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Captulo 1

REDE COOPERATIVA DE PESQUISAS

Mtodos Alternativos de
Desinfeco da gua

INSTITUIES PARTICIPANTES

EESC-USP, UFRGS, UnB, Uicamp, UFMG


Luiz Antonio Daniel
(coordenador)

Processos de Desinfeco e
Desinfetantes Alternativos na
Produo de gua Potvel

So Carlos-SP
2001
1a Edio tiragem: 1.300 exemplares

Coordenador
Luiz Antonio Daniel

Projeto grfico, reviso, editorao eletrnica e fotolitos:


RiMa Artes e Textos
Rua Conselheiro Joo Alfredo, 175 Jd Paraso
CEP 13561-110 So Carlos-SP
Fone: (0xx16) 272-5269 Fax: (0xx16) 272-3264
www.rimaeditora.com.br e-mail: rmartes@terra.com.br
Luiz Antonio Daniel
(coordenador)

Coordenadores de Projeto
Cristina Celia Silveira Brando UnB
Jos Roberto Guimares Unicamp
Luiz Antonio Daniel USP
Marcelo Libnio UFMG
Srgio Joo De Luca UFRGS

Consultor
Sidney Seckler Ferreira Filho USP
Captulo 1

Apresentao

Esta publicao um dos produtos da Rede de Pesquisas sobre o tema Mtodos Alternativos
de Desinfeco da gua, do Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico PROSAB,
Edital 2, coordenada pelo Prof. Luiz Antonio Daniel da Escola de Engenharia de
So Carlos da USP.
O objetivo geral do Programa desenvolver e aperfeioar tecnologias nas reas de
guas de abastecimento, guas residurias e resduos slidos que sejam de fcil aplicabilidade,
baixo custo de implantao, operao e manuteno e que resultem na melhoria da
qualidade de vida da populao brasileira, especialmente as camadas menos favorecidas.
Operacionalizado por intermdio de redes cooperativas e gerenciado pela Finep, o
PROSAB j lanou trs editais para a seleo de instituies capacitadas para desenvolver
projetos em temas prioritrios (1996, 1998 e 2000). Contando com o apoio da ABES, o
financiamento do PROSAB compartilhado pela Finep, CNPq e CAIXA que alocam
recursos para projetos, bolsas de pesquisa e aes de avaliao e divulgao, respectivamente.
A execuo das pesquisas de forma cooperada tem permitido a abordagem integrada
das aes dentro de cada tema, otimizando a aplicao dos recursos e evitando a duplicidade
e a pulverizao de iniciativas. As redes integram os pesquisadores das diversas instituies,
homogeneizam a informao entre seus integrantes e possibilitam a capacitao permanente
de instituies emergentes. No mbito de cada rede, os projetos das diversas instituies
possuem interfaces e enquadram-se em uma proposta global de estudos, garantindo a
gerao de resultados de pesquisa efetivos e prontamente aplicveis no cenrio nacional.
A atuao em rede permite, ainda, a padronizao de metodologias de anlises, a constante
difuso e circulao de informaes entre as instituies, o estmulo ao desenvolvimento
de parcerias e a maximizao dos resultados.
As redes de pesquisas so acompanhadas e permanentemente avaliadas por
consultores, pelas agncias financiadoras e pelo Grupo Coordenador, por intermdio de
reunies peridicas, visitas tcnicas e seminrios anuais.
O PROSAB tem sido divulgado por meio da sua home page (www.finep.gov.br/prosab),
de diversas publicaes, da apresentao de trabalhos e da participao em mesas redondas
nos principais eventos da rea. Ao trmino de cada edital so elaborados livros, manuais
e coletnea de artigos versando sobre as tecnologias desenvolvidas, os quais so distribudos
gratuitamente para as prefeituras, concessionrias de servios de saneamento e bibliotecas.
Ao longo dos ltimos cinco anos, o PROSAB vem se destacando na rea de
Saneamento como modelo de gesto de programa cooperativo e financiamento
compartilhado, em funo dos resultados j obtidos, quais sejam: desenvolvimento e
aperfeioamento de diversas tecnologias, produtividade cientfica, formao e capacitao
de recursos humanos especializados, modernizao da infra-estrutura de pesquisa e
desenvolvimento, consolidao de grupos de pesquisa emergentes, entre outros.
GRUPO COORDENADOR DO PROSAB
Jurandyr Povinelli EESC
jpovinel@sc.usp.br
Ccero O. de Andrade Neto UFRN
cicero@ct.ufrn.br
Deza Lara Pinto CNPq
dlara@cnpq.br
Marcos Helano Montenegro ASSEMAE
mhfm@uol.com.br
Anna Virgnia Machado ABES
annav@ax.apc.org
Sandra Helena Bondarowsky CAIXA
sandra.bondarowsky@caixa.gov.br
Jeanine Ribeiro Claper CAIXA
jeanine.claper@caixa.gov.br
Irene Guimares Altafin Finep
ialtafin@finep.gov.br
Elisabete Pinto Guedes Finep
epguedes@finep.gov.br
Clia Maria Poppe de Figueiredo Finep
cmfigue@finep.gov.br

O PROSAB, Edital 2, foi parcialmente financiado com recursos do contrato


Finep-BID 880-OC/BR.
As instituies do Estado de So Paulo (EESC-USP) e Unicamp) contaram
com recursos adicionais da Fapesp.
AUTORES
Luiz Antonio Daniel EESC-USP (Coordenador)
Engenheiro civil, mestre e doutor em hidrulica e saneamento pela EESC-USP,
pesquisador do CNPq e professor do Departamento de Hidrulica e Saneamento
da Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.

Cristina Celia Silveira Brando UnB


Engenheira civil, Ph.D. pelo Imperial College, Inglaterra, pesquisadora do CNPq
e professora do Departamento de Engenharia Civil da Faculdade de Tecnologia,
Universidade de Braslia.

Jos Roberto Guimares Unicamp


Bacharel em qumica, mestre em qumica analtica, doutor em cincias pela
Unicamp, pesquisador do CNPq, especialista em qumica sanitria e ambiental,
docente da Faculdade de Engenharia Civil, Departamento de Saneamento e
Ambiente, Unicamp.

Marcelo Libnio UFMG


Engenheiro civil e mestre em engenharia sanitria (UFMG), doutor em hidrulica
e saneamento (USP), pesquisador do CNPq e professor adjunto do
Departamento de Engenharia Hidrulica e Recursos Hdricos da UFMG.

Srgio Joo De Luca UFRGS


Engenheiro civil, Ph.D. em engenharia ambiental pela North Caroline State
University, EUA, pesquisador do CNPq e professor do Instituto de Pesquisas
Hidrulicas IPH, Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRGS.
COLABORADORES
EESC-USP
Jeanette Bber de Souza (Eng. MSc)
Luci Sartori (Bel Qumica MSc)

UFMG
Alexandra Ftima Saraiva Soares (Eng.)
Alex Moura de Souza Aguiar (Eng. MSc)
Antonio Alves dos Reis (Eng. MSc)
Jos Angelo de Souza Oliveira (Eng. MSc)
Juliano Martins Ribeiro (Eng.)
Ludmila Ladeira Alves de Brito (Biol.)
Maria Berenice Cardoso Martins Vieira (Biol. MSc)
Maria de Lourdes Fernandes Neto (Eng.)
Maria Leonor Baptista Esteves (Eng. MSc)
Patrcia Maria Ribeiro Machado (Biol.)
Vanilda Maria Joana Leo (Eng. MSc)

Unicamp
Roberto Feij de Figueiredo doutor sub-coordenador
Wilson de Figueiredo Jardim doutor
Roberta Loureno Ziolli - doutora
Angela dos Santos Barretto - doutora
Joo Tito Borges - mestre
Patrcia Pulcini Rosvald Donaire - mestre
Mrcia Regina Assalin - mestre
Renata Ottina Ramos mestre
Ceclia Pereira Rodrigues iniciao cientfica
Lucimara Meneghetti iniciao cientfica
Juliana Falson Cavalca iniciao cientfica
Srgio Greif - bilogo
Captulo 1

Sumrio

Prefcio .................................................................................... XV
1 gua e Doenas ...................................................................... 1
Aspectos Gerais das Doenas Veiculadas pela gua ......................................... 1
Histrico ......................................................................................................... 1
Principais Doenas de Veiculao Hdrica .................................................... 2
A Qualidade da gua Distribuda e a Prevalncia das
Doenas de Veiculao Hdrica ................................................................ 4
Fontes de Contaminao: Mecanismos de Controle e Eliminao ................... 7
Consideraes Iniciais .................................................................................... 7
Proteo dos Mananciais Superficiais ........................................................... 8
Proteo dos Mananciais Subterrneos ...................................................... 10
Resistncia dos Microrganismos Patognicos no Ambiente e a Ao dos
Desinfetantes ............................................................................................... 11
Fatores Intervenientes e Mecanismos de Desinfeco ............................... 11
Presena de Protozorios e Vrus em guas de Abastecimento ................ 14
Microrganismos Indicadores da Qualidade de gua ....................................... 18
Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 23

2 Desinfeco com Agentes Qumicos ..................................... 27


A Desinfeco com Agentes Qumicos ............................................................. 27
Mecanismos de Ao ........................................................................................ 29
Cloro e Seus Derivados ............................................................................... 29
Oznio e Perxido de Hidrognio ............................................................... 35
Ferratos ......................................................................................................... 37
cido Peractico ........................................................................................... 39
Permanganato de Potssio ........................................................................... 40
Desinfeco Interativa ...................................................................................... 41
Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 43

3 Desinfeco com Agentes Fsicos .......................................... 45


Introduo ......................................................................................................... 45
Radiao Ultravioleta (UV) ............................................................................. 45
A Dose de Radiao UV .............................................................................. 47

XI
XII Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Lmpadas Germicidas .................................................................................. 50


Mecanismos de Inativao ........................................................................... 52
Vantagens e Desvantagens da Radiao Ultravioleta ................................. 53
Processos Oxidativos Avanados ...................................................................... 54
Fotocatlise Heterognea .................................................................................. 57
Formas de Uso do Fotocatalisador .............................................................. 59
O Poder Bactericida do Semicondutor Iluminado ...................................... 59
Aplicaes e Limitaes ............................................................................... 60
Radiao Solar .................................................................................................. 61
Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 64

4 Cintica de Desinfeco ....................................................... 69


Introduo ......................................................................................................... 69
Fundamentos de Reatores1 ............................................................................. 70
Reatores de Escoamento Ideal .................................................................... 71
Escoamento No-ideal com Disperso ....................................................... 73
Reator de Pisto com Converso ................................................................ 77
Reatores com Disperso Longitudinal ........................................................ 78
Modelao Matemtica da Desinfeco .......................................................... 78
Processos de Engenharia: Aspectos Prticos .................................................... 84
Lei de Chick ................................................................................................. 92
Modelo de Hom ........................................................................................... 95
Apndice ....................................................................................................... 99
Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 101

5 Recomendaes para Uso em Escala Real ........................... 103


Introduo ....................................................................................................... 103
Parmetros de Projeto ..................................................................................... 105
Parmetros de Projeto para Desinfeco com Hipoclorito de Sdio ...... 105
Parmetros de Projeto para os Cloradores por Difuso ........................... 107
Parmetros de Projeto para a Desinfeco com Radiao Ultravioleta ... 108
Parmetros de Projeto para a Desinfeco com
Fotocatlise Heterognea ...................................................................... 109
Comparao da Resistncia de Microrganismos Indicadores........................ 109
Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 126

6 Mtodos Analticos e Procedimentos para


Exames Bacteriolgicos ...................................................... 127
Mtodos Bacteriolgicos ................................................................................ 127
Escherichia coli ........................................................................................... 127
Colifagos .................................................................................................... 127
Clostridium perfringens ............................................................................. 129

Mtodos Analticos ......................................................................................... 131


Sumrio XIII

Concentrao de Cloro Residual ............................................................... 131


Concentrao de Ferrato ............................................................................ 132
Intensidade de Radiao Ultravioleta ............................................................ 135
Preparao da Soluo de Ferrioxalato de Potssio .................................. 136
Procedimento para o Ensaio de Actinometria .......................................... 136
Reagentes ................................................................................................... 137
Construo da Curva de Calibrao para Determinao de Fe2+ .......... 138
Turbidez e Cor Verdadeira .............................................................................. 138
Cuidados com os Procedimentos e os Mtodos Analticos .......................... 138
Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 139
Captulo 1

Prefcio

com imenso prazer que apresento ao leitores o livro produzido pelos


pesquisadores profa. Cristina Celia Silveira Brando (UnB), prof. dr. Jos Roberto
Guimares (Unicamp), prof. dr. Luiz Antonio Daniel (EESC-USP), prof. dr.
Marcelo Libnio (UFMG) e prof. dr. Srgio Joo de Luca (UFRGS), envolvidos
no PROSAB no tema de pesquisa Mtodos Alternativos de Desinfeco de
guas de Abastecimento.
Embora um grande nmero de pesquisas acerca de processos e tcnicas de
desinfeco e novos agentes desinfetantes esteja sendo realizado em pases de
primeiro mundo, especialmente nos Estados Unidos e na Europa, cada pas
apresenta uma situao econmica, geogrfica e social distinta, o que faz com
que as solues tcnicas para problemas muitas vezes comuns tenham de ser
definidas em funo de condicionantes especficas locais.
O Brasil, devido a sua heterogeneidade econmica geogrfica e social,
tambm do ponto de vista regional, apresenta problemas distintos, o que requer
diferentes tcnicas para sua soluo.
Ao mesmo tempo em que, nas regies metropolitanas, h uma grande
preocupao em relao a aspectos envolvidos no tratamento de guas de
abastecimento que demandam a utilizao de processos e operaes unitrias
no convencionais, uma grande parte da populao brasileira, especialmente em
cidades de mdio e pequeno portes e em locais que apresentam sistemas de
abastecimento de gua com funcionamento intermitente ou inexistente, ainda
carece de processos de desinfeco confiveis, de baixo custo e compatveis com
a realidade local.
exatamente nesse contexto que se inserem as pesquisas conduzidas com
absoluto sucesso pelos pesquisadores envolvidos no PROSAB (Tema 1 Edital 2).
A utilizao do cloro livre como agente desinfetante e oxidante, por ser
largamente utilizado mundialmente com grande sucesso e excelentes resultados,
foi contemplado pelos pesquisadores em suas diferentes formas de utilizao
(EESC, UFMG, UFRGS e UnB).
No entanto, para algumas guas naturais particulares, o emprego do cloro
como agente pr-oxidante e desinfetante pode apresentar inconvenientes,
ressaltando-se a formao de subprodutos da desinfeco e, deste modo, a

XV
XVI Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

pesquisa conduzida com a gerao e a utilizao do ferrato de potssio pela


UFRGS extremamente oportuna.
Para muitas comunidades que no contam com servio de abastecimento
de gua, a utilizao de mtodos alternativos de desinfeco de suma
importncia, e os estudos e pesquisas efetuados com o emprego da radiao
solar pela UnB so extremamente pertinentes, por permitirem que, em funo
de realidades locais, possam ser considerados alternativas tecnolgicas.
Por sua vez, em funo de padres de qualidade de gua tratada cada vez
mais restritivos do ponto de vista microbiolgico, a Rede de Pesquisa considerou
fundamental o estudo de processos de fotocatlise como agente desinfetante e
as pesquisas conduzidas pela Unicamp e pela EESC refletiram de modo
absolutamente fiel essa necessidade.
No perodo em que estive caminhando em conjunto com a Rede de Pesquisa
(coordenadores, consultores, pesquisadores, alunos de ps-graduao, graduao,
tcnicos etc.), tive a imensa satisfao de acompanhar a evoluo de cada Projeto
de Pesquisa e o empenho e a dedicao de cada uma das pessoas envolvidas.
Portanto, acredito que esta convivncia tenha permitido um aprendizado
mtuo, pois tive a oportunidade de travar um contato permanente com pessoas
do mais alto nvel tcnico e moral, as quais produziram um livro que, certamente,
dever ser consulta obrigatria a todos os profissionais que esto absorvidos
pela Engenharia Sanitria e Ambiental.
A todos, os meus parabns pela qualidade dos trabalhos desenvolvidos e
pelo belssimo livro, e meus agradecimentos pela oportunidade de convvio e
amizade.

Prof. dr. Sidney Seckler Ferreira Filho


Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria
Captulo 1

gua e Doenas

Aspectos Gerais das Doenas


Veiculadas pela gua
Histrico
A possibilidade de contrair doenas pela gua foi h muito inferida pelo homem.
Registros sobre medidas objetivando a melhoria da qualidade de gua remontam
a 2000 a.C. Posteriormente, h menes efetuadas na antiga Grcia por Hipcrates
(Baker, 1949, apud Leal, 2001) considerado o pai da medicina , no alvorecer
do imprio macednio entre os sculos III e IV a.C., nas quais se reporta
importncia da correta definio dos mananciais de abastecimento como forma
de preservar a sade da populao.
A inexistncia de sistemas de coleta de guas residurias provavelmente
Paris tenha sido a primeira cidade a contar com tal sistema, no incio do sculo
XIX fomentou desde tempos remotos a associao da gua como veculo na
disseminao de diversas enfermidades. Durante os perodos chuvosos, a lixiviao
dos solos acarretava o carreamento de fezes humanas aos corpos dgua,
consolidando a associao entre a turbidez e a perspectiva de transmisso de
vrias molstias. Tais motivos estticos provavelmente tornaram a filtrao e,
principalmente, a decantao as formas mais antigas de tratamento da gua para
consumo humano, objetivando apenas a remoo de partculas suspensas e do
odor.
Branco (1986) registra a observao do cirurgio francs Ambroise Par,
que, j no sculo XVI, apontava como causa de doenas transmitidas por certas
guas estagnadas a presena de animais venenosos, como cobras, sapos, vermes
e outros.
A inveno do microscpio, na virada para o sculo XVII, pelo cientista
holands Zacharias Jansen, possibilitou a descoberta de um mundo at ento
invisvel ao homem, potencializado pelas descries das estruturas celulares da
matria viva por Robert Hooke em 1664. Mas foi, indubitavelmente, o trabalho
do tambm holands Anton van Leeuwenhoek que se constituiu no grande marco
da microbiologia. Leeuwenhoek, utilizando um microscpio que ele mesmo
construiu, com incrvel capacidade de ampliao para a poca 200 vezes ,
reportou as primeiras descries detalhadas de protozorios e bactrias presentes

1
2 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

na gua, valendo-se de suas prprias fezes, por meio de cartas enviadas Royal
Society of London em 1681.
Embora essas descobertas tenham ocorrido quase simultaneamente, pouco
se avanou em termos da compreenso da natureza e da importncia destes
microrganismos ao longo dos 200 anos seguintes (Madigan et al., 1996).
Somente no sculo XIX a gua foi reconhecida como meio de transmisso
de doenas. Em 1849, o mdico John Snow estabeleceu ser a gua o meio pelo
qual a clera era transmitida ao ser humano. Segundo White (1986), Snow
comprovou sua teoria em um episdio acontecido em 1854 na cidade de Londres.
Aps mapear as mortes ocorridas durante a epidemia de clera, Snow constatou
que todas ocorreram em um raio de 230 m nas cercanias da estao de Broad
Street. Assim, ao remover a bomba, impediu a comunidade local de se abastecer
da fonte. Esse ato resultou na estabilizao imediata do nmero de infectados
pela epidemia de clera, que, at ento, ceifara cerca de 500 vidas.
Aps os estudos de Snow, sucederam-se a identificao e a classificao
dos agentes patognicos causadores de diversas doenas de veiculao hdrica,
como a febre tifide (1880), a clera (1884), a disenteria (1898) e a febre
paratifide (1900).

Principais Doenas de Veiculao Hdrica


As molstias relacionadas gua dividem-se em quatro grupos que dependem
de como ocorre a transmisso. As doenas de veiculao hdrica, propriamente
ditas, constituem o grupo no qual o agente patognico ingerido junto com a
gua. Relacionam-se tambm com a gua as doenas passveis de ser transmitidas
durante as atividades de higiene pessoal, no contato com gua contaminada, e
as molstias cujo vetor apresenta parte de seu ciclo desenvolvido no ambiente
aqutico (Cairncross & Feachem, 1990).
A perspectiva de infeco de uma doena de veiculao hdrica apresenta
distintas caractersticas quando cotejada contaminao por agentes qumicos,
dificultando o estabelecimento de concentraes mnimas de patognicos. A
infeco varia intrinsecamente com a virulncia do patognico, a dose infectante
e a resistncia imunolgica do indivduo. Este ltimo fator explica a maioria dos
bitos, durante os recentes surtos especialmente na Amrica do Norte , ocorrida
em indivduos portadores de alguma deficincia no sistema imunolgico.
Distintamente dos agentes qumicos, alguns patognicos so aptos a se
reproduzir nos alimentos e nas bebidas, elevando os riscos de infeco. Neste
contexto, torna-se difcil determinar o nmero de microrganismos viveis capazes
de produzir algum tipo de infeco. A Academia Nacional de Cincia (NAS) dos
Estados Unidos reportou, em 1977, infeces sucedidas com concentraes entre
103 e 109 patognicos por indivduo, amplitude justificada por fatores como o
estado geral de sade do indivduo e o tempo de exposio (Dezuane, 1997).
Todavia, a sobrevivncia dos microrganismos no ambiente, a temperatura da
gua e a presena de partculas suspensas e coloidais tambm so fatores
Cap.1 gua e Doenas 3

significativos para a prevalncia das doenas de veiculao hdrica. Na Tabela


1.1 so apresentados as principais doenas de veiculao hdrica e os respectivos
agentes etiolgicos, sintomas usuais e fontes de contaminao. A mesma no
contempla as molstias cujos agentes etiolgicos ou vetores desenvolvem parte
do ciclo biolgico na gua. Neste vis, inserem-se as verminoses e as doenas
transmitidas por insetos que ainda grassam em diversas regies do Pas.
Tabela 1.1 Principais doenas de veiculao hdrica.

Fontes de
Doena Agente etiolgico Sintomas
contaminao
Febres tifide e Salmonella typhi Febre elevada,
Fezes humanas
paratifide Salmonella paratyphi A e B diarria
Disenteria bacilar Shigella dysenteriae Diarria Fezes humanas
Diarria, abscessos
Disenteria
Entamoeba histolytica no fgado e intestino Fezes humanas
amebiana
delgado
Diarria e Fezes humanas e
Clera Vibrio cholerae
desidratao guas costeiras
Diarria, nusea,
Fezes humanas e
Giardase Giardia lamblia indigesto,
de animais
flatulncia
Hepatite A e B Vrus da hepatite A e B Febre, ictercia Fezes humanas
Poliomielite* Vrus da poliomielite Paralisia Fezes humanas
Diarria, anorexia,
Cryptosporidium parvum, dor intestinal, Fezes humanas e
Criptosporidiose
Cryptosporidium muris nusea, indigesto, de animais
flatulncia
Escherichia coli, Campylobacter
jejuni, Yersinia enterocolitica,
Gastroenterite Diarria Fezes humanas
Aeromonas hydrophila, Rotavrus
e outros vrus entricos

* Enfermidade erradicada no Brasil.


Fonte: Neves (1988), Von Sperling (1995), Cohn et al. (1999).

Uma anlise expedita dos sintomas relacionados s doenas de veiculao


hdrica permite inferir a predominncia da diarria entre os mesmos. Este sintoma
definido como a passagem de trs ou mais movimentos intestinais lquidos em
24 horas e assume tal relevncia que o termo enfermidades diarricas abarca
inmeras molstias com ntida interface com a infra-estrutura sanitria das
comunidades. Constituem-se no principal fator de morbidade nos pases em
desenvolvimento, comprovado por dois estudos realizados no incio das dcadas
de 80 e 90 que apontaram, respectivamente, incidncias de 2,2 e 2,6 episdios
4 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

anuais por criana de at 5 anos englobando a Amrica Latina, a frica e a sia,


e excluindo a China (Heller, 1997).
O controle de diversas doenas de veiculao hdrica por vezes inviabiliza-
se pelo fato de apresentarem reservatrios na natureza e no reino animal
animais nos quais se multiplicam os agentes patognicos , explicando
parcialmente a extensiva disseminao das mesmas no planeta. Contudo, os
indivduos assintomticos, portadores que no apresentam sintomas da molstia,
constituem os principais contaminadores das guas naturais.

A Qualidade da gua Distribuda e a Prevalncia das


Doenas de Veiculao Hdrica
A prevalncia das doenas de veiculao hdrica, notadamente na Amrica Latina,
frica e sia, constitui um forte indicativo da fragilidade dos sistemas pblicos
de saneamento. Tal fragilidade materializa-se na ausncia de redes coletoras de
esgotos e, principalmente, na qualidade da gua distribuda populao, quando
os sistemas de abastecimento se fazem presentes. A conjuno desses fatos
concorre, embora no isoladamente, para a manuteno dos ndices de
mortalidade infantil do Brasil entre os mais elevados do continente.
Estimativa realizada em 2000 pela Fundao IBGE aponta para um ndice
de mortalidade infantil, no Brasil, de 35,5 bitos de menores de um ano por mil
nascidos vivos, um dos mais elevados das Amricas, superando 60/1.000 em
alguns estados da Regio Nordeste. A Figura 1.1 apresenta uma comparao
entre os ndices de mortalidade infantil e os porcentuais da populao atendida
por redes de distribuio e com fcil acesso gua em alguns pases americanos.
As Figuras 1.2 e 1.3 apresentam os ndices de mortalidade infantil e os
porcentuais da populao atendida por redes de abastecimento de gua e coletoras
de esgotos de alguns Estados brasileiros. Na elaborao dos grficos das Figuras
1.2 a 1.4 objetivou-se contemplar estados pertencentes s cinco regies do Pas
e suas to conhecidas discrepncias sociais.
Aliados fragilidade estatstica que os dados de mortalidade infantil
encerram, pois nas regies mais carentes do Pas muitos nascimentos e mortes
no so devidamente registrados, outros fatores interferem nesses ndices.
Campanhas de vacinao, de incentivo ao aleitamento materno e produo de
soro caseiro cuja eficincia est vinculada qualidade da gua de consumo e
programas de educao sanitria constituem-se em importantes insumos na
perspectiva de reduo dos atuais ndices de mortalidade infantil do Pas verificada
a partir da dcada de 80.
Todavia, a despeito do impacto das referidas aes preventivas na sade, a
importncia das intervenes em abastecimento de gua e coleta de esgotos
testificada com efeitos de longo prazo, segundo os quais se estima que as mesmas
possam elevar a expectativa de vida em sete vezes e prevenir as mortes de forma
quatro vezes mais eficiente, quando comparadas s intervenes biomdicas
(Briscoe, 1987).
Cap.1 gua e Doenas 5

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
ico

ba
ile

A
d

i
il

ua
in
EU
as

Ch

Cu
x

na

nt

ug
Br

ge
Ca

Ur
Ar
Pop. com rede (%)
Pop. com fcil acesso (%)
Mortalidade infantil (por mil nascidos)

Figura 1.1 Relao entre a cobertura por redes de distribuio de gua e a mortalidade
infantil em alguns pases da Amrica (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

Brasil

90
88,68

80
79,2

70

60
64,44

50

40
46,27

51,94
39,54

30
36,22

28,84

20
24,63

23,37

10

0
Par Piau Minas Gerais So Paulo Santa Catarina

Pop. total com coleta de esgotos

Mortalidade infantil

Figura 1.2 Relao entre os ndices de mortalidade infantil e de cobertura por redes de
esgotos de alguns estados brasileiros (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).
6 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

100%

95%

93%
90%

91%
90%

86%
85%
80%

78%

76%
70%

72%

71%
60%

56%
50%

46%
40%

30%

20%
Sudeste Centro-Oeste Sul Brasil Nordeste Norte

Populao total abastecida (%)


Populao urbana total abastecida (%)

Figura 1.3 Populaes total e urbana dotadas de abastecimento de guas distribudas


por regies do Pas (1996) (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

Brasil

100%
100%
98,02%

93,15%
93,15%

90%
86,95%

80%
79,39%

70%
72,90%

70,24%
70,10%

60%
Populao total abastecida (%)
58,28%
57,90%

ndice de tratamento (%)


51,94%

50%
Mortalidade infantil (%)
40%
36,22%

30%
28,84%

24,63%

23,37%

20%

10%
Par Piau Minas So Paulo Santa
Gerais Catarina

Figura 1.4 Relao entre os ndices de mortalidade infantil, de cobertura por redes de
abastecimento (1997) e de tratamento de gua (1996) de alguns Estados
brasileiros (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).
Cap.1 gua e Doenas 7

Ainda em relao s Figuras 1.2 e 1.3, vale mencionar que os ndices de


atendimento por redes de distribuio de gua tendem a espelhar uma realidade
melhor do que de fato ela , pois os mesmos no avaliam a qualidade da gua
consumida e a perenidade do abastecimento. A partir dos ndices apresentados
na Figura 1.4 e considerando o Estado do Piau como balizador da regio Nordeste
do Brasil, depreende-se que menos de 50% da populao dessa regio tem acesso
gua tratada. A despeito dos problemas operacionais de vrias matizes usuais
nas estaes de tratamento de gua, a simples desinfeco certamente concorrer
para reduzir significativamente as perspectivas de transmisso de vrias doenas
de veiculao hdrica.
Em relao coleta de esgotos, o quadro o oposto. Usualmente, tais
estimativas contemplam apenas a existncia da rede coletora, enquanto em
diversas localidades predominam os sistemas estticos, compostos de fossas e
sumidouros, minimizando quando construdos adequadamente a proliferao
de doenas parasitrias.
Ainda em relao aos ndices de tratamento de guas de consumo,
parcialmente contemplados pela Figura 1.4, vale ressaltar que diversos sistemas
de abastecimento, de grande, mdio e pequeno portes, apresentam as referidas
deficincias no tratamento decorrentes de sobrecarga nas unidades de
potabilizao, problemas operacionais e inadequabilidade das caractersticas da
gua bruta tecnologia de tratamento, entre outros fatores e freqentes
intermitncias no abastecimento, favorecendo a perspectiva de contaminaes
na rede de distribuio. Uma das razes para este quadro reside no fato de
inmeras estaes de tratamento terem sido construdas nos primeiros anos de
vigncia do Planasa (Plano Nacional de Saneamento), a partir do incio da dcada
de 70. Passados mais de 30 anos, a maioria destas unidades potabilizadoras
encontra-se operando com sobrecarga e a crnica carncia de recursos no setor
de saneamento tem adiado continuamente as to necessrias ampliaes. Como
conseqncia, uma parcela significativa da populao brasileira abastecida por
guas superficiais e subterrneas sem qualquer tipo de tratamento, especialmente
nas pequenas localidades, concorrendo para disseminao das diversas doenas
de veiculao hdrica.

Fontes de Contaminao: Mecanismos de


Controle e Eliminao
Consideraes Iniciais
A perspectiva de transmisso de doenas de veiculao hdrica relaciona-se, em
sua maior relevncia, com as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das
guas naturais e, secundariamente, com o estado geral de sade, idade e condies
de higiene da populao exposta. A poluio e a conseqente alterao das
caractersticas das guas naturais decorrem de causas naturais e, principalmente,
das atividades antrpicas de cunho urbano, industrial e agrcola.
8 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Podem ser arrolados como causas naturais das alteraes nas caractersticas
das guas o clima, a topografia e a geologia do terreno, a intruso de gua do
mar nas regies costeiras, a presena de nutrientes, os incndios e as
estratificaes trmicas em lagos e reservatrios. Dentre as mesmas, merecem
destaque a freqncia e a intensidade das precipitaes. Os perodos de estiagem
favorecem a estagnao da gua nos lagos e reservatrios e o florescimento algal,
e, adicionalmente, a ocorrncia de incndios maximizam a eroso da bacia
hidrogrfica. Em contrapartida, os perodos chuvosos acarretam a ressuspenso
do material sedimentado no fundo de lagos e rios e a conseqente elevao das
concentraes de partculas e, a elas associados, de cistos de Giardia e de oocistos
de Cryptosporidium (Hroncich, 1999). A influncia das precipitaes na
disseminao das doenas de veiculao hdrica foi confirmada em recente
pesquisa que contemplava os registros de surtos no perodo de 1971-1994,
envolvendo 2.105 distintas bacias hidrogrficas nos Estados Unidos. Verificou-
se que de 20% a 40% dos surtos registrados naquele perodo estavam associados
a eventos de precipitao intensa (Rose et al., 2000).
As alteraes de origem antrpica na qualidade das guas naturais
materializam-se, com bvias sobreposies, em funo do tempo e do espao.
Em relao ao primeiro, a poluio pode assumir carter perene, acidental ou
sazonal. O contnuo lanamento de guas residurias nos corpos dgua e as
infiltraes oriundas de fossas e aterros sanitrios constituem exemplos clssicos
de poluies permanentes. Por outro lado, o rompimento de tubulaes, os
acidentes com veculos transportando cargas txicas e a lixiviao dos solos
agriculturveis, carreando diversos biocidas aos corpos dgua, testificam,
respectivamente, os tipos de poluies acidentais e sazonais.
Uma segunda vertente corresponde s variaes espaciais da poluio. A
primeira, de mais difcil controle, denominada poluio difusa, funda-
mentalmente de origem agrcola e, em diversas regies do Pas, com
comportamento sazonal. As demais variaes espaciais restringem-se poluio
pontual, originria de resduos slidos e do lanamento de despejos industriais e
urbanos os ltimos de forma permanente, ainda que com variaes horrias de
vazo , e poluio linear sucedendo-se ao longo de estradas e vias frreas.

