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INTRODUÇÃO

Estrutura  Cristalina  dos   As propriedades dos materiais dependem dos arranjos dos seus
átomos. Esses arranjos podem ser classificados em:

Sólidos    (Arranjos  Atômicos)   • Estruturas moleculares: agrupamento dos átomos

  • Estruturas cristalinas: arranjo repetitivo de átomos

• Estruturas amorfas: sem nenhuma regularidade

Prof.  Ms.  Mayanderson  (Xuxu)  

ESTRUTURAS MOLECULARES ESTRUTURAS MOLECULARES

Molécula: número limitado de átomo fortemente ligados entre
si, mas de forma que as forças de atração entre uma molécula e
Número de Ligações: depende do número de elétrons da camada
as demais sejam respectivamente fracas (força de Van der
mais externa ou camada de valência.
Waals).
Comprimentos e Energias de Ligação: depende dos átomos e do
Pontos de fusão e de ebulição de um composto molecular são número de ligações. Ligações duplas e triplas são mais curtas e
baixos quando comparados com outros materiais
requerem mais energia para serem rompidas.
Os sólidos moleculares são moles, porque as moléculas podem
Ângulos entre Ligações: são encontrados entre as ligações
escorregar uma em relação às outras com aplicações de
pequenas tensões Isômeros: estruturas diferentes e mesma composição
As moléculas permanecem intactas, quer na forma líquida, quer Moléculas Poliméricas: (= muitas unidades) uma grande molécula,
na forma gasosa. constituída por pequenas unidades que se repetem.

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ESTRUTURAS CRISTALINAS OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS

A maioria dos materiais de interesse para o químico tem arranjos
atômicos que são repetições, nas três dimensões, de uma unidade
básica. Tais estruturas são denominadas cristais.
Célula Unitária: representa a simetria da estrutura cristalina
(unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional)

Os átomos são
representados como
esferas rígidas

OS 7 SISTEMAS CRISTALINOS AS 14 REDES DE BRAVAIS

• Dos 7 sistemas cristalinos

podemos identificar 14 tipos
diferentes de células unitárias,
conhecidas com redes de Bravais.
• Cada uma destas células
unitárias tem certas
características que ajudam a
diferenciá-las das outras células
unitárias.
• Estas características também
auxiliam na definição das
propriedades de um material
particular.

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SISTEMA CÚBICO SIMPLES

SISTEMA CÚBICO
Os átomos podem ser agrupados dentro do sistema Apenas 1/8 de cada átomo cai
cúbico em 3 diferentes tipos de repetição dentro da célula unitária, ou seja, a
célula unitária contém apenas 1
átomo.
–  Cúbico simples Essa é a razão que os metais não
cristalizam na estrutura cúbica
–  Cúbico de corpo centrado simples (devido ao baixo
–  Cúbico de face centrada empacotamento atômico)
a

Parâmetro de rede

RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO

NÚMERO DE COORDENAÇÃO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a)
PARA O SITEMA CÚBICO SIMPLES

No sistema cúbico simples os

w  Número de coordenação corresponde átomos se tocam na face
ao número de átomos vizinhos mais
a= 2 R
próximos
w  Para a estrutura cúbica simples o número de
coordenação é 6.

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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CÚBICO SIMPLES EST. CÚBICA DE CORPO CENTRADO

Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO ESTÃO
Volume da célula unitária RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR:
accc= 4R /(3)1/2
Na est. ccc cada átomo dos vértices do cubo é
• Vol. dos átomos=número de átomos x Vol. Esfera (4πR3/3) dividido com 8 células unitárias
3
• Vol. Da célula=Vol. Cubo = a Já o átomo do centro pertence somente a sua
célula unitária.
Cada átomo de uma estrutura ccc é cercado por
• Fator de empacotamento = 4πR3/3 8 átomos adjacentes
(2R) 3 Há 2 átomos por célula unitária na estrutura ccc
O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CÚBICA SIMPLES É O,52

NÚMERO DE COORDENAÇÃO
RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O
PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CCC
Número de coordenação corresponde ao número de átomos
vizinhos mais próximos
1/8 de átomo

No sistema CCC os átomos se

tocam ao longo da diagonal
do cubo: (3) 1/2.a=4R

accc= 4R/ (3)1/2

1 átomo inteiro
Para a estrutura ccc o número de coordenação é 8

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FATOR DE EMPACOTAMENTO EST. CÚBICA DE FACE CENTRADA

ATÔMICO PARA CCC
O PARÂMETRO DE REDE E O RAIO ATÔMICO
ESTÃO RELACIONADOS PARA ESTE SISTEMA
POR:
w  Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos
Volume da célula unitária acfc = 4R/(2)1/2 =2R . (2)1/2
Na est. cfc cada átomo dos vértices do
cubo é dividido com 8 células unitárias
Já os átomos das faces pertencem
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CC É O,68 somente a duas células unitárias
Há 4 átomos por célula unitária na
estrutura cfc
É o sistema mais comum encontrado
nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)

NÚMERO DE COORDENAÇÃO RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O

PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CFC
PARA CFC

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2
a2 = 8 R2
a= 2R (2)1/2

Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos

mais próximo
Para a estrutura cfc o número de coordenação é 12.

