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INTRODUO

A desinfeco da gua tem sido praticada por milnios, embora os princpios


envolvidos no processo no fossem conhecidos. Existem indcios de que o uso de
gua fervida j era recomendado em 500 a.C., mas alguns historiadores julgam que
esta prtica era adotada desde o comeo da civilizao (Iabusch, 1971). At que a
teoria dos microorganismos fosse estabelecia (Louis Pasteur, 1880), havia a crena
de que as doenas eram transmitidas atravs de odores. A desinfeco da gua e
dos esgotos surgiu como uma tentativa de se controlar a propagao das doenas
atravs dos odores.

DESINFECO

Os processos de desinfeco tm como objetivo a destruio ou inativao de


organismos patognicos, capazes de produzir doenas, ou de outros organismos
indesejveis. Esses organismos podem sobreviver na gua por vrias semanas, em
temperaturas prximas a 21C e, em alguns casos, por vrios meses, em baixas
temperaturas (Cubillos, 1981). A sobrevivncia desses organismos na gua
depende, no s da temperatura, mas tambm de outros fatores ecolgicos,
fisiolgicos e morfolgicos, tais como: pH, turbidez, oxignio, nutrientes,
competio com outros organismos, resistncia a substncias txicas, habilidade na
formao de esporos (Rossin, 1987). A desinfeco no implica, necessariamente, a
destruio completa de todas as formas vivas (esterilizao), embora muitas vezes
o processo de desinfeco seja levado at o ponto de esterilizao.

Segundo Laubush (1971), os fatores que influem na desinfeco e, portanto, no


tipo de tratamento a ser empregado, podem ser resumidos em:

espcie e concentrao do organismo a ser destrudo;

espcie e concentrao do desinfetante;

tempo de contato;

caractersticas qumicas e fsicas da gua;

grau de disperso do desinfetante na gua.

A resistncia de algumas espcies de microorganismos a desinfetantes especficos


varia consideravelmente. Bactrias no-esporuladas so menos resistentes que as
formadoras de esporos; formas encistadas e vrus podem ser bastante resistentes
(Rossin, 1987).

A concentrao de microorganismos um outro fator importante, j que uma


densidade elevada significa uma maior demanda de desinfetante. A aglomerao de
organismos pode criar uma barreira para a penetrao do desinfetante.

A morte de organismos pela ao de um desinfetante, fixando-se os outros fatores,


proporcional concentrao do desinfetante e ao tempo de reao. Deste modo,
pode-se utilizar altas concentraes e pouco tempo, ou baixas concentraes e um
tempo elevado.

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As caractersticas da gua a ser tratada tm influncia marcante no processo de
desinfeco. Quando o agente desinfetante um oxidante, a presena de material
orgnico e outros compostos oxidveis ir consumir parte da quantidade de
desinfetante necessria para destruir os organismos (Degrmont, 1979). Alguns
desinfetantes, quando em contato coma gua, sofrem hidrlise e se dissociam,
formando compostos com ao germicida diferente daquela da substncia inicial. A
temperatura do sistema influencia o carter qumico da gua, j que alguns
compostos podem se apresentar sob formas diferentes, conforme a temperatura do
meio. Em geral, temperaturas elevadas favorecem a ao desinfetante.

Os desinfetantes qumicos necessitam ser uniformemente dispersos na gua, para


garantir uma concentrao uniforme; portanto, a agitao favorece a desinfeco.

A ao dos desinfetantes na destruio ou inativao dos microorganismos no


instantnea. Em geral, o processo se desenvolve de maneira gradativa, ocorrendo
etapas fsicas, qumicas e bioqumicas.

A desinfeco da gua pode ser obtida pela utilizao de diversos meios. Durante
os processos numa estao de tratamento de gua (ETA) convencional, as etapas
de sedimentao, coagulao e filtrao removem parte dos organismos
patognicos e outros presentes na gua. Os processos especficos de desinfeco
podem ser classificados como (Laubusch, 1971):

tratamento fsico aplicao de calor; irradiao, luz ultravioleta e outros agentes


fsicos;

ons metlicos cobre e prata;

compostos tensoativos sais de amnia quaternrios;

oxidantes halognios, oznio e outros compostos orgnicos e inorgnicos.

