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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

QUMICA Resoluo Sem Resposta


DADOS A partir do esquema abaixo, pode-se notar que os equipamentos mais
CONSTANTES adequados que se enquadram nas alternativas apresentadas pelo
exame e que apresentam maior preciso devero ser: a bureta, que
Constante de Avogadro = 6,02 1023 mol-1 mede o volume de titulante consumido, e a pipeta volumtrica, para a
transferncia de uma quantidade exata de titulado ao erlenmeyer.
Constante de Faraday (F) = 9,65 104 C mol-1
= 9,65 104 A s mol-1
= 9,65 104 J V-1 mol-1
Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP)
Carga elementar = 1,602 10-19 C
Constante dos gases (R) = 8,21 10-2 atm L K1 mol-1
= 8,31 J K1 mol-1
= 1,98 cal K1 mol-1
= 62,4 mmHg L K1 mol-1
Constante gravitacional (g) = 9,81 ms-2

DEFINIES

Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101 325 N.m2


= 760 Torr = 1,01325 bar
1 J = 1 N m = 1 kg m2 s2
Condies normais de temperatura e presso (CNTP):
0 C e 760 mmHg
Condies ambientes: 25 C e 1 atm
Condies-padro: 1 bar;
http://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/wp-content/uploads/2012/08/Titula%C3%A7%C3%A3o.jpg
concentrao das solues = 1 mol L1 (rigorosamente: atividade (ADAPTADA)
unitria das espcies);
Na realizao de uma titulao tambm se utiliza o erlenmeyer, porm
slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso apenas como frasco de reao, uma vez que as medidas de volume
e temperatura em questo. dessa vidraria so pouco precisas, gerando erros grosseiros no
processo analtico. Tendo em vista o enunciado, no qual pede os
(s) = slido. ( A ) = slido. (g) = gs. (aq) = aquoso. instrumentos de medio de volume, o mais adequado seria a
(CM) = circuito metlico. (conc) = concentrado. utilizao da pipeta volumtrica e da bureta.
(ua) = unidades arbitrrias. Acreditamos que a banca esperava que os alunos marcassem a
alternativa A, pois so as principais vidrarias utilizadas numa titulao.
[X] = concentrao da espcie qumica X em mol L1. Porm, o volume do titulado jamais poderia ser medido no erlenmeyer.
QUESTO 02
MASSAS MOLARES
Cinco amostras idnticas de um mesmo metal so aquecidas a
diferentes temperaturas at incandescncia. Assinale a opo que
Elemento Nmero Massa Molar apresenta a cor da amostra submetida a uma maior temperatura.
Qumico Atmico (g.mol1) a) Vermelho
H 1 1,01 b) Laranja
Li 3 6,94 c) Amarelo
B 5 10,81 d) Verde
C 6 12,01 e) Branco
N 7 14,01 Resoluo Alternativa E
O 8 16,00 A partir do grfico abaixo, pode-se verificar que quanto maior a
F 9 19,00 temperatura maior o espectro de cores, o que pode ser verificado pela
Na 11 22,99 cor branca, uma vez que resulta da sobreposio das cores primrias:
P 15 30,97 verde, azul e vermelho (figura 1).
S 16 32,07
Cl 17 35,45
K 19 39,10
Ca 20 40,08
Cr 24 52,00
Mn 25 54,94
Fe 26 55,85
Zn 30 65,38
Br 35 79,90
Ag 47 107,90
Pt 78 195,08
Hg 80 200,59
Pu 94 238

QUESTO 01
Assinale a opo que apresenta os instrumentos de medio de
volume mais indicados para a realizao de uma titulao.
a) Bureta e erlenmeyer
b) Proveta e erlenmeyer
c) Pipeta volumtrica e erlenmeyer http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/92/Corpo_negro.svg
d) Proveta e bquer
e) Pipeta volumtrica e bquer
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QUESTO 05
Considere uma reao qumica hipottica representada pela equao
X Produtos. So feitas as seguintes proposies relativas a essa
reao:
I. Se o grfico de [X] em funo do tempo for uma curva linear, a lei de
velocidade da reao depender somente da constante de velocidade.
1
II. Se o grfico de em funo do tempo for uma curva linear, a
[X]
FIGURA 1 (http://eduscaping.zip.net/images/espectro_eletromagnetico.jpg) ordem de reao ser 2.
III. Se o grfico da velocidade da reao em funo de [X] for uma
Com a excitao dos eltrons da eletrosfera do referido metal do
curva linear, a ordem de reao ser 1.
singleto fundamental para o singleto excitado, sabe-se que estes ao
IV. Se o grfico da velocidade de reao em funo de [X] for uma
retornarem para as camadas de menor energia, liberam energia sob a
curva linear, a ordem de reao ser 2.
forma de ondas eletromagnticas, de baixa frequncia e alto
h .c Das proposies acima, est(o) CORRETAS(S)
comprimento de onda E = , o que se refere ao espectro a) apenas I.

b) apenas I e II.
infravermelho (figura1). c) apenas I, III e IV.
d) apenas III.
QUESTO 03 e) todas.
O elemento Plutnico-238 utilizado para a gerao de eletricidade Resoluo Alternativa E
em sondas espaciais. Fundamenta-se essa utilizao porque esse Para cintica de reao de ordem zero, temos a seguinte expresso:
istopo tem
a) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas beta. d[ X ] d[ X ] d[ X ]
b) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas gama. = k.[ X ]0 =k = k
dt dt dt
c) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas alfa.
d) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas delta.
e) tempo de meia-vida curto e emissor de partculas alfa.
Resoluo Alternativa E
O elemento plutnio-238 um emissor , como mostra a equao:

