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APOSTILA - CIMENTOS

1. Histria

2. Empregos e Economia

3 Definio

Cimento o nome dado a materiais pulverulentos que, ao serem


misturados com gua formam uma pasta que pode ser facilmente
moldada, endurecendo gradativamente at produzir uma massa
compacta e de grande dureza.

4 Tipos de cimento

A depender do uso, podem ser divididos em trs grupos


principais: a) cimentos endurecidos ao ar (pela ao do CO2); b)
endurecidos em gua e c) resistentes a cidos.

4.1 Cimentos endurecidos ao ar

Compreendem cimentos de cal area, gipsita, e cal magnesiana.


Para construes e rebocos emprega-se a cal, artigos estruturais e
decorativos o gesso e no papel sulfite a cal magnesiana. A cal obtida
do calcrio, do mrmore, dolomita (CaCO3, MgCO3), giz e ostras por
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ao do calor; CaCO3 CaO (cal) + H2O e durante seu
endurecimento, reage com a gua formando o hidrxido de clcio que
ao absorver o gs carbnico do ar regenera o carbonato de clcio. O
gesso, por sua vez, obtido a partir da gipsita tambm por ao do

calor; CaSO4.2H2O
CaSO4.0,5H20 (gesso) + 1,5H2O

4.2 Cimentos hidrulicos

So usados na fabricao de concreto reforado pr-fabricado,


partes de concreto estrutural e partes de concretos de edifcios,
estruturas de subsolo e de engenharia hidrulica. Neste grupo incluem-
se a cal hidrulica, cimentos Portland e cimentos compostos de vrias
misturas (cimentos de alumina, Trass e de escria). A cal hidrulica
obtida calcinando-se calcrio com argila.

Em construo, os cimentos so usados em diversos tipos de


massas como; a) massa simples (cimento e gua); b) argamassa de
construo (cimento, gua e areia fina); c) concretos (cimento, gua,
areia fina e cascalho) e d) concreto reforado (possui vergalhes).

As matrias primas para a fabricao de cimentos so geralmente


materiais de ocorrncia natural e, por vezes refugos industriais. Entre
estes materiais temos:

- gipsita CaSO4.2H2O
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- anidrita CaSO4
- rocha calcria calcrio, giz, dolomita e mrmore
- argila enxofre monoclnico, caulinita Al4Si4O10(OH)3 (branca),
montmorilonita Al2(Mg, Fe)3Si4O10(OH)2.nH2O (rosada) e ilita
KAl2Si4O10(OH)2 (branca)
- marga rocha sedimentar constituda de carbonato de clcio argiloso
- bauxita depsitos residuais aluminosos contendo argila, gibsita
(H3AlO3 ou Al2O3.3H2O) e disporo (Al2O3.H2O)

Entre os refugos industriais temos a escria metalrgica, lama da


obteno do NaOH (contm CaCO3), cinzas de pirita, e lama da
manufatura industrial de alumnio.
Dentro desta classe existe uma grande variedade de cimentos.
entre eles o Portland.

4.2.1 - Cimento Portland : produto que se obtm pela pulverizao

do clnquer constitudo essencialmente por silicatos de clcio

hidrulicos, a que no se fizeram adies subsequentes calcinao,

exceto a de gua e/ou a de sulfato de clcio bruto, alm da de outros

materiais, que podem ser intercominudos com o clnquer, em teor que

no exceda a 1,0 %, vontade do fabricante.


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Compostos do clnquer:

2CaO.Si02 Silicato de diclcio C2S


3CaO.Si02 Silicato de triclcio C3S
3CaO.Al2O3 Aluminato de triclcio C2S
4CaO.Al2O3.Fe2O3 Aluminoferrito de tetraclcio C2S
MgO xido de magnsio livre MgO

O cimento Portland pode ser fabricado de vrias maneiras:

Tipo I. Cimentos Portland Comuns: produto usual para as

construes de concreto.

Tipo II. Cimentos Portland com baixo calor de endurecimento e

resistentes ao sulfato: pequeno calor de hidratao, 70 e 80 cal/g

depois de 7 e 28 dias, respectivamente. Usado onde necessita-se de

um calor de hidratao moderado ou construes expostas a uma

moderada ao de sulfatos.

Tipo III. Cimentos de alta resistncia inicial ou endurecimento


rpido: tambm conhecido como cimento HES (high early strength),
neste cimento a razo de cal/slica maior que para o tipo I, possui
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maior proporo de C3S que os cimentos comuns. Esta proporo

juntamente com a moagem mais fina, provoca um endurecimento mais

rpido e uma evoluo de calor mais rpida.