As caractersticas necessrias para um bom desinfetante podem ser resumidas em


(Fair et al. apud Rossin, 1987):

capacidade de destruir, em um tempo razovel, os organismos patognicos a


serem eliminados, na quantidade em que se apresentam e nas condies
encontradas na gua;

o desinfetante no deve ser txico para o homem e para os animais domsticos e,


nas dosagens usuais, no deve causar gua cheiro e gosto que prejudiquem o seu
consumo;

seu custo de utilizao deve ser razovel, alm de apresentar facilidade e


segurana no transporte, armazenamento, manuseio e aplicao;

a concentrao na gua tratada deve ser fcil e rapidamente determinvel;

deve produzir concentrao residuais resistentes na gua, de maneira a constituir


uma barreira sanitria contra eventual recontaminao antes do uso.

EVOLUO DOS PROCESSOS DE CLORAO DA GUA

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O uso de cloro na desinfeco da gua foi iniciado com a aplicao do hipoclorito de
sdio (NaOCl), obtido pela decomposio eletroltica do sal.

Inicialmente, o cloro era empregado na desinfeco de guas somente em casos de


epidemias. A partir de 1902, a clorao foi adotada de maneira contnua na Blgica.
Em 1909, passou a ser utilizado o cloro guardado em cilindros revestidos com
chumbo.

De acordo com Rossin (1987), os processos de clorao evoluram com o tempo,


podendo esta evoluo ser caracterizada em diferentes dcadas:

1908 a 1918 incio da clorao das guas; aplicao de uma pequena quantidade
de cloro;

1918 a 1928 acentuada expanso no uso de cloro lquido;

1928 a 1938 uso de cloraminas, adio conjunta de amnia e cloro, de modo a se


obter um teor residual de cloraminas. Ainda no eram empregados testes
especficos para se determinar os residuais de cloro;

1948 a 1958 refinamento da clorao; determinao das formas de cloro


combinado e livre; e clorao baseada em controles bacteriolgicos.

PRINCPIOS DA CLORAO DA GUA

O uso de cloro no tratamento da gua pode ter como objetivos a desinfeco


(destruio dos microorganismos patognicos), a oxidao (alterao das
caractersticas da gua pela oxidao dos compostos nela existentes) ou ambas as
aes ao mesmo tempo. A desinfeco o objetivo principal e mais comum da
clorao, o que acarreta, muitas vezes, o uso das palavras "desinfeco" e
"clorao" como sinnimos (Bazzoli, 1993).

O cloro e seus compostos so fortes agentes oxidantes. Em geral, a reatividade do


cloro diminui com o aumento do pH, e sua velocidade de reao aumenta com a
elevao da temperatura.

As reaes do cloro com compostos inorgnicos redutores, como sulfitos, sulfetos,


on ferroso e nitrito, so geralmente muito rpidas. Alguns compostos orgnicos
dissolvidos tambm reagem rapidamente com o cloro, mas, em geral, so
necessrias algumas horas para que a maioria das reaes do cloro com compostos
orgnicos se complete.

Quando o cloro adicionado a uma gua quimicamente pura ocorre a seguinte


reao (Degrmont, 1979):

Na temperatura ambiente, o tempo de reao de dcimos de segundo (Van


Bremem, 1984). Em soluo diluda e pH acima de 4, o equilbrio da reao
deslocado para a direita, ficando pouco Cl2 em soluo. Em valores de pH mais
baixos, a reao predominante no sentido de formao do cloro.

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O cido hipocloroso (HOCl), formado pela adio de cloro gua, se dissocia
rapidamente (Degrmont, 1979):

A ao desinfetante e oxidante do cloro controlada pelo cido hipocloroso, um


cido fraco. Em soluo aquosa e valores de pH inferiores a 6, a dissociao do
cido hipocloroso fraca, sendo predominante a forma no-dissociada (HOCl).

Em solues de pH menor que 2, a forma predominante o Cl 2; para valores de pH


prximo a 5, a predominncia do HOCl, tendo o Cl 2 desaparecido. A forma ClO
predomina em pH 10 (Bazzoli, 1993; Degrmont, 1979).

As guas de abastecimento, em geral, apresentam valores de pH entre 5 e 10,


quando as formas presentes so o cido hipocloroso (HOCl) e o on hipoclorito
(OCl).

O cloro existente na gua sob as formas de cido hipocloroso e de on


hipoclorito definido como cloro residual livre (Opas, 1987; Rossin, 1987).