94 Pu 238 2 4 + 92U 234

A meia-vida desse radioistopo de 87,7 anos, sendo considerado um


elemento radioativo de meia-vida curta, pois a energia gerada nesse
decaimento deve ser transformada em energia eltrica. Caso a meia Para cintica de reao de primeira ordem, temos a seguinte
vida fosse muito maior, a energia gerada num determinado tempo expresso:
(Potncia) no seria suficiente para sustentar a sonda, necessitando [ X ]f t
de uma grande quantidade de matria, o que seria invivel. d[ X ] d[ X ] d[ X ]
Fontes:

dt
= k.[ X ]1
[X]
= k . dt
[ X ]0 [ X ]
= k dt
0
http://en.wikipedia.org/wiki/Plutonium-238
http://gizmodo.uol.com.br/como-os-foguetes-termonucleares-da-nasa-nos- [ X ]f
An
levarao-para-alem-de-marte/ [ X ]0
An [ X ]f An [ X ]0 = k . t k =
t
QUESTO 04
Sendo pK do NH 4OH igual a 4,74 o pH de uma soluo aquosa 0,10
mol L1 em NH 4CA
a) 1,00
b) 3,74
c) 4,74
d) 5,13
e) 8,87
Resoluo Alternativa: D
A dissoluo do NH 4CA em gua ocorre com a hidrlise do ction
NH 4 + tornando a soluo cida, conforme o equilbrio a seguir: Para cintica de reao de segunda ordem, temos a seguinte
expresso:
NH 4 + ( aq ) + H2O ( l ) U NH4OH(aq) + H+ (aq) [ X ]f t
d[ X ] d[ X ] d[ X ]
Incio 0,1 mol.L-1 _ 0 0

dt
= k.[ X ]2
[ X ]2
= k . dt 2 = k 0 dt
[ X ]0 [ X ]

Reage x _ _ _ [ X ]f
d[ X ] t
1 1
Forma _ _ x x
[ X ]0 [ X ]
2
= k dt
0

[X]f [ X ]0
= k .t

Equilbrio 0,1 - x _ x x
Usando a constante de hidrlise ( K h ):

[NH 4OH ] [H + ] Kw x x Kw x2 Kw
Kh = +
= = log = log
[NH 4 ] Kb 0,1 K b 0,1 Kb
log x 2 ( log10 1 ) = logK w ( logK b ) log x 2 1,0 = pkw pk b
log x 2 = 14 4,74 + 1,0 log x 2 = 10,26 x 2 = 10 10,26
x = 10 5,13 mol .L1 [H + ] = 105,13 mol .L1 pH = log[H + ]
Atravs das demonstraes acima possvel afirmamos que todas as
pH = log10 5,13 pH = 5,13
assertivas propostas esto corretas.
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QUESTO 06 QUESTO 07
Considere as seguintes comparaes entre as respectivas Considere a reao qumica hipottica realizada em sistema fechado a
temperaturas de fuso dos polmeros representados pelas suas presso e temperatura constantes representada pela equao
unidades repetitivas: X + Y R W + Z . Supondo que no incio da reao haja apenas os
H OCH2CH2OOC(CH2)4CO OCH2CH2OH reagentes X e Y, e considerando um intervalo de tempo que se
I. A do maior
n estender de t = 0 at um instante t aps o equilbrio ter sido atingido,
assinale a opo que apresenta a variao da energia livre de Gibbs.
a)
que a do H OOC COOCH2CH2 OH
n G

II. A do CH2CH2 maior que a do CH2CH2O


n n

III. A do CH2 CH2 maior que a do


n tempo
b)
CH2CH2
n G

IV. A do NH(CH2)7CO maior que a do


n
NH(CH2)3CO
n
Assinale a opo que apresenta a(s) comparao(es) ERRADA(S).
a) Apenas I tempo
b) Apenas I e IV c)
c) Apenas II e III
d) Apenas III e IV G
e) Apenas IV
Resoluo Alternativa B
I) FALSA. Podemos reescrever os polmeros da seguinte maneira:
O

