimento de novas ligas metlicas,
Diagramas de Fase
Referncias Bibliogrficas:
1- Porter D. A., Easterling, K. E., Phase Transformations in Metals and
Alloys, Ed. Chapman & Hall London, 1980.
2- Ashby, M. F., Jones, D. R. H., Engineering Materials 2, Ed. Pergamon
Press, Cambridge University, England, 1986.