O cloro tambm pode ser aplicado sob as formas de hipoclorito de clcio e


hipoclorito de sdio, os quais, em contato com a gua, se ionizam conforme as
reaes:

O on hipoclorito tambm estabelece um equilbrio com os ons de hidrognio,


dependendo do pH, ou seja, da concentrao de ons de hidrognio na gua. Uma
parte do cloro disponvel reage com gua para formar cido hipocloroso, ons
hipoclorito e cido clordrico. O cido clordrico formado combina-se com a
alcalinidade natural da gua ou com a alcalinidade introduzida para fins de
tratamento, reduzindo-as e alterando, desta forma, o pH, o qual, por sua vez, influi
no grau de dissociao do cido hipocloroso.

Quando existem, na gua, amnia e compostos amoniacais, com a adio de cloro


so formados compostos clorados ativos, denominados cloraminas.

O cloro presente sob a forma de cloraminas denominado cloro residual


combinado (Opas, 1987; Rossin, 1987).

O cloro sob a forma de cido hipocloroso combina-se com a amnia presente na


gua, formando monocloramina (NH2Cl), dicloramina (NHCl2) e tricloramina ou
tricloreto de nitrognio (NCl3).

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A adio de cloro em guas que contenham nitrognio amoniacal poder produzir
uma srie de reaes, que dependero da relao entre o cloro dosado e o
nitrognio amoniacal presente, do pH, da temperatura e do tempo de reao
(Rossin, 1987; Van Bremem, 1984). O cloro residual (cloro residual combinado)
inicialmente aumenta com o aumento do cloro aplicado, passando por um mximo,
e, em seguida, diminui at um mnimo; a partir deste mnimo, ocloro residual,
agora sob a forma de cloro residual livre, aumenta proporcionalmente com a
quantidade de cloro aplicada. O ponto de inflexo encontrado chamado de
breakpoint (clorao ao breakpoint). Com o incio da clorao, o nitrognio
amoniacal consome o cloro na formao de cloraminas. O ponto mximo atingido
quando toda a amnia disponvel se combinou com o cloro para a formao de
cloraminas. Como so compostos quimicamente instveis, quando a curva atinge o
mximo, com a continuao da adio de cloro gua as cloraminas so oxidadas e
destrudas, formando produtos inertes, como N 2 e HCl. O ponto mnimo de inflexo
atingido depois da destruio das cloraminas.

A continuao da adio de cloro significar um aumento do cloro residuallivre, j


que toda a demanda de cloro pela gua foi satisfeita (Opas, 1987).

A clorao ao breakpoint pode ser aproveitada de forma a garantir um teor de cloro


residual num sistema de distribuio de gua (Bazzoli, 1993). A gua clorada sofre
adio de compostos de amnia, formando as cloraminas. Durante a distribuio da
gua tratada, as cloraminas funcionaro como uma fonte de cloro frente a qualquer
substncia oxidvel que surgir na rede (recontaminao). O pH da soluo
influencia as quantidades relativas das cloraminas presentes.

As dicloraminas tm maior efeito bactericida do que as monocloraminas. As


tricloraminas no apresentam efeito desinfetante.

Essas reaes podem ocorrer simultaneamente, e o aumento de acidez e da relao


cloro/nitrognio favorece a formao dos derivados mais clorados.

As reaes so mais rpidas em valores de pH mais baixos, onde elevada a


concentrao de cido hipocloroso no-dissociado (Van Bremem,1984).

A presena de ferro e mangans na gua tambm afeta a clorao. Caso o pH seja


elevado o bastante para que haja a formao de hidrxidos e a quantidade de cloro
presente seja suficiente, as formas reduzidas desses metais sero oxidadas s suas
formas de hidrxidos insolveis.

Os nitritos tambm podem estar presentes na gua, sendo rapidamente oxidados


pelo cloro.

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Uma grande quantidade de compostos orgnicos presentes na gua pode exercer
influncia no consumo de cloro, dependendo da quantidade de cloro disponvel e do
tempo de reao.