* O * O O
O *
* tempo
O
O O d)
n
n
Polmero A Polmero B G
O Polmero A um polister cuja unidade de repetio mais longa e
menos planar que o polmero B (PET), e os dois monmeros possuem
o mesmo nmero de funes steres. A partir desse fato podemos
tirar duas observaes:
1) Para uma cadeia polimrica de mesmo tamanho o polmero B
apresenta mais interaes dipolo-dipolo (interaes do grupo ster)
que o polmero A tempo
2) O Polmero B apresenta um sistema aromtico que devido a sua e)
planaridade facilita a organizao estrutural do polmero e aumenta as
interaes dipolo instantneo-dipolo induzido. G
Assim o polmero B apresenta maior ponto de fuso.
II) VERDADEIRA. O primeiro polmero o polietileno que um
polmero cristalino com alta organizao estrutural. Ao comparamos
esse polmero com o polietileno glicol PEG (segundo polmero), temos
tomos de oxignio na sua estrutura. O tomo de oxignio possui dois
eltrons e no gera um ngulo de ligao menor que 109 (ngulo do
carbono). O fato do oxignio apresentar um ngulo de ligao tempo
diferente do carbono forma uma desorganizao estrutural do Resoluo Alternativa E
polmeros (o PEG no cristalino) e essa desorganizao dificulta as O valor da variao da energia livre de Gibbs para um processo
interaes intermoleculares o que diminui o ponto de fuso. espontneo tem que ser menor que zero. Considerando que no incio
III) VERDADEIRA. A presena do anel aromtico deixa a estrutura do havia apenas reagentes no sistema. Conforme a reao ocorre, o
polmero mais planar o que facilita a organizao estrutural das valor de G deve diminuir, para que G < 0. Quando o equilbrio
molculas e consequentemente facilita as interaes dipolo atingido, o valor de G fica constante, pois G deve ser igual a zero.
instantneo dipolo induzido. Assim sendo, o primeiro polmero, que Assim, o grfico que descreve esse comportamento o da alternativa
aromtico, possui maior ponto de fuso. E.
IV) FALSA.
QUESTO 08
Nos dois casos temos uma poliamida, que pode realizar ligao de
Borbulha-se gs cloro em soluo aquosa diluda de hidrxido de
hidrognio, pois possuem grupos N-H. Temos que o primeiro polmero
sdio a 25C. Assinale a opo que contm apenas produtos clorados
apresenta 7 grupos CH2 entre as amidas e o segundo polmero
resultantes
apresenta 3 grupos CH2 entre as amidas. Assim sendo, para uma
cadeia de mesmo comprimento o segundo polmero apresenta mais a) CA ,CAO3 b) OCA ,CA c) CAO3 ,C A O4 ,CA
ligaes de hidrognio que o primeiro, sendo portanto esse o polmero
de maior ponto de fuso. d) CAO3 ,OCA e) CAO4 ,C A O3

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Resoluo Alternativa B (I)


A reao entre o gs cloro e gua a 25C pode ser equacionada Cr O
como: +2 2
CA 2 + H 2O CA + OCA + 2H + Como o Cr tem NOX +2, trata-se de um xido bsico que, em gua,
forma uma base:
No entanto, com o aquecimento em meio bsico, poderia ocorrer a
reao: CrO + H2O Cr (OH )2
3CA 2 + 6OH 5CA + CAO3 + 3H2O (II)
Cr2 O3
QUESTO 09 +3 2
O grau de dissociao, , do cido actico em soluo aquosa
Como o Cr tem NOX +3, trata-se de um xido anftero que reage
0,10 mol L1 100 vezes menor que o do cido clordrico tambm em tanto com cido como com bases, formando sal e gua:
soluo aquosa 0,10 mol L1. Com base nestas informaes, pode-se
afirmar que o pH da soluo aquosa do cido actico 0,10 mol L1 Cr2O3 + 6HX 2CrX 3 + 3H2O
a) zero.
Cr2O3 + 2YOH Y2Cr2O4 + H2O
b) um.
c) dois. (III)
d) trs. Cr O3
e) quatro. +6 2
Resoluo Alternativa D
O cido clordrico um cido forte. Assim, podemos aproximar seu Como o Cr tem NOX +6, trata-se de um xido cido que, em gua,
forma um cido:

grau de ionizao () para 100%. Sendo HAc = HCl , temos que a CrO3 + H2O H2CrO4
100
[H + ] no cido actico ser tambm 100 vezes menor: QUESTO 12
Considere as seguintes reaes qumicas e respectivas constantes de
0,1 equilbrio:
[H + ]HAc = = 103 mol L1
100 N2 ( g ) + O2 ( g ) U 2NO ( g ) K1
Calculando o pH: 2NO ( g ) + O2 ( g ) U 2NO2 ( g ) K2
+
pH = log[H ] = log10 3
pH = 3 1
NO2 ( g ) U N2 ( g ) + O2 ( g ) K3
2
QUESTO 10 Ento, K 3 igual a
Para determinar a entalpia de vaporizao do composto hipottico
MX4( A ), o mesmo foi colocado num recipiente equipado com uma 1 1 1
a) . b) . c) .
serpentina de aquecimento resistivo, a 80 C e sob presso de 1,0 bar. ( 1 K2)
K ( 1 K2)
2K ( 1 K2)
4K
Para a manuteno da temperatura, foi utilizada uma fonte de 30 V 1 2
com passagem de corrente de 900 mA durante 30 s, tendo sido 1 2 1
e) .
vaporizados 2,0 g de MX4( A ). Sabendo que a massa molar desse d)
K K .
K1 K 2
composto 200 g mol1, assinale a opo que apresenta a entalpia 1 2
molar de vaporizao em kJ mol1, a 80 C. Resoluo Alternativa D
a) 4,1 Escrevendo a equao da constante de equilbrio para cada reao
b) 8,1 acima, temos:
c) 81
d) 405 [NO ]2 [NO ]2
K1 = [ N2 ] = (1)
e) 810 [N2 ] [O2 ] K1 [O2 ]
Resoluo Alternativa C
O calor absorvido no processo, que durou 30 s, calculado por:
[NO2 ] NO = K [ ]2 O 21
2

K2 = [ 2 ] ( 2 NO [ 2 ]) (2)
P =U i
Q
= U i Q = U i t = 30 0,9 30 = 810 J = 0,81 kJ [NO ]2 [O2 ]
t
J o nmero de mols do composto envolvido nessa vaporizao : 1

