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NORMA DE HIGIENE OCUPACIONAL

MTODO DE ENSAIO
PRESIDENTE DA REPLBICA
Fernando Henrique Cardoso

MINISTRO DO EMPREGO E TRABALHO


Francisco Dornelles

FUNDACENTRO

PRESIDNCIA
Humberto Carlos Parro
DIRETORIA EXECUTIVA
Jos Gaspar Ferraz de Campos
DIRETORIA TCNICA
Sonia Maria Jos Bombardi
DIRETORIA DE ADMINISTRAO E FINANAS
Marco Antnio Seabra de Abreu Rocha
ASSESSORIA DE COMUNICAO SOCIAL
Jos Carlos Crozera
Norma de Higiene
Ocupacional
Mtodo de Ensaio

Anlise Qualitativa da Frao Voltil (Vapores Orgnicos)


em Colas, Tintas e Vernizes por Cromatogrfica
Gasosa/Detector de localizao de Chama

Equipe de elaborao:
Luiza Maria Nunes Cardoso
Maria Lucia Rodrigues Pereira

Colaborao:
Rosana de Cssia Nascimento (estagiria)

1999
APRESENTAO

A Coordenao de Higiene do Trabalho da Fundacentro


publicou, em 1980, uma srie de normas tcnicas denominadas
anteriormente Normas de Higiene do Trabalho - NHT, hoje designadas
Normas de Higiene Ocupacional - NHO.
Em face do processo dinmico das tcnicas de identificao,
avaliao e controle dos agentes ambientais de risco, e considerando o
desenvolvimento tecnolgico, a reviso tcnica destas normas faz-se
necessria.
Desta forma apresenta-se ao pblico tcnico que atua na rea da
sade ocupacional a NHO n 2 Anlise qualitativa de frao voltil
(vapores orgnicos) em colas, tintas e vernizes por cromatografia gasosa
/ Detector de ionizao de chama, que aborda aspectos do resultado do
reestudo da Coordenao de Higiene do Trabalho.
Acredita-se que esta norma possa efetivamente contribuir como
ferramenta na identificao dos agentes de risco a que se prope e na
preveno de doenas e acidentes do trabalho.

ROBSON SPINELLI GOMES


Gerente da Coordenao de Higiene do Trabalho
SUMRIO

Cuidados e Precaues de Segurana - Princpios Gerais ................. 10

1. Introduo ...................................................................................... 13

2. Objetivos........................................................................................ 13

3. Campo de Aplicao...................................................................... 13

4. Referncias Normativas................................................................. 14

5. Definies ...................................................................................... 15

6. Smbolos e Abreviaes ................................................................ 16

7. Princpio do Mtodo ...................................................................... 16

8. Interferncias ................................................................................. 17

10. Aparelhagem................................................................................ 18

11. Limpeza de Material .................................................................... 19

12. Coleta da Amostra e Transporte .................................................. 20


13. Procedimento de Anlise ............................................................. 21

14. Expresso dos Resultados............................................................ 27

15. Notas de Procedimento ................................................................ 28

16. Resultado dos Testes.................................................................... 28

17.Representao Esquemtica do Procedimento da Anlise


Qualitativa da Frao Voltil em Colas, Tintas e Vernizes por
Cromatografia Gasosa/Detetor de Ionizao de Chama* .................. 35

18. Bibliogrfia .................................................................................. 37

Anexo A
Formulrio de Dados de Acompanhamento das Amostras................ 39

Anexo B
Ficha de Emergncia para Transporte da Amostra no Obrigatria.. 41

Anexo C
Envelope para Transporte das Amostras no Obrigatrio................. 43

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1 A amostra que est sendo enviada, em princpio, desconhecida. Mas por se tratar de
cola, tinta ou verniz cuja composio aproximada se tem conhecimento, ela foi enquadrada
como lquido inflamvel, txico (classe 3, grupo II), com base nas recomendaes relativas
a transporte de mercadorias perigosas da ONU (Decreto n 1797, de 25 de janeiro de 1996).
De acordo com o item 12, coleta da amostra e transporte, esse material dever ser
transportado em frasco de metal e num volume inferior a 1 litro. Portanto segundo este
decreto no necessrio o acompanhamento de ficha de emergncia. Para fins didticos so
publicados os anexos A e B.
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NHO 02

PREFCIO

Este mtodo de ensaio faz parte da Srie de Normas de Higiene


Ocupacional (NHO) elaborada por tcnicos da Coordenao de Higiene do
Trabalho da FUNDACENTRO, por meio do Projeto Difuso de
Informaes em Higiene do Trabalho 1997/98.

Esta Norma substitui:

-A NHT - 08 L/E - Coleta e Envio de Amostras de Solventes e Colas ao


Laboratrio do CTN. Novembro/ 1984.

-Norma Tcnica Experimental da Anlise Qualitativa da Frao Voltil


de Colas - Slal-1990.

Houve grandes modificaes tcnicas quanto a colunas


cromatogrficas e alguns procedimentos.

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NHO 02

CUIDADOS E PRECAUES DE SEGURANA -


PRINCPIOS GERAIS

No desconsiderar riscos. Riscos que no so reconhecidos,


no so avaliados e nem controlados.

Antes do incio da execuo do procedimento preciso:

conhecer todos os materiais e equipamentos necessrio, e os


respectivos cuidados de segurana;
conhecer previamente as propriedades fsico-qumicas e
toxicolgicas de todos os reagentes, produtos intermedirios e
finais que podero estar envolvidos;

conhecer as aes em casos de acidentes envolvendo


vazamentos, derrames ou quebras acidentais.

Para este procedimento de anlise qualitativa da frao voltil de


diversos tipos de produtos, as precaues abaixo descritas devem ser
tomadas:

Operao

Trabalhar com substncias volteis sob ventilao local


exaustora2 e longe de fontes de ignio (dissulfeto de carbono e
a frao voltil das colas, tintas e vernizes so inflamveis).