O mecanismo de desinfeco com o uso de cloro no ainda completamente


conhecido. A comprovao experimental de que pequenas concentraes de cido
hipocloroso destroem bactrias levou Green & Stumpf (apud Laubusch, 1971)
formulao da hiptese de que a morte da clula bacteriana era resultado da
reao qumica do cido hipocloroso com uma enzima, triosefosfato dihidrogenase,
essencial na oxidao da glicose e, portanto, na atividade do metabolismo celular
(funes respiratrias). Essas interaes tambm ocorrem com outras enzimas.
Entretanto, esta enzima, quando isolada, era oxidada por outros agentes que no o
cloro, o que no ocorria com a enzima de clulas intatas. Esta observao indicou
que a facilidade de penetrao do desinfetante na clula um fator importante. Em
relao aos esporos, provavelmente sua inativao ocorre por mtodos distintos
daqueles das clulas vegetativas, conforme observaes de que a sua sobrevivncia
no dependente da capacidade do cloro de oxidar a glicose. A sobrevivncia dos
esporos determinada por sua capacidade de formar clulas vegetativas e, mesmo
aps o contato com o cloro, possvel que os esporos continuem capazes de
produzir a enzima, o que no acontece com as formas vegetativas, que perdem
esta capacidade de regenerar a enzima. A superioridade da eficincia de
desinfeco do cido hipocloroso em relao a outras formas de cloro atualmente
creditada no somente sua forte capacidade de oxidao, mas tambm ao
pequeno tamanho de sua molcula e sua neutralidade eltrica, que permitem uma
rpida penetrao nas clulas. A reduzida ao bactericida dos ons hiploclorito
relacionada sua carga negativa, que provavelmente impede sua penetrao na
clula (Fair et al. apud Laubusch, 1971).

FORMAO DE TRIHALOMETANOS

A reao do cloro com alguns compostos orgnicos leva formao de


trihalometanos (THM). A gua bruta contm cidos flvicos e hmicos (frmulas
ainda no completamente conhecidas), resultantes da decomposio de folhas da
vegetao (Opas, 1987). A maioria desses cidos contm radicais cetona, que
podem causar a formao de halofrmios aps a reao com o cloro (Van Bremem,
1984).

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Entre os compostos relacionados, os que tm concentrao mais significativa em
gua potvel so os quatro primeiros: triclorometano, bromodiclorometano,
dibromoclorometano e tribromometano (Santos, 1987). Portanto, quando se faz
referncia aos THM (trihalometanos), na realidade esto sendo mencionados os
quatro compostos citados.

O THM mais facilmente detectvel o clorofrmio.

Os cidos hmicos e flvicos so chamados "precursores" dos trihalometanos.

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A reao de formao dos THM se inicia quando h o contato entre os reagentes
(cloro e precursores) e pode continuar ocorrendo por muito tempo, enquanto
houver reagente disponvel (principalmente o cloro livre).

Segundo Perry (1983), o equilbrio na clorao entre as reaes de substituio


envolvendo, inicialmente, a formao de ligaes carbono-cloro, ou nitrognio-
cloro, e reaes gerais de oxidao importante na formao dos THM. Reaes
adicionais no tm muita importncia, porque so, em geral, bem mais lentas. A
reao do halofrmio envolve uma srie de reaes bsicas catalticas de
substituio de um grupo -carbonil, seguida, eventualmente, pela hidrlise para
produzir o trihalometano. Para os compostos simples que contm acetil, o patamar
de determinao de baixa velocidade a desagregao do prton, que
independente da concentrao de halognios, mas altamente dependente do pH.

As variveis que influenciam a reao de formao dos THM so (Khordagui &


Mancy, 1983; Santos, 1987; Van Bremer, 1984):

1. Tempo

Em relao ao tempo, a formao de trihalometanos em condies naturais no


instantnea. Em princpio, quanto maior o tempo de contato entre o cloro e os
precursores, maior ser a probabilidade de formao dos THM.

2. Temperatura

O aumento da temperatura significa um aumento na probabilidade de formao dos


THM.

3. pH

A formao dos THM aumenta com a elevao do pH, pela sua ao cataltica sobre
o halofrmio.

4. Concentrao de brometo e iodeto.

Os brometos e iodetos, na presena de cloro aquoso, so oxidados a espcies


capazes de participar da reao de substituio orgnica, resultando na formao
de THM puro ou misturado (um ou mais de um dos compostos). O bromo tem
vantagens sobre o cloro nas reaes de substituio com os compostos orgnicos,
mesmo que o cloro esteja presente em excesso quando comparado com o bromo
inicial.

5. Caractersticas e concentraes dos precursores

Quanto maior a concentrao de cidos hmicos e flvicos, maior ser a formao


de THM. As caractersticas da gua e dos precursores presentes tambm iro
influenciar a formao de THM.