K3 =
[N2 ]2 [O2 ] (3)
n=
m 2,0
= = 0,01 mol [NO2 ]
M 200
Deste modo, substituindo as equaes (1) e (2) na equao (3),
Portanto, a entalpia molar de vaporizao ser: obtemos:
Q 0,81 kJ 1
HVAP = = HVAP = 81 kJ/mol [NO ]2 2
n 0,01 mol 1 [O2 ]
[N ]2 [O2 ] = K1 [O2 ]
K3 = 2
QUESTO 11 [NO2 ] ( K2 [NO ] [O2 ])
2
1
2
Os xidos de metais de transio podem ter carter cido, bsico ou
anftero. Assinale a opo que apresenta o carter dos seguintes
xidos: CrO, Cr2O3 e CrO3. [NO ] [O2 ] 1
a) cido, anftero, bsico K3 = = 1 1

1 1 1 1
b) cido, bsico, anftero ( K1 ) ([O2 ]) ( K 2 ) [NO ] ([O2 ])
2 2 2 2 ( K1 ) ( K 2 ) 2
2

c) Anftero, cido, bsico


d) Bsico, cido, anftero 1
e) Bsico, anftero, cido 1 2
K3 =
K1 K 2
Resoluo Alternativa E
Podemos determinar o carter dos xidos a partir do NOX (nmero de
oxidao) do Cr:

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QUESTO 13 Fazendo os mesmos clculos para a gua, temos:


de 0,76 V a fora eletromotriz padro, E, de uma clula I A partir do volume de 250 cm3, pode-se calcular a massa de gua
eletroqumica, conforme a reao usando a densidade:
m m
Zn(s ) + 2H + (aq ) Zn 2 + (aq ) + H 2 (g ) d = 1,000 = gua mgua = 250g
V 250
Na concentrao da espcie de Zn 2 + igual a 1,0 mol L1 e presso de
II Com a massa, podemos calcular o nmero de mol:
H 2 de 1,0 bar, a 25 C, foi verificado que a fora eletromotriz da clula
1 mol H2O 18 g
eletroqumica de 0,64 V. Nestas condies, assinale a concentrao n2 250 g
de ons H + em mol L1.
a) 1,0 1012 n2 = 13,89 mol
b) 4,2 10 4
c) 1,0 10 4 III Calculando o volume parcial:
2
17,8 cm3 1 mol
d) 1,0 10 V2 13,889 mol
e) 2,0 10 2
Alternativa D V2 = 247,224 cm3
Resoluo
Considerando a reao:
Portanto, o volume final da mistura ser:
Zn( s ) + 2H(+aq ) Zn(2aq+ ) + H2( g )
V1 + V2 = 14,208 + 247,224 = 261,432 cm3
Usando a equao de Nernst a 25 C, temos:
0,0592 QUESTO 15
E = E 0 logQ (I)
n Para uma molcula diatmica, a energia potencial em funo da
distncia internuclear representada pela figura abaixo.
Em que:
E
E: fora eletromotriz;
E 0: fora eletromotriz padro;
n: nmero de mols de eltrons.
0
[Zn 2 + ] pH2 n=2
Q: quociente reacional, sendo nesse caso igual a + 2
. n =1
[H ]
n=0
Substituindo os valores nas equao (I):
0,0592 1.1 0,0592
064 = 0,76 log + 2 0,12 = log[H + ]2
2 [H ] 2
r
log[H + ] = 2 [H + ] = 10 2 mol L1
As linhas horizontais representam os nveis de energia vibracional
quanticamente permitidos para uma molcula diatmica. Uma amostra
QUESTO 14 contendo um mol de molculas diatmicas idnticas, na forma de um
Uma mistura de metanol e gua a 25 C apresenta o volume parcial slido cristalino, pode ser modelada como um conjunto de osciladores
molar de gua igual a 17,8 cm mol 1 e o volume parcial molar do para os quais a energia potencial tambm pode ser representada
metanol igual a 38,4 cm mol 1 . Com base nestas informaes e qualitativamente pela figura. Em relao a este slido cristalino, so
feitas as seguintes proposies:
sendo a massa especfica do metanol de 0,791 g cm 3 e a da gua
igual a 1,000 g cm 3 , assinale a opo CORRETA do volume total I. temperatura de 0 K, a maioria dos osciladores estar no estado
(em cm) quando se adicionam 15 cm de metanol em 250 cm de vibracional fundamental, cujo nmero quntico vibracional, n, igual a
gua nessa temperatura. zero.
a) 250 II. temperatura de 0 K, todos os osciladores estaro no estado
b) 255 vibracional fundamental, cujo nmero quntico vibracional, n, igual a
c) 262 zero.
d) 270 III. O movimento vibracional cessa a 0 K.
e) 280 IV. O movimento vibracional no cessa a 0 K.
Resoluo Alternativa C V. O princpio da incerteza de Heisenberg ser violado se o
Calculando primeiramente o volume parcial de metanol na mistura, movimento vibracional cessar.
temos: Das proposies acima esto CORRETAS
I A partir do volume de 15 cm3, pode-se calcular a massa de metanol a) Apenas I e III. b) Apenas II e III. c) Apenas I, IV e V.
usando a densidade: d) Apenas II e IV e V. e) Apenas II, III e V.
m m
d = 0,791 = me tan ol mme tan ol = 11,865g
V 15 Resoluo Alternativa D
medida que a temperatura diminui, a distribuio de energia vai se
II Com a massa, podemos calcular o nmero de mol: tornando cada vez mais estreita. Assim sendo, conforme o composto
1 mol CH3OH 32 g se aproxima do zero absoluto, o nmero de estados vibracionais vai
n1 11,865 g diminuindo, conforme a distribuio de Boltzmann. Logo, no limite de
temperatura a zero Kelvin, o nmero de estados possveis apenas 1,
de modo que todas as molculas esto no mesmo estado vibracional.
n1 = 0,37 mol
Assim: I Falsa e II Verdadeira.
Se todos os movimentos cessassem, seria possvel determinar a
III Calculando o volume parcial: energia de todas as partculas, o que viola o princpio da incerteza de
38,4 cm3 1 mol Heisenberg. Dessa forma, a zero Kelvin o movimento vibracional no
V1 0,37 mol cessa, somente os movimentos translacionais cessam.
Ento: III. Falsa, IV. Verdadeira e V. Verdadeira.
V1 = 14,208 cm3