USAR culos de segurana e luvas3 quando necessrio, para


manusear os produtos qumicos.

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2 O ar exaurido deve ser enviado para fora do local de trabalho.

3 A resistncia a produtos est diretamente ligada ao tempo de exposio e a concentrao


dos produtos em contacto com a luva, conforme recomendao do fabricante.

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NHO 02

NUNCA , na transferncia de produtos, pipetar com a boca.

NUNCA retornar substncia no usada para o frasco original.

Procurar manter rtulos originais, legveis e completos, quando


houver deteriorao, refazer.

Rotular sempre as solues preparadas (dados de concentrao,


toxicidade, data e nome do analista).

No jogar solventes pela pia.

Em lugar acessvel deixar material apropriado para adsorver


solvente derramado (areia, argila ou vermiculite).

Para atendimento de emergncia o laboratrio deve dispor de istema


de lava olhos, chuveiro de segurana, extintor de incndio (p
qumico, C02 ou espuma) e se possvel manta corta chama.

O laboratrio dever possuir equipamento e plano de evacuao


imediato.

Armazenagem

Os cilindros de gases devem estar presos, em reas cobertas e


ventiladas, fora do local de trabalho.

As substncias volteis, principalmente o dissulfeto de carbono, em


geral devem ser armazenados em geladeira especial, com motores e
instalaes eltricas fora do espao reservado para armazenagem e
as amostras tambm devem ser guardadas em embalagens fechadas
em locais sob refrigerao, at o momento da anlise.

Os resduos de solventes devem ser armazenados apropriadamente


para descarte posterior. Isto , em recipiente porttil de metal para

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NHO 02

lquidos inflamveis, com sada protegida e tela corta chama, que


quando fechada no permite vazamento de lquido, mesmo se o
recipiente estiver invertido.

Os resduos de solventes halogenados devem estar separados dos


demais para fins de incinerao controlada.

Descarte de Amostra

Usando luvas apropriadas, abrir os frascos de amostras na capela.


Deix-los desta forma at a secagem da cola, tinta ou verniz e depois
descart-los.

Colocar na capela a vidraria utilizada eventualmente para transferncia


de amostras at a evaporao total da frao voltil. Soltar a cola, tinta ou
verniz seco com um basto de vidro. Descartar a pelcula de cola, tinta ou
verniz seco e lavar a vidraria com mistura sulfocrmica.

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1. INTRODUO

Os solventes orgnicos esto presentes em vrios processos


industriais e tm uso largamente disseminado no pas em vrios produtos:
benzina, thinners, aguarraz, colas, tintas, vernizes, combustveis etc.

Para dimensionar a extenso do problema de Sade Ocupacional e


estipular metodologias de avaliao ambiental e biolgica e de
acompanhamento da sade dos trabalhadores primordial que sejam
conhecidas as composies dos produtos qumicos manipulados no
ambiente de trabalho. Assim sendo, foi desenvolvida metodologia para
anlise da frao voltil de colas, tintas e vernizes do tipo "head - space"
qualitativo.

2. OBJETIVOS

Esta norma estabelece procedimento padronizado para anlise


qualitativa da frao voltil de colas, tintas e vernizes base de solventes,
em especial os componentes mais txicos e mais comuns, tais como:
benzeno, n-hexano, tolueno, lcool metlico e butanona, com a finalidade
de se identificarem as substncias volteis que possam estar presentes no ar
de um ambiente de trabalho.

3. CAMPO DE APLICAO

Anlise da frao voltil de colas, tintas e vernizes tem como campo


de aplicao a preveno de doenas ocupacionais oriundas da exposio
dos trabalhadores aos vapores destes produtos, fornecendo subsdios para
proposio de medidas de controle coletivo, para substituio de volteis
mais txicos por outros menos txicos ou menos volteis ou, ainda,
substituio por novos produtos com tcnicas diferentes de aplicao. A
identificao dos componentes tintas, vernizes ou colas tem carter
preventivo. Podem servir para confirmao de exposio que referendem
questes arroladas na anamnese mdica, mas nunca podero servir para
negar possveis exposies, em razo da inexistncia no pas de
obrigatoriedade de registro de formulao para este tipo de produto,
podendo a composio variar mesmo sendo da mesma marca ou

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NHO 02

procedncia porm de lotes diferentes.

Para investigao de nexo causal entre exposio e doena h


necessidade de levantamento do histrico mdico ocupacional (anamnese)
do trabalhador.

4. REFERNCIAS NORMATIVAS

As normas relacionadas a seguir estiveram em vigor no momento


desta publicao. Como toda norma est sujeita a reviso, recomenda-se
verificar a convenincia de se usar sempre as edies mais recentes.

Na aplicao desta Norma se houver necessidade pode se consultar:

EB 2008/1989 Transporte areo de artigos perigosos


Embalagem.

NBR 7501/1989 Transporte de Produtos Perigosos.

NBR 7504/1993 Envelope para Transporte de produtos


perigosos - Caractersticas e dimenses.

NBR 8286/1994 - Emprego da Sinalizao nas unidades de


transporte e de rtulos nas embalagens de produtos perigosos.

NBR 7500/1994 Smbolo de risco e manuseio para transporte


e armazenamento de materiais.

NBR 7503/1996 - Ficha de Emergncia para Transporte de


produtos perigosos. Caractersticas e dimenses.

NBR 8285/1996 - Preenchimento da ficha de emergncia para o


transporte de produtos perigosos.

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NHO 02

5. DEFINIES

Para efeitos desta norma, aplicam-se as seguintes definies:

5.1 Frao voltil

a poro da amostra que se encontra na fase ele vapor ou gs


acima de sua superfcie.