6. Concentrao de cloro

Quanto maior a dosagem de cloro, maior ser a probabilidade de formao de THM.


A forma sob a qual o cloro se apresenta tambm importante; o cloro livre tem
maior poder de formao de THM do que o cloro combinado.

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IMPORTNCIA DOS TRIHALOMETANOS

A relao entre o uso de cloro nas estaes de tratamento de gua, suas reaes
com os compostos orgnicos presentes e a formao de compostos que o poderiam
ter efeitos negativos sobre a sade humana foi estudada pela primeira vez por R.
H. Harris, na dcada de 70 (Santos, 1987). A partir de suas indicaes pioneiras
sobre a possibilidade de existir uma correlao entre guas de abastecimento e
cncer, outros pesquisadores passaram a estudar o assunto, como Rook, na
Holanda, e Bellar, Litchtemberg & Krones, nos Estados Unidos.

O aumento da preocupao com os nveis desses compostos presentes na gua tem


levado a amplas discusses sobre a legislao em inmeros pases (Perry, 1983).

A Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (USEPA), em um estudo no


qual foram analisadas amostras de gua provenientes de 113 estaes de
tratamento, detectou a presena de 27 compostos orgnicos com probabilidade de
serem causadores de doenas (op. cit). Nessa relao de compostos, os quatro
trihalometanos foram considerados muito importantes, porque surgiram com
freqncia muito grande em todas as pesquisas realizadas nas guas de
abastecimento cloradas. Como conseqncia deste estudo, a EPA props, em 1978,
o limite mximo permissvel de 100 g/l THM para guas de abastecimento.
Embora no existissem provas cabais de que esses compostos pudessem ser
nocivos sade, o limite foi proposto com objetivos preventivos. Em 1979, o
critrio adotado de 100 g/L (mdia de concentrao anual) foi regulamentado,
apesar das evidncias de carcinogenicidade do clorofrmio terem sido obtidas
apenas em estudos com animais (Khordagui & Mancy, 1983). Posteriormente,
alguns estudos realizados no Canad considerando a clorao de gua bruta (Wigle
apud Santos, 1989) indicaram uma associao entre a dosagem de cloro e o cncer
de estmago, e entre a quantidade de carbono orgnico (COT, indicador de THM) e
o cncer do intestino grosso em homens. Tambm houve associaes positivas
entre o clorofrmio na gua tratada e o risco de morte por cncer de clon (homens
e mulheres), cncer de estmago, entre dosagem de cloro e cncer retal (homens e
mulheres) e cncer de trax. Para mulheres tambm houve associao entre
dosagem de cloro ou gua clorada sujeita a contaminao por substncias
orgnicas e cncer do clon e crebro.

O clorofrmio induz ao cncer de fgado, tiride e rins em ratos e camundongos,


mas associaes significantes no foram observadas no homem.

Outros pases seguiram os Estados Unidos em relao legislao, sendo adotados


os padres de 350 /l, no Canad, 25 /l, na Alemanha, 75 /l, na Holanda, e 10
/l, na Frana (Perry, 1983). A controvrsia que cerca a formao dos THM
cientificamente complexa e as alteraes que esto sendo introduzidas em
legislao esto baseadas em dados incompletos.

Os nveis de THM refletem claramente as prticas adotadas no tratamento e na


distribuio da gua em pases diferentes, alm da qualidade das guas brutas (op.
cit). Na Alemanha, por exemplo, onde so utilizadas guas que possuem nveis de
carbono orgnico total reduzidos (2 mg/l) e adosagem de cloro limitada a menos
de 1 mg/l, os nveis de THM so bem mais baixos do que nos Estados Unidos, onde
os processos de preclorao levam a nveis mais altos de THM na gua. No Reino
Unido, os nveis consideravelmente elevados de THM so associados preclorao e
utilizao de guas com alto teor de carbono orgnico total (COT).

No Brasil, a partir da promulgao da Portaria N 36, de 19/01/90, do Ministrio da


Sade, foram estabelecidos novos padres de potabilidade da gua, os quais

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passaram a vigorar em 23/01/92. Conforme essa legislao, o teor mximo de
trihalometanos em gua potvel foi fixado em 100 g/l.

A qualidade da gua e sua origem, seja ela proveniente de plancies, planaltos ou


do solo, importante em relao formao dos THM, j que este um processo
relacionado com a natureza do contedo orgnico da gua. Os materiais hmicos e
flvicos so considerados os precursores de THM de maior importncia presentes
em guas naturais (Van Bremem, 1984).