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QUESTO 16 QUESTO 18
Dois bqueres, denominados X e Y, encontram-se dentro de um Considere a reao qumica representada pela equao
recipiente hermeticamente fechado, presso de 1 bar e temperatura NH3 + BF3 H3NBF3 . Pode-se afirmar que o BF3 age
de 298 K. O bquer X contm 100 mL de uma soluo aquosa de
a) como cido de Bronsted.
cloreto de sdio cuja concentrao de 0,3 mol L-1 . O Bquer Y b) como cido de Lewis.
contm 100 mL de uma soluo aquosa de cloreto de sdio cuja c) como base de Bronsted.
concentrao 0,1 mol L1 . Se o recipiente for mantido fechado e em d) como base de Lewis.
e) tanto como cido como base.
repouso at alcanar o equilbrio termodinmico, assinale o volume
Resoluo Alternativa B
final (em mL) da soluo no bquer Y:
a) 25 b) 50 c) 100 A partir da reao: NH3 + BF3 H3NBF3 , temos a formao de um
d) 150 e) 200 aduto entre o NH3 e o BF3 devido a doao de um par de eltrons do
Resoluo Alternativa B
Os bqueres X e Y contm solues aquosas de cloreto de sdio com NH3 para o BF3 (espcie deficiente de eltrons pois o Boro, nesse
concentraes diferentes num recipiente fechado. A evaporao da composto, apresenta 6 eltrons na camada de valncia). Assim, o
soluo menos concentrada (Y) ser maior que a da soluo mais BF3 um aceptor de par de eltrons, o que caracteriza um cido de
concentrada. Tambm h liquefao da gua nas duas solues, Lewis.
sendo que a soluo mais concentrada haver maior taxa de
liquefao, pois as interaes so mais intensas. Esse fenmeno
tambm pode ser conhecido como osmose, em que o ar presente ali
dentro tem a mesma funo da membrana semipermevel.
NH3 + BF3 H3N BF3

X Y QUESTO 19
A figura mostra a variao da massa especfica de uma substncia
pura com a temperatura presso de 1 bar. Ento, CORRETO
afirmar que TX pode representar a temperatura de:
Assim, o equilbrio termodinmico ser estabelecido quando as
solues apresentarem a mesma concentrao (C):
C X VX + CY VY = C VX + C VY


Massa especfica
incio equilbrio

Substituindo os valores:
0,3 100 + 0,1 100 = C VX + C VY C (VX + VY ) = 40

Sendo VX + VY = 200 , temos:

C 200 = 40 C = 0,2mol L1
Para a soluo Y: TX Temperatura
CY VY = C V 0,1 100 = 0,2 V V = 50 mL
Y

Y

Y

a) ebulio da gua.
b) ebulio do benzeno.
QUESTO 17 c) fuso da gua.
So feitas as seguintes comparaes sobre as capacidades calorficas d) fuso do benzeno.
de diferentes substncias puras, todas temperatura ambiente: e) fuso do dixido de carbono.
Resoluo Alternativa C
I. A capacidade calorfica da gua menor que a do perxido de
hidrognio. No grfico, observamos que houve aumento na massa especfica da
II. A capacidade calorfica do bromo menor que a do tetracloreto de substncia ao mudar de estado, o que descarta ser uma ebulio, j
carbono. que gases so menos densos do que lquidos.
III. A capacidade calorfica do metanol menor que a do mercrio. O dixido de carbono, presso de 1 bar, no sofreria fuso, e sim
sublimao, ao passo que o benzeno mais denso no estado slido
Assinale a opo que apresenta a(s) comparao(es) CORRETA(S). do que no estado lquido.
a) Apenas I b) Apenas I e II c) Apenas II Em relao gua, de fato ela apresenta densidade no estado lquido
d) Apenas II e III e) Apenas III maior que a densidade no estado slido (gelo), e sofre a chamada
Resoluo Alternativa B dilatao anmala na faixa de temperaturas entre 0 C e 4 C, tendo
I. Correta. A capacidade calorfica pode ser relacionada com as uma reduo de volume com o aumento de temperatura, o que se
interaes intermoleculares. Quanto mais forte as interaes, maior a traduz, portanto, num aumento de sua densidade nessa faixa de
capacidade calorfica. Nesse caso, as interaes entre as molculas temperaturas. Como exatamente esse comportamento que est
de H2O2 so mais fortes que as interaes que ocorrem entre as sendo mostrado no grfico, conclui-se que ele pode ser o grfico da
densidade da gua em funo da temperatura, ao passar do estado
molculas de H2O , pois a massa molecular do H2O2 maior que a da slido para o estado lquido. Assim, a temperatura TX poderia
H2O . Portanto, CH2O < CH2O2 . representar a fuso da gua.
II. Correta. As molculas de CCA 4 e Br2 so apolares e, portanto,
QUESTO 20
apresentam o mesmo tipo de interao intermolecular: dipolo Contriburam de forma direta para o desenvolvimento do conceito de
instantneo-dipolo induzido. Assim, as molculas de CCA 4 presso atmosfrica.
apresentam maior nmero de ligaes, necessitando de maior a) Friedrich August Kekul e John Dalton.
quantidade de calor para aumentar a vibrao das molculas. b) Michael Faraday e Fritz Haber.
Portanto, CBr2 < CCCA 4 . c) Galileu Galilei e Evangelista Torricelli.
d) Jns Jacob Berzelius e Eduard Bchner.
III. Incorreta. O metanol apresenta interaes mais fortes que o e) Robert Bunsen e Henry Louis Le Chatelier.
mercrio, que apresenta ligao metlica, na qual os eltrons livres
podem absorver mais facilmente a energia. Assim, CCH3OH > CHg .