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FATOR DE EMPACOTAMENTO
ATÔMICO PARA CFC TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CÚBICO

Fator de empacotamento = Número de átomos X Volume dos átomos Átomos Número de Parâmetro Fator de
Volume da célula unitária por célula coordenação de rede empacotamento

Vol. dos átomos=Vol. Esfera= 4πR3/3

CS 1 6 2R 0,52
3
Vol. Da célula=Vol. Cubo = a CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68
Fator de empacotamento = 4 X 4πR3/3 CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74
(2R (2)1/2)3
Fator de empacotamento = 16/3πR3
16 R3(2)1/2
Fator de empacotamento = 0,74

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC É O,74

SISTEMA HEXAGONAL SIMPLES EST. HEXAGONAL

COMPACTA
Os metais em geral não cristalizam no
Os metais não cristalizam no sistema hexagonal simples pq o fator de
sistema hexagonal simples empacotamento é muito baixo, exceto
porque o fator de cristais com mais de um tipo de átomo
empacotamento é muito baixo O sistema Hexagonal Compacta é mais
comum nos metais (ex: Mg, Zn)
Entretanto, cristais com mais
Na HC cada átomo de uma dada
de um tipo de átomo camada está diretamente abaixo ou
cristalizam neste sistema acima dos interstícios formados entre as
camadas adjacentes

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RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO

(R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) EST. HEXAGONAL COMPACTA
PARA EST HEXAGONAL COMPACTA

Cada átomo tangencia 3

átomos da camada de cima, 6
átomos no seu próprio plano e
3 na camada de baixo do seu
plano
O número de coordenação
para a estrutura HC é 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento é o mesmo da
cfc, ou seja, 0,74.
Há 2 parâmetros de rede representando os parâmetros
Relação entre R e a:
a= 2R Basais (a) e de altura (c)

RAIO ATÔMICO E ESTRUTURA CÁLCULO DA DENSIDADE

CRISTALINA DE ALGUNS METAIS
O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da
densidade (ρ):
ρ = nA
VcNA

n= número de átomos da célula unitária

A= peso atômico
Vc= Volume da célula unitária
NA= Número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol)

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• Cátion (muito pequeno)

ligado a dois ânions de
ESTRUTURAS CERÂMICAS forma linear
•  Compostas por pelo menos dois elementos • Cátions envolvido por
•  Compostos AX, AmXp com m e/ou p ≠ 1, AmBnXp três ânions na forma de
um triângulo eqüilátero
•  Estruturas mais complexas que metais planar
•  Ligações puramente iônica até totalmente covalente • Cátion no centro de um
•  Ligação predominante iônica: estruturas composta por íons tetraedro
(cátions – positivos e ânions – negativos) • Cátion no centro de um
•  Número de Coordenação (número de ânions vizinhos mais octaedro
próximos para um cátion) está relacionado com a razão: rC/rA • Ânions localizados em
todos os vértices de um
cubo e um cátion no
centro

ESTRUTURAS CERÂMICAS
ESTRUTURAS CERÂMICAS
ESTRUTURA DO CLORETO DE SÓDIO (AX)
• Número de coordenação é 6 para ambos tipos ESTRUTURA DO CLORETO DE CÉSIO (AX)
de íons (cátions – e ânions +), rc/ra está entre
0,414 – 0,732 • Número de coordenação é 8 para ambos tipos de íons
• Configuração dos ânions tipo CFC com um • Ânions no vértice e cátion no centro do cubo
cátion no centro do cubo e outro localizado no
• Intercâmbio de ânions e cátions produz a mesma estrutura cristalina
centro de cada uma das arestas do cubo
• O utra equivalente seria com os cátions • Não é CCC, pois estão envolvidos íons de duas espécies diferentes.
centrados nas faces, assim a estrutura é
composta por duas redes cristalinas CFC que se
interpenetram, uma composta por cátions e
outra por ânions. Cs+Cl-
• Mesma estrutura: MgO, MnS, LiF, FeO Na+Cl-

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ESTRUTURAS CERÂMICAS ESTRUTURAS CERÂMICAS

ESTRUTURA DO TITANATO DE BÁRIO (AmBnXp)