Tipo IV. Cimentos Portland de baixo calor de hidratao: % menor

de C3S e de C3A, uma vez que a quantidade de C4AF aumentada

pela adio de Fe2O3, o que diminui o desprendimento de calor. O

calor desprendido no deve exceder a 60 cal/g depois de 7 dias, e a 70

cal/g depois de 28 dias, e de 15-30% menor que o calor de

hidratao dos cimentos comuns ou dos cimentos do tipo III.

Tipo V. Cimentos Portland resistentes aos sulfatos: resistem melhor

aos sulfatos que os outros quatro tipos. Tem menos C3A que os

cimentos comuns. Por isso o teor de em C4AF mais elevado.

4.2.2 - Cimentos de argamassa: so misturas finamente modas de

cimento Portland, calcreo e agentes aeradores.

Aeradores: so agentes de arraste de ar (materiais resinosos, graxas

ou sebos).

4.2.3 - Cimento Pozolana (cimento Romano): 2 a 4 partes de

pozolana com 1 parte de cal hidratada. As pozolanas naturais so tufos

vulcnicos; uma pozolana artificial importante a moinha de cinzas.


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O cimento de Pozzolana foi fabricado na Roma antiga com

calcrio calcinado, gua e cinzas vulcnicas da regio de Pozzuoli.

Atualmente, este cimento constitudo por clnquer com aditivos

hidrulicos adicionados em quantidades que variam entre 20 a 50% e

que podem ser rocha vulcnica porosa, rochas sedimentares

constitudas principalmente por slica amorfa (diatomita e trpoli) ou

slica contendo resduos industriais. O cimento de Pozolana usado

principalmente para estruturas submersas e de subsolo, mas no

podem ser usados em locais onde ocorrem grandes variaes de

temperatura alm de secarem lentamente.

4.2.4 - Cimento a Alta Alumina: essencialmente um cimento de

aluminato de clcio fabricado pela fuso de uma mistura de calcreo

e bauxita. Taxa muito rpida de endurecimento e resistncia superior

gua do mar e s guas portadoras de sulfatos.

4.2.5 - Cimentos de argamassas especiais, resistentes corroso:

cimentos de furano, os fenlicos, os de enxofre e os de silicato so os

mais importantes.
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4.2.6 - Cimento Controlado: no se contrai nem fendilha durante a

pega. 10 a 20% de sulfoaluminato de clcio (proveniente da bauxita,

do gesso e do calcreo) com o cimento portland.

4.2.7 - Cimento Ferrari: a razo entre Al2O3 e Fe2O3 de 0,64 a 1,


tem maior resistncia ao ataque qumico.
4.2.8 Cimento a prova dgua: clnquer normal com pequenas
quantidades de estearato de Ca ou leo no saponificvel.
4.2.9 - Cimento hidrofbico: clnquer com cidos graxos para reduzir
a velocidade de deteriorao na estocagem em local desfavorvel ou
no transporte.
4.2.10 - Os cimentos de escria: onde adiciona-se escria siderrgica
(do alto forno) finamente dividida ao clnquer para conferir-lhe maior
resistncia gua e podem ser usados em estruturas de concreto,
concreto reforado que no sejam submetidos a altas temperaturas ou
variaes grandes de umidade;

5 Cimentos Portland

Matrias Primas: o cimento Portland feito pela mistura e

calcinao de materiais calcreos e argilosos.

Os cimentos Portland constituem 50% de toda a produo


mundial de cimentos. Feitos de matria prima barata, objetos feitos
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com eles possuem alta resistncia mecnica, resistncia total ao ar e a


baixas temperaturas, endurecem rapidamente tanto no ar quanto na
gua. Obtidos atravs da calcinao do calcrio argiloso (1400 a
1450oC) o produto calcinado chama-se clnquer e consiste
essencialmente de silicatos de clcio hidrulicos que podem ser
classificados em fases distintas:

constituinte da fase estrutura sigla


silicato diclcio 2CaO.SiO2 C2S
silicato triclcio 3CaO.SiO2 C3S
aluminato triclcio 3CaO.Al2O3 C3A
aluminoferrato 4CaO.Al2O3.Fe2O3 C4AF
tetraclcio
xido de magnsio MgO MgO
livre

Por vezes associa-se a fabricao do cimento de outros


produtos como na Frana, na Inglaterra e na Alemanha, onde queima-
se CaSO4 (anidrita ou gipso), argila, coque e areia com Fe2O3 para
corrigir as propores (CaSO4 + 3C CaS + 2CO2 3CaSO4 + CaS
4CaO + 4SO2). A cal liberada reage com a alumina, slica e xido
de ferro para formar o clnquer. O coque promove uma rpida
decomposio do CaSO4 a 1400oC. Os gases contm 9% de SO2 que
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transferido para uma planta onde, pelo processo de contato,


transformado em cido sulfrico ( SO 2 V
O
SO 3 H
2 5
O
H 2 SO 4 ).
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Quando a slica e o calcrio so aquecidos juntos, formam quatro


compostos distintos: o metassilicato de clcio (CaO.SiO2) que no faz
parte do cimento Portland; a rankinita ou C3S2 (3CaO.2SiO2) que
tambm no est presente nos cimentos; o ortossilicato de clcio ou
C2S, presente no cimento e o C3S que o principal constituinte do
cimento.