Proteo dos Mananciais Superficiais


Diante do exposto, o controle da disseminao das doenas de veiculao hdrica
vincula-se indubitavelmente proteo dos mananciais e eficincia das unidades
de potabilizao. Em ltima instncia vinculada gesto integrada dos recursos
hdricos, a proteo dos mananciais superficiais de abastecimento pblico inicia-
se na identificao dos limites territoriais das bacias hidrogrficas nas quais os
mesmos se inserem. Posteriormente, torna-se premente o controle do
desenvolvimento de qualquer atividade antrpica que possa acarretar alguma
alterao significativa nas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das guas
naturais.
Cap.1 gua e Doenas 9

A delimitao da rea de proteo do manancial usualmente restringe-se


rea a montante da captao, quando esta ocorre diretamente dos cursos dgua,
ou s cercanias do aude ou reservatrio de acumulao. Contudo, tal controle
freqentemente inviabiliza-se quando a rea da bacia hidrogrfica excede os
limites do municpio abastecido, ultrapassando, s vezes, at, como para a cidade
de So Paulo, os limites do prprio Estado. Os recentes comits de bacias
hidrogrficas surgiram no bojo desta limitao.
O lanamento de esgotos sanitrios, ainda que tratados, no interior de lagos
e reservatrios ou nos cursos dgua prximos ao ponto de captao
extremamente impactante na perspectiva de transmisso das doenas de veiculao
hdrica. As tecnologias de tratamento de esgotos em nvel secundrio apresentam
baixa eficincia na inativao de coliformes, embora diversos fatores como
temperatura, insolao, pH, predao, entre outros concorram para o
decaimento natural desses microrganismos indicadores. Outras caractersticas
do corpo receptor contribuem para elevar a taxa de decaimento bacteriano, como
a turbulncia, a localizao geogrfica e as prprias caractersticas biolgicas das
guas, ressaltando que os vrus apresentam decaimento inferior ao das bactrias
coliformes.
Todavia, a despeito de tal constatao, a concentrao de microrganismos
tende a se elevar no corpo dgua aps o despejo de esgotos, tornando a eficincia
da potabilizao o mecanismo mais seguro na preservao da sade da populao.
As recomendaes da Resoluo Conama 20/86 estabelecem que as guas de
classes 2 e 3, destinadas ao abastecimento pblico depois de submetidas ao
tratamento convencional, devem apresentar concentrao mxima de coliformes
fecais de 1.000 e 4.000 org/100 ml, respectivamente.
A ttulo de ilustrao, admite-se o lanamento de 100 L/s de esgoto com
concentrao de coliformes fecais da ordem de 107 org/100 ml em um curso
dgua de classe 2. Admite-se, igualmente, concentrao nula de coliformes fecais
no curso dgua a montante do lanamento dos despejos, velocidade mdia de
escoamento de 0,30 m/s e vazo de 1,0 m3/s, com a captao para abastecimento
situando-se a 30 km a jusante do ponto de lanamento dos despejos. Para atender
s premissas estabelecidas pela Resoluo Conama 20/86, o tratamento do esgoto
deveria apresentar eficincia de 98,8% em termos de remoo bacteriolgica.
Nestas condies, para uma constante de decaimento bacteriano de 1,0 dia1, a
reduo natural ser de 94%, com concentrao de coliformes no ponto de
captao da ordem de 6,1 105 org/100 ml, ainda muito superior ao limite
preconizado pelo Conama. Embora a legislao estabelea os referidos limites
em toda a extenso do curso dgua, o tratamento requerido poderia apresentar
uma eficincia de 98,2% na inativao de coliformes, uma reduo desprezvel
comparada anterior e igualmente invivel por quaisquer processos aerbios
sem o emprego da desinfeco.
Vale mencionar o fato de que as inmeras estaes de tratamento do Pas
afluem guas naturais com concentraes de coliformes superiores s preconizadas
10 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

pela referida resoluo, com o efluente tratado atendendo s premissas estabelecidas


pela Portaria 1469/2000 (Ministrio da Sade, 2000).
Aliado s medidas que tm por objetivo preservar a qualidade das guas
naturais insere-se o controle das caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das
mesmas. A acuidade desse controle vincula-se ao porte e s peculiaridades do
sistema de abastecimento, s caractersticas scio-econmicas da populao
abastecida balizadores da poltica tarifria , ao padro de potabilidade vigente
e ao nvel tcnico da equipe de operao.
A partir do constante monitoramento das caractersticas das guas naturais,
minimizam-se a perspectiva de transmisso das doenas de veiculao hdrica e
os custos inerentes potabilizao. A perspectiva desse monitoramento
fundamenta-se em duas vertentes distintas, porm complementares. Insere-se,
por um lado, a crescente degradao dos mananciais, principalmente em pases
em desenvolvimento, e, por outro, a implementao de padres de potabilidade
de gua para consumo humano progressivamente mais restritivos.
Para os sistemas de maior porte, torna-se necessrio o emprego de
amostradores de qualidade que permitam inferir em tempo real as caractersticas
da gua bruta. O ponto de instalao dos mesmos, no prprio ponto de captao
ou a montante, vincula-se principalmente extenso da adutora e tecnologia
de tratamento da estao. Ambos decorrem do tempo necessrio para o ajuste
operacional da potabilizao, durante as alteraes significativas das caractersticas
da gua bruta. Tal monitoramento na captao torna-se ainda mais relevante
para estaes de tratamento que empregam a filtrao direta, com ou sem pr-
floculao, devido ao reduzido tempo de deteno no interior da unidade
potabilizadora e conseqente necessidade de rpida e precisa adequao da
magnitude da dosagem de coagulante durante a brusca alterao das caractersticas
da gua bruta.

Proteo dos Mananciais Subterrneos


A proteo das captaes subterrneas apresenta distintas caractersticas quando
comparadas s superficiais. Os aqferos freticos ou no confinados so
indubitavelmente mais susceptveis a contaminaes, embora de captao menos
onerosa, quando comparados aos artesianos ou confinados. O extensivo emprego
de poos rasos, ordinariamente definidos por apresentarem profundidade dez
vezes superior ao dimetro, favorece a perspectiva do consumo de guas
subterrneas como potenciais vias de transmisso das doenas de veiculao
hdrica. Essa assertiva confirmada por uma avaliao da qualidade bacteriolgica
da gua bruta de poos freticos, realizada no Estado de Minas Gerais, que
apontou contaminao fecal em 81,3% dos aqferos amostrados, reduzindo-se
para 18% a 39,1% para os aqferos artesianos (Vignoli Filho, 1988, apud Borges,
2000).
A primeira medida para minimizar os riscos de contaminao consiste na
proteo da borda do poo por meio do revestimento das paredes em alvenaria
Cap.1 gua e Doenas 11

ou concreto, impedindo o carreamento das guas pluviais para o interior do


mesmo e evitando o desmoronamento das paredes. Uma segunda escavao
com 10 cm de largura, ao longo dos 3 m iniciais da parede a ser preenchida,
preferencialmente por concreto ou argila, minimizar a possibilidade de
contaminao do poo. Por fim, a instalao de uma tampa de concreto e o
emprego de bombas manuais ou eltricas evitando o uso de baldes e cordas
devero assegurar uma melhor qualidade da gua subterrnea (Viana, 1991).
A despeito da relevncia de tais recomendaes, o procedimento bsico de
proteo da borda do poo no tem sido adotado com freqncia mesmo nos
pases desenvolvidos. Estimativa realizada pela American Water Works
Association aponta que aproximadamente 40% dos poos empregados no
abastecimento pblico nos Estados Unidos no apresentam tais dispositivos.
No Brasil, um primeiro levantamento realizado, em 1972, no municpio de Ponta
Grossa, Paran, contemplando 5.200 poos indicou que 94% dos mesmos no
dispunham de qualquer dispositivo de proteo. Situao similar foi detectada
em 1985 na cidade paulista de Araraquara, envolvendo 41 poos rasos utilizados
para abastecimento pblico e, durante a inspeo sanitria, nenhuma unidade
foi considerada devidamente protegida (Gonzaga, 1991).
A partir da proteo da borda do poo estendem-se outras medidas para
preservar a qualidade das guas subterrneas. Neste contexto se insere a
gradualizao das reas ao redor do poo sujeitas a algum tipo de restrio de
ocupao, ora em vigor em diversos pases da Europa. Delimita-se inicialmente
uma rea de proteo imediata nas circunvizinhanas do poo abrangendo, como
na Bielo-Rssia, de 30 a 50 metros ao redor da rea de captao. A funo
precpua desta ao consiste em minimizar as possibilidades de contaminao
microbiolgica e, conseqentemente, a transmisso de doenas de veiculao
hdrica. Posteriormente, so definidas as reas de proteo prxima e distante, a
fim de restringir preferencialmente a migrao de poluentes qumicos. Nestas
reas limitam-se algumas atividades antrpicas, como agricultura, construes,
instalaes de aterros sanitrios e lanamento de guas residurias.

Resistncia dos Microrganismos Patognicos


no Ambiente e a Ao dos Desinfetantes
Fatores Intervenientes e Mecanismos de Desinfeco
A desinfeco constitui-se na etapa do tratamento cuja funo precpua consiste
na inativao dos microrganismos patognicos, realizada por intermdio de
agentes fsicos e/ou qumicos. Ainda que nas demais etapas da potabilizao
haja reduo no nmero de microrganismos agregados s partculas coloidais,
tal intento no consiste no objetivo principal dos demais processos e operaes
unitrias usuais no tratamento das guas de abastecimento.
Essa assertiva assume maior relevncia na comparao entre as dimenses
mdias dos flocos, afluentes s unidades filtrantes, e dos diversos tipos de
12 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

microrganismos geralmente encontrados nas guas naturais. Enquanto os


primeiros apresentam dimenses variando de 0,002 a 0,004 mm (2 a 4 m),
para as bactrias do gnero Salmonella e coliformes totais, as variaes so de
0,5 a 2,0 m e, para os vrus, de 0,025 a 0,1 m (Valencia, 1992). Neste contexto,
o desempenho das unidades potabilizadoras, embora favorea a remoo dos
cistos de Giardia cujas dimenses variam de 10 a 14 m nas etapas precedentes
desinfeco, interfere em menor monta com oocistos de Cryptosporidium (4 a 6
m de dimetro). Desta forma, facilmente compreensvel a relao intrnseca
do desenvolvimento do processo de desinfeco com a referida evoluo da
microbiologia e o fato de que esta etapa da potabilizao deva ser considerada
indispensvel e prioritria sempre que a gua estiver contaminada, bem como o
objetivo de minimizar eventuais contaminaes, na rede de distribuio, do
efluente da estao de tratamento.
A ao dos desinfetantes sobre os microrganismos pode se dar sob trs
mecanismos diversos (Stanier et al., 1963):
l destruio ou danificao da organizao estrutural da clula o
desinfetante atua sobre os constituintes da parede celular, que so
destrudos ou danificados, gerando disfunes na ao da membrana
semipermevel. O desinfetante age, ainda, combinando-se com cidos
ribonuclicos, no interior do ncleo ou do citoplasma;
l interferncia no nvel energtico do metabolismo ocorre pela inativao
de enzimas, competio com substratos de enzimas etc.;
l interferncia na biossntese e crescimento devido combinao de vrios
mecanismos, como a sntese de protenas, cidos nuclicos, coenzimas
ou clulas estruturais.

No tratamento de gua, os dois tipos preponderantes de mecanismos de


desinfeco so a oxidao, com posterior ruptura da parede celular, e a difuso
no interior das clulas, com conseqente interferncia na atividade celular. Assim,
a capacidade para oxidar molculas biolgicas e a capacidade de difuso, atravs
da parede celular, so pr-requisitos essenciais para qualquer agente desinfetante
ser considerado eficiente.
De uma maneira simplificada, podem ser destacados os fatores a seguir
relacionados como intervenientes na eficincia de um sistema de desinfeco:

Caractersticas do Desinfetante
Os mecanismos de ao e as propriedades relacionadas interao do desinfetante
com as caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas da gua.

Dose do Desinfetante e Tempo de Contato


Com base na qualidade final desejada e na porcentagem de inativao de
determinados microrganismos, existem relaes empricas que equilibram a dose
e o tempo de contato necessrios.
Cap.1 gua e Doenas 13

Caractersticas da gua
Em relao s caractersticas fsicas, a turbidez desempenha papel preponderante
na eficincia da desinfeco, promovendo efeito escudo sobre os microrganismos,
protegendo-os da ao do desinfetante. Diversas pesquisas confirmaram menor
inativao de coliformes na desinfeco, com compostos de cloro, quando a
turbidez elevava-se acima de 1,0 uT. O prprio padro de potabilidade vigente
estabelecido pela Portaria 1469/2000 (Ministrio da Sade, 2000) testifica esta
assertiva. A mesma recomenda, para efluentes de estaes convencionais, turbidez
mxima permissvel de 1,0 uT, elevando-se para 2,0 uT no emprego da filtrao
lenta para 95% das amostras. Vale ressaltar que alguns Estados dos Estados
Unidos recomendam 0,2 uT como forma de assegurar inativao de vrus.
Alm da turbidez, interferem na eficincia da desinfeco:
l presena de matria orgnica, freqentemente associada cor verdadeira
aderindo aos microrganismos e protegendo-os da ao do desinfetante
ou reagindo com este para formar subprodutos;
l presena de compostos inorgnicos que reagem com o desinfetante;
l pH e temperatura da gua, relacionando-se s formas de dissociao
qumica do desinfetante.

Caractersticas dos Microrganismos


A resistncia relativa dos microrganismos ao desinfetante dependente da espcie,
da forma encistada ou no e da concentrao dos mesmos na massa lquida.

Homogeneidade da Disperso do Desinfetante na Massa Lquida


A conjuno destes fatores materializa-se na lei de Chick-Watson, consubstanciada
na Equao 1.1:

N
In = = KCnt (1.1)
No

em que:

No, N: nmero de organismos viveis, no incio e no tempo t;


C: concentrao do desinfetante;
n: coeficiente de diluio, relacionado com a disperso do desinfetante
na massa lquida;
t: tempo de exposio;
k: constante de inativao.

Os principais preceitos da cintica do processo da desinfeco so abordados


no Captulo 4 deste livro.
14 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Presena de Protozorios e Vrus em


guas de Abastecimento
A prevalncia das doenas de veiculao hdrica verifica-se, ainda que em muito
menor monta, mesmo nos pases desenvolvidos. Embora diversas endemias
comuns aos pases em desenvolvimento, em especial queles situados entre os
trpicos, dificilmente sejam registradas nas naes desenvolvidas, outros parasitos
mais resistentes s condies do ambiente e ao dos desinfetantes ainda
grassam em muitas regies do planeta. Dentre os parasitos usuais em mananciais
de abastecimento, destacam-se os protozorios presentes em guas pristinas
(Hroncich, 1999), at ento imunes a quaisquer tipos de deteriorao da
qualidade por origem antrpica. A forma como os protozorios se apresentam
na natureza, como cistos e oocistos, explica sua prevalncia em distintos tipos
de ambiente e, principalmente, a significativa maior resistncia ao do cloro,
cujo mecanismo predominante de inativao consiste na ruptura da parede celular
do microrganismo.
A Giardia lamblia a espcie de protozorio mais freqentemente
encontrada nas guas naturais passveis de ser empregadas para abastecimento
pblico. Aliados referida forma encistada, outros fatores, ainda que no
plenamente comprovados, concorrem para assegurar sua prevalncia no meio
ambiente, como apresentar diversos mamferos castores, veados, entre outros
como reservatrios no reino animal e o fato de permanecer infectante na gua
por um a trs meses. Pesquisas apontaram dose infectante de at dez cistos e,
embora a principal via de transmisso seja hdrica, outras formas de infeco
tm sido verificadas (Cohn et al., 1999).
No perodo de 1971 a 1985, registraram-se, nos Estados Unidos, 502 surtos
envolvendo 111.228 casos de doenas de veiculao hdrica. Aproximadamente
na metade dos casos foi identificado o parasito e, deste montante, um total de
92 surtos acometendo 24.365 indivduos foi atribudo ao protozorio Giardia
lamblia (Dubey et al., 1990). Vale mencionar que uma parcela significativa dos
casos relatados originou-se de sistemas com operao deficiente das estaes de
tratamento convencionais ou desinfeco ineficaz, por vezes apresentando
ausncia de cloro residual nas redes de distribuio. Essa espcie de protozorio
constitui-se individualmente no agente etiolgico identificado mais freqente
nos surtos de doenas de veiculao hdrica nos Estados Unidos.
No perodo entre 1988 e 1993, exames microbiolgicos em 347 mananciais
superficiais empregados para abastecimento pblico nos Estados Unidos
detectaram a presena de Giardia e Cryptosporidium em, respectivamente, 53,9%
e 60,2% dos mesmos. Embora os resultados no apontem a virulncia da cepa,
tm sido encontradas dificuldades no intuito de superar a dicotomia, quando
cloro e seus compostos so empregados como desinfetantes, de assegurar a
inativao dos protozorios e de evitar a formao de subprodutos da desinfeco.
Cap.1 gua e Doenas 15

Igualmente, tem sido recomendada a coleta de amostras nas guas dos mananciais
e de abastecimento para a deteco de Giardia, de forma a avaliar a variao da
intensidade de ocorrncia do parasito (Leland et al., 1993).
Tal constatao agrava-se pelo estudo realizado pela United States
Environmental Protection Agency (USEPA), no Estado americano do Colorado,
estimando em 25% o porcentual dos surtos convenientemente registrados. No
perodo de 1986 a 1992 ocorreu reduo no nmero de surtos (110) e dos
indivduos afetados (47 mil). A maioria dos surtos reportados deveu-se ineficcia
no tratamento (49%) e contaminao no sistema de distribuio (32%), com
significativa parcela decorrente do uso de gua subterrnea sem desinfeco ou
com desinfeco ineficiente.
Em relao a outro gnero de protozorio, das quatro espcies conhecidas,
duas relacionam-se com os mamferos: Cryptosporidium parvum e Cryptosporidium
muris. O primeiro caso comprovado de patogenicidade humana com C. parvum
data de 1976 e as parasitoses humanas usualmente referem-se a essa espcie.
Apresenta amplo espectro de reservatrios no reino animal incluindo gado,
ces, gatos, coelhos, veados, entre outros e alta prevalncia em guas
superficiais. H controvrsia sobre a dose infectante, varivel com o estado de
sade do indivduo. Pesquisa com voluntrios saudveis apontou dose de 132
oocistos como suficiente para acometer metade da populao amostrada, com
20% de infeco para 30 oocistos (DuPont et al., 1995, apud Cohn et al., 1999).
O primeiro relato refere-se a um surto ocorrido em San Antonio, Texas,
EUA, em 1984. Posteriormente, em Carrolton, Gergia, EUA, um segundo surto
infectou aproximadamente 13 mil pessoas em 1987. No ano seguinte, em Ayrshire,
na Inglaterra, uma infiltrao de dejetos de bovinos utilizados como fertilizantes
contaminou o reser vatrio de abastecimento da cidade, acarretando
aproximadamente 44% de internaes, indicando uma maior virulncia daquela
cepa (Daniel et al., 1996).
A preocupao com outros bioindicadores de qualidade de gua aumentou
aps o surto de Cryptosporidium ocorrido em Milwaukee, Wisconsin, EUA, que
atingiu mais de 400 mil pessoas, causando 100 bitos em abril de 1993. Naquela
ocasio, os despejos da estao de tratamento de esgoto eram lanados no mesmo
lago utilizado para abastecimento pblico. Em decorrncia de suas dimenses e
da forma encistada, esse protozorio mostrou-se menos susceptvel s dosagens
de cloro utilizadas na estao de tratamento de gua, possibilitando o apare-
cimento do surto.
A despeito do emprego de diversas tecnologias de tratamento, com distintas
eficincias operacionais, a Tabela 1.2 apresenta a relao de ocorrncia de cistos
de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em guas de abastecimento em alguns
pases.
16 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 1.2 Ocorrncia de protozorios em guas de abastecimento.

Concentrao
Concentrao Ocorrncia de
Nmero Ocorrncia mdia de
mdia de cistos oocistos de
Pas de de cistos de oocistos de
de Giardia Cryptosporidium
Amostras Giardia (%) Cryptosporidium
(cistos/L) (%)
(oocistos/L)
EUA* 262 2 51,5 2,4
EUA** 262 4,6 2,6 13,4 3,3
EUA 82 16,9 26,8
Esccia 15 7 0,006
Esccia 105 19 0,01 1,67
Espanha 9 22 < 0,01 0,03 33 < 0,01 0,02
Brasil 18 22,2
* gua bruta; ** gua tratada.
Fonte: Haas et al. (1995); Smith et al. (1995).

A ocorrncia de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium na gua tratada


foi avaliada em um estudo realizado em 66 estaes de tratamento localizadas em
14 estados dos Estados Unidos e em uma provncia do Canad. Em relao gua
bruta, detectou-se a presena dos mesmos em 81% e 87%, respectivamente, das
amostras oriundas de mananciais superficiais. A ocorrncia de cistos e oocistos
desses protozorios foi verificada em 39% das amostras dos efluentes de estaes
de tratamento de gua cuja turbidez mdia era de 0,19 uT. Em 78% dos casos de
deteco dos protozorios, os efluentes apresentavam turbidez inferior a 0,5 uT,
verificada no final e no meio do perodo de durao da carreira de filtrao.
Embora as estaes envolvidas nessa pesquisa apresentassem efluentes com
turbidez mdia de mesma magnitude, a contagem do nmero de partculas apontou
diferenas de at mil vezes, fragilizando o disseminado emprego da turbidez como
parmetro de controle da eficincia da potabilizao das guas de abastecimento
pblico. A inexistncia de correlao entre a tecnologia de tratamento e a eficincia
na remoo de protozorios permite inferir uma alta probabilidade da gua tratada
apresentar cistos e oocistos desses microrganismos, quando os mesmos esto
presentes nos mananciais de abastecimento (LeChevalier & Norton, 1997).
Recente pesquisa foi desenvolvida pela OMS a fim de determinar a
prevalncia das doenas de veiculao hdrica em 26 pases da Europa no perodo
1986-1996. Foram adequadamente reportados 277 de um total de 778 surtos
dos quais 70% com identificao do agente etiolgico e mais de 54 mil de um
total superior a 64 mil casos. Mais da metade dos surtos foi atribuda a bactrias
Shigella, E. coli, S. typhi, entre outras , com prevalncia de protozorios em
apenas 7% dos casos.
Cap.1 gua e Doenas 17

Essa pesquisa concluiu que nos pases onde vigoram padres de potabilidade
e programas de vigilncia de qualidade mais restritivos, como Inglaterra, Pas de
Gales e Sucia, verificou-se a predominncia dos surtos causados por protozorios,
em especial C. parvum. Em contrapartida, pases dotados de infra-estrutura
sanitria mais frgil em muitos casos com vulnerveis sistemas individuais de
abastecimento e padres de potabilidade menos exigentes apresentaram
significativa incidncia de doenas de origem bacteriana, como Crocia, Hungria
e Repblica Tcheca. Adicionalmente, tal assertiva testifica-se pela significativa
predominncia do uso de guas subterrneas, usualmente potabilizveis apenas
por desinfeco, em relao s superficiais nas localidades onde se sucederam os
surtos (Kramer et al., 2001).
No Brasil, embora as informaes sejam escassas, verificou-se a ocorrncia
de Cryptosporidium em guas de abastecimento e, em outro estudo, a deteco de
oocistos em 2,8% das amostras de fezes diarricas em Alfenas, MG, atingindo
principalmente crianas de 0 a 6 anos da rea urbana da cidade (Newman et al.,
1993; Silva & Hirshfeld, 1994).
A sucesso de recentes pesquisas descortinaram uma srie de premissas,
relacionadas ao tratamento das guas de abastecimento, visando remoo de
Giardia e Cryptosporidium (Ongerth, 1990; Haas & Rose, 1994; Nieminski &
Ongerth, 1997):
l efluente da estao de tratamento de gua com turbidez inferior a 0,2
uT, para, nestas condies, alcanar at 3 log de remoo de cistos de
Giardia. Alguns Estados dos Estados Unidos, como a Filadlfia, tm
restringido este parmetro para 0,1 uT a fim de maximizar a remoo
de Cryptosporidium;
l controle do tamanho das partculas presentes na gua filtrada, devido
s dimenses dos cistos e oocistos;
l em idnticas condies de tratamento, os oocistos so removidos razo
de 0,4 log inferior em relao aos cistos;
l remoes de turbidez superiores a 90% nas estaes devem assegurar
eficincia mnima de 2 log para cistos e oocistos;
l concentraes mximas de cistos e oocistos de 7 106 e 3 105 org/L,
respectivamente, visando ao atendimento do grau de risco aceitvel nos
Estados Unidos de uma infeco anual por 10 mil habitantes.

Finalmente, tambm integra o rol dos protozorios passveis de causar


alguma doena de veiculao hdrica a Entamoeba histolytica. Contudo, esta espcie
de protozorio no apresenta reservatrio no reino animal, restringindo sua
transmisso aos corpos dgua receptores de esgotos.
A presena de vrus nas guas de abastecimento refere-se predominantemente
aos denominados vrus entricos, infectantes usuais do trato intestinal dos animais
de sangue quente, embora outras espcies de etiologia at ento desconhecida
possam tambm transmitir doenas pela gua. Esses microrganismos, como
18 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

parasitas estritos, caracterizam-se pela total dependncia de um hospedeiro para


reproduo e multiplicao, apresentando dimenses de 0,02 a 0,3 m. Mais de
cem tipos de vrus entricos so conhecidos e significativa parcela dos mesmos
freqente em guas superficiais e subterrneas (Cohn et al., 1999).
Embora os vrus entricos sejam potencialmente transmissveis por via
hdrica, tal perspectiva foi reportada mais consubstancialmente para o vrus da
hepatite A. No perodo de 1980-96 foram reportados, nos Estados Unidos, 13
surtos que acometeram 413 indivduos. A despeito da maior resistncia
desinfeco, quando comparada de outros tipos, o vrus da hepatite A tambm
eficientemente removido no tratamento convencional. Igualmente, como para
os demais tipos de vrus, embora ainda no tenha sido determinada com maior
exatido a dose mnima infectante por via oral, a Agncia Americana de Proteo
ao Meio Ambiente (USEPA) estima que 12 UFP (unidades formadoras de placas)
sejam capazes de infectar 1% da populao avaliada.
A remoo de vrus no tratamento atinge o pice na prpria desinfeco,
para guas com baixa turbidez. Pesquisa realizada com voluntrios pela Academia
Nacional de Cincia (NAS) dos Estados Unidos concluiu que uma dosagem de
cloro capaz de conferir concentrao residual mnima de 0,4 mg/L e tempo de
contato de 30 min. assegura a plena inativao dos vrus (Dezuane, 1997).

Microrganismos Indicadores da
Qualidade de gua
As novas tendncias internacionais de regulamentao dos padres de
potabilidade das guas de consumo humano indicam uma preocupao crescente
com a presena de novos contaminantes orgnicos e inorgnicos, bem como com
a introduo de vrios subprodutos do prprio processo de tratamento. Nesse
particular, objetiva-se controlar, em especial, os subprodutos introduzidos pelos
processos de desinfeco, seja pelo emprego do cloro, seja pela utilizao dos
denominados desinfetantes alternativos aos compostos de cloro.
Paralelamente, observa-se no Brasil a persistncia do progressivo
comprometimento da qualidade das guas dos mananciais, notadamente nas regies
mais industrializadas e urbanizadas e naquelas onde se verifica o uso intensivo de
biocidas na agropecuria. Desta forma, associadas necessidade de atualizao e
modernizao dos padres de potabilidade vigentes, surgiro novas exigncias
para as instalaes de tratamento existentes e para aquelas a serem implantadas.
Atualmente, as unidades potabilizadoras, em sua grande maioria, so
planejadas apenas para a clarificao e a desinfeco das guas, sendo incapazes
de remover parte das novas substncias, cujo controle recomendado pela OMS
em suas diretrizes de 1993 (Galal-Gorchev, 1993).
Os microrganismos presentes nas guas naturais so, em sua maioria,
inofensivos sade humana. Porm, devido contaminao por esgoto sanitrio,
Cap.1 gua e Doenas 19

esto presentes microrganismos que podero ser prejudiciais sade humana. Os


microrganismos patognicos incluem vrus, bactrias, protozorios e helmintos.
A gua consumida pela populao deve estar isenta de microrganismos
patognicos. A eliminao ou inativao desses microrganismos conhecida como
desinfeco. A Tabela 1.3, complementar Tabela 1.1, apresenta distintas
caractersticas dos principais microrganismos patognicos.
Tabela 1.3 Principais microrganismos relacionados s doenas de veiculao hdrica.

Quantidade
Mxima
excretada por Dose
Organismos Principais doenas sobrevivncia
indivduo infectantea
na gua (dias)
infectado/g/fezes
Escherichia coli Gastroenterite 108 90 102-109
6
Salmonella typhi Febre tifide 10 _ _
6
Vibrio cholerae Clera 10 30 108
Salmonella Salmonelose 106 60-90 106-107
Cryptosporidium Criptosporidiose 102 _ 1-30C
Entamoeba
Disenteria amebiana 107 25 10-100
histolytica
Giardia lamblia Giardase 105 25 1-10
Adenovrus (31
Doenas respiratrias 106
tipos)
Enterovrus (71
Gastroenterite, anomalias
tipos) (polio, echo, 107 90 1-72
no corao, meningite etc.
coxsackie)
Hepatite A Hepatite infecciosa 106 5-27 1-10
6
Rotavrus Gastroenterite 10 5-27 1-10
Ascaris
Ascaridase 10-104 365 2-5
lumbricoidesb
Taenia solium
Cisticercose 103 270 1
(solitria)
Shistosoma
Esquistossomose
mansoni
a
Dose infectante que provoca sintomas clincos em 50% dos indivduos testados.
b
Modo de infeco: ingesto de ovos infectados, em gua ou solo contaminado por fezes
humanas ou ingesto de produtos crus contaminados.
c
Varivel com o estado de sade do indivduo.
Fonte: Organizado por Dias (2001), adaptado de Geldreich (1978), Kowal (1982) e Pros
(1987) apud Craun (1996) e USEPA (1999).
20 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A deteco e quantificao de todos os microrganismos patognicos


potencialmente presentes na gua laboriosa, demanda tempo, os custos so
elevados e nem sempre se obtm resultados positivos ou que confirmem a presena
do microrganismo. Este fato leva a questionar qual microrganismo ideal para
servir como indicador de qualidade da gua, uma vez que a realizao de exames
que abrangem todos os possveis microrganismos tcnica e economicamente
invivel.
O resultado dos exames deve demorar o mnimo possvel, pois preciso
tomar medidas corretivas ou preventivas com base nesse resultado. A confirmao
de contaminao aps o uso da gua de nada adiantar, pois a populao j ter
consumido da gua e estar exposta aos efeitos prejudiciais.
Por esse motivo necessria a utilizao de um microrganismo que garanta
com alguma segurana a qualidade da gua, ou seja, que a gua poder ser
consumida com risco mnimo para a populao quando o microrganismo indicador
no estiver presente.
A escolha de tal microrganismo difcil, pois um microrganismo indicador,
de acordo com Feachem (1983), deve apresentar as seguintes caractersticas:
l ser membro normal da flora intestinal dos indivduos sadios;
l habitar exclusivamente o intestino e conseqentemente ser de origem
exclusivamente fecal quando encontrado no ambiente aqutico;
l ser exclusivamente de origem humana (no satisfeito por qualquer
bactria indicadora atualmente em uso);
l estar presentesempre que patognicos de origem fecal estiverem presentes;
l estar presente em maior nmero do que os patognicos fecais;
l ser incapaz de crescer em ambiente externo ao intestino e apresentar
taxa de inativao inferior aos patognicos de origem fecal;
l ser resistente aos fatores antagnicos naturais e aos processos de
tratamento de guas e de esgotos em grau igual ou maior do que os
patognicos de origem fecal;
l ser fcil de ser detectado e contado;
l no ser patognico.

V-se que praticamente impossvel encontrar um microrganismo que atenda


a todas essas caractersticas. , portanto, necessrio definir o que importante e
qual ser o uso da gua. diferente abordar gua potvel, gua para irrigao e
gua para aqicultura. Cada uso dever ter um padro de qualidade prprio.
Para a gua potvel, a ausncia de patognicos exigncia inegvel. Para
atender a essa exigncia to restritiva, algumas questes afloram: como proceder?
possvel garantir a qualidade da gua com base em exames rpidos e simples?
Qual microrganismo usar como indicador de qualidade?
Cap.1 gua e Doenas 21

A prtica de controle microbiolgico de qualidade da gua de consumo no


Brasil se fundamenta no controle da presena de bactrias do grupo coliformes,
seguindo tendncia internacional em vigor at o final da dcada de 80. Tal controle
se baseia na lgica de organismos indicadores, a partir do pressuposto de que,
dadas as caractersticas dos coliformes, sua ausncia nas guas de abastecimento
sobretudo dos coliformes fecais significaria uma garantia sanitria de segurana
microbiolgica da gua em termos de sade pblica. O extensivo emprego dos
coliformes fecais como indicadores microbiolgicos de qualidade da gua
fundamentado pela inexeqibilidade do monitoramento individual dos diversos
parasitos presentes nas guas naturais.
A deteco de coliformes totais e fecais, quali ou quantitativa, pode ser
realizada pelo mtodo dos tubos mltiplos, contagem em membrana filtrante e
em substrato cromognico. Este ltimo apresenta como principal vantagem o
tempo de resposta de 24 horas, uma vez que o mesmo realiza a determinao
simultnea de E. coli e coliformes totais, prescindindo de ensaios confirmatrios
(Bastos, 1999).
Todavia, a despeito dos avanos, tem sido constatada a fragilidade deste
controle. Embora de grande praticidade, o teste de coliformes no garante a
ausncia de outros patognicos nas guas, mais resistentes que as bactrias.
Preocupaes mais recentes com o potencial patognico das guas de consumo
vm se dirigindo a outras bactrias, como Campylobacter e Aeromonas, e a
protozorios, como Giardia e Cryptosporidium, alm de diversos tipos de vrus
entricos. Doenas do aparelho respiratrio tambm tm sido associadas gua,
como a pneumonia transmitida pela bactria Legionella pneumophila (Rose, 1990).
O Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA,
AWWA, WEF, 1991) no apresenta mais um mtodo padronizado para a
identificao de protozorios em guas. No momento esto sendo avaliados
vrios mtodos para uma posterior padronizao. O monitoramento dos
protozorios problemtico, devido a suas dimenses, baixa concentrao na
massa lquida, inabilidade em aumentar o nmero de indivduos em culturas in
vitro e dificuldade de identificao quando misturados a outras partculas.
Especificamente em relao ao Cryptosporidium, as limitaes dos mtodos
j testados referem-se (Pontius, 1996):
l incerteza da viabilidade do microrganismo;
l no distino da espcie de Cryptosporidium;
l baixa recuperao do microrganismo;
l ao tempo excessivamente longo para deteco.

Em relao a outros indicadores, Clostridium perfringens tem sido utilizado


como indicador bacteriolgico de contaminao fecal, pois sua incidncia no
meio aqutico est constantemente associada a dejetos humanos, sendo sua
presena detectada em fezes, esgotos e guas poludas. Por serem esporuladas,
essas bactrias apresentam grande resistncia aos desinfetantes e s condies
22 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

desfavorveis do meio ambiente. A excepcional longevidade de seus esporos na


gua til na deteco de contaminao fecal remota em situaes em que outros
indicadores menos resistentes, como E. coli, j no esto mais presentes.
Os enterococos fecais constituem um grupo de bactrias reconhecidas como
indicadores de contaminao fecal desde o incio do sculo passado, porm sua
utilizao s se fez efetiva aps 1950. O habitat normal desse grupo de bactrias
o trato intestinal humano e de outros animais, no ocorrendo, normalmente,
em guas e solos de reas no poludas. Como no se reproduzem em guas
poludas, sua presena indicativa de contaminao fecal recente. Esse grupo de
bactrias engloba vrias espcies que apresentam diferentes graus de resistncia
s variaes ambientais e origens fecais especficas.
Os colifagos so bacterifagos que infectam e se replicam em cepas
hospedeiras de E. coli e parecem estar sempre presentes na amostra em estudo
na qual a E. coli isolada. Por essa razo, podem servir tambm como indicadores
de poluio de origem fecal. So utilizados na avaliao da qualidade da gua
com a vantagem de fornecer resultados aps um tempo mnimo de 4 a 6 horas.
Na Tabela 1.4 so relacionados alguns microrganismos propostos como
indicadores de patognicos.
Tabela 1.4 Principais microrganismos propostos como indicadores de patognicos.