5.2 Solvente

De forma geral, o componente que existe em maior proporo em


uma soluo ou disperso homognea. Sua utilizao tem como finalidade
extrair, dissolver ou suspender materiais.

5.3 Solvente orgnico

o nome genrico para um grupo de produtos qumicos ou misturas


que so lquidos em faixa de temperatura de 0 250oC. So volteis e
relativamente inertes quimicamente. Sua utilizao industrial tem como
finalidade extrair, dissolver ou suspender materiais no solveis em gua
(gorduras, lipdios, resinas, polmeros e etc.).

5.4 Lata de folha-de-flandres

Recipiente utilizado neste procedimento para coleta de amostra de


colas, tintas ou vernizes confeccionada com folha de ferro estanhado.

5.5 Head space

a tcnica de amostragem cromatogrfica na qual se analisa a


frao voltil de amostras em estado condensado, mantidas em recipientes
fechados.

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6. SMBOLOS E ABREVIAES

6.1 ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas

6.2 CG.DIC - Cromatografia Gasosa/Detetor de Ionizao de


Chama.

6.3 CG.EM - Cromatografia Gasosa/Espectofmetro de Massa.

6.4 CTN - Centro Tcnico Nacional.

6.5 PA - Analiticamente Puro.

6.6 ProgSolv - Programa Solventes.

6.7 S.S. - Super Seco.

6.8 Kg - Quilograma

6.9 L - Litros

6.10 min - Minuto

6.11 ml - Mililitros.

6.12 ml - Microlitros.

7. PRINCPIO DO MTODO

Uma amostra de cola, tinta ou verniz colocada em um frasco tipo


"penicilina", lacrada, estabilizada termicamente, e uma alquota da frao
voltil da amostra analisada por CG.DIC em pelo menos trs colunas
cromatogrficas com propriedades fsico-qumicas diferentes. Os tempos de
reteno dos picos cromatogrficos obtidos, usando-se integrador
eletrnico, so comparados ao das substncias padres previamente
injetadas.

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NHO 02

8. INTERFERNCIAS

Em princpio, quaisquer substncias que tenham o mesmo tempo de


reteno, nas mesmas condies cromatogrficas e na mesma coluna,
podem ser consideradas interferentes entre si. Esse tipo de interferncia
poder ser solucionado, na maioria das vezes, mudando-se as condies
cromatogrficas ou selecionando-se outra coluna. Caso isso no seja
possvel, utiliza-se o espectrmetro de massas acoplado ao cromatgrafo
gasoso.

9. MATERIAIS E REAGENTES

9.1 Ar comprimido.

9.2 Ar sinttico SS.

9.3 Nitrognio SS.

9.4 Hidrognio.

9.5 Frasco do tipo "penicilina" com tampa de borracha


butlica e lacre de alumnio (10 ml de capacidade).

9.6 Recravador.

9.7 Seringas cromatogrficas tipo "gs tight" com mbolo de


teflon de 25 5001.

9.8 Seringa cromatogrfica para lquidos de 10l.

9.9 Fita de teflon (tipo veda rosca).

9.10 Parafilm.

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9.11 Dissulfeto de Carbono.

9.12 Seringa cromatogrfica tipo "gas tight" com mbolo de


teflon de 10001.

9.13 Frasco com tampa rosquevel e septo de borracha com


uma face de teflon (4m1).

9.14 Frasco com tampa rosquevel, com buraco e septo de


teflon (3m1).

10. APARELHAGEM

A aparelhagem necessria execuo da anlise a seguinte:

10.1 Cromatgrafo a gs equipado com detector de ionizao


de chama.

10.2 Integrador eletrnico.

10.3 Gerador de hidrognio.

10.4 Colunas cromatogrficas3

Carbowax 20M capilar (Slica fundida 0,25mm x 0,25m x


30m).
Porapak Q empacotada ( 3mm x 1/8" x 1,8m).
DB 624 ( 0,53mm x 3m x30m).

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2 Solvente utilizado para diluio das solues padres por suas caractersticas de baixa
resposta no detector de ionizao de chama e timo para dessoro da maioria dos solventes
das amostras coletadas em tubo de carvo ativo em amostras de ar.

3 Estas colunas tm boa resoluo para a maioria dos solventes utilizados na formulao de
tintas, colas e vernizes alm de separar as substncias de maior grau de toxicidade: benzeno,
nhexano, tolueno, lcool metlico e butanona. Outras colunas podero ser utilizadas desde
que testadas e que sejam eficientes para esta finalidade.

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Para o Espectrmetro de Massas (utilizado pura solucionar os


casos de interferncia que no possam ser resolvidos por meio
da cromatograta gasosa). A coluna poder ser a capilar HP
Ultra 1, metil silicone (25m x 031mm).

11. LIMPEZA DE MATERIAL

11.1 Limpeza de vidraria

11.1.1 Deixar a vidraria seca e livre de resduos em frasco contendo


soluo sulfocrnica4 durante o tempo necessrio para a
total limpeza.

11.1.2 Escorrer completamente esta soluo.

11.1.3 Aps aplicao da soluo acima, lavar exaustivamente com


gua de torneira.

11.1.4 Colocar a vidraria cerca de trs horas em soluo aquosa de


detergente especial neutro, agitando vigorosamente (se
necessrio, utilizar uma escova).

11.1.5 Enxaguar pelo menos 10 vezes com gua de torneira e 5


vezes com gua destilada ou deionizada.
Deixar limpas e isentas de gordura ou outros resduos.

11.1.6 Secar a vidraria a temperatura ambiente protegida de


contaminaes.

11.2 Limpeza da lata de folha - de - flandres

___________________
4 A soluo sulfocrnica perigosa quando entra contacto com substncias orgnicas
redutoras. Irrita os olhos,. sistema respiratrio e a pele. (Quando ca sobre a pele provoca
srias queimaduras. O local deve ser imediatamente lavado com grande quantidade de gua
corrente, preferencialmente chuveiro. Deve ser manipulada em capela, utilizando-se culos e
luvas de proteo.