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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

Resoluo Alternativa C a) Desenhe o grfico de energia potencial versus coordenada da


A primeira medida do valor da presso atmosfrica creditada ao reao direta.
italiano Evangelista Torricelli que, em 1643, montou um experimento b) Determine o valor numrico da constante de equilbrio da reao.
bem sucedido para mostrar que a presso atmosfrica era equivalente c) Qual sentido da reao endotrmico?
presso de uma coluna de mercrio de aproximadamente 760 mm Resoluo
de altura. a) Uma vez que a Energia da ativao da reao direta maior que a
Torricelli era discpulo do tambm italiano Galileu Galilei, que na poca da inversa, temos o grfico:
j havia sido questionado sobre o problema das bombas hidrulicas, E
que no conseguiam elevar a gua alm de uma altura de
aproximadamente 10 m. Galileu chegou a desenvolver um aparelho
para medir a presso atmosfrica, denominado termobaroscpio, mas
que acabou sendo usado de fato para medir temperaturas. Ea,I
2C
QUESTO 21
3,64 gramas de fosfeto de clcio foram adicionados a uma certa Ea,D
A+B
quantidade de gua. Aps a reao completa, todo o produto gasoso
formado foi recolhido em um recipiente de 8,2 mL. Calcule o valor
numrico da presso, em atm, exercida pelo produto gasoso a 27 C.
Resoluo
Caminho da reao
A reao citada no texto a seguinte:
b) Na situao de equilbrio, a velocidade da reao direta igual
Ca3P2 (s ) + 6 H 2O(l ) 2 PH3 (g ) + 3 Ca(OH )2 (aq ) velocidade da reao inversa.
Considerando que a reao ocorre somente em uma etapa, para a
Clculo da massa molar do fosfeto de clcio:
reao direta temos:
M = (3 40,08 + 2 30,97) g/mol = 182,18 g/mol
VD = kD [A] [B]
Clculo da quantidade de matria (n) do fosfeto de clcio:
Para reao inversa temos:
3,64 g de Ca3P2 x mol de PH3
182,18 g de Ca3P2 2,0 mol de PH3 3
VI = kI [C ]2 VI = kD [C ]2
x 0,04 mol de PH3 2
Dessa forma, o clculo da presso obtida a partir de 0,04 mol do gs No equilbrio: VD = VI . Assim:
ser:
3 [C ]2 kD 2
n R T 0,04 0,082 300 k D [ A] [B ] = kD [C ]2 = kc =
P= = P = 120 atm 2 [ [

A] B] 3 3
V 0,0082  kD
constante de equilbrio kC 2
QUESTO 22 2
Considere uma soluo saturada do sal MX que pouco solvel em Portanto a constante de equilbrio para a reao direta .
gua destilada a 25 C. Seja y a condutncia da gua destilada e 3
c) Como a entalpia dos produtos maior que a entalpia dos reagentes
( y + 2,0.107 ) ohm1cm1 a condutncia da soluo. Sabendo que as (observando o grfico do item a) conclui-se que o sentido direto o
condutividades inicas molares dos ons M + e X so, endotrmico ( H > 0 ).
respectivamente, 60 ohm1cm2mol1 e 40 ohm1cm2mol1 , determine
QUESTO 24
a solubilidade do MX em gua em mol dm3 . Uma amostra de ferro foi totalmente dissolvida a Fe(II) em 25,0 mL de
Resoluo soluo aquosa cida. A seguir, a soluo de Fe(II) foi titulada com
A condutncia (G) da soluo pode ser calculada pela soma das 20 mL de uma soluo aquosa 0,01 mol L1 em permanganato de
condutncias dos ons M + e X . Como a proporo entre os ons potssio. Baseando-se nessas informaes, responda os seguintes
de 1 M + : 1 X , teremos a mesma concentrao para esses ons. itens:
Portanto: a) Qual a equao inica balanceada que descreve a reao de
titulao?
[M + ] GM + + [ X ] G X = Gsoluo b) necessria a adio de indicador para visualizao do ponto final
da titulao? Por qu?
Substituindo os valores das condutncias e as concentraes de M + c) Qual ser a variao de cor e as espcies responsveis por essa
e X por y, temos: variao no ponto de viragem?
d) Qual o valor numrico da massa (em g) de ferro na amostra
y 60 + y 40 = 2 10 7 y = 2 10 9 mol cm 3 dissolvida, considerando que no h interferentes na soluo?
Resoluo
Como a soluo est saturada, a concentrao dos ons igual a a) A equao inica da reao que ocorre na titulao pode ser escrita
concentrao do sal MX . Como o exerccio pede a concentrao em como:
mol dm 3 , devemos multiplicar o valor encontrado por 103 para a Fe 2 + + MnO4 + H + Fe 3 + + Mn 2 + + H 2O
converso de unidades:
Fazendo o balanceamento por oxirreduo, temos:
2 10 9 mol.cm 3 103 = 2 10 6 mol dm 3
nox total : +2 +7 -8 +1 +3 +2 +2 -2
QUESTO 23 Fe 2 + + MnO4 + H + Fe 3 + + Mn 2 + + H 2O
ZZZ
X
Considere uma reao genrica reversvel A + B YZZ
Z 2C e os dados nox espcie : +2 +7 -2 +1 +3 +2 +1 -2
cinticos para a reao direta (D) e inversa (I):
Sentido da reao Constante de velocidade Energia de ativao reduz: 5 e- 1 = 5 e- x 1
A + B 2C kD Ea,D
oxida: 1 e- 1 = 1 e- x 5
3 1
2C A+B k1 = kD E a ,I = E a, D
2 2 5Fe 2 + + MnO4 + 8H + 5Fe 3 + + Mn 2 + + 4H 2O