Organismo Indicador de
Bom indicador No indicado Determinao
indicador contaminao
Bactrias Vrias tcnicas
Bactrias
esporuladas, de fermentao
entricas, alguns
Contaminao de vrus, helmintos, podem ser
Bactrias vrus e
origem fecal e no protozorios e utilizadas,
coliformes microrganismos
fecal. todos os apresentando
menos resistentes
microrganismos resultados em 24
que esse grupo.
mais resistentes. horas.c
Bactrias Vrias tcnicas
Bactrias
Contaminao de esporuladas, de fermentao
Bactrias do entricas, alguns
origem fecala so vrus, helmintos, podem ser
grupo vrus e
bons indicadores protozorios e utilizadas,
coliformes microrganismos
para guas todos os apresentando
fecais menos resistentes
balnerias. microrganismos resultados em 24
que esse grupo.
mais resistentes. horas.c
Contaminao de
origem fecal e no
Bactrias Rpidas
fecal o principal
O recrescimento esporuladas, quantificaes
componente da
de coliformes em vrus, helmintos, podem ser
populao de
Klebsiella sistemas de protozorios e atingidas
coliformes na
distribuio de todos os utilizando
vegetao e em
gua. microrganismos filtrao por
resduos de indstrias
mais resistentes. membranas.c
de papel, txtil e
outros.
Cap.1 gua e Doenas 23

Tabela 1.4 Principais microrganismos propostos como indicadores de patognicos


(continuao).

Organismo Indicador de
Bom indicador No indicado Determinao
indicador contaminao
Bactrias Bactrias
O mtodo do
entricas de esporuladas,
Collilert,c
Poluies recentes de origem humana, vrus, helmintos,
simples e rpido,
E. coli origem vrus e protozorios e
oferece
exclusivamente fecal. microrganismos todos os
resultados em 24
menos microrganismos
horas.
resistentes. mais resistentes.
Fornece
resultados aps
um tempo
mnimo de 4 a 6
Poluio de origem Helmintos, horas.c O nmero
fecal. bastante protozorios e de colifagos
Colifagos utilizado na Vrus todos os obtido pela
avaliao da microrganismos contagem de
qualidade da gua. mais resistentes. placas de lise
utilizadas por
amostra,
expresso por
(UFP/100 mL).d
Utiliza a tcnica
dos tubos
timo indicador de
Helmintos e mltiplos na
contaminao fecal
Clostridium todos os determinao do
onde foi utilizada a Protozorios
perfringens microrganismos nmero mais
desinfeco, ou onde
mais resistentes. provvel (NMP)
h poluio remota.
de Clostridium
perfringens.c
Organizado por Dias (2001), adaptado de WEF (1996); USEPA (1999); Lima et al. (1999);
APHA, AWWA, WEF (1991).
a
Sua especificidade como indicador de contaminao fecal comprometida pela existncia,
nesse grupo, de alguns coliformes que no so de origem exclusivamente fecal.
b
Por apresentarem maior tempo de sobrevivncia e maior resistncia aos processos de
tratamento que o grupo dos coliformes, porm seu uso como indicador questionado.
c
Conforme descrito no Standard Methods, 1998.
d
(UFP/100 ml) significa nmero de unidades formadoras de placas por 100 ml de amostra.

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Captulo 2

Desinfeco com
Agentes Qumicos

A Desinfeco com Agentes Qumicos


O desinfetante qumico mais comumente utilizado na desinfeco para a produo
de gua potvel o cloro (Cl2), lquido ou gasoso. Ele tem sido empregado como
desinfetante primrio na vasta maioria das estaes que trata gua superficial ou
subterrnea, tanto como pr-desinfetante como ps-desinfetante (manuteno
residual na rede). Outros desinfetantes qumicos so considerados alternativos,
destacando-se o hipoclorito de sdio ou de clcio, o oznio (O3), o dixido de
cloro (Cl2), o permanganato de potssio (KMnO4), a mistura oznio/perxido de
hidrognio (O3/H2O2), o on ferrato ( FeO24
), o cido peractico (CH3COOOH) e
outros agentes em fase de pesquisa e desenvolvimento, como sais de prata, sais de
cobre, detergentes etc.
A Tabela 2.1 apresenta uma lista de desinfetantes primrios amplamente
empregados na produo de gua potvel e organismos-alvo.
Todos os agentes qumicos utilizados para a desinfeco tm a funo precpua
de controlar doenas de veiculao hdrica e inativar organismos patognicos na
potabilizao das guas. Os desinfetantes qumicos tm permitido melhora da
qualidade de vida e diminuio da mortalidade infantil por doenas entricas,
com uma eficincia sem precedentes na histria da humanidade. Por outro lado,
pesquisas recentes tm mostrado que muitos desses agentes, por serem oxidantes
muito fortes, podem gerar alguns subprodutos da desinfeco que, apesar da
pequena concentrao, podem ser danosos aos usurios de guas tratadas e ao
meio ambiente.
Pode-se classificar estes subprodutos em:
l compostos orgnicos halogenados, como trihalometanos, cidos
haloacticos, halocetonas e outros, resultantes da clorao;
l outros compostos orgnicos, como aldedos, cetonas, carbono orgnico
assimilvel e carbono orgnico biodegradvel, associados ao oznio, ao
cloro e aos processos de oxidao avanada;

27
28 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l compostos inorgnicos, como cloritos e cloratos, associados ao dixido


de cloro, gerado quando o dixido de cloro exposto luz solar, e ao
bromato, associado ozonizao.
Tabela 2.1 Desinfetantes primrios potenciais para a produo de gua potvel.

Organismos-alvo Com tratamento convencional Sem tratamento


Grupo coliformes Cloro e hipocloritos Cloro e hipocloritos
Cloraminas Dixido de cloro
Dixido de cloro Desinfeco interativa
Oznio
UV
Desinfeco interativa
Cistos de Giardia Cloro e hipocloritos Cloro e hipocloritos
Cloraminas Dixido de cloro
Dixido de cloro Desinfeco interativa
Desinfeco interativa
Vrus Cloro e hipocloritos Cloro e hipocloritos
Cloraminas Dixido de cloro
Dixido de cloro UV
UV Desinfeco interativa
Oznio
Desinfeco interativa
Oocistos de Cryptosporidium Dixido de cloro Dixido de cloro
Oznio Desinfeco interativa
Desinfeco interativa
Fonte: USEPA (1999).

A Tabela 2.2 apresenta os padres de potabilidade referentes aos desinfetantes


e seus subprodutos, retirados da Portaria 1.469, de 26 de dezembro de 2000.
A gerao de diferentes tipos e concentraes de subprodutos de desinfeco
depende, principalmente, do tipo de desinfetante, da qualidade da gua, da
seqncia de tratamento, do tempo de contato e de fatores ambientais como
alcalinidade, pH, temperatura, fora inica e catalisadores naturais.
A maioria dos desinfetantes qumicos um forte oxidante que tambm pode
ser empregado no tratamento de guas a fim de controlar o gosto e o odor, manter
os filtros mais limpos, remover o ferro e o mangans, destruir o sulfeto de
hidrognio, diminuir a cor, controlar o crescimento bacteriano nas redes,
desinfeccionar as adutoras, aprimorar a floculao, oxidar amnia na proteo de
membranas filtrantes e controlar algas no pr-tratamento.
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 29

Tabela 2.2 Desinfetantes e subprodutos da desinfeco.

Parmetro Valor mximo permissvel (mg/L)


Bromato 0,025
Clorito 0,2
Cloro livre 5
Monocloramina 3
2, 4, 6 triclorofenol 0,2
Trihalometanos (total) 0,1
Fonte: Ministrio da Sade (2000).

Mecanismos de Ao
H trs mecanismos principais de inativao de organismos patognicos por agentes
qumicos:

l destruio ou desarranjo estrutural da organizao celular por ataque


aos principais constituintes da clula, por exemplo, destruindo a parede
celular ou modificando as funes de semipermeabilidade das membranas;
l interferncia no metabolismo energtico, tornando as enzimas no
funcionais;
l interferncia na biossntese e no crescimento, pelo prejuzo sntese de
protenas, cidos nuclicos, coenzimas ou parede celular.

Acredita-se que a habilidade de um desinfetante oxidar ou romper a parede


celular, se difundir dentro da clula e interferir nas atividade celulares seja o
principal mecanismo controlador da eficincia da desinfeco no tratamento da
gua. Mais especificamente, segundo AWWA (1997), o cloro e seus compostos
atacam as atividades respiratrias, o transporte atravs da parede celular e o cido
nuclico de bactrias. No caso dos vrus, o mecanismo parece ser o desarranjo dos
cidos nuclicos. Os poliovrus sofrem ataque na capa de protena externa. No
caso do dixido de cloro, a inativao de bactrias tem sido atribuda perturbao
da sntese de protenas. Por outro lado, o oznio ataca o cido nuclico das clulas
bacterianas.
A inativao perde eficincia com o tempo, pois certos organismos podem
desenvolver resistncia aos desinfetantes ou proteger-se dos agentes qumicos por
adsoro ou seqestro de partculas inertes na gua. Verifica-se que, em sistemas
de distribuio, mudando o desinfetante qumico, muda a populao microbiolgica
resistente remanescente.

Cloro e Seus Derivados


O cloro empregado na desinfeco tem sido utilizado comercialmente de trs
formas: cloro lquido ou gasoso, hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio. O
30 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

cloro gasoso hidrolisa rapidamente em gua para formar o cido hipocloroso,


conforme a Equao 2.1.
Cl2(g) + H2O HOCl + H+ + Cl (2.1)

O cido hipocloroso se dissocia fracamente em hidrognio e ons hipoclorito


conforme a Equao 2.2.

HOCl H+ + OCl (2.2)

A dissociao de pH 6,5 a 8,5 incompleta e as duas espcies, HOCl e OCl,


esto presentes em pequena concentrao (White, 1992). Abaixo de pH 6,5 no
ocorre dissociao de HOCl. Acima de pH 8,5 todo cido se dissocia ao on
hipocloroso. Considerando que o efeito germicida de HOCl maior do que o de
OCl, preferem-se baixos pH para a desinfeco com esse agente.
Os derivados de cloro mais empregados como agentes desinfetantes qumicos
alternativos ao cloro gasoso so o hipoclorito de clcio e o de sdio, principalmente
para pequenas comunidades, piscinas, poos, navios, barcos, hotis, campings
etc. O hipoclorito de clcio tem sido comercializado na forma slida e o hipoclorito
de sdio, na forma lquida. Ultimamente, h uma tendncia para a gerao in situ
de hipocloradores de sdio, alguns com os gases da eletrlise ventilados para a
atmosfera, outros com aproveitamento de todos os gases para a desinfeco.
A reao entre o hipoclorito de sdio e a gua mostrada na Equao 2.3.

NaOCl + H2O HOCl + Na+ + OH (2.3)

Por essa equao verifica-se a produo do cido hipocloroso e do sdio, que


continua a gerao do hipoclorito. Geradores comerciais de hipoclorito de sdio
podem gerar, alm do desinfetante, subprodutos como cloratos e traos de cloritos,
dixido de cloro e oznio. Dependendo da dose de hipoclorito, o teor de cloratos
pode ultrapassar, na gua produzida, os valores sugeridos pela OMS para proteo
da sade humana.
No tratamento de guas, na faixa de temperatura de 10 a 30oC e pH entre 5
e 7, a eficincia da desinfeco por hipoclorito de sdio mostrada na Equao
2.4 (De Luca, 2000).

c h
Log N N o = 0,106 0,109 No 2,533 Cl2 mg L c h (2.4)

No : concentrao inicial de coliformes fecais;


N: concentrao de coliformes fecais aps tempo mdio de desinfeco
de 10 minutos;
Cl2: concentrao inicial do desinfetante (mg/L).

Descontada a demanda inicial, variveis como pH, turbidez, cor e alcalinidade


no influenciaram a eficincia de desinfeco pelo hipoclorito de sdio para as
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 31

guas sintticas e brutas testadas. O teor de trihalometanos detectados por


cromatografia gasosa e espectrometria de massas variou entre 5 e 20 g/L, um
teor menor que o padro de potabilidade brasileiro.
Os coeficientes cinticos de desinfeco das guas brutas do Lago Guaba,
para coliformes totais e coliformes fecais, apresentaram valores de 0,094 min1 e
0,304 min1, respectivamente, mostrando que coliformes fecais seriam inativados
mais rapidamente que coliformes totais, para tempos de contato entre 10 e 30
minutos.
O hipoclorito de clcio formado por um precipitado resultante da dissoluo
de cloro gasoso em soluo de cal e hidrxido de sdio. Desta maneira, 1,5 kg de
hipoclorito de clcio contm 1 kg de cloro disponvel. A reao entre o hipoclorito
de clcio e a gua, apresentada na Equao 2.5, mostra a gerao do cido
hipocloroso e das hidroxilas, elevando o pH da gua.
Ca(OCl)2 + 2H2O 2HOCl + Ca2+ + 2OH (2.5)

Cloradores de pastilhas de hipoclorito de clcio, com 60% de cloro ativo,


tm sido testados com grande eficincia na desinfeco. As pastilhas podem
permanecer de 10 a 15 horas fornecendo cloro gua em tratamento. A eficincia
mdia de desinfeco para coliformes fecais foi de 6 Log e para coliformes totais
variou entre 5 e 7 Log (Libnio, 2000). A grande dificuldade no emprego desse
tipo de clorador manter, nas guas produzidas, a dosagem constante de
desinfetante e, eventualmente, o cloro residual abaixo do padro brasileiro de
0,5mg/L como cloro livre, principalmente nas primeiras horas de difuso. Esse
problema fica resolvido para aplicaes em batelada.
Em 1982, a Organizao Panamericana de Sade (Opas) comeou a
desenvolver uma tecnologia para a gerao in loco de misturas de oxidantes para a
desinfeco de gua, a fim de aplic-la em pequenas comunidades ou comunidades
isoladas. Essa tecnologia ficou conhecida pela sigla Moggod (Mixed Oxidant Gases
Generated on-site for Desinfection). O interesse da Opas na gerao in loco da
mistura de gases oxidantes tomou como base a experincia com equipamentos
eletrolticos de produo de hipoclorito de sdio in situ, bem como seus aspectos
positivos e negativos. Considerou-se tambm a lgica de que a produo de um
equipamento para a gerao de um oxidante nico (puro) teria custo mais elevado
do que a produo de um equipamento para a gerao de uma mistura de oxidantes,
uma mistura no-pura. Alm disso, havia evidncias de que a mistura teria maior
poder desinfetante do que o hipoclorito.
No Moggod, a gerao de gases oxidantes realizada por eletrlise de uma
soluo salina de cloreto de sdio. O processo gera tambm, como subprodutos,
soluo de hidrxido de sdio e gs hidrognio. A clula eletroltica tpica dividida
em dois compartimentos, andico e catdico, separados por uma membrana
semipermevel e seletiva (geralmente Nafion, co-polmero perfluorado), a qual
permite a passagem de ons sdio, mas no de ons cloreto. O nodo feito de
titnio ou grafite, enquanto o ctodo, de ao inoxidvel.
32 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A eficincia biocida dos gases gerados nos equipamentos Moggod


demonstrada na literatura. Diversos autores atingiram 100% de eliminao de
cistos de Giardia sp. em gua a 3oC e com 30 minutos de tempo de contato, a
partir de uma corrente gasosa contendo 0,40 mg/L de espcies oxidantes de vida
curta (espcies de oxignio) e 0,44 mg/L de cloro livre.
Brando (2000) obteve inativao de Escherichia coli e colifagos variando
entre 4 e 6 Log, para tempos de contato entre 15 e 45 minutos, em um reator
tubular.
As vantagens do Moggod, em sua verso original, so o baixo custo
operacional, a disponibilidade de matria-prima (sal), a eliminao dos problemas
de aquisio, o transporte, o armazenamento e o manuseio de matrias-primas
txicas e/ou agressivas (por exemplo, cloro gasoso), o baixo consumo de matria-
prima (1 kg de sal por dia atende a 3.000 consumidores) e o baixo consumo de
energia (equivalente a uma lmpada caseira alguns equipamentos podem ser
alimentados por baterias carregadas por painis solares).

Cloraminas
Estes compostos so um pouco menos eficientes que o cloro gasoso para vrus e
Giardia, mas competem com os hipocloritos em eficincia de desinfeco. Mantm
o residual na rede de distribuio de gua potvel, evitando o crescimento e,
simultaneamente, reduzindo a formao de trihalometanos. Por outro lado, as
cloraminas prejudicam o uso de mquinas utilizadas para a dilise e a criao de
peixes em aqurios, alm de interferir nas membranas de filtrao nanomtricas.
Tipicamente, os compostos resultantes da reao do cloro com os compostos
nitrogenados so os seguintes:
Cloro livre
cido hipocloroso HOCl
on hipoclorito OCl
Cloraminas
Monocloramina NH2Cl
Dicloramina NHCl2
Tricloreto de nitrognio NCl3

A equao estiqueomtrica simplificada de gerao de monocloraminas a


seguinte:
NH3 + HOCl NH2Cl + H2O (2.6)

Essa equao no estvel, conduzindo dicloramina e ao tricloreto de


nitrognio, em funo da temperatura, da razo cloro:amnia e do pH. A formao
da monocloramina bastante sensvel ao pH. Para uma razo cloro/amnia de
3:1, os tempos de formao so 421 s, 0,2 s, 0,069 s e 33,2 s para, respectivamente,
pH 2, 7, 8,3 e 12.
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 33

A Figura 2.1 mostra que a partir do breakpoint no existe mais a dicloramina


e que esta predominante em pH baixos, sendo que a maioria das Estaes de
Tratamento de gua (ETAs) utiliza a razo Cl2:N em torno de 4, a fim de garantir
a formao do agente desinfetante e devido a problemas como a nitrificao e o
crescimento de biofilmes.

Cloraminas e cloro residual


8
7
6
5
4
3
2
1
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Dose de cloro (mg Cl2/mg NH4N)

Figura 2.1 Distribuio das espcies cloraminas em funo da razo Cl2:N.

Dixido de Cloro
Este agente qumico uma alternativa ao cloro gasoso, mas, no presente momento,
ainda no uma alternativa para pequenas comunidades brasileiras devido ao
alto custo de gerao e s dificuldades de operao.
Atualmente, os maiores usos do dixido de cloro so:
l desinfeco, por seu baixo CT (produto da concentrao do desinfetante
(C) pelo tempo de contato (T) abordado no Captulo 4) para bactrias
patognicas;
l pr-oxidante no controle de gosto e odor;
l controle de ferro e mangans;
l controle de sulfetos e compostos fenlicos.

O metabolismo dos microrganismos e sua conseqente habilidade para


sobreviver e se proliferar so influenciados pelo potencial de oxirreduo do meio
onde vivem (USEPA, 1996, apud USEPA, 1999). O dixido de cloro um composto
neutro de cloro no estado +IV. Desinfeta por oxidao, no formando cido
hipocloroso. Em altas concentraes, reage violentamente com agentes redutores.
Por outro lado, estvel em solues diludas, desde que abrigado da luz solar.
um oxidante seletivo, uma vez que possui um mecanismo nico de transferncia
de eltrons, reduzindo-se a clorito (ClO2 ). As reaes de oxirreduo mais comuns
do dixido de cloro so:
34 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

ClO2(aq) + e ClO2 (2.7)

Outras reaes importantes so:


ClO2 + 2H2O +4e Cl + 4OH (2.8)

ClO3 + H2O + 2e ClO2 + 2OH (2.9)

ClO3 + 2H+ + e ClO2 + H2O (2.10)

Segundo a literatura especializada, na desinfeco da gua, o on clorito


predominar de 50% a 70%, sendo que cloratos e cloritos so os ons restantes.
Por ser um oxidante muito forte, tm sido realizados estudos de demanda antes
de decidir qual a dosagem correta (Tabela 2.3).
Tabela 2.3 Resultados da pesquisa de demanda do dixido de cloro a 23oC e pH 8,5.

Dose (mg/L) Tempo (min.) ClO2 (mg/L) ClO2 (mg/L) ClO3 (mg/L)
1,4 3 0,47 0,76 0,05
10 0,30 0,98 0,06
20 0,23 1,08 0,07
40 0,16 1,11 0,07
60 0,11 1,11 0,07
Fonte: USEPA (1999).

Dependendo do sistema de tratamento, da qualidade da gua e da dosagem


desse desinfetante, pode-se listar uma srie de vantagens e desvantagens em seu
uso. Algumas vantagens so:
l o dixido de cloro mais eficiente que o cloro e as cloraminas para vrus,
Cryptosporidium e Giardia;
l o dixido de cloro oxida o ferro, o mangans, a amnia e os sulfetos;
l o dixido de cloro pode melhorar os processos de clarificao;
l gosto e odor resultantes das algas e da vegetao em decomposio, bem
como compostos fenlicos podem ser controlados pelo dixido de cloro;
l se no houver excesso de cloro, o potencial de formao de trihalometanos
(PFTHM) poder ser minimizado;
l o dixido de cloro fcil de ser gerado;
l as propriedades biocidas no so influenciadas pelo pH;
l o dixido de cloro produz residual na rede.

As principais desvantagens so:


Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 35

l a desinfeco com dixido de cloro produz subprodutos, como cloritos e


cloratos, cujos padres de potabilidade brasileiros so 0,2 mg/L;
l a dificuldade de otimizao do gerador e sua ineficincia podem provocar
excesso de cloro no ponto de aplicao com possibilidade de produzir
PFTHM. Entretanto, se o processo utilizar clorito de sdio e cido
clordrico esta desvantagem deixa de existir;
l altos custos so associados ao monitoramento de cloritos e cloratos;
l o custo do aluguel do gerador e do clorito de sdio podem ser altos;
l o agente qumico explosivo, devendo ser gerado no local;
l a luz solar decompe o dixido de cloro;
l pode produzir odores repulsivos em alguns sistemas.

Oznio e Perxido de Hidrognio


O oznio no tem sido muito utilizado no Brasil, mas bastante empregado na
Europa e em muitos pequenos sistemas de tratamento de gua nos Estados Unidos,
para desinfeco e oxidao. Em conjunto com a gua oxigenada, chamado de
processo peroxnio.
O oznio um potente oxidante, capaz de oxidar compostos orgnicos e
inorgnicos na gua, os quais exercero uma demanda do oxidante antes de ocorrer
a desinfeco. O oznio decompe-se na gua, espontaneamente, por meio de
mecanismos complexos que envolvem a gerao de radicais livres hidroxilas e

OH. Esses so muito reativos, com taxas de reao na faixa de 1010 a 1013 Ms1. A
meia vida dos radicais livres hidroxilas de microssegundos, portanto as
concentraes dos mesmos sero sempre menores que 1012 mol/L.
A Figura 2.2 mostra que dois mecanismos de reao do oznio podem ocorrer
na gua:
l oxidao direta dos compostos pelo oznio molecular (O3(aq));
l oxidao dos compostos pelos radicais livres hidroxilas produzidos durante
a decomposio do oznio.

Oxidao direta de substratos

O3
Oxidao indireta de substratos
por hidroxilas Subprodutos

Decomposio de oznio
via *OH
Consumo de radicais por
2 Subprodutos
HCO3 , CO3 etc.

Figura 2.2 Reaes de oxidao de compostos (substratos) na ozonizao da gua.


36 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Segundo pesquisas da AWWA (1997), sob condies cidas, a oxidao


direta com oznio molecular a principal reao. Em altos pH, exposio radiao
UV ou adio de H2O2 predomina o mecanismo da oxidao pelo radical OH.
Na presena de muitos compostos encontrados em guas brutas, a
decomposio do oznio gera radicais livres hidroxilas. Essa demanda de oznio
pode estar associada a reaes com a matria orgnica natural; com a oxidao de
subprodutos orgnicos, dissolvidos ou assimilveis; com os compostos orgnicos
sintticos, com a formao do on brometo e de seus derivados inorgnicos; e com
a alcalinidade. As reaes e sub-reaes so apresentadas na Figura 2.3.
Apesar de ser um desinfetante alternativo, a pesquisa do PROSAB 2, Tema
1, no contemplou este desinfetante que, salvo a melhor relao custo/benefcio,
ainda no aplicvel a pequenas comunidades brasileiras.

NH3 MON Compostos


NH2Br HOBr bromados

O3 O3 +
H
OH

O3 O3 OH

Br OBr BrO2 BrO3

OH
OBr
O
H3

O3 CO

3


OH
BrO
Br Br2 BrO

Br
Br

Figura 2.3 Especiao de subprodutos inorgnicos na ozonizao. Adaptado de USEPA


(1999).

No processo oznio/perxido de hidrognio h um acrscimo na concentrao


de OH em relao ao processo de ozonizao. Adicionando gua oxigenada, a
produo lquida do radical hidroxila de 1:1 de oznio, aumentando o potencial
de oxidao e de desinfeco. Nesse processo, a eficincia de oxidao aumentada
pela converso de molculas de oznio em radicais hidroxila e pelo aprimoramento
da transferncia do oznio da fase gasosa para a fase lquida, aumentando as
taxas de reao em geral.
Ambas as reaes do oznio ocorrero e competiro pelo substrato. Portanto,
a principal diferena que a ozonizao depende em alto grau da oxidao direta
da matria orgnica pelo oznio, enquanto o peroxnio depende principalmente
da oxidao do radical hidroxila.
Os potenciais de reduo do oznio e dos radicais hidroxilas so apresentados
nas Equaes 2.11 a 2.13:
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 37

OH + e OH E0 = +2,8 V (2.11)

O3 + 2H+ + 2e O2 + H2O E0 = +2,07 V (2.12)

O3 + H2O + 2e O2 + 2OH E0 = +1,24 V (2.13)

Geosmin, MIB, compostos fenlicos, tricloroetileno e percloroetileno so


facilmente oxidados pelo processo. So gerados subprodutos como aldedos,
cetonas, perxidos, on bromato e compostos orgnicos biodegradveis.
A alcalinidade e o pH interferem na eficincia do processo. Bicarbonatos e
carbonatos competem pelo radical hidroxila em altas alcalinidades e, com pH
alto, a competio pelo radical hidroxila provocada apenas pelo carbonato.
O valor de CT para o processo peroxnio no pode ser medido, apesar do
alto poder desinfetante, pois no se tem certeza da gerao de resduo na rede
(USEPA, 1999).

Ferratos
O on ferrato (VI) tem sido testado para a desinfeco de guas, efluentes e lodos.
O ferrato (VI) de potssio pode ser produzido a partir de uma soluo de ferrato
de sdio. Em uma clula eletroltica, com soluo de NaOH a 45% e temperatura
ambiente, possvel obter at 20 g/L em peso de Na2FeO4. A clula consiste em
uma cmara catdica e outra andica separadas por uma membrana semipermevel.
Nas solues de hidrxido, o ferrato pode ser produzido em concentraes de 1%
a 2% por peso de anlito. Em concentraes mais elevadas poderia ocorrer
precipitao de ferrato de sdio ou sua cristalizao no anlito ou na cmara
andica. O mesmo processo aplicvel produo de ferrato de potssio a partir
de compostos de sdio e potssio.
A equao qumica entre o ctodo e o nodo :
Fe3+ + 2NaOH + 2H2O Na2FeO4 + 3H2 (2.14)

O oxidante obtido em uma clula eletroltica com suas cmaras separadas


por uma membrana. A cmara andica carregada com uma soluo alcalina e
um reagente que fornece ferro. A cmara catdica preenchida com a mesma
soluo alcalina. A operao ocorre em perodos de 20 a 200 minutos e
temperatura de 30 a 50oC. A membrana deve ser impermevel a gases e lquidos,
ionicamente condutora e quimicamente estvel.
O ferrato (VI) tem sido utilizado para o controle de odores em meio lquido
e gasoso, para precipitao de ferro e mangans em substituio clorao e para
desinfeco de efluentes industriais mistos (De Luca et al., 1989). O potencial-
padro de oxidao do on ferrato de +2,20 V em meio bsico. Sua ao
38 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

desinfetante ocorre pela oxidao da molcula da gua, gerando radicais perxidos,


eltrons hidratados e oxidrilas, compostos altamente oxidantes.
O processo de desinfeco com esse on, para guas brutas de Porto Alegre,
RS, pode ser descrito por uma cintica de segunda ordem, sendo Kcoliformes totais =
2 104 min.NMP/100 ml, para coliformes totais, e Kcoliformes fecais = 3,7 103 min.
NMP/100 ml, para coliformes fecais.
Os efeitos bactericidas do on ferrato (VI) so, geralmente, atribudos a
mecanismos oxidativos de degradao direta das clulas ou de destruio de enzimas
especficas desconhecidas. A severidade do ataque depende da concentrao, do
tempo de contato, da temperatura, do pH, da presena de matria orgnica
competidora e da suscetibilidade especfica de um microrganismo ao desinfetante.
A eficincia de desinfeco de guas pelo on ferrato (VI) pode ser repre-
sentada pela Equao 2.15, a qual aponta, com alto nvel de correlao, a
dependncia do poder desinfetante Log(N/No) dos nveis de turbidez (Turb) e da
dosagem do oxidante [FeO2 4
]:
Log(N/No) = 0,430 + 0,005 Turb 2,07 [FeO2
4
] (2.15)

A anlise de varincia de 45 guas testadas mostrou que a desinfeco com


ferrato tem alta correlao com a dosagem do desinfetante e, em muito menor
escala, com a turbidez da gua bruta.
A Tabela 2.4 apresenta uma comparao entre a eficincia desinfetante do
hipoclorito e do ferrato (VI) no pr-tratamento de guas brutas de ETAs que
abastecem Porto Alegre. O hipoclorito se mostrou um pouco mais eficiente que o
ferrato para o tempo de deteno ensaiado. Para tempos maiores, 30 minutos, a
eficincia ser equivalente, pois o ferrato necessita de maiores tempos de contato.
A grande vantagem do ferrato (VI) que ele no forma subprodutos clorados e,
simultaneamente, se reduz para ferro frrico, um coagulante por excelncia.
Avaliaes mostraram que o composto no forma subprodutos positivos ao teste
de Ames de mutagenicidade (De Luca et al., 1982) no tratamento de gua.
Tabela 2.4 Hipoclorito versus ferrato. Eficincias mdias de pr-desinfeco de guas brutas.
Dosagem: 1,6 mg/L; tempo de contato: 10 min.

Ferrato (VI) Hipoclorito


ETA C. totais E. coli C. totais E. coli
(Log N/No) (Log N/No) (Log N/No) (Log N/No)
So Joo 1,5 1,9 1,5 1,4
Menino Deus 1,8 2,0 2,6 2,9
Belm Novo 2,7 2,3 3,8 3,3
Lomba do Sabo 2,6 2,1 3,7 2,3
(barragem)
Fonte: De Luca (2000).
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 39

cido Peractico
O cido peractico, lquido incolor com odor acre e irritante, o qual explode quando
aquecido acima de 110oC, formado pela reao de cido actico e perxido de
hidrognio, de acordo com a reao:

H2O2 + CH3OOH CH3COOOH + H2O (2.16)
Portanto, todas as espcies esto em equilbrio de acordo com a equao:

CH3COOH
K eq = (2.17)
CH3COOH H2O 2

A toxicidade aguda do cido peractico baixa. Pode ser extremamente


irritante pele, aos olhos e ao trato respiratrio se a concentrao for elevada. O
contato da pele ou dos olhos com a soluo de cido peractico a 40% pode
causar queimadura. A inalao de concentrao elevada de seus vapores pode
causar sensao de queimadura, tosse, ofego e falta de ar.
No h registros na literatura de que o cido peractico seja cancergeno ou
apresente toxicidade na reproduo e no desenvolvimento humanos. H evidncias
de que esse composto seja cancergeno fraco a animais (ratos). Os ensaios de
toxicidade indicam limites LD50 de 1.540 mg/kg (aplicao oral em ratos) e LD50
de 1.410 mg/kg (aplicao cutnea em coelhos o LD50 a dose letal para 50% da
populao de ratos usados como cobaia).
um produto que irrita severamente os olhos, a pele e as membranas mucosas,
podendo formar misturas explosivas com substncias facilmente oxidveis.
utilizado na desinfeco de equipamentos de indstrias alimentcias pelo fato de
atuar amplamente em diferentes microrganismos, o residual decompe-se na gua
em oxignio e cido actico (vinagre), ser eficiente em ampla faixa de pH e
temperatura e no introduzir ou alterar o sabor, o odor e a cor do produto final.
As informaes disponveis na literatura so, em sua maioria, sobre a
desinfeco de esgotos sanitrios. Gasi et al. (1995) desinfetaram efluentes de
lodos ativados empregando cido peractico em dosagem de 5 mg/L e tempo de
contato de 27 minutos, obtendo remoo de 99,98%, 99,40% e 96% de coliformes
totais, coliformes fecais e colifagos, respectivamente. Constataram tambm que a
concentrao de oxignio dissolvido no efluente da cmara de contato manteve-
se acima da concentrao de saturao, evidenciando a decomposio do perxido
de hidrognio em oxignio e gua. Alm disso, verificaram que a aplicao de
cido peractico oxida a matria orgnica, removendo em mdia 22,5% de DBO
do efluente de lodos ativados estudado.
Os ensaios de toxicidade do efluente desinfetado indicaram elevada toxicidade
para os microrganismos aquticos testados (Daphinia similis, Brachydario rerio e
Photobacterium phosphorium).
40 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A utilizao em gua de abastecimento poder ter maior aplicao como


pr-desinfeco para melhoria da qualidade da gua bruta. Com isso, ser reduzida
a quantidade de patgenos e, por ser oxidante, a concentrao de matria orgnica,
reduzindo o potencial de formao de subprodutos clorados quando se emprega a
clorao na desinfeco ou na manuteno de residual desinfetante.

