Leis de velocidade das reaes elementares

Estratgia:
1. Escrever leis de velocidades de reaes elementares
2.Usar equao qumica da etapa elementar para escrever lei de velocidade

Casos especficos:

Para A produtos: velocidade = k [A]

Para A + B produtos, velocidade = k[A][B]

Para A + B + C produtos, velocidade = k[A][B][C]

Para A + A + B produtos, velocidade = k[A]2[B]

Exemplo: 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

Velocidade de formao de NO2 = k[NO]2[O2], determinada experimentalmente

Etapa 1:
NO + NO N2O2 Vel formao de N2O2 = k1 [NO]2[NO]

N2O2 NO + NO Vel consumo de N2O2 = k1 [N2O2]

Etapa 2:

O2 + N2O2 NO2 + NO2 Vel consumo de N2O2 = k2 [N2O2][O2]

Vel de formao de NO2 = 2k2 [N2O2][O2]

Vel de formao de N2O2 = k1 [NO]2 k[N2O2] - k2 [N2O2][O2]

Aproximao do estado estacionrio: Vel de formao de N2O2 ~ 0

Vel formao de NO2 = ... = (2k1k2[NO]2[O2]) / (k1 + k2[O2])

 Etapa determinante da velocidade

Etapa elementar mais lenta, que controla a velocidade total da reao

Exemplo: (CH3)3CBr + OH- (CH3)3COH + Br-

vel = k[(CH3)3CBr]

(CH3)3CBr (CH3)3C+ + Br-

(CH3)3C+ + OH- (CH3)3COH

 Reaes em cadeia
Geralmente, os propagadores so radicais livres:
Exemplo: H2(g) + Br2(g) 2HBr(g)

iniciao:
Br2 Br + Br

propagao:
Br + H2 HBr + H

H + Br2 HBr + Br

trmino:
Br + Br Br2

H + Br HBr
 Velocidades e equilbrio

No equilbrio: K = k / k

A constante de equilbrio de uma reao igual razo entre as constantes

de velocidade das reaes elementares direta e inversa que contribuem para
a reao total.
 MODELOS DE REAES
- Efeito da temperatura: qualitativo

- Efeito quantitativo: variao de k em funo de T

ln k = ln A Ea / RT

- Parmetro de Arrhenius
 Teoria das colises

k = (fator estrico) x (frequncia de coliso) x (fator energtico)

 Teoria do complexo ativado
Complexo ativado descrevendo uma reao qumica:

Superfcie de energia potencial

Exemplo: CH3Br + OH- CH3OH + Br-
 ACELERAO DE REAES

-Catlise:

- Catlise homognea:

I3-(aq) + 2N3- (aq) 3I-(aq) + 3N2(g)

Etapa 1:
CS2 + N3- S2CN3- (lento)

Etapa 2:
2S2CN3- + I3- 2CS2 + 3N2 + 3I- (rpido)

vel de desaparecimento de I3- = k [CS2][N3-]

 Catlise heterognea

Mecanismo: reduo do etileno

Conversores catalticos: Catalisadores microporosos:

 Catalisadores vivos: enzimas

Exemplo: Lisozima

Mecanismo de ao enzimtica: chave-fechadura e Michaelis-Menten