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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

b) No, pois o MnO4 tambm atua como indicador, causando O H do grupo hidroxila de lcoois so muito menos cidos que o
mudana de cor na soluo e indicando o final da titulao. H da carboxila de cidos, assim sendo, em meio bsico, o lcool
no reage e o cido forma um sal.
c) As espcies responsveis pela colorao so: antes do ponto final o
O OH
responsvel o on Fe 2 + que torna a soluo esverdeada e aps o C O O-Na+
C
ponto final, o on MnO4 em excesso ser responsvel pela colorao
violeta.
+ NaOH + H2O
d) A partir da concentrao e do volume da soluo de MnO4
podemos calcular o nmero de mol de MnO4 consumido na reao:

[MnO4 ] =
n
0,01 =
n
n = 2 10 4 mol O sal de cido carboxlico, que um composto inico e,
V 20.10 3 consequentemente, forma ons em H2O (polar) e, desse modo,
extrado para a fase aquosa (polar) devido maior interao.
Como a proporo de 1 MnO4 : 5 Fe 2 + , o nmero de mols de Fe 2 + O ciclohexanol possui uma cadeia carbnica grande e um grupo
hidroxila (capaz de realizar ligao de hidrognio). Esse composto
10 10 4 mol . O nmero de mols de Fe 2 + presente na soluo igual
muito pouco polar, ficando solubilizado em diclorometano
ao nmero de mols de Fe da amostra.
( CH 2Cl 2 composto pouco polar).
Com isso, podemos calcular a massa de Fe:
QUESTO 26
1 mol Fe 55,85 g Considere um elemento galvnico formado por dois semielementos
10 10 4 mol x contendo solues aquosas cidas e cujos potenciais na escala do
eletrodo de hidrognio (E0) nas condies-padro so
x = 0,05585 g de Fe E 0 ( Pt / PtO2 ) = 1,00 V e E 0 ( Br2 / BrO3 ) = 1,48 V .

QUESTO 25 Baseando-se nessas informaes, pedem-se:


Descreve-se o seguinte experimento: a) Calcule o valor numrico da fora eletromotriz do elemento
i. So dissolvidas quantidades iguais de cido benzoico e ciclohexanol galvnico.
em diclorometano. b) Apresente as equaes qumicas que representam as semirreaes
ii. adicionada uma soluo aquosa de 10% massa/massa em do anodo e catodo.
hidrxido de sdio soluo descrita no item (i) sob agitao. A c) Apresente a equao qumica que representa a reao global.
seguir, a mistura deixada em repouso at que o equilbrio qumico Resoluo
seja atingido. a) A partir dos potenciais de reduo fornecidos no enunciado, temos
Baseando-se nessas informaes, pedem-se reduo no eletrodo de Br2 / BrO3 (ctodo) e oxidao no eletrodo
a) Apresente a(s) fase(s) lquida(s) formada(s).
b) Apresente o(s) componente(s) da(s) fase(s) formada(s). de Pt / PtO2 (nodo).
c) Justifique a sua resposta para o item b, utilizando a(s) equao(es) O valor da fora eletromotriz pode ser calculado por:
qumica(s) que representa(m) a(s) reao(es).
Resoluo E = Ered (ctodo ) Ered (nodo ) = 1,48 1,00 E = 0,48 V
a)/b) Tendo em vista que compostos halogenados normalmente b) As semirreaes so:
so mais densos que a gua, temos:
nodo: Pt + 2H2O PtO2 + 4H + + 4e
ctodo: 2BrO3 + 12H + + 10e Br2 + 6H2O

c) A partir das semirreaes do item anterior, podemos representar a


Solvente: gua equao global, multiplicando a primeira por 5 e a segunda por 2 para
Soluto: Hidrxido de sdio e benzoato de igualar o nmero de eltrons:
sdio.
5Pt + 10 H2O 5PtO2 + 20 H + + 20e

4BrO3 + 24 H + + 20e 2Br2 + 12 H2O


Solvente: Diclorometano
Soluto: Ciclohexanol 5Pt + 4BrO3 + 4H + 5PtO2 + 2Br2 + 2H2O equao global