Permanganato de Potssio
O permanganato de potssio altamente reativo sob as condies encontradas
nas estaes de tratamento de gua. Oxida uma grande variedade de compostos
orgnicos e inorgnicos. O permanganato (Mn+7) reduz-se a dixido de mangans
(MnO2) (Mn4+) que precipitado na soluo. Todas as reaes so exotrmicas.
Sob condies cidas tem-se:

MnO 4 + 4H+ + 3e MnO2 + 2H2O Eo = +1,68 V (2.18)

MnO 4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O Eo = +1,51 V (2.19)

Sob condies alcalinas, a meia reao ter a forma:

MnO 4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH Eo = +0,60 V (2.20)

A temperatura, o pH e a dosagem influenciam as rpidas taxas de oxidao


dos constituintes encontrados na gua bruta. No se pode manter um residual de
KMnO4, pois a gua ficaria rosada.
A Tabela 2.5 apresenta valores de CT para a inativao de bacterifagos
MS-2 pelo permanganato. Os dados indicam o uso potencial desse composto.
Tabela 2.5 Valores de CT para a inativao de 2 Log de bacterifagos MS-2 pelo perman-
ganato de potssio.

Residual (mg/L) pH 6 (mg min/L) pH 8 (mg min/L)


0,5 27,4 26,1
1,5 32 50,9
2 53,5
5 63,8 35,5
Fonte: USEPA (1990), apud USEPA (1999).

Mesmo sabendo que o permanganato de potssio pode inativar vrias


bactrias e vrus, ele no empregado como desinfetante primrio ou secundrio
quando aplicado em doses comumente utilizadas em tratamento de gua. Altas
doses tm custos elevados; mas, mesmo assim, esse agente qumico tem sido
empregado para oxidao do ferro e do mangans, controle de algas em decan-
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 41

tadores e diminuio do PFTHM. A Tabela 2.6 apresenta os usos potenciais para


o permanganato de potssio.
Tabela 2.6 Sumrio dos usos potenciais do permanganato de potssio na produo de gua
potvel.

Considerao Descrio
Controle de gosto e odor, remoo de cor, controle de
Usos primrios
crescimento biolgico e oxidao de ferro e mangans.
No um bom desinfetante. Se necessria a oxidao
Eficincia de inativao qumica, uma alternativa vlida ao cloro e seus
derivados.
No h dados na literatura a este respeito, mas tem-se
Formao de subprodutos observado uma reduo do PFTHM em guas a serem
cloradas.
Por no ser um bom desinfetante de guas sugerido o
Limitaes uso para minimizar o emprego de cloro e a produo de
trihalometanos.
Sobredosagem deve ser evitada. So necessrias
Consideraes especiais
pesquisas sobre doses e potenciais subprodutos gerados.
Fonte: USEPA (1999).

Desinfeco Interativa
Este conceito implica aproveitar o efeito sinrgico de dois ou mais desinfetantes,
pois sabe-se que apenas um pode falhar, por exemplo, contra protozorios e
organismos resistentes. Como mencionado anteriormente, certos desinfetantes
(por exemplo, oznio, peroxnio e at dixido de cloro em certas situaes), apesar
de serem eficientes, no deixam um residual de longo tempo de durao ou possuem
baixo CT. Portanto, a desinfeco secundria, para estabilizar a populao
microbiana no sistema de distribuio, s pode ser atingida por alguns
desinfetantes. Em ordem de estabilidade decrescente dos desinfetantes dos
manuais, tm-se cloraminas, cloro, hipocloritos e dixido de cloro. A produo de
subprodutos na rede, principalmente o potencial de formao de trihalometanos,
tem levado aos estudos resumidos na Tabela 2.7.
Verifica-se que so poucos os desinfetantes alternativos ao cloro e seus
subprodutos que, dentro do conhecimento atual, oferecem segurana quanto
desinfeco, mesmo quando combinados. Tm sido desenvolvidas pesquisas para
unir agentes qumicos a agentes fsicos, pois estes no deixam residual. Mesmo os
processos de filtrao por membranas necessitaro de agentes qumicos pela razo
exposta.
Conclui-se que hipocloritos de sdio ou clcio, dixido de cloro, cloraminas,
oznio, permanganato de potssio, ferrato de potssio e cido peractico, indivi-
42 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

dualmente ou combinados, continuaro a ser os agentes qumicos avaliados como


desinfetantes alternativos na produo de gua potvel, at que outros agentes
ou processos de substituio da desinfeco sejam testados e sua eficincia sanitria
e ambiental, comprovada.
Tabela 2.7 Combinaes da desinfeco interativa e da qualidade da gua bruta.

Combinao
Aplicao tpica Comentrios
primrio/secundrio
guas brutas de BPTHM, baixo Sistema mais empregado.
Cloro/cloro
COT, tratamento convencional. Sistema eficiente.
Cloro para desinfeco.
guas brutas de MPTHM,
Cloro/cloraminas Cloraminas para controlar a
tratamento convencional.
formao de subprodutos.
Alta produo de subprodutos,
Dixido de Usos requerem baixa
filtrao para remover
cloro/dixido de dosagem de ClO2 para
Cryptosporidium, baixa demanda de
cloro limitar cloritos e cloratos.
ClO2 na gua produzida.
ClO2 primrio na dose
Dixido de guas brutas de APTHM, filtrao mnima para cloritos e
cloro/cloraminas para remover Cryptosporidium. cloratos. Cloraminas para
residual.
Desinfeco eficiente com
Moderada formao de subprodutos,
Oznio/cloro grande Log N/No. Baixo
guas brutas de BPTHM.
PFTHM e cloro residual.
Desinfeco eficiente com
Moderada formao de subprodutos,
Oznio/cloramina Log N/No grande. Baixo
guas brutas de APTHM.
PFTHM e cloro combinado.
Tratamento por membranas para
remover Giardia e Cryptosporidium. Pouco aplicado.
UV/cloro Inativao apenas de vrus por UV. No h inativao de
Aplicvel a guas subterrneas de Giardia e Cryptosporidium.
baixo PFTHM.
Tratamento por membranas para
remover Giardia e Cryptosporidium. Pouco aplicado.
UV/cloramina Inativao apenas de vrus por UV. No h inativao de
Aplicvel a guas subterrneas de Giardia e Cryptosporidium.
moderado PFTHM.
APTHM, MPTHM, BPTHM: alto, mdio e baixo potencial formador de THMs e HAAs, respecti-
vamente.
COT: carbono orgnico total.
Fonte: USEPA (1999).
Cap. 2 Desinfeco com Agentes Qumicos 43

Referncias Bibliogrficas
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Belm, tomo III, v.II, p.426-635.
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consumo humano. 29 de dezembro.
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disinfectants and oxidants guidance manual. Washington.
WHITE, G.C. (1992). Handbook of chlorination and alternative disinfectants. Nova York,
Van Nostrand Reinhold, v.3.
Captulo 3

Desinfeco com
Agentes Fsicos

Introduo
Neste captulo sero apresentados os principais pontos referentes utilizao da
irradiao com luz de baixo comprimento de onda, ou seja, ultravioleta (UV); da
fotocatlise heterognea, uma das inmeras opes relacionadas aos Processos
Oxidativos Avanados (POA) na desinfeco de guas principalmente as
destinadas ao consumo humano ; e da radiao solar, aplicadas desinfeco de
guas.

Radiao Ultravioleta (UV)


Comearam a ser desenvolvidas pesquisas de mtodos de desinfeco alternativos
clorao, com o intuito tanto de substituir os antigos mtodos qumicos como
minimizar a formao de precursores de THM e outros subprodutos que
apresentam potencial cancergeno.
Ao contrrio de outros desinfetantes, que tm ao qumica, a radiao
ultravioleta atua por meio fsico, atingindo principalmente os cidos nuclicos
dos microrganismos, promovendo reaes fotoqumicas que inativam os vrus e
as bactrias.
A radiao ultravioleta uma forma estabelecida, bastante estudada e
utilizada e de crescente aplicao como alternativa aos agentes qumicos
tradicionais no processo de desinfeco de guas de abastecimento e, tambm, de
guas residurias.
O efeito germicida desse tipo de energia foi reportado pela primeira vez por
Downs & Blunt, em 1878 (Koller, 1952). Entretanto, a radiao ultravioleta
utilizada como alternativa para desinfeco conhecida desde o incio do sculo
passado, mas, por problemas de confiabilidade de equipamento, tecnologia, entre
outros, foi abandonada. Posteriormente, superada a maioria desses problemas, o
mtodo de desinfeco por radiao ultravioleta comeou a ganhar popularidade,
principalmente nos pases europeus, e a pesquisa e o desenvolvimento desse mtodo
tm aumentado bastante. Um dos fatores importantes para sua popularizao,
o custo, que o torna competitivo economicamente se comparado clorao.
45
46 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

As primeiras instalaes de desinfeco com radiao ultravioleta ocorreram


na Sua e na ustria, em 1955, sendo que, em 1985, ambos os pases contavam
com aproximadamente 500 e 600 instalaes, respectivamente.
Segundo a USEPA (United States Environmental Protection Agency), citada
por Wright & Cairns (1998), em 1988 havia cerca de 3.000 instalaes de
desinfeco com UV para guas de abastecimento, sendo 2.000 na Europa e 1.000
nos Estados Unidos.
No Brasil, particularmente na Escola de Engenharia de So Carlos,
Universidade de So Paulo, as pesquisas foram iniciadas em 1977 (Campos &
Pizzirani, 1977; Daniel, 1993), tendo por objetivo a desinfeco de esgotos.
A radiao ultravioleta pertence ao espectro eletromagntico (Figura 3.1) e
est situada na faixa de 40 a 400 nm de comprimento de onda, entre os raios X e
a luz visvel (Koller, 1952). A subdiviso da faixa de radiao ultravioleta entre os
vrios valores de comprimento de onda :
l UV vcuo 40 a 200 nm
l UV C 200 a 280 nm
l UV B 280 a 315 nm
l UV A 315 a 400 nm

Raios Raios Luz Ondas


Raios X UV Infravermelho Microondas
csmicos gama visvel radiais

40 nm 400 nm

Figura 3.1 Espectro eletromagntico.

De acordo com Bolton (1999), o comprimento de onda de maior efeito


bactericida o de 254 nm, estando, portanto, inserido na faixa do UV C. No
entanto, Harm (1980) afirma que a absoro mxima de radiao ultravioleta
ocorre em 260 nm, e o comprimento de onda de 254 nm relativo emisso
mxima de lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio. O intervalo de
comprimento de onda compreendido entre 245 e 285 nm considerado a faixa
germicida tima para a inativao de microrganismos.
A radiao ultravioleta utilizada para a inativao de microrganismos,
usualmente, obtida por meio de lmpadas especiais. A grande maioria composta
por lmpadas de vapor de mercrio ionizado, de baixa e mdia presso (por
exemplo, tubular, tipo lmpadas fluorescentes) e com diversos valores de potncia.
Isso significa que o mtodo de desinfeco com radiao ultravioleta utiliza a
energia eltrica a fim de gerar radiao para a eliminao, a inativao ou a
inviabilizao de microrganismos.
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 47

O termo fotlise refere-se interao da radiao luminosa com as molculas,


provocando uma ruptura das ligaes qumicas, fragmentando-as. A luz composta
por pequenos pacotes de energia, denominados ftons, cuja energia, E,
inversamente proporcional ao comprimento de onda, , da luz (Equao 3.1).

hC
E= (3.1)

h: constante de Planck (6,026 1034 Js);
C: velocidade da luz (m/s);
: comprimento de onda (m).

Se a absoro de um fton por uma molcula promover a fotlise


(fragmentao), o fton deve ter energia suficiente e superior para romper uma
ligao especfica ou vrias ligaes entre os tomos que compem a molcula.
Esse fenmeno, na maioria das vezes, est relacionado a comprimentos de onda
na regio do espectro correspondente radiao ultravioleta. Compostos que
absorvem radiao ultravioleta e apresentam alto rendimento quntico de fotlise
so bons candidatos fotodegradao.
Quando se irradia molculas de gua com luz ultravioleta de comprimento
de onda menor que 190 nm ocorre o rompimento de ligaes acarretando a
formao de radicais hidroxila (OH) e hidrognio (H), poderosos agentes
oxidantes e redutores, respectivamente. Portanto, processos de descontaminao,
tanto em meio aquoso como em ar mido, podem ser realizados com base nesse
fenmeno.

A Dose de Radiao UV
Alguns microrganismos patognicos, particularmente vrus e protozorios, so
mais resistentes ao tradicional desinfetante cloro do que as bactrias do grupo
dos coliformes, por exemplo, Escherichia coli (National Research Council, 1980).
Entretanto, Yip & Konasewich (1972) sugeriram que a dose de UV necessria
para inativar organismos patognicos semelhante quela necessria para promover
o mesmo efeito nas bactrias usualmente utilizadas como indicadoras de qualidade
da gua. Desse modo, para a inativao de patognicos, as doses de radiao
ultravioleta necessrias, usadas como parmetro para o grupo coliforme, podem
ser mais efetivas do que a clorao no processo de desinfeco (Shaban et al.,
1997).
Um problema que pode ocorrer com a utilizao de radiao UV a
indesejada recuperao de parcela dos microrganismos inativados. Isso significa
que, sob irradiao de luz na faixa do visvel, pode ocorrer reverso das reaes
fotoqumicas e os microrganismos podem recuperar a atividade. Esse mecanismo
permite que microrganismos irradiados recuperem-se caso tenham recebido dose
48 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

subletal de radiao ultravioleta. Portanto, a dose correta de UV uma varivel


importante para o dimensionamento de instalaes de desinfeco.
O termo dose de radiao ultravioleta freqentemente utilizado na literatura
para representar a exposio de um dado organismo irradiao na faixa germicida.
Esse parmetro similar concentrao em mg/L quando o desinfetante uma
substncia qumica.
A dose de radiao ultravioleta o produto da intensidade de radiao pelo
tempo de exposio, apresentada na Equao 3.2. Vale ressaltar que a inativao
de um nmero fixo de microrganismos pode ser alcanada em curto intervalo de
tempo e alta intensidade ou em tempo longo e baixa intensidade, ou seja, a dose
mantida constante.
D = It (3.2)

D: dose de radiao ultravioleta (mW.s/cm2);


I: intensidade de radiao (mW/cm2);
t: tempo de exposio (s).

A unidade mais adequada para expressar a dose de radiao UV mJ/cm2, o


mesmo que mWs/cm2, ou, ainda, pode-se usar J/m2.
A frao de sobrevivncia dada pela Equao 3.3:

N
N0
=f D bg (3.3)

N0, N: respectivamente, concentrao de microrganismos antes e depois


da irradiao ultravioleta (organismos/100 ml);
f(D): funo da dose.

As duas equaes sugerem que a intensidade e o tempo de exposio podem


ser variados reciprocamente para obteno de uma mesma frao de sobrevivncia
(Qualls & Johnson, 1985).
Em reatores de desinfeco, nos quais utilizado o sistema de escoamento
contnuo, uma partcula pode ser submetida a vrias intensidades de radiao
durante o perodo de exposio.
A dose que uma partcula recebe durante um pequeno intervalo de tempo
I.dt e para o perodo total considerado :

Dose w = z I dt
t
0
(3.4)

Os limites dessa integral so t, como limite de tempo mximo de exposio, e


0 (zero), como limite mnimo, que corresponde ao incio da desinfeco. O ndice w
refere-se frao de distribuio de intensidades mdias no tempo de exposio. A
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 49

intensidade mdia a qual uma partcula submetida em relao ao perodo de


exposio definida por:

Iw = z
1 t
t 0
I dt (3.5)

Ento, pelas Equaes 3.2, 3.4 e 3.5, a dose recebida por uma partcula :
Dose w = I w t (3.6)

Assim, a dose a qual uma partcula submetida pode ser expressa pela mdia
da variao da intensidade durante o tempo de exposio, multiplicada pelo tempo
que a partcula permanece dentro do reator, ou seja, a Equao 3.6 uma simples
conseqncia de efeitos recprocos bem-estabelecidos da intensidade e do tempo
de exposio (Jagger, 1967, apud Qualls & Johnson, 1985). importante ressaltar
que as equaes desenvolvidas (Equaes 3.3 a 3.6) partem de um sistema de
fluxo contnuo. No caso de um sistema tipo batelada, a dose, produto da
intensidade de radiao pelo tempo de exposio, facilmente determinada.
Parte da energia emitida pela fonte de radiao absorvida por substncias
presentes na gua, como matrias dissolvidas e partculas em suspenso, e pela
prpria gua. Essa absoro segue a lei de Beer-Lambert (Morowitz, 1950):

I = I0 ex (3.7)

I: intensidade de radiao que passa atravs da camada de gua (mW/cm2);


I0: intensidade da radiao emitida pela fonte (mW/cm2);
x: espessura da camada de gua exposta radiao (cm);
: coeficiente de absoro (cm1).

Considerando que na superfcie da lmina dgua (x = 0) a intensidade de


radiao mxima (I = I0), desprezando a absoro pelo ar entre a fonte de
radiao e a superfcie da lmina dgua, e que na profundidade x a intensidade
mnima, pode-se calcular a intensidade mdia (Im) integrando a Equao 3.7
(Morowitz, 1950), resultando em:

Im =
I0
L
z exp axf dx
L
0 (3.8)

Im: intensidade mdia (mW/cm2);


L: espessura da lmina lquida (cm).

Dessa forma, a intensidade mdia resultante :

Im =
I0
L
b g
1 exp L (3.9)
50 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O coeficiente de absoro depende da qualidade da gua e determinado


mensurando a absorvncia ou a transmitncia em comprimento de onda de
254nm.
muito importante salientar que aps o processo de desinfeco por UV
no h residual, fator que deve ser considerado em relao s guas de consumo
humano. Nesse caso, uma possvel alternativa seria a adio de cloro aps a
exposio da gua radiao ultravioleta, com o objetivo de conferir o residual na
rede de distribuio.
Sabendo que a radiao ultravioleta energia na forma de onda eletromag-
ntica, sua eficincia no limitada pela maioria das variveis que definem a
qualidade da gua. Isso implica que parmetros como pH, temperatura e
alcalinidade no interferem na eficincia de desinfeco com radiao ultravioleta.
Entretanto, quando essa operao realizada em gua dura pode ocorrer um
problema relacionado deposio de sais pouco solveis (por exemplo, CaCO3)
no tubo que reveste a lmpada, reduzindo a transmisso de radiao ultravioleta.
A presena de sais e matria orgnica em suspenso tambm pode afetar a eficincia
da desinfeco. Alguns compostos, como ferro, sulfeto, nitrito e fenol, absorvem
radiao ultravioleta no comprimento de onda de 254 nm; enquanto os
microrganismos podem usar partculas em suspenso como uma forma de proteo
radiao incidente.

Lmpadas Germicidas
As fontes artificiais mais comuns de radiao ultravioleta so as lmpadas de arco
de mercrio, as quais consistem em um bulbo hermtico de slica ou quartzo
(ambos transmissores de radiao ultravioleta), com as extremidades dotadas de
eletrodos de tungstnio com uma mistura de terra alcalina que facilita a formao
de arco dentro da lmpada. No interior do tubo introduzida uma pequena
quantidade de mercrio e gs inerte geralmente o argnio. A diferena de potencial
entre os eletrodos produz a excitao dos tomos de mercrio que, ao retornarem
ao estado de menor energia, emitem radiao ultravioleta.
O argnio tem duas funes bsicas: auxiliar a partida da lmpada e reduzir
as perdas trmicas, contribuindo para o espectro de rendimento da lmpada. Na
Figura 3.2 so ilustrados os componentes da lmpada de arco de mercrio.
Outras fontes artificiais de radiao UV menos significativas so os bulbos
de lmpadas incandescentes, os bulbos de lmpadas de halogneo e, tambm, as
telas de computador (Parrotta & Bekdassh, 1998).
As lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio e as lmpadas fluores-
centes apresentam o mesmo princpio de operao. A radiao gerada na lmpada
como resultado da descarga de eltrons entre os dois eletrodos, a qual excita os
tomos do vapor de mercrio em baixa presso (aproximadamente 0,001 atm). A
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 51

diferena bsica entre as duas lmpadas que o bulbo da lmpada fluorescente


recoberto por um composto de fsforo, o qual converte a radiao ultravioleta em
luz visvel. Alm disso, esse bulbo feito de vidro comum, que absorve a radiao
ultravioleta.

Eletrodo de tungstnio

Vapor de mercrio e argnio Camisa de quartzo

Figura 3.2 Esquema de uma lmpada de baixa presso de vapor de mercrio. Fonte: Wright
& Cairns, 1998.

Esto disponveis no mercado lmpadas de baixa e mdia presso de vapor


de mercrio para aplicao em desinfeco de gua. As lmpadas de baixa presso
emitem a maior parte da radiao no comprimento de onda 253,7 nm mais
de95% do total de emisso de raios ultravioleta est no comprimento deonda de
253,7nm, enquanto as lmpadas de mdia presso emitem energia em
comprimento de onda na faixa de 180 a 1.370 nm. A potncia das lmpadas de
mdia presso muito maior que a das de baixa presso, cuja potncia de vapor
est entre 15 e 65 W. Nessas lmpadas, aproximadamente 70% de toda a potncia
emitida de raios ultravioleta.
Usualmente, as lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio so encer-
radas em uma camisa de quartzo, com o objetivo de isolar a lmpada do meio
aquoso. Essa montagem necessria para manter a temperatura da superfcie da
lmpada prxima ao ideal, ou seja, 40oC. Uma alternativa para o quartzo o
Teflon, no entanto, esse material absorve cerca de 35% da radiao UV, enquanto
o quartzo absorve apenas 5% (Combs & McGuire, 1989).
Na Tabela 3.1 apresentada a distribuio de energia emitida por uma
lmpada de baixa presso de vapor de mercrio. A energia em um comprimento
de onda especfico expressa pela porcentagem da emisso total dentro de uma
faixa (ou regio) de radiao ultravioleta.
O sol a fonte natural de radiao ultravioleta. Contudo, a absoro das
ondas curtas pela camada de oznio reduz a intensidade das radiaes UV-B e
UV-C que chegam superfcie da Terra. Assim, a aplicao da radiao na
desinfeco depende de fontes artificiais de UV.
52 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 3.1 Distribuio de energia de uma lmpada germicida.

Porcentagem relativa de emisso dentro da regio


Comprimento de onda (nm)
248-365 nm 248-313 nm
248 0,1 0,1
254 95,2 97,4
265 0,1 0,1
280/289 0,1 0,1
297 0,3 0,3
302 0,2 0,2
313 1,8 1,9
334 0,1
365 2
Fonte: Harm (1980).

Mecanismos de Inativao
Ao contrrio da maioria dos agentes desinfetantes normalmente utilizada em guas,
a radiao ultravioleta no inativa os microrganismos por meio de interao (reao)
qumica. A inativao dos microrganismos causada pela absoro dessa luz de
alta energia, que promove reaes fotoqumicas com os componentes fundamentais
das clulas, prejudicando seu funcionamento normal, por exemplo, interrompendo
o mecanismo de duplicao ou provocando a morte da mesma (USEPA, 1999).
O mecanismo de desinfeco por UV ocorre devido absoro da radiao
pelas protenas e pelos cidos nuclicos RNA e DNA. A absoro de altas doses
de UV pelas protenas presentes nas membranas celulares leva ao rompimento
dessas membranas e, conseqentemente, morte da clula. Porm, a absoro de
pequenas doses de radiao ultravioleta pelo DNA pode apenas interromper a
habilidade do microrganismo de se reproduzir, impedindo-o de contaminar o meio.
O DNA um polmero de cido nuclico, constitudo por uma seqncia de
quatro bases nitrogenadas (adenina, citosina, guanina e timina) que constituem o
cdigo gentico. Essas bases formam as chamadas bases emparelhadas (por exem-
plo, adenina com timina e citosina com guanina), ligadas por pontes de hidrognio.
So essas ligaes que fazem com que as duas fitas do DNA permaneam ligadas.
Essa estrutura do DNA conhecida como dupla hlice.
Os raios ultravioleta so rapidamente absorvidos por algumas molculas
presentes no DNA, como as purinas e as pirimidinas, que se tornam mais reativas.
A absoro mxima de UV pelo DNA ocorre em 260 nm, sugerindo que a inativao
pela radiao mediada pela absoro direta de purinas e pirimidinas pelas
molculas, levando formao de dmeros e hidratos.
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 53

A absoro de radiao ultravioleta por bases nitrogenadas adjacentes pode


resultar na formao de dmeros, como citosina-citosina, adenina-adenina e timina-
timina. A timina, por ter a estrutura mais simples das bases nitrogenadas, a que
apresenta maior formao de dmeros, os quais mudam a estrutura do DNA
impedindo a reproduo do microrganismo. Esse o mecanismo fundamental da
desinfeco UV, representado na Figura 3.3.

O O O O
CH3 CH3CH3
H3 C
HN NH HN HN
h
+
O N H H N O O N N O
H H H H

Timina Timina Dmero de timina

Figura 3.3 Dimerizao fotoqumica de duas bases timina.

Vantagens e Desvantagens da Radiao Ultravioleta


De acordo com Souza (2000), tomando por base Cairns (1995), so vrias as
razes para a escolha da radiao ultravioleta como agente desinfetante em
tratamento de gua, dentre elas:
l a radiao ultravioleta efetiva para grande variedade de bactrias e
vrus, usando doses relativamente pequenas;
l mnimos riscos sade (a formao de subprodutos mnima);
l no confere residual, o qual poderia reagir com substncias orgnicas na
produo comercial ou industrial (por exemplo, no produzida
descolorao ou mudana de sabor, quando se utiliza radiao ultravioleta
em indstria alimentcia);
l segurana e aceitao dos operadores e do pblico (nenhum produto
qumico txico transportado, armazenado ou manuseado);
l simplicidade e baixos custos de operao e manuteno (o equipamento
de radiao ultravioleta mais simples do que os equipamentos de gerao
de oznio e dixido de cloro);
l pequeno tempo de contato, conseqentemente, no necessita de grandes
tanques de contato (so alcanadas doses efetivas de desinfeco em
poucos segundos, comparado ao perodo de 10 a 60 minutos de outras
tecnologias de desinfeco).

Dentre as desvantagens da desinfeco com radiao UV, destacam-se:


l os mecanismos de reparo do dano provocado ao DNA dos microrganismos,
se uma dose subletal for empregada;
54 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l a matria dissolvida ou em suspenso reduz a intensidade de radiao


quando esta atravessa a lmina lquida;
l no confere residual gua distribuda.

No entanto, o fato de a radiao UV no deixar residual desinfetante na


gua tem sido erroneamente apontado como argumento para o uso do cloro, pois,
na realidade, h um potencial para formao de biofilme nas redes de distribuio
de gua. Se a gua contiver nutrientes (particularmente carbono orgnico
assimilvel), eles podem se acumular em torno das canalizaes, dando suporte
ao crescimento microbiano, e, alm disso, a presena de 1 mg/L de cloro residual
livre no garante que o biofilme no seja formado nas superfcies das canalizaes
e os coliformes fecais no sejam encontrados nas guas de consumo (Souza, 2000).
A desinfeco com UV mais efetiva para guas com cor e turbidez de
pequeno valor, devido necessidade de penetrao da luz no meio, portanto, a
qualidade da gua a ser tratada um importante fator na utilizao deste
processo.
Essa tcnica pode ser vivel para pequenas comunidades, devido operao
prtica das instalaes comerciais j desenvolvidas para baixas vazes,
considerando a dependncia total de diversas comunidades em relao estao
de tratamento, a qual, por vezes, opera com sobrecarga e no apresenta desinfeco
segura.
Importante: a radiao ultravioleta causa leses nos olhos e cncer de pele. Por isso,
nunca se exponha radiao, mesmo que durante poucos segundos. Todas as operaes de
manuteno das instalaes e dos equipamentos devem, obrigatoriamente, ser realizadas com
as lmpadas desligadas.

Processos Oxidativos Avanados


Nas ltimas duas dcadas, as exigncias em relao s leis ambientais em todo o
mundo tm se tornado cada vez mais restritivas, principalmente devido ao aumento
da conscientizao em relao sade humana e aos riscos ecolgicos associados
poluio ambiental. Por esse motivo, nos ltimos 10 a 15 anos, vrias foram as
pesquisas visando ao desenvolvimento e ao aprimoramento de tecnologias de
tratamento de resduos e reduo de poluentes em geral, sempre com base no
requisito custo-benefcio.
Um dos vrios grupos de tecnologias, que foi e continua sendo bastante
explorado, o POA (Processos Oxidativos Avanados), definido como processos
de oxidao em que radicais hidroxila so gerados para atuar como agentes
oxidantes qumicos e, devido alta reatividade desses radicais, podem reagir com
uma grande variedade de compostos orgnicos (USEPA, 1998).
Nesses processos, geralmente, h o envolvimento da gerao de espcies
transientes, que so oxidantes poderosos, porm de baixa seletividade,
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 55

principalmente o radical hidroxila (OH) e, em alguns casos, o oxignio singlete,


O2(1g). O OH pode ser gerado por meio fotoqumico e no-fotoqumico.
Atualmente, os POA tm recebido grande ateno, devido capacidade de
converter poluentes em espcies qumicas incuas, como gs carbnico e gua, ou
seja, causar a mineralizao total do poluente.
A classificao desses processos, considerando a presena de catalisadores
na forma slida e a iluminao, apresentada na Tabela 3.2.
Tabela 3.2 Sistemas tpicos de processos oxidativos avanados.

Com irradiao:
O3/UV
H2O2/UV
Feixe de eltrons
Ultra-som (US)
Sistemas homogneos H2O2/US
UV/US
Sem irradiao:
O3/H2O2
O3/OH
H2O2/Fe2+(Fenton)
Com irradiao:
TiO2/O2/UV
Sistemas heterogneos TiO2/H2O2/UV
Sem irradiao:
Eletro-Fenton
Fonte: Huang et al. (1993).

O radical hidroxila (OH) um dos radicais livres mais reativos e um dos


mais fortes oxidantes. A ttulo de comparao so apresentados, na Tabela 3.3,
alguns oxidantes e seus potenciais de oxirreduo.
Portanto, em meio cido o potencial de oxidao do radical hidroxila ser
bastante alto, sendo superado apenas pelo flor. Em soluo bsica, pH 11, o
OH reage com H2O2 resultando em um xido e um on perxido. A irradiao de
perxido de hidrognio gera radicais hidroxila independentemente do pH do meio,
ao menos at pH 10 (Huang et al., 1993).
A reao do radical hidroxila com compostos orgnicos pode ser classificada
por meio de trs mecanismos de reao: adio de hidroxila, retirada de hidrognio
e transferncia de eltrons.
56 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 3.3 Potenciais de oxirreduo de alguns agentes oxidantes.

Reao redox Eo (NHE), Volt (25oC)


F2 + 2e = 2F 2,87
+
OH + H + e = H2O 2,33
O3 + 2H+ + 2e = O2 + H2O 2,07
+
H2O2 + 2H + 2e = H3O2+ 1,76
MnO4 +
+ 4H + 3e = MnO2 + 2H2O
1,68
HClO2 + 3H+ + 4e = Cl + 2H2O 1,57
MnO4 +
+ 8H + 5e = Mn + 4H2O 2+
1,49
+
HOCl + H + 2e = Cl + H2O 1,49
Cl2 + 2e = 2Cl 1,36
HBrO + H+ + 2e = Br + H2O 1,33

O3 + H2O + 2e = O2 + 2OH 1,24

ClO2(g) + 1e = ClO2 1,15
Br2 + 2e = 2Br 1,07
+
HIO + H + 2e = I + H2O 0,99

ClO2(aq) + 1e = ClO2 0,95
ClO + 2H2O + 2e = Cl + 2OH 0,90
+
H2O2 + 2H + 2e = 2H2O 0,87
2
ClO + 2H2O + 4e = Cl + 4OH 0,78

BrO + H2O + 2e = Br + 4OH 0,70
I2 + 2e = I 0,54

I3 + 3e = 3I 0,53

IO + H2O + 2e = I + 2OH 0,49
Fonte: Huang et al. (1993).

Compostos orgnicos aromticos, que possuem ligaes mltiplas carbono-


carbono, reagem com o radical hidroxila devido nuvem eletrnica do anel aromtico,
conforme exemplificado na Equao 3.10. No caso da abstrao de hidrognio,
essa reao geralmente ocorre com compostos orgnicos insaturados (Equao 3.11).
Nas reaes entre radicais hidroxila e ons inorgnicos, o mecanismo geralmente
ocorre por meio da transferncia de eltrons (Equao 3.12).
OH + C6H6 C6H6OH (3.10)

OH + CH3COCH3 CH2COCH3 + H2O (3.11)

Fe2+ + OH OH + Fe3+ (3.12)


Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 57

Fotocatlise Heterognea
Na fotocatlise heterognea, um semicondutor excitado pela absoro de ftons
com energia superior energia do bandgap, resultando na promoo de eltrons da
banda de valncia (BV) para a banda de conduo (BC), formando pares eltron/
lacuna (e/h+). Essas espcies podem se recombinar ou migrar para a superfcie do
catalisador, onde podem reagir com espcies adsorvidas, dando seqncia s reaes
redox. A eficincia dos processos de oxirreduo est relacionada ao processo de
recombinao e/h+: quanto menor a recombinao, maior a eficincia do condutor,
e tal situao pode ser favorecida pela existncia de doadores ou receptores de
eltrons pr-adsorvidos ao catalisador.
Os radicais hidroxila so formados devido ao alto poder oxidante das lacunas
(h+) existentes na superfcie das partculas do semicondutor e podem reagir com
a maioria das molculas biolgicas (Dorfman & Adams, 1973) e com uma gama
de compostos orgnicos antrpicos (Al-Ekabi & Serpone, 1988; Buxton et al.,
1988; Faust & Hoign, 1990; Glaze & Peyton, 1988; Nogueira & Jardim, 1998;
Ziolli & Jardim, 1998; Nogueira & Guimares, 2000). Assim, acredita-se que esse
alto poder oxidante resulte em uma eficiente atividade bactericida.
As lacunas localizadas na BV mostram potenciais bastante positivos (+2 a +
3,5 V), o que significa que, do ponto de vista termodinmico, praticamente qualquer
composto orgnico pode ser oxidado quando exposto a esse potencial. Eltrons
deslocados so responsveis pela distribuio das cargas negativas, que podem migrar
para a superfcie da partcula, onde mostram potenciais entre 0 e 1 V, sendo,
portanto, bons redutores. Um esquema simplificado de uma partcula de catalisador
sendo excitada pode ser visto na Figura 3.4.

O2 O2

BC

h
E

+
BV


OH OH

Figura 3.4 Esquema representativo da partcula do semicondutor.

A fotocatlise heterognea apresenta algumas vantagens potenciais sobre os


mtodos tradicionais:
58 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l ampla faixa de compostos orgnicos podem ser mineralizados;


l elimina a adio de oxidantes qumicos;
l o catalisador pode ser reutilizado;
l processo de baixo custo;
l a radiao solar pode ser empregada como fonte de luz para ativar o
catalisador.