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NHO 02

11.2.1 Colocar a lata cerca de trs horas na soluo aquosa de


detergente especial neutro, agitando vigorosamente. Se
necessrio, utilizar uma escova.

11.2.2 Enxaguar pelo menos 10 vezes com gua de torneira e 5


vezes com gua destilada ou deionizada.

11.2.3 Deixar as paredes limpas e isentas de gordura ou outros


resduos.

11.2.4 Secar a lata a temperatura ambiente protegida de


contaminaes.

12. COLETA DA AMOSTRA E TRANSPORTE

12.1 Coleta de amostras

12.1.1 Se a embalagem original contiver at cerca de 1 kg de cola,


tinta ou verniz, ela dever ser enviada intacta ao laboratrio.

12.1.2 Caso contrrio, a coleta dever ser realizada utilizando-se


recipientes adequados que passaram por processo especial
de limpeza,fornecido pelo laboratrio.

12.1.3 Selecionar uma embalagem recm aberta ou intacta.

12.1.4 Despejar o produto cuidadosamente no recipiente de coleta


adequado, durante o menor tempo possvel, preenchendo o
recipiente at cerca de 2/3 de sua capacidade.

12.1.5 Tampar o recipiente imediatamente e invert-lo para que o


produto, entrando em contato com a tampa, possa veda-la,
para evitar vazamento. A seguir retornar o recipiente
posio inicial.

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NHO 02

12.1.6 Rotular e identificar a amostra de modo inconfundvel,


utilizando o modelo de rtulo que acompanha o recipiente.

12.1.7 O recipiente para coleta de amostra dever vir acompanhado


de um "Formulrio de Dados de Acompanhamento da
Amostra" devidamente preenchido (anexo A).

12.2 Transporte de amostra

12.2.1 Dever ser providenciada embalagem que garanta condies


de segurana contra rupturas e vazamentos.

12.2.2 Deve-se dispender o menor tempo possvel entre a coleta e o


envio ao laboratrio e, durante este intervalo de tempo, a
amostra dever permanecer ao abrigo de luz e calor.

12.2.3 Para orientar o transporte seguro de acordo com a natureza


das amostras a embalagem dever trazer destacadas as
seguintes indicaes "FRGIL", "FACE SUPERIOR
PARA CIMA", "TXICO" E "INFLAMVEL ".

12.2.4 Para que o portador esteja ciente dos riscos no transporte das
amostras, bem como das medidas a serem adotadas em caso
de acidente, cada embalagem deve estar acompanhada de
envelope adequado (anexo C) contendo ficha de emergncia
(anexo B).

13. PROCEDIMENTO DE ANLISE

13.1 Estudos do tempo de reteno dos padres nas colunas e


condies cromatogrficas escolhidas

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NHO 02

13.1.1 So utilizados os seguintes padres5:

n-pentano ciclo hexano etil benzeno


propanona benzeno m-xileno
n-hexano tolueno p-xileno
butanona acetato de isobutilo o-xileno
acetato de etila acetato de n-butila lcool Metlico
lcool Etlico acetato de isopropila lcool terc-butanol
3 metil butanona 2 lcool Isoproplico

13.1.2 Calar luvas e na capela colocar aproximadamente 2,0m1 de


cada um desses padres separadamente em um frasco de
4m1. Revestir a boca de cada frasco com fita teflon, colocar
a tampa rosquevel com septo de borracha com uma face de
teflon.

13.1.3 Retirar uma alquota de 25 a 250l6 da frao voltil (vapor


acima da superfcie da amostra) o mais prximo possvel da
superfcie, lentamente e de uma s vez, sem bombear.
Evitar que a ponta da agulha no toque a superfcie da
amostra.

13.1.4 Injetar o vapor de cada um desses padres separadamente


com seringa "gs tight" com mbolo e ponta de teflon pelo
menos trs vezes em cada nas melhores condies
cromatogrficas.

13.1.5 Listar todos os tempos de reteno de cada substncia padro


injetada separadamente.

______________________
5 Os padres analticos foram os solventes orgnicos P.A reconhecidamente utilizados em
grande escala industrial (Bibliografia) e tambm a conhecimento prvio da composio
destes produtos por meio da de experincia acumulada do perfil de amostras analisadas no
laboratrio da FUNDACENTRO. Outros padres podem ser utilizados.

6 O volume injetado deve ser tal que todos os picos dos padres estejam na mesma faixa de
atenuao.

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NHO 02

13.1.6 Calcular a mdia dos tempos de reteno TRi para no ( )


mnimo trs injees para cada substncia padro. Se
houver picos com tempos de reteno com desvio maiores
do que 10% em relao mdia, desconsiderar esses picos
e repetir para este padro os itens 13.1.3 a 13.1.5.

13. 1.7 Listar as mdias dos TRi de cada substncia padro.

13.1.8 Repetir os itens 13.1.3 a 13.1.7 para cada coluna estudada.

13.2 Estudos das resolues das misturas padres nas colunas e


condies cromatogrficas escolhidas

13.2.1 As misturas padres devero ser preparadas juntando-se


grupos de substncias com tempo de reteno no
coincidentes e no prximos, na coluna a ser testada. A
quantidade de misturas padres a ser preparada vai
depender da resoluo dos compostos na coluna a ser
testada.

13.2.2 A partir dos dados obtidos no item 13.1, escolher a melhor


substncia a ser utilizada como pico de referncia7 nas
mesmas condies cromatogrficas adotadas para os
padres individuais.