As variaes sazonais nas concentraes de THM ocorrem em funo das variaes


da temperatura da gua, mas tambm tem relao com as alteraes nas
concentraes dos precursores. A concentrao de algas tambm influencia a
formao dos THM (Perry, 1983).

DEFINIES DAS CONCENTRAES DE TRIHALOMETANOS

Santos (1989) relacionou algumas definies usuais de concentrao de


trihalometanos: THM totais, THM instantneo, THM final, potencial de formao de
THM e precursor total.

THM Totais (THMT) a soma das concentraes dos quatro THM encontrados com
maior freqncia, expressa em g/l. As concentraes desses quatro compostos
so medidas conjuntamente, uma vez que eles so formados por reaes similares,
medidos por tcnicas similares (cromatografia), podem ter os mesmos efeitos
txicos e so passveis de controle por tcnicas similares de tratamento.

THM Instantneo (THMinst) a concentrao de HM na gua no momento da


amostragem. Deve ser expressa em termos de tipo individual ou a soma do total de
THM (TTHM). o parmetro medido no sistema de distribuio para fornecer os
dados necessrios para que seja verificado o MCL (nvel de contaminante mximo).

THM Final (THMf) a concentrao de THM que ocorre na determinao da medida


deste parmetro. Para medir a concentrao de THM, as condies de reao cloro-
precursor so selecionadas de acordo com o tratamento que dado gua em
questo. Em geral, uma amostra de gua clorada sob estas condies e o
clorofrmio e outros tipos de THMf so medidos aps um perodo de tempo
especfico. O THMf importante tambm para se avaliar os riscos do consumidor,
assim como o THMinst. Devido ao fato deste parmetro ser uma medida do
somatrio das quantidades de THM j presentes (instantneos), e estes serem
formados durante o tempo de reao, um terceiro parmetro til para a avaliao
da permanncia ou no de processos unitrios para remoo dos precursores deve
ser definido.

Potencial de Formao de Trihalometanos (THMFP) a diferena aritmtica entre o


THM final e o THM instantneo, e representa a concentrao de precursor que no
reagiu e que est presente na gua na hora da amostragem original. O THMFP
uma medida da quantidade do material precursor total que est na gua em um
dado ponto do sistema de tratamento, sendo de grande interesse para o operador
da estao. Este parmetro, quando determinado nas amostras de gua do afluente
e do efluente da estao de tratamento, pode ser usado para verificar a eficincia
do processo adotado para a remoo dos precursores.

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Precursor Total a concentrao de todo material precursor de THM presente na
gua que pode reagir com os halognios sob condies que maximizem a produo
de THM. importante a distino entre o THMFP e o precursor total. No existe
nenhum processo padronizado para esta medida (precursor total). Entretanto,
pesquisas devem ser realizadas para que seja estabelecida a condio tima em
que possa ser conseguida a reao completa de todos os precursores para se
produzir as concentraes de THM mximo tericas. Como as condies de clorao
para as medidas de THMf so de alguma forma menores que as condies timas
para a formao de THM, o THM f obtido em qualquer teste ser menor que o
terico. Portanto, o valor obtido para o THMFP nessas condies ser menor que o
precursor total terico. Embora os valores obtidos de THMFP no sejam do
"precursor total", o THMFP um ndice de concentrao de materiais da maior
importncia em relao formao de THM para uma estao de tratamento de
gua e para o sistemas de distribuio. Para se comparar os resultados do
tratamento de uma estao para outra, ou dentro de uma mesma estao onde as
condies de reao sejam causadas por diferentes condies de tratamento,
aconselhvel que a seleo seja feita com base num conjunto nico de testes
padres. Esta comparao, entretanto, no to eficiente quanto a avaliao direta
de remoo de precursores na estao, onde avaliada a sua prpria capacidade
para encontrar o limite (MCL) para THM.

CONTROLE DOS TRIHALOMETANOS

As recomendaes para o controle dos THM variam de pequenas alteraes nos


tipos de tratamento existentes at mudanas de alto custo nos sistemas de
tratamento. O importante que qualquer mudana proposta para um sistema de
tratamento no acarrete uma deteriorao na qualidade da gua pronta para o
consumo.