O processo de fotooxidao de poluentes orgnicos catalisado por


semicondutores tem sido largamente estudado. Muitos semicondutores podem
ser utilizados como catalisadores, como TiO2, ZnO, Fe2O3, caulim, SiO2 e Al2O3
(Tanaka & Hisanaga, 1994) ou ZnS, CdS e V2O5 (Mihaylov et al., 1993).
De todos os semicondutores j utilizados, o TiO2 tem sido o mais empregado,
pois apresenta vantagens como o baixo custo, a no toxicidade, a insolubilidade
em gua, a fotoestabilidade, a estabilidade qumica em ampla faixa de pH, a
possibilidade de imobilizao sobre slidos e de ativao por luz solar.
O TiO2 geralmente utilizado a mistura das formas alotrpicas anatase e
rutilo na proporo 70:30, sendo a forma anatase a mais reativa. Sua irradiao
com UV/VIS (< 400 nm) gera excesso de eltrons na banda de conduo e lacunas
positivas na banda de valncia. importante salientar que nesse processo so
formadas, alm dos radicais hidroxila, vrias outras espcies transientes de alta
reatividade, incluindo outros radicais. As Equaes 3.13 a 3.23 resumem as pricipais
reaes que ocorrem quando o semicontudor irradiado.
h
TiO2 hVB+ + eCB (3.13)

H2O(ads.) + hVB+ OH + H+ (3.14)

OH(superf.) + hVB+ OH (3.15)

O2 + eCB O2 (3.16)

O2 + H+ HO2 (3.17)

HO2 + HO2 H2O2 + O2 (3.18)

O2 + HO2 HO2 + O2 (3.19)

HO2 + H+ H2O2 (3.20)

H2O2 + eCB OH + OH (3.21)

H2O2 + O2 OH + OH + O2 (3.22)
h
H2O2 2 OH (3.23)
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 59

Formas de Uso do Fotocatalisador


O TiO2 pode ser utilizado na forma de suspenso (lama) ou imobilizado, cada
qual com suas vantagens e desvantagens. Em suspenso, a resistncia transferncia
de massa entre o substrato e a superfcie do catalisador quase sempre inexiste,
pois o catalisador encontra-se suspenso na soluo (Vohra & Davis, 1993); no
entanto, se a concentrao do TiO2 for alta, a soluo poder ficar turva, impedindo
a passagem da luz (Tseng & Huang, 1990; Wei & Wan, 1991). Ainda, aps o
tratamento, as partculas do catalisador devem ser separadas da fase lquida, o
que aumenta a complexidade operacional e diminui a viabilidade econmica desses
reatores (Hoffmann et al., 1995).
Muitos trabalhos tm sido realizados com o intuito de melhor viabilizar o
uso dos catalisadores, imobilizando-os em diversas matrizes inertes, o que simplifica
seu manuseio e possibilita sua modificao cataltica, em particular pela deposio
de pequenas quantidades de metal em sua superfcie, diminuindo a recombinao
dos eltrons e das lacunas, um dos problemas da fotocatlise heterognea. No
entanto, estando o catalisador imobilizado, os volumes tratados no podem ser
grandes, pois a distncia entre ele e a fonte luminosa impede que os ftons emitidos
consigam atingir a superfcie cataltica.
Estando o catalisador impregnado de prolas de slica, na forma de leito
fluidizado, o mesmo permanecer suspenso na gua e no ter de ser recuperado
aps o tratamento, sendo esta uma alternativa de uso possivelmente mais vivel.
Haarstrick et al. (1996) utilizaram um reator na forma de leito fluidizado, com
TiO2 imobilizado em partculas de quartzo, e verificaram que esta configurao,
alm de produzir maiores valores da razo rea superficial/volume em relao aos
reatores de leito fixo, permite um melhor aproveitamento da luz e uma melhora
das condies para a transferncia de massa, verificando tambm que no houve
arraste do catalisador em decorrncia do aumento da vazo e que a limitao por
transferncia de massa pode ser desprezada.
Muitas pesquisas foram feitas no Brasil e em outros pases, buscando
consolidar tecnologias e parmetros que viabilizem o uso do processo de
fotocatlise, visando a uma maior adequao e otimizao do processo para a
utilizao eficaz deste no atendimento populao, tanto no mbito industrial
como no de sade pblica.

O Poder Bactericida do Semicondutor Iluminado


A clorao de guas com elevados teores de carbono orgnico total pode produzir
subprodutos como trihalometanos e outros compostos cancergenos. Assim, as
novas regulamentaes a serem promulgadas pela United States Enviromnental
Protection Agency (USEPA) buscam novas tecnologias para desinfeco e
tratamento de gua. Algumas tecnologias alternativas clorao incluem o uso de
oznio, processos de filtrao avanados, radiao UV e, mais recentemente,
fotocatlise heterognea TiO2/UV-VIS.
60 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Watts et al. (1995) propuseram que um dos provveis mecanismos de


desinfeco ocorra pela oxidao da parede da clula, alterando a permeabilidade
e acarretando a lise da clula. Montgomery (1985) descreveu duas propriedades
desinfetantes primrias que controlam a eficcia do oxidante qumico: 1. a oxidao
e o rompimento da parede da clula e da membrana, resultando na desintegrao
da clula; e 2. difuso do oxidante na clula, causando a inativao de enzimas,
danificando componentes intracelulares e interferindo na sntese protica. A
habilidade de um desinfetante qumico oxidar o material orgnico, como
lipoprotenas ou cidos nuclicos, devida a seu potencial de oxidao padro. O
radical hidroxila formado na fotocatlise heterognea do TiO2 tem um dos
potenciais de oxidao mais altos, 25% superior ao do O3. O autor enfatizou,
alm do potencial de oxidao do radical, que a difuso de espcies desinfetantes
nas clulas tambm importante. O poder de difuso dependente da carga, da
massa molecular e das prprias caractersticas do microrganismo.

Aplicaes e Limitaes
A fotocatlise heterognea um processo que tem sido bastante estudado para
descontaminao de solues aquosas (Ollis, 1991; Ollis et al., 1989; Ollis et al.,
1991; Hermann et al., 1993; Mills et al., 1993), mas pouco foi feito para sua
aplicao em fase gasosa e em trabalhos de desinfeco de guas (Alberici & Jardim,
1994; Alberici, 1992). Muitos estudos em fase aquosa tm demonstrado que este
processo capaz de promover a total mineralizao de uma grande variedade de
contaminantes orgnicos.
Matsunaga et al. (1985) reportaram a esterilizao completa de Lactobacillus
acidophilus, Saccharomyces cerevisiae e Escherichia coli quando irradiados com lmpada
de halognio em platina carregada com dixido de titnio com tempo de exposio
de 60 a 120 minutos. O mesmo grupo (Matsunaga et al., 1988) desenvolveu um
sistema de esterilizao fotocataltica contnuo base de TiO2 imobilizado em
membranas de acetilcelulose e verificou 99% de eliminao de E. coli em gua
desionizada em 16 minutos de tempo de exposio, em uma concentrao celular
inicial de 102 org/ml.
Os mesmos pesquisadores verificaram que, ao aumentar a concentrao
celular, a eficincia reduz para 16%. J em 1995, construram um sistema para
desinfeco fotoqumica de bactrias com TiO2 e luz difusa emitida por fibras
pticas e compararam a eficincia desse sistema com outro iluminado por luz
emitida de fibras pticas convencionais. Para este ltimo sistema, determinaram
as condies timas de desinfeco de E. coli: a) irradiao por duas horas; b)
intensidade da luz de 60 einstein1 m2/s; e c) concentrao de TiO2 de 0,4 mg/ml.
O sistema de luz difusa pode ser usado para desinfeco de altas concentraes de
bactrias e dixido de titnio. A grande vantagem da luz difusa a extensa rea

1. 1 einstein igual a 1 mol de ftons.


Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 61

superficial em razo ao volume, tornando mais eficiente a fotoexcitao do dixido


de titnio e, assim, mais eficiente a desinfeco (Matsunaga & Okochi, 1995).
Watts et al. (1995) estudaram a eliminao de bactrias e polivrus 1 em
efluentes secundrios por intermdio da fotocatlise heterognea, com o sistema
TiO2 irradiado com luz fluorescente F40BL e luz solar. Mostraram tambm que o
sistema mais rpido para a eliminao de vrus (30 minutos) do que de bactrias
(150 minutos). No foram encontradas diferenas nas eficincias de desinfeco
na faixa de pH de 5 a 8. Para tratamento de efluentes utilizando TiO2/luz solar, as
eficincias de desinfeco obtidas foram muito inferiores s obtidas pelos mtodos
tradicionais.
Rajeshwar et al. (1994) estudaram a atividade bactericida do TiO2 em
suspenses de E. coli. Verificaram que a cintica da reao era de primeira ordem
e que o oxignio era necessrio como pr-requisito para as propriedades bactericidas.
Tambm foi comprovado que a constante de velocidade de inativao dos
microrganismos proporcional raiz quadrada da concentrao de TiO 2 e
diretamente proporcional intensidade da luz. Foi verificada a inativao total
das bactrias em 30 minutos.
Li et al. (1996) estudaram a eliminao de coliformes em efluentes secundrios
por fotooxidao catalisada por TiO2 e luz negra T10 (20 W). Obtiveram reduo
de 35 103org/100 ml para 59 org/100 ml aps 60 minutos de tratamento com
TiO2, radiao UV e aerao. Observaram tambm que a quantidade de bactrias
inativadas durante a desinfeco depende principalmente da intensidade da luz
incidente (I0) e do tempo de irradiao, e que esta reduo segue uma relao
exponencial.
Maness et al. (1999) estudaram a ao do TiO2 na inativao de E. coli
irradiada durante 30 minutos com radiao ultravioleta de maior comprimento
de onda (UVA), com concentrao de E. coli variando entre 9,1 102 e 5 108
UFC/ml e concentrao do fotocatalisador de 0,1 a 1 mg/ml. Encontraram a melhor
eficincia na faixa de concentrao de E.coli de 103 a 108 UFC/ml, com concentrao
tima de TiO2 de 1 mg/ml. Utilizando a produo de malondialdedo (MDA)
como modelo para avaliar o dano causado na membrana celular pela peroxidao
lipdica, observaram um aumento exponencial na produo de MDA, cuja
concentrao atingiu de 1,1 a 2,4 nmol/mg de clulas depois de 30 minutos de
irradiao. Os resultados obtidos demonstraram, pela primeira vez, que a
peroxidao lipdica de fosfolipdios insaturados em E. coli ocorre como resultado
da ao oxidativa exercida pelo processo UV/TiO2.

Radiao Solar
A literatura mostra que os microrganismos patognicos geralmente presentes na
gua so vulnerveis ao calor e radiao ultravioleta (Bryant et al., 1992). Uma
vez que o sol fonte natural, universalmente disponvel e gratuita, tanto de calor
como de radiao ultravioleta, imagina-se que essa fonte seja a base de um mtodo
62 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

de desinfeco efetivo e de baixo custo para uso em regies afastadas e menos


favorecidas.
Os estudos relativos desinfeco solar, conhecida como Sodis (do ingls
Solar Disinfection), tiveram seu incio no final da dcada de 70, passando a ter
maior reconhecimento a partir de 1985.
A radiao solar, aplicada para desinfeco de gua, utilizando recipientes de
plstico e de vidro, mostrou-se efetiva, pois foi obtida inativao de 99,9% de
coliformes em 95 minutos de exposio, ao passo que foram necessrios 630 minutos
para se obter a mesma eficincia com luz artificial. O componente da radiao solar
mais efetivo na destruio de microrganismos parece ser a radiao ultravioleta
com comprimento de onda na faixa de 320 a 400 nm e, em menor grau, a luz visvel
(violeta e azul) com comprimento de onda de 400 a 490 nm (Acra et al., 1984).
A completa eliminao dos organismos patognicos requer um mnimo de
duas horas de exposio radiao solar direta de 600 W/m2. recomendado
como fator de segurana, principalmente para as regies tropicais midas, um
perodo de cinco horas de exposio. A presena de nuvens, ou de potenciais
interferncias climticas (fumaa, fog), diminui a eficincia do processo de
desinfeco (Zapp et al., 1987).
As guas com elevadas contaminaes no so desinfetadas facilmente pela
radiao solar, nem tampouco as guas com elevada turbidez, como o caso de
alguns rios. esperado que a turbidez atenue o efeito da radiao solar e que
elementos nutritivos da gua residuria facultem a proliferao de alguns
microrganismos (Odeyemi, 1986).
O formato e o tamanho do recipiente utilizado para expor as amostras ao sol
mostraram-se pouco influentes na taxa de inativao dos microrganismos
indicadores. No Egito, mostrou-se uma tendncia de rpida reduo na taxa de
morte ou inativao bacteriana em amostras contidas em recipientes de 500 ml e
100 ml. Ambos os recipientes possuam tamanho pequeno, tipicamente utilizados
para coleta de gua e armazenamento, como garrafas, comumente utilizadas em
pases em desenvolvimento. A posio vertical ou horizontal de exposio ao sol
tambm produziu pouco efeito na eficincia do processo (Arafa, 1985).
A cor do recipiente uma varivel a ser considerada. No caso da utilizao
de recipientes de vidro ou plstico, deve-se dar preferncia aos incolores. Recipientes
transparentes de cor marrom, verde, amarela ou vermelha no so aconselhados
(Arafa, 1985).
A eficincia da desinfeco ser maior em recipientes que possurem
transmitncia prxima regio ultravioleta do espectro de luz. O grau de maior
letalidade observado est relacionado aos comprimentos de onda prximos radiao
ultravioleta. Os recipientes metlicos com superfcie aberta e reflexo interior podem
ser utilizados com eficincia no processo de desinfeco solar. No entanto, o tempo
de exposio deve ser maior que uma ou duas horas (Baldi, 1987).
A radiao ultravioleta UV A (320 a 400 nm) a principal responsvel pela
inativao de microrganismos, e a radiao ultravioleta de comprimento de onda
Cap. 3 Desinfeco com Agentes Fsicos 63

de 400 a 450 nm praticamente no tem efeito bactericida quando tem atuao


independente. Entretanto, o efeito sinrgico dessas duas faixas de radiao (como
o caso na radiao solar) aumenta significativamente a taxa de inativao dos
microrganismos.
Do ponto de vista do desenvolvimento de unidades de desinfeco solar, o
resultado mais relevante do trabalho de Wegelin et al. (1994) a observao do
efeito sinrgico da radiao solar e da temperatura. De acordo com Feachem et al.
(1983), apud Sommer et al. (1997), para destruio de enterovrus pelo calor,
necessrio exp-lo temperatura de 63o C por 30 minutos. Wegelin et al. (1994),
em seus experimentos, observaram reduo de 99,9% de enterovrus aps 42
minutos de exposio ao sol, com temperatura da gua a 40oC. Para a mesma
gua, sob similar condio de radiao, mas em temperatura de 20oC, foram
necessrios 150 minutos para atingir o mesmo grau de inativao. Conclui-se que
a temperatura como nico agente desinfetante no capaz de inativar o vrus,
porm amplifica significativamente o efeito da radiao. Parece bvio, tambm,
que, sob condies de temperatura mais elevada, o efeito da temperatura por si s
passe a ser significativo.
A turbidez e a espessura da lmina dgua interferem significativamente na
eficincia de inativao de microrganismos. O aumento da turbidez e da
profundidade da gua leva a uma menor eficincia do processo, se considerado
um tempo fixo de exposio. guas mais turvas necessitaro de maior tempo de
exposio para efetiva desinfeco, ou, dependendo da intensidade da turbidez,
no sero passveis de desinfeco eficaz.
Apesar do efeito negativo da turbidez em testes realizados sob condio
controlada, observa-se que, mesmo com elevada turbidez ( 110 UTN) e elevado
grau de contaminao (109 UFC/100 ml), a eliminao total de coliformes pode
ser conseguida com um tempo de exposio de duas horas e temperatura da gua
a 50oC. Testes preliminares realizados em Braslia mostraram que, em dia
ensolarado, a temperatura da gua atingiu 50oC aps duas horas de exposio e
permaneceu acima dessa temperatura por mais de trs horas. Isso sugere o potencial
de utilizao dessa tecnologia em grande parte do Brasil (Brando, 2000).
Em relao aos recipientes, os sacos de polietileno transparentes mostraram-
se mais eficientes do que os vasilhames de refrigerante em vidro e PET. Tal eficincia
atribuda baixa perda de radiao do material e ao aumento mais rpido da
temperatura observado nos mesmos (Brando, 2000).
O uso dos sacos descartveis no parece ser interessante na realidade brasileira,
devido ao poder aquisitivo e ao grau de instruo dos cidados-alvo dessa
tecnologia, pois a reutilizao dos recipiente, ou a utilizao do mesmo saco para
vrios fins poderia levar a contaminaes cruzadas e ineficincia do mtodo de
desinfeco. A utilizao de sacos plsticos novos, a serem descartados aps uso,
pode significar custo excessivamente elevado para os usurios rurais, alm de no
fazer parte de sua cultura. Deve-se desenvolver recipientes especficos, com
dimenses apropriadas para otimizar a captura da radiao, menor suscetibilidade
64 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

contaminao externa e maior durabilidada. A perda de radiao pelo material


empregado, se ocorrer, poder ser compensada com maior tempo de exposio.
Conclui-se que a desinfeco solar pode ser concebida tanto em instalaes
em batelada, para servir a uma unidade domiciliar (pequenos volumes), como em
sistema contnuo (algo semelhante a um aquecedor solar, porm transparente), a
fim de produzir maior volume de gua e servir a escolas, postos de sade e outras
instituies na zona rural. Um sistema contnuo de desinfeco solar tambm
poder fornecer gua bacteriologicamente segura para pequenas empresas agrcolas
familiares e, com isso, ser usada na melhoria e/ou beneficiamento do produto
agrcola, agregando renda ao pequeno produtor.

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Captulo 4

Cintica de Desinfeco

Introduo
A reduo de organismos viveis ou, por outro lado, o aumento do nmero de
organismos inativados, depende da concentrao ou da intensidade do desinfetante
utilizado (residual ou aplicado) e do tempo de exposio ou contato do organismo
com o desinfetante. Em condies controladas de laboratrio possvel manter
constantes, ou com pequena variao, a temperatura e o pH e aplicar doses
conhecidas, acompanhando a reduo do desinfetante por consumo ou
decomposio ao longo do tempo. Alm disso, as condies de mistura e
escoamento da gua no tanque de contato so controladas ou conhecidas (quando
os ensaios so feitos em batelada no h escoamento).
Quando se passa das condies de laboratrio para sistemas em escala real,
ocorrem mudanas que invariavelmente resultam em perdas de eficincia. Por
isso, importante que se conhea (ou se preveja) as caractersticas do escoamento
da gua nas unidades reais para que no ocorram erros. importante esclarecer
que a desinfeco de gua exige a inativao completa dos patognicos (ou dos
microrganismos indicadores), ao contrrio da desinfeco de esgoto, que exige
padro menos restritivo e diferenciado de acordo com o uso pretendido para o
efluente tratado, seja irrigao de hortalias, culturas permanentes, reflorestamento,
entre outros.
Por questes didticas consideram-se, neste captulo, inicialmente, o estudo
simplificado da hidrodinmica de reatores, em seguida, o estudo de cintica de
desinfeco em condies de laboratrio e, finalmente, como transpor os dados
de laboratrio para o projeto ou para a operao de unidades reais.
Por se tratar da desinfeco de guas, toma-se como objeto de estudo a
gua. Todavia, os conceitos relacionados ao regime de escoamento em reatores
so vlidos para quaisquer processos que envolvam fluidos newtonianos.

69
70 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Fundamentos de Reatores1
Entende-se por reator todo e qualquer recipiente no qual estejam ocorrendo reaes
de consumo ou decaimento de reagentes e formao de produtos. Insere-se,
portanto, nesta definio a desinfeco de gua.
A eficincia de converso de uma reao qumica ou bioqumica no depende
apenas das variveis envolvidas, como temperatura, pH, concentrao de reagentes
e produtos e velocidade de reao, mas tambm das caractersticas do escoamento
da gua ou do esgoto na unidade em que realizado o tratamento. A mudana do
regime de escoamento altera o rendimento das reaes, podendo comprometer o
resultado esperado. Normalmente, essas mudanas so desfavorveis, com reduo
ou perda de eficincia.
Consideram-se dois limites extremos e ideais em reatores: o escoamento de
pisto e a mistura completa. Em condies no-ideais, ou reais, o regime de
escoamento situa-se entre esses dois extremos.
A distino entre os dois extremos ideais que, no escoamento de pisto,
cada partcula do lquido permanece no reator pelo mesmo tempo, podendo haver
mistura localizada ou transversal, mas nunca longitudinal ou axial. Na condio
de mistura completa, cada elemento de fluido afluente ao reator imediatamente
misturado com toda a massa presente, obtendo, assim, condio de homogenei-
dade, ou seja, a concentrao de microrganismos na gua que est no reator
uniforme e igual concentrao de microrganismos na gua que deixa o reator.
O escoamento no-ideal resulta de combinaes complexas das caractersticas
de escoamento de pisto e de mistura completa, modificadas por correntes de
densidade, recirculao, zonas mortas e curtos-circuitos. As zonas mortas, ou
espaos mortos, so caracterizados por parcelas do volume do reator que no se
misturam com o restante do reator ou nas quais a troca de massa desprezvel. J
os curtos-circuitos so caracterizados pela passagem rpida de parcela da vazo
de gua pelo reator sem se misturar com o restante da gua que est no reator.
Ambos resultam em perda de eficincia e devem ser evitados ou corrigidos quando
detectados.
As reaes que ocorrem nos reatores so extremamente dependentes do tempo
de contato. Esse tempo pode ser entendido como o tempo de deteno hidrulica,
ou seja, o tempo que a partcula de fluido permanece no reator. Considerando o
reator de pisto ideal, todas as partculas permanecem no reator por tempoigual
entende-se por partcula de fluido um volume infinitesimal. Quando o escoamento
deixa de ser de pisto ideal, essa condio deixa de existir, e o tempo de deteno
hidrulica passa a ser um conceito abstrato, podendo-se entender que o tempo de
deteno terico to passa a ser o tempo mdio em que o fluido de vazo Q
permanece no reator de volume V.

1. Texto elaborado com base em Soares & Daniel (1987).


Cap. 4 Cintica de Desinfeco 71

A aproximao de to como tempo mdio de deteno hidrulica no


suficiente para identificar o comportamento do reator, pois to no considera os
perodos em que as diferentes fraes de vazo Q permanecem na unidade,
tornando-se necessrio estudar a distribuio do tempo de deteno no reator, a
fim de conhecer a forma na qual a massa lquida em conjunto tenha sido submetida
a um determinado tratamento.
A distribuio dos tempos de deteno de cada partcula de fluido pode ser
avaliada marcando e detectando esses elementos medida que eles saem do reator,
por meio de traadores que, idealmente, devem ser substncias inertes, ou seja,
que no reajam com o lquido, sejam facilmente detectveis e quantificveis, no
sedimentem e no flutuem (densidade prxima do lquido).
A aplicao do traador pode ser feita de forma contnua ou instantnea. Na
dosagem instantnea, o traador adicionado de uma s vez, em intervalo de
tempo extremamente reduzido. Na dosagem contnua, a aplicao inicia-se de
forma abrupta, mantendo a vazo de dosagem constante por perodo suficiente
para atingir o equilbrio, ou seja, a concentrao na sada do reator mantm-se
constante, quando, ento, interrompida abruptamente. Em princpio, ambos os
processos possibilitam obter as mesmas informaes e a escolha de qual
procedimento empregar depender, dentre outros fatores, da disponibilidade de
implementos para dosagem, do tempo previsto para execuo do ensaio e da
preciso requerida.
O tempo de permanncia de cada partcula de fluido dentro do reator no
igual, pois o percurso feito por partcula diferente. Sendo assim, diz-se que o
tempo de permanncia de cada partcula o tempo de residncia, ou a idade de
sada. Assim, tem-se a distribuio de tempo de residncia (DTR).

Reatores de Escoamento Ideal


Escoamento de Pisto
Se na entrada de um reator de pisto for injetada vazo constante de soluo de
traador, com concentrao constante, de forma a produzir concentrao Co aps a
mistura com a vazo afluente ao reator, o aparecimento do traador no efluente do
reator ocorrer aps o tempo t, conforme mostrado na Figura 4.1. Considerando
que o reator de pisto ideal, t igual a to, sendo to o tempo de deteno hidrulica
terico (to = V/Q).
Para a dose instantnea, considera-se que a massa m de traador ser diluda
no volume infinitesimal V. Por isso a concentrao de sada no reator tende a
m
infinito ( lim = ) e o tempo de aparecimento do traador igual a to.
v0 V
Considerando que a vazo e a concentrao da substncia traadora so
mantidas constantes, no h variao da concentrao de traador ao longo do
reator, o que significa que a concentrao no efluente igual concentrao no
afluente. Na Figura 4.1 so apresentadas as respostas tpicas de traador em reatores
ideias e no-ideiais.
72 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Fluxo a pisto Mistura completa Fluxo no-ideal


Reator
Dose Medio Dose Medio Dose Medio

Dose Q Q
Q Q Q Q

CO C
CO
Instantnea

t t
tO t tO tO

CO CO CO
Fase inicial

tO t tO t tO t
Contnua

CO CO CO
Fase final

tO t tO t tO t

Figura 4.1 Curvas tpicas de concentrao de traador no efluente de reatores com diferentes
caractersticas hidrulicas (Galuis & Perez, 1987).

Mistura Completa
Como abordado para o reator de pisto, nos reatores de mistura completa tambm
pode ser utilizada dosagem de traador contnua ou instantnea.
Na dosagem contnua, normalmente divide-se, para efeito de estudo, a
aplicao do traador em duas fases: a fase inicial, em que a concentrao no
reator parte de zero at atingir o valor de equilbrio Co, que coincide com a
concentrao de traador no efluente, e a fase final, que comea com a interrupo
abrupta de alimentao do traador, ocorrendo, ento, a purga do reator.
Considerando a dosagem contnua, por intermdio do balano de massas,
pode-se modelar a concentrao do traador no efluente em funo do tempo por
meio da Equao 4.1.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 73

LM FG t IJ OP
C = Co 1 exp
MN H t K PQ
o
(4.1)

Co: concentrao inicial de traador (ML3);


C: concentrao de traador no tempo t (ML3);
to: tempo de deteno terico (T);
t: tempo (T).

A Equao 4.1 corresponde fase inicial da Figura 4.1. Para a fase final de
uma dosagem contnua, a situao equivale quela que se apresenta para a dosagem
instantnea:

FG t IJ
C = Co exp
H tK o
(4.2)

Escoamento No-ideal com Disperso


O escoamento com disperso axial situa-se entre os limites de escoamento de
pisto e de mistura completa ideais. Neste regime, cada elemento de fluido afluente
permanece no reator por diferentes intervalos de tempo. Dessa forma, o escoamento
com disperso axial corresponde situao no-ideal, podendo ser usado para
descrever as condies de escoamento da maioria dos reatores reais.
A mistura longitudinal devida, principalmente, aos gradientes de velocidade,
enquanto a mistura lateral resultante da difuso molecular, sendo desprezvel
quando comparada disperso longitudinal.
A concentrao de traador no efluente do reator calculada pela Equao
4.3:

LM O
a1 f P
2

exp M
D P
C 1 t
= = (4.3)
Co
2
D
N uL PQ
M 4
to
uL

D: coeficiente de disperso (L2T1);


u: velocidade de escoamento da gua no reator (LT1);
L: comprimento do reator ou distncia percorrida pela gua (L).

A Equao 4.3, quando representada graficamente com C/Co como ordenada


e como abscissa, resulta em uma famlia de curvas com D/uL como parmetro.
74 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Essas curvas representam, de forma adimensional, a concentrao do traador


quando este passa pelo ponto de medio na sada do reator.
Quando D/uL muito pequeno, os valores de devem ser tomados prximos
a 1 (do contrrio os valores de C/Co so praticamente nulos), e para prximo a
1, a Equao 4.3 tende Equao 4.4:

LM O
a1 f P
2

exp M
D P
C 1
=
Co
2
D MN 4 uL PQ (4.4)
uL

Entende-se por disperso de pequena intensidade aquela em que D/uL<0,01


e a curva de resposta do traador, para uma dosagem instantnea, no muda a
forma significativamente, sendo simtrica.
O tempo no qual a concentrao mxima ocorre obtido diferenciando a
Equao 4.3 e igualando a zero. Desta forma, obtm-se a Equao 4.5:

FG D IJ 2
D
mx =
H uL K +1
uL
(4.5)

A partir da tcnica da varincia, considerando que a resposta do traador


D
segue a distribuio normal, pode-se calcular o nmero de disperso d =
uL
conforme as equaes desenvolvidas por Levenspiel & Smith (1957).

D 1
d= = 8 2 + 1 1 (4.6)
uL 8

Se D/uL pequeno o bastante, tal que (D/uL)2 pode ser desprezado, a soluo
da Equao 4.6 passa a ser a Equao 4.7:

D 2
= (4.7)
uL 2

: varincia.

Modelo de Reatores de Mistura Completa em Srie


O regime de escoamento real de um reator pode ser simulado considerando que o
reator seja constitudo hipoteticamente por reatores ideais de mistura completa
em srie, com volume total igual ao volume do reator real. Quando o nmero de
reatores de mistura completa em srie tende a infinito, a resposta obtida tende a
reator de pisto.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 75

A abordagem do estudo com traadores pode ser feita considerando dosagem


instantnea ou dosagem contnua. Neste livro ser considerada somente a dosagem
instantnea.
Considere que um reator real de volume V seja constitudo por n reatores
fictcios de mistura completa, cada qual com volume V/n (Figura 4.2). Lana-se
no primeiro reator a massa m de traador que resulta em concentrao inicial
Co1(Equao 4.8) e concentrao C1 (Equao 4.9), efluente do primeiro reator.

Dosagem Medio

Dosagem Medio

C1 C2 C3 Cn1 Cn

1 2 3 n
V V V V
n n n n

Figura 4.2 Representao de reatores fictcios de mistura completa em srie utilizados para
modelar a hidrodinmica de reator real.

m
Co1 = (4.8)
Vn

m: massa de traador;
n: nmero de reatores hipotticos de mistura completa em srie, todos
com volume igual;
V: volume do reator real, igual soma dos volumes dos reatores hipotticos.

A concentrao de traador no efluente do reator 1 ser:

FG Q IJ
C1 = Co1 exp n
H v
t
K (4.9)

Como V/Q = to, em que to o tempo terico de deteno para os n reatores,


tem-se a Equao 4.10:

FG t IJ
C1 = Co1 exp n
H to K (4.10)
76 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

t: tempo de deteno hidrulica de cada reator hipottico.

O efluente do primeiro reator o afluente do segundo reator. Nesse caso,


mesmo que o traador tenha sido aplicado instantaneamente, no se pode
considerar que a entrada seja nula aps a adio do traador. Assim, a concentrao
do traador na sada do reator 2 ser:

C 2 = C o1 n exp na f (4.11)

t
=
to

De maneira anloga:

a f
C n exp n
C3 = o1
2
a f (4.12)
1 2

C4 =
a f 3
Co1 n exp n a f (4.13)
1 2 3

Para o i-simo reator:

a f expanf
Co1 n
i 1

Ci =
ai 1f ! (4.14)

A concentrao efluente de n reatores em srie calculada pela Equao


4.14, substituindo i por n, em que n o nmero total de reatores.

a f expanf = C nanf expanf


Co1 n
n1 n 1

Cn =
an 1f ! an 1f !
o
(4.15)

Para sistemas de reatores de mistura completa em srie, n deve ser inteiro, a


fim de possibilitar a aplicao da Equao 4.15. Quando se procura quantos reatores
de mistura completa em srie equivalem a um reator real, nem sempre se encontra
n inteiro. Nesse caso, a concentrao efluente pode ser estimada aplicando-se a
funo gama () para calcular o fatorial no-inteiro (Murphy, 1967). A aproximao
para n no-inteiro pode ser feita sem que ocorra grande diferena na concentrao
final calculada para n no-inteiro, como determinado pela anlise de varincia da
resposta do traador.
O valor de n pode ser estimado a partir da varincia obtida dos dados
experimentais de dosagem instantnea do traador. Segundo Levenspiel (1983),
a varincia se relaciona com o nmero de reatores conforme a Equao 4.16:
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 77

1
2 = (4.16)
n

At agora tratou-se de componentes inertes. Ao considerar que a matria no


afluente ao reator reage com velocidade conhecida, pode-se calcular a eficincia
do processo.
A velocidade de reao expressa pela Equao genrica 4.17:
dC
rN = = kCn (4.17)
dt

rN: velocidade de reao;


k: constante de velocidade de reao: positiva para formao de produtos
e negativa para consumo de reagentes;
n: ordem da reao.

Reator de Pisto com Converso


Considerando a cintica de primeira ordem, a converso em reator de pisto ser
exponencial, ou seja:

C
Co
b
= exp kto g (4.18)

to: tempo de deteno hidrulica terico (T);


V: volume do reator (L3);
Q: vazo (L3T1).

A Equao 4.18 tambm vlida para reatores de batelada com mistura


completa.

Mistura Completa Ideal com Converso


A transformao que ocorre em um reator de mistura completa ideal, considerada
cintica de primeira ordem, representada pela Equao 4.19:

C 1
= (4.19)
Co 1 + kt o

Para reatores de mistura completa em srie:

Cn 1
=
Co FG1 + k V JI n
(4.20)
H nQ K
78 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

V: volume total dos reatores em srie (L3);


n: nmero de reatores em srie.

Reatores com Disperso Longitudinal


Wehner & Wilhem (1956) resolveram a equao para converso em reatores com
o escoamento de pisto para reao de primeira ordem e, assim, obtiveram a
Equao 4.21:

FG 1 uL IJ
C
4a exp
H2 D K
a1 + af exp FGH 2a uL IJ a1 af exp FG a uL IJ
=
Co (4.21)
DK H 2 DK
2 2

D
a = 1 + 4kt o (4.22)
uL

u: velocidade mdia de escoamento do lquido no reator (LT1);


D: coeficiente de disperso (L2T1);
C, Co: concentrao no afluente e no efluente, respectivamente (ML3).

Quando D/uL aproxima-se de zero (reator de pisto), a Equao 4.21 tende


Equao 4.23.

C
Co
b
= exp kt o g (4.23)

Da mesma forma, quando D/uL tende a infinito (mistura completa), a


Equao 4.23 tende Equao 4.24.