13.2.3 Tomar uma alquota de 1000m1 de CS2 com seringa "gas


tight" e transferir para um frasco com fundo cnico de 3 ml,
vedar o frasco com fita teflon, colocar a tampa rosquevel
com buraco e septo de teflon, vedar novamente com fita
teflon.

____________________
7 Sugestes e substncias a serem utilizadas como pico de referncia para as colunas:
Carbowax 2OM capilar - lcool isoamlico e/ou tolueno; DB624 - tolueno; Porapak Q -
lcool nproplico e/ou tolueno.

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NHO 02

13.2.4 Adicionar por meio de injeo com micro seringa


cromatogrfica pelo septo do frasco as substncias padres.
A concentrao de cada substncia deve estar entre 0,2% e
1%. Portanto concentraes fora desse intervalo exigem
outras diluies.

NOTA:
As solues padres com CS2 devem ser mantidas sob refrigerao.

13.2.5 Escolher a melhor concentrao da substncia escolhida


como pico de referncia e adicionar a mistura padro6.

13.2.6 Injetar trs vezes 1 ml da mistura padro nas mesmas


condies cromatogrficas adotadas no item 13.1.4.

( )
13.2.7 Calcular a mdia dos tempos de reteno TRi para no
mnimo trs injees para cada substncia padro na
mistura. Se houver picos com tempos de reteno com
desvio maiores do que 10% em relao mdia,
desconsiderar esses picos e repetir para esta mistura padro
os itens 13.2.6.

13.2.8 Listar a mdia dos tempos de reteno que tenham variao


entre si menor que 10%.

13.2.9 Compar-los com os valores obtidos no item 13.1.7.

13.2.10 Identificar as substncias padres injetadas aps a


comparao das listas dos itens 13.1.7 e 13.2.8 e verificar
quais substncias tiveram boa resoluo.

13.2.11 Para substncias padres identificadas e com boa resoluo,


calcula-se o Tempo de Reteno Relativa de cada
substncia em relao substncia escolhida como pico de
referncia escolhida

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NHO 02

TRRi = TRi
TRp
Onde:

TRRi = Mdia do Tempo de Reteno Relativa da substncia i em


relao a substncia escolhida como pico de referncia.

TRi = Tempo de Reteno da substncia i .

TRp = Tempo de reteno da substncia escolhida como pico de


referncia.

13.2.12 Repetir o clculo para pelo menos trs injees de cada


substncia padro identificada e resolvida.

13.2.13 Calcular a TRRi (mdia de trs injees do Tempo de


Reteno Relativa da substncia padro i em relao ao
pico de referncia).

13.2.14 Construir a lista de TRRi para cada substncia.

13.2.15 Os dados obtidos com cada uma das solues padres


podero ser armazenadas no integrador.

13.2.16 Repetir os itens 13.2.2 a 13.2.14 para cada coluna estudada.

NOTA:
Os itens 13.1 e 13.2 devero ser repetidos somente quando os
tempos de reteno dos padres se modificarem por mudana na
resoluo das colunas estudadas, quando houver mudana das
condies cromatogrficas ou de coluna.

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NHO 02

13.3 Anlise das amostras de colas, tintas e vernizes

13.3.1 Na capela abrir o vasilhame da amostra (cola, tinta ou verniz)


e transferir o contedo para um frasco de vidro, tipo
penicilina, at a metade de sua capacidade.

13.3.2 Revestir a tampa do vidro com teflon, tampar com septo de


borracha butlica e novamente revestir com fita de teflon,
lacrar com recravador, retirar o meio do lacre, vedar
novamente com fita teflon e parafilm.

13.3.3 Manter as amostras temperatura ambiente pelo menos


durante 30 minutos para que seja atingido o equilbrio entre
as fases.

13.3.4 Retirar uma alquota (25 5001) da frao voltil com


seringa "gas tight"o mais prximo possvel da superfcie,
lentamente e de uma s vez, sem bombear. Cuidar para que
a ponta da agulha no toque a superfcie da amostra.

13.3.5 Injetar a amostra imediatamente no cromatgrafo, nas


mesmas condies em que foram injetados os padres. Esta
corrida d uma idia do perfil desta amostra.

13.3.6 Verificar se h substncias com tempo de reteno prximo


ao do pico da substncia de referncia, em caso positivo,
refazer o item 13.2 para um pico da substncia de referncia
que torne possvel analisar esta amostra.

13.3.7 Verificar se os picos das substncias de referncia estudados


fazem parte da composio da amostra (se necessrio
confirmar com outras colunas cromatogrficas ou por
CG.EM). Em Caso positivo, utiliz-las como pico de
substncias de referncia, caso contrrio, aps retirar da
frao voltil uma alquota (25 500l) de cola, tinta ou
verniz, adicionar a esta amostra com a mesma seringa uma
alquota (25 250l) da frao voltil do pico da substncia

26
_____________________________________________________________
NHO 02

de referncia escolhida para esta coluna (procedimento do


item 13.3.4) e injet-la no cromatgrafo.

13.3.8 Aps a retirada da alquota, vedar a tampa do frasco, com fita


de teflon e Parafilm nesta ordem.

13.3.9 Retirar outra alquota somente aps quinze minutos da


retirada da primeira, com os mesmos cuidados, para nova
injeo no cromatgrafo e se necessrio uma terceira, ou
quantas forem necessrias.

13.3.10 Repetir esta operao em cada coluna estudada.

13.3.11 Calcular e listar a mdia dos tempos de reteno relativa das


substncias da amostra que apresentaram picos no
cromatograma em relao aos picos das substncias de
referncia.

14. EXPRESSO DOS RESULTADOS

14.1 Identificar e comparar a lista de TRRi das substncias padres


em cada coluna estudada com TRRi das substncias
encontradas na frao voltil das colas, tintas ou vernizes em
anlise.