•  dois tipos de cátions (A e B)
• Estrutura cristalina cúbica

célula unitária
do titanato de
bário (BaTiO3)

ESTRUTURAS CERÂMICAS DIREÇÕES NOS CRISTAIS

CÁLCULO DA DENSIDADE

n, = número de íons da fórmula (Ex: BaTiO3 = 1 Ba, 1Ti e 3O)

dentro de cada célula unitária
a, b e c definem os eixos de um sistema de coordenadas
ΣAC = soma dos pesos atômicos de todos os cátions
em 3D. Qualquer linha (ou direção) do sistema de
ΣAA = soma dos pesos atômicos de todos os ânions
coordenadas pode ser especificada através de dois pontos:
VC = Volume da célula unitária
· um deles sempre é tomado como sendo a origem do
NA= Número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol)
sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0) por
convenção;

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Origem do sistema de
coordenadas DIREÇÕES NOS CRISTAIS

O espaço lático é infinito...

A escolha de uma origem é completamente arbitrária, uma vez que cada ponto
do reticulado cristalino idêntico.
•  São representadas
A designação de pontos, direções e planos específicos fixados no espaço
absoluto serão alterados caso a origem seja mudada, MAS ... entre colchetes=[uvw]
todas as designações serão auto-consistentes se partirem da origem como uma
referência absoluta.
Exemplo: Dada uma origem qualquer, haverá sempre uma direção [110]
definida univocamente, e [110] sempre fará exatamente o mesmo ângulo com
a direção [100].

DIREÇÕES NOS CRISTAIS DIREÇÕES NOS CRISTAIS

•  São representadas •  São representadas entre

entre colchetes= colchetes= [hkl]
[hkl]

Os números devem ser divididos

•  Se a subtração der ou multiplicados por um
negativa, coloca-se fator comum para dar números
uma barra sobre o inteiros
número

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PLANOS CRISTALINOS
Por quê são importantes?
• Para a determinação da estrutura cristalina
PLANOS CRISTALINOS
Os métodos de difração medem diretamente a distância entre planos paralelos de
pontos do reticulado cristalino. Esta informação é usada para determinar os
parâmetros do reticulado de um cristal. •  São representados de maneira similar às
Os métodos de difração também medem os ângulos entre os planos do reticulado.
Estes são usados para determinar os ângulos interaxiais de um cristal.
direções
• Para a deformação plástica •  São representados pelos índices de Miller =
A deformação plástica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos (hkl)
átomos, escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento tende a
acontecer preferencialmente ao longo de planos direções específicos do cristal. •  Planos paralelos são equivalentes tendo os
• Para as propriedades de transporte mesmos índices
Em certos materiais, a estrutura atômica em determinados planos causa o
transporte de elétrons e/ou acelera a condução nestes planos, e, relativamente,
reduz a velocidade em planos distantes destes.

PLANOS CRISTALINOS
PLANOS DE MAIOR DENSIDADE
ATÔMICA NO SISTEMA CCC

•  A família de planos
{110} no sistema ccc é
o de maior densidade
atômica

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PLANOS DE MAIOR DENSIDADE DENSIDADE ATÔMICA

ATÔMICA NO SISTEMA CFC LINEAR E PLANAR
•  A família de planos
{111} no sistema cfc é
•  Densidade linear= átomos/cm (igual ao fator
o de maior densidade
atômica de empacotamento em uma dimensão)
•  Densidade planar= átomos/unidade de área
(igual ao fator de empacotamento em duas
dimensões)
•  Determinação da estrutura cristalina por
difração de raio x

POLIMORFISMO OU ALOTROPIA EXEMPLO DE MATERIAIS QUE

EXIBEM POLIMORFISMO
Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura Ferro
cristalina dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno Titânio
é conhecido como polimorfismo. Carbono (grafite e diamante)
Geralmente as transformações polimórficas são acompanhadas SiC (chega ter 20 modificações cristalinas)
de mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades
físicas. Etc.

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Sólidos não Cristalinos

• Não possuem um arranjo atômico regular e sistemático ao longo de
distâncias atômicas relativamente grandes
• São chamados de amorfos ou líquidos super resfriados, visto que
suas estruturas atômicas lembram as de uma líquido
• Resfriamento rápido favorece a formação de um sólido não
cristalino (pouco tempo disponível para o processo de ordenação)
• Geralmente os metais são cristalinos, alguns materiais cerâmicos
são, enquanto outros, os vidros inorgânicos são amorfos. Os
polímeros podem ser completamente cristalinos, totalmente não
cristalinos e uma mistura de ambos.

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