O sistema cal e alumina apresenta quatro compostos estveis: o


3CaO.Al2O3 (C3A) presente no cimento Portland; CaO.Al2O3 (CA)
um dos principais constituintes do cimento aluminoso; CaO.2Al2O3
(CA2) presente no cimento aluminoso porm inativo e CaO.6Al2O3.

Os sistemas que envolvem cal, slica e alumina so fundamentais


pois os trs xidos que o constituem so 90% dos cimentos Portland e
80% dos cimentos aluminosos. Estas fases podem ainda formar sub-
fases com outros compostos presentes no cimento como o sistema
binrio que envolve C2S e 2FeO.SiO2 (F2S), forma-se uma olivina de
cal e ferro (CaO.FeO.SiO2). O composto entra em soluo slida com
C2S.

As fases que podem ter alguma relevncia na constituio dos


cimentos Portland so CaO-C3S-soluo slida de FeO em CaO e
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C3S-C2S-soluo slida de CaO em FeO. Existem ainda os sistemas


que envolvem MgO e o sistema quaternrio CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3
que constitui 95% ou mais da composio do cimento Portland.

Os lcalis so encontrados em pequena quantidade na matria


prima dos cimentos. Ocorre alguma volatilizao durante a queima e
as cinzas da obteno do cimento so ricas em lcalis. O cimento
Portland possui aproximadamente de 0,5 a 1,3% de K2O + Na2O.

A relao entre os componentes minerais bsicos no clnquer


de 42-60% em peso de C3S, 15-35% em peso de C2S, 5-14% de C3A e
10-16% em peso de C4AF. Na prtica, a composio da carga
calculada pela proporo dos xidos no clnquer. Essas propores so
chamadas mdulos. O mdulo de slica (n) e o de alumina (p) onde:

%SiO 2 %Al 2 O 3
n= p=
%Al 2 O 3 + %Fe 2 O 3 %Fe 2 O 3

A caracterstica mais importante na composio mineral de um


cimento Portland o coeficiente de saturao de slica com cal (KS),
que expressa a proporo entre a quantidade de cal que permanece no
clnquer aps a formao dos silicatos e sulfatos e a quantidade de cal
necessria para se combinar com a slica para formar 3CaO.SiO2.

(CaO total CaO livre ) (1,65Al 2 O 3 + 0,35Fe 2 O 3 + 0,7SO 3 )


KS =
2,8(SiO 2 total SiO 2 livre )
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Este coeficiente tem utilidade no sentido em que tanto a queima


quanto as reaes podem ser incompletas, levando a um aumento da
quantidade de cal livre no clnquer, diminuindo o teor de C3S e a
quantidade de cal livre uma medida da ineficincia da queima (do
processo). De posse do valor desejado de KS e dos dados obtidos das
anlises qumicas das matrias primas (rocha calcria e argila),
calcula-se suas porcentagens na carga. Para o cimento Portland, o
coeficiente de saturao est entre 0,8 e 0,95 e quanto menor o valor
de KS, maior ser o contedo de C2S no clnquer e menor a atividade
do cimento.

6 O processo de manufatura

A manufatura do cimento passa por duas fases, primeiramente a


feitura do produto intermedirio, seguido da pulverizao, adio de
cargas e aditivos, estocagem e empacotamento. Para a obteno do
produto intermedirio existem dois mtodos industriais, o mtodo
seco e o mido.

O mtodo mido inicia-se pela desintegrao do calcrio em


moinho de bolas e sua mistura com uma pasta de argila e gua,
seguido de triturao fina em homogeneizador mecnico ou
pneumtico. Aps esta etapa, a mistura carregada em uma fornalha
cilndrica inclinada e giratria de tal modo que o material desce em
contracorrente ao fluxo de calor. Durante esta fase ocorre a calcinao
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e a formao do clnquer. Ao final do forno, uma abertura permite ao


material cair em recipientes onde ser resfriado e, em seguida,
estocado para extino da cal viva presente no clnquer.