QUESTO 27
Com base no modelo atmico de Bohr:
a) Deduza a expresso para o mdulo do momento angular orbital de
um eltron na n-sima rbita de Bohr, em termos da constante de
Planck, h.
b) O modelo de Bohr prev corretamente o valor do mdulo do
momento angular orbital do eltron no tomo de hidrognio em seu
c) As frmulas estruturais dos compostos so: estado fundamental? Justifique.
Resoluo
O OH OH a) A quantizao do momento angular para a rbita de um eltron
C
dada por:
h
Ln = n
2
Essa quantizao foi a hiptese bsica assumida por Bohr para o seu
cido Benzoico Ciclohexanol
modelo atmico. Assim, no h uma deduo para essa expresso
dentro do modelo do tomo de Bohr.
Poderamos utilizar outras consideraes, que foram apresentadas
posteriormente dentro da Fsica, que conduzem a essa expresso,

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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

como as regras de quantizao de Wilson-Sommerfeld, ou a hiptese CH3


de Louis de Broglie, mas no seria uma demonstrao intrnseca ao Cl
modelo de Bohr.
Seguindo, por exemplo, as ideias de de Broglie, temos que:
(I) um eltron, com momento linear p, pode ter um comprimento de
onda () associado, dado por: o-clorotolueno
h b) Na presena de luz o CA 2 sofre ciso homoltica produzindo
=
p radicais Cl :
(II) o eltron, girando em torno do ncleo, pode ser interpretado como Cl 2
Luz
2Cl
uma onda estacionria, de modo que, para a n-sima rbita: Dessa maneira, a reao se processa via radical livre. Em um
2 rn = n mecanismo radicalar, o CA 2 reage com os H da metila :
Cl
Assim: CH3
CH2

h h h
2 rn = n p rn = n Ln = n Luz
p 2 2 + Cl2 + HCl

b) Sim, o modelo de Bohr funciona bem para o tomo de hidrognio,


beneficiando-se do fato de que nesse caso s h um eltron na Assim, o produto principal da reao :
eletrosfera. Sendo assim, os subnveis dentro de um mesmo nvel de Cl
CH2
energia so degenerados, tendo todos a mesma energia, de modo que
o momento angular de um tomo hidrogenoide s depende do nmero
quntico principal (n).
Para tomos com mais eltrons esse modelo acabou sendo
insatisfatrio, pois no levava em conta as interaes desses eltrons Clorofenilmetano
entre si e, consequentemente, gerava fortes discrepncias com as
observaes experimentais. QUESTO 29
Considere os compostos orgnicos metilfenilcetona e propanona.
QUESTO 28 a) Apresente a equao qumica que representa o equilbrio
Escreva a frmula estrutural do produto majoritrio formado na reao tautomrico para cada um dos compostos
entre 0,1 mol de tolueno (metilbenzeno) e 0,1 mol de CA 2 nas b) Qual das duas cetonas acima tem maior contedo enlico?
seguintes condies: Justifique.
a) Ausncia de luz e presena de pequena quantidade de Fe(s). Resoluo
b) Presena de luz e ausncia de Fe(s). a) O equilbrio inerente de uma cetona com um sua forma de enol
Resoluo chamado de equilbrio tautomrico.
a) Primeiramente o ferro vai reagir com o CA 2 : Para a metilfenilcetona:
O OH
3
Fe + CA 2 FeCA 3
2
CH3 CH2
O FeCA 3 o catalisador da reao formado in situ. Esse composto
um cido de Lewis que atua na ciso heteroltica do CA 2 , gerando o
eletrfilo CA + . Portanto, nessa situao temos uma reao de
Cetona Enol
substituio eletroflica aromtica. Tendo em mente que o grupo metila
orto/para dirigente temos: Para a propanona:
OH
CH3
O
CH3 CH3

Fe Cl H3C CH2
H3C CH3
+ Cl2 + + HCl
Cetona Enol
b) A partir das estruturas:
Cl
O O
Analisando, os produtos percebe-se que existem duas posies
possveis para formar o ismero orto e uma para formar o ismero
CH3 H3C CH3
para:
orto CH3
orto
grupo retirador de densidade grupo doador de densidade
eletrnica eletrnica

O grupo fenila um grupo retirador de eltrons, pois pares de eltrons


vizinhos ao sistema aromtico podem ser estabilizados por
ressonncia.
A forma enlica estabilizada com grupos retiradores de eltrons. J
para os grupos doadores de densidade eletrnica favorecem a forma
carbonlica (cetona).
Assim sendo, a relao aproximada entre eles de 2/3 de orto e 1/3 Portanto, a metilfenilcetona apresenta o maior contedo enlico no
de para. equilbrio.
O produto majoritrio o:

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(19) 3251-1012 O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

QUESTO 30
Desenhe a frmula estrutural (IUPAC) das seguintes espcies
Equipe desta resoluo
qumicas aromticas.
a) Naftaleno
b) Fenantreno Qumica
c) Antraceno Jean Carlos Corte Terencio
d) Perxido de benzola
Resoluo
Jos Roberto Migliato
a) Roberto Bineli Muterle
Tathiana de Almeida Guizellini
Naftaleno
Digitao e Diagramao
Lucas Rubi Rosas
b)
Klaus Ramalho Van Behr

Fenantreno Reviso e Publicao


Daniel Simes Santos Ceclio
Danilo Jos de Lima
Eliel Barbosa da Silva
Fabiano Gonalves Lopes
c) Felipe Eboli Sotorilli
Antraceno

d)
O

O
Perxido de
O benzola

10