14.2 Estes resultados podero ser obtidos na comparao com os


padres, utilizando os recursos fornecidos pelo integrador
eletrnico acoplado ao cromatgrafo gs.

14.3 A identificao de um componente s deve ser estabelecida


aps identificao positiva nas trs colunas mesmo que no
totalmente bem resolvido. Em caso de dvida ser necessrio
a utilizao de CG-EM.

27
_____________________________________________________________
NHO 02

15. NOTAS DE PROCEDIMENTO

15.1 Caso no seja possvel executar a anlise da amostra (tintas,


colas e vernizes) imediatamente aps a preparao dos
frascos, poder-se- guard-los em geladeira, vedados
conforme recomendado anteriormente, por at 03 semanas.

15.2 As misturas padres em dissulfeto de carbono devero ser


preparadas no mesmo dia da anlise conforme recomendado
no item 13.3.2.

15.4 Deve-se dar muita ateno a possveis picos fundidos, pois seu
TR (Tempo de Reteno) pode coincidir com o tempo de um
terceiro componente, ocasionando erros de identificao.
Portanto necessrio cuidadosa observao de cada pico.

15.5 A linearidade e a sensibilidade do detetor de ionizao de


chama devero ser verificadas periodicamente, assim como a
resoluo das colunas cromatogrficas utilizadas.

16. RESULTADO DOS TESTES

Para exemplificar os resultados esperados neste procedimento foram


escolhidas e analisadas misturas padres e uma amostra de cola adquirida
no mercado.

28
_____________________________________________________________
NHO 02

16.1 Estudos das resolues das misturas padres e


condies cromatogrficas escolhidas
Coluna Porapak
Solvente RT(min) CV(%) v/v (%) RRT rea
lcool metlico 1,61 1,9 0,4 0,034 2037914
lcool etlico 3,13 0,3 0,6 0,067 4837944
propanona1 4,47 0,5 1 0,098 2387448
n-pentano1 5 0 0,4 0,112 2838185
dissulfeto de carbono
lcool isoproplico1 6,14 0,1 1 0,135 5556317
lcool n-proplico 8,3 0,1 1 0,181 10324747
butanona 12,56 0,5 0,6 0,277 6102714
acetato de etila 13,2 0,1 1 0,296 9852949
n-hexano 14,84 0,1 0,2 0,326 2361614
lcool ter-butlico 15,06 0,5 0,2 0,332 2264139
benzeno 17,96 0,4 0,4 0,396 15101685
ciclo-hexano 18,62 0,2 1 0,413 15997823
lcool n-butlico 21,41 0,1 0,6 0,475 5894442
acetato de isopropila 24,29 0,1 1 0,535 7747944
3-metilbutanona-2 24,87 0,4 0,6 0,548 8463904
tolueno 45,13 1,2 1 1 28812449
acetato de n-butila2
acetao de iso-butila2
m-xileno2
o-xileno2
p-xileno2
etil-benzeno2

1 Podem formar picos fundidos com o cs2, Cromatografia a gs Dic.


ateno no reconhecimento dos picos; Condies cromatogrficas
2 No foram eludos nestas condies temp. vaporizador = 250C;
at 60 minutos. temp. do detector = 200c
RRT: tempo de reteno relativa, temp. da coluna/isoterma = 150C
CV: coeficiente de variao, gs de arraste: nitrognio
RT: tempo de reteno volume de injeo: 1l

29
_____________________________________________________________
NHO 02

Coluna Megabore DB624

Solvente RT(min) CV(%) v/v (%) RRT(min) rea


lcool metlico1 1,19 0 1 0,120 672672
n-pentano 1,44 2,51 0,2 0,147 294029
dissulfeto de carbono
lcool etlico1 1,58 0,38 1 0,157 1281049
propanona1 1,67 0,36 1 0,169 667010
lcool isoproplico1 1,68 1,55 1 0,170 274122
n-hexano 2,45 1,88 0,2 0,240 347460
lcool n-proplico1 2,69 0,37 0,6 0,270 757881
acetato de etila 3,31 1,09 0,4 0,336 405538
butanona 3,34 2,39 1 0,331 1248548
ciclo-hexano 3,91 1,02 0,4 0,397 889189
benzeno 4,53 2,21 0,1 0,449 230024
acetato de isopropila 4,77 2,10 1 0,466 985238
tolueno 9,88 0,10% 1 1 4590991
acetato de iso-butila 11,62 0,34% 1 1,158 1536336
acetato de n-butila 16,54 3,18% 1 1,64 1343401
etil-benzeno 21,32 0,40% 1 2,12 812455
m-xileno 22,64 3,35% 1 2,31 1846593
p-xileno 23,69 0,17% 1 2,31 1689939
o-xileno 28,97 0,85% 1 2,86 2582178

1 Podem formar picos fundidos com Cromatografia a gs Dic.


o cs2, ateno no reconhecimento Condies cromatogrficas
dos picos; temp. vaporizador = 180C;
RRT: tempo de reteno relativa, temp. do detector = 200c
RT: tempo de reteno temp. da coluna/ isoterma = 45C
CV: coeficiente de variao, - gs de arraste: nitrognio
- volume de injeo: 1l

30
_____________________________________________________________
NHO 02

Coluna Carbowax 20M

Solvente RT(min) CV(%) v/v (%) RRT(min) rea


n-pentano 2,16 1,22 0,2 0,414 29879
n-hexano 2,57 0,40 0,2 0,417 30317
ciclo hexano 2,77 0,36 0,4 0,448 45438
propanona 3,16 0,95 1 0,441 78977
acetato de etila 3,58 1,67 0,4 0,598 40221
acetato de isopropila 3,76 0,16 1 0,611 97687
lcool metlico 3,77 0,79 1 0,627 73823
butanona 3,85 0,68 1 0,621 116522
lcool isoproplico 3,95 3,45 1 0,687 137680
benzeno 4,12 1,21 0,4 0,699 105861
lcool etlico 4,30 0,93 1 0,700 76905
acetato de isobutila 5,41 0,85 1 0,897 162796
tolueno 6,01 0,26 1 1 239714
lcool n-proplico 6,16 0,97 1 1,045 115546
acetato de n-butila 7,27 0,69 1 1,174 128095
p-xileno 8,97 3,19 1 1,562 275930
etil-benzeno 9,00 1,10 1 1,501 233223
m-xileno 9,94 0,06 1 1,616 224111
lcool n-butlico 11,30 0,71 1 1,824 117560
o-xileno 12,29 0,98 1 2,038 311079
lcool isoamlico 15,75 0,06 1 2,627 134951

RRT: tempo de reteno relativa, Cromatografia a gs Dic.