C 1
= (4.24)
Co 1 + kt o

Modelao Matemtica da Desinfeco


A associao da matemtica a fenmenos naturais muitas vezes torna-se inevitvel.
Essa curiosidade e a tentativa de descrever os fenmenos resultam no desen-
volvimento de modelos matemticos que procuram represent-los por meio de
equaes. Dada a complexidade dos fatores intervenientes, alguns de maior
influncia, torna-se praticamente impossvel transformar os mecanismos e as aes
em equaes matemticas.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 79

Todavia, respeitando os limites e os erros admissveis, possvel equacionar


os fenmenos e usar esse equacionamento para previses ou predies, o que
favorece a otimizao dos processos.
A desinfeco de gua e esgoto no foge dessa modelao. de se esperar
que a complexidade seja imperiosa, pois esto envolvidas reaes qumicas,
fotoqumicas e organismos vivos. A combinao desses fatores resulta em grandes
desvios porque a eficincia da desinfeco varia muito, dependendo da demanda
de desinfetante e dos microrganismos envolvidos, seja decorrente da variabilidade
dos gneros ou da populao de uma mesma espcie, relacionada ao estdio de
crescimento e forma vegetativa, esporulada ou encistada.
Todavia, a disponibilidade de informaes relativas resistncia aos
desinfetantes, velocidade de decaimento e dependncia da concentrao e do
tempo de exposio ao desinfetante de grande importncia no dimensionamento,
na operao e no monitoramento das unidades de desinfeco.
Para gua de abastecimento, deve-se garantir inativao total dos
microrganismos patognicos. Os riscos de falha devem ser mnimos. Em relao
gua de abastecimento, a desinfeco de esgoto sanitrio de menor risco, pois
admite-se presena de microrganismos no inativados, em concentrao compatvel
ao uso. Lembre-se de que o esgoto sanitrio desinfetado nunca ser utilizado
como fonte de gua potvel, tanto pelo risco de conter patognicos quanto pela
presena de compostos orgnicos e inorgnicos prejudiciais sade humana.
Em 1908, Chick observou, ao utilizar culturas puras de Bacillus anthrax, que
a reduo do nmero de unidades viveis seguia a reao de primeira ordem
bimolecular, conforme a Equao 4.25:

dN
= kN (4.25)
dt
k: constante de decaimento (T1);
N: concentrao de microrganismos (NMP/100 ml);
NMP: nmero mais provvel.

A integrao da Equao 4.25 nas condies t = 0, N = N0 e t, N resulta na


Equao 4.26:

N
= e kt (4.26)
N0

A Equao 4.26 vlida para as seguintes condies:


l populao homognea de microrganismos, ou seja, cultura pura;
l escoamento de pisto ou batelada de mistura completa;
l distribuio homognea de desinfetante e microrganismos;
80 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l concentrao constante de desinfetante ao longo do tempo;


l a constante k vlida para cada concentrao de desinfetante, no sendo
aplicada para outras concentraes.

Na mesma poca, em 1908, Watson apresentou uma lei de decaimento


bacteriano semelhante, porm considerando em seu equacionamento a influncia
da concentrao de desinfetante, ou seja:

dN
= k , Cn N (4.27)
dt

k = k ,Cn (4.28)

k: constante de decaimento bacteriano;


C: concentrao de desinfetante (mg/L);
n: coeficiente.

Integrando a Equao 4.28 nas condies t = 0, N = N0 e t, N e considerando


que a concentrao de desinfetante no varia durante o tempo de contato, obtm-
se a Equao 4.29:

N
= e k C t
, n

(4.29)
N0

Hom (1972) apresentou o modelo emprico de decaimento de bactrias


considerando a concentrao de desinfetantes e o tempo de contato, com a taxa
de decaimento dada pela Equao 4.30.

dN
= k ,, Cn tm1N (4.30)
dT

Integrando os limites t = 0, N = No e t, N, considerando que a concentrao


de desinfetante constante no tempo, obtm-se a Equao 4.31:

N k ,, Cn t m
ln = (4.31)
N0 m

em que m e k so constantes, o que permite a substituio de k/m por K, obtendo-


se a Equao 4.32.

N
ln = KCn t m (4.32)
N0
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 81

As constantes e os coeficientes de todos os modelos de decaimento bacteriano


so obtidos por regresso mltipla a partir de resultados experimentais, obtidos
em laboratrio, em condies controladas e conhecidas, como pH, temperatura,
alcalinidade, cor, turbidez, slidos suspensos, espcie e idade dos microrganismos.
Alteradas uma ou mais dessas caractersticas fsico-qumico-biolgicas, o valor
das constantes e dos coeficientes no so vlidos, podendo resultar em erros que
comprometero a segurana caso sejam desfavorveis inativao dos organismos
patognicos.
Portanto, verifica-se que, mesmo que os ensaios sejam feitos para a gua de
interesse, no se tem total garantia de reprodutibilidade, dada a variabilidade da
qualidade da gua e da resistncia dos microrganismos.
Os dados obtidos so vlidos para estimativas e projetos, considerando,
sempre, o fator de segurana.
A concentrao de desinfetante varivel no tempo, o que real, pois a
partir do instante em que se adiciona o desinfetante, inicia-se sua reao com
matrias orgnica e inorgnica, o que representa a demanda, resultando em reduo
gradual da concentrao e interferindo na velocidade de inativao. Por esse motivo,
a concentrao final menor que a concentrao inicial.
Essa variao de concentrao interfere na inativao dos microrganismos,
resultando em desvios dos modelos, como, por exemplo, o aparecimento de curvas
que indicam a existncia de parcelas de microrganismos resistentes ao desinfetante,
mantendo uma frao sobrevivente mesmo em longos tempos de contato. Esse
comportamento pode ser explicado pela existncia de organismos mais resistentes.
Entretanto, como ocorre reduo da concentrao de desinfetante, a taxa de
inativao reduzida, dando a falsa idia de organismos mais resistentes (Figura
4.3). Esse comportamento foi comentado por Souza (2000), com base no texto
de Hom (1972):
Na avaliao do efeito dos compostos de cloro para a desinfeco, um
tanto convencional correlacionar inativao bacteriana com concentrao
de cloro remanescente depois de um tempo de contato especificado. O
termo demanda de cloro usado para descrever a diferena entre a
quantidade de cloro aplicado e a concentrao remanescente no final do
perodo de contato. Na prtica, o critrio assumido que a efetividade
da ao bactericida funo do cloro remanescente, conseqentemente a
existncia de cloro residual em concentrao alta evidncia primordial
de efetiva desinfeco. Entretanto, importante reconhecer que no
sempre necessrio ter um residual de cloro elevado para alcanar um alto
nvel de desinfeco. Durante a satisfao da demanda de cloro, muitas
molculas de cloro ou de hipoclorito poderiam j ter realizado o objetivo
denominado morte ou inativao de patognicos ou coliformes. Assim,
no surpreendente que dosagens de cloro insuficientes para produzir
cloro residual poderiam ser extremamente efetivas na reduo de
organismos indicadores.
82 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

0
2

Log (N/N0)
4
Chick
6
8
10
0 5 10 15 20
Tempo de contato

Figura 4.3 Representao esquemtica dos desvios da lei de Chick.

Por esse motivo, necessrio conhecer como o decaimento do desinfetante


ocorre no tempo e incluir essa variao na equao de cintica. Essa variao
torna mais complexa a equao final de previso de frao sobrevivente.
Ao transpor as equaes do regime de batelada para a situao real de
escoamento, em que se utiliza o conceito de balano de massas para descrever a
cintica de desinfeco em regime permanente, elas podem tornar-se complexas a
ponto de no haver soluo analtica, sendo necessrio o uso de mtodos numricos.
Tal abordagem foge ao escopo deste livro.
A lei de Chick, quando traada em grfico tendo como ordenada ln (N/N0)
e como abscissa o tempo t, produz reta com declividade k. Como a transformada
da equao exponencial a equao de uma reta, possvel obter o valor de k por
regresso linear, utilizando o mtodo dos mnimos quadrados. A forma linearizada
da Equao 4.26 apresentada na Equao 4.33.

N
ln = kt (4.33)
N0

N
Considerando y = ln, k = A e B = 0, tem-se a equao da reta genrica
N0
Y= AX. A reta passa obrigatoriamente pela origem (0,0), pois no h sentido em
obter N N0 quando t = 0.
Para a lei de Watson, tem-se:

N
ln = k , Cn t (4.34)
N0

Fazendo as transformaes necessrias:

F N I
GH
ln ln
N0 JK
= ln k , + n ln C + ln t (4.35)
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 83

Como o coeficiente do termo ln t na Equao 4.35 igual a 1, reagrupam-se


os termos e obtm-se a Equao 4.36, com a qual se faz a regresso pelo mtodo
dos mnimos quadrados e calculam-se os coeficientes k e n, pois so conhecidos
N, N0, C e t.

LM F N I OP ln t = ln k + n ln C
MN GH N JK QP
,
ln ln (4.36)
0

comum empregar a Equao 4.37:

Cnt = K (4.37)

Se n > 1, a concentrao do desinfetante exerce maior influncia na


desinfeco; se n < 1, o tempo de contato exerce maior influncia; e se n = 1, os
efeitos de concentrao e o tempo de contato so iguais.
Para a lei de Hom, a constante K e os coeficientes n e m so obtidos por
anlise de regresso mltipla a partir da transformao da Equao 4.32:

F I
GH
ln ln
N
N0 JK
= ln K + n ln C + m ln t (4.38)

Como a concentrao de desinfetante varia no tempo, seja por reao qumica


com a matria orgnica ou inorgnica ou por decomposio natural, as Equaes
devero considerar essa variao. Normalmente, considera-se que a decomposio,
ou o decaimento, do desinfetante segue cintica de primeira ordem, ou seja:

dC
= k t (4.39)
dt

Integrando os limites t = 0, C = Co e t; C:

c
C = Co exp k t h (4.40)

Essa variao de concentrao deve ser introduzida na equao de decaimento


de microrganismos. Como a lei de Chick no considera a concentrao de
desinfetante, no h como introduzir essa correo.
Considerando a lei de Watson, tem-se:

dN
dt
= k , Co exp k t c h n
N (4.41)

Integrando, obtm-se:
84 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

ln
N
N0
=
kCon
nk
c
1 exp nk t h (4.42)

Para o modelo de Hom, usando o mesmo procedimento, obtm-se:

N m F I kC LM1 exp FG nk t IJ OP
m

=
H K N H m KQ
n
ln o (4.43)
N0 nk

Processos de Engenharia: Aspectos Prticos


As equaes deduzidas at agora so vlidas para reatores de mistura completa em
batelada e reatores de pisto. Em sistemas reais, nos quais o escoamento da gua
foge da condio ideal, necessrio que se faa ajuste, pois h perda de eficincia.
Os desvios que ocorrem ao aplicar os resultados obtidos em unidades de
bancada em laboratrio no dimensionamento de unidades em escala real podem
comprometer a qualidade da gua ao no atingir a desinfeco que atenda o padro
de potabilidade. Esses desvios so causados pela alterao das caractersticas fsico-
qumicas da gua, como pH, alcalinidade, cor, turbidez, dentre outras, e a
introduo de escoamento, inexistentes nas unidades de bancada em batelada.
A eficincia obtida em laboratrio, mantendo a mesma dosagem e tempo de
contato, dificilmente reproduzida em escala real. Para atingir a eficincia desejada
necessrio aumentar a dose de desinfetante ou prolongar o tempo de contato.
Partindo da lei de Chick, tem-se:

b g
N = N 0 exp kt (4.44)

Derivando em relao ao tempo, obtm-se a velocidade de reao de


inativao, ou seja:

rN =
dN
dt
= N 0 k exp kt b g
N
rN = k N = kN (4.45)
N0 0

Para a lei de Watson:

d
N = N 0 exp k , Cn t i (4.46)
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 85

rN =
dN
dt
d i d
= N 0 k , Cn exp k , Cn t i

d
rN = N 0 k , Cn i NN
0
= k , Cn N (4.47)

Considerando a lei de Chick e o reator de mistura completa, a equao que


fornece a frao sobrevivente de microrganismos pode ser obtida considerando o
balano de massas definido na Figura 4.4:
ENTRA SAI + REAGE = ACMULO

dN
QN 0 QN + rn V = V (4.48)
dt

Para a condio de equilbrio dinmico, obtm-se:

QN 0 QN kNV = 0 (4.49)

N 1
= (4.50)
N 0 1 + kt o

Volume de controle

Entrada Sada
Reao: consumo ou formao
Q, CO Q, C

Figura 4.4 Balano de massas em reator de mistura completa ideal.

O procedimento o mesmo para outras equaes de cintica de desinfeco


e no ser repetido neste livro. Fica como exerccio para o leitor.
Outro desvio ocorre ao considerar a cintica de desinfeco que no representa
corretamente o fenmeno. Por exemplo, supe-se que a cintica siga a lei de Chick,
embora haja desvios desta lei, sendo os dados melhor representados pela lei de
Hom.
86 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Esta discusso melhor ilustrada por meio de exemplos.

Exemplo 1
Considere que os dados apresentados na Tabela 4.1 foram obtidos em ensaio com
traador em uma cmara de contato para pr-desinfeco de gua (os dados so
fictcios, porm, podem representar condio real). O traador foi aplicado em
intervalo de tempo suficiente para ser considerado aplicao instantnea. A vazo
de gua afluente ao reator foi mantida constante durante todo o ensaio. No se
conhece o tempo terico de deteno hidrulica da cmara de contato nem a
concentrao inicial de traador. O exemplo foi desenvolvido tomando por base
WEF (1996).
Considere que a concentrao inicial de coliformes fecais seja de 10.000/100ml
e que a constante de decaimento, de primeira ordem, seja de 0,6 min1.
A partir dessas informaes, obtenha o tempo de deteno hidrulica real
do reator e compare as eficincias, considerando o reator nico de mistura completa,
os reatores de mistura completa em srie, o reator de pisto e o reator com disperso.
Tabela 4.1 Resultados de ensaio com traador.

Tempo (min.) Concentrao efluente (mg/L)


0 0
5 6,5
10 21
15 26
20 20
25 15
30 10
35 6
40 4
45 1,8
50 1
55 0,5
60 0

Na Figura 4.5 representada a resposta da dose instantnea de traador,


construda com as informaes da Tabela 4.1.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 87

30

Concentrao (mg/L)
25
20
15
10
5
0
0 20 40 60 80
Tempo de coleta (min.)

Figura 4.5 Concentrao de efluente no reator resultante de dosagem em pulso.

a) Como a vazo de gua foi mantida constante, a concentrao inicial


pode ser calculada pela integral da curva de resposta de traador
Ou seja,

C=
z QCatfdt
t
0
(4.51)
Qt

Por essa razo pode-se considerar:

Co = z C atf dt

0
(4.52)

em que Co tem como unidade massa por volume por tempo, por exemplo, mg/
L min.
Os intervalos de tempo entre cada coleta de amostra so uniformes e iguais
a 5 minutos. Como os dados esto discretizados, pode-se obter a integral da
Equao 4.52 pela regra de Simpson, ou seja:

z C atf dt = t3 cC

0 o + 4C1 + 2C2 + 4C3 + ... + 4Cn1 + Cn h (4.53)

Procedendo-se o clculo obtm-se:

z C atf dt = 53 b0 + 4 6,5 + 2 21 + 4 26 + 2 20 + 4 15 +

0

+ 2 10 + 4 6 + 2 4,4 + 4 18
, + 2 1 + 4 0,5 + 0 h
z C atf dt = C

0 o = 555 mg L min

b) Tempo mdio de deteno hidrulica


O tempo mdio de deteno hidrulica calculado por:

z tEatfdt = z tEatfdt

0
td =
z Eatfdt

0
0 (4.54)
88 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A curva de distribuio de tempos de residncia (DTR) ou curva E(t)


construda empregando-se os dados da Tabela 4.1 na Equao 4.55:

a f z CCaattffdt = C555
Et =
a tf
(4.55)
0

Na Tabela 4.2 so apresentados os valores calculados de E(t).


Tabela 4.2 Valores de E(t).

Tempo (min.) E(t)


0 0,0000
5 0,0117
10 0,0360
15 0,0468
20 0,0360
25 0,0270
30 0,0180
35 0,0108
40 0,0079
45 0,0032
50 0,0018
55 0,0009
60 0,0000

A integral da Equao 4.54, calculada pela regra de Simpson, fornece


t d = 20 min .

c) Varincia a partir da curva de resposta do traador


A varincia pode ser calculada a partir da curva C, sabendo-se que:

2
C C

F I 2
2
=
C


C
GH JK (4.56)

t t
= =
td 20

C =
Ctaf Ct af af
C0bg
=
555
=Et
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 89

0,2542122 FG
0,201982 IJ 2
2 =
0,20036

H
0,20036 K = 0,25252

d) Nmero de reatores de mistura completa em srie


O nmero de reatores de mistura completa em srie, calculado a partir da
varincia, :

1
n= (4.57)
2

1
n= = 396
, reatores
0,25252

Pode-se considerar que a resposta do traador equivale associao de quatro


reatores de mistura completa de igual volume em srie, tal que o tempo de deteno
total igual soma dos tempos de deteno de cada reator imaginrio.
e) Nmero de disperso
O nmero de disperso pode ser calculado pela tcnica da varincia, ou seja:

D
d= (4.58)
uL

em que d = nmero de disperso.

D 1
= FH 8 2 + 1 1 IK (4.59)
uL 8

D 1
=
uL 8
e j
8 0,25252 + 1 1 = 0,092

Ao comparar as eficincias de inativao, considerando os diferentes regimes


de escoamento, a mesma constante de decaimento e o mesmo tempo de contato de
20 minutos, verifica-se que as diferenas so grandes, como demostrado a seguir:

e.1) Tanque de contato de mistura completa com uma cmara

N 1
=
N0 1 + kt

N 1
= = 0,0769
N 0 1 + 0,6 20
90 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

N = 769 NMP/100 ml

e.2) Tanques de contato de mistura completa em srie

N 1
=
N0 FG1 + kt IJ n

H nK
N 1
= = 0,0039
N0 FG1 + 0,6 20IJ 4

H 4 K

N = 39 NMP/100 ml

e.3) Tanque de contato de escoamento de pisto

N
N0
= exp ktb g
N
N0
b g
, 10 6
= exp 0,6 20 = 61

N=0

e.4) Cmara de contato de escoamento com disperso


d = 0,092

F 1I
N
4a exp
H 2d K
a1 + af exp FH 2d IK e1 a j exp FH 2ad IK
=
N0 2 a 2

a = 1 + 4kt 0d

a = 1 + 4 0,6 20 0,092 = 2,3272


Cap. 4 Cintica de Desinfeco 91

FG 1 IJ
N H 2 0,092K
4 2,3272 exp

N0
=
b1 + 2,3272 exp
F 2,3272 I
g GH 2 0,092JK b
2
1 2 ,3272 exp
F
2,3272 I
g GH 2 0,092JK
2
=

, 10 4
= 154

N = 1,5 NMP/100 ml

Para facilitar a comparao dos diferentes rendimentos, os resultados foram


colocados na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Variao da eficincia de desinfeco decorrente da configurao do tanque de
contato.

Concentrao sobrevivente
Tanque de contato Eficincia (%)
(NMP/100 ml)
Mistura completa 92,310 769
Mistura completa em srie 99,61 39
Pisto 100 0
Disperso 99,985 1,5

Conclui-se que, para a mesma dose de desinfetante utilizado e para o mesmo


tempo de contato, a eficincia varia.
Isso significa que, se o tanque de contato tender para mistura completa,
preciso aumentar a dose de desinfetante, uma vez que no se pode variar o tempo
de contato, pois a vazo a mesma e o volume constante.
Outra anlise a ser feita que se o tanque de contato for dimensionado para
pisto e, em operao, tender para mistura completa, a eficincia ser menor,
colocando em risco a sade da populao, pois pode no atingir o padro de
potabilidade. O comportamento real est entre os extremos ideais de mistura
completa e pisto.
conveniente que o tanque de contato seja dimensionado para aproximar-
se de pisto, ou seja, com nmero de disperso pequeno, tendendo a zero.

Exemplo 2
O conhecimento da velocidade de decaimento ou de inativao de microrganismos
indicadores de grande importncia para o dimensionamento da desinfeco de
gua ou esgoto, seja para a definio da dosagem de desinfetante ou do tempo de
contato.
92 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Com esse objetivo, foi montada uma srie de experimentos que possibilitou
obter informaes da inativao de microrganismos indicadores, com aplicao
de diferentes dosagens de desinfetante e tempos de contato.
Os dados relacionados na Tabela 4.4 referem-se desinfeco de gua
contendo cistos de Naegleria gruberi, em pH 5 (Rubin et al., 1983). Obtenha os
coeficientes das equaes de inativao tomando por base as leis de Chick e de
Watson e o modelo proposto por Hom; considere a concentrao de cloro residual
constante.
Tabela 4.4 Desinfeco de gua com Naegleria gruberi, pH 5.

Cloro residual livre (mg/L)


Tempo de
0,45 0,57 0,9 2,12 2,64
contato (min.)
Logaritmo de sobrevivncia (Log N/N0)
0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0,05 0,1
1 0 0 0,05 0,1 0,25
1,5 0 0 0,1 0,15 0,7
2 0 0 0,12 0,35 1,2
2,5 0 0 0,15 0,7 1,5
3 0,05 0,05 0,25 1,25 2,4
4 0,1 0,15 0,5 2
5 0,15 0,25 0,8
6 0,25 0,4 1,1
7 0,3 0,55 1,5
8 0,4 0,6 2
9 0,55 1 2,9
10 0,7 1,3
11 0,9 1,5
12 1,1 1,7
13 1,3 2
14 1,55 2,3
15 1,7 2,5
16 2,05 2,85

Lei de Chick
Considerando que pela lei de Chick a desinfeco siga a cintica de primeira,
ordem e empregando a Equao 4.26 na forma linearizada, tem-se:
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 93

N
ln = kt (4.60)
N0

Portanto, para cada dose de cloro obtm-se um valor para k. A Equao 4.60
representa uma reta que passa pela origem e tem declividade k, ou seja:

N
y = ln ; A = k e x = t, portanto, y = Ax
N0

A constante k pode ser obtida por regresso linear usando o mtodo dos
mnimos quadrados (veja o Apndice no final deste captulo).
H vrios programas estatsticos para microcomputadores disponveis no
mercado, os quais fazem anlise de regresso. Esses programas permitem que o
usurio introduza a equao que deseja ajustar aos dados observados ou faa o
ajuste automtico de acordo com a melhor opo. importante ressaltar que nem
sempre o ajuste automtico fornecer a equao final que o usurio pretende
obter. Por exemplo, para a lei de Chick, a interseo zero, mas se o usurio no
indicar essa restrio o programa ajustar a equao de tendncia com interseo
diferente de zero, o que no est de acordo com a realidade, pois considera que no
tempo zero (incio da desinfeco) as concentraes de organismos no inativados
e inativados so iguais, ou seja, N/N0 = 1.
Ao fazer a regresso utilizando os dados da Tabela 4.4, considerando
individualmente cada concentrao de cloro, obtm-se as constantes apresentadas
na Tabela 4.5. Observa-se que a unidade de k min1, pois a reao considerada
de primeira ordem em relao concentrao de microrganismos.
Como era esperado, a constante k, em mdulo, aumentou com o aumento
da concentrao de cloro. Por se tratar de condies reais, razovel que ocorram
desvios devido a variaes da qualidade da gua, da temperatura, do pH, dentre
outros fatores.
Para avaliar se a equao obtida pelo mtodo dos mnimos quadrados representa
o fenmeno avaliado, necessrio comparar os resultados obtidos em laboratrio
com os resultados estimados pela equao. Um parmetro que possibilita essa
comparao o coeficiente de correlao calculado pela Equao 4.61:

b g
n
y Ye
2

R2 = 1 1 (4.61)
dy yi
n 2

R: coeficiente de correlao;
y: varivel dependente observada valor obtido em laboratrio;
94 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

y : mdia aritmtica dos valores da varivel dependente observada;


Ye: varivel dependente estimada;
n: nmero de dados observados.

Os valores de R2 para cada concentrao de cloro so apresentados na Tabela


4.5.
Tabela 4.5 Constante de inativao, k, e R2 para a desinfeco de Naegleria gruberi com
cloro.

Cloro residual livre (mg Cl2/L) k (min 1) R2


0,45 0,214 0,8399
0,57 0,327 0,8767
0,90 0,523 0,8298
2,12 0,864 0,7657
2,64 1,487 0,8614

As respectivas equaes de inativao de microrganismos so apresentadas


na Tabela 4.6.
Tabela 4.6 Equaes de inativao de microrganismos. Lei de Chick.

Concentrao (mg Cl2/L) Equao


N
0,45 = e0,214t (4.62)
N0

N
0,57 = e 0,327t (4.63)
N0

N
0,90 = e 0,523t (4.64)
N0

N
2,12 = e 0,864t (4.65)
N0

N
2,64 = e1,487t (4.66)
N0

Ao verificar que os resultados experimentais no seguem a lei de Chick (Tabela


4.5 e Figura 4.6), pois h desvios, como comprovado por R2, deve-se procurar o
modelo que fornea melhor ajuste aos dados. o que ocorre ao aplicar o modelo
de Hom.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 95

0,45 est
0
0,57 est
0,9 est
2,12 est
Log (N/No) 1
2,64 est
0,45 obs
0,57 obs
2
0,9 obs
2,12 obs
2,64 obs
3
0 5 10 15 20
Tempo de contato (min.)

Figura 4.6 Inativao de Naegleria gruberi segundo a lei de Chick (est = valores estimados;
obs = valores obtidos em laboratrio).

Modelo de Hom
O modelo de Hom descrito pela Equao 4.32.
A constante K e os coeficientes n e m so obtidos por regresso mltipla,
transformando a Equao 4.32 em:

Y = A + BX1 + CX 2 (4.67)

F N I
GH
Y = ln ln
N0 JK
A: ln K;
X1: ln C;
X2: ln T.

Fazendo a regresso mltipla pelo mtodo dos mnimos quadrados, obtm-se:


ln K = 2,535 K = 0,079

n = 1,983

m = 1,996

R2 = 0,9565
o que resulta na Equao 4.68:

N
ln = 0,0793C1,983t1,996 (4.68)
N0
96 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Para uso do modelo de Hom, agrupam-se todos os dados, independente de


as concentraes de desinfetante ser diferentes, ao contrrio do que feito para a
lei de Chick.
Plotando os valores da Tabela 4.4 (dados experimentais) e os valores obtidos
a partir da Equao 4.68, obtm-se a Figura 4.7.

0,45 obs
0,57 obs
1
0,90 obs
2,12 obs
Log (N/N0)

2,64 obs
2
0,45 est
0,57 est
0,90 est
3 2,12 est
2,64 est

4
0 5 10 15 20
Tempo de contato (min.)

Figura 4.7 Inativao de Naegleria gruberi Modelo de Hom (est = valores estimados;
obs=valores obtidos em laboratrio).

A lei de Watson considera a concentrao de desinfetante e, em linhas gerais,


igual lei de Chick quando se considera concentrao constante. Esta lei
descrita pela Equao 4.34.
Fixando a frao sobrevivente ou, em outras palavras, a eficincia e
considerando que k seja constante:

N
ln
N0 (4.69)
= Cn t = K
k,

A Equao 4.69 indica que a eficincia ser a mesma, quaisquer que sejam
os valores de C e t, desde que o produto Cnt permanea constante.
Como exemplo, fixando a eficincia em 90%, 99,9% e 99,99% e variando a
concentrao de cloro ativo, obtm-se o tempo de contato pela Equao 4.68 ou
diretamente a partir dos resultados experimentais, Figura 4.7, conforme
apresentado na Tabela 4.7. Para aplicar o mtodo dos mnimos quadrados, a fim
de determinar de n e k, necessrio linearizar a Equao 4.69.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 97

log(Cnt) = log K (4.70)

n log C + log t = log K (4.71)

n log C + log K = log t (4.72)

1 1
log C = log t + log K (4.73)
n n

Tabela 4.7 Dados para construo das curvas CnT = K. Ajuste pelo mtodo dos mnimos
quadrados.

Tempo de contato
Logaritmo do tempo
(min.)
Cloro
log (C)
(mg/L) Eficincia Eficincia
90% 99,9% 99,99% 90,0% 99% 99,99%
0,45 11,97 16,93 20,75 0,3467875 1,07799987 1,22878069 1,31698181

0,57 9,464 13,39 16,41 0,2441251 0,97604068 1,12682149 1,21502262

0,90 6,01 8,51 10,42 0,0457575 0,77903167 0,92981249 1,01801361

2,12 2,57 3,63 4,45 0,32633586 0,40948683 0,56026765 0,64846877


2,64 2,06 2,92 3,58 0,42160393 0,31487127 0,46565208 0,55385321

Valores obtidos a partir das equaes do modelo de Hom com coeficientes determinados
experimentalmente.

Para cada eficincia e variando a concentrao de cloro e o tempo de exposio,


conforme valores da Tabela 4.7, obtm-se os coeficientes n e K, indicados na
Tabela 4.8.
Tabela 4.8 Coeficientes da Equao CnT = K obtidos a partir de:

Eficincia (%) n K Equao


0,9932
90 0,9932 5,415 C t = 5,415
99 0,9932 7,662 C0,9932t = 7,662
99,9 0,9932 9,388 C0,9932t = 9,388

Substituindo os valores de tempo de contato nas equaes obtidas, calcula-


se a concentrao de cloro residual para cada eficincia de desinfeco e constri-
se a Figura 4.8.
98 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

10
Concentrao (mg/L)

99,9%

90% 99%
0,1
1 10 100
Tempo contato (min)

Figura 4.8 Relao concentrao de cloro e tempo de contado para desinfeco de Naegleria
gruberi.

Observando os resultados obtidos, verifica-se que a lei de Chick se afasta


dos dados experimentais.
Para tempos de contato menores, a inativao de microrganismos estimada
pela Lei de Chick superior inativao real, fornecendo resultado contrrio
segurana.
Para tempos maiores, ocorre inverso de comportamento.
A aplicao da Lei de Chick exige que se obtenha equaes de inativao
para cada concentrao de desinfetante.
O Modelo de Hom aproxima-se mais dos resultados reais, possibilitando
obter uma equao geral que incorpore a concentrao de desinfetante e o tempo
de contato.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 99

Apndice
Mtodo dos Mnimos Quadrados
O mtodo dos mnimos quadrados amplamente empregado em anlise de
regresso quando se pretende obter equaes matemticas que descrevam
os fenmenos naturais com o menor desvio possvel.
Seja a reta Y = Ax + B

Ao fazer a estimativa dos parmetros A e B, obtm-se como resultado


a estimativa de y (valor real), ou seja, Y. O valor de Y no exatamente
igual a y, o que resulta em erros. O mtodo dos mnimos quadrados procura
equao que represente os resultados com erro mnimo.
A soma dos erros quadrticos :

b
yY g 2
b
= y Ax + B g 2
(4.74)

Para que os erros sejam mnimos, ento,

b
y Y g 2

=0e
b
y Y g 2

=0
A B

b
y Y g 2

n b
= 2 y Ax + B g s a x f = 0
A

yx + Ax 2 + Bx = 0

yx = Ax 2 + Bx (4.75)

b
y Y g 2

o b
= 2 y Ax + B g ta1f = 0
B
100 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

y + A + B = 0

y = A + B (4.76)

Combinando as equaes, obtm-se o sistema:

R| y = A x + nB
S| yx = Ax + Bx
T 2

em que n = nmero de observaes.

Seja a equao genrica:

y = a1x1 + a 2 x 2 + a 3 x 3 +...+ a n x n + b (4.77)

O sistema de equaes para obteno dos coeficientes pelo mtodo


dos mnimos quadrados ser:

R| y = a x + a x + a x +...+a x + nb
1 1 2 2 3 3 n n

|| yx = a x + a x x + a x x +...+ a x x + b x
1 1
2
1 2 1 2 3 1 3 n 1 n 1

|| yx = a x x + a x + a x x +...+ a x x + b x
2

|S yx = a x x + a x x + a x +...+ a x x + b x
2 1 1 2 2 2 3 2 3 n 2 n 2
2

|| 3 1 1 3 2 2 3 3 3 n 3 n 3

||
|| yx = a x x + a x x + a x +...+ a x + b x
T
n 1 1 n 2 2 n 3 n n
2
n n

Sendo conhecidos y e x (valores experimentais), estima-se A e B (ou ai


e b) que so os coeficientes da equao ajustada.
Cap. 4 Cintica de Desinfeco 101

Referncias Bibliogrficas
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gua. Programa Regional OPS/EHP/Cepis de Mejoramiento de Calidad de Agua para
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Sanitary Engineering Division, n.SA1, p.183-194.
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MURPHY, K.L. (1967). Design and analysis of mixing for na aeration tank. Journal of
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RUBIN, A.J.; ENGEL, J.P.; SPROUD, O.J. (1983). Disinfection of amoebic cysts in
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SOUZA, J.B. (2000). Desinfeco de guas com cor e turbidez elevadas: comparao tcnica de
processos alternativos ao cloro empregando radiao ultravioleta e cido peractico. So Carlos,
147p. Dissertao (Mestrado: Hidrulica e Saneamento) Escola de Engenharia de
So Carlos, Universidade de So Paulo.
WEF (1996). Wastewater disinfection. Manual of practice. 299p.
WEHNER, J.F.; WILHEM, R.H. (1956). Boundary conditions of flow reactor. Chemical
Engineeting Science, n.6, p.89-93.
Captulo 5

Recomendaes para Uso


em Escala Real

Introduo
O dimensionamento de unidades destinadas desinfeco, seja de gua de
abastecimento ou de esgoto, pode ser feito por mtodo emprico ou racional.
Qualquer que seja o mtodo de dimensionamento empregado, preciso conhecer
a dose aplicada, o residual desinfetante (quando pertinente) e o tempo de
exposio.
O uso incorreto dessas informaes ou o uso de informaes no adequadas
resultar em unidades sub ou hiperdimensionadas. No primeiro caso, no ser
atendida a desinfeco pretendida, colocando em risco a sade daqueles que
utilizam a gua. Quando as instalaes para desinfeco so hiperdimensionadas,
atende-se aos requisitos de desinfeco alm do requerido, resultando em consumo
excessivo de reagentes ou dimenses exageradas da instalao, que encarecem a
obra. O ideal atingir o estado mais prximo possvel da condio tima.
Os critrios empricos podem ter base na experincia acumulada pela
operao de estaes de tratamento de gua ou de esgoto reais ou nos ensaios
montados especialmente para isso. Nesse caso, as informaes podem ser
utilizadas para reproduzir as condies reinantes no experimento.
Os modelos envolvem o equacionamento do fenmeno e para isso utilizam
variveis que, quanto maior o nmero, mais prximo da realidade ser o modelo.
Todavia, essas variveis so obtidas experimentalmente, estando, portanto, sujeitas
a erros.
Mesmo que o experimento em laboratrio siga um protocolo rgido,
respeitando todo o procedimento cientfico, com controle das condies fsico-
qumicas e biolgicas, quando aplicado na prtica, no fornece os mesmos
resultados, devido s variaes nas condies ambientais.
Diante desses fatos, parece no ser possvel utilizar modelos com segurana.
A realidade um pouco diferente. Os modelos so necessrios para o
dimensionamento. O cuidado que se deve ter considerar a perda de eficincia
e as limitaes do modelo, aumentando a dose e o tempo de contato no momento
do dimensionamento, de forma que o sistema tenha flexibilidade para ajustar-se

103
104 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

condio real. importante reforar que em situao real a qualidade da gua


no a mesma durante todo o tempo. Alm disso, a vazo pode variar, o que
representa variao no tempo de contato. A variao da qualidade pode
representar aumento da demanda de desinfetante, o que significar reduo da
eficincia com maior frao sobrevivente de organismos patognicos.
Ao elaborar modelos, necessrio fazer simplificaes, pois se fossem
consideradas todas as variveis, o modelo ficaria muito complexo. O projetista
ou operador dever ter a percepo de utilizar o modelo com suas limitaes e
fazer os ajustes necessrios, seja durante o dimensionamento ou durante a
operao. Desse modo, os estudos desenvolvidos em laboratrio so importantes
para fornecer parmetros bsicos para o dimensionamento.
Os resultados apresentados neste livro foram obtidos em diferentes
instituies de pesquisa envolvidas no PROSAB. Inicialmente, espera-se que
no haja convergncia de resultados. Todavia, os ensaios foram padronizados de
forma que os resultados pudessem ser comparados e analisados em conjunto.
Alm disso, os desinfetantes so diferentes e a padronizao possibilitou
comparaes entre os desinfetantes, indicando os mais eficientes na inativao
dos microrganismos indicadores, respeitando o aspecto econmico, pois pode-se
obter a mesma eficincia de desinfeco se forem utilizadas doses e tempos de
contato convenientes.
Outra questo que pode surgir refere-se qualidade da gua utilizada para
obter parmetros, pois a aplicabilidade dos resultados depende tambm da
qualidade da gua empregada nos ensaios. Quanto mais prxima do real, ou que
simule condies reais, mais confiveis sero os resultados e melhor a reprodu-
tibilidade das previses.
Como se trata de desinfetantes que so consumidos (demanda) pelas
matrias inorgnica e orgnica presentes na gua, vale salientar que, se satisfeita
a demanda, a eficincia ser prxima daquela de gua que no exerce demanda,
desde que o residual desinfetante seja prximo.
Outro aspecto a ser abordado refere-se ao escoamento da gua na unidade
de desinfeco. Os experimentos realizados a fim de obter parmetros cinticos
normalmente so feitos em unidade de batelada. Portanto, teoricamente, esses
resultados so vlidos para reatores de batelada ou pisto. Entretanto, em uma
cmara de contato ou desinfeco, o escoamento foge da condio ideal, o que
representa perda de eficincia. Ento, h uma soma de perdas, ou seja, perda
pela mudana de caractersticas fsico-qumicas e biolgicas e perda pela mudana
do regime de escoamento.
Algumas tecnologias de desinfeco utilizadas nas pesquisas do PROSAB,
edital 2, Tema 1, que compem este livro, j esto consolidadas, sendo que
algumas j so de uso geral. As tecnologias ainda no consolidadas no esto
impedidas de ser utilizadas, devendo ser aplicadas em estaes de tratamento
de gua com a devida precauo, pois trata-se de desinfeco de gua para fins
potveis.
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 105

Os valores apresentados devem ser considerados valores mdios e so vlidos


para as condies especficas nas quais os experimentos foram realizados. Devem
ser empregados como balizadores, com o cuidado de dimensionar os sistemas
com folga para suprir demandas no esperadas.