O forno aquecido com coque, gs ou leo combustvel. A


interao resulta nos processos sucessivos de evaporao da gua,
desidratao mineral, dissociao do calcrio e reaes entre o xido
formado (CaO) e os compostos da argila (SiO2, Al2O3 e Fe2O3). Na
zona de sinterizao, o clnquer finalmente formado a 1450oC.
Resfriado com ar at 50-60oC atravs de grades de resfriamento e
estocado para extino (hidratao) da cal livre, admisso de aditivos,
para se combinar com a cal extinta, e gesso (controle do tempo de
estocagem). Por fim, a moagem e embalagem do material.

Vrios aditivos so misturados ao cimento para dar-lhe


propriedade especficas ou para diminuir-lhe o custo. Neste sentido,
temos a) aditivos hidrulicos como a slica ativa, que aumenta a
resistncia de um cimento aos efeitos da gua e permite seu
endurecimento sob a gua e os plastificantes, substncias tensoativas
que aumentam a elasticidade e as propriedades adesivas do cimento;
b) cargas inertes como a areia, calcrio e dolomita; c) componentes
resistentes a cidos como a andesita e o granito e d) aditivos de
controle de estocagem (gesso). Um dos mais importantes aditivos a
slica amorfa que, combinando-se com a cal extinta para formar
hidrossilicato de clcio, aumenta significativamente a densidade do
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concreto. Isto leva a um aumento da resistncia do cimento gua e


diminui a corroso pelo CO2 dissolvido na gua.

7 Pega e endurecimento

Pega e Endurecimento do Cimento: hidratao e a hidrlise

participam do processo.

Funo dos compostos:

C3A - Provoca a pega, mas precisa ser retardado (pelo gesso).

C3S - Responsvel pela resistncia inicial (em 7 a 8 dias).

C2S e C3S - Responsvel pela resistncia final (em 1 ano).

Fe2O3, Al2O3, Mg e lcalis - Abaixam a temperatura de formao do

clnquer.

A opinio geral de que o endurecimento se d pela hidratao e


hidrlise e os produtos de hidratao tm baixa solubilidade em gua.
Alm disso, a velocidade de endurecimento est relacionada ao calor
de hidratao dos compostos no cimento e esto na ordem : C3A >
C3S > C4AF > C2S.

O C3A promove a pega, mas necessita de retardamento (pelo


gesso); o C3S responsvel por uma rpida tomada de resistncia (em
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7 a 8 dias). C2S e C3S so ambos responsveis pela resistncia final


(em um ano) e os xidos de ferro, alumnio, magnsio e os lcalis
abaixam a temperatura de formao do clnquer.

Quando o cimento misturado com uma quantidade adequada de


gua e de carga, produz-se primeiramente uma massa plstica capaz
de ser moldada e espalhada na superfcie. O endurecimento ocorre em
duas etapas. Na primeira etapa a massa perde sua plasticidade, de tal
forma que, se for remisturada com gua a plasticidade no retorna ou
ento retorna parcialmente. Na segunda etapa ocorre a consolidao
at que a massa adquire textura rochosa. No caso de cimentos
hidrulicos, a mudana acompanhada por um quase completo
desaparecimento da permeabilidade gua.

O mecanismo dessas mudanas no o mesmo para todos os


tipos de aglomerantes; podem ocorrer do seguinte modo: a) a
cristalizao de uma substncia vinda de uma soluo supersaturada
produzindo uma massa de cristais entrelaados; b) a formao de gel
semi-slido; c) uma reao qumica entre duas ou mais substncias em
presena de gua, produzindo tanto produtos cristalinos quanto
coloidais; e d) a transformao de um composto metaestvel em uma
forma mais estvel.
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8 Endurecimento do xido de clcio

Ao longo do tempo, um aglomerante pode exibir um ou mais


tipos destes mecanismos, como por exemplo, o xido de clcio (cal
viva), que inicia seu endurecimento pela sua reao com gua
formando o hidrxido de clcio (cal extinta) mas, com o passar do
tempo, vai absorvendo o CO2 do ar e transformando-se novamente em
CaCO3, que a matria prima original. Em prdios com mais de 100
anos, observou-se que nas peas confeccionadas com cal, a parte
externa era constituda por carbonato de clcio enquanto que o interior
da pea ainda possua cal extinta.

9 Endurecimento do gesso

No caso do gesso, ocorre a cristalizao de uma soluo


supersaturada. Em 1765, Lavoisier observou que o endurecimento do
gesso ocorre devido recombinao do CaSO4 com gua de
cristalizao que foi retirada por calor. A gipsita (CaSO4.2H2O)
parcialmente calcinada perde de sua gua de cristalizao formando
o semihidrato (CaSO4.0,5H2O) que possui uma solubilidade 5 vezes
maior que a gipsita e, quando misturada com gua forma uma soluo
supersaturada que tende a depositar os cristais de dihidrato. A massa
de cristalizao confusa devido aglomerao e desordenao das
agulhas cristalinas.

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