CV: coeficiente de variao, Condies cromatogrficas
RT: tempo de reteno - temp.vaporizador = 200C;
temp. do detector = 250c
temp. da coluna/ isoterma = 60C
- gs de arraste: hidrognio
- volume de injeo: 1l

31
_____________________________________________________________
NHO 02

16.2 Cromatograma obtido de uma amostra teste (cola)

Coluna Carbowax 20M/60C/gs de arraste H2/split 1/100

Pico de referncia: tolueno/TR = 6,08

RT (mdia) rea (mdia) RRT Componente


possivel/te
identificado
2,52 394060 0,414 n-pentano
2,64 61452 0,434 n-hexano
2,87 3798 0,472 ciclo hexano
6,08 103176 1 tolueno

32
_____________________________________________________________
NHO 02

Coluna Megabore DB624/45C/gs de arraste N2

Pico de referncia: tolueno/TR = 9,95

RT (mdia) rea (mdia) RRT Componente


possivel/te
identificado
2,52 998772 0,253 n-hexano
2,68 39668 0,259 no identificado
3,13 142450 0,315 no identificado
3,93 76073 0,395 ciclo hexano
9,95 868154 1 tolueno

33
_____________________________________________________________
NHO 02

Coluna empacotada Porapak Q/150C/gs de arraste N2

Pico de referncia: tolueno/TR = 45,13

RT (mdia) rea (mdia) RRT Componente


possivel/te
identificado
12,78 12614782 0,282 Butanona
14,73 5974105 0,325 n-hexano
31,27 620466 0,690 no identificado
45,29 5246488 1 tolueno

NOTA: A identificao dos componente foi estabelecida aps identificao positiva em


pelo menos duas colunas.
Na amostra teste(cola) foram identificados os seguintes solventes na frao voltil: n-
hexano e tolueno.
Os picos que no foram identificados, pode ter sido em virtude de no fazerem parte da
lista de padres estudados, ou de terem sido mal resolvidos em duas das colunas. Caso
haja interesse em identificar estes picos, necessrio buscar novos padres ou um novo
mtodo, por exemplo o CG-EM.

34
_____________________________________________________________
NHO 02

17.REPRESENTAO ESQUEMTICA DO
PROCEDIMENTO DA ANLISE QUALITATIVA DA
FRAO VOLTIL EM COLAS, TINTAS E VERNIZES
POR CROMATOGRAFIA GASOSA/DETETOR DE
IONIZAO DE CHAMA*

35
_____________________________________________________________
NHO 02

36
_____________________________________________________________
NHO 02

18. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

18.1 SAAD, S. F. I., et FANTAZZINI, M. L. Metodologia de Avaliao


Ambiental. Fundacentro Uniformiza Procedimento em Higiene.
Fundacentro Atualidades em Preveno de Acidentes, Vol. 18, n 215,
(Novembro de 1997) pp. 13-14.

18.2 CARDOSO,L. N. et All- Proposta do Projeto Exposio


Ocupacional a Solventes. FUNDECNTRO, (Novembro de 1996).

18.3 DALLE OLLE, R. et ANAMI, D. Programa Progsolve


Fundacentro Atualidades em Preveno de acidentes, Vol. 19, n 225,
(Setembro de 1988) pp 4-6.

18.4 SANTIAGO, M. R. et, DALLE OLLE, R. et, FAGA, I., PEREIRA,


M. L. R. Pr-proposta para Coleta e Envio de Amostras de Produtos
Industriais para Determinao de Solventes. FUNDACENTRO,
(Agosto de 1991).

18.5 ARCURI, A. S. A. Curso Sobre Segurana em Laboratrios.


FUNDACENTRO, (Notas de curso).

18.6 NOVAIS, T. C., Bases Metodolgicas para Abordagem da


Exposio Ocupacional ao Benzeno, Instituto de Qumica, USP,
(1992). Dissertao de mestrado.

18.7 ISSO 78/2 /1982 Layout for Standards Part 2: Standard for
Chemical Analysis.

18.8 MB 3119/1989 Vidraria volumtrica de laboratrio. Mtodos de


Aferio da capacidade e de utilizao.

18.9 MORRISSON, R. T., BOYD, R. N. Qumica Orgnica 2 ed.


Traduo por M. Alves da Silva. Lisboa: Fundao Calouste
GulbenKian, 1961. p1061.

37
_____________________________________________________________
NHO 02

18.10 FERREIRA, Aurlio Buarque de Holanda. Novo Dicionrio da


Lngua Portuguesa.: ed. Revista e aumentada. Rio de Janeiro: Ed.
Nova Fronteira, 1995. 18381 p.

18.11 Diretiva-Parte3/1995 ABNT ISO/IEC.

18.12 ISO 78/2/1982 Layout for Standards Part 2: Standards for


Chemical Analysis.

18.13 MB 3119/1989 Vidraria Volumtrica de Laboratrio. Mtodos de


Aferio da Capacidade e de Utilizao.

18.14 NIOSH Manual of Analytical Methods (NMAM). Hydrocarbons,


Aromatic, 4 edio, 1994.