Os mtodos para o controle da formao dos THM podem ser classificados em


reduo da concentrao dos precursores e uso de processos alternativos para a
desinfeco. Outra alternativa de controle a retirada dos THM j formados
(Bazzoli, 1993; Khordagui & Mancy, 1983).

Reduo da Concentrao de Precursores

A diminuio da concentrao dos precursores pode ser conseguida atravs da


aplicao de diversas tcnicas de acordo com Perry (1983) e Santos (1989):

1. Clarificao

A coagulao considerada uma tcnica de tratamento para a reduo de turbidez,


mas tambm apresenta um grande significado na remoo de orgnicos. Alguns
compostos orgnicos so, provavelmente, absorvidos junto com as partculas em
suspenso (turidez), entre os quais os cidos hmicos e flvicos. Esses compostos
so parcialmente removidos nos processos de coagulao/precipitao numa
estao de tratamento de gua. Os cidos hmicos so responsveis, em parte,
pela colorao de algumas guas, podendo ser removidos pela aplicao de
coagulantes gua, como os sais de ferro e alumnio. A remoo de orgnicos pela
coagulao melhor realizada sob condies levemente cidas (pH 4 a 6).

2. Controle de precursores no manancial

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A realizao de determinaes peridicas da concentrao de precursores de THM
em gua bruta pode revelar medidas de controle que poderiam ser tomadas para
minimizar essas concentraes. Entre tais medidas deveriam ser includos o
controle de algas, a preveno do avano de gua salina (presena de compostos
bromados) e a seleo de mananciais alternativos.

3. Aerao

A aerao j foi aplicada como uma tcnica alternativa de remoo dos precursores
de THM. Entretanto esta tcnica no foi eficiente, o que explicado pelo
conhecimento atual de que as molculas dos cidos flvicos e hmicos tm peso
molecular elevado.

4. Oxidao

O uso de agentes oxidantes capazes de oxidar os precursores de THM tem como


objetivo a diminuio do potencial de formao de trihalometanos pela ao de
produtos qumicos (alterando os precursores) e a completa oxidao qumica dos
precursores (at a forma de dixido de carbono), a fim de se eliminar o problema
potencial da presena depois do tratamento de subprodutos da oxidao, os quais
podem ser at mais perigosos do que os THM.

Os oxidante que podem ser usados so os seguintes: ozona, dixido de cloro,


permanganato de potssio, radiao ultravioleta e perxido de hidrognio. As
dosagens necessrias desses oxidantes para reduzir o potencial de formao de
THM so elevadas e o tempo de contato maior que o normalmente usado na
desinfeco.

A alternativa de oxidao dos precursores at hoje foi realizada somente a nvel de


estudos, no tendo sido implementada como rotina em sistemas de tratamento de
gua. Existe a possibilidade de que a utilizao desta tcnica implique a gerao de
subprodutos indesejveis. As reaes de oxidao dos precursores so bastante
complexas e os subprodutos obtidos podem variar com as condies da reao de
remoo do potencial de formao de trihalometanos.

guas que apresentam concentrao elevada de bromo produzem teores elevados


de trihalometanos. Tais guas podem ser tratadas com oznio para retardar ou
prevenir a formao de THM contendo bromo, o que resulta numa diminuio da
concentrao total de trihalometanos.

5. Adsoro em carvo ativado em p

Os precursores de THM so uma mistura de muitos produtos qumicos, e esta


mistura varia conforme o corpo hdrico em questo. O tratamento por adsoro
dessas substncias mais difcil que o tratamento de produtos identificados
individualmente.

Os materiais hmicos aquticos so os mais relevantes dentre os precursores dos


THM e no so uma nica substncia. As caractersticas desses compostos so
influenciadas por numerosos fatores que alteram sua capacidade de adsoro, tais
como distribuio do peso molecular, pH, ons inorgnicos presentes, fonte dos
precursores e fraes relativas dos cidos hmicos e flvicos. Essas variveis
influenciam as caractersticas fsico-qumicas da soluo e a prpria superfcie do
carvo ativado (o que afeta a adsoro, mesmo de substncias puras).

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6. Adsoro em carvo ativado granular

O carvo ativado granular eficiente na remoo da maioria dos precursores dos


THM. Entretanto, ele tem a desvantagem de necessitar que o carvo ativado
granular seja substitudo com freqencia, para manter a eficincia de remoo do
material orgnico. A freqncia de regenerao do meio filtrante depende da carga
orgnica sobre os filtros e do tipo de precursores a serem removidos.