Parmetros de Projeto
A desinfeco de gua de diferentes caractersticas, no que se refere a cor, turbidez,
pH e concentrao de microrganismos indicadores em todas as alternativas de
desinfeco foi usada a bactria Escherichia coli , foi realizada com o emprego de
diferentes desinfetantes: hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio, cido pera-
ctico, ferrato de sdio, radiao ultravioleta, fotocatlise heterognea e radiao
solar.
Procurou-se reunir neste livro os resultados obtidos nas pesquisas realizadas
no mbito do PROSAB. Os valores apresentados so mdios e podero ser usados
para dimensionamento de instalaes para desinfeco de gua destinada ao
consumo humano, atendendo ao padro de potabilidade no que se refere
ausncia de microrganismos indicadores de contaminao fecal. O uso destas
informaes dever ser feito com critrio, respeitando as limitaes de cada
mtodo de desinfeco e considerando sempre as caractersticas da gua a ser
desinfetada.
Portanto, recomendvel que, sempre que possvel, sejam feitos ensaios
para definir a dose de desinfetante e o tempo de contato a serem utilizados para
dimensionamento.
Alguns dos mtodos apresentados neste livro necessitam de estudos mais
aprofundados. De uso consagrado, pode ser citada a desinfeco com cloro na
forma de cloro gasoso, hipoclorito de sdio e de clcio, radiao ultravioleta e
radiao solar. Embora tenha demonstrado eficincia em inativar os microrganismos
indicadores e, de acordo com as informaes disponibilizadas na literatura
especializada, no causar danos sade humana, a desinfeco com ferrato, cido
peractico e fotocatlise heterognea necessita de aprimoramento dos processos
de gerao ou otimizao em relao ampliao de escala.

Parmetros de Projeto para Desinfeco com


Hipoclorito de Sdio
A dose de cloro ativo a ser aplicada depende da demanda de cloro exercida pela
gua, do tempo de contato e do pH. Essa variabilidade de caractersticas fsico-
qumicas dificulta obter informaes de aplicao geral. Por isso, as informaes
apresentadas nas Tabelas 5.1 e 5.2 podero ser empregadas no dimensionamento
de instalaes para desinfeco de gua desde que as caractersticas fsico-qumicas
e bacteriolgicas da gua sejam iguais ou apresentem valores inferiores aos das
tabelas.
106 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.1 Desinfeco de gua com cor = 10 6,3 uC e turbidez = 5,2 1,1 uT.
Microrganismo indicador: E. coli.

Concentrao de E. coli na gua bruta 2 106 org/100 ml


Temperatura 25oC
pH 6,1
COT (mg/L) 15,7 2,2
Cor verdadeira (uC) 10 6,3
Turbidez (uT) 5,2 1,1
Cloro aplicado: Cloro aplicado: Cloro aplicado: Cloro aplicado:
Tempo 1,0 mg Cl2/L 1,3 mg Cl2/L 1,6 mg Cl2/L 2,0 mg Cl2/L
de Cloro
contato Cloro Cloro Cloro
residual NMP/ NMP/ NMP/ NMP/
(min.) residual residual residual
(mg 100 ml 100 ml 100 ml 100 ml
(mg Cl2/L) (mg Cl2/L) (mg Cl2/L)
Cl2/L)
5 0,06 > 2.419,2 0,01 <1 0,26 228 0,39 6
8 0,06 <1 0,05 <1 0,19 <1 0,16 <1
10 0,04 <1 0,05 <1 0,17 10 0,15 <1
15 0,05 <1 0,05 58,5 0,13 <1 0,38 272
Fonte: Souza (2000).

Tabela 5.2 Desinfeco de gua com cor = 22,9 3,8 uC e turbidez = 4,3 0,2 uT.
Microrganismo indicador: E. coli.

Concentrao de E. coli na gua bruta 1 106 org/100 ml


Temperatura 24oC
pH 6,3
COT (mg/L) 18,9 1,5
Cor verdadeira (uC) 22,9 3,8
Turbidez (uT) 4,3 0,2
Cloro aplicado: Cloro aplicado: Cloro aplicado: Cloro aplicado:
Tempo 1,0 mg Cl2/L 1,3 mg Cl2/L 1,6 mg Cl2/L 2,0 mg Cl2/L
de
contato Cloro Cloro Cloro Cloro
NMP/ NMP/ NMP/ NMP/
(min.) residual residual residual residual
100 ml 100 ml 100 ml 100 ml
(mg Cl2/L) (mg Cl2/L) (mg Cl2/l) (mg Cl2/L)
5 0,04 23,5 0,07 1.553 0,22 6 0,46 1
8 0,04 488 0,04 25 0,08 6 0,23 35
10 0,04 547 0,07 2 0,06 6 0,13 82
15 0,03 687 0,06 19 0,08 5 0,10 4
Fonte: Souza (2000).
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 107

Observa-se que a concentrao inicial de Escherichia coli da ordem de 106


organismos/100 ml, valor muito superior ao de gua destinada ao consumo
humano. Para obter uma grandeza de comparao, a concentrao de E. coli no
esgoto bruto da ordem de 107 organismos/100 ml. Espera-se que a gua
destinada ao tratamento para potabilizao contenha concentrao de E. coli
muito inferior. Por exemplo, as guas classe 2, destinadas ao abastecimento
pblico com tratamento convencional, devero conter, no mximo, 1.000
coliformes fecais por 100 ml (resoluo Conama no 20).
Ao observar os dados das Tabelas 5.1 e 5.2 verifica-se que h variao na
concentrao de microrganismos aps a desinfeco. Era de se esperar que a
concentrao de E. coli fosse sempre decrescente com o aumento de concentrao
de cloro e do tempo de contato. Entretanto, por se tratar de condies reais, h
possibilidade de ocorrer menor eficincia para concentrao e tempo de contato
maiores em decorrncia da no homogeneidade da gua, da formao de flocos
que protegem os microrganismos ou da aglutinao dos microrganismos. Essas
variaes so valiosas para alertar os projetistas e os operadores acerca da
necessidade de considerar condies que fogem dos modelos cinticos que utilizam
velocidades de decaimento para clculo de eficincia sem considerar tais variaes.
A cor, dentro dos limites apresentados nas Tabelas 5.1 e 5.2, exerceu
influncia na desinfeco, reduzindo a eficincia, possivelmente pela demanda
de cloro proveniente da oxidao da matria orgnica.
Ressalta-se que as guas naturais apresentam matria orgnica em
concentrao inferior s apresentadas neste livro. Alm disso, em muitos casos a
turbidez e a cor so inferiores, o que favorvel desinfeco, pois a demanda
de cloro ser menor e, assim, haver maior quantidade de cloro livre disponvel
para a desinfeco.
A partir dos resultados obtidos no PROSAB (Souza, 2000), resumidos nas
Tabelas 5.1 e 5.2, pode-se concluir que a dose de cloro aplicada para a desinfeco
da gua deve ser da ordem de 2 mg/L, com tempo de contato no inferior a 15
minutos. De acordo com a Portaria 1.469, de 29 de dezembro de 2000 (Ministrio
da Sade, 2000), o residual de cloro livre deve ser superior a 0,5 mg Cl2/L na
sada da ETA e superior a 0,2 mg Cl2/L no ponto mais afastado da rede. Observa-
se, portanto, que, para atender a essa Portaria, a dose de cloro poder ser superior
ao exigido a fim de promover a desinfeco, pois deve ser considerada a demanda
de cloro exercida pelas substncias dissolvidas na gua.

Parmetros de Projeto para os Cloradores por Difuso


O nmero de cloradores a ser instalado nos poos freticos ou artesianos mais
suscetveis s contaminaes deve ser definido em funo da vazo aduzida ao
reservatrio de abastecimento, da extenso da rede de distribuio e da
concentrao de cloro ativo disponvel no hipoclorito de clcio. Aliados s
caractersticas da gua bruta, tais condicionantes fundamentam-se na prpria
108 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

eficincia da desinfeco, cujo tempo de contato nos sistemas de pequeno porte


usualmente materializa-se no reservatrio de abastecimento e na perspectiva de
conferir a concentrao mnima de cloro residual na rede de distribuio.
O dispositivo de desinfeco consiste em uma garrafa plstica de 1 L, com
dois orifcios diametralmente opostos de raio 0,3 cm, preenchida com 850 g de
areia lavada, com granulometria mdia de 0,295 mm e 340 g de hipoclorito de
clcio. A relao de 2,5 para areia/hipoclorito pode ser alterada para 2 ou 3 a
partir da concentrao de cloro necessria aps a desinfeco e do grau de
contaminao da gua bruta.
Os resultados auferidos nas pesquisas realizadas no contexto do PROSAB
recomendam, com maior segurana, o emprego do dispositivo para guas com
concentrao de coliformes fecais de at 1.000 NMP/100 ml. Mesmo para guas
com cor verdadeira de 20 a 30 uC e turbidez inferior a 5 uT, o clorador por
difuso apresentou inativao completa dos microrganismos indicadores sempre
que o teor de cloro residual foi superior a 0,20 mg/L, atingindo, em diversos
ensaios, at 7 Log de inativao para a razo areia/desinfetante, citada
anteriormente (Libnio, 2000).

Parmetros de Projeto para a Desinfeco com


Radiao Ultravioleta
A matria em suspenso e dissolvida, seja orgnica ou inorgnica, interfere na
desinfeco com radiao ultravioleta. Os slidos suspensos impedem que a
radiao ultravioleta atinja os microrganismos e a matria dissolvida absorve a
radiao, reduzindo a dose. Assim, para manter a eficincia de desinfeco
desejada necessrio aumentar a dose aplicada, o que pode ser feito instalando-
se mais lmpadas ou aumentando-se o tempo de contato.
No dimensionamento de instalaes de desinfeco com radiao
ultravioleta, imprescindvel que se conhea a absorvncia ou a transmitncia
em comprimento de onda de 254 nm. Para obter essa informao, a amostra de
gua dever ser colocada na cubeta e levada ao espectrofotmetro. No correto
filtrar a amostra, pois os slidos ficaro retidos na membrana filtrante e a
absorvncia ser menor que a real.
As informaes apresentadas neste livro podem ser utilizadas para o
dimensionamento de instalaes de desinfeco com radiao ultravioleta desde
que sejam consideradas as caractersticas da gua. Se possvel, devem ser feitos
ensaios a fim de obter parmetros de projeto. Os valores mdios de doses aplicada
e recebida, obtidos nas pesquisas do PROSAB, so apresentados no Exemplo 3.
Vale ressaltar que, para efeito de dimensionamento, podem ser empregadas as
informaes que constam no Exemplo 3.
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 109

Parmetros de Projeto para a Desinfeco com


Fotocatlise Heterognea
As informaes apresentadas na Tabela 5.3 foram obtidas em experimentos
realizados em laboratrio utilizando reator fotocataltico impregnado com dixido
de titnio e provido de fonte de radiao ultravioleta constituda de lmpada de
baixa presso de vapor de mercrio. Novamente, alerta-se que as informaes
podero ser usadas para o dimensionamento respeitando as caractersticas da
gua a ser desinfetada.
Tabela 5.3 Inativao de E. coli em reator fotocataltico impregnado com dixido de
titnio.

Tempo de Dose a 254 nm


N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml) Log N/N0
deteno (s) (mWs/cm2)
29,8 6 107 25,3 328,1 6,38
49,6 6 107
4,1 545,9 7,17
76,6 6 107
1 842,2 7,78
86,5 6 107
1 951 7,78
107,5 6 107
1 1.181,8 7,78
141,5 6 107
1 1.555,9 7,78
Fonte: Guimares (2000).

Comparao da Resistncia de
Microrganismos Indicadores
A E. coli usualmente empregada como microrganismo indicador de contaminao
fecal. Todavia, a resistncia de alguns patognicos, notadamente os protozorios,
aos desinfetantes, maior que a da E. coli. Por esse motivo, conveniente que
sejam feitos exames para detectar outros microrganismos indicadores que possam
representar o comportamento de vrus, bactrias esporuladas e cistos de
protozorios diante dos desinfetantes, conforme exemplificado nas Tabelas 5.4
a 5.9.
Os colifagos so vrus que hospedam a bactria E. coli e so usados como
indicadores de vrus. J as bactrias Clostridium perfringens, por terem a capacidade
de formar esporos, portanto, com maior resistncia s adversidades do meio,
podem ser usadas como indicadores de protozorios. Os colifagos, em geral,
apresentam resistncia semelhante da E. coli, enquanto a C. perfringens mais
resistente, demonstrando ser um indicador em potencial para guas que
apresentem suspeita de conter protozorios patognicos, dados os usos do
manancial e do solo que compem a bacia hidrogrfica drenada pelo manancial.
Os dados apresentados neste captulo devem ser tomados como valores
mdios e no se deve deixar de considerar as caractersticas da gua para as
110 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

quais os resultados foram obtidos. As guas com turbidez e cor elevadas no so


eficientemente desinfetadas, conforme observado ao comparar as eficincias e a
concentrao de microrganismos no inativados. Portanto, no recomendvel
o consumo de guas com turbidez e cor elevadas, mesmo que tenham sido
desinfetadas.
A inativao de colifagos por soluo oxidante gerada no processo Moggod
mostrou-se eficiente. Para gua preparada em laboratrio, a partir de gua de
abastecimento desclorada e qual foi adicionado somente o meio de cultura
contendo colifagos, a inativao dos colifagos foi total para dose de cloro total
aplicado de 0,44 0,03 mg/L, cloro livre de 0,34 0,06 mg/L, concentrao
mdia inicial de colifagos de at 3,7 105 UFP/100 ml e tempo de contato de
apenas 3 s. Ao reduzir a dose de cloro para valores de 0,27 0,01 mg/L, a
inativao dos colifagos no foi total para tempos de contato inferiores a 40
min. Acima desse tempo de contato no foram detectados colifagos para
concentrao inicial de 2,1 106 UFP/100 ml (Brando, 2000).
Tabela 5.4 Comparao da eficincia do cloro na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium
perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0
N (NMP/100 ml)
(NMP/100 ml)
Cloro aplicado (mgCl2/L) 1 1,6 2
Escherichia coli 1 10 6
<1 10 <1
Log (N/N0) 5
Eficincia (%) 100 99,999 100

2,5 10 4

Colifagos 1,6 104 0 0 0


1,1 10 4

Log N/N0
Eficincia 100 100 100
Clostridium perfringens 1 10 7
1.700 1.400 1.100
Log (N/N0) 3,77 3,85 3,96
Eficincia (%) 99,983 99,986 99,989
Fonte: Souza (2000).
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 111

Tabela 5.5 Comparao da eficincia do cloro na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium


perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml)


Cloro aplicado (mg Cl2/L) 1 1,6 2
Escherichia coli 1 10 7
2.419,2 13 1
Log (N/N0) 3,62 5,89 7
Eficincia (%) 99,976 99,999 100
9,4 10 4

Colifagos 1,1 104 0 0 0


3,5 10 4

Log N/N0
Eficincia 100 100 100
Clostridium perfringens 1 10 7
30.000 9.000 7.000
Log (N/N0) 2,52 3,04 3,15
Eficincia (%) 99,700 99,910 99,930
Fonte: Souza (2000).

Tabela 5.6 Comparao da eficincia do cido peractico na inativao de E. coli e


Clostridium perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e tempo de contato de 10
minutos.

N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml)


cido peractico aplicado
2 3 3,5
(mg/L)
Escherichia coli 1,35 105 1 22,6 <1
Log (N/N0) 5,13 3,78
Eficincia (%) 99,999 99,983 > 99,999
Clostridium perfringens 1 10 7
1.700 900 1.400
Log (N/N0) 3,77 4,05 3,85
Eficincia (%) 99,983 99,991 99,986
Fonte: Souza (2000).
112 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.7 Comparao da eficincia do cido peractico na inativao de E. coli e


Clostridium perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e tempo de contato de 10
minutos.

N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml)


cido peractico aplicado
2 3 3,5
(mg/L)
Escherichia coli 7,4 105 1,0 2 <1
Log (N/N0) 5,87 5,57
Eficincia (%) 99,999 99,999 > 99,999
Clostridium perfringens 1 10 7
1.100 5.000 800
Log (N/N0) 3,96 3,30 4,10
Eficincia (%) 99,989 99,950 99,992
Fonte: Souza (2000).

Tabela 5.8 Comparao da eficincia da radiao ultravioleta na inativao de E. coli,


colifagos e Clostridium perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e 1 lmpada ligada.

N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml)

Dose (mJ/cm2) 2,46 9,84 19,68

Escherichia coli 4,1 105 2.419 2 <1


Log (N/N0) 3,62 6,69
Eficincia (%) 99,976 99,999 > 9,999
7 10 4

Colifagos 7 104 17 103 19 102 25


7 10 4

Log N/N0 0,61 1,57 3,45


Eficincia (%) 75,714 97,286 99,964

Clostridium perfringens 1 107 1.700 1.200 2.600

Log (N/N0) 3,77 3,92 3,59


Eficincia (%) 99,983 99,988 99,999
Fonte: Souza (2000).
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 113

Tabela 5.9 Comparao da eficincia da radiao ultravioleta na inativao de E. coli, colifagos


e Clostridium perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e 3 lmpadas ligadas.

N0 (NMP/100 ml) N (NMP/100 ml)


2
Dose (mJ/cm ) 3,48 6,96 10,44
Escherichia coli 2,14 10 5
1 10 5
145,5 48,7
Log (N/N0) 0,33 3,17 3,64
Eficincia (%) 53,271 99,932 99,977
2 10 4

Colifagos 2 104 15 102 130 10


2 10 4

Log N/N0 1,12 2,19 3,30


Eficincia (%) 92,5 99,35 99,95
Clostridium perfringens 1 10 7
30.000 17.000 3.000
Log (N/N0) 2,52 2,76 3,53
Eficincia (%) 99,7 98,3 99,97
Fonte: Souza (2000).

As bactrias Clostridium perfringens foram mais resistentes, mesmo em concen-


traesdecloromaiores.Paraconcentraodeclorototalde0,370,05mg/L,
a inativao foi desprezvel para tempo de contato de at 80 min. A soluo
oxidante passou a ter efeito somente quando a concentrao de cloro livre aplicado
foi maior que 2,5 mg/L, obtendo eficincia superior a 99% para tempos de contato
maiores que 20 min. (Brando, 2000).
As Tabelas 5.10 a 5.12 exemplificam a inativao de Clostridium perfringens
por soluo oxidante.
Tabela 5.10 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo
Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e
turbidez. Dose de cloro total: 2,4 mg/L; e de cloro livre: 2,4 mg/L.

Cloro total Cloro Livre Concentrao de C. perfringens


Tempo de contato (min.)
(mg/L) (mg/L) aps desinfeco (NMP/100 ml)
0 2,8 102
0,05 2,50 0,89 1,7 102
1 30
20 1,45 0,50 2
40 1,04 0,30 <2
60 0,85 0,23 <2
80 0,64 0,10 <2
Fonte: Brando (2000).
114 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.11 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo
Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e
turbidez. Dose de cloro total: 3,66 mg/L; e de cloro livre: 3,59 mg/L.

Concentrao de C.
Tempo de Cloro total
Cloro livre (mg/L) perfringens aps
contato (min.) (mg/L)
desinfeco (NMP/100 ml)
0 3 102
0,05 3,40 0,87 230
1 230
20 1,52 0,58 <2
40 1,17 0,54 <2
60 1,08 0,45 <2
80 0,73 0,26 <2
Fonte: Brando (2000).

Tabela 5.12 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo
Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e
turbidez. Dose de cloro total: 5,81 mg/L; e de cloro livre: 3,7 mg/L.

Concentrao de C.
Tempo de
Cloro total Cloro livre perfringens aps
contato
(mg/L) (mg/L) desinfeco
(min.)
(NMP/100 ml)
0 2,4 102
0,05 1,90 1,23 230
1 300
20 1,32 0,49 <2
40 1,10 0,43 <2
60 0,73 0,24 <2
80 0,43 0,04 <2
Fonte: Brando (2000).

As pesquisas desenvolvidas na UnB demonstraram que os colifagos foram


mais resistentes radiao solar quando comparados E. coli. A inativao mxima
obtida para tempo de exposio de at 5 horas e lmina lquida de 5 cm foi de 1
log (Brando, 2000).
A inativao decorrente de efeito combinado de luz e calor, pois ocorre
inativao em ambiente protegido de radiao solar, porm que recebe a radiao
e a transforma em calor.
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 115

A eficincia de desinfeco obtida com ferrato de potssio encontra-se na


faixa de 70% da eficincia do hipoclorito em condies similares de teste,
dependendo das caractersticas da gua estudada e da dosagem do desinfetante
(De Luca, 2000). Esse resultado, obtido nas pesquisas desenvolvidas, est de
acordo com outros trabalhos encontrados na literatura. Como exemplo, so
apresentados na Tabela 5.13 os resultados de inativao de E. coli.
Tabela 5.13 Comparao da eficincia de desinfeco em gua sinttica por meio de
ferrato e hipoclorito (p < 5%).

Cor Turbidez N0 NMP/ Dosagem do desinfetante Log N/N0 Log N/N0


uC uT 100 ml (mg/L)* ferrato hipoclorito

2,5 2,5 1 103 1,6 3,73 4,49


2,5 2,5 1 10 3
1 2,49 2,97
2,5 2,5 1 10 3
0,5 1,45 1,70
12,5 2,5 1 103 1,6 3,73 4,49
12,5 2,5 1 10 3
1 2,49 2,97
12,5 2,5 1 10 3
0,5 1,45 1,70
12,5 65 1 10 7
1,6 3,42 4,92
12,5 65 1 10 7
1 2,18 3,40
12,5 65 1 10 7
0,5 1,14 2,14
2,5 20 1 10 5
1,6 3,64 4,70
2,5 20 1 10 5
1 2,40 3,18
2,5 20 1 10 5
0,5 1,37 1,92
7,5 20 1 10 7
1,6 3,64 4,92
7,5 20 1 10 7
1 2,40 3,40
7,5 20 1 10 7
0,5 1,37 2,14
7,5 20 1 10 5
1,6 3,64 4,70
7,5 20 1 10 5
1 2,40 3,18
7,5 20 1 10 5
0,5 1,37 1,92
Fonte: De Luca (2000).
* A dosagem do desinfetante expressa em mg Cl2/L para hipoclorito e em mg K2FeO4/L
para ferrato.

Exemplo 1
necessrio produzir 180 litros de gua clorada contendo 300 mg/L de cloro,
utilizando hipoclorito de sdio, produzido in loco a partir da salmoura, por via
eletroltica, em bateladas de 0,9%. Qual volume de soluo concentrada de
hipoclorito deve ser adicionado?
116 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Soluo:

CL
P= (5.1)
B 10

P: massa de hipoclorito de sdio necessria (g);


C: concentrao de cloro livre desejada (mg/L);
B: porcentagem (%) ou contedo de cloro disponvel;
L: volume de gua clorada necessrio (L);
10: fator de converso de mg/L para g/L e de porcentagem para decimal.

Colocando os dados, tem-se:

300 180
P= = 6000 g = 6 kg
0,9 10

Portanto, para se obter aquela concentrao na gua clorada, necessitamos


adicionar 6 kg ou 6 L da soluo concentrada de hipoclorito de sdio.

Exemplo 2
Uma estao de tratamento de gua necessita substituir a pr-clorao por outro
processo de oxidao, pois o processo atual gera subprodutos prejudiciais sade
humana e animal. Foi sugerido o emprego do on ferrato (VI), pois, alm de
oxidante e coagulante, provou ser, em laboratrio, um desinfetante alternativo,
no sendo identificado nenhum subproduto mutagnico. A vazo da estao
de 2 L/s, empregando coagulao, floculao, sedimentao e filtrao. As guas
bruta e produzida tm pH 7 e temperatura mnima de 10oC, pior situao de
inverno no Sul do Brasil. A gua filtrada tem turbidez de 0,4 uT, restando 0,5
log de coliformes fecais para a desinfeco final.
Testes realizados com o on ferrato (VI) revelaram que, para a gua bruta, a
demanda inicial era de 1,5mg/L de V FeO2 4 , sendo encontrado um Ct de 56 mg/
L.min a fim de reduzir 2 log de coliformes fecais, para vazo de projeto e t10
(coagulao/floculao) de 37,3 minutos.
Testes com hipoclorito de sdio revelaram que, para a desinfeco final,
com vazo e temperatura de projeto, na qualidade de gua produzida, o Ct, para
reduzir 1 log de coliformes fecais foi de 12,7 mg /L.min, para um t10 (reservatrio
e rede) de 76 minutos.
a) Qual a dosagem final do on ferrato (VI) para a substituio da pr-
clorao?
b) Qual o residual de cloro livre segundo os testes?
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 117

Soluo:
a) A concentrao de ferrato (VI) ser:

56 mg L min
CFeO = Ct =
2 CFeO = 150
, mg L
2
4
37 min 4

A concentrao total ser a concentrao de demanda mais a de desinfeco,


ou seja: 3 mgFeO24 L.

b) Desinfeco final com hipoclorito


O Ct para inativao de 0,5 log ser igual a:

0,5 12,5 mg L min = 6,35 mg L min

Portanto, a concentrao residual de cloro livre ser:

6,35 mg L min
Cres =
76 min

Deve-se lembrar que ser necessrio aumentar a concentrao residual de


cloro livre para atender s normas do Ministrio da Sade do Brasil.

Exemplo 3
Dimensionar a unidade para desinfeco de efluente de gua para consumo
humano (gua potvel) empregando radiao ultravioleta com base nas
informaes apresentadas a seguir. Usar modelo com lmpadas em refletor e
modelo com lmpadas imersas.
Populao atendida: 5.000 habitantes.
Consumo per capita de gua: 200 L/hab/dia.
Perdas na rede de distribuio: 25%.
Coeficiente do dia de maior consumo: 1,2.
Coeficiente da hora de maior consumo: 1,5.
Cor: 5 uC (mximo).
Turbidez: 2 uT (mximo).
Concentrao mxima de coliformes fecais na gua no desinfetada: 500
NMP/100 ml.
Concentrao de coliformes fecais na gua desinfetada: ausentes.
Absorvncia da gua a 254 nm, trajetria de 1 cm: 0,06 (valor mximo).
Lmpadas: 30 W potncia nominal, 7,5 W a 254 nm no incio de
funcionamento e perda de 30% na emisso de energia aps 100 horas deuso.
118 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Eficincia do refletor de alumnio: 70%.


Transmitncia do quartzo: 98%.

Os dados da Tabela 5.14 foram obtidos em pesquisa realizada na Escola de


Engenharia de So Carlos, USP.
Tabela 5.14 Inativao de coliformes fecais com radiao ultravioleta.

Intensidade
Tempo de
na Cor Turbidez Absorvncia N0 N
exposio
superfcie (uC) (uT) (254 nm, 1 cm) (NMP/100 ml) (NMP/100 ml)
(s)
(mW/cm2)
5 1,12 5 2 0,053 187.000 2.419
10 1,12 5 2 0,053 187.000 75,2
20 1,12 5 2 0,053 187.000 2
5 3,16 20 2 0,063 7.630.000 100.000
10 3,16 20 2 0,063 7.630.000 10.000
20 3,16 20 2 0,063 7.630.000 45,7
30 3,16 20 2 0,063 7.630.000 10,9
40 3,16 20 2 0,063 7.630.000 4,1
Fonte: Souza (2000).

Soluo:
a) Definio de parmetros de projeto a partir de dados de laboratrio
A partir dos dados obtidos na instalao de batelada, calculam-se a dose
aplicada, a dose recebida e a dose mdia na lmina lquida, conforme apresentado
na Tabela 5.15. A intensidade de radiao ultravioleta na lmina lquida varia
com a lei de Beer-Lambert, de acordo com a Equao 5.2.

b g
I = I0 exp aL (5.2)

Para estimar a frao sobrevivente, utiliza-se a dose mdia, obtida pela


integrao da lei de Beer-Lambert (Equao 5.3).

Im =
I0
aL
b g
1 exp aL (5.3)

I0: intensidade de radiao ultravioleta na superfcie da gua (mW/cm2);


I: intensidade de radiao ultravioleta na profundidade L (mW/cm2);
Im: intensidade mdia de radiao ultravioleta na lmina lquida de
espessura L (mW/cm2);
L: espessura da lmina lquida (cm);
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 119

a: coeficiente de extino (cm1).

O coeficiente de extino calculado a partir da absorvncia ou da


transmitncia pela Equao 5.4:

A = log T (5.4)

A : absorvncia (adimensional);
T: transmitncia (adimensional).

T=
I
I0
a f
= exp ax (5.5)

Portanto:

A = log exp axa f (5.6)

Normalmente, a absorvncia medida em espectrofotmetro UV/visvel


em cubeta de 1 cm de trajetria, ou seja, x = 1. Substituindo os valores e extraindo
o logaritmo, obtm-se:

a = 2,303 A (5.7)

Deve-se diferenciar a dose aplicada e a dose recebida. O que interessa para


a desinfeco a dose recebida. A dose aplicada usada como estimativa de
consumo de energia e relaciona-se potncia nominal da lmpada, enquanto a
dose recebida relaciona-se dose em comprimento de onda especfico, por
exemplo, 254 nm.
A dose aplicada a energia total que atinge a superfcie da lmina lquida
(modelo com refletores) ou o volume total do lquido.

Da = I0t (5.8)

t: tempo de exposio (s);


Da: dose aplicada (mWs/cm2).

A dose aplicada por volume calculada por:

I0 t
Dav = 0,2778 (5.9)
L

Dav: dose aplicada por volume (Wh/m3);


I0: intensidade de radiao ultravioleta na superfcie do lquido
(mW/cm2);
120 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

t: tempo de exposio (s);


L: espessura da lmina lquida ou trajetria percorrida pela radiao
ultravioleta (cm);
0,2778: fator de converso de mW para W, s para h e cm para m.

A dose recebida a energia total que efetivamente est disponvel para a


inativao dos microrganismos.

Imt
DR = 0,2778 (5.10)
L

DR: dose recebida por volume (Wh/m3);


Im : intensidade mdia de radiao ultravioleta (mW/cm2).

Os dados da Tabela 5.15 podem ser ajustados equao que descreve a


relao entre a frao sobrevivente e a dose recebida. necessrio obter a equao
que fornea o menor erro ou o maior coeficiente de correlao. Foram testadas
duas opes com equaes gerais:

N
log = ADR (5.11)
N0

log
N
N0
c h
= A DR
B
(5.12)

A, D: constantes empricas;
DR: dose recebida (Wh/m3).

Comparando os erros e o coeficiente de correlao das equaes obtidas


por regresso (Tabela 5.16), verifica-se que a Equao 5.14 aproxima-se mais
dos dados experimentais, o que pode ser comprovado observando a Figura 5.1.

N
log = 8,64 DR (5.13)
N0

N
log = 7,45 DR0,63 (5.14)
N0
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 121

Tabela 5.15 Intensidade mdia, doses aplicada e recebida e frao de microrganismos


sobreviventes.

Tempo de Absorvncia Dose aplicada Dose recebida


I (mW/cm2) Log N/N0
exposio (s) (254 nm, 1 cm) m (Wh/m3) (Wh/m3)
5 0,053 3,57 0,19 0,12 1,888
10 0,053 7,15 0,39 0,25 3,396
20 0,053 14,30 0,78 0,50 4,971
5 0,063 3,31 0,19 0,12 1,883
10 0,063 6,63 0,39 0,23 2,883
20 0,063 13,25 0,78 0,46 5,223
30 0,063 19,88 1,17 0,69 5,845
40 0,063 26,51 1,56 0,92 6,270

Tabela 5.16 Coeficientes de correlao e erros dos ajustes das Equaes 5.13 e 5.14.