18.15 Philip L. Wylie Trace Analylis of Volatile Componds in Water


Using the HP 19395A Headspace Sampler. Application. Note 228
40. Hewlet Parcked 1985.

18.16 Polcia Militar do Estado de So Paulo (PMESP); Comando de


Policiamento Rodovirio (CPRv): Manual de Auto Proteo
Produtos Perigosos Edio Mercosul Manuseio e Transporte 1
Edio Janeiro de 1997.

38
_____________________________________________________________
NHO 02

ANEXO A

FORMULRIO DE DADOS DE ACOMPANHAMENTO DAS


AMOSTRAS

N de registro da amostra:__________________________________

A1 DADOS DA EMPRESA/INSTITUIO NA QUAL FOI


COLETADA A AMOSTRA

Nome da Empresa/Instituio:________________________________
Endereo:________________________________________________
Ramo de Atividade:________________________________________
Nmero de funcionrios:____________________________________
Data da Coleta:____________________________________________

A2 DADOS DA AMOSTRA

Nome do Produto1:_________________________________________
Uso:_____________________________________________________
Marca:___________________________________________________
Endereo do fabricante:______________________________________
Cidade:_________Estado:_____CEP:_________Fone:_____________

Embalagem original:________________________________________
Quantidade utilizada do produto/ms:___________________________
Setor da Empresa/Instituio em que o Produto utilizado__________

A3 INFORMAES COMPLEMENTARES

N de trabalhadores expostos:_________________________________
Jornada de trabalho:_________________________________________

39
_____________________________________________________________
NHO 02

Evidncias de distrbios sade de trabalhadores expostos:


__________________________________________________________

A4 Outros produtos qumicos usados pelos trabalhadores (por


exemplo: catalisadores, diluentes, solventes, thinners e etc.2)
__________________________________________________________

A5 Projeto na rea da Sade Ocupacional relacionado ao pedido


de anlise:
__________________________________________________________

A6 Encaminhamento que se pretende dar ao resultado de anlise


quanto soluo do problema de exposio ocupacional levantado:
__________________________________________________________

A7 Tcnico solicitante:
__________________________________________________________
Endereo/Telefone:
__________________________________________________________
Assinatura:
__________________________________________________________
AUTORIZAO PARA REALIZAO DA ANLISE DA MOSTRA:
__________________________________________________________

A ser preenchido pelo laboratrio

Data do recebimento:___/___/___
Tcnico responsvel_________________________________________
Data da Anlise:___/___/___
Tcnico responsvel_________________________________________

Notas:
1
So de grande interesse informaes tais como: possvel composio, nome comercial e
nome qumico (quando houver).
2
focos de contaminao prximos que possam provocar interferncia na analise

40
_____________________________________________________________
NHO 02

ANEXO B
FICHA DE EMERGNCIA PARA TRANSPORTE DA
AMOSTRA NO OBRIGATRIA

41
_____________________________________________________________
NHO 02

FICHA DE EMERGNCIA PARA TRANSPORTE DA


AMOSTRA NO OBRIGATRIA (VERSO)

A amostra que ser sendo enviada, em princpio,


desconhecida. Mas por se tratar de cola, tinta ou verniz a base
de solventes orgnicos cuja composio aproximada se tem
conhecimento, ela foi enquadrada como lquido inflamvel e
txico nmero ONU 1992, segundo o Acordo para facilitao
do Transporte de Produtos Perigosos no Mercosul e as
instrues quanto ao risco e em caso de acidentes foram
baseadas no guia 27 do Manual para atendimento de
Emergncias com produtos perigosos da ABIQUIM. Esse
material dever ser transportado em frasco de metal e num
volume inferior a 1 litro, portanto segundo este decreto no
necessrio o acompanhamento de ficha de emergncia,
estamos apresentando somente para fins didticos.

42
_____________________________________________________________
NHO 02

ANEXO C
ENVELOPE PARA TRANSPORTE DAS AMOSTRAS NO
OBRIGATRIO
FRENTE
ESTE ENVELOPE CONTM INFORMAES IMPORTANTES
LEIA-A CUIDADOSAMENTE ANTES DE INICIAR A SUA VIAGEM

EM CASO DE EMERGNCIA ESTACIONE, SE POSSVEL, EM REA VAZIA.


AVISE A POLCIA (190) E OS BOMBEIROS (193).

REMETENTE_____________________________
ENDEREO______________________________

VERSO

OUTRAS PROVIDNCIAS
OUTRAS PROVIDNCIAS
- isolar a rea afastando os curiosos
- isolar a rea afastando os curiosos
- sinalizar o local do acidente
- sinalizar o local do acidente
- eliminar ou manter longe de todos os focos de ignio cigarros,
- eliminar ou manter longe de todos os focos de ignio cigarros,
motores, lanternas etc;
motores, lanternas etc;
- atender as recomendaes das fichas de emergncia;
- atender as recomendaes das fichas de emergncia;
- entregar as fichas de emergncia aos socorros pblicos assim que
- entregar as fichas de emergncia aos socorros pblicos assim que
chegar;
chegar;
- avisar imediatamente o transportador, o embarcador do produto, o
- avisar imediatamente o transportador, o embarcador do produto, o
corpo de bombeiros e a polcia;
corpo de bombeiros e a polcia;
- outras informaes julgadas necessrias;
- outras informaes julgadas necessrias;
1) Em caso de acidente, afaste o veculo para lugar sem trnsito
1) Em caso de acidente, afaste o veculo para lugar sem trnsito
2) Consulte a ficha de emergncia no interior deste envelope, que
2) Consulte a ficha de emergncia
contm providncias no interior
que devero deste envelope, que
ser adotadas
contm providncias que devero ser adotadas

43
_____________________________________________________________
NHO 02

44