7. Resinas trocadoras de ons

Algumas resinas trocadoras de nions j foram testadas na remoo dos


precursores de THM, apresentando resultado satisfatrio.

Processos Alternativos de Desinfeco

Os processos alternativos de desinfeco da gua, que evitam a formao de THM,


so aqueles que no utilizam cloro livre, tais como: cloraminas (cloro combinado),
dixido de cloro, ozonizao, permanganato de potssio, perxido de hidrognio,
cloreto de bromo, bromo, ido, on ferrato, alto pH eradiao utravioleta (laubusch,
1971; Santos, 1987). Destes, os mais utilizados so as cloraminas, o dixido de
cloro e a ozona.

Embora o uso desses compostos na desinfeco oferea a vantagem de no


contribuir para a formao dos THM, outros subprodutos podem ser produzidos,
conforme o teor de matria orgnica presente na gua (Santos, 1989). Esses
subprodutos apresentam a mesma dificuldade de remoo que os THM, sendo que
seus efeitos sobre a sade no foram ainda completamente avaliados. Alm disso,
cada um dos desinfetantes apresenta outras desvantagens: a ozona no produz
residual para o sistema de distribuio; a cloramina um desinfetante mais fraco
que o cloro livre, podendo ter alguma toxicidade; e o dixido de cloro produz
cloritos e cloratos como subprodutos, bem como outras espcies aninicas, cujo
efeito sade desconhecido.

Remoo dos THM

A alternativa de remoo dos THM j formados significaria a construo de mais


uma unidade numa estao de tratamento de gua, existindo, entretanto, a
possibilidade de aproveitamento das unidades j existentes.

O carbono granular ativado considerado, segundo Perry (1983), o mtodo mais


eficiente na reduo da concentrao de THM, sendo recomendado seu uso pela
EPA (tambm serve para remover outros contaminantes ainda no determinados).
Entretanto, a necessidade de regenerar o meio filtrante com freqncia, de modo a
garantir a eficincia da remoo de material orgnico, uma desvantagem do
mtodo.

CONCLUSES

Os levantamentos epidemiolgicos relacionando a concentrao dos THM com a


morbidade e a mortalidade por cncer no so estatisticamente conclusivos, mas
evidenciam associaes positivas em alguns casos de carcinomas. A substituio do
cloro por outro desinfetante no tratamento da gua pode trazer mais riscos do que

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benefcios. A diminuio da incidncia de doenas transmissveis pela gua somente
foi alcanada com a difuso do emprego da tcnica da clorao.

O monitoramento da concentrao de THM em guas (brutas e distrbudas) e a


avaliao de sua formao durante o processo de tratamento devem preceder
qualquer deciso que acarrete alguma mudana em um sistema de tratamento de
gua.

A legislao brasileira de padres de potabilidade da gua recentemente adotou um


novo valor para a concentrao dos THM em guas (Portaria n 36, de 19/01/90).
Contudo, na maioria dos estados brasileiros no realizado um monitoramento da
concentrao do parmetro. Alm do monitoramento na prpria estao,
necessrio que esta avaliao tambm seja realizada nas pontas de rede (final da
linha de distribuio). Como a reao de formao dos THM lenta, ela pode ser
iniciada no processo de clorao e continuar acontecendo at a gua ser utilizada
pelo consumidor.

A ocorrncia da clera no Brasil, a partir de 1991, provavelmente resultou num


aumento nas dosagens de cloro usadas em muitos sistemas. A avaliao dos riscos
de uma elevao da concentrao de cloro (possibilidade de formao dos THM) e a
necessidade de existir uma barreira sanitria para se evitar a propagao da
doena constituem uma questo delicada, que deve ser estudada para cada
manancial usado como fonte de abastecimento, j que as caractersticas da gua
desempenham um papel importante na formao dos THM.

Finalmente, deve ser enfatizado que os THM no so o nico risco existente em


relao clorao das guas. Em funo dos compostos orgnicos presentes na
gua bruta, outros sub-produtos da clorao, mais perigosos que os THM, podem
ser formados. Portanto, alm do seu prprio significado, os THM servem como
indicadores da existncia de outros compostos, possivelmente ainda mais perigosos
que eles mesmos. A eliminao de todos esses compostos na gua consumida, sem
que seja perdida a sua qualidade sanitria, um problema complexo e de difcil
soluo.

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