R quadrado
Equao R mltiplo R quadrado Erro-padro
ajustado
N
log = 8,64 DR 0,8714 0,7594 0,6344 1,0417
N0
N
log = 7,45 DR0,63 0,9861 0,9742 0,9678 0,0381
N0

Eq. 5.13 Eq. 5.14 Exp.


0

2
Log N/N0

8
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
3
Dose recebida (Wh/m )

Figura 5.1 Frao sobrevivente de coliformes fecais.

necessrio atender s exigncias de ausncia de coliformes fecais. Como


os mtodos de exame fornecem como limite mnimo de deteco NMP menor
que 1, considera-se que o padro de potabilidade ser atendido quando N for
menor que 0,01 ao ser estimado pela equao emprica. Assim, considera-se a
perda de eficincia causada pela transferncia das condies de laboratrio para
122 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

as condies reais, nas quais o regime de escoamento no fornece a mesma


eficincia da unidade de batelada.

N 0,01 N N
0,00002 log 470
,
N 0 500 N0 N0

Para essa frao sobrevivente, a dose recebida ser:

N
log = 7,45 DR0,63
N0

F 47, IJ
1

=G
0,63
DR
H 7,45K DR = 0,48 Wh m3 (a 254 nm)

b) Dimensionamento do sistema com lmpadas emersas


Para clculo do nmero de lmpadas, utiliza-se a dose recebida para calcular
a dose aplicada:

I0 t
0,2778
Dav
= L
DR Imt
0,2778
L

DR aL
Dav =
b g
1 exp aL (5.15)

Para a gua a ser desinfetada:

a = 2,303 0,06 = 01382


, cm1 = 1382
, m 1

L = 8 cm

0,48 01382
, 8
= 0,79 Wh m3
Dav =
b
1 exp 01382
, 8 g
Considerando o tempo de exposio de 15 s, a intensidade de radiao
ultravioleta na superfcie da gua ser:

0,79 8
I0 = = 152
, mW cm2
15 0,2778
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 123

A intensidade mdia ser:

Im =
,
,
152
01382 8
b
1 exp 01382
, 8 g Im = 0,92 mW cm2

Clculo do nmero de lmpadas


A perda de energia no refletor de alumnio de aproximadamente 30%.
Considerando essa perda, o nmero de lmpadas pode ser calculado por:

QDav
n= (5.16)
P254 0,70

Q: vazo (m3/h);
Dav: dose aplicada (Wh/m3);
P 254: potncia da lmpada a 254 nm (W);
0,70: frao de energia que efetivamente chega gua (eficincia do
refletor).

Estimativa de vazes
Vazo mdia
Considerando que h 25% de perdas no sistema de distribuio, o consumo
per capita total ser de 267 L/hab/dia.

.
5000 200 5000
. 67
Qm = + = 116
, + 39
, = 155
, Ls
86.400 86.400

Vazo mxima diria

Q md = 12
, 116
, + 3,9 = 17,8 L s

Vazo mxima horria

Q mh = 12
, 15
, 116
, + 3,9 = 24,8 25 L s

A cmara de desinfeco dimensionada para a vazo mxima e devem ser


verificadas as condies para as vazes inferiores.
Qmx = 25 L/s = 90 m3/h

Dav = 0,79 Wh/m3

P254 = 5,25 W (lmpada com mais de 100 horas de uso)


124 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

90 0,79
n= n = 20 lmpadas
, 0,70
525

Dimenses da cmara de desinfeco


Volume

15
= Qt = 90 = 0,375 m3
3600
.

rea

0,375
A= = , m2
= 469
L 0,08

Considerando o mdulo de 1 m 2 m, tem-se:


l nmero de mdulos: 4,69/2 = 2 mdulos;
l nmero de lmpadas por mdulo: 20/2 = 10 lmpadas.

As lmpadas de 30 W tm 90 cm de comprimento, sendo dispostas, em


cada mdulo, no espao de 2 m, o que resulta em um espaamento entre lmpadas
(eixo a eixo) de 20 cm.
c) Dimensionamento da unidade com lmpadas imersas
A distribuio de intensidade de radiao ultravioleta no interior da cmara
de desinfeco no uniforme e, alm disso, h influncia da hidrodinmica. A
combinao desses fatores dificulta o equacionamento para fins de dimensio-
namento. Por este motivo, comum utilizar relaes empricas para dimen-
sionamento, obtidas a partir de dados experimentais de laboratrio ou de dados
de operao de unidades em escala real.
Considerando a dose mdia recebida de 0,48 Wh/m3 (em comprimento de
onda de 254 nm), para obter a eficincia desejada (como no modelo com lmpadas
emersas), calcula-se a dose aplicada:

Dav =

e
P254t
Wh m3 j (5.17)

P 254: potncia da lmpada a 254 nm (W);


t: tempo de exposio (h);
: volume desinfetado (m3).
O volume de influncia de cada lmpada pode ser considerado o produto
da rea de influncia de cada lmpada (Figura 5.2) pelo comprimento da lmpada.
Cap. 5 Recomendaes para Uso em Escala Real 125

Conhecendo esse volume, calcula-se o espao entre as lmpadas. Para clculo


do volume, considerou-se que a lmpada tem 0,90 m de comprimento e
desconsiderou-se o volume ocupado pelo tubo que reveste a lmpada (tubo
externo para proteo da lmpada).

E E

E rea de
influncia de
cada lmpada

Figura 5.2 Corte transversal do canal com lmpadas.

DR aL P t P t
Dav =
b g
1 exp aL
= 254 = 254
E 2C (5.18)

C: comprimento da lmpada (m);


L = E/2: trajetria percorrida pela radiao ultravioleta (m);
E: espaamento entre lmpadas (m);
a: coeficiente de extino (m).

Adotando tempo de exposio de 15 s e considerando que a perda de energia


no invlucro de quartzo de 2%, a potncia efetiva da lmpada de 5,15 W:

15 E
,
515 0,48 1382
,
3600
. 2
E2 0,90
=
FG E IJ E = 18 cm

H
1 exp 1382
,
2 K
126 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Volume relativo a cada lmpada

, 2 0,90 = 0,02916 m3
Vl = 018

Para manter o tempo de exposio de 15 s para vazo mxima de 90 m3/h,


o volume total :

15
= tQ = 90 = 0,375 m3
3600
.

Nmero de lmpadas

0,375
n= = = 13 lmpadas
V1 0,02916

Ressalta-se que h disponvel no mercado nacional equipamentos de


desinfeco que utilizam lmpadas imersas. As lmpadas so protegidas com
tubos de quartzo e a cmara de desinfeco consiste, basicamente, em um tubo
no centro do qual est instalada a lmpada. A limpeza do tubo de quartzo pode
ser manual ou automtica, variando conforme o fabricante e a vazo desinfetada.
A radiao ultravioleta no mantm residual desinfetante na gua. A ao
desinfetante cessa quando a gua pra de receber a radiao. Por esse motivo,
deve-se clorar a gua, tanto para garantir a qualidade como para atender a Portaria
1.469 que recomenda residual mnimo de 0,5 mg Cl2/L na sada da estao de
tratamento de gua e de 0,2 mg Cl2/L no ponto mais afastado da rede de
distribuio de gua.

Referncias Bibliogrficas
BRANDO, C. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF
(Relatrio final de pesquisa).
DE LUCA, S.J. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF
(Relatrio final de pesquisa).
GUIMARES, J.R.S. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/
CEF (Relatrio final de pesquisa).
LIBNIO, M. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF.
(Relatrio final de pesquisa).
MINISTRIO DA SADE (2000). Norma de qualidade de gua para consumo humano.
Portaria 1.469, 29 de dezembro.
SOUZA, J.B. (2000). Desinfeco de guas com cor e turbidez elevadas: comparao tcnica
de processos alternativos ao cloro empregando radiao ultravioleta e cido peractico. So
Carlos. 147p. Dissertao (Mestrado: Hidrulica e Saneamento) Escola de
Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.
Captulo 6

Mtodos Analticos e
Procedimentos para
Exames Bacteriolgicos

No objetivo deste captulo descrever detalhadamente os mtodos analticos e


os procedimentos para exames bacteriolgicos. Sero apresentados comentrios
gerais que facilitaro o entendimento do leitor ao recorrer a mtodos e proce-
dimentos padronizados.

Mtodos Bacteriolgicos
Nesta seo sero descritos os mtodos para a quantificao de Escherichia coli,
colifagos e Clostridium perfringens utilizados nas pesquisas desenvolvidas no mbito
do PROSAB, edital 2, Tema 1: Mtodos Alternativos para Desinfeco de gua.

Escherichia coli
A quantificao de Escherichia coli pode ser feita por vrios mtodos. Nesta seo
ser abordado o mtodo do substrato definido por meio do procedimento
patenteado pela Idexx, o mtodo Colilert.
O reagente Colilert usado para deteco, confirmao e quantificao de
coliformes totais e Escherichia coli em gua, com base no procedimento do substrato
definido. O reagente, quando metabolizado pelos coliformes totais, desenvolve
cor amarela e, quando metabolizado pela Escherichia coli, fluoresce ao ser irradiado
por ultravioleta. O resultado obtido em 24 horas, com limite inferior de deteco
de 1 organismo/100 ml. A temperatura de incubao de 35 0,5oC.

Colifagos
Os colifagos so bacterifagos que infectam e replicam em cepas hospedeiras de
E. coli, sendo seu crescimento indicado pelo aparecimento de placas transparentes
no crescimento opaco da bactria hospedeira.

127
128 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Preparao do Meio de Cultura para os Colifagos


O meio de cultura utilizado, TSA modificado, apresenta a composio indicada
na Tabela 6.1.
Os componentes da Tabela 6.1 so adicionados em 1 L de gua destilada e
levados ao aquecimento at completa dissoluo, sem, no entanto, atingir a
temperatura de ebulio. Distribuem-se volumes de 5,5 ml do meio em tubos de
ensaio, autoclavando em seguida a 121oC, por 15 minutos. O pH final do meio
deve ficar em torno de 7,3.
Tabela 6.1 Composio do meio TSA modificado.

TSA (Difco) 40 g
Nitrato de amnia NH4NO3 p.a. 1,6 g
Nitrato de estrncio Sr (NO3)2 0,21 g

Procedimento
A deteco e a quantificao de colifagos so realizadas pela tcnica da contagem
de unidades formadoras de colnias em placas de Petri, a qual segue as etapas:
l fundir quatro tubos de ensaio com TSA modificado em banho-maria a
44,5oC;
l para cada um dos tubos com TSA modificado, transferir 5 ml da amostra
ou de sua diluio contendo a bactria hospedeira que dever ser
adicionada a partir de cultura preparada para tal. A adio da bactria
hospedeira feita nas amostras bruta e desinfetada;
l os tubos de ensaio so homogeneizados e seus contedos vertidos em
placas de Petri;
l as placas so homogeneizadas em movimentos circulares em forma de
oito e incubadas em estufa a 36oC durante 4 a 6 horas.

Vale ressaltar que todo o trabalho deve ser feito perto da chama do bico de
Bunsen.

Leitura e Expresso dos Resultados


Aps quatro a seis horas em estufa, as placas de Petri so retiradas para contagem,
nas quais so visveis zonas claras na superfcie do gar (lise), denotando a
presena de fagos. A contagem pode ser auxiliada por um contador de placas.
O nmero de colifagos obtido pela somatria da contagem das placas de
lise nas quatro placas de Petri utilizadas por amostra. O resultado expresso
pelo nmero de unidades formadoras de placa (UFP/100 ml).
Na Figura 6.1 apresentado o procedimento adotado para a utilizao dos
colifagos nos ensaios de desinfeco.
Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 129

Amostra
de gua

1 ml

5 ml 5 ml 5 ml 5 ml
Placas de lise

1 ml 1 ml 1 ml
E. coli E. coli E. coli

Incubar
a 36 0,5C,
4a6h

Figura 6.1 Esquema do procedimento de preparao e deteco de colifagos.

Clostridium perfringens
A metodologia utilizada para deteco e quantificao de Clostridium perfringens,
com vrias especificaes importantes, apresentada na Norma Cetesb/L5.213
(Cetesb, 1993), sendo transcritas, a seguir, para esse relatrio, algumas etapas
dessa metodologia, a fim de que se compreenda como foram realizados os ensaios.

Princpio do Mtodo
A deteco e a quantificao de Clostridium perfringens realizada pela tcnica de
tubos mltiplos para a determinao do nmero mais provvel (NMP) de
microrganismos presentes em uma amostra.

Etapas do Mtodo
O mtodo apresenta duas etapas denominadas, respectivamente, presuntiva e
confirmativa. Na etapa presuntiva, as bactrias pesquisadas reduzem o sulfito
contido no meio de cultura DRCM, formando sulfeto e provocando o
enegrecimento ou a turvao do meio. Os tubos de ensaio com resposta positiva
130 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

na etapa presuntiva so inoculados em pores de 0,1 ml em meio de cultura


que contenha, em sua composio, leite (no caso foi utilizado o Crossley milk)
e indicador prpura de bromocresol.
Na etapa confirmativa os clostrdios sulfito-redutores fermentam o leite,
provocando a coagulao do caseinognio. Durante o processo, a lactose
fermentada produzindo gs e cido, o que evidenciado pelo rompimento de
cogulos e pela mudana de colorao do meio que, para o indicador de pH
empregado, muda de azul para verde.

Composio e Preparo do Meio de Cultura DRCM


Para o preparo do meio de cultura DRCM em laboratrio, so empregados os
componentes relacionados na Tabela 6.2.
Tabela 6.2 Composio do meio DRCM.

Componente Quantidade
Peptona 10 g
Extrato de carne purificado (em p) 10 g
Acetato de sdio hidratado 5g
Extrato de levedura 1,5 g
Amido solvel 1g
Glicose 1g
L-cistena 0,5 g
gua destilada 1.000 ml

O preparo do meio DRCM consiste em dissolver a peptona, o extrato de


carne, o acetato de sdio e o extrato de levedura em 800 ml de gua destilada.
Com os 200 ml restantes, faz-se uma pasta com um pouco de gua fria e,
posteriormente, acrescenta-se o restante de gua aquecida, sob agitao, juntando
as duas solues, finalmente, acrescenta-se a L-cistena e a glicose. Aquece-se,
agitando freqentemente, tomando cuidado para no atingir a temperatura de
ebulio. O pH ajustado entre 7,1 e 7,2, com soluo de 1 M de hidrxido de
sdio. Distribui-se volumes de 10 ml em tubos de ensaio, que so tampados e
esterilizados em autoclave a 121oC durante 15 minutos.
O meio de cultura DRCM utilizado para repicagem da cepa e inoculao
das amostras de gua contendo o microrganismo Clostridium perfringens, sendo
que, no momento da inoculao das amostras, adiciona-se assepticamente em
cada tubo (recentemente aquecido em gua fervente por 10 minutos e resfriado
imediatamente em banho de gelo para a retirada de oxignio) 0,2 ml de soluo
composta, em partes iguais, de citrato frrico a 7% e sulfito de sdio a 4%.
Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 131

Preparo do Meio de Cultura Contendo Leite


Pesa-se 100 g do meio de cultura desidratado Crossley milk e acrescenta-se
1.000 ml de gua destilada fria. Aquece-se, agitando freqentemente, tomando
cuidado para no atingir a temperatura de ebulio, mantendo o pH final prximo
a 6,8. Distribui-se volumes de 6 ml em tubos de ensaio, que so tampados e
esterilizados em autoclave a 121oC durante 15 minutos.

Preparo das Amostras e Inoculao


As amostras so aquecidas em banho-maria a 75oC durante 10 minutos a fim de
eliminar organismos no-esporulados e formas vegetativas. So feitas as diluies
necessrias.
Os tubos contendo o meio DRCM, previamente identificados e preparados,
conforme descrito anteriormente, so inoculados em pores de 1 ml em srie
de cinco tubos para cada diluio efetuada. Os tubos de ensaio inoculados so
incubados em anaerobiose por 48 horas temperatura de 35 1oC.
Aps a realizao do ensaio confirmativo, faz-se a contagem dos tubos com
resultado positivo, sendo a concentrao de Clostridium perfringens expressa pelo
nmero mais provvel (NMP) por 100 ml.
A Norma Cetesb/L5.213 (Cetesb, 1993) fornece vrias tabelas para as
diferentes diluies e as respectivas inoculaes que podem ser efetuadas. De
acordo com o nmero de tubos com resultado positivo, em cada srie de cinco
tubos inoculados, obtm-se um cdigo por meio do qual calcula-se o NMP/100
ml de Clostridium perfringens.

Mtodos Analticos
Nesta seo sero abordados os procedimentos analticos necessrios ao
monitoramento da desinfeco. Sero descritos apenas os mais especficos.

Concentrao de Cloro Residual


A quantificao de cloro residual pode ser feita por vrios mtodos, dentre os
quais podem ser citados o iodomtrico, o amperomtrico e o DPD. Os resultados
de cloro residual apresentados neste livro foram quantificados pelo mtodo DPD
colorimtrico.
O composto N,N-dietil-p-felinenodiamina (DPD) usado como indicador.
A cor vermelha caracterstica desenvolve-se em guas que no contm iodeto e
indica a presena de cloro residual livre. Caso se deseje quantificar cloro
combinado, por exemplo, monocloramina, adiciona-se uma pequena quantidade
de iodeto. A presena de iodeto em excesso possibilita a quantificao de
dicloraminas. Parte do tricloreto de nitrognio, em presena de iodeto,
quantificada como dicloramina e cloro residual livre.
132 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O procedimento est descrito em Standard Methods for the Examination of


Water and Wastewater (APHA et al., 1991).

Concentrao de Ferrato
O mtodo utilizado para anlise de ferrato o de titulao potenciomtrica com
arsenito, o qual, por ser mais rpido e prtico do que o tradicional mtodo do
cromito, , portanto, mais adequado para o monitoramento da concentrao de
ferrato obtida no gerador eletroltico.

Fundamentos Tericos do Mtodo de Anlise


O mtodo desenvolvido por Schreyer et al. (1950) baseia-se na reduo do ferrato
empregando o on arsenito ( AsO32) como agente redutor. Neste livro esse mtodo
sofreu uma adaptao, substituindo-se a titulao com indicador visual pela
titulao potenciomtrica. Nesta ltima, o monitoramento do potencial redox
da amostra durante a titulao permite verificar o momento em que a reao de
oxirreduo se completa, independentemente da cor da soluo.
O mtodo de titulao potenciomtrica empregado consiste em titular uma
alquota da soluo de ferrato com uma soluo-padro de trixido arsnio
(As2O3) em meio alcalino, acompanhando o potencial redox da soluo titulada
com o auxlio de um eletrodo redox.
O trixido de arsnio em meio alcalino d origem ao on arsenito, segundo
a Equao 6.1.

1As2O3 + 6OH 2 AsO 3


3 + 3H2O (6.1)

Acompanha-se a evoluo do potencial redox (E/Volts) da amostra em


funo do volume adicionado do titulante (V/ml) e, com esses dados, constri-
se um grfico E V. O ponto de inflexo dessa curva corresponde ao volume de
titulante necessrio para que ocorra a completa reduo do ferrato (ferro VI) a
hidrxido de ferro (ferro III), com a conseqente oxidao do arsenito (arsnio
III) a arsenato (arsnio V), conforme a Equao 6.2:

2 FeO2 3 3
4 + 3 AsO 3 + 11H2O 2Fe(OH)3(H2O)3 + 3 AsO 4 + 4OH

(6.2)

Dois moles de ferrato so reduzidos por trs moles de arsenito. Conse-


qentemente, um mol de trixido de arsnio (As2O3) na soluo titulante
(equivalente a dois moles de arsenito) reduz 4/3 de moles de ferrato.
A soluo de trixido de arsenito necessita ser padronizada com uma
soluo-padro de bromato de potssio imediatamente antes do uso.

Padronizao da Soluo de Arsenito Alcalino com


Bromato de Potssio 0,01 N
O bromato de potssio um oxidante forte, que convertido em brometo pela
ao de agentes redutores em meio cido, conforme a Equao 6.3.
Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 133

BrO 3 + 6H+ + 6e Br + 3H2O (6.3)


Segundo essa reao, o equivalente-grama de BrO 3
corresponde a 1/6 de
sua massa molar. No final do processo de oxidao aparece bromo livre Br2
como resultado da Equao 6.4.
BrO 3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O (6.4)

Na padronizao de As2O3 com KBrO3 ocorre a Equao 6.5.


2 BrO3 + 3As2O3 + 12H+ 3As2O5 + 2Br + 2H2O + 8H+ (6.5)

A estequiometria da Equao 6.5 indica que trs moles de As2O3 reagem


com dois moles de BrO3 , ou seja, um mol de BrO 3 (ou seis equivalentes-grama
de BrO 3 ) corresponde a 3/2 mol de As2O3 ou, ainda, que um equivalente-grama
de BrO3 corresponde a 1/4 de mol de As2O3.
O clculo da concentrao de As2O3 na alquota titulada com bromato de
potssio feito conforme a Equao 6.6.
C (As2O3) = 0,25 N (K BrO3 ) V (K BrO3 )/(Valquota) (6.6)

C (As2O3): concentrao molar de trixido de arsnio;


N (K BrO3 ): normalidade da soluo de bromato de potssio titulante;
V (K BrO 3 ): volume de titulante gasto;
Valquota: volume da alquota da soluo de trixido de arsnio analisada.

Solues Necessrias
Soluo de Hidrxido de Sdio 10 M:
Dissolvem-se 400 g de hidrxido de sdio em 1 litro de gua destilada.
Soluo de Bromato de Potssio (Padro Primrio) 0,01 N:
Prepara-se inicialmente uma soluo de 0,1 N de KBrO3 dissolvendo-se 2,784 g
de sal previamente seco em estufa a 130C por 1 hora. Toma-se 100 ml da
soluo de 0,1 N com uma pipeta volumtrica e leva-se a 1 L de gua destilada
em um balo volumtrico.
Soluo-padro de Arsenito Alcalino 0,001 M:
Dissolve-se aproximadamente 0,2 g de trixido de arsnio (As2O3) em 1 L de
hidrxido de sdio 10 M. Padroniza-se com bromato de potssio (KBrO 3)
0,01N, conforme o procedimento descrito a seguir.

Padronizao da Soluo de Trixido de Arsnio com


Bromato de Potssio
Para a padronizao da soluo alcalina de trixido de arsnio, aproximadamente,
103 M com bromato de potssio 0,01 N, procede-se da seguinte maneira:
134 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Adiciona-se 60 ml de HCl 5 N e 3 gotas de indicador alaranjado de metila


em 10 ml da amostra de soluo de trixido de arsnio.
Titula-se com a soluo-padro 0,01 N de bromato de potssio at que a
cor prpura inicial desaparea definitivamente, sendo substituda por um tom
amarelo plido.
Com os dados referentes ao volume de titulante gasto, a normalidade da
soluo de bromato e o volume utilizado na alquota analisada de soluo de
arsenito, calcula-se a concentrao de As2O3 na soluo por meio da Equao
6.7 apresentada anteriormente.

Procedimento Experimental
Titula-se uma alquota de 10 ml da soluo contendo ferrato com a soluo de
As2O3 0,001 M e, com o auxlio de um eletrodo redox, acompanha-se o potencial
redox da soluo titulada em funo do volume de titulante adicionado. A soluo
de trixido de arsnio deve ser padronizada no mesmo dia em que feita a
anlise, pois sua concentrao tende a cair lentamente a partir do momento em
que preparada.
O ponto final determinado por intermdio dos dados obtidos do potencial
em funo do volume adicionado de titulante, conforme o exemplo apresentado
na Figura 6.2.
Com os dados da tabela, constri-se o grfico de potencial (E) em funo
do volume de titulante adicionado e obtm-se a Figura 6.2.
O ponto de inflexo da curva da Figura 6.2 correspondente a 9,3 ml de
titulante, que o valor de titulante necessrio para que ocorra a completa reduo
do ferrato. Calcula-se a concentrao de ferrato na amostra analisada conforme
a Equao 6.7.

4
9,3 ml 1038
, 10 3 M
c
C Na2FeO4 h = 3
10 ml
, 10 3 M
= 129 (6.7)

C(As 2O 3): 1,038 103 M (obtida pela padronizao com


KBrO 3);
V (titulante gasto): 9,3 ml;
V (alquota de ferrato): 10 ml.

Para converter a concentrao molar (mol/L) de ferrato em g/L necessrio


multiplic-la pela massa molar do ferrato analisado (de sdio ou potssio).
Massa molar do ferrato de sdio (Na2FeO4) = 165,823 g/mol

Massa molar do ferrato de potssio (K2FeO4) = 198,039 g/mol


Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 135

No exemplo anterior, a amostra titulada era de ferrato de sdio, de modo


que a concentrao em g/L pode ser obtida por:
C (Na2FeO4) = 1,29 103 mol/L 165,823 g/mol = 0,21 g/L

0,3
0,2

Potencial E (V)
0,1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0 5 10 15
Volume (ml)

Figura 6.2 Titulao potenciomtrica de ferrato com As2O3 1,038 103 M; alquota de
10 ml.

Intensidade de Radiao Ultravioleta


A intensidade de radiao ultravioleta no comprimento de onda de interesse
para a desinfeco, ou seja, 254 nm, pode ser feita empregando radimetros ou
substncias qumicas que se transformam pela absoro de radiao. Tais
substncias so conhecidas como actinmetros.
Os radimetros so equipados com sensor especfico para o comprimento
de onda de 254 nm. Como a quantificao da radiao pontual, necessrio
determinar a intensidade de radiao em diferentes pontos a fim de que seja
obtido o valor mdio, o que pode ser um complicador em alguns modelos de
reatores.
Por outro lado, o uso de actinmetros possibilita quantificar a radiao
mdia diretamente pela transformao fotoqumica do actinmetro. vantajoso
em sistemas pequenos e deve ser feito com o sistema parado, ou seja, sem o
escoamento da gua.
O actinmetro de uso mais difundido o ferrioxalato de potssio, que deve
ser preparado misturando-se 3 volumes de oxalato de potssio 1,5 M com 1
volume de cloreto frrico 1,5 M com intensa agitao (Hatchard & Parker, 1956).
Deixa-se a mistura em repouso por 24 horas. Evapora-se o sobrenadante at 1/4
do volume original. Hatchard & Parker (1956) recomendam que o sobrenadante
seja descartado e que os cristais formados sejam dissolvidos em gua destilada,
repetindo a cristalizao por, pelo menos, trs vezes. Experimentos feitos na
Escola de Engenharia de So Carlos, USP (Daniel, 1993) comprovaram que,
para efeitos prticos, no h necessidade de repetir a dissoluo e a cristalizao.
Os cristais devem ser secos em estufa a 45oC. Tanto a sntese quanto os
ensaios de actinometria devem, preferencialmente, ser feitos no escuro. Caso
no seja possvel, a luz do ambiente dever ser reduzida.
136 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O oxalato de potssio reage com o cloreto frrico formando o ferrioxalato


de potssio, conforme a Equao 6.8:

3K 2C2O 4 + FeCl 3 K 3Fe C2O 4


H2 O
b g 3
3H2O + 3KCl (6.8)

O ferrioxalato de potssio em soluo, sob a ao de radiao ultravioleta,


decompe-se em oxalato de potssio e oxalato ferroso, com reduo de Fe3+
para Fe2+, de acordo com a Equao 6.9.

2K 3Fe C2O4 c h 3
hv
c
3K 2C2O4 + 2Fe C2O4 + CO2 h (6.9)

Preparao da Soluo de Ferrioxalato de Potssio


A soluo do actinmetro ferrioxalato de potssio 0,006 M preparada
dissolvendo-se 2,947 g de cristais de ferrioxalato de potssio em 800 ml de
gua. Em seguida, adiciona-se 20 ml de H2SO4 5 N e dilui-se a 1 L com gua.
Essa soluo absorve 99% da radiao ultravioleta em 1 cm de trajetria.

Procedimento para o Ensaio de Actinometria


A soluo de actinmetro deve ser irradiada por um perodo suficiente para produzir
concentrao de Fe2+ entre 5 106 a 3 103 mol/L. Conforme Braun et al.
(1986), os tempos de irradiao no devero ser longos, a fim de evitar consumo
de ferrioxalato de potssio superior a 10%.
Em todos os ensaios, deve-se coletar uma amostra antes e outra aps a
irradiao, a fim de determinar a concentrao de Fe2+ e proceder a determinao
imediatamente aps o ensaio por mtodo espectrofotomtrico. A quantidade de
Fe2+ antes e aps a irradiao calculada utilizando a Equao 6.10.

Cmedida Vfrasco
CFe = 2+
(6.10)
Valquota

A dose de radiao ultravioleta a 254 nm calculada pela Equao 6.11:

Fe2+ Fe2+
D= D A
4719
, 105 (6.11)
Fe

D: dose de radiao ultravioleta com comprimento de onda


de 254 nm (mWs/cm2);

Fe2+ : concentrao molar de Fe2+ depois da irradiao (mol.L1);


D
Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 137

Fe2+ : concentrao molar de Fe2+ antes da irradiao (mol.L1);


A

Fe : rendimento quntico de produo de Fe2+ no comprimento


de onda de 254 nm (on grama.einstein1);
4,719 105: fator de converso de einstein de ftons de comprimento
de onda de 254 nm para mJ e de on grama/L para on
grama/cm3.
A experincia adquirida em pesquisas realizadas na Escola de Engenharia
de So Carlos indica que a leitura da absorvncia da amostra no irradiada deve
ser feita imediatamente aps a adio dos reagentes. Caso o tempo de leitura
seja o mesmo usado para as amostras irradiadas, a cor desenvolvida ser
semelhante a das amostras irradiadas, o que resultar em erro, indicando dose
menor. Esse comportamento foi observado e comparado com leituras de
intensidade com radimetro e posteriormente convertidas em dose.
Quando se usa modelo de cmara de desinfeco com lmpadas externas
gua, fixadas em refletores, a intensidade mdia da radiao ultravioleta incidente
na superfcie irradiada calculada pela Equao 6.12.

DL
Im = (6.12)
t

D: dose de radiao ultravioleta de comprimento de onda de 254 nm


(mJ/cm2);
Im: intensidade mdia de radiao ultravioleta na lmina lquida de
espessura L (mWcm2);
L: espessura da lmina lquida (cm);
t: tempo de exposio (s).

Para quantificar a concentrao Fe2+ formada pela reao fotoqumica,


conforme Equao 6.11, utiliza-se o procedimento descrito a seguir.

Reagentes
a) soluo de 0,4 103 M de Fe2+ recentemente preparada por diluio da
soluo padronizada de FeSO4 0,1 M. Diluir 1 parte com 250 partes de H2SO4
0,1 N (1 ml = 22 g Fe2+);
b) 1,10-fenantrolina monoidrato 0,1% em gua (C12H8N2.H2O): dissolver 1 g
de fenantrolina em 1 L de gua destilada;
c) soluo-tampo: 600 ml de acetato de sdio 1 N e 360 ml de H2SO4 1 N,
diluda a 1 L.
138 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Construo da Curva de Calibrao para


Determinao de Fe2+
Adicionar em uma srie de bales volumtricos de 20 ml os seguintes volumes
(ou proporcionais se o volume do balo for diferente de 20 ml) de soluo de
0,4 103 M de Fe2+: 0, 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 4, 4,5 e 5 ml. Em seguida, adicionar
em cada um dos bales, obedecendo seqncia, as seguintes solues:
l H2SO4 0,1 N at completar volume de 10 ml;
l 2 ml de soluo de fenantrolina monoidrato 0,1% em gua;
l soluo-tampo at completar volume de 20 ml.

Deve-se misturar entre cada adio de reagente. Aps a adio da soluo-


tampo, misturar e deixar em repouso por meia hora para desenvolvimento de cor.
Medir a absorvncia em espectrofotmetro em comprimento de onda de
510 nm em cubetas de 1 cm. Corrigir a absorvncia com o branco (gua destilada
com as solues de cido sulfrico, fenantrolina monoidrado 0,1% e soluo-
tampo). A correo com o branco sempre deve ser feita. Construir grfico
lanando na abscissa a absorvncia e na ordenada, a concentrao de Fe2+. Por
meio de regresso linear, obter a equao da reta que melhor se ajusta aos
resultados experimentais.

Turbidez e Cor Verdadeira


A turbidez determinada empregando-se equipamentos especficos para este
fim. importante que a amostra seja homogeneizada e a leitura, realizada ou
efetuada o mais breve possvel, a fim de evitar a interferncia da sedimentao
das partculas.
Para determinar a cor verdadeira deve-se, inicialmente, preparar a amostra,
filtrando-a em membrana de nitrato de celulose com poros de 0,45 m de
dimetro. A leitura da cor feita em espectrofotmetro com comprimento de
onda de 455 nm. A centrifugao no suficiente para remover a matria em
suspenso que causa a cor aparente.

Cuidados com os Procedimentos e os


Mtodos Analticos
As informaes obtidas em ensaios de desinfeco, sejam para propsitos de
pesquisa cientfica ou para obter dados de dimensionamento de instalaes de
desinfeco, tero validade somente se forem seguidos os procedimentos
padronizados.
Os erros cometidos por preparo inadequado de reagentes e meios de cultura
usados nas anlises fsico-qumicas e nos exames, pelo uso de equipamentos
Cap. 6 Mtodos Analticos e Procedimentos para... 139

descalibrados, pelo descuido ou pela negligncia resultaro em dados que no


representaro a realidade.
Por esse motivo necessrio respeitar os procedimentos indicados para
cada tipo de ensaio, anlise e exame.
Todos os equipamentos envolvidos na pesquisa ou na execuo de ensaios
devem ser previamente lavados e, se necessrio, esterilizados. As amostras devem
ser coletadas respeitando os procedimentos padronizados e armazenadas, quando
necessrio, em local e temperatura de acordo com o recomendado.

Referncias Bibliogrficas
APHA; AWWA; WEF (1991). Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 20.ed. Washington.
BRAUN, A.M.; MAURETE, M.T.; OLIVEROS, E. (1986). Technologie photoquimique.
Lausane, Suia, Presses Polytechniuques Romandes. 542p.
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dos tubos mltiplos. 27p. (Mtodo de ensaio L5/213).
DANIEL, L.A. (1993). Desinfeco de esgoto com radiao ultravileta: fotorreativao e
obteno de parmetros cinticos. So Carlos, 164p. Tese (Doutorado: Hidrulica e
Saneamento) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.
HATCHARD, C.G.; PARKER, C.A. (1956). A new sensitive chemical actinometer.
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SCHREYER, J.M.; THOMPSON, G.W.; OCKERMAN, L.T. (1950). Ferrate oximetry:
oxidation of arsenite with potassium ferrate (VI). Anal. Chem., v.22, n.5, p.691-
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